Вы находитесь на странице: 1из 9

1.Агалитическая химия и химический анализ.А.

х-наука 6 Этапы хим анализа: отбор проб…Хим анализ сложных


изучающая свойства и реакции превращения вещ-в с целью материалов состоит из след этапов:1-отбор пробы для
установления их хим. Сос-ва. Хим.анализ способ определения сос- анализа.Лаборатор проба сост-т 10-50гр материала,оторый
ва хим в-в,а именно какие эл-ты и их соединения содержатся в должен быть отобран так, чтобы его ср состав соотвествовал
анализируемом материале.Виды хим анализа.Элементный- сред сос-ву всей партии анализ-го объекта.Лаб пробу готовят
установление наличия и содержания отдельных эл-ов в данном по спец правилам 2-разложение пробы и переведение ее в
вещ-ве,т.е нахождение его элементного состава.Фазовый растворы,проба растворяет в воде или обрабатывают
анализ.Установление наличия и содержания отд фаз исследуемого кислотами; при необходимости материал всплавляется
материала.Малекулярный.Установление наличия и содержания различными вещ-ми, озоляют или использ др способы хим
молекул различных в-в в материале.Функцианальный воздействия на него.3-провед хим реакции.На опред
анализ.Установление наличия и содержания функциональных компонент пробы воздействуют реагентом.В результате чего
групп в молекулах орг соединений(аминогруппы,гидроксильные) образуется продукт реакции. Этому этапу должно быть
уделено основное внимание4-измерение какого либо физ-го
2.Предмет и задачи.Предмет-в зависимости от хар-ра параметра продукта реакции, реагента или самого
анализируемого материала различают анализ органических и неорг определяемого вещ-ва.На основе этого измерения судят о
в-в.Задачи 1-разработка новых методов обнаружения и количестве или о содержании определяемого компонента в
количественного определения эл-та 2-разработка методов анализируемом материале.
обнаружения и определения микронол-в эл-ов.3-разрабоика
методов анализа орг в-в 4-создание методов хим контроля, степени 7 процесс
отчистки отходов произ-в идущих в атмосферу и водоем 5- анализа.пробоотбор,пробоподготовка,измерение9хим анализ)
повышение точности и чувствительности методов анализа создание и обработка результатов.Пробоотбор-такая операция при
экстренных методов. которой происходит отбор достаточного количества
представленной части исследуемого материала.Сос-в и св-ва
3 История Середина 17в зарождение анал химии и формиров самой которой идентичны сос-ву и св-ам материала, Как
химии как науки.Р.Бойль разработал общ понятие хим целого.Главной задачей при анализе явл-отбор средней
анализа,заложил основы кач-го анализа,проведением реакции в пробы,т е небольшой части анализ материала средний сос-в и
растворе.Систематизировал известные качественные реакции.М св-ва которой максимально приблежаются к сред-му сос-ву и
Ломоносов В первые стал применять весы и микроскоп при св-ам всего исследуемого в-ва.Неправильный отбор сред
изучении хим реакции.Экспериментально установил закон пробы всегда приведет к неправильным
сохранения масс вещ-в , который составил основу кол-го результатам.Различают метод отбора пробы:кусковой или
ангализа.Лавуазье опред сос-в воздуха и воды.Разработал сыпучей массы,металлов и сплавов,пульпы и жидкостей
кислородную теорию горения.Дальтон Развил атомиместическую газов.Приготовление пробы:генеральная проба(первичная
теорию в-ва и установил зак-ы постоянства сос-ва и кратных проба), как и проба после сокращения должна соответствовать
отношений.Гей-Люссак и Авагадро –сформулировали газовые зак- по содерж компонентов всей анализируемой партии
ны.Конец 18-19века трудами ученых: Бергмана,Тенора.Клауса был материала.Для отбора этой пробы исход твердый материал-
сождан систематический кач-ый анализ.Берцелиус и Либих дробят,перемешивают, а затем отбирают пробы.Отбор проб из
усовершенствовали и развили методы анализа орг соединений на гомогенных газов и жидкостей.В этом случае можно
содержание осн эл-в С,H,N…Булзий ,Тирхгоф предлагали отобрать небольшие пробы,однако, для уверенности
спектральный анализ который становится 1-м из основных методов необходимо перед отбором пробы перемешать анализируемый
аналит химии.1869 открытие периодического закона материал,если это не возможно, необходимо отобрать
Менделеева.Создание Бутлеровым теории строения орг вещ- несколько проб на различной глубине.Следует иметь в виду,
в.Курнаков разработал физ-хим анализ основанный на изучении что содержание газов(О) водных соприкасающ с воздухом рас-
диаграмм «состав-св-ва» Бикетов развивал теорию разновестного ов очень сильно зависит от глубины отбора пробы и
характера хим реакций.Гульдберг и Вааге открыл зак-н отличается в 1000раз.Промышленные газы можно
действующих масс.Современная аналит химия преобретает новые анализировать по ходу потока.Отбор проб ТВ. В-ств
черты,она станов более точной, автоматизированной, способной представительную пробу ТВ в-ств можног приготовить
проводить анализ без разрушений и на расстоянии. отобрав 10,2,1 % масса анализируемого материала.Потери и
загрязнения при проотборе.Требования к пробе:1 проба
4Методы Химический в их основе лежат опред реакции.В должна быть представлена по отношению к обьекту анализа,
качественном анализе это характерные аналит реакции,в количеств т.е а)гомогенной б)опред-е время отбора в)важно место отбора
анализе использ такие св-ва как масса и 2-проба не должна содержать никаких загрязнений 3-
объем( титрометрич,гравометрич)Физико-хим-измерияются устойчивость пробы до выполнения
разнообразные св-ва зависящие от валентных электронов(Пр анализа(консервирование)4-достаточное кол-во для анализа.
оптические св-ва(способность приломления данного в- Пробоотбор-такая операция при которой происходит отбор
ва),кинетические св-ва(скорость реакции),термодинамические достаточного количества представленной части исследуемого
характеристики)Физические основываются на использовании св-в материала.Сос-в и св-ва которой идентичны сос-ву и св-ам
несвязанных с поведением валентных электронов Биологические. материала, Как целого.При отборе пробы учитывается:
агрегатное состояние,размер частиц,с которых начинается
5применение Хим анализ обеспеч контроль многих технол
неоднородность,требуемая точность оценки содержания
процессов и кач-во продукции во многих отраслях
компонента по все массе обьекта,в зависимости от задачи
промышленности играет огр роль при поиске и разведке полезн.
анализа.Потеря и загрязнение при отборе и хранении проб.:
Ископаемых.С помощью хим анализа контролир частота окр
в виде пыли; потеря летучих продуктов; адсорбция опред
среды.Достиж аналит хим. Использует в различных отраслях науки
компонента на поверхность емкостей для отбора и хранения
и техники:атомной
проб; протекание хим реакции; внешнее загрязнение; хранение
энергетике,электронике.биологии,медицине,экологии.
и консервация проб.
8 качественный и количественный анализ.Кач-ый-
обнаружение эл-в или их соединений входящих в сос-в
9Классические методы анализа основы классич анализа – анализируемого материала.Кол-ый-нахождение
применение хим реакции для опред в-ва.В аналит целях можно количественных соотношений между компонентами
использовать состоян хим равновесия и величины его найденными при качественном исследовании.Методы колич-
характеризующие.Можно использовать реакцию протекания го анализа:кислотно-основное титрование,титрование вне
реакции во времени.Хим реакции можно использовать как для водных растворителях,гравиметрич-й метод,осодительное
качественного, так и для колич –го анализа.Сульфидкая сис-ма титрование,комплекснометрическое титрование,окислительно-
анализ катионов представляет собой реакцию разделения с целью востановит-е титрование.Кислотно-основное применяется для
индетефикации неорганич ионов.В ее основе-растворимость определения концентрации кислот и оснований,для этого к
сульфидов,хлоридов,карбонатов.На основании их различной анализируемому рас-ру(кислоты,основания)добавляют рас-р
растворимости катионы элементы делят на 5 аналит групп.5 аналит реагента.(основания,кис-ты)Известной концентрацией до тех
групп сульфидной системы анализа пор пока определенное вещ-во и титрант не окажутся в
эквивалентных друг-другу количествах-точка
№группы катионов Св-ва группы эквивалентности которую можно зафиксировать по
1 K,Na,NH4,Mg 1нет группового реагента;каждый изменению окраски индикаторов или потенциометрическим
катион открывается своими
методом.Комплекснометрическое титрование это метод
характерными
реакциями,проводимыми в опред титрования ионов металлов раст-ми
последовательности этилендиаминтетраацитата(ЭДТА) или др α-
2Ba,Sr,Ca Общий реагент NH4(2)CO3-карбонат аминополикарбоновых кис-т Используется реакция
аммония в аммиачном буферном комплексообразования; можно определить множество
растворе;катионы осаждаютсяв виде суммарных показателей N-жесткость воды,обусловленную
нерастворимых в воде карбонатов наличием ионов кальция и магния; высокая устойчивость
MeCO3 катионы этой группы не
образования комплексов большая скорость хим-х реакции,
осождаются NH4(2)S и H2S
3Al,Cr,Fe(2),Fe(3)Ni, Осождаются из нейтральных или возможность образования комплексов единственного состава
Co,Mn,Zn щелочных растворов,общим 1:1.Обуславливаю высокую точность результата
групповым раегентом-сульфидом комплекснометрического титрования;для обеспечения
аммония NH4(2)Sв виде достаточной растворимости в качестве титранта обычно
нерастворимых в воде сульфидов и применяют динатриевую соль(ЭДТК) Na2H2I с разными
гидроксидов.Катионы не осождаются ианами металлов образуются комплексы различного заряда:
H2S из кислого раствора в идее
Cu+H2I->CuI+2H, Al+H2I->AlI +2H Окислительно-
сульфидов
4Cu,Cd,Hg,Bi,As(3,5 Общ-й групповой реактив- востановительное титрование- реакции окислительно-
)Sb(5,3)Sn(2,4) H2S,HCI.Катионы осождаются H2Sв восстановительные лежат в основе многих аналит
кислой среде при Рh=0,5в виде методов:разложение металлов;электрохимических методов
сульфидов,которые практически не контроль и качество воды; окислит-восстанов титрования
растворимы в воде и разбавленных мин
кислотах.
5Ag,Hg,Pb Групповой реактив- 10Инструментальные методы.Принципы анализа
2HрастворHCI.образующиеся хлориды основанные на физических взаимодействиях,реализуется в
не растворимы в воде и разбавленных спектроскопических некоторых электрохим-
кислотах х,хромотографических методах.Без применения необходимой
аппаратуры автоматизация анализа не возможна,даже с
Кислотно –щелочная система анализа
приминением методов основанных на протекании хим
катиона(основная)внедрена Бесковым и Слизковским.Катионы реакции.Спектроскопический метод анализа-это
металлов на основании их отношения к растворам HCI и методыоснованные на взаимодействии вещ-ва(аналогич-го
H2SO4,NaOH и NH4OH делят на 6 аналитических образца)с электромагнитным излучением.Электромагнит-е
групп.Классификация катионов по кислотно-основному методу излучение –вид энергии распростроняющийся в вакууме со
скоростью 300000 км/сек.Она может выступать в форме
Катионы анал гр Групповой Визуальный света,теплового и ультраф.излучения,микро и радио
реактив эффект волны,гамма и рентгеновских лучей. Инструментальные
реакции методы анализа — количественные аналитические методы,
1Ag,Hg,Pb 2Hраствор HCl Малорастворимые для выполнения которых требуется электрохимическая
, оптическая, радиохимическая и иная аппаратура. К
белые осадки инструментальным методам анализа обычно
хлоридов относят:электрохимические методы — потенциометрию,
2Ca,Ba,Sr 2HрастворH2So4 Малорастворимые, полярографию, кондуктометрию и др.;Хроматография метод
белые,кристал разделения и анализа смеси вещ0в основанные на различном
осадки сульфатов распределении их между 2-мя не смешивающимися фазами-
3Al,Cr,Zn,Sn,Cr(6),Sn(4),As( Избыток Аморфные подвижные и неподвижные.
3,5) 2Hраствора Гидроксиды
NaOH хорошо 11Обработка и представление данных обработка
растворимые в измеряемых велечин сигналов и преобразований их в аналитич
избытке информацию; проверка правильности результатов анализа,их
щелочи(NaOH) оценка статистическими методами; обеспечения кач-ва
4Fe(3,2),Mn(4,7,2)Mg,Bi,Sg( 2HрастворNaOh Малорастворимые, результатов анализа.Качество-совокупность свойств и
3,5) аморфные осадки признаков продукта или вида деятельности,обеспечивающих
гидроксидов,но не его соответствие необходимым требованиям.Обеспечение
растворимы в кач-ва-совокупность всех мероприятий призванных
избытке гарантировать соответствие продукта или вида деятельности
щелочи(NaOH) необходимым требованиям В не входят системы управления
5Cu,Cd,Co,Ni,Hg Избыток Малорастворимые качеством,планирующимся кач-ва и испытания кач-ва.Дифект
2Hраствора аморфные осадки –несоотвествие прдукта необходимым требованиям,
NH4OH гидроксидов,раств
оримого в избытке влияющим на его потребительские св-ва.В хим анализе
раствора NH4OH продукт-результаты анализ, а дифект погрешность измерения
образованием ложные выводы
амиакатионов
6Na,K,NH4 - -
12 Аналитическая реакция и их хар-ка Внешний эффект
5 аналитических групп аммиачно-фосфатной системы анализа.
аналит реакций :1выделение или растворение осадка 2-
образование растворимого окрашенного соединения 3-
Группы катионов Свойства группы выделение газа с опред св-ми(запах цвет)
1Na,K,NH4 Нет группового реагента
определенного опред
реакциями
2a)Ba,Sr,Ca,Mg,Fe(фосфаты Осаждаются в виде фосфатов
растворимы в уксусной групповым 13 Требования к аналит реакц. 1-реакции должны быть
кислоте)b)Fe(3),Al,Cr,Bi(фосфа реагентом,гидрофосфатом,аммо характерны для 1-го вещ-ва или группы вещ-в 2-наблюдаемый
ты не растворимы в уксусной ния (NH4)2,NPO4 в сильной эффект в результате реакции должен быть ярковыражен и
кислоте) аммиачной среде.В может быть измерен каким либо способом По характеру хим
зависимости от отношения реакции :цветные,ракция осождения и раствор осадка,реакция
фосфатов к уксусной кислоте.2 сопровозд выдел газа Уветные реакции :
подгруппы
3Cu,Hg,Cd,Co,Ni,Zn Фосфаты растворимые в
растворе аммиака с
образованием
Реакция осаждения и раствор осадков.Приминение –для
аммиакатов[Me(NH3)n]где
разделения ионов,для обнаруж ионов в кач-ом анализе.Для
Ме металл гравиметрического и титриметрического осодительного
4Sn(2,4)Sb(3,5)As(3,5) Ионы олова и сурьмы при определения в количественном анализе,способность к
нагревании с HNO3 образует осаждению зависит от:свойства катиона и аниона входящих в
нерастворимые осадки.Металл состав труднорастворимого соединения;Констрационных
оловянной кис-ты H2SnO3 и условий которые проводят реакцию осаждения; Рн
метасурьмяной кис-ты HSbO3 раствора,темпер,ионы силы раствора,состава и содержание др
Соединения As(3)при вещ-в в растворе.
нагревании с HNO3 окисляются
до мышьяковой кис-ты H3AsO4
5Ag,Hg(2)Pb Групповой реактив-2H раствор
HCL с ним катион групп
образуют малорастворимые Проверочная реакция
белые осадки хлоридов.
15Мониторинг состоян окр среды.Мониторинг термин появ в
1972 г это сис-ма непрерывных наблюдений, измерений.оценки и
прогноза сос ок среды.В соответствии с заранее подготовленной Реакция сопров выдел газа
научно-обоснованной программой Виды мониторинга
экологический
Условия обнаруж вещ-в.Предел обнаружения мин
мониторинг,биоэкологический,геоэкологический,глобально- концентрация или мин кол-ва вещ-ва котрое можно определять
биосферный.Экологический классификация с заданной погрешностью.Предельное
экологоаналитического мониторинга.Мониторинг разбавление:отношение 1 еденицы массы определяемого иона
загрязнителей(ингридиентный мониторинг)мониторинг источников к массе наибольшего кол-ва растворителя выраженного в тех
загрязнителей: точечных и стационарных(заводские же еденицах.Избиратьельность характеризует способность
определяемого вещ-ва реагировать в приутствии посторонних
трубы,кательные)точечных подвижных(транспорт)площадных
вещ-в.Реакции осаждения реакции протекающие с измен
города, свалки.Мониторинг охватывает наблюдения за источником степеней окисления реагир вещ-в
и факторами антропогенных воздействий-
химич,физич,биологич.за эффектами произвоимыи этими
воздействиями на окр средй.Прежде всего за обратной реакцией
биологич сис-м на эти воздействия.Мониторинг не включает
управлением кач-ом окр среды, но для организации управления
кач-м среды необходимым условием является сис-ма
14методы изуч сос-ва вещ-ва Метод разделения-
мониторинга.Биоэкологический мониторинг включает в себя наиболее распространенный метод разделения это перевод
наблюдения за сос окр среды,степенью загрязнения природы,возд анализируемого или мешающих компонентов в другую
этих загрязнит на биоту,наличием в окр среде фазу(ТВ,жидк,газообраз)Некоторые методы
аллергенов,пыли,потогенных организмов.Количество водных разделения:экстракция,хромотография,адсорбция.Химические
объектов и степень. Их загрязнения Обьект:преземные слои методы анализа Гравиметрический метод анализа. Прямые и
атмосферы,почвы,пов грунт воды,промыш и бытов косвенные определения. Кристаллические и аморфные осадки.
Схема образования осадка. Причины и виды загрязнения
итоки,выбросы.радиактив излуч и отходы.Геоэкологич
осадка (соосаждение, последовательное и совместное
мониторинг.заключается в наблюдении за изменениями экологич осаждение). Требования к осаждаемой и гравиметрической
сис-м за их продуктивностью динамикой запасов полез ископаем форме. Примеры применения гравиметрического метода
водных,земельных и растит ресурсов.Обьекты исчезающие иды анализа: определение ионов металлов и сульфид-иона; анализ
рас,жив.микроорганизмов,природные эко фосфатов, силикатных и карбонатных
игеосистемы,агросистемы,лесные насаждения рекреационные пород.Титриметрические методы анализа. Способы
системы.Глобально-биосферный монитоирнг контролирует титрования: прямое, обратное, вытеснительное, косвенное.
Кислотно-основное титрование. Требования, предъявляемые к
состояние окр среды в глобальном масштабе.Обьекты-
реакциям в кислотно-основном титровании. Кривые
радиационный баланс,ировой и водный баланс,загрезнение миров титрования, точка эквивалентности, конечная точка
океана.,прозрачность атмос-ы,из климата титрования. Индикаторы. Первичные и вторичные стандарты,
рабочие растворы. Построение кривых титрования, выбор
индикатора, погрешность титрования. Примеры практического
применения кислотно-основного титрования - определение
16Реакции разделения –Комплексообразование- HCl, NaOH, Na2CO3.Комплексонометрическое титрование.
комплекс(комплекс соедин) сложная частица которая состоит из Требования к реакциям комплексо-образования, применяемым
составных частей способных к автономному в титриметрии. Применение аминополикарбоновых кислот.
существованию.Признаки комплексного Металлохромные индикаторы и требования к ним. Построение
кривых титрования.Окислительно-восстановительное
соединения-.способность от составных частей к самостоятельному
титрование. Построение кривых титрования. Способы
существованию;сложность состава;часатичная диссоциация на фиксирования конечной точки титрования в окислительно-
составные части в растворе;наличие комплексообразователя; восстановительном титровании. Методы:
наличие определенной устойчивой пространственной геометрии перманганатометрический, иодометрический,
расположение легандов вокруг комплексообразователя бихроматометрический.Физико-химические методы анализа
Спектроскопические методы анализа. Основные
характеристики электромагнитного излучения (длина волны,
17Качественные реакции на катионы и анионы. Примеры частота, волновое число, интенсивность). Спектры атомов.
качественных реакций на катионы Методы атомно-эмиссионной и атомно-абсорбционной
спектроскопии. Спектры молекул. Закон Бугера-Ламберта-
Воздействие Бера. Способы определения концентрации веществ. Спектро-
Катион Наблюдаемая реакция
и реактив фотометрический и люминесцентный
Li +
Пламя Карминово-красное окрашивание методы.Электрохимические методы. Электрохимическая
Na + Пламя Желтое окрашивание ячейка, индикаторный электрод и электрод сравнения.
Ионометрия, потенциометрическое титрование.
K+ Пламя Фиолетовое окрашивание
Кулонометрия: прямая и и кулонометрическое титрование;
Ca2 + Пламя Кирпично-красное окрашивание закон Фарадея. Классическая вольтамперометрия.
Sr2 + Пламя Карминово-красное окрашивание Кондуктометрия: прямая и кондуктометрическое титрование,
1. Желто-зеленое окрашивание возможности поточного контроля.
1. Пламя 2. Выпадение белого осадка, не растворимого в
Ba2 + кислотах.
2. 18 ИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ, равновесное состояние,
существующее в растворах ЭЛЕКТРОЛИТОВ. Сильные
Гидратированные ионы Cu2 + имеют голубую кислоты и основы полностью распадаются на ИОНЫ в
Cu2 + Вода ВОДНЫХ РАСТВОРАХ, а слабые кислоты или основы только
окраску
Выпадение черного осадка частично Сильные и слабые электролиты степень ЭД(α)
Pb2 + S2 − α=n/N*100% α-степень ЭД-колличественная характеристика
диссоциации электролита,вырважаетсяв долях эдиницы в % n-
Выпадение белого осадка число молекул в долях единицы в % N-общ число раствор
Ag + Cl − молекул Степень ЭД зависит от:концентрации,природы
реакции,электролита,температ.Степень ЭД
Гексациано-
2+феррат (III) Выпадение синего осадка
Fe
калия
K3[Fe(CN)6]
Анионы F- Сильные электролиты в водных растворах диссоциируют
более чем на 30 %с разбавлением раствора ассоциация
1)       AgNO3 не образует осадка, т.к. фторид серебра растворим в увеличивается.Теория электролитической диссоциации.Эд-
воде (в отличие от других галогенидов серебра). реакция при которой в водном растворе или расплаве
электролиты распределяются на ионы.Основные положения
2)       Хлорид кальция дает белый осадок фторида кальция. ТЭТ1-электролиты в водном растворе диссоциируют на ионы

2 ионы ведут ся как самостоят единицы,участвующие в хим и


Cl-
электрохим реакциях независимо от присутствия других ионов
и молекул.3-свойства ионов резко отличаются от св-в
1)       В азотнокислой среде AgNO3 дает белый осадок, соответствующих атомов
растворимый в NH4OH. Открываемый минимум - 1 µг Cl-,
предельное разбавление  1:105.

Br-

1)       В азотнокислой среде AgNO3 образует светло-желтый осадок. 4-в целом рас-р электронейтрален
Чувствительность реакции - 20 µг  Br -, предельное разбавление
1:2.105.

2)       Хлорная вода окисляет бромид-анион до свободного брома, 5-в ряде случаев реакция ЭД обратима.ТЭТ постоянно
развивается ей нельзя пользоваться при обьяснении реакции
который окрашивает органический растворитель в соломенно-
происходящих в неводных растворах.  Константа
желтый цвет. Фуксин, обесцвеченный гидросульфитом, диссоциации. Более точной характеристикой диссоциации
окрашивается свободным бромом в синий цвет. электролита является константа диссоциации, которая от
Чувствительность реакции 50 µг Br-. 2Br- + Cl2 ® 2Cl- + Br2 концентрации раствора не зависит.Выражение для константы
диссоциации можно получить, если записать уравнение
I- реакции диссоциации электролита АК в общем виде:A K 
A + K+.Поскольку диссоциация является обратимым
равновесным процессом, то к этой реакции применим закон
1)       Нитрат серебра образует темно-желтый осадок AgI, действующих масс, и можно определить константу равновесия
нерастворимый в растворах HNO3, и NH4OH (в отличие от
хлоридов и бромидов серебра, растворимых в аммиаке).

как где К — константа диссоциации, которая


2)       Хлорная вода окисляет йодид-анион до йода: 2I- + Cl2 ® I2 +
зависит от температуры и природы электролита и
2Cl- растворителя, но не зависит от концентрации
электролита.Диапазон констант равновесия для разных
3)       Открываемый минимум - 40 µг I-; предельное разбавление реакций очень большой — от 10-16 до 1015. Например, высокое
1:2,5.104 Выделившийся йод можно открыть с помощью значение К для реакции
крахмала, который окрашивается йодом в синий цвет, или
означает, что если
взбалтывая раствор с органическим растворителем, который
в раствор, содержащий ионы серебра Ag+, внести
приобретает красновато-фиолетовую окраску. При металлическую медь, то в момент достижения равновесия
прибавлении избытка хлорной воды окраска исчезает, т.к. концентрация ионов меди [Cu2+] намного больше, чем квадрат
свободный йод окисляется до бесцветной йодноватой концентрации ионов серебра [Ag+]2. Напротив, низкое
кислоты:I2 + 5Cl2 + 6H2O ® 2HIO3 + 10H+ + 10Cl-
значение К в реакции говорит о том, что к
моменту достижения равновесия растворилось ничтожно
Другие окислители (перманганат калия, дихромат калия и др.) в малое количество иодида серебра AgI.Обратите особое
кислом растворе также окисляют йодид-анион до йода:Cr2O7 2- внимание на форму записи выражений для константы
+ 2I- + 14H+ ® 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O равновесия. Если концентрации некоторых реагентов
существенно не изменяются в процессе реакции, то они не
записываются в выражение для константы равновесия
19. Ионное произведение воды. Константа воды (такие константы обозначаются К1).Так, для реакции меди с
серебром неправильным будет выражение
. Эту константу для воды называют ионным
произведением воды. Ионное произведение воды зависит только
от температуры; при повышении температуры оно
увеличивается.При диссоциации воды (на каждый ион Н+
образуется один ион ОН , следовательно, в чистой воде
концентрации этих ионов должны быть одинаковы: [H+] = [ОН ]. Правильной будет следующая форма записи:
Используя значение ионного произведения воды, находим:
Это объясняется тем, что концентрации
металлических меди и серебра введены в константу
равновесия. Концентрации меди и серебра определяются их
плотностью и не могут быть изменены. Поэтому эти
Такова концентрация ионов Н+ и ОН в чистой воде. Рассмотрим, концентрации нет смысла учитывать при расчете константы
как изменится концентрация при добавлении других веществ, равновесия.Аналогично объясняются выражения констант
равновесия при растворении AgCl и AgI. Процесс
например соляной кислоты. Соляная кислота — сильный
диссоциации слабых электролитов является обратимым и в
электролит, диссоциирующий в воде на ионы H+ и Cl . системе существует динамическое равновесие, которое может
Следовательно, концентрация ионов Н+ в растворе будет быть описано константой равновесия, выраженной через
увеличиваться. Однако ионное произведение воды от концентрации концентрации образующихся ионов и непродиссоциировавших
не зависит, поэтому при увеличении [Н+] должна уменьшаться молекул, называемой константой диссоциации. Для
[ОН ].Напротив, если к воде добавить щелочь, то концентрация некоторого электролита, распадающегося в растворе на ионы в
соответствии с уравнением:АaВb <––> aАx- + bВy+ Для слабых
[ОН ] увеличится, а [Н+] уменьшится. Таким образом,
электролитов степень диссоциации (отношение молярной
концентрации [Н+] и [ОН ] взаимосвязаны: чем больше одна концентрации продиссоциировавшего вещества cд к общей
величина, тем меньше другая, и наоборот.Кислотность растворов концентрации вещества cB в растворе): α = cд / cB всегда
обычно выражают через концентрацию ионов Н+. В кислых меньше единицы, но больше нуля (0 < α < 1). В случае слабых
растворах [Н+]>10-7 моль/л, в нейтральных [Н+] = 10-7 моль/л, в кислот состава HnA степень диссоциации по каждой
щелочных [Н+]< 10-7 моль/л. рН раствора. Чтобы не писать числа с следующей ступени резко уменьшается по сравнению с
показателем степени, кислотность раствора часто выражают через предыдущей: H3PO4 H+ + H2PO4− (α = 23,5%)
отрицательный логарифм концентрации ионов водорода, называя
эту величину водородным показателем и обозначая ее рН: H2PO4− H+ + HPO42− (α = 3 · 10−4%)
HPO42− H+ + PO43− (α = 2 · 10−9%)Причина этого
В кислых растворах рН < 7, в нейтральных состоит в том, что в соответствии с принципом Ле-Шателье
рН = 7, в щелочных рН происходит смещение химического равновесия в каждой
последующей стадии диссоциации под действием катионов
водорода, образовавшихся в результате диссоциации в каждой
20 Окисли́тельно-восстанови́тельные реа́кции — это предыдущей стадии.Степень диссоциации α зависит от
химические реакции, протекающие с изменением степеней природы и концентрации электролита, а также от температуры
окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ, раствора. Так, α растет при нагревании (поскольку
реализующихся путём перераспределения электронов между диссоциации - процесс эндотермический, нагревание смещает
атомом-окислителем и атомом-восстановителем. Описание. В равновесие вправо, в сторону продуктов диссоциации). При
процессе окислительно-восстановительной реакции уменьшении концентрации вещества в растворе (то есть при
восстановитель отдаёт электроны, то есть окисляется; разбавлении) степень диссоциации также увеличивается.
окислитель присоединяет электроны, то есть
восстанавливается. Причём любая окислительно-
восстановительная реакция представляет собой единство двух
противоположных превращений — окисления и
восстановления, происходящих одновременно и без отрыва
одного от другого.(ОВР) Окисление При окисле́нии вещества в
результате отдачи электронов увеличивается его степень
окисления. Атомы окисляемого вещества, называются
донорами электронов, а атомы окислителя — акцепторами
электронов. В некоторых случаях при окислении молекула
исходного вещества может стать нестабильной и распасться на
более стабильные и более мелкие составные части. При этом
некоторые из атомов получившихся молекул имеют более
высокую степень окисления, чем те же атомы в исходной
молекуле. Окислитель, принимая электроны, приобретает температуры и взаимосвязан с рН. В некоторых применениях
восстановительные свойства, превращаясь в сопряжённый (например, в обработке воды для бассейнов) ОВП является
восстановитель:окислитель + e− ↔ сопряжённый восстановитель. одним из основных параметров контроля качества воды. В
Восстановление Восстановле́нием называется процесс частности потому, что позволяет оценить эффективность
присоединения электронов атомом вещества, при этом его обеззараживания воды. Для иллюстрации приводим таблицу
степень окисления понижается. При восстановлении атомы или зависимости продолжительности жизни типичных
ионы присоединяют электроны. При этом происходит микроорганизмов от величины редокс-потенциала. Уравнение
понижение степени окисления элемента. Примеры: Нернста — уравнение связывающее окислительно-
восстановление оксидов металлов до свободных металлов при восстановительный потенциал системы с активностями
помощи водорода, углерода, других веществ; восстановление веществ, входящих в электрохимическое уравнение, и
органических кислот в альдегиды и спирты; гидрогенизация стандартными потенциалами окислительно-
жиров и др. Восстановитель, отдавая электроны, приобретает восстановительных пар.Вывод уравнения Нернста
окислительные свойства, превращаясь в сопряжённый
окислитель:восстановитель - e− ↔ сопряжённый окислитель.
где — универсальная газовая
Виды окислительно-восстановительных реакций постоянная, равная 8.31 Дж/(моль*K); — абсолютная
температура; — число Фарадея, равное 96485,35 Кл/моль;
 межмолекулярные - реакции, в которых окисляющиеся и — число молей электронов, участвующих в процессе;
восстанавливающиеся атомы находятся в молекулах
разных веществ, например:Н2S + Cl2 ---> S + 2HCl и — активности соответственно окисленной и
восстановленной форм вещества, участвующего в
 внутримолекулярные - реакции, в которых окисляющиеся полуреакции.Если в формулу Нернста подставить числовые
и восстанавливающиеся атомы находятся в молекулах значения констант R и F и перейти от натуральных
одного и того же вещества, например:NH4NO3 ---> N2O + 2 логарифмов к десятичным, то при T = 298K получим
H2O

 диспропорционирование (самоокисление-
самовосстановление) - реакции, в которых атомы с
промежуточной степенью окисления превращаются в
эквимолярную смесь атомов с более высокой и более
низкой степенями окисления:Cl2 + H2O ---> HClO + HCl

Примеры Окислительно-восстановительная реакция между

водородом и фтором

Разделяется на две полуреакции:

1) Окисление:

2) Восстановление:

Окисление, восстановление В окислительно-


восстановительных реакциях электроны от одних атомов,
молекул или ионов переходят к другим. Процесс отдачи
электронов — окисление. При окислении степень
окисления повышается:
Процесс присоединения электронов — восстановление. При
восстановлении степень окисления понижается:

Атомы или ионы, которые в данной реакции присоединяют


электроны являются окислителями, а которые отдают
электроны — восстановителями. Окислительно-
восстановительный потенциал (редокс-потенциал от англ.
redox — reduction-oxidation reaction, Eh или Eh) — мера
способности химического вещества присоединять электроны
(восстанавливаться[1]). Окислительно-восстановительный
потенциал выражают в милливольтах (мВ).Окислительно-
восстановительный потенциал определяют как электрический
потенциал, устанавливающийся при погружении платины или
золота (инертный электрод) в окислительно-
восстановительную среду, то есть в раствор, содержащий как
восстановленное соединение (Ared), так и окисленное соединение
(Aox). Если реакцию окисления-восстановления представить
уравнением:Aox + n·e- → Ared то количественная зависимость
окислительно-восстановительного потенциала от
концентрации (точнее активностей) реагирующих веществ
выражается уравнением Нернста. Окислительно-
восстановительный потенциал определяют
электрохимическими методами и выражают в милливольтах
(мВ) относительно стандартного водородного электрода в
стандартных условиях. Окислительно-
восстановительный потенциал (Eh)

В справочнике по гидрохимии на сайте методического центра


"Эколайн" дано следующее определение: "Окислительно-
восстановительный потенциал (ОВП) является мерой химической
активности элементов или их соединений в обратимых химических
процессах, связанных с изменением заряда ионов в растворах".
Значение окислительно-восстановительного потенциала для каждой
окислительно-восстановительной реакции вычисляется по довольно
сложной формуле, выражается в милливольтах и может иметь как
положительное, так и отрицательное значение. В природной воде
значение Eh колеблется от - 400 до + 700 мВ, что определяется всей
совокупностью происходящих в ней окислительных и
восстановительных процессов. В условиях равновесия значение
ОВП определенным образом характеризует водную среду, и его
величина позволяет делать некоторые общие выводы о химическом
составе воды. В зависимости от значения ОВП различают несколько
основных ситуаций, встречающихся в природных водах:

1. Окислительная. Характеризуется значениями Еh > + (100


- 150) мВ, присутствием в воде свободного кислорода, а
также целого ряда элементов в высшей форме своей
валентности (Fe3+, Mo6+, As5-, V5+, U6+, Sr4+, Cu2+, Pb2+).
Ситуация, наиболее часто встречающаяся в поверхностных
водах.
2. Переходная окислительно-восстановительная.
Определяется величинами Еh от 0 до + 100 мВ,
неустойчивым геохимическим режимом и переменным
содержанием сероводорода и кислорода. В этих условиях
протекает как слабое окисление, так и слабое
восстановление целого ряда металлов;
3. Восстановительная. Характеризуется значениями Еh < 0.
Типична для подземных вод, где присутствуют металлы
низких степеней валентности (Fe2+, Mn2+, Mo4+, V4+, U4+), а
также сероводород.

Окислительно-восстановительный потенциал зависит от

Оценить