Clase Nº 4

Correspondiente al 31 de marzo de 2020

Capitulo Nº2: Estructuras Cristalinas- Parte 2
• Índices de Miller de planos y direcciones
• Sistemas HCP
• Densidades teóricas
• Rayos x
• Bibliografía:
1. Ciencia e Ingeniería de Materiales. D.R.ASKELAND- P.P.Phulé , Ed.
Thomson. Capitulo 3
2. Introducción a la Ciencia de Materiales. J.F.Shackelford. Ed.
Pearson. Capitulo 3
3. Introducción a la Física del Estado Sólido. Ch. Kittel. 3ra Edición .
Ed. Reverté. Capitulo 1
4. Introducción a la Ciencia e Ingeniería de Materiales I.
W.D.CALLISTER. Ed. Reverté. Capitulo 3
5. https://www.xtal.iqfr.csic.es/Cristalografia
RECORDAR de la Hexagonal Compacta (HC)
1) En la estructura hexagonal compacta los átomos de radio r, ocupan los
vértices de un prisma hexagonal regular, los centros de las bases y los
centros de los triángulos alternos en que puede descomponerse la sección
intermedia del prisma. Las longitudes axiales de esta estructura son la arista
de la base, a, y la altura del prisma.

•Contacto entre átomos: aristas y diagonal del

plano basal.
•Nº de coordinación 12
•Nº de átomos 6
•Factor de empaquetamiento 74%

a = 2r c= 2 (2)0,5 a/ (3)0,5

n = 3 +1/2 . 2 + 1/6 . 12 = 6
2) La estructura hexagonal compacta se construye a partir de la red de
Bravais denominada hexagonal simple, pero asociando a cada nudo de la
red no un único átomo —la estructura obtenida en ese caso no
aprovecharía bien el espacio— sino una pareja de átomos, situados en las
posiciones:

N y N+(2/3, 1/3,1/2) ,
siendo N la posición de cualquier nudo de la red HS.
 DIRECCIONES Y PLANOS EN CELDAS HEXAGONALES

La notación para describir puntos, direcciones y planos en las redes

hexagonales es similar a la que se usa en los sistemas cúbicos.

Veremos:
1) Posiciones atómicas
2) Direcciones cristalográficas HCP
3) Planos cristalográficos HCP
1) POSICIONES ATÓMICAS
•Como se ve en la figura adjunta, hay cuatro ejes cristalográficos. Los
tres ejes a en el plano basal, y el eje c que es perpendicular a ese plano.

•En las celda unitaria hexagonal se utilizan cuatro: a1 , a2 , a3 , y c.

•Las coordenadas de posición se expresan como cuatros distancias

separando cada número con comas (a diferencia del sistema cúbico, que
solo utiliza tres).

•Se debe cumplir que: a1 + a2 = - a3

 2)Direcciones Cristalograficas HCP
z Algoritmo
1. Vector es reposicionado (si es necesario) Se
lo ubica en la celda unitaria original.
2. Leer las proyecciones de la línea ( en los ejes
principales de la U.C.) en términos de las
a2 dimensiones de la UC, a1, a2, a3, o c.
3. Llevar a los valores enteros mas pequeños.
4. Encerrar entre corchetes, sin comas [uvw]
a3
-
a1 a2
Adapted from Fig. 3.8(a), Callister 7e.
a 2 -a3
2
ex: ½, ½, -1, 0 => [ 1120 ] a3
a1

a 1, a 2, a 3, ó c La linea roja punteada indica

2

proyecciones en los ejes a1 y a2 a1

 Direcciones Cristalograficas HCP
Se puede convertir la notación de direcciones, de 3 ejes en 4 ejes
con las ecuaciones que siguen, en las que [ u'v'w'] son los indices
en la red espacial de Bravais y [uvtw] son los indices de Miller-
Bravais.
z

[ u 'v 'w ' ]  [ uvtw ]

1
u = ( 2 u ' - v ')
3
a2
1
v = ( 2 v ' - u ')
- 3
t = - (u +v )
a3

a1
w = w'
Fig. 3.8(a), Callister 7e.
 DEFINICIONES IMPORTANTES

•DENSIDAD LINEAL.
•FRACCIÓN DE EMPAQUETAMIENTO LINEAL.

•DENSIDAD PLANAR.
•FRACCIÓN DE EMPAQUETAMIENTO PLANAR.

•Ver los ejercicios 18 y 19 del Trabajo práctico Nº

2, Parte 1.
•DENSIDAD LINEAL rL: es la cantidad de puntos equivalentes de red por
unidad de longitud en una dirección.

rL= Cantidad de átomos centrados en la dirección, dentro de la celda unitaria

Longitud de la recta contenida, según la dirección, en una celda unitaria

Si los átomos están compartidos debemos usar factores de ponderación para

determinar la cantidad real de átomos a lo largo de esa dirección, dentro de
la celda unitaria.

Por ejemplo si vemos la dirección [111] en la celda unitaria de un cristal

cúbico centrado en el cuerpo (BCC), los átomos están en los extremos y en el
centro de la diagonal de la celda. Hay 3 átomos asociados con esa dirección.
Sin embargo los dos átomos de los vértices están compartidos, en la
continuación de la diagonal de la celda unitaria ……hacia las celdas unitarias
vecinas.
Tendremos ½ de átomo por cada uno de los 2 vértices de la celda según [111]
+ 1 átomo centrado en el cuerpo, es decir : 2 átomos
La familia de direcciones <110> tiene un significado muy importante en la
estructura FCC, por que son las direcciones en las que los átomos tienen
contacto.
Así, las direcciones <110> tienen la máxima rL de todas las direcciones
en la estructura FCC.

Así mismo, las direcciones <111> tienen la máxima rL de todas las

direcciones en la estructura BCC.
En cualquier sistema cristalino, las direcciones que tienen la máxima rL
se llaman DIRECCIONES COMPACTAS.

LAS DIRECCIONES COMPACTAS TIENEN UN SIGNIFICADO MUY

IMPORTANTE PARA LA DEFORMACIÓN PLÁSTICA DE LOS MATERIALES, Y
POR LO TANTO PARA SUS PROPIEDADES MECÁNICAS.

•FRACCIÓN DE EMPAQUETAMIENTO LINEAL, FEL: es la fracción que está

efectivamente cubierta por los átomos, según la dirección en estudio.
 •DENSIDAD PLANAR, rp: es la cantidad de átomos cuyos centros están
en el plano por unidad de área. Solo se consideran los átomos con
centro en el plano de interés, dentro de la celda unitaria.
Si los átomos están compartidos debemos usar factores de
ponderación para determinar la fracción real de átomos compartidos.

•FRACCIÓN DE EMPAQUETAMIENTO PLANAR, FEP: es la fracción del área

de ese plano que está efectivamente cubierta por los átomos.
 INTERSTICIOS O HUECOS ESTRUCTURALES

En cualquiera de las estructuras cristalinas existen sitios vacios entre los

átomos ubicados en los sitios de red, y en ellos se pueden ubicar átomos.
A esos lugares de los denomina sitios intersticiales.
Cuando se coloca un átomo en un sitio intersticial, toca a dos o mas
átomos de la red. Este átomo intersticial tiene un número de
coordinación igual a la cantidad de átomos en contacto con él.
En la figura 11 se pueden ver las ubicaciones de los sitios intersticiales en
el sistema cúbico.
 INTERSTICIOS E LAS ESTRUCTURAS CÚBICAS SC, BCC Y FCC

Figura 11. Sitios intersticiales en el sistema cúbico. Introduccion a la ciencia de materiales para
ingenieros.J.F.Shackelford. Peaeson . Prentice Hall
Tabla 3 . Cantidad de sitios intersticiales tetraédricos y octaédricos en
las estructuras BCC, FCC y HCP. Donde K es el radio del átomo mas
grande que puede caber en la posición intersticial, y r es el radio del
átomo anfitrión

Estructura Tamaño de Tamaño de Cantidad de Cantidad de

cristalina sitios sitios sitios tetraédricos sitios
tetraédricos octaédricos por átomo octaédricos
anfitrión por átomo
anfitrión

BCC k/r =0,291 k/r =0,155 12 6

FCC k/r =0,225 k/r =0,414 8 4

HCP k/r =0,225 k/r =0,414 12 6

Los átomos o iones intersticiales cuyos radios son un poco mayores que el
del sitio intersticial, pueden caber en él. Si esto ocurre entra de manera
preferencial en un sitio con mayor número de coordinación, según lo indica
la tabla 4.

Tabla 4. El numero de coordinación y la relación de radios

 ESTRUCTURAS CRISTALINAS CON DOS ÁTOMOS POR SITIOS DE RED
Analizaremos algunas estructuras cristalinas simple de interés general.

CLORURO DE SODIO (ClNa)

La red es FCC y la base tiene un ión Cl- en
000 y un ión Na+ en ½ ½ ½ .
En el cristal cada ion está rodeado por 6
vecinos mas próximos de carga opuesta.

Existen cuatro unidades de ClNa en

cada celda unitaria. Teniendo los
átomos las posiciones:

La relación radio- parámetro de red, r-a0

es: a0 (NaCl) = 2{r (Na)+R(Cl)}

Los iones se tocan a lo largo de la arista del

cubo.
CLORURO DE CESIO (CsCl)
Es un cristal iónico

Existe solo una molécula por celda primitiva, con un tipo de átomo en los
vértices 000 y el otro átomo en las posiciones centrales ½ ½ ½ de la red cúbica
simple. Número de coordinación es ocho.

Los iones se tocan a lo largo de la diagonal del cuerpo

ESTRUCTURA CÚBICA DEL DIAMANTE

La red del diamante es FCC.

Puede considerarse como dos
estructuras FCC desplazadas
entre sí por un cuarto de la
diagonal del cuerpo.
La base primitiva tiene dos
átomos idénticos , 000, ¼ ¼ ¼ ,
asociados con cada punto de la
red FCC. Así, la celda unitaria
contiene 8 átomos.
Cada átomo tiene 4 primeros
vecino y 12 segundos vecinos.

La relación radio - parámetro de red, r-a0

es:
a0 (cubica diamante) = 8r/(3)0,5
Los átomos se tocan a lo largo de ¼ de la
diagonal del cubo.
SULFURO DE ZINC (BLENDA DE ZINC)
La estructura del sulfuro de Zinc
cúbica se obtiene como resultados
de situar átomos de Zn en una red
FCC y átomos de S sobre la otra red
FCC.
La celda unitaria es un cubo. Las
coordenadas de los átomos de Zn
son: 000; 0 ½ ½; ½ 0 ½ ; ½ ½ 0.
Las coordenadas de los átomos de S
son: ¼ ¼ ¼ ; ¼ ¾ ¾; ¾ ¼ ¾; ¾ ¾ ¼.
Numero de coordinación 4

La relación radio - parámetro de red, r-a0

es:
a0 (benda de Zn) = 4{r Zn()+R(S)}/(3)0,5

Los iones se tocan a lo largo de la arista del

cubo.
Si los iones de Zinc tienen carga +2 y los iones de S tienen carga -2, la
blenda de Zinc (ZnS) no puede tener la estructura del NaCl.
¿Por que?

Si calculamos r(Zn)/ r(S) = 0,074/0,184 = 0,402

Si analizamos la relación de radios de la Tabla 4 y comparamos con 0,402,

vemos que la relación de radios exige un numero de coordinación de 4.

Lo que significa que los iones S entran en sitios tetraédricos de la celda

unitaria.
 ESTRUCTURAS CRISTALINAS CON TRES ÁTOMOS POR SITIOS DE RED

FLUORURO DE CALCIO (CAF2)

La Fluorita y varios otros

materiales con fórmula MX2
cristalizan en una estructura en la
que los iones M están en las
posiciones de la estructura BCC, y
los iones X llenan los sitios
tetraédricos.

La estequiometria determina que haya doble cantidad de átomos de X que de

M, por celda unitaria.
Los iones M tienen número de coordinación NC(M) = 8 y los iones X, NC(X) = 4

Existen compuestos con la fórmula M2 X, que cristalizan en la estructura de

antifluorita. Es simplemente la inversa de la estructura de la fluorita, con los
iones M llenando los sitios tetraédricos.
 Ejemplo de aplicación:
SOLUBILIDAD DEL CARBONO EN EL HIERRO - BCC VS FCC
Ejemplo de aplicación:
Determinar si es posible que un átomo de carbono se disuelva en el
Hierro BCC, llamado Fe-a, o ferrita.

El radio del Carbono es r (C) =0,077nm

El radio del Fe-a es r(Fe) =0,124nm

Así, r (C)/ r(Fe) =0,62

Al comparar este valor con la relación de radios k/r, de la Tabla 3,

tenemos que ;
k/r =0,155 para sitios octaédricos en la BCC y k/r =0,291para sitios
tetraédricos en la BCC.

Conclusión : el C no cabe en los sitios intersticiales del Fe BCC.

Después veremos que el C es soluble en el Fe BCC, de lo contrario no

existirían los aceros.
 RESUMEN

• Los átomos pueden ensamblarse en estructuras tipo

cristales o amorfos.

• Podemos predecir la densidad de un material, si

conocemos: el peso atómico, radio atómico
, y geometría del cristal (e.g., FCC, BCC, HCP).

• Las propiedades del Material generalmente

varia con la orientación del mono cristal (i.e.,
ellos son aniso trópicos),
pero las propiedades son generalmente no-
direccionales (i.e., ellos son isotrópicos) en
policristales con granos orientados al hazar.
 Difracción de Rayos X

•Los Rayos X fueron descubiertos por Wilhelm Röntgen en 1895 en la

Universidad de Würtzburg (Alemania).

•Por casualidad notó que una pantalla fluorescente (ZnS + Mn++) que
estaba sobre una mesa cercana de un tubo de descarga, emitía luz cada
vez que se producía una descarga eléctrica

•Entendiendo que estaba frente a algo nuevo, se dedicó a estudiar las

propiedades de estos rayos que los llamó ¨X¨ porque eran desconocidos.

•Los Rayos ¨X¨ son de naturaleza electromagnética como la luz visible.

Los rayos X son radiaciones electromagnéticas, como lo es la luz visible, o las
radiaciones ultravioleta e infrarroja, y lo único que los distingue de las demás
radiaciones electromagnéticas es su llamada longitud de onda, que es del orden
de 10-10 m (equivalente a la unidad de longitud que conocemos como
Angstrom).

Los rayos X que más interesan en el campo de la Cristalografía son aquellos

que disponen de una longitud de onda alrededor de 1 Angstrom
(fundamentalmente los denominados rayos X "duros" en el esquema
superior), pues esa longitud de onda es muy próxima a las distancias entre
los átomos y por lo tanto resulta razonable pensar que es capaz de
interaccionar con éstos y dar así información sobre los mismos. Estos rayos
X corresponden a una energía de 12.4 keV (kilo-electrón-voltios).
Los equipos que se utilizan en los laboratorios de Cristalografía para producir estos rayos
X son relativamente sencillos. Disponen de un generador de alta tensión (unos 50.000
voltios), que se suministra al llamado tubo de rayos X, que es realmente donde se
produce la radiación.

Esos 50 kV se suministran como

Esquema sobre la producción de rayos X
en un tubo convencional de rayos X
diferencia de potencial (alto voltaje)
entre un filamento incandescente (por el
que se hace pasar una corriente i de bajo
voltaje, unos 5 A a unos 12 V) y un metal
puro (normalmente cobre o molibdeno),
estableciéndose entre ambos una
corriente de unos 30 mA de electrones
libres.

Desde el filamento incandescente (cargado negativamente) saltan electrones

hacia el ánodo (cargado positivamente) provocando, en los átomos de este
último, una reorganización electrónica en sus niveles de energía.
Esquena de Tubos convencional de rayos X

Generación de rayos x
 Origen del espectro de rayos x

•Producción de la radiación de frenado denominada "brehmstrahlung".

Cuando un electrón de alta energía pasa cerca del núcleo se desvia debido a la
interacción electromagnética. Como consecuencia de este proceso de desvío,
el electrón pierde energía en forma de un fotón X, cuya energía (longitud de
onda) puede tomar cualquier valor (hasta el valor que llevaba el electrón
incidente).

•Producción de rayos X característicos de un metal.

Un electrón de alta energía puede producir la salida de un electrón cercano al
núcleo. La vacante así producida se rellena por el salto de otro electrón de una
capa superior, con mayor energía. Esa diferencia de energía entre niveles
(característica del átomo) se transforma en radiación X característica, con una
longitud de onda (energía) determinada.
Los denominados "rayos X característicos" se generan de acuerdo con el
siguiente esquema:

a) Estado energético de los electrones en un átomo del ánodo que va a ser

alcanzado por un electrón del filamento.

b) Estado energético de los mismos electrones después del impacto con un

electrón del filamento. El electrón incidente rebota, pero consigue expulsar a un
electrón del ánodo, dejando el hueco correspondiente.

c) Un electrón de un nivel energético superior cae y ocupa el hueco. Este salto

energético, perfectamente definido, genera los llamados rayos X característicos
del material anódico.
La interpretación del espectro de rayos X de acuerdo a la teoría de Bohr
de los niveles electrónicos fue propuesto primero y de manera correcta por
W. Kossel en 1920.

Generación de "rayos X característicos”

….la transición electrónica resulta

en la emisión de radiación
•El restablecimiento energético del electrón anódico que se excitó, se
lleva a cabo con emisión de rayos X con una frecuencia que corresponde
exactamente al salto de energía concreto (cuántico) que necesita ese
electrón para volver a su estado inicial. Estos rayos X tienen por tanto una
longitud de onda concreta y se conocen con el nombre de radiación
caracterísitica.

•Las radiaciones características más importantes en Cristalografía de

rayos X son las llamadas líneas K-alpha (Kα), donde los electrones caen a
la capa más interior del átomo (mayor energía de ligadura).

•Sin embargo, además de estas longitudes de onda concretas, se produce

también todo un espectro de longitudes de onda, muy próximas entre sí,
y que se denomina radiación contínua, debido al frenado por el material
de los electrones incidentes.
Distribución de longitudes de onda de la radiación X que se produce en tubos de rayos X convencionales, en donde el
material anódico es cobre (Cu), molibdeno (Mo), cromo (Cr) ó wolframio (W). Sobre el llamado espectro contínuo
aparecen las llamadas líneas características K-alpha (Kα) y K-beta (Kβ). El comienzo de los espectros contínuos
aparece a una longitud de onda que es aproximadamente 12.4/V, en donde V representa la diferencia de potencial
(en kV) entre filamento y ánodo. Para una misma tensión entre ánodo y filamento, sólo se excitan las radiaciones
características del molibdeno (figura de la izquierda). https://www.xtal.iqfr.csic.es/Cristalografia/
En todos estos equipos, la radiación que se utiliza para la Cristalografía suele ser monocromática (o casi), es
decir, que es una radiación X que contiene exclusivamente (o casi) una única longitud de onda, y para ello se
suelen utilizar los llamados monocromadores, que consisten de un sistema de cristales que, basándose en la
Ley de Bragg son capaces de "filtrar" (por el propio proceso de interacción de los rayos X con los cristales) una
radiación policromática y "dejar pasar" sólo una de las longitudes de onda (color), tal como se muestra en la
figura
Resumen: bajo condiciones estándar de operación, la radiación característica
emitida por el blanco comprende 2 líneas delgadas, denominadas líneas Ka y
Kb. Ellas están asociadas con las transiciones electrónicas de n=2 a n=1 , y de
n=3 a n=1, respectivamente
Origen del Bremsstrahlung

Parte continua del espectro de rayos X

La radiación electromagnética (como por ejemplo la luz visible)puede
interaccionar consigo misma y con la materia, dando lugar a multitud de
fenómenos como la reflexión, la refracción, la dispersión, la polarización ...

Pues bien, la difracción (de los rayos X) es el fenómeno físico a través del
cual se manifiesta la interacción fundamental de los rayos X con los
cristales (materia ordenada).
Condiciones geométricas para que la difracción ocurra en un
cristal. Ley de Bragg]
Bragg consideró ….
un haz de rayos X monocromático (solo una longitud de
onda) con radiación coherente incide en un cristal como muestra
la figura.
 Ley de Bragg

n= 1

Estructura cúbica
Enfoques experimentales para la difracción de rayos X

Método de Laue (a) q fijo, l variable

Método de Laue
Método de Debye- Scherrer
Difractómetro

Usando las ecuaciones anteriores y sustituyendo:

La ley de Bragg es una condición necesaria pero no suficiente para que
se produzca la difracción. Existen reglas de selección si las celdas
cristalinas no son unitarias.

Reglas de selección
 Sistemas cúbicos: análisis de la estructura

luego,

Reglas de selección
Secuencia de planos en estructuras cúbicas
h2+k2+l2 Simple FCC, h k l BCC, h k l
hkl h,k,l, o todos pares (h+k+l)=par
o todos impares
1 100
2 110 110
3 111 111
4 200 200 200
5 210
6 211 211
7
8 220 220 220
9 300,221
10 310 310
11 311 311
12 222 222 222
13 320
14 321 321
15
16 400 400 400
Patrón del hierro BCC, lCu

2Theta[deg] I [%]
44.142 100.0
65.186 46.0
83.219 54.0
99.401 24.0
115.662 18.0
139.899 16.0
Patrón del cobre FCC , lCu

2Theta[deg] I [%]
43.473 100.0
50.375 53.0
73.997 33.0
89.934 33.0
95.578 9.0
115.662 3.0
 DIFRACTOGRAMA

200

150
cuentas

100

50

0
20 40 60 80
2q
Fin de capitulo Nº2