Química Aplicada

AULA TEÓRICA: EQUILÍBRIO QUÍMICO

Cursos: Licenciatura em Ciências Náuticas

 EQUILÍBRIO QUÍMICO

❖ Todas as reacções tendem alcançar o equilíbrio químico

❖ Quando as velocidades das reacções directa e inversa forem iguais e as

concentrações dos reagentes e dos produtos não variarem com o tempo,
atinge-se o equilíbrio químico.

❖ O equilíbrio químico não é alcançado instantaneamente.

❖ Segundo o Princípio de Le Châtelier, o equilíbrio químico pode ser

perturbado (deslocado).
 REACÇÕES E EQUILÍBRIO
❖ Algumas reacções parecem gastar todos os reagentes:

❖ No entanto permanecem pequenas quantidades, sendo mais correcto

escrever:
 ESTABELECER O EQUILÍBRIO
❖ Algumas reacções são muito rápidas, este exemplo é explosivo
ÀGUA LIQUIDA EM EQUILIBRIO COM O SEU VAPOR
 O EQUILÍBRIO DE UMA REACÇÃO HIPOTÉTICA

❖ Reacção lenta, hipotética:

A+B C+D
reagentes produtos
 EVOLUÇÃO DA REACÇÃO
A+B ⇔ C+D

t0 : reagentes A+B A+B →

t 1: reagentes A+B diminuiram, foram gastos parcialmente e

houve formação de alguns produtos C+D

A+B → C+D

t2: o equilíbrio estabelecido, formação de C+D é compensada

pela formação de A+B A+B C+D
 EQUILÍBRIO E TEMPO
❖ t0 : A+B →

❖ t1: A+B → C+D

❖ t2: A+B C+D

A
B
C ou D

t0 t1 t2 t
 A ESTEQUIOMETRIA E O EQUILÍBRIO
❖ Consideremos a seguinte reacção reversível:

aA + bB →
← cC + dD

Onde a, b, c e d são os coeficientes estequiométricos das espécies

A, B, C e D. A constante de equilíbrio da reacção a uma determinada
temperatura é:
VARIAÇÃO DAS CONCENTRAÇÕES DE NO2 E N2O4 AO
LONGO DO TEMPO EM TRÊS SITUAÇÕES

t0: só está t0: só está t0: está presente

presente NO2 presente N2O4 mistura de NO2 e N2O4

N2O4 (g) ←
→ 2 NO2 (g)
incolor Castanho
KC : CONSTANTE DE EQUILÍBRIO
Consideremos o seguinte sistema em equilíbrio.

A constante de equilíbrio é dada por:

Kc –constante de equilíbrio
Concentrações das espécies reagentes são expressas em mol/l.

Lei de ação das massas: para uma reação reversível em equilíbrio e à

temperatura constante, há uma relação constante K entre as concentrações dos
reagentes e as dos produtos
KP : CONSTANTE DE EQUILÍBRIO GASOSO

Nas reacções em fase gasosa, as concentrações dos reagentes e

dos produtos também podem ser expressas em termos das
suas pressões parciais
Para o seguinte sistema em equilíbrio.

N2O4 (g) ⇔ 2 NO2 (g)

Podemos escrever

Onde PNO2 e PN2O4 são respectivamente, as pressões parciais (em

atm) de NO2 e N2O4 no equilíbrio.
KP significa que as concentrações de equilíbrio estão expressas
em termos de pressão.
 CONSTANTE DE EQUILÍBRIO: K
❖ Kc: s, l, e soluções
O índice em Kc, significa que nesta fórmula da
constante de equilíbrio, as concentrações dos
reagentes e dos produtos são expressas em moles
por litro ou molar.

❖ K P: g
Neste caso as concentrações dos reagentes e dos
produtos são expressas em termos das suas pressões
parciais.
 RELAÇÃO ENTRE KC E KP

Em que :
R = 0,0821 L.atm/K. mol

∆n = moles de produtos no estado gasoso – moles de reagentes

no estado gasoso
 LEI DA ACÇÃO DAS MASSAS
❖ Considerando a reacção hipotética:
A+B→C+D

A quantidade Q é definida como:

em que Q é o coeficiente reaccional

❖ Uma vez estabelecido o equilíbrio

em t0 : Q = 0
em t1 : Q > 0

No equilibrio, Q é constante
Q= K (K, a constante de equilíbrio)
 FASES E EQUILÍBRIO

❖ Equilíbrios podem ser:

⚫ homogéneos (só uma fase)
⚫ heterogéneos (várias fases)
» simplifica-se considerando só uma fase
 EQUILÍBRIO HETEROGÉNEO

Sistemas fechados
CaCO3 (s) ←
→ CaO (s) + CO2 (g)

Kc = [CO2]
KP = PCO2

A pressão de CO2 no equilíbrio é a

mesma independentemente das
quantidades da fase sólida (neste
caso, de CaCO3 e CO2 ) à mesma
temperatura.
RESUMO DAS REGRAS PARA ESCREVER AS
EXPRESSÕES DA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO
PREVISÃO DO SENTIDO DE UMA REAÇÃO
Para determinar o sentido a reação até se atingir o equilíbrio,
compara-se os valores de K e Q.
Podem ocorrer três situações:

Q< K

Q= K

Q>K
Q< K
A razão entre as concentrações
iniciais dos produtos e dos reagentes
é muito pequena.

Reagentes têm de ser convertidos

em produtos.

Para que se atinja o equilíbrio o

sistema evolui da esquerda para a
direita até se atingir o equilíbrio.

A+B→C+D
Q= K

As concentrações iniciais são

as concentrações de equilíbrio.

O sistema está em equilíbrio.

A+B⇔C+D
Q>K

A razão entre as concentrações

iniciais dos produtos e as
concentrações iniciais dos
reagentes é muito grande.
Para que se atinja o equilíbrio,
os produtos têm de se
converter nos reagentes.
O sistema evolui da direita para
a esquerda até se atingir o
equilíbrio.
A+B←C+D
 FACTORES QUE AFECTAM O EQUILÍBRIO
QUÍMICO

1. Concentração

2. Pressão e Volume

3. Calor e Temperatura
PRINCÍPIO LE CHÂTELIER
PERTURBAÇÃO DO EQUILÍBRIO

❖ Quando o equilíbrio é perturbado, desloca-se para

compensar:
adição de reagentes: resulta na formação de produtos
remoção de produtos: resulta no consumo de
reagentes
adição de produtos: resulta na formação de reagentes
remoção de reagentes: resulta no consumo de produtos
 PERTURBAÇÃO DO EQUILÍBRIO

Variações na concentração
❖ A+B C+D
adição

❖ A+B C+D
remoção

❖ A+B C+D
adição

❖ A+B C+D
remoção
N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g)
 PRESSÃO E EQUILÍBRIO

❖ O aumento ou diminuição de pressão

também desloca equilíbrios
(especialmente quando reagente(s) ou
produto(s) são gasosos).
 VARIAÇÕES NO VOLUME E NA PRESSÃO

❖ Variando a pressão num recipiente onde se encontra um

sistema em equilíbrio, em fase gasosa, o sistema evolui
espontaneamente de acordo com o Princípio de Le Châtelier, isto
é, de tal forma que tende a contrariar a perturbação introduzida.

❖ Note-se, no entanto, uma vez que a pressão de um gás depende

do número de moléculas desse gás no recipiente, as reacções
químicas cujo número de moléculas de reagentes for
estequiometricamente igual ao número de moléculas de
produtos não são afectadas por variações de pressão.
 VARIAÇÕES NO VOLUME E NA PRESSÃO

N2O4 (g) 2 NO2(g)

❖ Em geral, um aumento de pressão (diminuição no volume) favorece a

reacção em que há uma diminuição do número total de moles de
gases (reacção inversa, neste caso)
❖ Uma diminuição da pressão (aumento no volume) favorece a reacção
em que há uma aumento do número total de moles de gases (neste
caso, a reacção directa).
 CALOR E EQUILÍBRIO

❖ A adição ou remoção de calor também

pode deslocar o equilíbrio em reacções
endo e exotérmicas
 Variações na temperatura

Consideremos o sistema:
N2O4 (g) 2 NO2(g)
A formação de NO2 a partir de N2O4 é um processo endotérmico:

N2O4 (g) 2 NO2(g) ΔH0 = 58,0 kJ

E a reacção inversa é um processo exotérmico

2 NO2(g) N2O4 (g) ΔH0 = - 58,0 kJ

Um aumento de temperatura favorece reacções endotérmicas, e uma

diminuição de temperatura favorece reacções exotérmicas.
 PROCESSO HABER: SÍNTESE D AMÓNIA NH3

Baixas temperaturas e altas pressões

favorecem a produção de amónia

←
Condições óptimas:
- pressão elevada;
- Temperatura baixa.

Na indústria : Temperatura +
catalisador: velocidade da
produção (cinética).
 Solução 14.58
a)Aumentar a pressão ou diminuir o volume vai deslocar o equilíbrio para a direita
b)Para a esquerda
c)Para a direita
d)Para a esquerda
e)Nenhum efeito
a) Para a direita
b) Para a esquerda
 Solução:
a) Aumentar a pressão ou diminuir o volume vai deslocar o equilíbrio para a direita
b) Para a esquerda
c) Para a direita
d) Para a esquerda
e) Nenhum efeito
A VIDA A ALTITUDES ELEVADAS E A PRODUÇÃO DE
HEMOGLOBINA

Os alpinistas precisam de semanas ou mesmo meses para se

ambientarem antes de escalarem montanhas de elevada altitude
como o Monte Everest.

Como explicar este facto?

A VIDA A ALTITUDES ELEVADAS E A PRODUÇÃO DE
HEMOGLOBINA

Escalar uma montanha de elevada altitude pode causar dores de

cabeça, náuseas, fadiga não usual e outros incómodos. Tudo
isto são sintomas de hipoxia, uma deficiência na quantidade de O2
quando chega aos tecidos do corpo.

No entanto, uma pessoa que vive a altitude elevada durante

semanas ou meses recupera gradualmente do enjoo de altitude e
habitua-se ao teor do conteúdo de O2 na atmosfera, sendo capaz
de funcionar normalmente.
A VIDA A ALTITUDES ELEVADAS E A PRODUÇÃO DE
HEMOGLOBINA

Consideremos o seguinte sistema em equilíbrio, que representa a

combinação do O2 com a molécula de hemoglobina:

Hb (aq) + O2 (aq) ⇔ HbO2 (aq)

HbO2 - oxi-hemoglobina que é o composto que transporta realmente o O2

para os tecidos.

A constante de equilíbrio é:

De acordo com o Princípio de Le Châtelier, como evoluirá o

sistema se a ocorrer uma diminuição da concentração de O2?
A VIDA A ALTITUDES ELEVADAS E A PRODUÇÃO DE
HEMOGLOBINA

Hb (aq) + O2 (aq) ? HbO2 (aq)

De acordo com o Princípio de Le Châtelier, uma diminuição da

concentração de O2 deslocará o sistema da direita para a
esquerda.
Hb (aq) + O2 (aq) ← HbO2 (aq)

Esta variação elimina a oxi-hemoglobina, causando hipoxia.

Desde que se dê tempo suficiente o corpo é capaz de se defender

desta adversidade produzindo mais moléculas de hemoglobina. O
equilíbrio desloca-se então gradualmente da esquerda para a
direita novamente, favorecendo a produção de oxi-hemoglobina.
 ENERGIA DE GIBBS E EQUILÍBRIO QUÍMICO

As equações que nos dão as variações de energia de Gibbs e de

energia padrão são, respectivamente,

∆G = ∆H - T∆S

∆Gº = ∆Hº - T∆Sº

É importante compreender as condições em que estas equações são
aplicáveis e que tipo de informação podemos obter a partir de ∆G e
de ∆Gº

Consideremos a seguinte reacção:

Reagentes → Produtos
ENERGIA DE GIBBS E EQUILÍBRIO QUÍMICO
A variação da Energia de Gibbs padrão para esta reacção é dada
por:
∆Gº = Gº (produtos) – Gº(reagentes)

∆Gº - representa a variação da energia de Gibbs quando os

reagentes no seu estado padrão são convertidos em produtos
também no seu estado padrão.

Assim que a reacção tiver início, deixa de ser válida a condição

de estado padrão para os reagentes e para os produtos, pois
nenhum deles permanece em solução com uma concentração
padrão.
 ENERGIA DE GIBBS E EQUILÍBRIO QUÍMICO

Quando não estamos sob condições padrão, devemos usar ∆G em

vez de ∆Gº para prever a direcção da reacção. A relação entre ∆G e
∆Gº é:

∆G = ∆Gº + RT ln Q
Em que:
R – constante dos gases perfeitos ( 8,314 J/K . mol)
T – temperatura absoluta a que ocorre a reacção
Q – quociente reaccional

No equilíbrio, ΔG = 0 e Q = K
0 = ΔGº + RT ln K

ΔG = - RT ln K
 REACÇÃO NÃO ESPONTÂNEA
Gº (produtos)

ΔGº = Gº(produtos) –
Gº(reagentes) > 0 ∆Gº > 0,

pois Gºprodutos > Gº reagentes

A reacção não é espontânea.

Os reagentes são
Gº (reagentes)
favorecidos em relação aos
produtos.
 REACÇÃO ESPONTÂNEA

Gº (reagentes)

∆Gº < 0,
ΔGº = Gº(produtos) –
Gº(reagentes) < 0 pois Gºprodutos < Gº reagentes

A reacção é espontânea.
Os produtos são favorecidos
em relação aos reagentes.
Gº (produtos)
REACÇÃO EM EQUILÍBRIO QUÍMICO

∆Gº = 0

Os produtos e os reagentes
são igualmente favorecidos
no equilíbrio.
ENERGIA DE GIBBS E EQUILÍBRIO QUÍMICO

K ln K ∆Gº Comentários
>1 Positivo Negativo A reacção é espontânea. Os produtos
são favorecidos em relação aos
reagentes.
=1 0 0 Os produtos e os reagentes são
igualmente favorecidos.
<1 Negativo Positivo A reacção não é espontânea. Os
reagentes são favorecidos em relação
aos produtos.
EXEMPLOS
1. Num vaso reator de certa capacidade fixa, misturam-se 1,0 mol de H2(g) e
0,5 mol de I2(g), a uma temperatura de 500°C. Determine a quantidade de
HI(g) no fim da reação (equilíbrio), H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g) ,sabendo que a
respectiva constante de equilíbrio é 63,3.
Representando por x o número de mols (n) de H2 (ou de I2) que reagem
até se atingir o equilíbrio e V (volume do recipiente em L), temos:

H2 + I2 ⇄ 2 HI
n (inicial) 1,0 0,5 0,0
n (equilíbrio) 1,0 – x 0,5 – x 2x
M (=n/V) (equilíbrio) (1,0 – x)/V (0,5 – x)/V 2x/V
EXEMPLOS
1. (cont.) O valor x é determinado a partir da constante de equilíbrio

Resolvendo a equação do 2º grau, obtém-se x = 0,47 (a outra solução

x = 1,13 não tem significado físico porque x não pode ser superior ao
número inicial de mols de H2 ou I2 ).
Logo, o número de mols de HI no equilíbrio é 2 x 0,47 = 0,94.
EXEMPLOS
2. O pentacloreto de fósforo dissocia-se parcialmente segundo a equação
PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g). Considere PCl5, com a pressão inicial de 2,0 atm,
num vaso reator de capacidade fixa (a 300°C). À medida que a reação
decorre, a pressão parcial de PCl5 diminui, enquanto as de PCl3 e de Cl2
aumentam, até que se atinge equilíbrio, sendo Kp = 11,5.

a) Se a pressão parcial de PCl5 tiver diminuído de uma quantidade x, de

quanto aumentou a pressão total?
b) Calcule x e a pressão total no fim da reação (equilíbrio).
EXEMPLOS

a) Se a pressão parcial de PCl5 tiver diminuído de uma quantidade x, de

quanto aumentou a pressão total?
A pressão parcial de PCl5 no equilíbrio será:
p(PCl5) = (2,0 – x)

Como, por cada mol de PCl5 que se dissocia, há a formação de um mol de

PCl3 e de Cl2, as pressões parciais destes passam de zero a x:
p(PCl3) = p(Cl2) = x

Então, a pressão total será:

P(total) = p(PCl5) + p(PCl3) = p(Cl2) = (2,0 – x) + x + x = 2,0 + x, tendo,
portanto, aumentado de x em relação ao valor inicial.
EXEMPLOS

b) Calcule x e a pressão total no fim da reação (equilíbrio).

Da expressão da constante de equilíbrio Kp:

Kp = p(PCl3) x p(PCl2) / p(PCl5) = 11,5

Tem-se, portanto: x2 / (2,0 - x) = 11,5 x = 1,7 atm

A pressão final será 2,0 + x = 3,7 atm

EXEMPLOS

b) Calcule x e a pressão total no fim da reação (equilíbrio).

Da expressão da constante de equilíbrio Kp:

Kp = p(PCl3) x p(PCl2) / p(PCl5) = 11,5

Tem-se, portanto: x2 / (2,0 - x) = 11,5 x = 1,7 atm

A pressão final será 2,0 + x = 3,7 atm

 EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO

1. (UDESC/2010) O processo industrial de produção de amônia (NH3) envolve o seguinte

equilíbrio: N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g). O gráfico mostra, aproximadamente, as
porcentagens em equilíbrio dos gases na mistura da reação. Analise as proposições:
I. A formação da amônia é favorecida em condições de alta pressão e baixa temperatura.
II. A reação de formação da amônia é um processo endotérmico.
III. Em um recipiente fechado, à pressão constante, o aumento da temperatura favorece a
decomposição da amônia.
IV. Um aumento na concentração de gás nitrogênio causará um deslocamento do equilíbrio
químico no sentido dos reagentes.
Assinale a alternativa correta.
A) Somente as afirmativas II e IV são verdadeiras.

Percentagem de amoniaco
B) Somente as afirmativas II e III são verdadeiras.
100
C) Somente as afirmativas III e IV são verdadeiras.
D) Somente as afirmativas I e IV são verdadeiras. 80

E) Somente as afirmativas I e III são verdadeiras.

60

40

200 400 600 800 1000

Exercícios de fixação

2. (PUC-RIO /2008) Reações químicas dependem de energia e colisões eficazes

que ocorrem entre as moléculas dos reagentes. Em sistema fechado, é de se
esperar que o mesmo ocorra entre as moléculas dos produtos em menor ou
maior grau até que se atinja o chamado “equilíbrio químico”.
O valor da constante de equilíbrio em função das concentrações das espécies
no equilíbrio, em quantidade de matéria, é um dado importante para se
avaliar a extensão (rendimento) da reação quando as concentrações não se
alteram mais. Considere a tabela com as quantidades de reagentes e
produtos no início e no equilíbrio, na temperatura de 100°C, para a reação
abaixo. Assinale a alternativa correta.
A) 0,13 N2O4(g) 2NO2(g)
B) 0,27
Reagentes/produtos No início No equilibrio
C) 0,50
D) 1,8 [N2O4] 0,050 mil L 0,030 mol L
E) 3,0 [NO2] 0,050 mil L 0,090 mol L
Exercícios de fixação
3. (UnB) Um dos processos de fabricação de H2 consiste em passar uma
mistura de monóxido de carbono e vapor d’água sobre um catalisador
adequado, à temperatura de 50°C.
A reação é a seguinte: CO + H2O ⇄ CO2 + H2. O procedimento correto
para a obtenção de um rendimento de hidrogênio é:

a) diminuir a concentração de monóxido de carbono.

b) injetar gás carbônico em excesso.
c) injetar vapor d’água em excesso.
d) nenhuma dessas.
Exercícios de fixação
4. Para o equilíbrio abaixo, determine o efeito provocado por cada ação listada:
2 Fe(s) + 3 H2O(g) ⇄ Fe2O3(s) + 3 H2(g)

a) Adicionar H2(g) ao sistema.

Deslocará o equilíbrio para a esquerda (formação de reagentes) para
compensar o aumento na concentração de H2.
b) Adicionar H2O(g) ao sistema.
Deslocará o equilíbrio para a direita (formação de produtos) para
compensar o aumento na concentração de H2O.
c) Aumentar a pressão total sobre o sistema.
Não irá afetar o equilíbrio, pois ambos os lados possuem a mesma
quantidade de moléculas gasosas.
Exercícios de fixação
5. (UFGO) A seguir, são apresentados cinco equilíbrios químicos.
Assinale aquele que não sofre deslocamento com aumento de
pressão:

a) SO2Cl2(g) ⇄ SO2(g) + Cl2(g)

b) SbCl5(g) ⇄ SbCl3(g) + Cl2(g)
c) C(s) + CO2(g) ⇄ 2 CO(g)
d) 2 HI(g) ⇄ H2(g) + I2(g)
e) 2 H2S(g) ⇄ 2 H2(g) + S2(g)
Imagem:André Luis Carvalho; Leandro Maranghetti Lourenço/
Domínio Público