MODALIDAD CGT

1. El ácido nítrico reacciona con el sulfuro de hidrógeno gaseoso dando azufre y dióxido de nitrógeno.
𝑯𝑵𝑶𝟑 + 𝑯𝟐 𝑺 → 𝑺 + 𝑵𝑶𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶
A) balancee por el método rédox
b) que volumen de 𝑯𝟐 𝑺 medido a 70⁰C y 800 mmhg será necesario para reaccionar con 300 ml de disolución 0.3M de 𝑯𝑵𝑶𝟑?

a)
1. Determinamos los números de oxidación para identificar las especies que se reducen y oxidan

+1 +5 -2 +1 -2 0 +4 -2 +1 -2
𝑯𝑵𝑶𝟑 + 𝑯𝟐 𝑺 → 𝑺 + 𝑵𝑶𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶

2. Desarrollamos las semireacciones tanto de oxidación como de reducción

Rx reducción: 2x( 𝑁 +5 + 1𝑒 − → 𝑁 +4 )

Rx. Oxidación : (𝑆 −2 → 𝑆 0 + 2𝑒 −)

Rx. Global : 2𝑵+𝟓 + 𝑺−𝟐 → 𝟐𝑵+𝟒 + 𝑺𝟎

3. Completando el balance en la ecuación:

𝟐𝑯𝑵𝑶𝟑 + 𝟏𝑯𝟐 𝑺 → 𝟏𝑺 + 𝟐𝑵𝑶𝟐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶

b) 4. Hallamos la cantidad de moles de 𝑯𝟐 𝑺 con la ecuación química y los datos de 𝑯𝑵𝑶𝟑 ( 300 ml y 0.3 M)

𝑛𝐻𝑁𝑂3 = 𝑀 𝑥 𝑉 = 0.3 𝑀 𝑥 0.3𝐿 = 0.09 𝑚𝑜𝑙

𝟐 𝑯𝑵𝑶𝟑 + 𝟏𝑯𝟐 𝑺 → 𝟏𝑺 + 𝟐𝑵𝟐 𝑶 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶

0.09 mol x

1𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑆
𝑛𝐻2𝑆 = 0.09 𝑚𝑜𝑙𝐻𝑁𝑂3 𝑥 = 0.045𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑆
2𝑚𝑜𝑙𝐻𝑁𝑂3
5. Por la ecuación general de los gases calculamos el volumen de H2S producido.

Datos:
𝑚𝑚𝐻𝑔−𝐿
PV = RT n R= 62.4
𝑚𝑜𝑙 𝐾
T⁰ = 70⁰C = 343.15 K
n= 0.045 mol
P = 800 mmHg
𝑚𝑚𝐻𝑔 − 𝐿
𝑅𝑇𝑛 62.4 (343.15 𝐾)(0.045𝑚𝑜𝑙)
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑉𝐻2𝑆 = = = 𝟏. 𝟐𝟎𝟒𝟓 𝑳
𝑃 800 𝑚𝑚𝐻𝑔
2. La disminución del ozono (𝑶𝟑 ) en la estratósfera ha sido tema de gran preocupación entre los científicos en los últimos años. Se cree que el ozono puede
reaccionar con el óxido nítrico (NO) que proviene de las emisiones de los aviones de propulsión a alturas elevadas. La reacción es :
𝑶𝟑 + 𝑵𝑶 → 𝑶𝟐 + 𝑵𝑶𝟐

a) balancee por el método rédox e indique el agente oxidante y reductor.

B) si 740 g de ozono reaccionan con 670 g de NO. Cuántos gramos de 𝑵𝑶𝟐 se producirá? Cuál es el reactivo limitante?
C) determine el rendimiento de la reacción si se obtienen 265 L de 𝑵𝑶𝟐 s 25⁰C y 700 mmhg.

a.1. Determinamos los Números de oxidación de los elementos

0 +2 -2 0 +4 -2
𝑶𝟑 + 𝑵𝑶 → 𝑶𝟐 + 𝑵𝑶𝟐

2. Desarrollamos las semireacciones tanto de oxidación como de reducción

Rx reducción: (𝑂30 + 6𝑒 − → 3𝑂 −2)

Rx. Oxidación : 3x(𝑁 +2 → 𝑁 +4 + 2𝑒 − )

Rx. Global : 𝑶𝟎𝟑 + 3𝑵+𝟐 → 𝟑𝑶−𝟐 + 3𝑵+𝟒

 Balanceando la ecuación: 3𝑶𝟑 + 𝟑𝑵𝑶 → 𝟑𝑶𝟐 + 𝟑𝑵𝑶𝟐

RL
𝑶𝟑 + 𝑵𝑶 → 𝑶𝟐 + 𝑵𝑶𝟐

48g 30g 46g

740g 670g m

Calculamos el reactivo limitante: dividiendo nuestro dato de problema sobre el dato estequiométrico,
escogemos el menor dato obtenido.

740 670
𝑶𝟑 = = 15.416 𝑁𝑂 = = 22.33
48 30

46𝑔𝑁𝑂2
Calculamos la masa de NO2: 𝑚𝑁𝑂2 = 740𝑔𝑂3 ∗ = 709.166 𝑔
48𝑔𝑂3
b. Calculamos las moles experimentales con los datos de P, V y T

𝑃𝑉 (700 𝑚𝑚𝐻𝑔)(265𝐿)
𝑛𝑒𝑥𝑝 = = = 9.97 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 𝐿
(62.4 )(298.15𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾

709.166𝑔
𝑛𝑡𝑒𝑜 = = 15.416 𝑚𝑜𝑙
46𝑔/𝑚𝑜𝑙

9.97 𝑚𝑜𝑙
%𝑅 = ∗ 100% = 𝟔𝟒. 𝟔𝟕%
15.416 𝑚𝑜𝑙
3. La vida media para la descomposición radiactiva de primer orden del 14.𝐶 es 5730 años. En
14
una muestra arqueológica se encuentra madera que posee tan sólo el 72% del .𝐶 que tienen
los árboles vivos. ¿Cuál es la edad de la muestra?

 Datos:
Ec. Cinética de 1er orden
 𝑡1/2 = 5730 𝑎ñ𝑜𝑠
𝐴0
 72% concentración ln 𝐴 = ln 𝐴0 − 𝑘𝑡 → 𝑘𝑡 = 𝑙𝑛
𝐴

1. Determinamos la constante cinética a partir del tiempo de vida media: ln 2

𝑡1/2 =
𝑘
ln 2 ln 2
𝑡1/2 = → k= = 1.2097 𝑥 10−4𝑎ñ𝑜𝑠 −1
𝑘 5730 𝑎ñ𝑜𝑠

2. Con el dato k reemplazamos en la ec. Cinética y determinamos el tiempo cuando la muestra posee el
72% de 14.𝐶

𝐴0 1 𝐴0 1 𝐴0
𝑘𝑡 = 𝑙𝑛 →𝑡 = 𝑙𝑛 → 𝑡= 𝑙𝑛 𝑡 = 2715.583 𝑎ñ𝑜𝑠
𝐴 𝑘 𝐴 1.2097 𝑥 10−4 𝑎ñ𝑜𝑠 −1 0.72𝐴𝑜
4. La descomposición térmica de la fosfina (𝑃𝐻3 ) en fósforo e hidrógeno molecular es una reacción de primer orden 4 𝑃𝐻3 → 𝑃4 + 6 𝐻2.
El tiempo de vida media de la reacción es 35 s a 680 ⁰C. Calcule:
a. La constante de velocidad de primer orden para la reacción.
b. El tiempo requerido para que se descomponga el 75% de la fosfina.

Consideramos los datos: T = 680 ⁰C

a) Determinamos la constante cinética :

ln 2 ln 2
𝑡1/2 = 35 𝑠 = → 𝑘 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟗𝟖 𝒔−𝟏
𝑘 𝑘

b) Calculamos el tiempo para que se descomponga el 75% de la fosfina

[A] = 0.25 [Ao]

𝐴0 1 𝐴𝑜
𝑘𝑡 = 𝑙𝑛 → 𝑡= 𝑙𝑛 = 𝟕𝟎. 𝟎𝟏𝟓 𝒔
𝐴 0.0198 𝑠 −1 0.25 𝐴𝑜
 𝑔
5. Para la reacción A → B ,para un volumen de 1 L y considerando 𝑃𝐹𝐴 = 40 se han obtenidos los siguientes datos:
𝑚𝑜𝑙

𝒎𝑨 (g) 24 19.88 16.52 13.76 11.4 7.92 3.76

t(s) 0 100 200 300 400 600 1000

a. Demuestre que la reacción es de primer orden.

b. ¿Cuál es el valor de la constante k?
c. ¿Cuál es el valor de [A] cuando transcurrió un tiempo de 750 s ?

a. Debemos transformar la masa de A en concentración: [A] = n / V , n = m / PF

𝒎𝑨 (g) 24 19.88 16.52 13.76 11.4 7.92 3.76

t(s) 0 100 200 300 400 600 1000
[A] 0.6 0.497 0.413 0.344 0.285 0.198 0.094
a. Determinado [A], hallar según ecuación k para cada tiempo, a fin de que todas las k obtenidas sean similares.

𝐴0 1 𝐴0
𝑘𝑡 = 𝑙𝑛 →k= 𝑙𝑛 → 𝑘1 = ? ? 𝑘2 = ? ? 𝑘3 = ? ? 𝑘4 = ? ?
𝐴 𝑡 𝐴

Si 𝒌𝟏 ≈ 𝒌𝟐 ≈ 𝒌𝟑 ≈ 𝒌𝟒 → 𝑒𝑠 𝑢𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 1

1 0.6 𝑀 1 0.6 𝑀
𝑘1 = 𝑙𝑛 → 𝑘 = 1.88𝑥10−3 𝑠 −1 𝑘2 = 𝑙𝑛 → 𝑘 = 1.86𝑥10−3 𝑠 −1
100 0.497𝑀 300 0.344 𝑀

1 0.6 𝑀 1 0.6 𝑀
𝑘3 = 𝑙𝑛 → 𝑘 = 1.87𝑥10−3 𝑠 −1 𝑘4 = 𝑙𝑛 → 𝑘 = 1.86𝑥10−3 𝑠 −1
200 0.413 𝑀 400 0.285 𝑀

De los datos obtenidos se concluye que k=𝟏. 𝟖𝟕𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝑠 −1y es una reacción de primer orden

c. Para determinar [A] luego de 750 s :

𝐴0 0.6 𝑀
𝑘𝑡 = 𝑙𝑛 → 1.87𝑥10−3 𝑠 −1 750 𝑠 = 𝑙𝑛 → 𝑨 = 𝟎. 𝟏𝟒𝟕𝟔 𝑴
𝐴 𝐴
6. Para la reacción: 𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) ⇄ 2 𝐻𝐼(𝑔) . El valor de 𝐾𝑝 = 1,83 × 10−2
a) Calcular 𝐾𝑐
b) ¿Cuantos gramos de HI se formaron al calentar 10 g de yodo y 0,2 g de hidrógeno en un matraz con capacidad de tres litros a la 𝑇 = 698 𝐾?
c) Las presiones parciales de HI, 𝐻2 , 𝐼2
Datos: 10 𝑔 0.2 𝑔
10𝑔 𝐼2 = 𝑔 = 0.0394𝑚𝑜𝑙 0.2𝑔 𝐻2 = = 0.1 𝑚𝑜𝑙
2 × 126.9 2 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙

𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) ⇄ 2 𝐻𝐼(𝑔)

Inicio 0.1 0.0394 −

Reacción −𝑥 −𝑥 +2𝑥

Equilibrio 0.1 − 𝑥 0.0394 − 𝑥 2𝑥 −∆𝒏

a. Como 𝑲𝑪 = 𝑲𝒑 𝑹𝑻 = 1,83 × 10−2 0.082 × 698𝑘 0
= 1,83 × 10−2
Entonces:
2𝑥 2
𝐾𝑐 = 1,83 × 10−2 = 3𝐿
0.1 − 𝑥 0.0394 − 𝑥
3𝐿 3𝐿

𝑥1 = −0.01605 𝑚𝑜𝑙 ; 𝑥2 = 0.01128 𝑚𝑜𝑙

b. Se pide 𝑚𝐻𝐼
𝑔
2𝑋. 𝑃𝐹 = 2 0.01128 𝑚𝑜𝑙 × 127.9 = 2.8854 𝑔
𝑚𝑜𝑙

c. Hallar 𝑥 (fracción molar) 𝑃𝑖 = 𝑥. 𝑃𝑡

𝑛𝑇 = 0.1 − 𝑥 + 0.0394 − 𝑥 + 2𝑥 = 0.1394 𝑚𝑜𝑙
Calculo 𝑃𝑇 :

𝑎𝑡𝑚 − 𝐿
𝑃𝑇 . 3𝐿 = 0.082 698𝐾 0.1394 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑃𝑇 = 2.6596 𝑎𝑡𝑚

2 0.01128 𝑚𝑜𝑙
𝑥𝐻𝐼 = = 0.1618 ; 𝑃𝐻𝐼 = 0.4303 𝑎𝑡𝑚.
0.1394 𝑚𝑜𝑙

0.1 − 0.01128 𝑚𝑜𝑙

𝑥𝐻2 = = 0.6364 ; 𝑃𝐻2 = 1.6926 𝑎𝑡𝑚.
0.1394 𝑚𝑜𝑙

0.0394 − 0.01128 𝑚𝑜𝑙

𝑥𝐼2 = = 0.2017 ; 𝑃𝐼2 = 0.5364 𝑎𝑡𝑚.
0.1394 𝑚𝑜𝑙
 1
7. Cuando una mezcla gaseosa constituida de 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑆𝑂2 𝑦 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2, se calienta a 1000 K, se encuentra que el 46% del 𝑆𝑂2 se ha
2
1
convertido en 𝑆𝑂3 , siendo una atmósfera la presión total en el equilibrio 𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ⇄ 𝑆𝑂3(𝑔)
2
a) Calcular las presiones parciales de 𝑆𝑂2 , 𝑂2 𝑦𝑆𝑂3 en el equilibrio
b) Calcular 𝐾𝑐 𝑦 𝐾𝑝 .
Datos:
−𝑥 = −0.46 𝑚𝑜𝑙 𝑃𝑇 = 1 𝑎𝑡𝑚

𝑆𝑂2(𝑔) + 1 ⇄ 𝑆𝑂3(𝑔)
𝑂
2 2(𝑔)
Inicio 1 mol 0.5 mol −

Reacción −0.46 (1 𝑚𝑜𝑙) −0.5(0.46) +0.46

Equilibrio 1 − 0.46 0.5 1 − 0.46 0.46 𝑛𝑇 = 1.27

= 0.54 =0.27

𝑥𝑆𝑂2 = 0.4252 ⇒ 𝑃𝑆𝑂2 = 0.4252 𝑎𝑡𝑚 𝑥𝑆𝑂3 = 0.3622 ⇒ 𝑃𝑆𝑂3 = 0.3622 𝑎𝑡𝑚

𝑥𝑂2 = 0.2126 ⇒ 𝑃𝑂2 = 0.2126 𝑎𝑡𝑚

b) Se pide 𝐾𝑐 y 𝐾𝑝 :

𝑃𝑆𝑂3 0.3622
𝐾𝑝 = 1/2
= 1/2
= 1.8475𝑎𝑡𝑚−1/2
𝑃𝑆𝑂2 . 𝑃𝑂2 0.4252 . 0.2126
−∆𝑛
Como 𝐾𝐶 = 𝐾𝑝 𝑅𝑇 entonces:

1/2
−1/2
𝑎𝑡𝑚 − 𝐿
𝐾𝐶 = 1.8475𝑎𝑡𝑚 0.082 × 1000𝑘
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾

𝐾𝐶 = 16.7298 𝑀−1/2
8. El ácido nicótico es un ácido orgánico monoprótico débil que se puede representar como HA.

𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐻3 𝑂+ + 𝐴−

Se encontró que una solución diluída vde ácido nicotínico contiene las siguientes concentraciones en equilibrio a 25 ⁰C. ¿ Cuáles son los
valores de 𝐾𝑎 𝑦 𝑝𝐾𝑎 ? [HA] = 0.049 M , [𝐻3 𝑂+ ] = [𝐴− ] = 8.4 𝑥 10−4 𝑀.

𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐴− 𝐻3 𝑂 +
Equilibrio 0.049 M 8.4 𝑥 10−4 M 8.4 𝑥 10−4 M

𝐻3 𝑂+ [𝐴− ] (8.4 𝑥 10−4 M )(8.4 𝑥 10−4 M )

𝐾𝑎 = = = 𝟏. 𝟒 𝒙 𝟏𝟎−𝟓 𝑴
[𝐻𝐴] (0.049 𝑀)

𝑝𝐾𝑎 = − log 𝐾𝑎 = − log 1.4 𝑥 10−5 𝑀 = 𝟒. 𝟖𝟓

9. Complete la siguiente tabla :

Disolución [𝐻3 𝑂+ ] [𝑂𝐻 − ] pH pOH

HCl 0.25 M
Ba (𝑂𝐻)2 0.01 M

Para resolver el presente ejercicio tener en cuenta las fórmulas de ácidos y bases:

𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14

𝑝𝐻 = − log [𝐻3 𝑂+ ]

𝑝𝑂𝐻 = − log [𝑂𝐻 − ]

𝑲𝒘 = 𝟏, 𝟎 𝒙 𝟏𝟎−𝟏𝟒 = [𝐻3 𝑂+ ].[𝑂𝐻− ]

Y considerar como se disocian las sustancias :

𝐻𝐶𝑙 → 𝐻+ 𝐶𝑙 − 𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 → 𝐵𝑎+2 2 𝑂𝐻 −

xM +xM +xM xM +xM +2xM
 Calculamos
[𝐻3 𝑂+ ] = 0.25 M

𝐻𝐶𝑙 → 𝐻+ 𝐶𝑙 − 𝟏, 𝟎 𝒙 𝟏𝟎−𝟏𝟒 = [0.25 𝑀].[𝑂𝐻 − ] → [𝑂𝐻 − ] =4𝑥10−14 𝑀

0.25 M + 0.25 M + 0.25 M
𝑝𝐻 = − log [0.25] = 0.6021

𝑝𝑂𝐻 = − log [4𝑥10−14 ] = 13.3979

Calculamos
[𝑂𝐻 − ] =0.02 𝑀
𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 → 𝐵𝑎+2 2 𝑂𝐻 −
0.01 M + 0.01 M + 0.02 M 𝟏, 𝟎 𝒙 𝟏𝟎−𝟏𝟒 = [𝐻3 𝑂+ ].[0.02 𝑀] → [𝐻3 𝑂+ ] =5𝑥10−13 𝑀

𝑝𝑂𝐻 = − log [0.02 𝑀] = 1.7

𝑝𝐻 = 14 − 1.7 = 12.3
10. Un ácido (HA) está disociado al 0.8% en una disolución 0.4 M, cuya ecuación de disociación es :
𝐻𝐴 → 𝐻 + + 𝐴−
Calcular :
a) La constante de disociación del ácido
b) El pH de la solución
c) La concentración de iones 𝑂𝐻 −

El grado de ionización será:

𝐻𝐴 ⇄ 𝐻+ + 𝐴−
α= 0.008
Inicio 0.4 M - -
Reacción -0.4 (0.008) +0.4(0.008) +0.4 (0.008)
Equilibrio 0.4(1–0.008) 0.4(0.008) 0.4(0.008)
= 0.3968 = 3.2 𝑥 10−3 = 3.2 𝑥 10−3
a) Determinamos 𝐾𝑎 :

𝐻 + 𝐴− (3.2 𝑥 10−3 )2
𝐾𝑎 = = = 𝟐. 𝟓𝟖𝟎𝟔 𝒙 𝟏𝟎−𝟓
𝐻𝐴 0.3968

b) Para determinar el pH :

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 𝐻 + = − log 3.2 𝑥 10−3 = 𝟐. 𝟓

c) Para determinar la concentración de iones 𝑂𝐻 − :

−
1𝑥10−14 1𝑥10−14
[𝑂𝐻 ] = +
= −3
= 𝟑. 𝟏𝟐𝟓𝒙 𝟏𝟎−𝟏𝟐
𝐻 3.2 𝑥 10
11. Tres moles de un gas diatómico se encuentra a P = 6 moles atm, T= 40°C se expande hasta a temperatura constante duplicar su volumen.
Calcular Q y ΔU.

En un proceso isotérmico:

𝑽
𝜟𝑼 = 𝟎 → 𝑸 = −𝑾 y 𝑸 = −𝑾 = 𝒏𝑹𝑻. 𝑳𝒏( 𝟐 )
𝑽𝟏

Si : n = 3 mol
T = 40 ⁰C = 313.15 K
𝑉2 = 2 𝑉1

Reemplazamos en la fórmula de calor :

𝑽𝟐 𝒄𝒂𝒍 2 𝑉1
𝑸 = −𝑾 = 𝒏𝑹𝑻. 𝑳𝒏 → 𝑸 = −𝑾 = 𝟑𝒎𝒐𝒍 𝟑𝟏𝟑. 𝟏𝟓 𝑲 𝟐 𝑳𝒏( )
𝑽𝟏 𝒎𝒐𝒍𝑲 𝑉1

𝑸 = −𝑾 = 𝟏𝟑𝟎𝟐. 𝟑𝟓 𝒄𝒂𝒍
12. De acuerdo a la reacción:
𝐶12 𝐻22 𝑂11 (𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 4𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) + 4 𝐶𝑂2 (𝑔) Δ𝐻⁰𝑟𝑥 = −43.62 𝐾𝑐𝑎𝑙

Si se desea obtener 420 g de alcohol etílico calcular la cantidad de calor emitido:

𝑚𝐶2𝐻5𝑂𝐻 = 420 𝑔

420 𝑔
→ 𝑛= 𝑔 = 9.13 𝑚𝑜𝑙
46
𝑚𝑜𝑙

De acuerdo a la ecuación :

−43.62 𝐾𝑐𝑎𝑙
9.13𝑚𝑜𝑙𝐶2𝐻5𝑂𝐻 𝑥 = −99.5626 𝐾𝑐𝑎𝑙
4 𝑚𝑜𝑙𝐶2𝐻5𝑂𝐻
13. La fermentación de la glucosa, 𝐶6 𝐻12 𝑂6 , produce etanol, 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻, y dióxido de carbono. Los calores de combustión de la glucosa y del
etanol son: -3,74 y -7,11 kcal/g, respectivamente. Halle el calor de fermentación de la glucosa.

Transformamos la entalpia de combustión a kcal/mol :

Datos: 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑔 𝑘𝑐𝑎𝑙

Δ𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 = −3.74 . 180 = −673.2
𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Δ𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏,𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 = −3.74 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑔
Reacción de combustión de la glucosa:
Δ𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏,𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = −7.11 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑔

𝑜
𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟐 𝑶𝟔 + 𝟔 𝑶𝟐 (𝒈) → 𝟔 𝑪𝑶𝟐 (𝒈) + 𝟔 𝑯𝟐 𝑶 (𝒍)
𝐻𝑓,𝐶𝑂2 = −94.05 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝑜
Calcularemos la entalpía de formación de la glucosa, a partir de su entalpía de combustión:
𝐻𝑓,𝐻2𝑂 = −68.32 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝑜 𝑜 𝑜 𝑜
Δ𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏 = 6 𝐻𝑓,𝐶𝑂2 + 6 𝐻𝑓,𝐻2𝑂 − (𝐻𝑓,𝐶6𝐻12𝑂6 + 6 𝐻𝑓,𝑂2 )
𝑜
𝐻𝑓,𝑂2 = 0 kcal/ mol (sustancia pura)

𝑜
𝐻𝑓,𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 = ?? 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑜 𝑘𝑐𝑎𝑙
−673.2 = 6 −94.05 + 6(−68.32) − 𝐻𝑓,𝐶6𝐻12𝑂6 +6 0
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑜
𝐻𝑓,𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = ??

𝑯𝒐𝒇,𝑪𝟔𝑯𝟏𝟐𝑶𝟔 = −𝟑𝟎𝟏. 𝟎𝟐 𝐤𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥

Transformamos la entalpia de combustión a kcal/mol :

𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑔 𝑘𝑐𝑎𝑙
Δ𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = − 7.11 . 46 = − 327.06
𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

Reacción de combustión del etanol:

𝑪𝟐 𝑯𝟓 𝑶𝑯 + 𝟑 𝑶𝟐 (𝒈) → 𝟐 𝑪𝑶𝟐 (𝒈) + 𝟑 𝑯𝟐 𝑶 (𝒍)

𝑜 𝑜
Δ𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏 = ෍ 𝐻𝑓,𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ෍ 𝐻𝑓,𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

𝑜 𝑜 𝑜 𝑜
Δ𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏 = 2 𝐻𝑓,𝐶𝑂2 + 3 𝐻𝑓,𝐻2𝑂 − (𝐻𝑓,𝐶2𝐻5𝑂𝐻 + 3 𝐻𝑓,𝑂2 )

𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑜 𝑘𝑐𝑎𝑙
−327.06 = 2(−94.05) + 3(−68.32 − 𝐻𝑓,𝐶2𝐻5𝑂𝐻 +0
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝒌𝒄𝒂𝒍
𝑯𝒐𝒇,𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 = −𝟔𝟔
𝒎𝒐𝒍
Reacción de fermentación:

𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟐 𝑶𝟔 → 𝟐 𝑪𝟐 𝑯𝟓 𝑶𝑯 + 𝟐𝑪𝑶𝟐 (𝒈)

Calcularemos la entalpía de formación del acetileno, a partir de su entalpía de combustión:

𝑜 𝑜
Δ𝐻𝑓𝑒𝑟𝑚𝑒𝑛𝑡 = ෍ 𝐻𝑓,𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ෍ 𝐻𝑓,𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

𝑜 𝑜 𝑜
Δ𝐻𝑓𝑒𝑟𝑚𝑒𝑛𝑡 = 2 𝐻𝑓,𝐶2𝐻5𝑂𝐻 + 2 𝐻𝑓,𝐶𝑂2 − (𝐻𝑓,𝐶6𝐻12𝑂6 )

𝑘𝑐𝑎𝑙
Δ𝐻𝑓𝑒𝑟𝑚𝑒𝑛𝑡 = 2 −66 + 2(−94.05) − −301.02
𝑚𝑜𝑙

Δ𝐻𝑓𝑒𝑟𝑚𝑒𝑛𝑡 = −𝟏𝟗. 𝟎𝟖 𝐤𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥

14. Se tiene una pila formada por una semicelda anódica que contiene un electrodo de plomo es solución de Pb(NO3)2 0,6 M y
otra semicelda catódica que contiene un electrodo de cobre en solución de Cu(NO3)2 1,3 M. Determine el potencial o fem de la celda y la
notación de la celda.

Datos: Potenciales de reducción estándar E(Pb2+/Pb)= -0,13V ; E(Cu2+/Cu)= +0,34V

Primero debemos determinar la dirección de la reacción, qué reacción puede darse y ser espontánea ( cuando 𝜀 𝑜 es (+) ):

Opción 1 :

𝐶𝑢 𝑠 → 𝐶𝑢+2𝑎𝑐 + 2𝑒
−
𝜀 𝑜 = −0.34𝑉
𝜀 𝑜 = −0.47 𝑉 → 𝑵𝒐 𝒆𝒔 𝑹𝒙. 𝑬𝒔𝒑𝒐𝒏𝒕á𝒏𝒆𝒂
𝑃𝑏+2 −
𝑎𝑐 + 2𝑒 → 𝑃𝑏 𝑠 𝜀 𝑜 = −0.13𝑉

Opción 2 :

𝐶𝑢+2 −
𝑎𝑐 + 2𝑒 → 𝐶𝑢 𝑠 𝜀 𝑜 = +0.34𝑉
𝜀 𝑜 = +0.47 𝑉 → 𝑹𝒙. 𝑬𝒔𝒑𝒐𝒏𝒕á𝒏𝒆𝒂
𝑃𝑏 𝑠 → 𝑃𝑏+2
𝑎𝑐 + 2𝑒
−
𝜀 𝑜 = +0.13𝑉
a. Conocido la dirección de la reacción, escribimos las semi-reacciones de oxidación y reducción:

Ánodo ( Rx. Oxidación): 𝑃𝑏 𝑠 → 𝑃𝑏+2

𝑎𝑐 + 2𝑒
−
𝜀 𝑜 = +0.13 𝑉
Cátodo ( Rx. Reducción): 𝐶𝑢+2 −
𝑎𝑐 + 2𝑒 → 𝐶𝑢 𝑠 𝜀 𝑜 = +0.34 𝑉

b. Rx Global : 𝑃𝑏(𝑠) + 𝐶𝑢+2 +2

𝑎𝑐 → 𝑃𝑏(𝑎𝑐) + 𝐶𝑢 𝑠 𝜺𝒐 = +𝟎. 𝟒𝟕𝑽

c. Usando la ecuación de Nerst calculamos la fem de la pila

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝑹𝒙 𝑶𝒙]

𝜺 = 𝜺𝒐 − . 𝒍𝒐𝒈
𝒏 [𝑹𝒙 𝒓𝒆𝒅]

0.0592 0.6 𝑀
𝜀 = 1.56 𝑉 − . 𝑙𝑜𝑔 = 𝟎. 𝟒𝟖 𝑽
2 1.3 𝑀

d. Notación de la pila : por convención, primero se coloca el ánodo y luego el cátodo.

𝑃𝑏 / 𝑃𝑏 +2 0.6 𝑀 / / 𝐶𝑢+2 (1.3 𝑀) / 𝐶𝑢

15. Determinar el voltaje que producirá la celda a 25 ⁰C , e indique si la reacción es espontánea :

𝑍𝑛 / 𝑍𝑛+2 0.005 𝑀 / / 𝐴𝑔+1 (0.02𝑀) / 𝐴𝑔

Sabiendo que :𝑍𝑛+2 / 𝑍𝑛 𝜀 𝑜 = −0.76 𝑉 𝐴𝑔+1 / 𝐴𝑔 𝜀 𝑜 = + 0.80𝑉

a. Escribimos las semi-reacciones de oxidación y reducción:

Ánodo ( Rx. Oxidación): 𝑍𝑛 𝑠 → 𝑍𝑛+2𝑎𝑐 + 2𝑒

−
𝜀 𝑜 = +0.76 𝑉
Cátodo ( Rx. Reducción): 2 𝑥 𝐴𝑔+1 −
𝑎𝑐 + 1𝑒 → 𝐴𝑔 𝑠 𝜀 𝑜 = +0.80 𝑉

b. Rx Global : 𝑍𝑛(𝑠) + 2𝐴𝑔+1 +2

𝑎𝑐 → 𝑍𝑛(𝑎𝑐) + 2 𝐴𝑔 𝑠 𝜺𝒐 = +𝟏. 𝟓𝟔 𝑽

c. Usando la ecuación de Nerst calculamos la fem de la pila

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝑹𝒙 𝑶𝒙]

𝜺 = 𝜺𝒐 − . 𝒍𝒐𝒈
𝒏 [𝑹𝒙 𝒓𝒆𝒅]

0.0592 0.005 𝑀
𝜀 = 1.56 𝑉 − . 𝑙𝑜𝑔 2
= 𝟏. 𝟒𝟔𝟖𝟑 𝑽
2 0.002 𝑀