UNIVERSIDAD POPULAR DEL CESAR

FACULTAD DE INGENIERIA Y TECNOLOGICAS

DEPARTAMENTO DE AGROINDUSTRIA
ANALISIS INSTRUMENTAL

EJEMPLO CURVAS DE CALIBRACIÓN

Docente: Ing. EINER GUTIERREZ

1. Mediante la aplicación de un método instrumental de análisis se obtuvo la siguiente

tabla de datos, que relaciona la concentración de la especie X en solución acuosa con la
señal analítica del instrumento.

a) Aplicar el método de los mínimos cuadrados y obtener la ecuación que relaciona a S

con X. Calcular el factor de correlación R2 y verificar su proximidad a 1. Graficar
los puntos experimentales y la recta de los mínimos cuadrados para observar la
linealidad de cada punto. Se toma S (promedio de las señales) en la ordenada contra
X (la concentración).
b) Calcular la sensibilidad analítica a 2,0, 10,0 y 18.0 ppm.
c) ¿Cuál es el límite de detección de este método?
d) ¿Cuál es el intervalo de concentración aplicable?
e) Una solución de concentración desconocida de la especie X, se comprobó por
triplicado mediante este método, produciendo las siguientes señales: 0,567, 0,575 y
0,571.
Calcular la concentración de la especie X en la solución y la desviación estándar del
resultado analítico (sc).
f) ¿Cuáles son los límites de confianza al 95% para los resultados analíticos?

X, ppm S, señal analítica

0,049 0,056 0,056 0,048 0,065 0,032 0,068
0,0 0,026 0,060 0,075 0,054 0,049 0,066 0,045
0,071 0,038 0,046 0,030 0,053 0,045 0,054
2,0 0,182 0,172 0,175 0,164 0,171
6,0 0,423 0,413 0,416 0,429 0,428
10,0 0,699 0,704 0,708 0,701 0,702
14,0 1,022 0,899 0,976 0,914 0,946
18,0 1,303 1,296 1,299 1,295 1,293

Señal promedio a 0,0 ppm = 0,0517

Desviación estándar a 0,0 ppm = 0,0133
 EJEMPLO CURVA DE CALIBRACION

No. ppm, xi S, yi xi2 yi2 xiyi

1 0,0 0,0517 0,0 0,00267289 0,0000

2 2 0,1728 4,0 0,02985984 0,3456
3 6,0 0,4218 36,0 0,17791524 2,5308
4 10,0 0,7028 100,0 0,49392784 7,0280
5 14,0 0,9514 196,0 0,90516196 13,3196
6 18,0 1,2972 324,0 1,68272784 23,3496
Totales 50 3,5977 660,0 3,29226561 46,5736

Parámetro Fórmula Resultado

x 8,33333333
x n

y  y
0,59961667
n

S xx  xi  2

 x i2 
n
243,3333333

 y  2

S yy y 
i
2 1,135024728
i
n

S xy x y
x yi 
i i
i
16,59276667
n
S xy
m S xx
0,068189452

b y  mx 0,031371

R2 S xy  2

 S 
0,99685
S xx yy

sy S yy  m 2 S xx
0,0298875
n  2

sm sy
0,0019160
S xx
1
sb sy
 x  2
0,020095
n
i

x 2
i

Gráfico

1,4000

1,2000

1,0000

0,8000
S

0,6000

0,4000

0,2000

0,0000
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 20,0

ppm

b) Sensibilidad analítica

g (2,0) = 10,5
g (10,0) = 20,1
g (18,0) = 17,5
c) Límite detección

Sm  0 . 0517  3  0 . 0133  0,0916

Sm  b
Cm  = 0,88 ppm
m

d) Intervalo de concentración aplicable

LOQ(Señal)  0.0517  10  0.0133 0,1847

LOQ b
  2,25
( señal )
LOQ ( ppm ) ppm
m

LOL ( ppm )  18 , 0 ppm

e) Concentración muestra problema

S 0,571

0 .571  b
C ppm   7,913669 ppm
m

1 1  yc  y 
2
sy
sc    = 0,31015 ppm
m L n m 2 S xx

 C ppm  7.9  0.3 ppm

%CV = 3,92
 f) Intervalo de confianza al 95%

LC  C ppm  t , N  2  s c 
LC  7.93  2.78  0.31  7.936  0.861 
 LC  7.9  0.9 ppm 
LC1  7.0 ppm
LC2  8.8 ppm

2. Estimar la desviación estándar absoluta y el coeficiente de variación de los resultados de

los siguientes cálculos. Redondear cada resultado de forma que sólo contenga los dígitos
significativos. Los números entre paréntesis son las desviaciones estándar absolutas. (Véase
ejemplos Apéndice 1, pág 831-832 de Skoog, Douglas, Análisis Instrumental)

a) y  6,75 0,03  0,843 0,001  7,021 0,001  0,572

760 2
b) y  243 1   183578,5
1.0060.006
83 4  64 3
c) y 
249 1  97 8

a) s y  (0,03) 2  (0,001) 2  (0,001) 2  0,0300331

%CV  5,2
Redondeo:
y  0,57  0,03

2 2 2
 1   2   0,006 
b) sy         183578,5  1415,24821
 243   760   1,006 
%CV  0,77
Redondeo:
y  1,84  0,01  10 5