Физико-химические процессы синтеза основных клинкерных фаз.

CaCO 3 + Al 2 O 3⋅nSiO 2⋅mH 2 O+ Fe 2 O 3 ⃗450° CaCO 3 + Al 2 O 3⋅nSiO 2 + Fe 2 O 3 ⃗

900 °

CaO+ Al 2 O3 +nSiO 2 + Fe 2 O3 ¿ 1200° 2CaO⋅SiO2 +3 CaO⋅Al 2 O 3 + 4 CaO⋅Al 2 O3⋅Fe 2 O 3

⃗
1300−1450 ° 3 CaO⋅SiO 2 + 2CaO⋅SiO 2 +3 CaO⋅Al 2 O 3 +4 CaO⋅Al 2 O 3⋅Fe 2 O 3 =
⃗
С3 S+C2 S+C 3 A+C 4 AF .
ТЕПЛОВОЙ ЭФФЕКТ КЛИНКЕРООБРАЗОВАНИЯ

Тепловой эффект клинкерообразования Qтэк – это теоретический расход теплоты на

образование 1 кг клинкера из сухой сырьевой смеси без материальных и тепловых потерь. Он
представляет собой алгебраическую сумму теплоты на необратимые физико-химические
превращения материала при его нагревании до температуры спекания. Тепловой эффект
клинкерообразования зависит только от химического состава сырьевой смеси и не зависит от
способа производства.
Теоретически при получении клинкера теплота расходуется на диссоциацию карбонатов
кальция и магния, а также на дегидратацию глинистых минералов. Эти процессы протекают с
поглощением теплоты и называются эндотермическими. При взаимодействии оксида кальция с
кислотными оксидами (SiO2, Al2O3, Fe2O3), образуются клинкерные минералы. Такие реакции
сопровождаются выделением теплоты, т. е. являются экзотермическими.
Для классических видов сырьевых смесей, состоящих из карбонатного компонента, глины и
огарков, при среднем содержании в клинкере трех- и двухкальциевого силикатов (50…60 %
3CaOSiO2 и 10…30 % 2CaOSiO2 соответственно) тепловой эффект клинкерообразования составляет
1600 – 1800 кДж/кг клинкера (400 – 440 ккал/кг кл.)
Одним из способов снижения теоретического расхода теплоты на обжиг клинкера является
использование отходов других отраслей промышленности, где ранее при термических процессах
карбонат кальция был подвергнут диссоциации. К таким продуктам относятся доменный шлак,
топливные золы и нефелиновый (белитовый) шлам. Применение их в качестве сырьевых
материалов приводит к снижению теплового эффекта клинкерообразования до 1000 – 1100
кДж/кг клинкера.

Этапы расчета.

1. Расход тепла на нагрев исходного сырья от 25ºС до 450ºС.

2. Затраты тепла на дегидратацию каолинита
3. Возврат тепла в результате охлаждения водяного пара от 450 до 25ºС.
4.Затраты тепла на нагрев оставшегося после дегидратации материала от 450ºС до 900ºС
5. Расход тепла на декарбонизацию карбоната кальция.
6. Возврат тепла в результате охлаждения углекислого газа.
7. Расход тепла на дальнейший нагрев материала от 900
до 1250 ºС.

8. Количество тепла, возвращаемое в результате высокотемпературного синтеза клинкерных

минералов.

9. Затраты тепла на нагрев материала от 1250ºС до 1340ºС:

10. Затраты тепла на образование расплава (жидкой фазы)
при 1340ºС.
11. Затраты тепла на нагрев материала от 1340 до 1450ºС рассчитываются:
12. Образование дополнительного количества расплава в интервале температур 1340…1450
ºС
12. Кристаллизация расплава
13. При охлаждении клинкера от 1450 до 25ºС

Методы расчета ТЭК с использованием стандартных значений энтальпий образования

соединений из простых веществ.
 1.По закону Гесса, являющегося частным случаем первого закона термодинамики,
энтальпия реакции – аддитивная величина, которая не зависит от промежуточных стадий и
определяется только начальным и конечным состоянием системы. Используя известные
энтальпии образования соединений из простых веществ исходных и конечных минералов с
учетом стехиометрических коэффициентов можно рассчитать значение ТЭК :

ТЭК= (128,7С3S + 133,8C2S + 13,29C3A + 10,46C4AF) + 8,95•

 п.п.п.  0,35 АI O   13, 44 2
c
3 0,35 АI 2Oc
3

100
 100  п.п.п.  100  п.п.п.  100  п.п.п. •(12,08CaCO3+15,89AS2H2+15,17SiO2+5,1
5Fe2O3+16,45Al2O3);

2.Теоретический расход теплоты на образование клинкера (или тепловой эффект

клинкерообразования) Qтэк , кДж/кг кл.:
Qтэк  Qдег  Qдис  Qэкз
.
Qдег
Здесь – расход теплоты на дегидратацию глинистых минералов, кДж/кг кл.;
Qдис
– расход теплоты на диссоциацию карбонатов кальция и магния, кДж/кг кл.;
Qэкз– приход теплоты в результате экзотермических реакций образования клинкерных
минералов, кДж/кг кл.
Qдег
2.1Расход теплоты на дегидратацию глинистых минералов , кДж/кг кл.
Qдег  7880  G г
H2 O
,
г
G H2 O
где – содержание гидратной влаги в сухой сырьевой смеси, кг/кг кл., рассчитано в
лабораторной работе № 2;
7880 – тепловой эффект реакции разложения каолинита, кДж/кг.
Qдис
2.2Расход теплоты на диссоциацию карбонатов , кДж/кг кл.
Qдис  1780  GCaCO3  1400  GMgCO3
,
где 1780, 1400 – тепловые эффекты реакций разложения CaCO3 и MgCO3 соответственно, кДж/кг;
GCaCO3 GMgCO3
, – содержание CaCO3 и MgCO3 в сухой сырьевой смеси соответственно, кг/кг кл.
GMgCO3  0
, т. к. в составе сырьевой смеси отсутствует оксид магния (см. прил.
М CaCO3
GCaCO3  GCO
с

2
М CO2
.
с
GCO
Здесь – масса углекислого газа, выделившегося из сухой сырьевой смеси, кг/кг кл. (см.
2

лабораторную работу № 2, табл. 3);

М CaCO3 М CO2
, – молекулярные массы CaCO3 и CO2 соответственно, г/моль, равные
М CaCO3 =100 М CO2  44
, .
2.3Приход теплоты в результате экзотермических реакций образования клинкерных
минералов Qэкз , кДж/кг кл.
Qэкз  0, 01   528  C3S+715  C2S+61 C3 A+84  C 4 AF 
.
Здесь C3S, C 2S, C3 A, C 4 AF – содержание соответствующих клинкерных минералов, мас. % (см.
прил. 6);
528, 715, 61, 84 – тепловые эффекты образования соответствующих клинкерных минералов
C3S, C2S, C3 A, C 4 AF , кДж/кг.
3. По тепловым эффектам реакций минералообразования:

ТЭК= [4054 ·mппп - (5,28 С3S +7,16 C2S + 0,25 C3A +0,84 C4AF)] · 4.19;
 Где: ТЭК – тепловой эффект клинкерообразования [кДж/кг кл.]; С 3S, C2S, C3A, C4AF и CaCO3, AS2H2,
SiO2, Al2O3 –процентное содержание клинкерных и природных минералов в составе клинкера и
сырьевой смеси соответственно; - Al2O3с – процентное содержание глинозема в составе сырьевой
смеси; mппп. – масса потерь при прокаливании (сумма масс гидратной влаги и углекислого газа)
сырьевой смеси.

Ориентировочная теплота клинкерообразования

Наименование тепловых Значения для 1 кг клинкера
процессов ккал кДж кут %
Эндотермические реакции
Дегидратация глины 20 84 2,85 3,9
Декарбонизация CaCO3 и
490 2054 70,0 96
MgCO3
CaO + C2S = C3S 0,4 2 0,05 0,1
Итого расход тепла 510,4 2140 72,9 100
Экзотермические реакции
2CaO + SiO2 = C2S 96 401 13,7 95
3CaO + Al2O3 = C3A 0,6 3 0,1 1
4CaO + Al2O3+ Fe2O3 = C4AF 3,8 16 0,5 4
Итого приход тепла 100,4 420 14,3 100
Итого теплота
410 1720 58,6
клинкерообразования
Эффективность использования шлака ОЭМК на печи 5×185 м
Размер
Наименование Значения
ность
Содержание шлака в
% 0 12,5 19,2
клинкере
Отходящие газы: - объем нм3/кг 3,51 3,16 2,63
- уменьшение объема % - 10 25
- объем СО2 нм3/кг 1,18 1,07 0,95
- уменьшение объема СО2 % - 9,3 19,5
Пылевынос из печи % 23 17 18
Расход тепла: - всего кДж/кг 6300 5650 5000
- теплота
1740 1650 1460
клинкерообразования
- на испарение воды 2500 2150 1950
- с отходящими газами 1260 1110 920
- в окружающую среду 630 570 500
- при охлаждении
170 170 170
клинкера
тыс.нм3
Топливо: - расход газа 13,3 13,1 12,6
/ч
- теплота от сгорания
кДж/кг 6150 5500 4850
топлива
кут/т 210 188 166
- экономия тепла кДж/кг - 650 1300
кут/т - 22 44
% - 10,5 21
Производительность печи т/ч 71,5 78,4 85
Увеличение т/ч - 6,9 13,5
производительности
% - 9,5 18,9