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BALANCE DE MATERIA

MÓDULO 2

UNIDAD 2

INTRODUCCIÓN A LOS CÁLCULOS EN INGENIERÍA QUÍMICA

Preparado por: Freddy Díaz Mendoza y Leda Pernett Bolaño

UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO

FACULTAD DE INGENIERÍA
PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA

Barranquilla, septiembre de 2010

(Última actualización)

1
2. EL BALANCE DE MATERIA
Al finalizar esta sección usted deberá ser capaz de:

1) Explicar en sus propias palabras el significado de: proceso por tandas, semintermitente, continuo,
en estado estacionario y no estacionario, grados de libertad.

2) A partir de la descripción de un proceso: a) Dibujar y rotular el diagrama de flujo, b) Escoger una

adecuada base de cálculo, c) Aplicar el principio de conservación de masa para formular los
balances de materia, d) Para un proceso de múltiples unidades identificar los subsistemas en donde
se pueden aplicar los balances de materia, e) Hacer un análisis de los grados de libertad global y en
cada subsistema y f) Escribir y resolver las ecuaciones para determinar las variables desconocidas.

Usted debe ser capaz de aplicar los anteriores pasos en sistemas sin y con reacción química. En los
sistemas que involucre reacción química hacer balances de especies atómicas y moleculares.

Cuando hablamos de balance de materia, lo que hacemos es aplicar el principio o ley de conservación
de la masa, la cual establece que la masa ni se crea, ni se destruye (exceptuando reacciones nucleares).
De hecho, debemos entender que este principio es una hipótesis, que nunca ha sido demostrada en
forma concluyente; sin embargo es una hipótesis muy sólida que nunca ha sido refutada
experimentalmente.

El objetivo de esta sección es no sólo conocer el principio o concepto fundamental de conservación de

masa, sino en cómo aplicar este concepto en la resolución de problemas, cómo desarrollar habilidades
para analizar y resolver problemas de balance de masa y cómo idear una estrategia para resolver el
problema. En esta sección usted aprenderá:

1. Procedimientos para realizar balance de masa en unidades individuales y procesos en múltiples

etapas.

2. Métodos para organizar la información conocida acerca de las variables de proceso.

3. Desarrollo de las ecuaciones de balance de materia para resolver ecuaciones en función de

variables desconocidas.

2.1 CLASIFICACIÓN DE LOS PROCESOS

Proceso: es cualquier operación o serie de operaciones que provoca un cambio físico o químico en un
material o mezcla de materiales. Ejemplo: reactores químicos, torres de destilación, torres de absorción
de gases, etc.

Sistema: es cualquier porción o parte de un proceso que se escoge en forma arbitraria para su análisis.
Un sistema puede ser abierto o cerrado. Abierto: hay transferencia de material por la frontera del
sistema. Cerrado: no hay transferencia de material.

Los procesos pueden ser:

2
1. Intermitente o por tandas: se carga la alimentación dentro de un recipiente y después de
transcurrido cierto tiempo el contenido del tanque se remueve.

2. Proceso continuo: fluyen continuamente corrientes de entradas y salida:

3. Procesos semi-intermitentes: no hay alimentación y las salidas son continuas: cilindros de gas.

Estos procesos pueden operar de dos formas:

1. Si el valor de todas las variables de proceso como T, P, flujos, etc., no sufren modificaciones a lo
largo del tiempo, se dice que el sistema opera en estado estacionario.

2. Si alguna de las variables de proceso cambia su valor con el tiempo se dice que está operando en
estado no estacionario.

2.2 LA ECUACIÓN GENERAL DE BALANCE

Supongamos que tenemos metano (principal componente del gas natural), y que este fluye a través de
un gasoducto. Se quiere determinar si el gasoducto desde el punto de en donde se extrae, hasta un
punto donde se emplea esta operando correctamente, y para tal efecto se midieron los flujos másicos
en cada extremo del gasoducto, encontrándose que los valores eran diferentes (min ≠ mout):

min kg CH4/h mout kg CH4/h

¿Cuáles pueden ser las explicaciones posibles para justificar la diferencia que se observa entre los
flujos?

a) Que el gasoducto tiene fuga y pierde metano en alguna parte.

b) Que el metano reacciona y se consume como reactivo.

c) Que por alguna razón se genere metano como producto.

3
d) Que metano se está adsorbiendo sobre las paredes del gasoducto y se esté acumulando en el
sistema

e) Que las mediciones estén equivocadas.

Si las mediciones son correctas y se encontró que no hay fugas, las únicas explicaciones son
generación, consumo o acumulación dentro del gasoducto. Si expresamos un balance del material en el
sistema, éste puede expresarse de la siguiente forma:

ENTRA + GENERA – SALE – CONSUME = ACUMULA (Ecuación 1)

Un balance de materia no es más que una contabilización de material. El término acumulación es el

cambio de la variable con respecto al tiempo. Imaginemos, pro ejemplo la ciudad de Barranquilla.
Imaginemos que en una semana 1500 personas entran a la ciudad, 1200 salen, nacen 300 y mueren
250. Si escribimos un balance de la población de la ciudad:

1500 – 1200 + 300 – 250 = 350

Semanalmente, la población de la ciudad aumenta en 350 personas.

Los balances pueden escribirse de dos formas:

a) Forma diferencial, el cual nos indica que sucede en un sistema en un instante dado. Se usa en
procesos continuos.

b) Forma integral, el cual nos indica que ocurre entre dos instantes y se usa en procesos por tandas.

Para procesos en estado estacionario, la variable no varia con el tiempo, entonces el término de
acumulación en la ecuación general de balance se hace igual a cero. La Ecuación 1 se reduce a:

ENTRA + GENERA – SALE – CONSUME = 0 (Ecuación 2)

ENTRA + GENERA = SALE + CONSUME (Ecuación 3)

EJEMPLO: Se tiene dos mezclas de metanol y agua en recipientes separados. La primera mezcla
contiene 40% en peso de metanol, mientras que la segunda contiene 70% en peso de
metanol. Si se combinan 200 gramos de la primera mezcal con 150 gramos de la
segunda ¿cuál sería la masa y la composición del producto?

2.3 PROCEDIMIENTO PARA RESOLVER PROBLEMAS DE BALANCE DE

MATERIA
1) Lea cuidadosamente el problema (más de una vez), y anote qué es lo que se conoce y qué es lo
que se desea encontrar en el problema.

2) Haga un diagrama de flujo del proceso en el cual dibuje las unidades de proceso y las corrientes
que entran y salen de cada unidad.

3) Rotule todas las corrientes conocidas indicando los valores de flujos y composiciones y anote

4
 toda la información adicional suministrada por el problema.

4) Rotule las variables desconocidas. El diagrama de flujo se encuentra completamente rotulado si

usted puede expresar la masa o el flujo másico (o las moles o el flujo molar) de cada componente
de cada corriente en términos de las cantidades rotuladas.

5) Establecer las suposiciones o presunciones del problema. Elija como base de cálculo la cantidad
o el flujo de una de las corrientes de proceso. Tenga en cuenta que:

Si la cantidad o el flujo de una corriente está especificada en el enunciado del problema,

generalmente ésta se toma como base de cálculo. Los valores que se calculan se hacen con base en
este valor.

Si varias cantidades o corrientes están especificadas, deben tomarse todas como base de cálculo.

Si no se especifica ninguna cantidad o corriente en el enunciado del problema, elija como base una
cantidad arbitraria o el flujo de una corriente que ofrezca la mayor información en su composición
y que simplifique los cálculos

6) Convierta los flujos volumétricos en flujos másicos o flujos molares, de ser necesario. Recuerde
que:
 M
volumen masa moles

y que hay dos formas de expresar los flujos molares o los flujos másicos de cada componente. Una
forma es expresando el flujo másico con un símbolo mi, donde el subíndice indica el componente i,
y la otra forma es expresando el producto de xiF, donde xi es la fracción másica del componente i,
y F es el flujo másico total. De igual forma ocurre con el flujo molar.

7) Escriba alguna relación adicional dada por el enunciado del problema. Exprese estas relaciones
matemáticamente en forma de ecuaciones. Estas relaciones pueden ser:

√ Recuperación porcentual

√ Relación de composiciones

√ Razón de flujos

8) Haga un análisis de los grados de libertad del sistema (GL).

9) Formule los balances de masa. Si se tiene N especies químicas, puede realizar N balances de
masa para cada especie y un balance de masa total; es decir, se tiene N+1 ecuaciones, pero de
este sistema sólo N ecuaciones son independientes. La ecuación N+1 se genera a partir de las
otras

10) Resuelve las ecuaciones a fin de determinar el valor de las variables desconocidas. Para poder
resolver el sistema de ecuaciones es necesario tener tantas ecuaciones como incógnitas (GL = 0).
Al realizar los cálculos sea organizado. Visualice el problema y piense en sus posibles
soluciones. Si encuentra diferentes sistemas de unidades, convierta a uno solo. Usted podrá
resolver los problemas sin dificultad sí:

5
 a. Es cuidadoso en el análisis, el cual se realiza gradualmente. Tenga confianza y gane experiencia
(i. e. ¡practique!).

b. Entiende bien los hechos y las relaciones. Visualice sus ideas, haga diagramas y formúlese
preguntas que aclaren su pensamiento. Cerciórese que entendió bien el problema repitiendo su
lectura. Recurra a experiencias y ejemplos previos.

c. Si el problema es complejo, divídalo en pequeñas partes e inicie el análisis y los cálculos donde
tenga mayor información. Los grados de libertad serán de mucha utilidad.

d. No adivine, trabaje el problema.

11) Observar que las respuestas son razonables y tienen sentido, i.e., establecer si los resultados
obtenidos se ajustan a la realidad física. Si no lo son, determine si el error es numérico o
conceptual.

2.3.1 ANÁLISIS DE LOS GRADOS DE LIBERTAD (GL)

En general se conoce que para poder resolver un sistema algebraico con N incógnitas es necesario
disponer de N ecuaciones independientes. Si tenemos menos de N ecuaciones, probablemente no se
pueda resolver todas las variables desconocidas del sistema. Si hay más de N ecuaciones, se puede
escoger N para resolver el sistema. Sin embargo, se corre el riesgo de errores e inconsistencias, porque
la solución que se obtenga depende de cuál N ecuaciones se escoja. Entonces la forma correcta es que
el número de variables desconocidas sea igual al número de ecuaciones independientes. Los grados de
libertad es un índice que mide este balance; es un mecanismo de contar todas las variables, ecuaciones
de balance y relaciones que están envueltas en el sistema. Las variables pueden ser extensivas o
intensivas. Las variables intensivas son aquellas que son independientes del tamaño del sistema (v.g.,
temperatura, presión, densidad) y las variables extensivas son las que dependen del tamaño del sistema
(v.g. masa, volumen).

El análisis de los grados de libertad se realiza luego de haber rotulado completamente el diagrama de
flujo; contabilice las variables desconocidas y luego cuente el número de ecuaciones independientes
que relacionan estas variables. Sustraiga la segunda de la primera y el resultado es el número de grados
de libertad del proceso.

Grados de libertad (GL) = número de desconocidas – número de ecuaciones independientes).

Si los grados de libertad > 0, es decir son positivos se dice que el problema no está completamente
especificado (subespecificado), y el valor de todas las variables
desconocidas no se pueden resolver.

Si los grados de libertad < 0, es decir son negativos, se dice que el problema está sobre
especificado, y hay información o datos que son redundantes.

Si los grados de libertad = 0, el sistema está completamente especificado, y todas las variables
desconocidas podrán calcularse y existe una solución única.

El análisis de los grados de libertad es una herramienta más para facilitar la solución de problemas
complejos, por ejemplo problemas con unidades múltiples. Además, le permiten conocer antes de
hacer cálculos numéricos lo siguiente:

6
a) Cuántas desconocidas tiene el problema y cuáles son.
b) Cuáles son los datos conocidos del problema.
c) Cuántos balances puede realizar e identificar cuáles va a utilizar.
d) Identificar cuáles y cuántas son las relaciones que establece el problema.
e) Le indica:
i. Si tiene datos de más y cuántos.
ii. Si le faltan datos y cuántos.
iii. Si no le faltan datos.
iv. Si tiene que fijar una base de cálculo.

2.2 SISTEMA CON MÚLTIPLES UNIDADES

Hasta ahora, hemos observado que aún cuando los problemas eran complejos, éstos se podían
representar en una sola "caja", y podíamos señalar las entradas y las salidas. Sin embargo, la mayoría
de los procesos químicos consiste de una secuencia de varias unidades, y para poder diseñar un
sistema con múltiples unidades, además de las corrientes de entrada y salida de toda la planta, debe
conocerse y especificarse los flujos y las composiciones de todas las corrientes que conectan las
diferentes unidades que constituyen la planta. Consideremos el siguiente problema:

Si la unidad I se observa como un sistema separado, se pueden hacer 3 balances independientes y

relacionar las corrientes F, Q1 y Q2. De la misma forma, se puede tratar la unidad II como un sistema
separado y hacer tres balances independientes para relacionar las corrientes Q2, Q3 y Q4. Finalmente,
se puede ver el proceso como una sola unidad, de forma que sólo se consideran las corrientes que
entran y salen del proceso global; en este caso, se puede realizar tres balances independientes y las

7
ecuaciones sólo están asociadas con F, Q1, Q3 y Q4.

Los balances formulados con el sistema entero se conocen como balances globales, mientras que los
balances asociados con cada unidad se referirán como balances de la unidad.

En el caso del sistema anterior, si consideramos la unidad I como un sistema, la unidad II como
sistema y el proceso entero como una sola unidad, esto nos proporciona dos conjuntos de ecuaciones
más un conjunto de balances globales. Cada conjunto de ecuaciones de balances contiene al menos
tres balances independientes:

√ 3 balances Unidad I
√ 3 balances Unidad II
√ 3 balances globales

Recordemos que en el caso de unidades solas que envuelven N componentes, se pueden hacer N
balances de especies químicas, pero que solo N balances son independientes, mientras que el (N + 1)
balance no ofrece mayor información. Una situación análoga se desarrolla en sistemas que contienen
múltiples unidades. Si el proceso contiene M unidades, cada uno de los cuales envuelve los mismos N
componentes, sólo M conjuntos de balance son independientes. En el caso del ejemplo, aunque es
posible realizar tres conjuntos de balance (uno por unidad y el proceso global) solo dos conjuntos son
independientes.

Conjunto de Balances Unidad I

A (0.2) (1000) = (0.619) Q1 + x Q2
B (0.3) (1000) = (0.050) Q1 + y Q2
C (0.5) (1000) = (0.331) Q1 + (1–x–y) Q2

Conjunto de Balances Unidad II

A x Q2 = (0.152) Q3 + 0.005 Q4
B y Q2 = (0.808) Q3 + 0.055 Q4
C (1–x–y) Q2 = (0.040) Q3 + 0.940 Q4

Conjunto de Balances Globales

A (0.2) (1000) = (0.619) Q1 + (0.152) Q3 + 0.005 Q4
B (0.3) (1000) = (0.05) Q1 + (0.808) Q3 + 0.055 Q4
C (0.5) (1000) = (0.331) Q1 + (0.040) Q3 + 0.940 Q4

Si los balances de la unidad I y II para el componente A se suman, entonces se genera la ecuación

global de balance para A. De la misma forma ocurre con B y C.

Como se puede observar, sólo 6 de los 9 balances anteriores son independientes, y el problema se
puede resolver usando los balances de la unidad I y II, o escogiendo los balances de una de las
unidades con el balance global.

8
El análisis de grado de libertad también se aplica a sistemas con unidades múltiples. Además del grado
de libertad para cada unidad, éste se aplica a todo el proceso, y se calcula en forma análoga al caso de
una unidad sola.

Exercises
1- Following is a labeled flowchart for a steady–state two unit operation. Determine the solution
order that you would make to determine the unknown process variables (do not resolve).

Q2 g C/s
475 g/s
x g A/g
y g B/g
800 g/s Q1 g/s 900 g/s (1–x–y) g C/g
Unit I M ixer Unit II
0.2 g A/g u g A/g v g A/g
0.8 g B/g (1–u) g B/g w g B/g
(1–v–w) g C/g Q3 g/s
100 g A/s 0.012 g A/g
0.588 g B/g
0.400 g C/g

2- The three–distillation columns shown in the figure has been designed to separate 1000 mole/h of
a hydrocarbon feed containing 20% C1, 25% C2, 40% C3 and the rest C4 (all in a mole %).
Given the indicated compositions all in mole %, calculate all stream flow rates in the process.

Q4= 200 mol/h

C1 99%
C2
Q2
Unit II
C1
C2
C3 Q5
C1 4%
C2 76%
Q1= 1000 mol/h C3
Unit I
C1 20%
C2 25% Q6
C3 40%
C4 15% C2
C3
C4
Q3
Unit III
C2
C3
C4 Q7= 400 mol/h
C3 94%
C4

9
ESTEQUIOMETRÍA

Al finalizar esta sección usted deberá ser capaz de:

1. Explicar con sus propias palabras el significado de: a) reactivo limitante b) porcentaje en exceso c)
conversión d) rendimiento y selectividad.

2. Escribir y balancear ecuaciones químicas, identificar el reactivo limitante y calcular % de exceso y

% de conversión.

Observemos la reacción de combustión del propano:

C3H8 + 5O2  3CO2 + 4H2O

La reacción química nos ofrece información cualitativa: propano reacciona con oxígeno para formar
dióxido de carbono más agua. Esto quiere decir que tenemos unos reactivos, que por efecto de una
reacción química, sufren una transformación y se rearreglan para obtener unos productos.

Además de la información cualitativa, la reacción química nos provee de información cuantitativa, i.

e., 1 mol de propano reacciona con cinco moles de oxígeno para formar tres moles de dióxido de
carbono y cuatro moles de agua. Al utilizar esta relación debemos estar seguros que la reacción este
balanceada. ¿Pero que significa que una reacción química este balanceada? Significa que los átomos
presentes en cada especie o elemento de la izquierda deben ser iguales a la cantidad presentes a la
derecha. Esto es, la cantidad de átomos de oxígeno a la izquierda de la reacción deben ser iguales a la
cantidad de átomos de oxígeno la derecha. Igual ocurre con el carbono y el hidrógeno.

¿Cuál es el principio por el cual nos basamos para aseverar lo anterior? Es el principio de conservación
de la masa, el cual establece que la masa ni se crea, ni se destruye, sino se transforma.

C3H8 + 5O2  3CO2 + 4H2O

1 mol 5 moles 4 moles 4 moles

44 g 160 g 132 g 72g

204 g 204 g

Obsérvese que las ecuación nos dice en términos de moles (y no de masa) las relaciones entre reactivos
y productos. Pero si las moles las expresamos en términos de masa, entonces:

masa reactivos = masa de productos

Estableciéndose un principio de igualdad, que es el principio de conservación de masa.

Si un problema se selecciona una base de cálculo en términos de masa, para utilizar la ecuación
estequiométrica, hay que realizar las respectivas conversiones para expresar la masa en términos de
moles. Posteriormente el número de moles formados puede cambiarse a su masa.

10
 Reactor
44 g Propano g de dióxido de carbono
64 g de Oxígeno g de agua
M M
reacción
moles moles

La reacción química no nos indica con que rapidez ocurre una reacción, ni que tanto se lleva a cabo la
misma. Los números que aparecen a la izquierda de cada elemento se conocen como los coeficientes
estequiométricos. La dirección de la flecha nos indica la dirección a la cual se está llevando los
reactivos a los productos. Una sola flecha nos indica que la reacción es irreversible, mientras que dos
flechas con sentido contrario nos indican que la reacción es reversible.

La relación estequiométrica de dos especies moleculares que participan en la reacción es el cociente

entre sus coeficientes estequiométricas en la ecuación balanceada. La relación estequiométrica puede
utilizarse como factor de conversión entre la cantidad consumida (o producida) de un reactivo (o
producto) en función de la cantidad dada de otro reactivo (o producto) que participa en la reacción:
1 mol de C3 H 8 1 mol de C3 H 8 1 mol de C 3H 8 5 m ol de O 2
, , , , etc
5 m ol de O 2 3 mol de CO2 4 m ol de H 2 O 4 m ol de H 2 O

En las reacciones industriales es raro encontrar cantidades estequiométricas exactas de los materiales
usados. Por lo general, para que la reacción tenga lugar o para consumir un reactivo costoso, casi
siempre se emplea reactivos en exceso. Por ejemplo:

C 3 H8 + 5O2  3CO2 + 4H2O

24 moles 160 moles

Si empezamos la reacción con 160 moles de oxígeno y 24 moles de propano (es decir el propano se
encuentra en una proporción menor que la estequiométrica), el propano desaparecerá primero o antes
que el oxígeno. El reactivo que desaparecería primero si una reacción se completará, recibe el nombre
de reactivo limitante; mientras que los otros reactivos se denominan en exceso.

Reactivo limitante= reactivo que está presente en una proporción menor que la estequiométrica.

Reactivo en exceso= reactivo (o reactivos) que se encuentran en exceso con respecto al reactivo
limitante.

Reactor
24 moles propano
160 moles oxígeno

Si nA = cantidad de moles alimentadas = 160 moles

nS = cantidad de moles estequiométricamente necesarias para reaccionar con todo el reactivo

limitante

= 120 moles

11
La fracción en exceso se define como:
m oles en exceso n A  nS

m oles estequiométricamente necesarias para reaccionar con todo el reactivo lim itante nS

El porcentaje en exceso es la fracción en exceso 100. Para el ejemplo:

160  120 40
Fracción en exceso =   0.333
120 120

% en exceso = 0.3333  100 = 33.33%

Es importante resaltar que el porcentaje en exceso se calcula sobre la base de lo que se alimenta, y su
valor se calcula como si todo el reactivo limitante reaccionara. Para calcularlo no necesitamos conocer
información de que ocurrió con la reacción, incluso si la reacción alcanza a ocurrir o no. Sólo nos
interesa conocer la cantidad de los reactivos alimentados y la reacción química balanceada.

Generalmente, las reacciones químicas no se llevan a cabo en forma instantánea, y de hecho, a menudo
ocurre en forma relativamente lenta,

Esperar mucho tiempo para completar la reacción

•

Diseñar un reactor muy grande

En esos casos, no es práctico diseñar el reactor para la conversión completa de los reactivos. Entonces,
el efluente sale con parte de los reactivos sin reaccionar, el cual deberá pasar por un proceso de
separación y posteriormente se recircula a la corriente de alimentación. En estos casos es importante
conocer qué cantidad de las moles que se alimentaron se consumieron. El parámetro que nos define a
nosotros esa relación es la conversión.

ƒ = fracción de conversión = moles consumidas/moles alimentadas

% conversión = moles consumidas/moles alimentadas *100

A 10 moles de A n A  n S 100  10 90
    0.9
90 moles de B nA 100 100
100 moles
A B
% conversión = 90%

moles de A consumidas 0.9 moles de A consumidas 0.1 moles de A no consumidas

0.9  
moles de A alimentada 1 mol de A alimentada 1 mol de A alimentada

La conversión se basa en el reactivo limitante. Si consideramos la reacción A  2B:

12
 A ? moles de A
100 moles ? moles de B
A 2B
ƒ=0.75

0.75 moles de consumidas

100 moles de A alimentadas   75 moles de A consumidas
mol de A alimentada

nS =100 – 75 = 25 moles de A salida

2 moles de B formadas
75 moles de A consumidas   150 moles de B formadas
1 mol de A consumida

Avance de la reacción:

Si tenemos la siguiente reacción:

aA + bB  cC + dD

entonces A, B, C y D corresponden a las fórmulas químicas y a, b, c y d son los coeficientes

estequiométricos, números positivos que balancean la reacción. Las especies de la izquierda se
denominan reactivos, mientras que las de la derecha productos. Otra forma en que la reacción química
anterior se puede escribir es:

1 A1   2 A2   3 A3   4 A4

Donde ahora A1, A2, A3 y A4 son las fórmulas químicas, y 1 ,  2 , 3 y  4 son los coeficientes
estequiométricos. La convención que se utiliza es que i son positivos para productos y negativos para
reactivos (i = + productos; i = – reactivos). Los i acompañados de sus signos se denominan
números estequiométricos. Por ejemplo para la reacción

CH4 + H2O  CO + 3H2

CH 4  1, H 2O  1, CO  1 y  H 2  3 Si hay presentes especies inertes I= 0

Consideremos ahora la siguiente reacción:

C2H2 + 2H2  C2H6

Supongamos que 20.0 kgmol de acetileno (C2H2), 50 kgmol de hidrógeno y 50 kgmol de etano se
alimenta a un reactor por tandas. Supongamos ahora que después de transcurrido cierto tiempo t,
reacciono 30 kgmol de hidrógeno ¿cuánto de cada especie estará presente en el reactor en ese
momento? Si representamos los kgmol de los reactivos y productos como sigue:

13
 C2H2 t=0 t=t ∆ /

H2 20 5 5-20 = -15 -1 15

C2H6 50 20 20-50 = -30 -2 15

50 65 65-50 = 15 1 15

∆ni = cambio en el número de moles

= Número estequiométrico

ni
 cte   xy   Avance de la reacción (moles ó moles/tiempo)
i


ƒ i
ni0

SELECTIVIDAD Y RENDIMIENTO

En muchas de las reacciones químicas de nuestro interés, los reactivos se mezclan para formar el
producto deseado en una reacción (A + B  C + D). Sin embargo, generalmente los reactivos pueden
combinarse en más de una forma, o los productos formados pueden a su vez reaccionar para formar
múltiples reacciones, deseadas y no deseadas. Un factor fundamental para la viabilidad económica de
una planta química es cómo minimizar las reacciones laterales no deseadas, las cuales ocurren
simultáneamente con las reacciones deseadas.

Existen tres tipos de reacciones múltiples: en serie (o consecutivas), en paralelo (o competitivas) e

independientes. En las reacciones paralelas, los reactivos se consumen simultáneamente a través de
dos reacciones diferentes provocando la formación de varios productos:

A B
A C

Un ejemplo industrial de reacciones en paralelo es la oxidación de etileno para producir óxido de

etileno, evitando la combustión del etileno a dióxido de carbono y agua:

14
 2C 2 H 4  O 2  2C 2 H 4O
C 2 H 4  3O 2  2CO 2  2H 2O

En las reacciones en serie, los reactivos forman un producto intermedio, el cual a su vez reacciona para
formar otro producto:

A  B C

Un ejemplo de reacciones en serie es la reacción del óxido de etileno con amoniaco para producir
mono-, di- o trietanolamina:

C 2 H 4O  NH 3  HOCH 2CH 2 NH 2  (HOCH 2CH 2 ) 2 NH  (HOCH 2CH 2 ) 3 N

En este caso, el producto deseado es la dietanolamina.

La combinación de reacciones en serie y en paralelo provoca reacciones múltiples, tales como:

A  B C  D
A C  E

Un ejemplo de la combinación de reacciones en serie y en paralelo es la formación de butadieno a

partir del etanol:

C 2 H 5OH  C 2 H 4  H 2O
C 2 H 5OH  CH 3CHO  H 2
C 2 H 4  CH 3CHO  C 4 H 6  H 2O

Las reacciones independientes son del tipo

A B
C D E

y ocurren cuando la corriente de alimentación contiene varios reactivos. Un ejemplo de reacciones

independientes es la reacción de ruptura catalítica (cracking) del petróleo crudo para producir gasolina.

El objetivo en todo planta química es reducir la formación de los productos no deseados, ya que entre
más sean los productos no deseados, mayor serán los costos de separación. No obstante, si operamos el
reactor de una manera eficiente, mayores serán sus costos (y menores los costos de separación);
normalmente es necesario encontrar un equilibrio de eficiencia vs. Costos del reactor y de separación,
como se muestran en la siguiente figura:

15
Los términos rendimiento y selectividad se emplean para poder describir el grado en que predomina
una reacción deseada con respecto las reacciones laterales que compiten con ella (reacciones no
deseadas):

moles formadas del producto deseado

Rendimient o 
moles consumidas del reactivo limitante

moles formadas del producto deseado

Selectivid ad 
moles formadas del producto no deseado

El rendimiento y la selectividad son parámetros fundamentales a la hora de medir la viabilidad

económica en un proceso y el diseño de equipos. Altos valores de rendimiento y selectividad significan
que la formación de productos no deseados es menor con respecto a la formación de productos
deseados. Sin embargo, muchas veces existe un conflicto entre la selectividad y el rendimiento, porque
a pesar de que usted desea obtener una mayor cantidad del producto deseado (y por supuesto una
menor del producto no deseado), entre mayor sea la conversión que alcance, no solo se forma más del
producto deseado, sino también del producto no deseado.

Análisis de sistemas con reacción química. Grados de libertad.

Trabajar en sistemas donde se lleva a cabo una transformación química, trae consigo ciertas
complicaciones en la resolución de los balances de masa. Hasta ahora, nuestros balances de masa total
o de cada especie en sistemas no reactivos se circunscribían a la ecuación ENTRA = SALE. La
aparición de la ecuación estequiométrica impone ciertas restricciones, y es así que los balances de las
especies químicas no quedarán equilibrados si no tenemos en cuenta los términos de generación y
consumo. En el ejemplo que sigue se analizará y resolverá balances de materia en sistemas en los que
ocurre reacción química.

Se quema metano con oxígeno para producir bióxido de carbono (CO2) y agua. Se alimenta a un
reactor 100 kg–mol/h de una corriente de alimentación que consiste de 20% CH4, 60% O2 y 20 % de
CO2, produciéndose una conversión del 90% del reactivo limitante. Calcular la composición molar de
la corriente de producto.

16
El análisis del grado de libertad se realiza de la misma forma que en sistemas sin reacción química. La
diferencia principal está en las ecuaciones de balance. Se puede hacer un balance independiente por
cada especie que pasa inalterada por el sistema; dicha especie puede ser un átomo, un ion o una
molécula. La experiencia trabajando diferentes situaciones ayudará a identificar tal especie.

Sistema
Número de variables 4
desconocidas
Número de balances 3 (C, O, H)
independientes
Número de relaciones 1 (Conversión)
___________
Grados de libertad 0

A partir de los flujos de cada especie alimentados, determinamos el reactivo limitante. Por inspección,
observamos que la relación estequiométrica de O2/CH4=2/1, y que la relación de alimentación es
O2/CH4=60/20=3/1; por lo tanto, el reactivo limitante es el metano, mientras que el reactivo en exceso
es el oxígeno. Como no se conoce la corriente de salida del reactor, ni las composiciones, es más
conveniente expresar los flujos molares de cada especie individualmente.

Hay dos formas de resolver los problemas con reacción química. A partir de balance de especies
moleculares y a partir de balances de especies atómicas.

Balance de especies moleculares.

17
La ecuación general de balance en estado estacionario para especies moleculares es:

ENTRA + GENERA – SALE – CONSUME = 0

Balance de metano:

kg – mol de CH 4 a lim
Entra = (0.2)(100) = 20
h
kg – mol de CH 4 a lim 0.9 kg – mol de CH 4 cons
Consume = 20 
h 1 kg – mol de CH 4 a lim

kg – mol de CH 4 cons
= 18
h

18
Balance de bióxido de carbono:

kg – mol de CO 2 a lim
Entra = (0.2) (100) = 20
h
kg – mol de CH 4 cons 1 kg – mol de CO 2 gener
Genera = 18 
h 1 kg – mol de CH 4 cons

kg – mol de CO 2 gener
= 18
h

Balance de agua:

kg – mol de CH 4 cons 2 kg – mol de H 2 O gener

Genera = 18 
h 1 kg – mol de CH 4 cons

kg – mol de H 2O gener
= 36
h

Balance de oxígeno:

kg – mol de O 2 a lim
Entra = (0.6)(100) = 60
h
kg – mol de CH 4 cons 2 kg – mol de O 2 cons
Consume = 18 
h 1 kg – mol de CH 4 cons

kg – mol de O 2 cons
= 36
h

19
Resumiendo, los flujos de salida y las fracciones molares son:

kg–mol/h XA

2 0.02

38 0.38

36 0.36

24 0.24

100 1.00

Como puede observarse el flujo de salida es igual al flujo de entrada (100 kg–mol/h). Esto se debe a
que para esta ecuación en particular las moles de reactivos son iguales a las moles de producto (ver la
ecuación estequiométrica). Esto constituye más bien una curiosidad, ya que en la mayoría de las
reacciones químicas esto no ocurre, y por regla debe presumirse que flujo molar de entrada  flujo
molar de salida, lo cual lleva a que nunca se puede realizar un balance de moles totales en sistemas con
reacción química.

Balance de especies atómicas.

La ecuación general de balance en estado estacionario para especies atómicas es:

ENTRA – SALE = 0

Ya que los átomos no pueden crearse ni destruirse, por lo que los términos de generación y consumo
de la ecuación general de balance se hacen igual a cero.

Balance de carbono:

20
Balance de O

Balance de H:

Con las tres ecuaciones, y la relación de conversión puede calcularse los flujos molares. Los resultados
obtenidos son iguales a los mostrados en la tabla. En el caso de especies atómicas, puede observarse
que no fue necesario utilizar la ecuación estequiométrica. Por lo general, se utiliza balance de especies
atómicas cuando no se conoce la ecuación estequiométrica y cuando ocurren varias reacciones en
forma simultánea. Si sólo interviene una reacción química, los balances por especies atómicas o
moleculares pueden utilizarse indistintamente, y se escoge el que involucre la solución más eficiente.

Exercises

The reactions

21
 C 2 H 6 
 C 2 H 4  H 2
C 2H 6  H2 
 2CH 4

Take place in a continuos reactor operating at steady state. For the operation, the desired product is
ethylene and methane formation is not wanted; however, some methane is always formed. The feed to
the reactor contains only ethane and nitrogen. The product stream has the following mole percent
composition:

Compound %

C2H6 28.3

C2H4 28.9

H2 26.9

CH4 4.1

N2 11.8

Calculate: a) The molar composition of the fed

b) The fractional conversion of ethane to ethylene and methane

c) The fractional yield of ethylene.

A benzene–air gas mixture passes through a 500 lb batch of mixed acid (51.8% H2SO4, 40% HNO3,
8.20% H2O), and its benzene content is completely consumed in the reaction:

C 6H 6  HN O 3 
 C 6 H 5 NO 2  H 2O

The nitrobenzene layer is insoluble in the mixed acid, but the water is absorbed by the acid. The
sulfuric acid content, after the reaction, is 58.1%. Calculate the fraction of the nitric acid consumed.

Reacciones de combustión

La combustión, o sea la reacción de un combustible con oxígeno, es tal vez la reacción más importante
a nivel industrial, a pesar que los productos que se obtienen son de poco o ningún valor. La
importancia de quemar combustible con oxígeno radica en la gran cantidad de calor que genera, el cual
se utiliza para producir vapor, el cual a su vez mueve las turbinas que generan la mayor parte de
energía eléctrica que se usa. En la mayoría de las reacciones de combustión se emplea carbón (el cual
está constituido de carbono, hidrógeno, azufre y materiales inertes no combustibles), combustóleo
(principalmente hidrocarburos pesados), combustibles gaseosos como el gas natural
(fundamentalmente metano) y el gas licuado (formado generalmente por propano y butano).

22
Los gases de combustión que se forman durante la reacción consisten esencialmente de CO2, CO,
H2O, N2, O2 sin reaccionar y combustible gaseoso que no reacciono. Además, si el combustible es
sólido o líquido, permanecerá combustible sin reaccionar y material no combustible inorgánico o
cenizas.

Cuando se quema un combustible, el carbono reacciona para formar CO 2 y CO; el hidrógeno forma
H2O, mientras que el azufre forma SO2. Una reacción de combustión que solo forma CO2 se conoce
como combustión completa, mientras que la que forma CO se conoce como combustión incompleta.

2H 2  O 2 
 2H 2 O Combustión del H2

C  O 2 
 CO 2 Combustión completa del carbono

C  1 2 O 2 
 CO Combustión incompleta del carbono

C 3 H 8  5O 2 
 3CO 2  4H 2 O Combustión completa del propano

C 3 H 8  7 2 O 2 
 3CO  4H 2 O Combustión incompleta del propano

La fuente de oxígeno en la mayoría de los reactores de combustión lo constituye el aire. Recuerde que
el aire tiene una composición simplificada de 79% nitrógeno y 21% oxígeno, y un peso molecular
promedio de 29.

El producto gaseoso que sale de un reactor o cámara de combustión se conoce como gases de
chimenea (flue gases). El término composición en base húmeda se utiliza con frecuencia para señalar
las fracciones molares de los componentes de un gas que contiene agua, mientras que composición en
base seca o análisis Orsat (una técnica común para el análisis de gases de chimenea) significa las
fracciones molares de los componentes del mismo gas sin agua.

Conversión de base húmeda a base seca.

100 moles de una gas de chimenea contiene 60 % molar de N2, 15% de CO2, 10 de O2 y el resto H2O.
Calcule la composición molar en base seca.

23
 moles B.H. moles B.S. ybase seca
N2 60 60 60/85=0.706
CO2 15 15 15/85=0.176
O2 10 10 10/85=0.118
H2 O 15
100 85

Conversión en base seca a base húmeda.

Un análisis Orsat da los siguientes resultados de composición en base seca:

N2 65%
CO2 14%
CO 11%
O2 10%

Una medición de humedad muestra que la fracción molar de agua en el gas de chimenea es de 0.07.
Calcule la composición del gas de chimenea en base húmeda por cada 100 moles de gas seco.

1 mol de G.Ch .
100 moles de G.S.  = 107.5 moles G.Ch.
0.93 de G.S.

moles B.H. ybase húmeda

N2 65 65/107.5=.6045
CO2 14 14/107.5=.1302
CO 11 11/107.5=.1023
O2 10 10/107.5=.0930
H2O 7.5 7.5/107.5=.0700
107.5

Cantidad teórica de oxígeno y en exceso ( o cantidad teórica de aire y en exceso )

Oxígeno teórico es la cantidad en moles (o flujo molar) de oxígeno necesarias para la combustión

24
completa de todo el combustible alimentado, presumiendo que todo el carbono se quema a CO2 y todo
el hidrógeno se quema a H2O. Aire teórico es la cantidad de aire que contiene el oxígeno teórico.
Oxígeno en exceso es la cantidad de oxígeno alimentado que excede el oxígeno teórico.

La cantidad calculada de aire u oxígeno en exceso no depende de cuanto material se quema, o si ocurre
una combustión completa o incompleta; depende sólo de la cantidad de O2 necesario para quemar todo
el combustible alimentado para producir sólo CO2.

moles de O 2 a lim.  moles de O 2 teor.

% exceso de aire = % exceso de O2 =
moles de O 2 teor.

Exercises

1- A pure, low molecular weight hydrocarbon gas is burnt in a furnace giving a flue gas containing
10.8% CO2, 3.8% O2 and the remainder nitrogen. Calculate the atomic ratio H/C, and from this,
the formula of the fuel. Note that the analysis is on dry basis.

2- A furnace is fired with a coke containing nothing but carbon and inorganic ash. The carbon
constitutes 90% of the coke. The ash pit residue, after being wet down with water, analyzes 10%
carbon, 40% ash, and the rest water. The flue gases analyze 14% CO2, 1% CO, 6.4% O2 and the
remainder nitrogen. In analyzing the performance of this furnace, calculate:

a) Moles of flue gas per ton of coke charged to the furnace

b) The percentage of excess air used

c) Percentage of the combustible charged which is lost in the ash

RECIRCULADO, DERIVACIÓN Y PURGA

Nuestros objetivos en esta sección son:

1. Aplicar la estrategia de resolución de problemas de balance de materia en los procesos en que

intervienen corrientes de recirculado, derivación y purga.

2. Conocer y aplicar los conceptos de conversión de un solo paso (o conversión en el reactor) y

conversión global en problemas con recirculado y purga.

3. Conocer el propósito de las corrientes de recirculado, derivación y purga.

25
EJEMPLO

El oxido de etileno se produce a partir de la oxidación catalítica del etileno:

2C2H4 + O2  2C2H4O (Rxn 1)

Sin embargo, simultáneamente ocurre una reacción no deseada, la combustión del etileno:

C2H4 + 3O2  2CO2 + 2H2O (Rxn 2)

La alimentación al reactor contiene 3 moles de etileno por mol de oxígeno. La conversión del etileno
en el reactor (o conversión de un solo paso) es del 20% y por cada mol de etileno que se consume en el
reactor, 0.9 moles de óxido de etileno emerge en la corriente de salida del reactor (i. e., Y = 90%). Se
dispone de un conjunto de unidades de separación, de donde se obtienen tres corrientes: el etileno y el
oxígeno que no reacciona, el oxido de etileno puro y el CO2 y el H2O, como se muestra en la figura.
Haga un análisis de los grados de libertad y calcule los flujos molares de todas las corrientes (presuma
una base de calculo en la corriente de entrada al reactor).

Se presumirá como base de cálculo una alimentación al reactor de 100 moles/h de O2 (N2 = 100
moles/h).

Análisis de los grados de libertad:

Sistema global: 6 desconocidas (N1, N8, N9, N10, N11, N12) – 3 balances independientes (C, H, y
O) – 1 relación de flujo a la entrada del reactor (N1 = 3N2)  2 grados de libertad.
No hay suficiente ecuaciones para resolver el número de desconocidas en el sistema
global.

U. Separación: 10 desconocidas (N3, N4, N5, N6, N7, N8, N9, N10, N11, N12) – 5 balances
independientes (C2H4, O2, C2H4O, CO2, H2O)  5 grados de libertad. No hay
suficiente información.

Reactor: 6 desconocidas (N1, N3, N4, N5, N6, N7) – 3 balances independientes (C, H, y O) –
1 relación de flujo a la entrada del reactor (N1 = 3N2) – conversión de un solo paso
(ƒ = 0.2) – rendimiento (Y = 0.9)  0 grados de libertad. Podemos iniciar los
cálculos en este punto y determinar los valores desconocidos.

26
La solución del problema se inicia realizando los balances en el reactor, para luego seguir con el
condensador. El procedimiento es el siguiente:

Análisis en el reactor:

N2 = 100 moles/h; N1 = 3 (100) = 300 moles de etileno/h.

20% conversión de C2H4 en el reactor: ( 80% no reacciona y sale en la corriente de salida del
reactor)

Balance de C2H4: C = E – S

Moles de C2H4 consumidos = (300 – 240) = 60 moles/h de C2H4 consumidas

Balance de C2H4O: G=S (A partir del rendimiento del 90%)

Se consumieron 60 moles/h de etileno, de los cuales 54 se consumieron en la reacción de oxidación

(Rxn 1), entonces las moles consumidas en la reacción de combustión (Rxn 2) = 60 – 54 = 6 moles/h
de C2H4, consumidos en la Rxn 2.

Balance de CO2: G=S

Balance de H2O: G = S

Balance de O2: E–C=S

27
N4 = 100 – (27 + 18) = 55 moles/h O2

Análisis en las unidades de separación:

A partir de los balances moleculares Entra = Sale

Balance de C2H4: N3 = N11 = 240 moles/h

Balance de C2H4O: N5 = N12 = 54 moles/h

Balance de CO2: N6 = N8 = 12 moles/h

Balance de H2O: N7 = N9 = 12 moles/h

Balance de O2: N4 = N12 = 55 moles/h

Puede observarse que 240 moles de C2H4 se estarían " botando" después de la separación. Como esto
en la realidad no podría ocurrir (ya que estaríamos botando dinero), lo más lógico es que el material
sea recuperado (junto con el oxígeno) y se recircule a la entrada del sistema de reacción. El diagrama
del proceso quedaría entonces así:

La estrategia para resolver los problemas de balance de masa con corrientes de recirculado es similar a
la ya conocida. En este caso se subdivide el sistema en subsistemas (como en el caso anterior), pero
incluiríamos un nuevo subsistema: el punto de mezclado entre la corriente de recirculado y la corriente
de alimentación fresca. Igualmente podemos integrar el proceso en forma global. En este caso
podemos establecer 3 conjuntos de balances en cada subsistema y un conjunto de balances en forma
global. Pero recordemos que de los 4 conjuntos de balances, sólo 3 son independientes. Debemos tener
cuidado que cuando analicemos subsistemas en los cual ocurren reacciones químicas (el sistema global

28
y el reactor), contaremos balances de especies atómicas; mientras que en subsistemas donde no ocurre
reacción química (las unidades de separación y el punto de mezclado) contaremos balances de especies
moleculares.

Resolvamos el ejercicio ahora teniendo en cuenta la corriente de recirculado (supondremos la misma

base de cálculo que en la parte anterior, i. e., 100 moles/h de O2 (N2 = 100 moles/h). Al análisis de los
grados de libertad habría que añadir el punto de mezclado de la alimentación fresca con la corriente de
recirculado, mientras que el análisis en el sistema global quedaría así:

Sistema global: 5 desconocidas (NA, NB, N8, N9, N10) – 3 balances independientes (C, H, y
O)  2 grados de libertad. No hay suficiente ecuaciones para resolver el
número de desconocidas en el sistema global.

Punto de mezclado: 5 desconocidas (NA, NB, N1, N11, N12) – 2 balances independientes (C2H4,
O2)  3 grados de libertad. No habría suficiente información.

El análisis del problema sería similar al caso anterior, pero en este caso nos haría falta calcular los
flujos de alimentación fresca de C2H4 y O2 alimentados (i. e., NA y NB), los cuales pueden calcularse
a partir de los balances de cada especie en el punto de mezclado:

Análisis en el punto de mezcla:

A partir de los balances moleculares Entra = Sale

Balance de C2H4: NA + N11 = N1 N1 = 300 moles/h y N11 = 240 moles/h

∆NA = N1 – N11 = 60 moles/h

Balance de O2: NB + N12 = N2 N2 = 100 moles/h y N12 = 55 moles/h

∆NB = N2 – N12 = 45 moles/h

En los sistemas de reacción química con recirculado es importante observar que existen dos valores
para la conversión. El valor de la conversión en el reactor o conversión de un solo paso (que en este
caso es del 20%), mientras que si hacemos un análisis global y calculamos la conversión nos daría:

La conversión global es del 100%. Este valor indica que existe una separación perfecta en el proceso
de múltiples unidades de separación. Lo que no reacciona se recircula completamente al reactor. Si
algo del reactivo aparece en la corriente de salida del proceso, entonces la conversión global será
menor que el 100%, aunque este valor será siempre mayor que el valor de la conversión de un solo
paso.

29
En los problemas con corrientes de recirculado es frecuente encontrar un problema adicional.
Supongamos que cierto material, que entra con la corriente fresca y no reacciona (i. e., actúa como
inerte), permanece completamente en la corriente de recirculado, en lugar de salir en una de las
corrientes de salida del proceso. En este caso, la sustancia estará entrando continuamente al proceso, y
no habrá ninguna forma de salir, con lo cual nunca se alcanzaría el estado estacionario y se acumularía
en el sistema. Para prevenir esta situación, una parte de la corriente de recirculado se purga para
eliminar la sustancia o inerte presente. En consecuencia una purga es una corriente que se utiliza para
eliminar una acumulación de sustancias inertes o indeseables que de otra forma se acumularía en el
sistema:

Por otro lado en ciertos procesos puede existir una corriente de derivación, la cual es una corriente que
se deriva, no pasa por el proceso y llega directamente a otra etapa posterior. (Piense y de ejemplos de
procesos en donde considere sería necesario una corriente de derivación):

El término AF corresponde a la alimentación fresca, y no incluye la corriente de recirculado, mientras

que la alimentación al reactor (AR) incluye la alimentación fresca más la corriente de recirculado.

Ejercicio 1.

Propane is dehydrogenated to form propylene in a catalytic reactor:

C3H8  C3H6 + H2

The process is to be designed for a 95% overall conversion of propane. The reaction products are
separated into two streams: the first, which contains H2, C3H6, and 0.555% of the propane that leaves
the reactor, is taken off as product; the second stream, which contains the balance of the unreacted
propane and 5% in the first stream, is recycled to the reactor. Calculate the composition of the product,
the ratio (moles recycled)/ (mole fresh feed), and the single–pass conversion.

Ejercicio 2.

Methanol is produced in the reaction of carbon dioxide and hydrogen:

CO2 + 3H2  CH3OH + H2O

30
The fresh feed to the process contains hydrogen, carbon dioxide, and 0.400 mole% inert (I). The
reactor effluent passes to a condenser that removes essentially all of the methanol and water formed
and none of the reactants and inert. The latter substances are recycled to the reactor. To avoid buildup
of the inert in the system, a purge stream is withdrawn from the recycle.

The feed to the reactor (not the fresh feed to the process) contains 28.0 mole% CO2, 70.0 mole H2, and
2.00 mole% inert. The single–pass conversion of hydrogen is 60.0%. Calculate the molar flow rates
and the molar composition of the fresh feed, the total feed to the reactor, the recycle stream, and the
purge stream for a methanol production of 155 kmol CH3OH/h.

31