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VOLUMETRIA

Química Analítica clásica

GRAVIMETRIA
La medida es la masa

VOLUMETRIA
La medida es el volumen
TITULACIONES

Titulante
(en bureta)
𝑉1 𝐶1

Titulado
(en matraz EM)
𝑉𝑜 𝐶𝑜
Inicio

• Solo se tiene lo que esta en el Matraz Erlenmeyer (EM)


• Acido o Base pero es lo inicial
• Concentración = 𝐶𝑜
• Si es acido o base fuerte, están totalmente disociados y cada ion con la misma concentración que
tiene el ácido = 𝐶𝑜
• pH = - log 𝐻 + ó cuando es titulación de BF inicia con pOH = - log 𝑂𝐻− pH + pOH = 14
Antes del punto de equivalencia

• Conforme avanza la titulación, va disminuyendo la concentración del titulado porque ya se está


adicionando titulante:
• Si es una titulación de AF con BF a los moles de AF iniciales se le va restando los moles de BF
adicionados y todo entre el volumen total para calcular concentración.

• Pero se debe calcular el volumen en el punto de equivalencia 𝑉𝑝𝑒 para ver en que volumen es el
límite entre “antes del punto de equivalencia” (APE) y el “punto de equivalencia” (PE)
Antes del punto de equivalencia (APE)

• Calculo de concentración y pH:

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑟𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠−𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛


𝐻+ = =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

𝑉𝑜 𝐶𝑜 − 𝑉1 𝐶1
𝐻+ = pH = - log 𝐻 +
𝑉0 + 𝑉1
Punto de equivalencia (PE)

Cuando utilizamos esta relación:


𝑉0 𝐶0 = 𝑉1 𝐶1
Cuando la 𝐶0 𝑦 𝐶1 son concentraciones expresadas en Normalidad, al multiplicar 𝑉0 𝐶0 = 𝑉1 𝐶1 se
obtiene equivalentes de titulado = equivalentes de titulante porque en toda reacción se igualan en
equivalentes aunque en moles sean diferentes. Por ejemplo 1 equivalente de ácido reacciona con 1
equivalente de base, 1 equivalente de oxidante = 1 equivalente de reductor.
Unidades para volumen
Para calcular equivalentes 𝑉0 𝐶0 = 𝑉1 𝐶1
Volumen en L y C en normalidad (eq/L) y se al multiplicar tienen equivalentes. En esta relación 𝑉0 𝐶0 = 𝑉1 𝐶1 , las
𝑒𝑞
unidades son: 𝐿 = equivalentes
𝐿
𝑣
Pero, si v está en mL, entonces 1000 es volumen en L, la operación es:
𝑉0 𝑉1
𝑉0 𝐶0 = 𝑉1 𝐶1 ; 1 000
𝐶0 =
1 000
𝐶1 ; 𝑉0 𝐶0 = 𝑉1 𝐶1
1000 1000

Eliminando el valor 1000, queda como 𝑉0 𝐶0 = 𝑉1 𝐶1


Por lo tanto el volumen se puede considerar en mL pues al final se va a eliminar el factor 1000 que es para la
conversión. En mL o en L pero ambos en las mismas unidades.
Punto de equivalencia

Para saber donde está el punto de equivalencia, se utiliza la relación:


𝑉0 𝐶0 = 𝑉1 𝐶1
Y así se llega al volumen en el cual se tiene el mismo numero de equivalentes en ambos lados. Como
se conocen 𝑉0 , 𝐶0 𝑦 𝐶1 , se despeja el volumen faltante 𝑉1 y éste es el volumen en el punto de
equivalencia:
𝑉0 𝐶0
𝑉𝑒𝑞 =
𝐶1
Punto de equivalencia

• Como en el punto de equivalencia se está en equilibrio: igual número de equivalentes entre el


titulado y el titulante, si se trata de una titulación AF con BF o BF con AF, en este punto
𝐻 + = 𝑂𝐻−
Como ya es conocido, 𝐾𝑤 = 𝐻 + 𝑂𝐻− = 1 𝑥 10−14 y como estas concentraciones son iguales,
entonces 𝐻+ = 𝑂𝐻 − = 1 𝑥 10−7 por lo tanto pH = 7 y pOH = 7
Después del punto de equivalencia (DPE)
Al inicio es mayor la presencia del titulado, en el punto de equivalencia son iguales y después del
punto de equivalencia ya es mayor la concentración del titulante
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑎𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑎 −𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛
𝑂𝐻 − = =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

Moles de base que reaccionan están relacionadas con las moles de ácido presentes

𝑉1 𝐶1 − 𝑉0 𝐶0
𝑂𝐻 − = pOH = - log 𝑂𝐻− pH = 14 - pOH
𝑉0 + 𝑉1
Notas:

• En titulación AF con BF, 𝑉0 𝐶0 = Datos de AF y 𝑉1 𝐶1 = Datos de BF

• En titulación BF con AF, 𝑉0 𝐶0 = Datos de BF y 𝑉1 𝐶1 = Datos de AF


Titulaciones de precipitación
• Es lo mismo que en las anteriores solo que ahora son iones que forman un precipitado y la K al
equilibrio es 𝐾𝑝𝑠 y en el PE es con este valor de 𝐾𝑝𝑠 que se calcula la concentración de cada ion,
dependiendo cantidad de iones es como se va a calcular con el valor de la constante. Por
ejemplo:

𝐴𝑔𝐼𝑠 ↓ → 𝐴𝑔+ + 𝐼 − 𝐾𝑝𝑠 = 1 𝑥 10−16


𝐴𝑔+ 𝐼 −
𝐾𝑝𝑠 = = 𝐴𝑔+ 𝐼− = (x) (x) = 𝑥 2 x = 1 𝑥 10−8
1

𝐴𝑔+ = 𝐼 − = 1 𝑥 10−8 𝑝𝐼 = − log 𝐼 − = − log 1 𝑥 10−8 pI = 8

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