Вы находитесь на странице: 1из 7

66 История науки

ШУНГИТОВЫЕ ПОРОДЫ:
ГОРИЗОНТЫ НАУЧНОГО ПОИСКА

Доктор технических наук Юрий КАЛИНИН,


генеральный директор Научно-производственного комплекса
«Карбон-Шунгит»,
доктор геолого-минералогических наук
Владимир КОВАЛЕВСКИЙ, заведующий лабораторией шунгитов
Института геологии Карельского научного центра РАН
(г. Петрозаводск, Республика Карелия)

Древние углеродсодержащие формации Карелии —


уникальные природные образования
протерозойского возраста (около 2 млрд лет), не имеющие аналогов
в геологической истории Земли.
В их составе распространены породы с широким диапазоном
включения углеродистого вещества — от рассеянного
с долей процента до соответствующих по концентрации углям.
Речь идет прежде всего о шунгитах.
На протяжении пятидесяти с лишним лет
их изучают во всех аспектах с использованием современных
методов исследований на родине материала —
в Карельском научном центре РАН.
За эти годы минерал открыл свои тайны, стал известен в мире,
заинтересовал людей широкими возможностями и в то же время остался
во многом непознанным и обещающим новые прорывы.

Ш
унгитовые породы* привлекают внимание русский естествоиспытатель, член Петербургской АН
специалистов уже более двух столетий. Пер- Николай Озерецковский. Полвека спустя, в 1848 г.,
вые отрывочные сведения о «черных землях» это сделал штабс-капитан корпуса горных инженеров
в Олонецком крае опубликовал в 1792 г. известный Николай Комаров, обнаруживший в районе одного
*См.: Ю. Калинин. Экологический потенциал шунгита. — Наука в из самых древних поселений Заонежья — в поселке
России, 2008, № 6 (прим. ред.). Шуньга Медвежьегорского района — крупные ско-
История науки 67

Действующий карьер Научно-производственного комплекса «Карбон-Шунгит» на Зажогинском месторождении


(поселок Толвуя Медвежьегорского района Карелии).

пления «смолистой горной породы». Начало же (г. Кондопога). Уже в первом отчете (1962 г.) специа-
систематическому изучению древних углеродистых листы показали: данные породы пригодны для полу-
соединений положил в 1879 г. профессор Санкт- чения легкого заполнителя типа керамзит, названно-
Петербургского университета Александр Иностран- го впоследствии шунгизитом. Эта работа дала толчок
цев. Он и предложил назвать этот минерал по месту к освоению Нигозерского месторождения. Вблизи
первой находки шунгитом и определил его как край- залежей появился Кондопожский шунгитовый завод
ний член в ряду природных некристаллических угле- по выпуску щебня, поставлявшегося на предприятия
родов, не являющийся каменным углем. В 1928– Северо-Западного, Центрального, Прибалтийского и
1937 гг. в процессе геологического и технологическо- других экономических районов СССР для производ-
го исследования в рамках государственного треста ства шунгизита. Изначально гравий широко исполь-
«Шунгит» удалось получить ценную информацию о зовали в качестве пористого заполнителя бетонов для
составе и свойствах породы, а также показать: данное изготовления несущих конструкций, деталей сборно-
углеродсодержащее сырье может быть полезным го домостроя и теплоизоляционных засыпок. И хотя
ископаемым для различных отраслей народного вскоре развитие технологий производства новых
хозяйства. эффективных утеплителей вызвало падение спроса
В 1956 г. разработку шунгитовой проблемы в секто- на данный материал, его применение тогда было эко-
ре геологии Карело-Финской базы АН СССР (впо- номически оправданным и важным этапом в разви-
следствии Карельский филиал АН СССР, ныне тии жилищного и промышленного строительства на
Карельский научный центр РАН) возглавил выдаю- северо-западе нашей страны.
щийся петрограф, доктор геолого-минералогических В 1960-х годах началось широкое апробирование
наук Петр Борисов. В 1962 г. через год после образо- шунгитовых пород в технологиях по использованию
вания в филиале Института геологии под его науч- в качестве минерального пигмента (1965 г.), сырья
ным руководством была создана лаборатория неруд- для получения карбида кремния и металлического
ного сырья (с 1975 г. лаборатория шунгитов), в сферу кремния (1967 г.), наполнителя материалов, стойких
первоочередных задач которой входило изучение в производствах фосфора, фосфорной, серной и дру-
углеродистых сланцев Нигозерского месторождения гих кислот (1970 г.). В 1971 г. в справке «Шунгиты —
68 История науки

Погрузка шунгитовой породы,


добытой на предприятии
«Карбон-Шунгит».

Шунгизит —
наполнитель легких бетонов.

новое комплексное сырье» впервые была дана техно- были привлечены многочисленные организации
логическая классификация минерала и названы воз- Карелии и Советского Союза: государственное пред-
можные сферы его применения: в изготовлении фос- приятие «Росоргтехстром», Ленинградский горный,
фора, штучных термокислотоупоров, в литейном Днепропетровский металлургический и Петрозавод-
производстве как заменитель графита, в строитель- ский проектно-конструкторско-технологический
ной отрасли как пигмент, наполнитель кислотоупо- институты, УралНИИстромпроект (Челябинск),
ров, облицовочный материал, легкий заполнитель НИИ бетона и железобетона им. А.А. Гвоздева
(шунгизит), поделочный и пробирный камень. При (Москва), Специальное конструкторско-технологи-
этом авторы отмечали: «Перечисленные направле- ческое бюро «Дезинтегратор» (Таллин, Эстония),
ния… не охватывают всех возможных сфер использо- НИИ мостов Лениградского института инженеров
вания, а отражают лишь результаты начального этапа железнодорожного транспорта, Центральный науч-
работ по внедрению в народное хозяйство этих уни- но-исследовательский институт строительных кон-
кальных пород». струкций им. В.А. Кучеренко (Москва), Инженерно-
Принципиально важным для развития стал выход в строительный институт (Ленинград), Ленинградский
1972 г. постановления Совета Министров СССР, где технологический институт им. Ленсовета, Петроза-
речь шла о «необходимости комплексного исследова- водский государственный университет и, конечно же,
ния углеродсодержащих нерудных полезных ископа- подразделения Карельского филиала АН СССР —
емых Карелии — шунгитов, прогнозные запасы кото- Институты геологии, биологии, леса, экономики,
рых достигают сотен миллионов тонн». К этой работе водных проблем Севера, при этом первый был опре-
История науки 69

Использование шунгитовой породы


как заменителя кокса и кварцита
в металлургических процессах.

делен головной организацией в области комплексно- способными поглощать фенолы, гумины и нефте-
го исследования шунгитов. продукты, а материалы на их основе проявляют
С постановки этой темы в лаборатории Института высокую каталитическую активность в процессах
геологии начался второй этап изучения шунгитовых органического синтеза циклических углеводородов,
пород. Тогда, в начале 1970-х годов, была выработана разложения перекиси водорода, что важно для созда-
геолого-промышленная классификация минерала, ния экологически чистых химических производств.
определен состав твердой фазы и летучих соедине- Большой практический выход сулило также их
ний, проведены структурные исследования с помо- использование в качестве активного наполнителя
щью электронной микроскопии и дериватографии*, широкого класса композиционных материалов для
изучены его основные свойства — плотность, тепло- придания им новых качеств: повышенной износо-
вое расширение и термическая стойкость, теплот- стойкости, химической стойкости и электропровод-
ворная способность, адсорбция, взаимодействие с ности.
кислотами и щелочами. Одновременно специалисты Кроме того, исследователи выявили радиоэкрани-
лаборатории показали: шунгитовые породы могут рующие свойства шунгитовых пород, что иницииро-
быть использованы в производстве ферросплавов, вало разработку технологии получения конструкци-
футеровки алюминиевых электролизеров и в литей- онных материалов, обеспечивающих защиту челове-
ных технологиях. В обосновании этих выводов участ- ка от техногенных электромагнитных излучений.
вовали также сотрудники Всесоюзного алюмо-маг- Эти особенности нерудных полезных ископаемых
ниевого института (Ленинград). Для решения экспе- привлекли внимание ряда отечественных мини-
риментальных задач в поселке Толвуя (Медвежьегор- стерств — радиоэлектронной и авиационной про-
ский район) вблизи залежей шунгита появилась гео- мышленности, среднего машиностроения и оборо-
лого-технологическая база. Она и стала тем полиго- ны. Центральное конструкторское бюро радиомате-
ном, где прошли апробацию многие разработки по риалов (Москва), представляющее интересы данных
применению углеродсодержащих пород. ведомств, заключило с лабораторией шунгитов дого-
В 1980-х годах под руководством Юрия Калинина, вор на разработку промышленных технологий радио-
возглавившего лабораторию в 1964 г., начался поиск экранирующих материалов (РЭМ), строительство
новых областей практического использования шун- экспериментальных сооружений и их радиотехниче-
гитовых пород. В частности, тогда установили: высо- ские испытания. Опытная партия РЭМ, выпущенная
коуглеродистые соединения являются эффективны- на Петрозаводском заводе силикатного кирпича,
ми адсорбентами для процессов водоподготовки, получила признание в оборонных ведомствах. Из
кирпичей с щунгитовым наполнителем были постро-
*Дериватография — метод исследования химических и физико- ены экранированные помещения в Петрозаводске,
химических процессов, происходящих в веществе в условиях изме-
нения температурного режима. Основан на сочетании дифферен- Москве, Ленинграде, Пензе, Куйбышеве, а также за
циального термического анализа с термогравиметрией (прим. ред.). рубежом — в Болгарии.
70 История науки

Водоочистные сооружения
с использованием шунгитовой породы
в г. Пушкино (Московская область).

В конце 1980-х годов Министерство промышлен- углеродных слоев, охватывающих наноразмерную


ности строительных материалов СССР, планируя пору. С молекулярной точки зрения шунгит — графи-
широкомасштабное производство РЭМ, выдало топодобная структура, искаженная как в плоскости
задание на геологическую разведку Зажогинского слоя, так и перпендикулярно ему, причем таким
месторождения шунгитовых пород, расположенного образом, что его гексагональная симметрия понижа-
в Медвежьегорском районе в 5 км от судоходной губы ется до тригональной. Причем нарушения периодич-
Онежского озера, где сосредоточена значительная ности в графеновых слоях могут быть вызваны неу-
часть ресурсного потенциала высокоуглеродистых глеродными включениями и наличием негексаго-
формаций Карелии — свыше 30 млн т. Однако отсут- нальных углеродных колец. В рассматриваемых
ствие промышленной цепочки по разработке место- породах выявлены высшие фуллерены, а также фул-
рождения, добыче сырья, его первичной подготовке лереноподобные структуры, обособленные или свя-
(дробление и разделение по фракциям), складирова- занные с минералами. Углерод, подобный шунгиту,
нию и отгрузке потребителю сдерживало применение обнаружен не только в Карелии. Он встречается,
полезного ископаемого. Именно для создания такого например, в выходе пиробитумов ударного кратера
цикла и освоения Зажогинского месторождения один Садбери (Канада), сформировавшегося в результате
из авторов этой статьи ушел из Института геологии и падения кометы диаметром 10 км 1,85 млрд лет назад,
в 1991 г. создал компанию «Карбон-Шунгит», а руко- и на некоторых золоторудных месторождениях —
водство лабораторией передал кандидату химических крупнейшего на территории России Советского
наук Евгению Дюккиеву (с 1995 г. коллективом руко- (Енисейский кряж) и Эриксон (Канада). Но именно
водит доктор геолого-минералогических наук Влади- карельское месторождение уникально по форме про-
мир Ковалевский). явлений и гигантским промышленным запасам.
В 1990-х годах, когда отсутствовало стабильное Шунгит — один из наиболее интригующих типов
финансирование, интересы лаборатории были направ- свободного углерода, вызвавших появление разно-
лены только на изучение структуры и электрофизиче- образных точек зрения на происхождение минерала.
ских свойств шунгитового углерода. И в этот период Их можно разделить на две большие группы — био-
ученые получили данные, кардинально меняющие генную и абиогенную. По мнению одних исследова-
представления о минерале, его свойствах и генезисе телей (в частности, Иностранцева), он не является
(происхождении). каменным углем, а по заключениям других (напри-
Согласно современным представлениям шунгит — мер, профессора Ленинградского государственного
неграфитирующееся углеродистое вещество, основ- университета Владимира Тимофеева), напротив,
ной структурной единицей которого является гло- представляет собой битуминозный каменный уголь
була — фуллереноподобное образование размером и даже демонстрирует признаки древесного каменно-
~10 нм, состоящее из фрагментов трехмерных го угля. Сторонники биогенного направления сопо-
замкнутых оболочек или плавно изогнутых пакетов ставляют шунгит с керогеном (полимерные органи-
История науки 71

Очистные сооружения стоков


на берегу реки Яуза
(Московская кольцевая автодорога).

ческие материалы, одна из форм нетрадиционной найти, пожалуй, среди технических продуктов — сте-
нефти) докембрийского возраста из хлоритовой клокристаллических материалов, полученных при
зоны, пиробитумом и антраксолитом. Согласно аби- кристаллизации высоковязких гомогенных стекол.
огенным представлениям он мог появиться в резуль- Есть основания полагать, что шунгитовые породы
тате карбонизации углеводородов или продуктов сформированы аналогичным образом из вязких
активной мантийной дегазации, а также вследствие хемогенных магм. В таком очаге в присутствии S и Cl
глубинных процессов горения или преобразования между составляющим его основу базитом (продукт
ванадиевой нефти. Но существуют и иные мнения. кристаллизации расплавов) и шунгитом происходят
Скажем, один из наиболее крупных в России специ- разнообразные химические (в том числе окислитель-
алистов в области геохимии осадочных пород доктор но-восстановительные) реакции и ликвационные
геолого-минералогических наук Яков Юдович счи- (расслоение, распад) процессы, в ходе которых обра-
тает: шунгит мог сформироваться в результате нало- зуются новые продукты — шунгиты разнообразного
жения биогенных и абиогенных процессов. Более состава от предельно насыщенных углеродом (70%)
того, некоторые ученые предполагают возможность до базитов с составом шунгитовой золы, карбонат-
импактного (ударного) воздействия на процесс его ные породы, сульфиды, соли. Перечисленный набор
образования. соединений позволяет рассматривать, по мнению
С нашей точки зрения, шунгитовый углерод устой- одного из авторов статьи Юрия Калинина, шунгиты
чив против перехода в графит и сохраняет стабиль- и породы зажогинской свиты в целом как продукты
ность фуллереноподобной структуры в течение 2 млрд хемогенных карбонатитовых (магматических) толщ.
лет. Не обнаружены геологические факторы и для Это новый взгляд на генезис и к нему следует при-
превращения представителей графитоподобного угле- смотреться, поскольку карбонатиты — природная
рода в шунгит. Эти обстоятельства свидетельствуют: кладовая многих полезных ископаемых и в этой
данное соединение относится к самостоятельному толще уже обнаружены необычные находки.
семейству углерода наравне с графитовым и алмаз- Уникальные свойства соединения определяются
ным. Его образование не могло произойти путем его специфической структурой. Благодаря шунгито-
трансформации из членов графитового семейства в вой матрице контактная поверхность между входя-
поверхностных зонах Земли. щими в его состав углеродом и силикатами достигает
Шунгитовая порода имеет специфичное строение. 20 м2/г. Вследствие этого окислительно-восстанови-
Входящий в ее состав углерод создает матрицу с рав- тельные реакции между ними протекают исключи-
номерно распределенными минеральными образо- тельно интенсивно, причем при более низких темпе-
ваниями среднего размера (~1 мкм). Среди осадоч- ратурах по сравнению с традиционными процессами
ных пород аналогов таким структурам ни по высокой и высоких КПД. Скажем, при выплавке литейного
дисперсности силикатов, ни по форме распределе- чугуна в доменных печах для синтеза кремния 1 кг
ния углерода нет. Подобные образования можно шунгитового углерода эквивалентен по эффекту 3–
72 История науки

4 кг коксового. Или другой пример: получение кар- коммерческая реализации разработки шунгитона
бида кремния в традиционной шихте обычно проис- была включена в десятку перспективных инноваци-
ходит при температурах 1600–2500 оC. С использова- онных проектов Республики Карелия.
нием в качестве сырья неграфитирующегося углерода Сейчас шунгиты масштабно используют в метал-
эти цифры будут на 300–500oС ниже. лургии, в частности в доменной выплавке литейных
Шунгитовые породы, если их сравнивать с графи- чугунов. Его применяют здесь в качестве сырья для
том, обладают большей химической стойкостью в синтеза металлического кремния, т.е. он выполняет
агрессивных средах, например, в расплавах алюми- роль легирующей добавки. Получение Si из карель-
ниевых электролизеров. Они также проявляют высо- ского минерала происходит значительно эффектив-
кие сорбционные свойства, иногда превосходящие нее, чем по традиционной технологии. При выплавке
активированные угли. Это зафиксировано, в частно- передельного чугуна шунгит участвует в доменном
сти, при очистке питьевой воды от свободных ради- процессе для наведения SiC, который садится на
калов и нефтепродуктов. При этом повышенная вос- стенки домны, создавая своего рода защитную обо-
становительная реакция соединений определяет лочку для нее. Такой способ «лечения» печей дейст-
антиоксидантные качества водных настоев. Кроме вует сегодня практически на всех металлургических
того, они обладают способностью к саморегенерации комбинатах нашей страны и в Германии.
сорбционных свойств. Основные перспективы практического использо-
Новейший этап исследований связан в первую оче- вания ценного сырья связаны с решением экологиче-
редь с проблемой изучения и использования продук- ских проблем. Радиоэкранирующие материалы из
тов глубокой модификации шунгитовых пород, бази- него находят применение в здравоохранении. В
рующейся на современных фундаментальных знани- Военно-медицинской академии им. С.М. Кирова
ях о структуре и свойствах минерала. Речь идет пре- (Санкт-Петербург), где построены две палаты для
жде всего о температурной обработке, изменении шунгитовой терапии, проходили лечение ликвидато-
окислительно-восстановительного потенциала ры аварии на Чернобыльской АЭС, работники атом-
среды, инициировании каталитических процессов ных станций и нефтеперерабатывающих заводов,
преобразования углерода и роста неуглеродных авто- больные с сердечно-сосудистой патологией. Заклю-
морфоз. чение: адаптационный эффект электромагнитной
В последние годы в ходе изучения процессов тер- депривации (изоляции) пациентов в шунгитовой
мических и барических преобразований шунгитовых палате проявляется в значительном сокращении сро-
пород разработан способ их наноструктурирования, ков реабилитации после отравлений и острых заболе-
приводящий к слиянию полых глобул в более круп- ваний. Экранирование от электромагнитного смога
ные частицы и росту нановолокнистых карбидов активирует систему иммунной защиты. Такие лечеб-
кремния, разрывающих в свою очередь монолит ные комнаты построены в санаториях Петрозаводс-
шунгитовой породы на отдельные наноразмерные ка, Пятигорска, Сочи, Нижнего Новгорода и других
компоненты. Он лег в основу технологии, оформлен- городах.
ной в 2008 г. в патент (авторы Владимир Ковалевский Шунгит, способный глубоко чистить воду от раз-
и Александр Сафронов), позволяющей получать личных органических и некоторых неорганических
принципиально новый продукт — шунгитон, содер- веществ, активно внедряют в процесс подготовки
жащий гиперфуллереновые углеродные структуры и питьевой воды. В г. Пушкино (Московская область)
нановолокнистые карбиды кремния. По экспертно- на этом материале работают фильтры городского
му заключению ЗАО «Инновации ленинградских водозабора. Широко используют его в бытовых при-
институтов и предприятий» (Санкт-Петербург) он не борах, фильтрах по очистке сточных вод от нефте-
имеет прямых аналогов в мировой практике. Сов- продуктов, в сельском хозяйстве как удобрение,
местные работы с ООО «БуммашТехнолог» (Петроза- повышающее урожайность и стойкость культур к
водск) показали: при введении 10% наполнителя заболеваниям, и как кормовая добавка к пище пуш-
прочность термореактивных композитов повышает- ных зверей, свиней и птицы.
ся на 45% при значительном увеличении износостой-
кости (свыше 20%). В НИИ шинной промышленно-
сти (Москва), где был опробован новый продукт,
подтвердили его перспективность для использования
в составе шинных резин. Доказано также (совместно
с московским Институтом металлургии и материало-
ведения им. А.А. Байкова РАН и пермским Научно-
техническим центром ООО «Новомет») влияние
углеродсодержащих наполнителей на структуру и
свойства алюминия и нержавеющей стали. В 2010 г. Иллюстрации предоставлены авторами