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ELECTRÓLISIS
-Reacciones:
Li/Li+ -3.04 mV
K/K+ -2.92 mV
Ca/Ca2+ -2.87 mV
Na/Na+ -2.71 mV
Mg/Mg2+ -2.37 mV
Mn/Mn2+ -1.18 mV
2H2O/H2 + OH- -0.83 mV
-Usos comerciales:
Producción de aluminio, sodio, potasio, y magnesio.
Producción de hidróxido de sodio, ácido clorhídrico, clorato de sodio y clorato de potasio.
Producción de hidrógeno con múltiples usos en la industria: como combustible, en
soldaduras, etc
2. GALVANOPLASTIA
Ambas semirreacciones producen iones Pb2+ (aq) debido a la oxidación del plomo
esponjoso Pb (s)) en el ánodo, y a la reducción del ión Pb4+ (aq) del dióxido de plomo
(PbO2 (s)) en el cátodo. Estos iones se unen a los aniones sulfato (SO42- (aq)),
precipitando la sal PbSO4 (s), que es muy poco soluble. El potencial de la reacción global
es ligeramente superior a 2 V, lo que explica que entre los seis acumuladores de una
batería de plomo se obtenga una tensión de trabajo de 12 V.
Es una de las baterías recargables más comunes de uso doméstico e industrial, también
conocidas como “nicad”. Durante la descarga, el metal cadmio se oxida en el ÁNODO,
mientras que el oxihidroxido de niquel se reduce en el CÁTODO:
CATODO: (reducción) (+)
2NiO (OH) (s) + H2O (I) + 2e 2Ni (OH)2(s)-(ac)
ANODO: (oxidación) (-)
Cd(s) 2 OH-(ac) Cd (OH)2(s) + 2e
Los productos de reacción solidos se adhieren a los electrodos, lo cual permite que las
reacciones en los electrodos se inviertan durante la carga.
Una sola celda voltaica de nicad tiene un voltaje de 1.30 V. Los paquetes de baterías de
nicad contienen tres o más celdas en serie para producir los voltajes más altos necesarios
en la mayoría de los dispositivos electrónicos.
Pueden recargarse.
Son menos propensas que las pilas normales a perder el electrolito.
Tienen una resistencia interna extremadamente baja.
Mantienen la tensión prácticamente constante durante casi el 90% del ciclo de descarga.
Las dos últimas características son importantes. La baja impedancia interna permite
asociar varios elementos en serie; mantener la tensión constante facilita su uso en
cámaras de vídeo.
El cadmio es tóxico y denso. Su uso incrementa el peso de las baterías y representa un
riesgo para el ambiente.
Su tensión es 1.3V frente a 1.5V de las pilas normales. Esto supone un 20% menos de
tensión.
Debido a su bajísima impedancia interna no se pueden cargar a tensión constante ya que
se generarían corrientes muy elevadas que producen el calentamiento de la Ni-Cd y su
destrucción.
O 2+ 4 H +¿+4 e 2 H2O
¿
−¿ H 2 ¿
2 H +¿+ 2e ¿
2 H 2 O+2 e−¿H 2 +2 HO ¿
−¿¿
Fe Fe+¿+2 e ¿
−¿¿
Zn Zn2+¿+2 e ¿
Pasaje de iones metálicos de la red metálica al medio corrosivo. Es decir, la disolución del
material afectado
6. PILA ALCALINA
Las pilas y baterías alcalinas utilizan hidróxido de potasio como electrolito, en lugar de
cloruro (cloruro de amonio o cloruro de zinc) de las pilas salinas (o pilas de zinc-carbono)
que ofrecen el mismo voltaje nominal y el mismo tamaño físico. Otros sistemas de pilas y
baterías también utilizan electrolitos alcalinos, pero emplean distintos materiales activos
en los electrodos.
6.1. DESCRIPCIÓN DE LOS COMPONENTES DE LA PILA ALCALINA
En la pila de zinc-carbono, hay dos electrodos: uno de zinc, y el otro de carbono grafítico.
En su “versión básica” uno de los electrodos en vez de ser de grafito, consiste de óxido de
manganeso (IV), MnO2 mezclado con grafito.
La superficie de ambos electrodos se van consumiendo y recubriendo de los sólidos
resultantes de las reacciones.
Asimismo, en lugar de una lata con superficie homogénea de zinc como contenedor de la
celda, se tiene una serie de discos compactos.
En el centro de todos los discos yace una varilla de MnO2, en cuyo extremo superior
sobresale una arandela aislante y marca el terminal positivo (cátodo) de la pila.
Nótese que los discos se cubren de una capa porosa y otra metálica; esta última pudiera
ser también una película delgada de plástico.
La base de la pila constituye en el terminal negativo, donde el zinc se oxida y libera los
electrones; pero estos necesitan de un circuito externo para llegar hasta la cima de la pila,
su terminal positivo.
La superficie del zinc no es lisa, como ocurre con las celdas de Leclanché, sino rugosa; es
decir, presentan muchos poros y un gran área superficial que aumentan la actividad de la
pila.
6.2. REACCIONES QUE OCURREN EN EL CÁTODO Y ÁNODO
Pues bien, una pila alcalina se fundamenta en la reacción de oxidación reducción que se
da entre el zinc metálico y el dióxido de manganeso en medio básico (de ahí el nombre de
“alcalina”).
Como electrolito contiene hidróxido de potasio, KOH, que es el que aporta el medio básico
requerido por la reacción y cuya migración evita la polarización de la pila (es necesario un
electrolito dentro del puente salino para el funcionamiento de cualquier celda
electroquímica).
En el ánodo:
En una pila alcalina, el ánodo (polo negativo) está hecho de polvo de zinc (que permite
una mayor superficie para aumentar la velocidad de la reacción y por lo tanto aumentar el
flujo de electrones)
En el ánodo, se produce la oxidación del Zn pulverizado.
Zn(s) + 2OH–(ac) => Zn (OH) 2(s) + 2e–
El zinc es termodinámicamente inestable en solución fuertemente alcalina. Existe evidencia de
una reacción secundaria en el ánodo de zinc (Zn) en la que éste se oxida mientras se reduce
el agua (H2O) para formar hidrógeno gaseoso (H2).
En el Cátodo:
En el cátodo, es decir, en el electrodo de polaridad positiva, se produce la reducción del
óxido de manganeso (IV), MnO2, (que actúa como oxidante) para dar óxido de
manganeso (III), Mn2O3.
2MnO2(s) + 2H2O (l) + 2e– => 2MnO (OH) (s) + 2OH–(ac)
Como material de cátodo, se emplea dióxido de manganeso electrolítico (γ-MnO2 o pirolusita)
con actividad electroquímica alta. Durante la descarga el dióxido de manganeso, MnO 2, se
reduce en el cátodo, en una primera etapa a hidróxido de manganeso (III), MnO(OH), es decir
el manganeso ha sufrido una disminución de su nº de oxidación, de IV+ a III+.
Esta reacción es una reacción heterogénea, la reducción real se lleva a cabo en solución. El
Mn3+ se une a iones hidróxido OH- para formar el complejo [Mn (OH)4]- en la disolución, que se
reduce a [Mn (OH)4]2-. El verdadero producto sólido, Mn (OH)2, se forma luego en la disolución
saturada de [Mn (OH)4]2-.