Equilibrio quı́mico.

Sergio Andrés Patiño Martı́nez.

18 de agosto de 2018

Estudio termodinámico del proceso de disolución de un sólido.

Objetivos.
1. Determinar la constante de equilibrio para el proceso de disolución de un sólido.
2. Determinar la variación de la constante de equilibrio de equilibrio con la temperatura.
3. Determinar la variación de las funciones termodinámicas en el proceso de un sólido.

Materiales y reactivos.

1 Baño termostatado. 1 Espátula.

4 Erlenmeyers de 50mL.
1 Bureta de 25mL.
1 Pipeta graduada de 1mL.
1 Pipeta graduada de 5mL.
1 Pipeta graduada de 10mL.
1 Pipeteador.
Disolución 0,1M de ácido clorhı́drico.
Naranja de metilo.
Verde de Bromocresol.
Carbonato de sodio (patrón primario).
Agua desionizada
Borato de sodio decahidratado.

Para un buen desarrollo de la práctica, defina con claridad los siguientes conceptos:

1. Equilibrio quı́mico.
2. Actividad.
3. Factores que afectan el equilibrio quı́mico.
4. Equilibrio heterogéneo.

Procedimiento.
Determinación de la constante producto de solubilidad de un electrolito débil.
a Prepare 150mL disolución sobresaturada de borato de sodio decahidratado a una temperatura de 308K.
Tome la disolución y deje que alcance el equilibrio térmico con el ambiente.
b De acuerdo a la asignación realizada por el profesor, tome una alı́cuota de 5,00mL de la disolución saturada
del electrolito y transfiérala a un erlenmeyer de 50mL. Adicione 10,0mL de agua destilada. Adicione dos
gotas del verde de bromocresol y valore la disolución usando ácido clorhı́drico 0,1M. Realice el procedimiento
por duplicado.
c Determine la concentración real de la disolución de ácido clorihı́drico, usando carbonato de sodio y naranja
de metilo como indicador.

Variación de la constante de equilibrio con la temperatura

Repita el procedimiento anterior a diferentes temperaturas (273K, 310K 323K y 364K). Consulte a su profesor
el volumen de la alı́cuota que debe tomar.

1
Cálculos
a Desarrolle las expresiones para conocer la constante producto de solubilidad para cada especie. Determine
la desviación del resultado experimental, con respecto al teórico.
b Encuentre analı́ticamente una ecuación que le permita relacionar la constante de equilibrio con la temper-
atura.
c De acuerdo a la expresión encontrada en el numeral anterior, construya una gráfica que relacione al temper-
atura y la constante de equilibrio.
d Determine la ecuación de la gráfica obtenida y calcule la variación de las funciones termodinámicas.

Determinación de la constante disociación de un indicador ácido

base.
Objetivos.
1. Determinar la constante de disociación de un indicador ácido base por métodos espectrofotométricos.
2. Determinar la influencia de la fuerza iónica en las constantes de disociación de electrolitos.
3. Verificar experimentalmente la ley de Debye-Huckel.

Materiales y reactivos.

1 Espectrofotómetro UV-vis. 2 Pipeteadores. Rojo de metilo.

Celdas para espectrofotómetro. 1 Frasco lavador. Azul de timol.
1 pH-Metro. 2 pipetas Pasteur. Fenoltaleı́na.
10 Balones aforados de 10mL. 1 Microspátula. Ácido fórmico.
2 Balones aforados de 50mL. Agua destilada. Ácido acético.
2 Balones aforados de 100mL. Hidróxido de sodio (0,1M). Acetato de sodio.
10 vasos de 50mL Ácido clorı́hidrico (0,1M). Formiato de sodio.
2 Pipetas graduadas de 1mL. Naranja de metilo. Amoniaco concentrado.
2 Pipetas graduadas de 2mL. Rojo congo. Cloruro de amonio.
2 Pipetas graduadas de 5mL. Verde de bromocresol.

Procedimiento.
a Prepare la solución del indicador asignado por su profesor.
b Prepare 10mL de las soluciones relacionadas a continuación; antes de llevar a volumen, adicione dos gotas
de la solución del indicador1 :

Solución 1 2 3 4 5 6 7 8 9
pH 1 SA 1 SA 2 SA 3 SA 4 SA 5 SA 6 SA 7 13

c Tome los espectros de las soluciones 1 y 9. Reporte las longitudes de onda analı́ticas y la absorbancia de la
solución.
d Tome los espectros de las solución 5. Determine la longitud de onda analı́tica y mida la absorbancia de las
demás soluciones a dicha longitud de onda.
e Determine el pH real de cada solución mediante el uso de un pH-metro.
f Reporte sus datps experimentales en la siguiente tabla.
1 SA: Solución amortiguadora de pH (ver anexo).

2
 Solución 1 2 3 4 5 6 7 8 9
pH real
λ(nm)
ABS

Cálculos.
a Desarrolle las expresiones para conocer la constante de disociación para cada indicador.
b Encuentre analı́ticamente una ecuación que le permita relacionar la constante de equilibrio con las absorban-
cias medidas.
c De acuerdo a la expresión encontrada en el numeral anterior, construya una gráfica que relacione las abosr-
bancias y el pH.

d Determine la ecuación de la gráfica obtenida y calcule la constante de acidez del indicador.

Anexo.
Se deben preparar siete soluciones amortiguadoras cuya concentración total sea 0,100M y su pH este muy
cerca al pKa del indicador utilizado, de tal manera que las concentraciones de la especie asociada y la especie
disociada no sean muy diferentes entre si.

Para ello, se debe seleccionar un ácido débil que permita preparar las siguientes soluciones amortiguadoras,
teniendo en cuenta la constante de disociación de cada indicador.

Adicionalmente, se deben preparar soluciones en las cuales sea posible la existencia el indicador como una
única especie (pH extremos en la escala).

Indicador Soluciones buffer

Indicador pKa SA 1 SA 2 SA 3 SA 4 SA 5 SA 6 SA 7
Naranja de metilo 3,46 3,00 3,20 3,40 3,50 3,60 3,80 4,00
Rojo congo 3,70 3,20 3,40 3,60 3,70 3,80 4,00 4,20
Verde de Bromocresol 4,70 4,20 4,40 4,60 4,70 4,80 5,20 5,20
Rojo de Metilo 5,00 4,40 4,60 4,80 5,00 5,20 5,40 5,60
Azul de Timol 8,90 8,40 8,60 8,80 8,90 9,00 9,20 9,40
Fenoltaleı́na 9,70 9,40 9,50 9,60 9,70 9,80 9,90 1,00

El procedimiento mas simple consiste en preparar soluciones stock de cada especie de una concentración mayor
y por dilución obtener las soluciones propuestas en el apartado anterior. Cada grupo, deberá seleccionar los
sistemas adecuados y presentar los cálculos en el preinforme.

3
Variación de la constante de acidez con la fuerza iónica.
Materiales y reactivos.

Espectofotómetro UV-VIS 1 pipeta graduada de 1mL

1 balón aforado de 10mL
10 balones aforados de 25mL
1 balón aforado de 100mL
2 microespátulas
10 vasos de precipitados de 50mL
1 pipeta graduada de 5mL
1 pipeta graduada de 10mL
1 pipeta graduada de 25mL
1 pipeteador

Procedimiento.
1. Preparar 10mL de solución del indicador asignado al 0,1 % p/V usando como disolvente etanol.
2. Preparar 100mL de solución de cloruro de sodio 0,250M usando como disolvente agua desionizada.
3. Prepare 25mL de las soluciones relacionadas a continuación, llevando a volumen con agua desionizada 2 .

Solución 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
VInd (mL) 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
VN aCl (mL) 0 0 0,5 1,0 2,0 5,0 10,0 12,5 15,0 20,0

4. Tome los espectros para cada una de las soluciones preparadas.

5. Usando la solución 9, determine la longitud de onda analı́tica. Lea la absorbancia de cada solución a la
longitud de onda analı́tica.
6. Reporte los datos obtenidos en la siguiente tabla.

Solución 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
ABS

Cálculos y resultados.
1. Determine la fuerza iónica de cada solución.
2. Halle una expresión que relacione las absorbancias medidas y la constante de acidez del indicador.
3. Halle una expresión que permita relacionar la fuerza iónica y la constante de acidez.
4. Construya una gráfica que relacione la fuerza iónica y la constante de acidez.

Referencias
[1] Patterson, G. J. Chem. Edu. 1999, 76, 395-398.
[2] J. Chem. Edu. 2004, 81, 1644-1646.
[3] J. Chem. Edu. 2012, 89, 1201-1204.
[4] Skoog, D. Fundamentos de quı́mica analı́tica. Thompson. México. 2005.
[5] Sabnis, R. Handbook of acid.base indicators. Taylor & Francis. USA. 2008.

2A las soluciones 1 y 2 agregar 2,5mL deHCl 0,100M y NaOH 0,100M respectivamente