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Huang e Lin Journal of Environmental Health Science & Engineering ( 2015) 13:21

DOI 10.1186 / s40201-015-0180-4 REVISTA DE CIÊNCIA E


ENGENHARIA DE SAÚDE
AMBIENTAL

ARTIGO DE PESQUISA Acesso livre

Biossorção de Hg (II) e Cu (II) por biomassa de Sargassum


fusiforme em solução aquática
Shengmou Huang e Gan Lin *

Resumo

A biossorção de metais pesados ​Hg (II) e Cu (II) de solução aquática por biomassa de Sargassum fusiforme
foi estudado no artigo. o Sargassum fusiforme foi capaz de absorver uma quantidade apreciável de mercúrio e cobre das soluções aquáticas dentro de
60 minutos do tempo de contato com a solução metálica e exibiu alta remoção de mercúrio e cobre em baixas concentrações de equilíbrio. A adsorção
específica de Hg (II) e Cu (II) aumentou em baixa concentração de biomassa e diminuiu quando a concentração de biomassa excedeu 2,0 g / L. A
ligação do mercúrio seguiu o modelo de Freundlich, enquanto o cobre suportava a isoterma de Langmuir para adsorção com seus r 2 valores de 0,971 e
0,923, respectivamente. A adsorção máxima por unidade de massa de Sargassum fusiforme ( mg / L) em equilíbrio (q max) para Hg (II) e Cu (II) foram
calculados em 30,86 e 7,69 mg / g, respectivamente. A biossorção por

Sargassum fusiforme foi melhor descrito usando um modelo cinético de pseudo-segunda ordem para íons cobre e mercúrio em solução no estudo.
A adsorção foi dependente do pH, pois a biossorção máxima de mercúrio e adsorção de cobre ocorreram na solução pH 8 - 10)

Palavras-chave: Biossorção, Sargassum fusiforme, Mercúrio, Cobre

fundo De fato, muitos estudos iniciais mostraram que a biomassa não viva pode ser ainda mais

O metal pesado está entre os poluentes mais comuns encontrados nos eficaz do que as células vivas no seqüestro de elementos metálicos. Nas últimas duas décadas,

efluentes industriais. As principais fontes de poluição no ambiente muito esforço foi direcionado para a identificação de biomassa prontamente disponível que, em

aquático são indústrias como tintas, celulose e papel, refino de petróleo, seu estado não-vivo, é capaz de remover efetivamente metais pesados. Foi demonstrado que a

elétrica, borracha, processamento, fertilizantes, produtos farmacêuticos e biossorção é uma alternativa potencial aos processos tradicionais de tratamento da remoção de

fabricação de baterias [1,2]. Os principais efeitos do envenenamento por íons metálicos. A biossorção é uma propriedade de certos tipos de biomassa morta inativa para

mercúrio e cobre se manifestam como distúrbios neurológicos e renais, ligar e concentrar metais pesados, mesmo em soluções aquosas muito diluídas [4]. A biomassa

pois podem passar facilmente o sangue - barreira cerebral. A contaminação exibe essa propriedade, atuando apenas como uma substância química, como uma troca iônica

ambiental com metais pesados ​tóxicos é um problema mundial de origem biológica. Pesquisas sobre biossorção revelam que, às vezes, é um fenômeno

significativo, com o acúmulo sucessivo na cadeia alimentar e a complexo, onde as espécies metálicas podem ser depositadas no biossorvente sólido através de

persistência contínua no ecossistema, que prejudicará os seres humanos. diferentes processos de sorção de troca iônica, complexação, quelação, microprecipitação, etc.

Esforços foram feitos para remover metais pesados ​tóxicos das águas Nestes anos, o papel das ervas marinhas na remoção de íons metálicos tóxicos da água poluída

residuais e do meio ambiente, usando tecnologias conservadas, como assumiram maior importância, pois apresentam uma alta relação área / volume e, portanto,

troca de íons ou precipitação química, que às vezes são ineficientes e fornecem uma grande área de contato para a ligação de metais [5]. Pequenas bactérias, algas,

caras, principalmente para a remoção de íons de metais pesados ​com fungos e leveduras têm sido bem reconhecidas pela remoção de metais pesados ​[6]. Até o

baixa concentração [3], e também levam a produzem lodo tóxico que momento, o papel das algas tem recebido maior atenção aos anos o papel das ervas marinhas na

prejudica a viabilidade econômica dos métodos de tratamento. remoção de íons metálicos tóxicos da água poluída ganhou mais importância, pois eles têm uma

alta relação área-volume e, portanto, fornecem uma grande área de contato para a ligação de

metais [5]. Pequenas bactérias, algas, fungos e leveduras têm sido bem reconhecidas pela

remoção de metais pesados ​[6]. Até o momento, o papel das algas tem recebido maior atenção

aos anos o papel das ervas marinhas na remoção de íons metálicos tóxicos da água poluída

ganhou mais importância, pois eles têm uma alta relação área-volume e, portanto, fornecem uma

grande área de contato para a ligação de metais [5]. Pequenas bactérias, algas, fungos e
* Correspondência: lingan1978@126.com
Escola de engenharia química e ciência de alimentos, Universidade de Artes e Ciência de Hubei, leveduras têm sido bem reconhecidas pela remoção de metais pesados ​[6]. Até o momento, o papel das algas tem recebi
Xiangyang 441053, China

© 2015 Huang e Lin; BioMed Central. Este é um artigo de acesso aberto distribuído sob os termos da Creative Commons Attribution License
(http://creativecommons.org/licenses/by/4.0), que permite uso, distribuição e reprodução irrestritos em qualquer meio, desde que o trabalho original seja
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dados disponibilizados neste artigo, a menos que indicado de outra forma.
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por causa disso, há potencial para aplicação de proteção ambiental e filtrada e analisada quanto à concentração final de metal (C f)
recuperação de metais pesados. A afinidade com várias espécies de algas usando ICP-AES (HK-2000, Huake Beijing tiancheng technology co., LTD)
para ligação de metais pesados ​mostra resultados diferentes [7]. Íons após uma digestão ácida [10]. Para ver o efeito do pH na remoção de Hg
metálicos com maior eletro-negatividade e raios iônicos menores são (II) e Cu (II), uma faixa de pH (2 - 10) foi ajustado para NaOH 0,1 M ou HCl
preferencialmente absorvidos pela biomassa de algas [8]. A capacidade de 0,1 M em soluções metálicas de 100 ml contendo concentração fixa de
acumulação de metal da biomassa de algas às vezes é maior que os metal a 10 mg / L e biomassa de 3,0 g / L, seguido pelo tempo de contato
sorventes químicos, portanto, a biomassa de algas pode servir como de 60 min na rotação de 120 rpm. A adsorção de metais (q) com Sargassum
economicamente viável aos métodos físico-químicos existentes para a fusiforme e a eficiência de bioremoção (R) foram calculadas pelas
remoção de metais das águas residuais. O grande desafio dos estudos de seguintes fórmulas.
biossorção é selecionar a biomassa mais promissora de um grande conjunto
de biomateriais disponíveis e baratos. Contribuições para Sargassum fusiforme
na adsorção de metais é de grande preocupação [9]. No presente estudo, a
biomassa seca de Sargassum fusiforme foram utilizados e caracterizados por
V
seu potencial de remoção de Cu (II) e Hg (II) da solução de metal sintético. O q ¼ C Eu - C f ð11º
M
efeito do pH, concentração de biomassa, concentração inicial de metal e
tempo de contato foi estudado para o procedimento de sorção de metais, bem
R%
ð Þ ¼ C Eu - C f 100 ð2º
como a cinética de sorção de equilíbrio de metais pesados ​foi realizada em C Eu
laboratório.
Onde q = adsorção de metal (mg / g); M = massa seca de
Sargassum fusiforme ( g); V = volume da solução inicial de metal utilizada (L);
R = eficiência de biorremoção (%); C i = concentração inicial de metal em
solução aquática (mg / L); C f = concentração final de metal na solução

Métodos aquática (mg / L) [11].

Material biossorvente
A biomassa seca de Sargassum fusiforme foram adquiridos da Fuzhou Isotérmica de adsorção

Lantian limited Company, Fujian (China). Foi pulverizado e peneirado Durante a biossorção, o equilíbrio é estabelecido entre o íon metálico

com menos de 1 mm de diâmetro e seco a 80 ° C por 12 h com forno de absorvido no Sargassum fusiforme ( q) e íons metálicos não absorvidos na

secagem (01A, Suzhou sinovel oven manufacturing co., LTD). As solução (C f) Esse equilíbrio representado pelas isotermas de adsorção de

características do Sargassum fusiforme foram determinados por Langmuir e Freundlich é amplamente utilizado para analisar dados para

superfícies específicas F-Sorb tipo 3400 e medidor de diâmetro de poros aplicação de tratamento de águas residuais [12]. A equação de Langmuir,

(Beijing gold spectrum technology co., LTD). A superfície BET nas algas válida para sorção de monocamada em uma superfície, com locais

foi de médias com 35-40 m 2 / g, o volume total de poros é de 50-70% e a idênticos, foi dada pela Eq. 3)

estrutura de poros é material mesoporoso. O espectro de FTIR dos


frescos e carregados de metal foi produzido pelo FTIR920 (Tianjin
topology instrument co., LTD). As imagens SEM das novas e carregadas
Cf
de metal foram obtidas pela SU3500 (Hitachi High-Technologies q ¼ q max b ð3º
1 1 º bC f
Corporation).

Onde q max ( mg / g) é a quantidade máxima de íons metálicos por unidade de


peso de algas para formar uma monocamada completa na superfície ligada a
C elevado f ( mg / L) eb é uma constante relacionada à afinidade dos locais de
Experimentos de sorção de mercúrio e cobre ligação (mg / L), q max representa uma capacidade prática de adsorção
Soluções de metais pesados ​foram preparadas para diluir 200 mg / L de limitadora quando a superfície está totalmente coberta com íons metálicos e
soluções de estoque, que foram feitas dissolvendo nitrato de cobre e nitrato de auxilia na comparação do desempenho da adsorção [13]. O q max eb pode ser
mercúrio de qualidade analítica (Shanghai bo yiu biológica technology co., determinado a partir do gráfico de liner de C f / q versus C f. A equação empírica
LTD) em água destilada dupla. Estudos de sorção de metais foram realizados de Freundlich baseada na sorção em uma superfície heterogênea é dada
para avaliar a capacidade de biomassa seca de Sargassum fusiforme adsorver abaixo pela Eq. 4)
íons metálicos de soluções. Nos lotes, 100 mL de soluções metálicas sintéticas
com diferentes concentrações (10,20,30,40 e 50 mg / L) de cobre ou mercúrio
foram colocados em frascos Erlenmeyer de 250 ml com uma faixa de
concentrações de biomassa (0,5,1,0, 1.5.2.0,2.5 e 3,0 g / L) como
biossorvente. Os frascos de Erlenmeyer foram mantidos sob agitação a 120 q ¼ k C1=n ð4º
f
rpm a 25 ° C. As amostras foram coletadas após 20-120 min e
Os parâmetros k e n são as constantes da isotérmica de Freundlich.
Ok e n são indicadores de
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capacidade de adsorção e intensidade de adsorção, respectivamente. A Eq.4 demonstraram o mesmo resultado em pH8 (90%) e 10 (92%) da solução
pode ser linearizada em formas logarítmicas e as constantes de Freundlich aquática contendo 10 mg / L inicial de concentração de metal (Figura 1).
podem ser determinadas pelo gráfico. A isotérmica de Freundlich também é mais Observou-se que a adsorção de Hg (II) e Cu (II) foi menor que 10% no
amplamente usada, pois não fornece informações sobre a capacidade de pH 2. Observou-se uma maior adsorção dos íons Hg (II) e Cu (II) em pH
adsorção em monocamada [14]. mais alto, coincidindo com os achados anteriores, onde na maioria dos
casos a eficiência da remoção aumentou constantemente com o
aumento do pH [15]. A adsorção de íons metálicos foi menor em pH
Cinética de biossorção baixo devido à alta concentração de prótons na solução que competia
Os dados cinéticos da biossorção experimental foram modelados usando os com os íons metálicos na formação de uma ligação entre os locais ativos
modelos de pseudo-primeira ordem (Eq.5) e pseudo-segunda ordem (Eq.6). O na superfície da biomassa de algas [16]. A sorção seletiva de metais
modelo linear de pseudo-primeira ordem pode ser representado pela seguinte específicos devido ao pH ótimo distinto para sua sorção pode ser devida
equação: à composição química das superfícies celulares.

registro
ð qe- qt º registro q e - K 1 1 ð5º
2: 303 t

Qe (mg / g) e qt (mg / g) são as quantidades de metal adsorvido no


Sargassum fusiforme O máximo foi observado com o envolvimento de
adsorvente no tempo de equilíbrio e a qualquer momento t,
grupos funcionais como carboxil, fosfato e hidroxil [17].
respectivamente, e K 1 ( min - 1) é a constante de taxa do processo de
adsorção de pseudo-primeira ordem. O modelo linear de
pseudo-segunda ordem pode ser representado pela seguinte equação:
Concentração de metal
Os estudos de biossorção realizados para Hg (II) e Cu (II) em soluções de
100 ml contendo metais variando de 10 a 50 mg / L com Hg (II) e Cu (II) por
t = qt¼ 1 1 q2eº t ð6º
K2 qe 3,0 g / L de biomassa exibiram papel efetivo de concentração inicial de metal
na remoção de metal. Observou-se uma diminuição consistente na remoção
Onde K 2 ( g * mg - 1 * min - 1) é a constante da taxa de equilíbrio da de metal aumentando a concentração externa de metal (Figura 2), em que foi
pseudo-segunda ordem [11]. relatada uma eficiência de remoção de 70 a 74% em soluções de 10 a 20 mg
/ L Hg (II), seguida pelo declínio nas soluções para 50 mg / L Hg ( II) (Figura
Resultados e discussão 2). Similarmente, diminuições na eficiência de remoção de Cu (II) foram
Efeito da solução de pH observadas aumentando a concentração externa de metal em 50 mg / L de
O pH é um dos parâmetros importantes na sorção de metais pesados ​por Sargassum
Cu (II) (Figura 2). Perfil de adsorção rápida de metais Sargassum fusiforme foi
fusiforme. Portanto, estudos de sorção de metais foram realizados em obtido para Hg (II) e Cu (II), o que é importante quando as algas são usadas
diferentes valores de pH. Os resultados revelaram que a biossorção para biossorção. isto
máxima de Hg (II) estava em pH 8 (70%) e 10 (72%)
e Cu (II)

figura 1 Sorção dependente do pH de Hg (II) e Cu (II) por Sargassum fusiforme ( Hg (II): 10 mg / L, Cu (II): 10 mg / L), o desvio padrão é inferior a 5% em triplicados.
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Figura 2 Sorção inicial dependente da concentração de Hg (II) e Cu (II) por Sargassum fusiforme, o desvio padrão é inferior a 5% em triplicatas.

exibiu rápida biossorção nos primeiros 60 minutos, removendo 72% Hg (II) e importante quando o material deve ser usado para biossorção. Ele exibiu
90% de Cu (II) de soluções metálicas. As diminuições na remoção de metal rápida biossorção nos primeiros 60 minutos, removendo 71% Hg (II) e
do aumento da concentração inicial de metal foram apoiadas pelos achados 88% de Cu (II) das soluções metálicas a partir de então, o aumento na
que observaram que a remoção de metal geralmente diminui devido ao remoção de metais foi mágico. O equilíbrio foi estabelecido entre os íons
aumento da concentração de metais na solução [18]. A superfície das algas metálicos absorvidos após 40 min, com remoção máxima de 55% e 75%
possui diferentes grupos funcionais, variando a afinidade com os tipos de Hg (II) e Cu (II) (Figura 3). o Sargassum fusiforme a biomassa mostrou
iônicos; portanto, o declínio na remoção de metais é amplamente atribuído à rápida biossorção nos primeiros 60 min. Foi relatado que a sorção de
saturação dos locais de adsorção [7]. íons de metais pesados ​por algas seguiu o mecanismo em que o íon
metálico é fisicamente ou quimicamente absorvido na superfície das
algas [19]. Nesse caso, como as algas estavam secas e as funções
biológicas não estavam mais ativas, a sorção só poderia ocorrer no
Determinação do tempo de contato

Perfil de adsorção rápida de metais Sargassum fusiforme


foi obtido para Hg (II) e Cu (II), que é

Figura 3 Remoção dependente do tempo de Hg (II) e Cu (II) por Sargassum fusiforme ( Hg (II): 10 mg / L, Cu (II): 10 mg / L), o desvio padrão é inferior a 5% em triplicados.
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Figura 4 Efeito de Sargassum fusiforme Na concentração de biomassa na remoção de Hg (II) e Cu (II) (Hg (II): 10 mg / L, Cu (II): 10 mg / L), o desvio padrão é inferior a 5% em
triplicados.

Superfície celular. O aumento de Hg (II) e Cu (II) adsorvido pelo aumento da observado de 3,0 g / L. Estudos de adsorção de metais a partir do balanço de
biomassa também era esperado como resultado do aumento da relação área / massa da solução revelaram um declínio na sorção de Hg (II) e Cu (II),
volume disponível e, portanto, fornecendo uma grande área de contato para ligação respectivamente, aumentando a biomassa de 0 a 3,0 g / L após 60 minutos de
de metais pesados ​[20]. tempo de contato. As outras explicações prováveis ​para essa relação entre
concentração de biomassa e adsorção podem ser disponibilidade limitada de
Determinação de biomassa metal, interações eletrostáticas aumentadas entre locais de ligação e mistura
Foi observado um aumento na eficiência da remoção de metal de 10 mg / L reduzida em concentrações mais altas de biomassa [21,22].
de soluções manuais de metal para Hg (II) e Cu (II) no aumento da
concentração de biomassa (Figura 4). A adsorção de Hg (II) aumentou para
71%, aumentando a concentração de biomassa em 0 a 3,0 g / L em 10 mg / A análise FTIR e SEM
L de mercúrio contendo soluções sintéticas, enquanto que a mesma Com a determinação de matrizes funcionais e de grupos na biossorção
tendência foi observada no caso de Cu (II) com aumento de 90% . o Sargassum de metais pesados ​das algas, é útil para o estudo de espectros de FTIR.
fusiforme a biomassa mostrou seu equilíbrio para a remoção de Hg (II) de As figuras são mostradas na Figura 5. Com a determinação da cinética
3,0 g / L da concentração de biomassa, enquanto que um aumento contínuo de biossorção e isotermas na biossorção de metais pesados ​das algas, o
na remoção de Cu (II) de uso de imagens SEM é mostrado na Figura 6 para o estudo.

aumento da concentração de biomassa foi

Figura 5 O espectro de FTIR do adsorvente para os frescos e carregados de metal. UMA: fresco, B: Cu (II) carregado, C: Hg (II) carregado.
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Figura 6 As imagens SEM do adsorvente para as novas e carregadas de metal. UMA: fresco, B: Cu (II) carregado, C: Hg (II) carregado.

Estudo de modelagem melhor para a isoterma de Freundlich e Cu (II) para as isotermas de Langmuir
Uma regressão linear dos resultados experimentais de Hg (II) e Cu (II) com r 2 valores de 0,971 e 0,823, respectivamente (Tabela 1). A adsorção
diferiu em termos de adsorção de Hg (II) ajustada máxima por unidade de massa de
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Tabela 1 Parâmetros de Langmuir e Freundlich para a sorção dos valores de 0,971 e 0,923, respectivamente. A adsorção máxima por
metais de teste por Sargassum fusiforme unidade de massa de Sargassum fusiforme ( mg / L), em equilíbrio (q max) para

Metal Isoterma de Langmuir Isoterma de Freundlich Hg (II) e Cu (II) foram calculados em 30,86 e 7,69 mg / g, respectivamente.
A adsorção foi dependente do pH, pois a biossorção máxima de mercúrio
b (L / mg) r2 qmáx (g / mg) K (mg / g) n r2
utilizada em pH 8 e 10 e a adsorção de Cu (II) foi em pH 8 e 10. A
Hg (II) 0,988 0,668 30,86 2.012 3,89 0,971
biossorção por Sargassum fusiforme foi melhor descrito usando um modelo
Cu (II) 1,269 0,923 7.69 0.899 5,41 0,765
cinético de pseudo-segunda ordem para íons cobre e mercúrio em solução
no estudo. O presente artigo enfatiza a Sargassum fusiforme é um
Sargassum fusiforme ( mg / L), em equilíbrio (q max) para Hg (II) e Cu (II) candidato ideal e pode ser concebido como um processo prático e
foram calculados em 30,86 e 7,69 mg / g, respectivamente (Tabela 1). econômico para o tratamento de águas residuais poluídas por metais
pesados.
A isotérmica de sorção é a relação entre a concentração de equilíbrio
na solução e a concentração de equilíbrio do soluto no sorvente a
temperatura constante, onde o modelo de Freundlich ou Langmuir pode
Interesses competitivos
descrever o equilíbrio de biossorção de cobre e mercúrio [23]. Um r
Os autores declaram que não têm interesses concorrentes.
extremamente alto 2 O valor da isotérmica de Freundlich para a sorção de
Hg (II) indicou que a interação de troca iônica ocorre entre o íon metálico Autores " contribuições
HSM e LG conceberam o trabalho, realizaram os experimentos, projetaram os experimentos,
e o biossorvente, enquanto o Cu (II) segue a isoterma de Langmuir e,
analisaram os dados e escreveram o manuscrito. Ambos os autores leram e aprovaram o manuscrito
portanto, suporta interações físico-químicas entre si. final.

Agradecimentos
Agradecemos imensamente a Chen Guantong, da FAU, por fornecer materiais de pesquisa nesta
investigação. Também agradecemos a Zhang Danfeng pelos comentários úteis e pela revisão
Para biomassa de Sargassum fusiforme, a cinética da biossorção de linguística do manuscrito. Este trabalho foi financiado por doações do ministério da educação da

cobre e mercúrio foi analisada usando modelos de pseudo-primeira ordem província de Hubei, People " s República da China (projeto no. Q20122506).

e pseudo-segunda ordem. Todas as constantes e coeficientes de


regressão são mostradas na Tabela 2. No presente estudo, a biossorção Recebido: 29 de setembro de 2014 Aceito: 9 de março de 2015

por Sargassum fusiforme foi melhor descrito usando modelos cinéticos de


pseudo-segunda ordem para íons cobre e mercúrio em solução. Essa
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enquanto diminuiu quando a concentração de biomassa excedeu 2,0 g / L.
A ligação do mercúrio seguiu o modelo de Freundlich, mas o cobre apoiou 8) Anjana K, Kaushik A, Kiran B, Nisha R. Biossorção de Cr (VI) por biomassa imobilizada de duas

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