Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
УДК 669.017
DOI: 10.18577/2307-6046-2019-0-2-3-16
Введение
Появление новых жаропрочных материалов, разработка высокоэффективных схем
охлаждения деталей и узлов ГТД, новых типов статорных уплотнений проточной части
турбины требуют разработки новых припоев, технологических режимов пайки и спосо-
бов нанесения припоев. Пайка была и остается единственным серийно применяемым
способом получения неразъемных соединений литейных никелевых жаропрочных спла-
вов, а также при их ремонте, заделке знаковых отверстий, соединении со свариваемыми
Материалы и методы
Объектами исследования выбраны припои на никелевой основе марок ВПр27 и
ВПр50, кардинально отличающиеся содержанием аморфизирующих элементов (табл. 1).
Таблица 1
Системы легирования припоев ВПр27 и ВПр50
Припой Суммарное содержание Si+B+C*, % (по массе) Содержание Si*, % (по массе)
ВПр27 4,15 0,7
ВПр50 8 6,5
* Указаны максимально возможные в пределах легирования содержания.
Результаты и обсуждение
Контроль технологических характеристик припоя ВПр27
Проба на растекаемость является обязательной наравне с проверкой химическо-
го состава припоя. Она позволяет выявить проблемы с фазовым составом припоя при
соответствии химического состава пределам легирования. При хорошей растекаемости
припоя на поверхности пробы не должно быть включений, капля припоя должна иметь
однородную поверхность и умеренную зону облуживания (рис. 1, а). В месте располо-
жения навески должен быть виден ровный одиночный мениск с плавными переходами
к подложке. На пробах, не соответствующих требованиям по растекаемости, наблюда-
ются хорошо видимые включения, визуально идентифицируемые как нерасплавившие-
ся частицы (рис. 1, б).
Рис. 3. Микроструктура капли припоя ВПр27 (а–в) и карты распределения элементов (г)
Рис. 7. Внешний вид поверхности пробы на равномерность сплавления припоя ВПр50 (а)
и увеличенный фрагмент с кубоидными включениями (б) (РЭМ)
Таблица 2
Химический состав исследованных участков поверхности пробы припоя ВПр50
Участок Содержание элементов, % (по массе)/% (атомн.)
Ni Cr Mo Si Fe Co Al Nb
Спектр 7 3,80 36,20 56,10 – – – 0,50 –
4,75 51,10 42,92 1,22
Спектр 8 5,50 40,1 48,8 – 3,00 2,1 0,60 –
6,31 52,0 34,3 3,62 2,4 1,34
Спектр 9 4,50 31,90 56,60 0,40 – – 0,4 2,20
5,75 46,08 44,31 1,06 1,0 1,78
Спектр 10 50,00 16,20 1,90 8,40 15,00 7,40 1,00 –
44,92 16,42 1,04 15,77 14,16 6,62 1,06
Спектр 11 47,70 8,40 4,50 13,6 5,20 4,9 0,60 13,6
43,97 8,74 2,54 26,2 5,03 4,5 1,08 7,92
Исследование литого образца (шлифа) припоя показало наличие двух типов ча-
стиц, отличающихся композиционным контрастом (рис. 8). Анализ химического соста-
ва методом МРСА показал, что «светлые» и «темные» частицы кубической и непра-
вильной формы содержат в основном хром и молибден. Контраст обусловлен различ-
ным соотношением этих элементов (табл. 3). В «темных» частицах соотношение хрома
и молибдена (по атомным процентам) составляет приблизительно 1,5:1, а в «светлых» –
увеличивается до 6:1. Оба типа исследованных частиц содержат небольшие количества
никеля и кобальта. Переменный состав частиц может свидетельствовать об их близости
по типу фазам Франка–Каспера, однако известные ТПУ-фазы содержат значительные
количества элементов основы (никель, кобальт, железо). В работе [14] показано, что
ТПУ-фазы обычно представляют собой двойные соединения с соотношением компо-
нентов A и В – от эквиатомного (σ-фаза) до 1:2 (фаза Лавеса). В соответствии с работой
[15] хром и молибден могут занимать в ТПУ-фазах позиции только компонента А, а
никель, кобальт и железо – только компонента В. Полученные в рамках данного иссле-
дования приблизительные соотношения компонентов в фазах (A90В10 и А96В4) не поз-
воляют отнести их ни к одному известному типу. Кроме того, малые содержания нике-
ля и кобальта позволяют с достаточной степенью достоверности говорить о них как о
примесных элементах, а об обнаруженной фазе – как о бинарном соединении.
Таблица 3
Химический состав исследованных участков шлифа литого фрагмента припоя ВПр50
Участок Содержание элементов, % (по массе)/% (атомн.)
Ni Cr Mo Si Fe Co С
Спектр 17 3,80 15,90 1,50 4,60 4,2 10,20 3,50
5,94 28,06 1,43 15,03 6,9 15,88 26,74
Спектр 18 2,60 74,00 21,20 – – 2,10 –
2,57 82,55 12,81 2,07
Спектр 19 6,20 42,70 48,3 – – 2,7 –
7,16 55,63 34,1 3,1
Рис. 11. Микроструктура и карты распределения элементов капли припоя ВПр50 после
переплава и высокотемпературной выдержки расплава
Рис. 13. Структура и карты распределения элементов капли эталонного припоя ВПр50,
полученного на особо чистых шихтовых материалах в лабораторной дуговой печи
Заключения
В работе проведен контроль технологических характеристик борсодержащих
припоев с различным содержанием кремния: ВПр27 и ВПр50 – в литом состоянии и на
порошках, полученных газовым распылением. Исследованы структуры и фазовый
состав материала неудовлетворительных проб на растекаемость и равномерность
сплавления.
Установлено, что основной причиной неудовлетворительной растекаемости
припоя ВПр27 является наличие в структуре силицидов типа (WMo)5Si3, образующих
при осадке навески сплошной каркас из частиц пластинчатой и трапецеидальной фор-
мы, аналогично процессу композиционной пайки с применением гранул-наполнителей.
В припоях, обладающих удовлетворительной растекаемостью, также выявлены части-
цы силицидов типа Me5Si3, но значительного меньшего размера, что свидетельствует об
общей нестабильности системы легирования припоя ВПр27. Фактор, определяющий
размерные параметры частиц, а следовательно, и растекаемость получаемого припоя,
определить в рамках данного исследования не удалось.
Анализ приведенных экспериментальных и научных литературных данных по
исследованию неудовлетворительных проб на равномерность сплавления припоя
ВПр50 позволяет сделать следующие выводы. В металле вакуумной выплавки с приме-
нением хрома марки Х99Н4 установлено наличие фаз на основе хрома и молибдена ку-
боидной или подобной морфологии с четкой огранкой, возможность образования кото-
рых противоречит двойной диаграмме состояния «хром–молибден». Установленный
химический состав данных фаз не позволяет отнести их ни к одному известному типу.
В припое ВПр50, выплавленном на особо чистых материалах в лабораторной дуговой
печи, выявлены сегрегации хрома и молибдена переменного состава, легко выявляемые
благодаря композиционному контрасту. Образование фаз на основе хрома и молибдена,
выявленных в металле вакуумной индукционной выплавки, вероятно, связано с наличи-
ем таких сегрегаций и дестабилизацией системы легирования примесями внедрения – в
частности, кислородом, вносимым с применяемым при выплавке хромом марки Х99Н4.
В результате отмечается образование соединений различных (как минимум двух) сте-
хиометрических соотношений на основе хрома и молибдена, не характерных для лито-
го материала.
ЛИТЕРАТУРА
1. Каблов Е.Н. Материалы нового поколения // Защита и безопасность. 2014. №4. С. 28–29.
2. Каблов Е.Н. Из чего сделать будущее? Материалы нового поколения, технологии их созда-
ния и переработки – основа инноваций // Крылья Родины. 2016. №5. С. 8–18.
3. Афанасьев-Ходыкин А.Н., Рыльников В.С., Фарафонов Д.П. Технология пайки пористо-
волокнистого материала из сплава типа «фехраль» для уплотнения проточной части ГТД //
Труды ВИАМ: электрон. науч.-технич. журн. 2014. №1. Ст. 02. URL: http://www.viam-
works.ru (дата обращения: 26.11.2018). DOI: 10.18577/2307-6046-2014-0-1-2-2.
УДК 669.15
DOI: 10.18577/2307-6046-2019-0-2-17-23
The article discusses the principles of alloying of new bearing steel, analyzes the effect of
non-metallic inclusions on the performance of bearings, studies carbide heterogeneity in semi-
finished products (rods) of different grades and considers methods for reducing it. A compar-
ative analysis of the carbide heterogeneity of semi-finished products from new bearing steel
with semi-finished products of the same size from the domestic equivalent of EI347 was car-
ried out. The effect of hardening heat treatment of steel on strength, hardness and heat
resistance is shown.
Keywords: heat resistance, bearings, carbide heterogeneity, microstructure, hardness,
strength, alloying elements, smelting, hot plastic deformation, heat treatment.
1
Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский
институт авиационных материалов» Государственный научный центр Российской Федерации [Federal
State Unitary Enterprise «All-Russian Scientific Research Institute of Aviation Materials» State Research
Center of the Russian Federation]; e-mail: admin@viam.ru
Введение
Разработка теплостойких сталей для авиационных подшипников – одна
из важнейших задач современного материаловедения. Во ФГУП «ВИАМ» исследова-
ния по разработке составов, технологий производства полуфабрикатов и термической
обработки теплостойких подшипниковых сталей проводятся в рамках «Стратегиче-
ских направлений развития материалов и технологий их переработки на период
до 2030 года» [1–4].
В авиационной технике подшипники работают в сложных условиях. В зоне кон-
такта тел качения и колец подшипников в результате многократно повторяющегося
нагружения возникают высокие контактные нагрузки, приводящие к интенсивному из-
нашиванию. Кроме того, детали испытывают знакопеременные и ударно-вибрационные
нагрузки, воздействие коррозионных сред и повышенных температур. Для обеспечения
Таблица 1
Химический состав сталей для изготовления подшипников качения
Сталь Содержание элементов, % (по массе)
С Si Mn Cr P S Ni Cu Mo W V
не более
M50 0,77–0,85 ≤0,25 ≤0,35 3,75–4,25 0,015 0,015 0,1 – 4,0–4,5 – 0,9–1,1
ЭИ347 0,70–0,80 ≤0,25 ≤0,25 4,0–4,6 0,030 0,015 0,35 0,25 ≤0,80 8,5–9,5 1,4–1,7
80DCV40 0,77–0,85 0,1–0,4 0,1–0,4 3,75–4,5 0,015 0,015 0,2 0,2 3,75–4,5 0,25 0,9–1,2
80МоCrV4216 0,77–0,85 ≤0,25 ≤0,35 3,75–4,25 0,015 0,015 0,1 – 4,0–4,5 – 0,9–1,1
Таблица 2
Сравнительные свойства теплостойких подшипниковых сталей
Свойства Значения свойств для сталей
новой ЭИ347 М50
подшипниковой (Россия) (США)
Предел прочности при растяжении, МПа 2270–2340 2100 –
Теплостойкость, °С 500 500 500
Предел выносливости σ-1, МПа 650 650 –
(на базе 2·107 циклов) (на базе 107 циклов)
Ударная вязкость KCU, Дж/см2 ≥5 2 >5
Плотность, кг/м3 7890 8300 –
Твердость HRC 61–63 ≥60 ≥60
Технологичность полуфабриката Прокатка Ковка Прокатка
Материалы и методы
Для исследования механических свойств и микроструктуры новой стали исполь-
зовали образцы, изготовленные из слитков, поковок (заготовок) и прутков в состоянии
до и после термической обработки. Определение химического состава стали проводили
в соответствии с ГОСТ Р 55079–2012, ГОСТ 12344–2003 и ГОСТ 12345–2001 на обору-
довании фирмы Leco. Металлографические исследования проводили на оптическом
микроскопе Olympus GX-51, оснащенном фотокамерой и программой анализа изобра-
жений Analysis в соответствии с ГОСТ 8233–56, ГОСТ 1778–70, ГОСТ 5950–2000 и
ГОСТ 5639–82 на металлографических шлифах после травления в 4%-ном спиртовом
растворе HNO3. Измерение твердости осуществляли на твердомере DuraVision 300 по
ГОСТ 9013–59 по методу Роквелла, определение механических свойств – в соответ-
ствии с ГОСТ 1497–84, ГОСТ 9454–78 и ГОСТ 25.502–79 на испытательном оборудо-
вании фирмы Walter+Bai.
Результаты и обсуждение
Состав новой теплостойкой подшипниковой стали разработан на основании опыта
ФГУП «ВИАМ» по созданию теплостойких дисперсионно-твердеющих цементуемых
сталей и изучения тенденций легирования теплостойких подшипниковых сталей.
Выбрана система легирования, повышающая технологичность стали при пла-
стической деформации и упрочнении. При высоком содержании углерода варьировали
содержание основных карбидообразующих элементов: Cr, Mo, W, V, обеспечивающих
вторичную твердость стали при отпуске.
Эффект упрочнения при вторичном твердении обусловлен выделением дисперс-
ных карбидов, таких как Ме7С3, Ме23С6 (на базе хрома), Ме2С (молибдена) и МеС (ва-
надия), а также основного карбида теплостойких сталей М6С (на базе вольфрама и мо-
либдена). Карбид М6С, в котором присутствуют вольфрам и молибден одновременно, в
отличие от карбида, где присутствует только вольфрам, имеет меньшие размеры и рас-
творяется при более низких температурах, что благоприятно для снижения балла кар-
бидной неоднородности [8]. В связи с этим при выборе системы легирования в состав
стали вводили молибден и вольфрам в различных соотношениях. Для обеспечения мел-
козернистой структуры в сталь вводили также ниобий и тантал, которые образуют
устойчивые карбиды (NbC, TaC), практически не растворимые в аустените, и являются
дополнительными центрами кристаллизации, сдерживающими рост зерна при нагреве
под закалку, что положительно влияет на сопротивление хрупкому разрушению и од-
новременно способствует упрочнению.
Определили также влияние некарбидообразующих элементов (Ni, Mn и Si) на
процессы упрочнения и технологичность стали. Никель увеличивает устойчивость
аустенита, из которого при отпуске выделяются субмелкодисперсные спецкарбиды, но
при содержании ˃0,4% (по массе) никель затрудняет получение при отжиге твердости
≤30 HRC, необходимой для дальнейшей механической обработки полуфабрикатов.
Марганец и кремний использовали как раскислители. Кроме того, кремний вво-
дился как элемент, оказывающий положительное влияние на повышение твердости при
дисперсионном твердении в процессе отпуска. Однако его содержание было ограниче-
но, так как известно, что при содержании ˃0,5% (по массе) кремний затрудняет горя-
чую пластическую деформацию, препятствует росту карбидов при отпуске и сдвигает
процессы отпуска в сторону более высоких температур.
Содержание углерода варьировали в пределах от 0,7 до 1,0% (по массе). Иссле-
дования показали, что количество углерода ˃0,85% (по массе) недопустимо, поскольку
в литой микроструктуре слитков обнаружены зернограничные фрагменты эвтектиче-
ской кристаллизации карбидов. Наличие таких структурных составляющих нежела-
тельно, так как они нерастворимы при нагреве до температуры ковки и тем более до
температуры нагрева под закалку.
Выбранная система легирования позволила длительно обеспечить теплостой-
кость новой стали до 500°С (твердость 61–63 HRC). Необходимо отметить, что разра-
ботанная сталь содержит значительно меньшее количество дорогого легирующего эле-
мента вольфрама в сравнении с российским аналогом – сталью ЭИ347 (1 вместо 9% (по
массе)), и на 1% (по массе) меньше молибдена, чем зарубежный аналог – сталь М50.
В виду того, что работоспособность подшипников определяет сопротивление
усталости материалов в зоне контакта элементов качения, при разработке технологии
изготовления полуфабрикатов большое внимание уделено обеспечению чистоты металла
по неметаллическим включениям (особенно сульфидным и оксидным) и карбидной не-
однородности: сетке карбидов, строчечным включениям, наличию угловатых карбидов.
При наличии большого количества вышеперечисленных включений в процессе передела
полуфабрикатов и термической обработки изделий, вследствие различия температурных
аналогичный полуфабрикат из новой стали имеет 5–6 балл (рис. 2). Кроме того, в стали
ЭИ347, вследствие присутствия в составе повышенного количества вольфрама (9% (по
массе)), размер карбидных включений превосходит размер карбидов в новой стали. В
микроструктуре стали ЭИ347 присутствуют крупные карбиды угловатой формы, кото-
рые снижают контактную долговечность материала. В составе разработанной стали
карбиды угловатой формы отсутствуют по причине того, что часть вольфрама заменена
на молибден. Молибден и вольфрам замещают друг друга в карбиде в соотношении,
равном их содержанию в стали. Такие карбиды обладают значительно меньшей спо-
собностью к образованию угловатой формы. Кроме того, имеют меньшие размеры
и растворяются при более низких температурах [9].
Заключения
Во ФГУП «ВИАМ» разработана новая теплостойкая подшипниковая сталь, не
уступающая по эксплуатационным характеристикам зарубежному аналогу марки М50 и
превосходящая по карбидной однородности и технологичности при горячей пластиче-
ской деформации отечественную сталь марки ЭИ347.
Применение новой теплостойкой подшипниковой стали для перспективных са-
молетов и вертолетов взамен стали ЭИ347 позволит повысить контактно-усталостную
прочность, надежность и ресурс работы теплостойких подшипников путем повышения
чистоты металла и снижения балла карбидной неоднородности. Кроме того, при произ-
водстве полуфабрикатов из стали наряду с ковкой возможно применять технологию
раскатки, тем самым снизив трудоемкость производства.
ЛИТЕРАТУРА
1. Каблов Е.Н. Инновационные разработки ФГУП «ВИАМ» ГНЦ РФ по реализации «Стратеги-
ческих направлений развития материалов и технологий их переработки на период до 2030 го-
да» // Авиационные материалы и технологии. 2015. №1 (34). С. 3–33. DOI: 10.18577/2071-
9140-2015-0-1-3-33.
2. Каблов Е.Н. Из чего сделать будущее? Материалы нового поколения, технологии их созда-
ния и переработки – основа инноваций // Крылья Родины. 2016. №5. С. 8–18.
3. Каблов Е.Н. России нужны материалы нового поколения // Редкие земли. 2014. №3. С. 8–13.
4. Каблов Е.Н. Тенденции и ориентиры инновационного развития России // Сб. научно-
информационных материалов. 3-е изд. М.: ВИАМ, 2015. 720 с.
5. Уткин В.М., Никонов А.Г., Прокша Ф.Н. Сравнение норм отечественных и зарубежных нор-
мативных документов на качество шарико- и роликоподшипниковой стали. М.: Черметин-
формация, 1975. 56 с.
6. Зайцев А.М., Коросташевский Р.В. Эксплуатация авиационных подшипников качения. М.:
Транспорт, 1968. 224 с.
7. Громов В.И., Вознесенская Н.М., Покровская Н.Г., Тонышева О.А. Высокопрочные кон-
струкционные и коррозионностойкие стали ФГУП «ВИАМ» для изделий авиационной тех-
ники // Авиационные материалы и технологии. 2017. №S. С. 159–174. DOI: 10.18577/2071-
9140-2017-0-S-159-174.
8. Спектор А.Г., Зельбет Б.М., Киселева С.А. Структура и свойства подшипниковых сталей.
М.: Металлургия, 1980. 264 с.
9. Геллер Ю.А. Инструментальные стали. М.: Металлургия, 1983. 525 с.
10. Крылов С.А., Маркова Е.С., Щербаков А.И., Якушева Н.А. Металлургические особенности
выплавки высокопрочной мартенситостареющей стали ВКС-180-ИД // Авиационные мате-
риалы и технологии. 2015. №4 (37). С. 14–20. DOI: 10.18577/2071-9140-2015-0-4-14-20.
11. Шпис Х.И. Поведение неметаллических включений в стали при кристаллизации и дефор-
мации. М.: Металлургия, 1971. 122 с.
12. Разуваев Е.И., Моисеев Н.В., Капитаненко Д.В., Бубнов М.В. Современные технологии об-
работки металлов давлением // Труды ВИАМ: электрон. науч.-технич. журн. 2015. №2.
Ст. 03. URL: http://www.viam-works.ru (дата обращения: 16.11.2018). DOI: 10.18577/2307-
6046-2015-0-2-3-3.
13. Коросташевский Р.В., Зайцев А.М. Авиационные подшипники качения. М.: Оборонгиз,
1963. 340 с.
14. Контер Л.Я. Стали для теплостойких подшипников (обзор). М.: НИИНАвтопром, 1978.
Сер.: XII. 78 с.
15. Громов В.И., Кротов В.Н., Курпякова Н.А., Седов О.В., Дорошенко А.В. Влияние остаточ-
ного аустенита на структуру и свойства диффузионного слоя стали мартенситного класса
после вакуумной цементации // Авиационные материалы и технологии. 2016. №4 (45). С. 3–8.
DOI: 10.18577/2071-9140-2016-0-4-3-8.
16. Хенкин М.Л., Локшин И.Х. Размерная стабильность металлов и сплавов в точном машино-
строении и приборостроении. М.: Машиностроение, 1974. 255 с.
УДК 699.81:667.621
DOI: 10.18577/2307-6046-2019-0-2-24-34
At present, the share of polymer composite materials (PCM) used in the aviation industry is
15% of the total number of PCM produced. The priority directions for the development of civil
aviation are, firstly, the reduction of the weight of an airliner, which significantly reduces fuel
consumption and leads to a reduction in the cost of transportation, and secondly, increasing
flight safety. Safety is associated with the reliable operation of all systems, components and
structural elements of a passenger aircraft, and in particular, with fire safety and non-toxicity
of materials used in the interior. The article describes the study of the impact of new environ-
mentally safe organophosphorus flame retardants on the properties of polymeric materials of
interior decoration (interior) liner.
Keywords: polymer composite materials, flame retardants, organophosphorus compounds,
interior materials, fire safety.
1
Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский
институт авиационных материалов» Государственный научный центр Российской Федерации [Federal
State Unitary Enterprise «All-Russian Scientific Research Institute of Aviation Materials» State Research
Center of the Russian Federation]; e-mail: admin@viam.ru
Введение
Развитие техники привело к увеличению использования новых материалов с
улучшенными характеристиками [1]. В связи с этим широкое применение получили
полимерные материалы. Но наряду с многочисленными достоинствами таких материа-
лов и зачастую уникальными свойствами они имеют и недостатки [2, 3]. Наиболее зна-
чимым недостатком полимерных материалов является их пожарная опасность из-за
Результаты
Все исследуемые антипирены являются вязкими прозрачными жидкостями от
светло-желтого до желтого цвета. Содержание фосфора в них меняется от 6,83 до
20,45% (табл. 2).
Таблица 2
Физико-химические свойства антипиренов
Антипирен Содержание Р, % Содержание ОН, % Кислотность, % рН
1 13,04 7,7 (расчет) – 4,75
2 11,12 12,8 (расчет) – 6,69
3 13,44 11,6 (расчет) – 3,66
4 20,45 13,85 – 1,35
5 6,83 12,9 – 1,95
6 12,95 4,90 – 2,32
7 7,63 9,44 – 1,75
7.2 8,55 10,34 1,58 –
7.3 8,22 12,46 1,28 –
7.4 8,36 11,40 1,16 –
8 9,83 10,43 – 2,35
9 11,33 9,22 – 2,20
9.2 12,85 8,02 0,61 –
10 13,61 8,30 0,76 –
10.2 12,66 6,60 0,74 –
Фосдиол А Не менее 13,5 8–10 – 3,75
Фосполиол II Не менее 10 10–15 – 4,42
Рис. 1. ДСК-кривые процесса отверждения связующего БФОС с антипиренами 10 (1), 7.4 (2)
и Фосполиол II (3)
Таблица 5
Физико-химические и технологические свойства связующего ФП-520
Свойства Значения свойств для связующего с антипиреном
без антипи- Фосдиол А 6 9 9.2 10 10.2
рена
Внешний вид Прозрачный раствор красно-коричневого цвета
без механических включений
Плотность при температуре 1,123 1,125 1,129 1,123 1,128 1,126 1,132
20°С, г/см3
Вязкость кинематическая 73,9 80,8 95,2 76,4 184 86,5 167
при 20°С, мм2/с
Массовая доля нелетучих 67,4 69,5 68,2 67,2 69,9 68,4 68,8
веществ, %
Время желатинизации при 129 137 117 159 140 152 140
температуре 90±2°С, мин
Время желатинизации при 376 234 266 242 316 237 202
температуре 130±2°С, с
Таблица 6
Физико-механические свойства стеклопластика СТ-520-15 на основе
связующего ФП-520 с различными антипиренами
Свойства Значения свойств стеклопластика на основе
связующего СТ-520-15 с антипиреном
без анти- 6 9 9.2 10 Фосдиол А
пирена
Содержание полимера, % (по массе) 35,87 32,6 32,75 36,1 35,65 33,63
Плотность, г/см3 1,36 1,45 1,43 1,40 1,40 1,41
Модуль упругости при растяже- 19,0 19,3 20,2 18,3 19,0 19,5
нии, ГПа
Прочность при растяжении*, МПа 265–334 205226 216257 240–280 236–362 326–346
296 215 239 260 320 339
Прочность при сжатии*, МПа 358–444 392424 366442 345–420 416–502 406–450
411 412 412 385 450 429
Прочность при изгибе*, МПа 456–489 410547 495526 495–560 484–513 519–547
469 445 509 530 500 537
* В числителе – минимальные и максимальные значения, в знаменателе – средние.
Таблица 7
Пожаробезопасные свойства стеклопластика СТ-520-15
Свойства Количество Значения свойств стеклопластика с антипиреном
слоев ткани без анти- Фосдиол А 6 9 10 9.2
пирена
Горючесть – группа 2 Самозатухающий
11 То же
Дымообразование – 2 Слабодымящий Средне- Слабодымящий
группа дымящий
Тепловыделение:
– максимальная ин- 2 68 56 64 64 61 62
тенсивность выделения 11 128 86 61 107 105 124
тепла, кВт/м2
– общее количество 2 26 23 27 33 27 26
выделившегося тепла 11 102 79 40 84 86 98
за 2 мин, (кВт·мин)/м2
Таблица 8
Физико-механические характеристики образцов трехслойной панели
на основе связующего ФП-520 с антипиренами 9.2 и 10
Тип образца Прочность при отдире Прочность при четырех-
обшивки от сот, (Н·м)/м точечном изгибе, МПа
Два слоя обшивки из препрега Т-15(П)-76+ 4,5 235
+ФП-520 (антипирен 10)+ССП-1-2,5
Два слоя обшивки из препрега Т-15(П)-76+ 3,5 240
+ФП-520 (антипирен 9.2)+ССП-1-2,5
Два слоя обшивки из препрега Т-15(П)-76+ 9,0 225
+ФП-520 (антипирен 10)+ПСП-1-2,5
Два слоя обшивки из препрега Т-15(П)-76+ 15,6 240
+ФП-520 (антипирен 9.2)+ПСП-1-2,5
Таблица 9
Пожаробезопасные свойства образцов трехслойной панели на основе связующего ФП-520
Свойства Значения свойств для типа образца (толщина сот 10 мм)
и прессового метода формования
Два слоя обшивки Два слоя обшивки Два слоя обшивки Два слоя обшивки
из препрега из препрега из препрега из препрега
Т-15(П)-76+ Т-15(П)-76+ Т-15(П)-76+ Т-15(П)-76+
+ФП-520 (антипи- +ФП-520 (антипи- +ФП-520 (антипи- +ФП-520 (антипи-
рен 10)+ рен 9.2)+ рен 10)+ рен 9.2)+
+ССП-1-2,5 +ССП-1-2,5 +ПСП-1-2,5 +ПСП-1-2,5
Горючесть Самозатухающий
Дымообразование Слабодымящий Среднедымящий Слабодымящий
Тепловыделение:
– максимальная ин- 67 81 63 72
тенсивность выделе-
ния тепла, кВт/м2
– общее количество 61 89 53 82
выделившегося тепла
за 2 мин, (кВт·мин)/м2
УДК 667.621
DOI: 10.18577/2307-6046-2019-0-2-35-42
Введение
В настоящее время производится и разрабатывается множество связующих раз-
личной химической природы, пригодных для изготовления из них различных полимер-
ных композиционных материалов (ПКМ) [1–3]. Ввиду своих исключительных свойств,
главным из которых является повышенная прочность при пониженной плотности, та-
кие материалы находят применение в различных областях промышленности – в частно-
сти, в машино- и приборостроении, электронике, строительстве, а также в авиакосми-
ческой отрасли [4–6]. Одними из самых распространенных связующих для получения
ПКМ являются связующие на основе эпоксидных смол [7, 8]. Они обладают повышен-
ной прочностью и теплостойкостью при относительно низкой стоимости. В то же время
отвержденные эпоксидные полимеры являются достаточно хрупкими материалами,
вследствие чего добиться комплекса необходимых свойств при их использовании
Материалы и методы
В качестве основных компонентов использовали хлорсодержащую эпоксидную
смолу марки ЭХД фирмы «Химекс Лимитед», эпоксидиановую смолу марки DER-330
компании Oline Epoxy, несимметричную мочевину марки Dyhard UR-500 фирмы
AlzChem и резорцин фирмы Acros. Все компоненты использовали без дополнительной
очистки.
Температуру стеклования отвержденных образцов измеряли в соответствии с
ASTM E 1640 при скорости нагрева 5 К/мин. Испытания проводили на образцах разме-
ром 50×10×4 мм на термоанализаторе динамическо-механической модификации DMA
242C фирмы Netzsсh.
Ускоренное тепловлажностное испытание заключалось в выдержке отвержден-
ных образцов связующих в кипящей дистиллированной воде в течение 24 ч. Оценку
влагостойкости образцов проводили по температуре стеклования после кипячения.
Вязкость неотвержденных образцов измеряли в соответствии с ГОСТ 25271–93
на вискозиметре Брукфильда марки DV2TLV при температуре 70°С в термоячейке
(использовали шпиндель №31).
Прочность при изгибе определяли на испытательной машине ИР5282–50 по
ГОСТ 4648–2014 при комнатной температуре. Испытание проводили на образцах раз-
мером 80×10×4 мм, расстояние между опорами составляло 60 мм, скорость испытания
5 мм/мин.
Результаты и обсуждение
Двухатомные и трехатомные фенолы могут выступать в качестве отвердителей
для различных эпоксидных смол [14], так как они реагируют с глицидиловыми эфира-
ми с образованием простого эфира. Помимо этого они могут использоваться в качестве
ускорителей других реакций отверждения. Их часто используют в смеси с кислотными
и ангидридными отвердителями для ускорения реакции и придания композициям опре-
деленных технологических и эксплуатационных свойств. При этом применение фенол-
формальдегидных смол на основе дифенолпропана и резорцина для этих целей в науч-
ной литературе встречается часто [17, 18], однако применение в качестве модификатора
самого резорцина не описано.
Резорцин вступает в реакцию с эпоксидными смолами, понижая их функцио-
нальность, поэтому как модификатор его использовали в количестве до 5 мас. ч. на
100 мас. ч. смоляной части композиции. Оставшиеся эпоксидные группы в исследуе-
мых композициях отверждали с помощью реакции с отвердителем катионного типа, а
именно – с несимметричной мочевиной марки UR-500.
Поскольку данный отвердитель относится к катионному типу, то существенное
влияние на свойства конечной композиции оказывает его количество, вводимое в си-
стему. Из данных табл. 1 видно, что увеличение содержания отвердителя в системе на
основе эпоксидной смолы ЭХД в определенных пределах приводит к росту температу-
ры стеклования отвержденной композиции. При повышении содержания отвердителя
UR-500 до 9 мас. ч. и более на 100 мас. ч. смоляной части происходит небольшое сни-
жение температуры стеклования, что, скорее всего, связано с повышенной скоростью
реакции и отсутствием вследствие этого необходимых релаксационных эффектов для
принятия наиболее выгодной пространственной сетки полимера.
Таблица 1
Свойства композиций на основе эпоксидной смолы ЭХД и
несимметричной мочевины UR-500
Состав композиции, мас. ч. Температура стеклования композиции, °С
ЭХД UR-500 сухого образца влажного образца
100 5 128 106
100 6 143 109
100 7 147 110
100 8 151 103
100 9 146 108
100 10 145 106
Таблица 2
Свойства различных смесей на основе эпоксидных смол ЭХД, DER-330 и
отвердителя UR-500
Состав композиции, Прочность Температура стеклования
мас. ч. при статическом композиции, °С
ЭХД DER-330 UR-500 изгибе, МПа сухого образца влажного образца
90 10 6 110 133 108
90 10 7 105 135 104
90 10 8 115 139 101
80 20 6 115 131 98
80 20 7 125 134 104
80 20 8 140 137 102
70 30 6 145 128 99
70 30 7 130 130 104
70 30 8 130 134 102
Таблица 3
Свойства различных смесей на основе эпоксидной смолы ЭХД,
резорцина и отвердителя UR-500
Состав композиции, мас. ч. Температура стеклования композиции, °С
ЭХД резорцин UR-500 сухого образца влажного образца
100 2 5 140 108
100 3 5 137 108
100 4 5 148 121
100 4,5 5 151 120
100 5 5 150 118
100 2 6 135 92
100 3 6 145 99
100 4 6 149 123
100 4,5 6 153 120
100 5 6 147 115
Таблица 4
Свойства различных смесей на основе эпоксидных смол ЭХД, DER-330,
резорцина и отвердителя UR-500
Состав композиции Прочность Температура стеклования
мас. ч. г при статическом композиции, °С
ЭХД DER-330 резорцин UR-500 изгибе, МПа сухого образца влажного образца
80 20 3 5 87 142 109
80 20 3 6 85 143 108
80 20 3 7 80 143 105
80 20 4 5 112 147 119
80 20 4 6 105 149 120
80 20 4 7 95 150 121
Заключения
В работе изучены различные составы эпоксидных связующих, полученных на
основе смол ЭХД, DER-330 и отвердителя катионного типа UR-500, а также влияние
модификации резорцина на свойства отвержденных полимеров.
Установлено, что при изменении содержания несимметричной мочевины
в системе возможно регулировать температуру стеклования. Показано, что после теп-
ловлажностного старения температура стеклования немодифицированных образцов
находится на уровне 100°С. Определено, что при модификации резорцином у отвер-
жденных образцов повышается влагостойкость, а именно – увеличивается температура
стеклования после влагонасыщения при кипячении образцов в течение 24 ч до уровня
120°С. Это объясняется получением более разветвленной структуры у полимера, что
приводит к улучшению степени сшивки полимерной матрицы, а также к уменьшению
содержания гидрофильных центров в композиции. Показано, что модификация резор-
цином оказывает влияние на механические характеристики полученных образцов – они
незначительно снижаются, однако оптимальный подбор состава сводит это снижение к
минимуму. Полученные данные позволяют предположить, что с помощью такой моди-
фикации можно расширить диапазон эксплуатации некоторых ПКМ – в частности, по-
высить рабочую температуру после воздействия на материал условий окружающей
среды.
ЛИТЕРАТУРА
1. Каблов Е.Н., Чурсова Л.В., Бабин А.Н., Мухаметов Р.Р., Панина Н.Н. Разработки ФГУП
«ВИАМ» в области расплавных связующих для полимерных композиционных материалов //
Полимерные материалы и технологии. 2016. Т. 2. №2. С. 37–42.
2. Терехов И.В., Шленский В.А., Куршев Е.В., Лонский С.Л., Дятлов В.А. Исследование фак-
торов, влияющих на образование эпоксисодержащих микрокапсул для самовосстанавлива-
ющихся композиций // Авиационные материалы и технологии. 2018. №3 (52). С. 27–34.
DOI: 10.18577/2071-9140-2018-0-3-27-34.
3. Каблов Е.Н., Старцев В.О., Иноземцев А.А. Влагонасыщение конструктивно-подобных
элементов из полимерных композиционных материалов в открытых климатических условиях
с наложением термоциклов // Авиационные материалы и технологии. 2017. №2 (47). С. 56–68.
DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-2-56-68.
4. Каблов Е.Н., Старцев В.О. Системный анализ влияния климата на механические свойства
полимерных композиционных материалов по данным отечественных и зарубежных источ-
ников (обзор) // Авиационные материалы и технологии. 2018. №2 (51). С. 47–58. DOI:
10.18577/2071-9140-2018-0-2-47-58.
5. Терехов И.В., Чистяков Е.М., Филатов С.Н., Деев И.С., Куршев Е.В., Лонский С.Л. Факто-
ры, влияющие на огнестойкость эпоксидных композиций, модифицированных эпоксидсо-
держащими фосфазенами // Вопросы материаловедения. 2018. №1 (93). С. 159–168.
6. Ткачук А.И., Терехов И.В., Кудрявцева А.Н., Григорьева К.Н. Использование реологиче-
ских методов исследования при отверждении эпоксидных связующих // Клеи. Герметики.
Технологии. 2018. №2. С. 15–20.
7. Петрова А.П., Мухаметов Р.Р. Связующие для полимерных композиционных материалов на
основе эпоксидных олигомеров // Клеи. Герметики. Технологии. 2018. №7. С. 21–27.
8. Startsev V.O., Molokov M.V., Grebeneva T.A., Tkachuk A.I. Dynamic mechanical and thermo-
mechanical analysis of reversible plasticization of epoxy-diane resin-diaminodiphenylsulfon sys-
tem by moisture // Polymer Science. Series A. 2017. Vol. 59. No. 5. P. 640–648.
9. Chursova L.V., Babin A.N., Grebeneva T.A., Tkachuk A.I. et al. Amine curing agents based on
4,4′-methylene bisaniline for epoxy binders // Polymer Science. Series D. 2017. Vol. 10. No. 1.
P. 45–49.
10. Mohan P. A Critical Review: The Modification, Properties, and Applications of Epoxy Resins //
Polymer-Plastics Technology and Engineering. 2013. Vol. 52. Is. 2. P. 107–125.
11. Unnikrishnan K.P., Thachil E.T. Toughening of epoxy resins // Designed Monomers and Poly-
mers. 2006. Vol. 9. Is. 2. P. 129–152.
12. Dressler H. The Uses of Resorcinol/Derivatives in Polymers // Resorcinol. Topics in Applied
Chemistry. Boston: Springer, 1994. P. 229–278.
13. Unnikrishnan K.P., Thachil E.T. Aging and Thermal Studies on Epoxy Resin Modified by Epox-
idized Novolacs // Polymer-Plastics Technology and Engineering. 2006. Vol. 45. Is. 4. P. 469–474.
14. Ли Х., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. М.: Энергия, 1973.
С. 70–108.
15. Бобылев В.А. Специальные эпоксидные смолы для клеев и герметиков // Клеи. Герметики.
Технологии. 2005. №5. С. 8–12.
16. Каблов Е.Н. Инновационные разработки ФГУП «ВИАМ» ГНЦ РФ по реализации «Стратеги-
ческих направлений развития материалов и технологий их переработки на период до 2030 го-
да» // Авиационные материалы и технологии. 2015. №1 (34). С. 3–33. DOI: 10.18577/2071-
9140-2015-0-1-3-33.
17. Raj M.M., Raj L.M., Dave P.N. Glass fiber reinforced composites of phenolic–urea–epoxy resin
blends // Journal of Saudi Chemical Society. 2012. Vol. 16. Is. 3. P. 241–246.
18. Motawie A.M., Sadek E.M. Adhesives and coatings based on phenolic/epoxy resins // Polymers
for Advanced Technologies. 1999. Vol. 10. P. 223–228.
УДК 678.072
DOI: 10.18577/2307-6046-2019-0-2-43-57
Введение
Композиционные материалы все более уверенно завоевывают место среди кон-
струкционных материалов во многих отраслях. Из них полимерные композиционные
материалы (ПКМ) можно без сомнения отнести к наиболее перспективным продуктам
как современного, так и будущего промышленного производства. Развитие современ-
ных высоких технологий сопровождается повышением требований к новым материа-
лам, а именно – увеличением механической прочности и эксплуатационных температур
[1], а также разработкой материалов, сохраняющих свои свойства при воздействии раз-
личных деструктивных факторов [2].
Композиционный материал представляет собой сплошной гетерогенный материал,
состоящий как минимум из двух компонентов [3]. Первый – это армирующий материал
(наполнитель), второй – полимерная матрица. При изготовлении ПКМ конструкционного
При этом экспериментальным путем выявлено, что метод А все же пригоден для
синтеза бензоксазинов из некоторых диаминов – в частности, с использованием алифа-
тических диаминов. Однако лишь из некоторых ароматических диаминов удается
Классификация бензоксазинов
Бензоксазины являются продуктами взаимодействия фенола, первичного амина
и параформальдегида или их производных. При использовании исходных мономеров
различной функциональности возможно синтезировать разные бензоксазины. Поэтому
целесообразно классифицировать бензоксазины по функциональности исходных фено-
лов и аминов. Так, различные бензоксазины можно обозначать B(n-m), где n – функци-
ональность фенола, а m – амина (см. таблицу).
Монофункциональные бензоксазины B(1-1) могут быть получены при использо-
вании в качестве исходных веществ производных фенола и первичного амина. При по-
лимеризации с раскрытием цикла таких бензоксазинов образования пространственной
сетки не происходит, поэтому монофункциональные бензоксазины не используют в ка-
честве связующих, а применяют в качестве добавок.
В случае, когда один из компонентов является дифункциональным, получаются
дифункциональные бензоксазины. Возможны два варианта таких бензоксазинов – B(1-2)
и B(2-1), среди этих бензоксазинов наиболее распространены последние, что связано с
большей простотой их получения (чаще всего по методу А). При полимеризации таких
соединений происходит образование пространственной сетки, и именно они чаще всего
являются основой бензоксазиновых связующих.
При использовании двух дифункциональных компонентов либо многофункцио-
нального фенола или амина могут быть синтезированы полимерные бензоксазины
B(2-2), B(3-1), B(1-3), B(n-1), B(1-m). Наиболее широкое распространение получили соеди-
нения B(2-2), остальные варианты встречаются достаточно редко [12].
В(1-1) В(2-1)
2 B(n-2)
В(1-2)
В(2-2)
>2 Полибензоксазин
B(2-m) B(n-m)
B(1-m)
Полимерные бензоксазины
Полимерные бензоксазины представляют собой класс полимеров, в структуре
которых присутствуют оксазиновые кольца. Такие соединения содержат не менее двух
оксазиновых групп и способны отверждаться (полимеризоваться) под действием тем-
пературы с образованием сшитой пространственной матрицы. Как правило, высокомо-
лекулярные бензоксазины отличаются от низкомолекулярных лучшими тепловыми и
механическими характеристиками за счет образования более совершенной полимерной
сетки с большей степенью сшивки [13]. Важным дополнением является возможность
перерабатывать их как термопласты. Переход к высокомолекулярным бензоксазинам
позволил найти им новое применение: так, на основе полибензоксазинов получены
наноразмерные волокна [14], а также «умные» материалы с памятью формы [15].
В зависимости от положения оксазиновых колец различают три основных вида
полимерных бензоксазинов:
– полимеры с бензоксазиновыми фрагментами в основной цепи (main-chain polyben-
zoxazines – MCPB);
– полимеры с бензоксазиновыми циклами в боковой цепи (side-chain polybenzoxa-
zines – SCPB);
– полимеры с концевыми бензоксазиновыми группами (end group polybenzoxazines –
EGPB).
На рис. 7 представлена схема, отражающая возможности синтетического полу-
чения полимерных бензоксазинов. Всего можно выделить девять общих способов по-
лучения – по три для каждого вида полибензоксазинов, включающих как общие методы
синтеза бензоксазинов, так и процессы с использованием производных бензоксазинов,
содержащих реакционноспособные функциональные группы.
AIBN T
Олигомерные бензоксазины
В отдельный класс, отличающийся от мономерных и полимерных бензоксази-
нов, можно выделить олигобензоксазины. С точки зрения структуры такие бензоксази-
ны похожи на MCPB, но отличие состоит в молекулярной массе – у олигомерных она
ниже. Так, при всех достоинствах полимерных бензоксазинов их расплавы могут иметь
высокую вязкость, что приводит к трудностям при переработке. Для решения техноло-
гических проблем был предложен метод регулировки молекулярной массы на стадии
синтеза (рис. 10). Во время конденсации используют смесь аминов и фенолов различ-
ной функциональности – монофункциональные и дифункциональные [62].
Заключения
Благодаря уникальному сочетанию характеристик и широким возможностям
синтеза бензоксазины рассматриваются как чрезвычайно перспективный класс поли-
мерных смол. Переход к полимерным и олигомерным бензоксазинам открывает еще
более широкие возможности модификации, позволяя привносить в систему свойства
термопластов, повышая прочностные и термические характеристики материала.
В ближайшие годы можно ожидать бурного развития этой области и внедрения разра-
батываемых материалов в различные отрасли, в том числе как замену полимерным свя-
зующим других классов – в частности, эпоксидным и фенолформальдегидным.
ЛИТЕРАТУРА
1. Каблов Е.Н. Инновационные разработки ФГУП «ВИАМ» ГНЦ РФ по реализации «Стратеги-
ческих направлений развития материалов и технологий их переработки на период до 2030 го-
да» // Авиационные материалы и технологии. 2015. №1 (34). С. 3–33. DOI: 10.18577/2071-
9140-2015-0-1-3-33.
2. Каблов Е.Н. России нужны материалы нового поколения // Редкие земли. 2014. №3. С. 8–13.
3. Composite Materials Handbook (CMH-17) Volume 3, Polymer Matrix Composites: Materials Us-
age, Design, and Analysis. SAE International, 2002. Vol. 3. 694 p.
4. Кондрашов С.В., Шашкеев К.А., Петрова Г.Н., Мекалина И.В. Полимерные композиционные
материалы конструкционного назначения с функциональными свойствами // Авиационные
материалы и технологии. 2017. №S. С. 405–419. DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-S-405-419.
5. Раскутин А.Е. Стратегия развития полимерных композиционных материалов // Авиационные
материалы и технологии. 2017. №S. С. 344–348. DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-S-344-348.
6. Каблов Е.Н., Чурсова Л.В., Бабин А.Н., Мухаметов Р.Р., Панина Н.Н. Разработки ФГУП
«ВИАМ» в области расплавных связующих для полимерных композиционных материалов //
Полимерные материалы и технологии. 2016. Т. 2. С. 37–42.
7. Ishida H., Froimowicz P. Advanced and Emerging Polybenzoxazine Science and Technology.
Netherlands: Elsevier, 2017. 1126 p.
8. Железняк В.Г., Мухаметов Р.Р., Чурсова Л.В. Исследование возможности создания терморе-
активного связующего на рабочую температуру до 400°С // Авиационные материалы и тех-
нологии. 2013. №S2. С. 58–61.
9. Lin C.H., Chang S.L., Shen T.Y., Shih Y.S. Flexible polybenzoxazine thermosets with high glass
transition temperatures and low surface free energies // Polymer Chemistry. 2012. Vol. 3. P. 935.
DOI: 10.1039/C2PY00449F.
10. Brunovska Z., Liu J.P., Ishida H. 1,3,5-Triphenylhexahydro-1,3,5-triazine – active intermediate
and precursor in the novel synthesis of benzoxazine monomers and oligomers // Macromolecular
Chemistry and Physics. 1999. Vol. 200. Р. 1745–1752. DOI: 10.1002/(SICI)1521-
3935(19990701)200:7<1745::AID-MACP1745>3.0.CO;2-D.
11. Lin C.H., Chang S.L., Hsieh C.W. Aromatic diamine-based benzoxazines and their high perfor-
mance thermosets // Polymer. 2008. Vol. 49. P. 1220–1229. DOI: 10.1016/j.polymer.2007.12.042.
12. Demir K.D., Kiskan B., Aydogan B., Yagci Y. Thermally curable main-chain benzoxazine prepoly-
mers via polycondensation route // Reactive & Functional Polymers. 2013. Vol. 73. P. 346–359.
13. Chao L., Shen D., Sebastián R.M., Marquet J. Mechanistic Studies on Ring-Opening Polymeriza-
tion of Benzoxazines: A Mechanistically Based Catalyst Design // Macromolecules. 2011. Vol. 44.
P. 4616–4622. DOI: 10.1021/ma2007893.
14. Yelda E., Tamer U. Main-chain polybenzoxazine nanofibers via electrospinning // Polymer. 2014.
Vol. 55. P. 556–564. DOI: 10.1016/j.polymer.2013.12.018.
15. Rimdusit S., Hemvichian K., Kasemsiri P., Dueramae I. Shape memory polymers from benzoxa-
zine-modified epoxy // Smart Materials Structures. 2013. Vol. 22. P. 12. DOI: 10.1088/0964-
1726/22/7/075033.
16. Ishida H., Agag T. Handbook of Benzoxazine Resins. Amsterdam: Elsevier, 2011. 688 p. DOI:
doi.org/10.1016/B978-0-444-53790-4.00063-1.
17. Aydogan B., Sureka D., Kiskan B., Yagci Y. Polysiloxane‐containing benzoxazine moieties in the
main chain // Journal of Polymer Science. Part A: Polymer Chemistry. 2010. Vol. 48. P. 5156–5162.
18. Demir K.D., Kiskan B., Yagci Y. Thermally Curable Acetylene-Containing Main-Chain Benzoxa-
zine Polymers via Sonogashira Coupling Reaction // Macromolecules. 2011. Vol. 44. P. 1801–1807.
19. Ghosh N., Kiskan B., Yagci Y. Polybenzoxazines – new high performance thermosetting resins:
synthesis and properties // Progress in Polymer Science. 2007. Vol. 32. P. 1344–1391.
20. Lin C.H., Chang S.L., Shen T.Y. et al. Flexible polybenzoxazine thermosets with high glass
transition temperatures and low surface free energies // Polymer Chemistry. 2012. Vol. 3.
P. 935–945.
21. Wang M., Jeng R., Lin C. The robustness of a thermoset of a main-chain type polybenzoxazine
precursor prepared through a strategy of A–A and B–B polycondensation // RSC Advances. 2016.
Vol. 6. P. 18678–18684. DOI: 10.1039/C5RA25619D.
22. Allen D.J., Ishida H. Effect of phenol substitution on the network structure and properties of linear
aliphatic diamine based benzoxazines // Polymer. 2009. Vol. 50. P. 613–626.
23. Sawaryn C., Landfester K., Taden A. Benzoxazine miniemulsions stabilized with multifunctional
main-chain benzoxazine protective colloids // Macromolecules. 2011. Vol. 44. P. 5650–5658.
DOI: /doi/10.1021/ma200973g.
24. Velez-Herrera P., Doyama K., Abe H., Ishida H. Synthesis and characterization of highly fluori-
nated polymer with the benzoxazine moiety in the main chain // Macromolecules. 2008. Vol. 41.
P. 9704–9714.
25. Deliballi Z., Kiskan B., Yagci Y. Main-chain benzoxazine precursor block copolymers // Polymer
Chemistry. 2018. Vol. 9. P. 178–183.
26. Ishida H., Lee Y. Infrared and thermal analyses of polybenzoxazine and polycarbonate blends //
Application Polymer Science. 2001. Vol. 81. P. 1021–1034. DOI: 10.1002/app.1524.
27. Chernykh A., Agag T., Ishida H. Synthesis of linear polymers containing benzoxazine moieties in
the main chain with high molecular design versatility via click reaction // Polymer. 2009. Vol. 50.
P. 382–390. DOI: 10.1016/j.polymer.2008.11.017.
28. Chen N.H., Li H.Y., Lai J.-Y., Liu Y.-L. Synthesis and characterization of benzoxazine-
containing, crosslinkable, and sulfonated polymer through Diels–Alder reaction for direct metha-
nol fuel cells // Polymer. 2013. Vol. 54. P. 2096–2104.
29. Gacal B., Akat H., Balta D.K. et al. Synthesis and Characterization of Polymeric Thioxanthone
Photoinitatiors via Double Click Reactions // Macromolecules. 2008. Vol. 41. P. 2401–2405.
30. Baqar M., Agag T., Ishida H. Poly(benzoxazine-co-urethane)s: A new concept for phenolic/urethane
copolymers via one-pot method // Polymer. 2011. Vol. 52. P. 307–317. DOI: 10.1016/j.polymer.
2010.11.052.
31. Aydogan B., Sureka D., Kiskan B., Yagci Y. Polysiloxane‐containing benzoxazine moieties in the
main chain // Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. 2010. Vol. 48. P. 5156–5162. DOI:
10.1002/pola.24313.
32. Kiskan B., Aydogan B., Yagci Y. Recent advancement on polybenzoxazine – A newly developed
high performance thermoset // Polymer Science. Part A: Polymer Chemistry. 2010. Vol. 47.
P. 804–811. DOI: 10.1002/pola.23597.
33. Takeichi T., Kano T., Agag T. Synthesis and thermal cure of high molecular weight polybenzoxa-
zine precursors and the properties of the thermosets // Polymer. 2005. Vol. 46. P. 12172–12180.
DOI: /10.1016/j.polymer.2005.10.088.
34. Barrett D.G., Yousaf M.N. Biocompatible multiblock aliphatic polyesters containing ether-
linkages: influence of molecular architecture on solidstate properties and hydrolysis rate // Soft
Matterials. 2010. Vol. 6. P. 5026–5036. DOI: 10.1039/C4RA04248D.
35. Chernykh A., Liu J.P., Ishida H. Synthesis and properties of a new cross linkable polymer containing
benzoxazine moiety in the main chain // Polymer. 2006. Vol. 47. P. 7664–7669.
DOI: /10.1016/j.polymer.2006.08.041.
36. Kiskan B., Yagci Y., Ishida H. Synthesis, characterization and properties of new thermally curable
polyetheresters containing benzoxazine moieties in the main chain // Journal Polymer Science.
Part A: Polymer Chemistry. 2008. Vol. 46. P. 414–420.
37. Binder W.H., Zirbs R. Encyclopedia of Polymer Science and Technology: «Click» Chemistry in
Macromolecular Synthesis. New York: John Wiley&Sons, 2002. p. 45.
38. Zhang M., Feng C., Lin K., Lunn D. Modular Synthesis of Polyferrocenylsilane Block Copoly-
mers by Cu-Catalyzed Alkyne/Azide «Click» Reactions // Macromolecules. 2013. Vol. 46.
P. 1296–1304. DOI: 10.1021/ma302054q.
39. Nagai A., Kamei Y., Wang S. et al. Synthesis and crosslinking behavior of a novel linear polymer
bearing 1,2,3-triazol the main chain by and benzoxazine groups in a step-growth click-coupling re-
action // Journal Polymer Science. Part A: Polymer Chemistry. 2008. Vol. 46. P. 2316–2325.
40. Chernykh A., Agag T., Ishida H. Synthesis of linear polymers containing benzoxazine moieties in
the main chain with high molecular design versatility via click reaction // Polymer. 2009. Vol. 50.
P. 382–390.
41. Ye Y.S., Huang Y.J., Chang F.C., Xuea Z.G. Synthesis and characterization of thermally cured
polytriazole polymers incorporating main or side chain benzoxazine crosslinking moieties // Polymer
Chemistry. 2014. Vol. 5. P. 2863–2871. DOI: 10.1039/C3PY01432K.
42. Chou C.I., Liu Y.L. High performance thermosets from a curable Diels–Alder polymer possessing
benzoxazine groups in the main chain // Polymer Science. Part A: Polymer Chemistry. 2008.
Vol. 46. P. 6509–6517. DOI: https://doi.org/10.1002/pola.22960.
43. Kiskan B., Yagci Y., Ishida H. Synthesis, characterization, and properties of new thermally cura-
ble polyetheresters containing benzoxazine moieties in the main chain // Polymer Science. Part A:
Polymer Chemistry. 2007. Vol. 46. P. 414–420. DOI: /10.1002/pola.22392.
44. Kiskan B., Colak D., Cianga I., Yagci Y. Synthesis and Characterization of Thermally Curable
Benzoxazine‐Functionalized Polystyrene Macromonomers // Macromolecules Rapid Communica-
tion. 2005. Vol. 26. P. 819–824. DOI: /10.1002/marc.200500079.
45. Kiskan B., Yagci Y. Synthesis and characterization of naphthoxazine functional poly(ε-
caprolactone) // Polymer. 2005. Vol. 46. P. 11690–11697. DOI: /10.1016/j.polymer.2005.09.061.
46. Tasdelen M.A., Kiskan B., Yagci Y. Photoinitiated Free Radical Polymerization Using Benzoxa-
zines as Hydrogen Donors // Macromolcules Rapid Communication. 2006. Vol. 27. P. 1539–1544.
DOI: 10.1002/marc.200600424.
47. Agag T., Vietmeier K., Chernykh A., Ishida H. Side-chain type benzoxazine-functional cellulose
via click chemistry // Journal Application Polymer Science. 2012. Vol. 125. P. 1346–1351.
48. Takeichi T., Thongpradith S., Kawauchi T. Copolymers of Vinyl-Containing Benzoxazine with
Vinyl Monomers as Precursors for High Performance Thermosets // Molecules. 2015. Vol. 20.
P. 6488–6503. DOI: 10.3390/molecules20046488.
49. He-Ming M., Yun L., Ying-Xuan L., Jin-Jun Q. Vinyl benzoxazine: a novel heterobifunctional
monomer that can undergo both free radical polymerization and cationic ring-opening polymeriza-
tion // RSC Advances. 2015. Vol. 5. P. 102441–102447. DOI: 10.1039/C5RA18058A.
50. Brunovska Z., Lyon R., Ishida H. Thermal properties of phthalonitrile functional polybenzoxa-
zines // Thermochim Acta. 2000. Vol. 357–358. P. 195–203. DOI: /10.1016/S0040-
6031(00)00388-9.
51. Zou X., Yang X., Xu M. et al. Curing behaviors and properties of allyland benzoxazine-functional
phthalonitrile with improved processability // Journal Polymer Research. 2016. Vol. 23. No. 2.
P. 1–9. DOI: 10.1007/s10965-015-0891-3.
52. Koz B., Kiskan B., Yagci Y. A novel benzoxazine monomer with methacrylate functionality and
its thermally curable (co)polymers // Polymer Bulletin. 2011. Vol. 66. P. 165–174.
53. Liu Y.X., Ma H.M., Liu Y. et al. A well-defined poly (vinyl benzoxazine) obtained by selective
free radical polymerization of vinyl group in bifunctional benzoxazine monomer // Polymer. 2016.
Vol. 82. P. 32–39.
54. Kiskan B., Demiray G.N., Yagci Y. Thermally Curable Polyvinylchloride via Click Chemistry //
Journal of Polymer Science. Part A: Polymer Chemistry. 2008. Vol. 46. P. 3512–3518.
DOI: 10.1002/pola.22685.
55. Thongpradith T., Hirai S., Takiguchi S., Kawauchi T., Takeichi T. Syntheses of novel benzoxa-
zines having vinyl groups and thermal properties of the thermosets // High Performance Polymers.
2012. Vol. 24. No. 8. P. 765–774. DOI: 10.1177/0954008312451479.
56. Shilin L., Jianying Y. Synthesis and Characterization of New Benzoxazine-Based Phenolic Resins
from Renewable Resources and the Properties of Their Polymers Shengfang // Journal of Applied
Polymer Science. 2011. Vol. 122. P. 2843–2848.
57. Tsukahara Y., Adachi K. Encyclopedia of Polymeric Nanomaterials, Telechelic Polymer: Prepa-
ration and Application. Springer. Berlin/Heidelberg, 2015. P. 2491–2498.
58. Nakamura M., Ishida H. Synthesis and properties of new crosslinkable telechelics with benzox-
azine moiety at the chain end // Polymer. 2009. Vol. 50. P. 2688–2695.
59. Li Y., Zhang C.Y., Zheng S.X. Microphase separation in polybenzoxazine thermosets contain-
ing benzoxazine-terminated poly(ethylene oxide) telechelics // European Polymer Journal. 2011.
Vol. 47. P. 1550–1562.
60. Ates S., Dizman C., Aydogan B. et al. Synthesis, characterization and thermally activated curing
of polysulfones with benzoxazine end groups // Polymer. 2011. Vol. 52. P. 1504–1509.
61. Orhana T., Atesb S., Hacaloglua J., Yagci Y. Thermal degradation characteristics of polysul-
fones with benzoxazine end groups // Journal Anallytical Applied Pyrolysis. 2012. Vol. 94.
P. 146–152.
62. Liu J., Agag T., Ishida H. Main-chain benzoxazine oligomers: a new approach for resin transfer
moldable neat benzoxazines for high performance applications // Polymer. 2010. Vol. 51.
P. 5688–5694. DOI: /10.1016/j.polymer.2010.08.059.
63. Zhang K., Qiu J., Li S. et al. Remarkable improvement of thermal stability of main-chain ben-
zoxazine oligomer by incorporating o-norborneneas terminal functionality // Journal Application
Polymer Science. 2017. Vol. 134. P. 45408–45415. DOI: /10.1002/app.45408.
64. Qingyu X., Ming Z., Jiangbing C. et al. Synthesis, polymerization kinetics, and high-frequency
dielectric properties of novel main-chain benzoxazine copolymers // Reactive and functional
polymers. 2018. Vol. 122. P. 158–166.
УДК 620.1:621.792
DOI: 10.18577/2307-6046-2019-0-2-58-67
The paper research the influence of atmospheric factors on the properties of various types of
sealing materials after aging in various climatic zones. The evaluation of the physic mechanical
characteristics of the sealing materials after aging under the conditions of the MSCI, GCCI,
states of USA – Florida and Arizona, climatic sites of Vietnam. The main features of climatic
aging of sealing materials of various types are considered. An assessment of structural changes
in sealing materials as a result of climate exposure has been carried out.
Keywords: sealing materials, thiokol sealants, fluorsiloxane sealants, siloxane sealants, cli-
matic aging, weather resistance, physic mechanical characteristics.
1
Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский
институт авиационных материалов» Государственный научный центр Российской Федерации [Federal
State Unitary Enterprise «All-Russian Scientific Research Institute of Aviation Materials» State Research
Center of the Russian Federation]; e-mail: admin@viam.ru
Введение
Исследование процессов старения материалов при комплексном воздействии
внешних факторов является сложной научной и практической задачей, от решения ко-
торой зависит безопасность эксплуатации технических изделий и сложных технических
систем в авиации, космонавтике, на транспорте и объектах энергетической инфраструк-
туры [1–2]. При интенсификации процесса эксплуатации авиационной техники предъяв-
ляются не только особые требования к материалам, но и ставится задача обеспечения
надежности и предсказуемости работы не только изделия в целом, но и его агрегатов и
составных частей. Для этого необходимо знать не только свойства материалов,
Материалы и методы
Объектами исследования в данной работе являлись герметики различного химиче-
ского строения: полисульфидные герметики ВИТЭФ-1Б (ТУ1-595-53-633–2001) и ВГМ-Л
(ТУ1-595-28-934–2009), силоксановый герметик ВИКСИНТ У-20-99 (ТУ1-595-53-614–2000)
и топливостойкий фторсилоксановый герметик ВГФ-2М (ТУ1-595-28-1099–2009) [15–18].
Выбор герметиков объясняется их массовым применением в изделиях авиационной
техники.
Для проведения испытаний изготавливали стандартные образцы в виде пластин
по режиму отверждения согласно нормативной документации на соответствующий
материал.
Образцы герметизирующих материалов испытывали на старение в свободном
состоянии при воздействии естественных климатических факторов в соответствии с
требованиями ASTM G7/G7M–11, ISO 877 и ISO 2810. Испытания проводили в различ-
ных климатических зонах: умеренного климата МЦКИ, умеренного теплого климата
приморской зоны ГЦКИ, пустынного (Аризона), субтропического (Флорида) климата
США и тропического климата (климатические станции Вьетнама).
Стойкость к климатическому старению оценивали по изменению физико-
механических показателей герметиков. Упруго-прочностные характеристики определя-
ли по ГОСТ 21751–76, твердость по Шору А – по ГОСТ 263–75.
Результаты и обсуждение
Результаты исследования свойств герметиков после их выдержки на открытой
площадке в течение 36 мес в зоне умеренного климата МЦКИ представлены в табл. 1.
Таблица 1
Свойства герметиков различных типов после климатических испытаний в МЦКИ
Герметик Свойства Значения свойств для образцов
в исходном после климатических
состоянии испытаний*
ВИТЭФ-1Б Условная прочность при 2,0 1,9–2,3
растяжении, МПа 2,1
Относительное удлинение 180 65–95
при разрыве, % 82
Относительное остаточное 0 0
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 55 70
ВГМ-Л Условная прочность при 3,5 2,5–3,1
растяжении, МПа 2,9
Относительное удлинение 190 111–120
при разрыве, % 116
Относительное остаточное 6 0
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 61 80
ВИКСИНТ У-20-99 Условная прочность при 2,8 2,3–4,2
растяжении, МПа 3,2
Относительное удлинение 225 140–168
при разрыве, % 153
Относительное остаточное 1 0
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 42 57
ВГФ-2М Условная прочность при 2,8 2,0–2,5
растяжении, МПа 2,2
Относительное удлинение 110 110–121
при разрыве, % 116
Относительное остаточное 1 0
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 53 61
* В числителе – минимальные и максимальные значения, в знаменателе – средние.
Таблица 2
Свойства герметиков различных типов после климатических испытаний в ГЦКИ
Герметик Свойства Значения свойств для образцов
в исходном после климатических
состоянии испытаний*
ВИТЭФ-1Б Условная прочность при 2,0 2,2–2,5
растяжении, МПа 2,4
Относительное удлинение 180 70–85
при разрыве, % 77
Относительное остаточное 0 0
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 55 70
ВГМ-Л Условная прочность при 3,5 3,4–3,9
растяжении, МПа 3,6
Относительноеудлинение 190 120–125
при разрыве, % 122
Относительное остаточное 6 0
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 61 75
ВИКСИНТ У-20-99 Условная прочность при 2,8 2,6–4,1
растяжении, МПа 3,3
Относительное удлинение 225 140–180
при разрыве, % 158
Относительное остаточное 1 0
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 42 47
ВГФ-2М Условная прочность 2,8 2,1–2,5
при растяжении, МПа 2,3
Относительное удлинение 110 110–116
при разрыве, % 112
Относительное остаточное 1 0
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 53 63
* В числителе – минимальные и максимальные значения, в знаменателе – средние.
Таблица 3
Свойства герметиков различных типов после климатических испытаний во Флориде
Герметик Свойства Значения свойств для образцов
в исходном после климатических
состоянии испытаний*
ВИТЭФ-1Б Условная прочность при 2,0 1,4–2,1
растяжении, МПа 1,8
Относительное удлинение 180 41–68
при разрыве, % 56
Относительное остаточное 0 0
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 55 68
ВГМ-Л Условная прочность при 3,5 3,8–4,4
растяжении, МПа 4,1
Относительное удлинение 190 92–103
при разрыве, % 98
Относительное остаточное 6 3–4
удлинение после разрыва, % 4
Твердость по Шору А, усл. ед. 61 65
ВИКСИНТ У-20-99 Условная прочность при 2,8 2,2–2,3
растяжении, МПа 2,3
Относительное удлинение 225 80–100
при разрыве, % 95
Относительное остаточное 1 4
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 42 73
ВГФ-2М Условная прочность при 2,8 2,4–3,6
растяжении, МПа 2,9
Относительное удлинение 110 120–140
при разрыве, % 130
Относительное остаточное 1 4
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 53 55
* В числителе – минимальные и максимальные значения, в знаменателе – средние.
Таблица 4
Свойства герметиков различных типов после климатических испытаний в Аризоне
Герметик Свойства Значения свойств для образцов
в исходном после климатических
состоянии испытаний*
ВИТЭФ-1Б Условная прочность при 2,0 2,0–2,2
растяжении, МПа 2,1
Относительное удлинение 180 75–95
при разрыве, % 83
Относительное остаточное 0 4
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 55 71
ВГМ-Л Условная прочность при 3,5 3,6–3,9
растяжении, МПа 3,7
Относительное удлинение 190 111–120
при разрыве, % 116
Относительное остаточное 6 4
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 61 68
ВИКСИНТ У-20-99 Условная прочность при 2,8 2,3–2,6
растяжении, МПа 2,5
Относительное удлинение 225 80–100
при разрыве, % 95
Относительное остаточное 1 3
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 42 73
ВГФ-2М Условная прочность 2,8 1,6–2,3
при растяжении, МПа 1,9
Относительное удлинение 110 140–160
при разрыве, % 145
Относительное остаточное 1 4
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 53 48
* В числителе – минимальные и максимальные значения, в знаменателе – средние.
Таблица 5
Свойства герметиков после экспозиции в условиях климатических площадок Вьетнама
Герметик Свойства Значения свойств* для образцов
в исходном после испытаний в климатической зоне в течение, мес
состоянии Дам Бай Кон Зо Хоа Лак
12 20 12 20 12 20
ВИТЭФ-1Б Условная прочность при 2,0 2,3–2,5 1,8–2,2 2,3–2,7 2,2–2,5 2,1–2,5 2,0–2,6
растяжении, МПа 2,4 2,0 2,5 2,3 2,3 2,3
Относительное удлинение 180 70–80 60–65 80–85 65–75 60–70 64–70
при разрыве, % 76 62 82 69 65 67
Относительное остаточное 0 0 0 0 0 0 0
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 55 72 70 73 69 75 72
ВГМ-Л Условная прочность при 3,5 4,5–5,8 3,7–5,1 4,0–5,5 3,7–5,7 4,5–6,2 4,5–5,5
растяжении, МПа 5,0 4,8 4,9 4,4 4,8 4,4
Относительное удлинение 190 123–145 120–138 133–127 110–125 127–139 105–115
при разрыве, % 138 127 141 116 130 109
Относительное остаточное 6 3 3 3 3 4 3
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 61 72 70 74 71 70 71
ВИКСИНТ Условная прочность при 2,8 2,8–3,7 3,3–3,7 3,4–3,6 3,0–3,9 2,8–3,4 3,7–3,9
У-20-99 растяжении, МПа 3,4 3,5 3,5 3,3 3,1 3,8
Относительное удлинение 225 147–168 148–152 140–160 140–152 137–142 152–160
при разрыве, % 155 151 154 147 140 157
Относительное остаточное 1 3 3 4 3 3 3
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 42 60 60 57 60 61 61
ВГФ-2М Условная прочность при 2,8 2,0–2,6 2,5–3,1 1,6–2,0 2,7–3,0 3,0–3,3 2,3–2,5
растяжении, МПа 2,2 2,7 1,8 2,8 3,1 2,4
Относительное удлинение 110 50–70 50–70 50–70 50–70 50–70 80–90
при разрыве, % 60 60 60 60 60 85
Относительное остаточное 1 1 1 1 1 1 1
удлинение после разрыва, %
Твердость по Шору А, усл. ед. 53 75 75 76 72 76 62
* В числителе – минимальные и максимальные значения, в знаменателе – средние.
Для герметика ВИКСИНТ У-20-99 после экспозиции в зонах Дам Бай и Хоа Лак
условная прочность при растяжении продолжает расти при увеличении продолжитель-
ности экспозиции до 20 мес и превышает исходное значение на 32%. Для герметика
ВГФ-2М в условиях зон Дам Бай и Кон Зо наблюдается падение условной прочности
при растяжении на 23 и 34% соответственно после экспозиции в течение 12 мес. Уве-
личение срока экспозиции до 20 мес приводит к увеличению условной прочности при
растяжении до уровня исходных значений.
После 20 мес экспозиции в условиях зоны Кон Зо условная прочность при
растяжении герметика ВГМ-Л повышается на 26%, для ВИТЭФ-1 – на 15%, для
ВИКСИНТ У-20-99 – на 17%, для ВГФ-2М – остается на уровне исходных значений.
После 20 мес экспозиции в условиях зоны Хоа Лак условная прочность при растяжении
герметика ВГМ-Л повышается на 26% от исходного значения, герметика ВИТЭФ-1Б – на
15%, герметика ВИКСИНТ У-20-99 – на 32%, а герметика ВГФ-2М – понижается на 14%.
После 12 мес экспозиции во всех исследуемых зонах для герметика ВГМ-Л
относительное удлинение при разрыве снижается в среднем на 30%, после 20 мес – на
40% от исходного значения. Для герметика ВИТЭФ-1Б после 12 и 20 мес выдержки
относительное удлинение при разрыве снижается на 66% от исходного значения. Для
герметика ВИКСИНТ У-20–99 после 12 и 20 мес экспозиции относительное удлинение
при разрыве снижается на 30–35%. Для герметика ВГФ-2М после 12 и 20 мес
экспозиции относительное удлинение при разрыве снижается на 45%.
Относительное остаточное удлинение после разрыва для герметика ВГМ-Л в
процессе экспозиции уменьшилось в среднем на 50%. Для прошедшего экспозицию
герметика ВИТЭФ-1Б остаточное удлинение после разрыва отсутствует. Для герметика
ВИКСИНТ У-20-99, наоборот, относительное остаточное удлинение после разрыва
становится значимой величиной и в среднем становится равным 3%.
Для герметика ВГФ-2М после выдержки во всех климатических станциях Вьет-
нама относительное остаточное удлинение после разрыва осталось на уровне исходных
значений.
Твердость по Шору А после 12 и 20 мес экспозиции увеличилась в среднем на
18% – для герметика ВГМ-Л, на 30% – для герметика ВИТЭФ-1Б, на 40% – для герме-
тика ВИКСИНТ У-20-99, на 39% – для герметика ВГФ-2М. При испытаниях герметика
ВГФ-2М после 20 мес экспозиции в условиях зоны Хоа Лак твердость по Шору А уве-
личилась на 17%, после 12 и 20 мес экспозиции в условиях зоны Дам Бай – на 42%.
Заключения
На основании анализа полученных данных по естественному атмосферному ста-
рению в условиях умеренного теплого климата приморской зоны ГЦКИ, пустынного
(Аризона) и субтропического (Флорида) климата США, тропического климата (клима-
тические зоны Вьетнама) можно сделать следующие выводы:
– герметизирующие материалы различных типов подвергаются старению во всех ис-
следуемых климатических зонах;
– характер изменения свойств герметиков после экспозиции в климатической зоне
МЦКИ и ГЦКИ идентичен. Некоторое различие связано с увеличением плотности
сшивки герметиков под действием УФ-излучения солнца, доза которого в Геленджике
в 1,5 раза больше, чем в Москве;
– характер старения герметиков после выдержки в климатических зонах США сов-
падает для материалов близкого химического строения;
– после выдержки герметизирующих материалов в климатических зонах Вьетнама
наблюдается увеличение твердости поверхности до 42% от исходной величины;
Благодарности
Авторы выражают благодарность за помощь в проведении данной работы со-
трудникам ФГУП «ВИАМ» – к.т.н. Е.В. Николаеву, к.т.н. М.Р. Павлову, к.т.н. Н.П. Ан-
дреевой, А.А. Скирте.
ЛИТЕРАТУРА
1. Каблов Е.Н. Инновационные разработки ФГУП «ВИАМ» ГНЦ РФ по реализации «Стратеги-
ческих направлений развития материалов и технологий их переработки на период до 2030 го-
да» // Авиационные материалы и технологии. 2015. №1 (34). С. 3–33. DOI: 10.18577/2071-
9140-2015-0-1-3-33.
2. Каблов Е.Н. Материалы нового поколения – основа инноваций, технологического лидерства
и национальной безопасности России // Интеллект и технология. 2016. №2 (14) С. 16–21.
3. Николаев Е.В., Павлов М.Р., Андреева Н.П., Славин А.В., Скирта А.А. Исследование про-
цессов старения полимерных композиционных материалов в натурных условиях тропиче-
ского климата Северной Америки // Новости материаловедения. Наука и техника: электрон.
науч.-технич. журн. 2018. №3–4 (30). Ст. 08. URL: http://www.materialsnews.ru (дата обра-
щения: 12.12.2018).
4. Валевин Е.О., Андреева Н.П., Павлов М.Р. Комплексный подход к исследованию процессов
полимерных композиционных материалов при воздействии климатических факторов //
Проблемы оценки климатической стойкости материалов и сложных технических систем: сб.
докл. II Всерос. науч.-техн. конф. «Климат-2017» (Геленджик, 3–4 августа 2017). М.:
ВИАМ, 2017. С. 8–20 (CD).
5. Андреева Н.П., Павлов М.Р., Николаев Е.В., Славин А.В. Влияние климатических факторов
тропического и умеренного климата на свойства лакокрасочных покрытий на уретановой
основе // Лакокрасочные материалы и их применение. 2018. №4. С. 24–28.
6. Филатов И.С. Прогнозирование климатической устойчивости полимерных и композицион-
ных материалов на их основе: дис. … д-ра техн. наук. Якутск, 1984. 489 с.
7. Николаев Е.В., Павлов М.Р., Лаптев А.Б., Пономаренко С.А. К вопросу определения сорби-
рованной влаги в полимерных композиционных материалах // Труды ВИАМ: электрон.
науч.-технич. журн. 2017. №8 (56). Ст. 07. URL: http//www.viam.ru (дата обращения:
12.12.2018). DOI: 10.18577/2307-6046-2017-0-8-7-7.
8. Большой справочник резинщика в 2 ч. М.: Техинформ, 2012. 1385 с.
9. Уплотнения и уплотнительная техника: справочник / под общ. ред. А.И. Голубева, Л.А. Конда-
кова. М.: Машиностроение, 1986. 464 с.
10. Елисеев О.А., Краснов Л.Л., Зайцева Е.И., Савенкова А.В. Разработка и модифицирование
эластомерных материалов для применения во всеклиматических условиях // Авиационные
материалы и технологии. 2012. №S. С. 309–314.
11. Мулров О.А., Савченко И.М., Шитов В.С. Справочник по эластомерным покрытиям и гер-
метикам в судостроении. Л.: Судостроение, 1982. 184 с.
12. Каблов Е.Н. Стратегические направления развития материалов и технологий их переработ-
ки на период до 2030 года // Авиационные материалы и технологии. 2012. №S. С. 7–17.
13. Каблов Е.Н. Материалы и химические технологии для авиационной техники // Вестник Рос-
сийской академии наук. 2012. Т. 82. №6. С. 520–530.
14. Каблов Е.Н. Роль химии в создании материалов нового поколения для сложных техниче-
ских систем // Тез. докл. «ХХ Менделеевского съезда по общей и прикладной химии».
УрО РАН, 2016. С. 25–26.
15. Хакимулин Ю.Н., Минкин В.С., Палютин Ф.М., Дербедеев Т.Р. Герметики на основе поли-
сульфидных олигомеров: синтез, свойства, применение. М.: Наука, 2007. 301 с.
16. Luke H. Aliphatic Polysulfide’s: Monograph of an elastomer. Htidelberg, New York: Publisher
Huthig & Wepf Basel, 1994. 191 p.
17. Никитина А.А., Соловей В.В. Топливостойкие герметики // Авиационные материалы на ру-
беже ХХ–ХХI веков. М.: ВИАМ, 1994. С. 374–378.
18. Савенкова А.А., Тихонова И.В., Требукова Е.А. Тепломорозостойкие герметики // Авиаци-
онные материалы на рубеже ХХ–ХХI веков. М.: ВИАМ, 1994. С. 432–439.
19. Лаптев А.Б., Николаев Е.В., Колпачков Е.Д. Термодинамические характеристики старения
полимерных композиционных материалов в условиях реальной эксплуатации // Авиаци-
онные материалы и технологии. 2018. №3 (52). С. 80–88. DOI: 10.18577/2071-9140-2018-0-
3-80-88.
УДК 621.762
DOI: 10.18577/2307-6046-2019-0-2-68-76
In this work, the effect of mixing time in a ball mill on the homogeneity and properties of mo-
lybdenum-tungsten powder mixtures was investigated. Consolidation of materials was carried
out by spark plasma sintering. From the obtained compacts, samples were made for investigated
the strength and plastic properties of materials. Optical and scanning electron microscopy was
used to the analysis of the microstructure. Energy dispersive microanalysis was used to assess
the elemental composition of the samples. The fractures of the samples were investigated.
Keywords: molybdenum, tungsten, electric-spark plasma sintering, mechanical properties.
1
Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский
институт авиационных материалов» Государственный научный центр Российской Федерации [Federal
State Unitary Enterprise «All-Russian Scientific Research Institute of Aviation Materials» State Research
Center of the Russian Federation]; e-mail: admin@viam.ru
Введение
Необходимость создания новых материалов и технологий обусловлена возрас-
тающими требованиями к разрабатываемой технике [1–4]. С развитием техники высо-
ких температур возрастает интерес к тугоплавким металлам и сплавам [1–5]. Металлы
VВ и VIВ групп Периодической системы элементов Д.И. Менделеева – вольфрам, мо-
либден, тантал, ниобий, ванадий, а также металл VIIВ группы рений являются основ-
ными тугоплавкими металлами [6] и обладают уникальным комплексом свойств. В
первую очередь техническое применение нашли вольфрам и молибден.
Молибденовые сплавы имеют высокие жаропрочность, модуль упругости,
удельную прочность, температуру плавления, сопротивление эрозии и нечувствитель-
ны к тепловым ударам. Эти свойства обеспечивают надежную работу деталей
Материалы и методы
Для получения молибденовольфрамового сплава в качестве исходного сырья ис-
пользовали порошки вольфрама (ТУ14-22-143–2000) и молибдена (ТУ48-19-316–92). В
качестве основы выбрали молибден, содержание вольфрама в порошковой смеси со-
ставляло 10; 20 и 30%. Смешивание порошков проводили в шаровой мельнице. Соот-
ношение массы шаров и порошковой смеси составляло 3:2, частота вращения барабана
равнялась 141 мин-1. Шаровая нагрузка должна способствовать гомогенизации смеси, а
также препятствовать образованию агломератов. Продолжительность смешивания варь-
ировали от 1 до 50 ч. Для определения насыпной плотности порошковых смесей изме-
ряли массу некоторого количества порошковой смеси, затем путем свободной засыпки
полностью заполняли емкость (стакан) известного объема. Свободная засыпка емкости
получается за счет использования стандартной воронки, отверстие которой находится на
расстоянии 25 мм от верхнего края заполняемого стакана. Поскольку, согласно ТУ14-22-
143–2000, средний размер частиц вольфрамового порошка по Фишеру составляет от 0,8
до 6,0 мкм, а молибденового (по ТУ48-19-316–92) – от 1 до 5 мкм, то вместо комплекта
сит по ГОСТ 18318–94 для определения размера частиц использовали лазерный
Здесь и далее – % (по массе).
Результаты и обсуждение
На рис. 1 приведены результаты определения свойств молибденовольфрамовых
порошковых смесей различного состава в зависимости от продолжительности обработ-
ки в шаровой мельнице.
Из данных рис. 1, а видно, что с увеличением продолжительности смешивания
несколько увеличиваются значения насыпной плотности. Можно высказать предположе-
ние, что шаровая нагрузка оказывает некоторое воздействие на частицы порошка, они
слегка окатываются и принимают более правильную округлую форму. Выбранные ре-
жимы работы не обеспечивали измельчение порошковой смеси, поэтому средний размер
частиц изменился несущественно в течение времени работы оборудования (рис. 1, б). На
рис. 2 показано влияние продолжительности работы оборудования на однородность
порошковой смеси. Видно, что гомогенизация смеси происходит в первые 4 ч работы
оборудования. Увеличение продолжительности смешивания до 10 ч позволяет еще не-
сколько улучшить качество порошковой смеси. Дальнейшее смешивание (˃12 ч) незна-
чительно влияет на однородность смеси. Чем меньше количество легирующей добавки,
тем больше времени требовалось для получения однородной смеси.
Далее из полученных порошковых смесей методом электроимпульсного плаз-
менного спекания при различных температурах спекания получали заготовки. Относи-
тельная плотность спеченных заготовок находилась в интервале от 90,6 до 97%. Из по-
лученных прессовок изготовлены образцы для проведения механических испытаний.
Заключения
Для получения гомогенной порошковой молибденовольфрамовой смеси уста-
новлена оптимальная продолжительность смешивания 10 ч с помощью барабанной
мельницы. Выбранные параметры смешивания (продолжительность и шаровая нагруз-
ка) позволяют разрушить агломераты и достичь хорошей гомогенности порошковой
смеси, не оказывая существенного влияния на гранулометрический состав и насыпную
плотность.
Механические свойства находятся в прямой зависимости от содержания воль-
фрама. Показатели прочности возрастают с увеличением температуры спекания. Одна-
ко материал разрушается хрупко, что связано с сегрегациями примесей по границам
зерен.
За счет диффузии углерода из графитовой матрицы вглубь материала происхо-
дит рафинирование границ частиц и зерен от оксидных включений, а в поверхностном
слое – образование карбидов. В дальнейших исследованиях необходимо уточнение ре-
жимов таким образом, чтобы процессы очистки поверхности границ частиц и зерен
протекали на начальных этапах уплотнения, пока в материале достаточное количество
открытых пор. В качестве легирующих микродобавок следует рассмотреть возмож-
ность использования не только углерода, но и других элементов, способных к образо-
ванию оксидов и их возгонке при температурах получения материала.
ЛИТЕРАТУРА
1. Каблов Е.Н. Стратегические направления развития материалов и технологий их п ерера-
ботки на период до 2030 года // Авиационные материалы и технологии. 2012. №S.
С. 7–17.
2. Каблов Е.Н. Материалы нового поколения – основа инноваций, технологического лидерства
и национальной безопасности России // Интеллект и технологии. 2016. №2 (14). С. 16–21.
3. Каблов Е.Н. Ключевая проблема – материалы // Тенденции и ориентиры инновационного
развития России. М: ВИАМ, 2015. С. 458–464.
4. Каблов Е.Н. Становление отечественного космического материаловедения // Вестник Рос-
сийского фонда фундаментальных исследований. 2017. №3 (95). С. 97–105.
5. Молибден / пер. с англ. М.А. Маураха; под. ред. А.К. Натансона. М.: Изд-во иност. лит.,
1959. С. 304.
6. Савицкий Е.М., Бурханов Г.С., Поварова К.Б. и др. Тугоплавкие металлы и сплавы. М.: Ме-
таллургия, 1986. 352 с.
7. Корнеев Н.И., Певзнер С.Б., Разуваев Е.И., Емельянов. В.Б. Обработка давлением тугоплав-
ких металлов и сплавов. 2-е изд. М.: Металлургия, 1975. 440 с.
УДК 006.034+678.01
П.В. Шершак1
DOI: 10.18577/2307-6046-2019-0-2-77-88
P.V. Shershak1
A comprehensive analysis of the GOST and GOST R standards developed in recent years as
an equivalent of foreign standards for polymer composite materials test methods, has been car-
ried out. The huge work done by the Technical сommittee 497 and companies of various indus-
tries was noted.
Peculiarities and contradictions in the names of standards, scope of their application, desig-
nations of determinable indicators, etc., as the result of a large number of standards release in
a relatively short time, are considered.
The creation and development of technical standard basis for polymer composite materials
test methods is a long process, which cannot be considered completed with the release of a cer-
tain number of standards. The constant maintenance, review and improvement by the feedback
between the users of the standards and the Тechnical committee 497 is necessary.
Keywords: standard, interstate standard, national standard, equivalent standards, harmo-
nized standards, GOST, GOST R, ISO, ASTM, polymer composites, tests, properties.
1
Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский
институт авиационных материалов» Государственный научный центр Российской Федерации [Federal
State Unitary Enterprise «All-Russian Scientific Research Institute of Aviation Materials» State Research
Center of the Russian Federation]; e-mail: admin@viam.ru
Введение
Развитие таких отраслей промышленности, как авиастроение, машиностроение,
строительство, электроэнергетика, медицина, приборостроение и др., невозможно без
создания новых материалов и технологий их переработки. Одним из приоритетных
стратегических направлений развития материалов и технологий их переработки являет-
ся направление «Полимерные композиционные материалы» (ПКМ). За долгие годы ис-
следований и эксплуатации ПКМ преимущества их использования перед традицион-
ными материалами стали очевидными [1–3].
Создание полноценной нормативно-технической базы в области производства и
применения ПКМ – это неотъемлемая часть развития материалов, а также повышения ка-
чества и конкурентоспособности продукции из ПКМ [4]. Такая база должна соответство-
вать мировому уровню, в том числе в части стандартов по испытаниям и оценке качества
ПКМ [5, 6]. Это в том числе необходимо для корректного сравнения свойств ПКМ, полу-
чаемых в отечественном производстве, со свойствами ПКМ, получаемых за рубежом. Ме-
тодики испытаний и определения свойств ПКМ должны быть идентичны независимо от
места и страны их проведения. Именно поэтому так важно, чтобы разрабатываемые стан-
дарты в области проведения испытаний ПКМ были гармонизированы с зарубежными [7].
Еще несколько лет назад отечественная нормативная база по механическим ис-
пытаниям ПКМ не отвечала в полной мере современным требованиям и нуждалась в
существенной переработке [8, 9]. Складывалась ситуация, при которой материалы, для
которых разрабатывались стандарты, превзошли по свойствам свои первоначальные
аналоги и требовали разработки новой системы и методологии проведения механиче-
ских испытаний [10, 11].
В настоящее время благодаря разработке стандартов на основе зарубежных фак-
тически создана новая нормативная база по испытаниям ПКМ. Нельзя не отметить про-
деланную Техническим комитетом 497 «Композиты, конструкции и изделия из них»
(на базе организации «Союз производителей композитов») огромную работу по разра-
ботке стандартов, в рамках которой с 2010 года разработано более 462 стандартов, из
которых утверждено 355 [12].
Однако при практически одновременном введении в действие большого количе-
ства разработанных стандартов необходимо понимать, что для их интеграции в процес-
сы производства требуется значительное время. Несмотря на то что разработанные
стандарты гармонизированы с зарубежными, единовременная «переработка» большого
числа зарубежных стандартов с учетом особенностей перевода, терминологии, отече-
ственной метрологической системы и пр. приводит к возникновению ряда трудностей и
противоречий при использовании вновь принятых стандартов.
Согласно ГОСТ 1.3–2014 и ГОСТ Р 1.7–2014, для взаимосвязи между разработан-
ным стандартом и соответствующим международным (или региональным) стандартом,
на основе которого он разработан, устанавливается одна из трех степеней соответствия:
– IDT – идентичный (гармонизированный стандарт, который идентичен по содержа-
нию и форме представления);
– MOD – модифицированный (гармонизированный стандарт, который имеет техни-
ческие отклонения и/или различия по форме представления при условии их идентифи-
кации и объяснения);
– NEQ – неэквивалентный (стандарт, который имеет неидентифицированные техни-
ческие отклонения и/или различия по форме представления).
Практически все разработанные за последние годы стандарты по испытаниям
ПКМ имеют степень соответствия MOD, незначительная часть – NEQ и только еди-
ничные – IDT. С учетом вышесказанного об особенностях стандартизации в РФ,
Гармонизированные стандарты – термин по ГОСТ 1.1–2002 статья 8.1, возможно также применение
термина-синонима – «эквивалентные стандарты».
степень соответствия MOD вполне оправдана, тем более что все отклонения должны
быть идентифицированы и объяснены. Необходимо четко представлять, что это за от-
клонения, поскольку как показано в работах [11, 13, 14], незначительные отличия в ме-
тодиках, размерах образцов или условиях проведения испытаний могут привести к раз-
личию в результатах испытаний.
Данная работа выполнена в рамках реализации комплексного научного направ-
ления 13. «Полимерные композиционные материалы» («Стратегические направления
развития материалов и технологий их переработки на период до 2030 года») [3].
Ввиду регулярного пересмотра зарубежных стандартов здесь и далее в обозначении не указывается год
утверждения стандарта, кроме случаев, когда необходимо указать на конкретную версию стандарта.
Таблица 3
Сравнение наименований эквивалентных ASTM и ГОСТ Р по испытаниям образцов
ПКМ, изготовленных намоткой
Стандарт Наименование Стандарт Наименование
ASTM Standard test method for inplane ГОСТ Р 57733–2017 Композиты полимерные. Метод
D5448/D5448M-11 shear properties of hoop wound определения характеристик при
polymer matrix composite cylin- сдвиге в плоскости армирования
ders образцов, изготовленных намоткой
ASTM Standard test method for trans- ГОСТ Р 56797–2015 Композиты полимерные. Метод
D5449/D5449M-11 verse compressive properties of определения механических ха-
hoop wound polymer matrix com- рактеристик при осевом сжатии
posite cylinders образцов цилиндрической фор-
мы, армированных в кольцевом
направлении
ASTM Standard test method for trans- ГОСТ Р 57045–2016 Композиты полимерные. Метод
D5450/D5450M-12 verse tensile properties of hoop определения характеристик при
wound polymer matrix composite растяжении перпендикулярно к
cylinders плоскости армирования
У всех трех ASTM одинаковое окончание наименования «…of hoop wound poly-
mer matrix composite cylinders» (по сути, они различаются в наименовании только дву-
мя словами, определяющими вид испытания), из чего следует, что они распространя-
ются на один и тот же материал, полученный одним методом. Логично, чтобы гармони-
зированные национальные стандарты также имели одинаковые наименования с отли-
чием в виде испытания. Разработанные же ГОСТ Р имеют разные наименования, отсю-
да и неочевидность их принадлежности к одной области применения. Различие в
наименованиях ГОСТ Р не позволяет в полной мере удовлетворить требованиям систе-
мы стандартизации в РФ: наименование стандарта должно «…точно характеризовать
объект стандартизации и обобщенное содержание устанавливаемых стандартом поло-
жений» (ГОСТ 1.5–2001).
Следует отметить, что это не является критичным, поскольку в области приме-
нения данных стандартов указано на какие материалы они распространяются, однако
даже области применения в этих стандартах приведены с некоторыми отличиями. Объ-
ясняется это тем, что все три стандарта разрабатывались разными организациями в раз-
ные годы, тем не менее различия в наименованиях не должны были оказаться суще-
ственными, поскольку стандарты вносятся одним Техническим комитетом. Это только
один из примеров.
Кроме того, оригинальные стандарты имеют последовательную нумерацию, а
разработанные ГОСТ Р – нет. Это также особенности стандартизации. Стандарты раз-
рабатываются поэтапно, их разработка заложена в разные временные периоды, поэтому
им присваиваются различные номера.
Может ли такой подход применяться не к отдельным стандартам, а к сериям,
объединяемым одним номером? Стандартизацией в РФ предусмотрено присвоение
комплексу стандартов общего регистрационного номера и отделенного от него точкой
дополнительного номера для каждого отдельного стандарта (ГОСТ Р 1.5–2012). В раз-
работанных за последние годы стандартах по испытаниям ПКМ это используется не
всегда, что делает восприятие некоторых серий стандартов не очень наглядным и за-
трудняет работу с ними.
Например, для серии стандартов ISO 6721 «Plastics – Determination of dynamic
mechanical properties» (Пластмассы. Определение механических свойств при динамиче-
ском нагружении), состоящей из 12 частей, которые нумеруются подряд: ISO 6721-1,
ISO 6721-2 и т. д., приходится составлять таблицу соответствия с разработанными
Таблица 4
Соответствие стандартов ГОСТ Р стандартам серии ISO 6721
ISO ГОСТ Р
ISO 6721-1:2011 ГОСТ Р 56801–2015
ISO 6721-2:2008 ГОСТ Р 56745–2015
ISO 6721-3:1994 ГОСТ Р 56803–2015
ISO 6721-4:2008 ГОСТ Р 56804–2015
ISO 6721-5:1996 ГОСТ Р 57916–2017
ISO 6721-6:1996 ГОСТ Р 57919–2017
ISO 6721-7:1996 ГОСТ Р 56802–2015
ISO 6721-8:1997 –
ISO 6721-9:1997 –
ISO 6721-10:2015 ГОСТ Р 57950–2017
ISO 6721-11:2012 ГОСТ Р 56753–2015
ISO 6721-12:2009 –
Область применения
Рассматривая проблему неоднозначности в наименованиях разработанных стан-
дартов, нельзя не отметить стирающуюся границу между понятиями «пластмасса» и
«полимерный композит». Проблемы с терминологией, особенно с учетом различий в
переводе терминов из зарубежных стандартов, в настоящее время достаточно остры и
даже такая масштабная работа, как введение в действие ГОСТ 32794–2014 «Композиты
Таблица 5
Сравнение обозначений определяемых показателей в ГОСТ и ГОСТ Р
Вид Стандарты Обозначение показателей
испытания Максимальная Предел Модуль Деформация/
нагрузка прочности упругости удлинение
(при растяжении, (при растяжении,
сжатии, изгибе) сжатии, изгибе)
Растяжение ГОСТ 25.601–80 Fmax σв Е δ
ГОСТ 11262–2017 Fрм σрм – εрм
ГОСТ 32656–2017* – – – –
ГОСТ Р 56785–2015 Рmax σв Е δ
ГОСТ Р 56800–2015 Рmax σв Е εр
ГОСТ Р 57864–2017 Рmax F Ехорд –
Сжатие ГОСТ 25.602–80 c
Fmax σв
c Е с
–
ГОСТ 4651–2014 F σв (σcр) Ес ε (εс)
с
ГОСТ 33519–2015 c
Fmax σв
c Е εi
ГОСТ Р 56812–2015 Рmax σ cв Ес –
cпу у спу
ГОСТ 33495–2015 Рmax σ cп
в Е εi
ГОСТ 33844–2016 F σCAI ECAI εcmax
ГОСТ Р 57046–2016 – FCAI – –
ГОСТ Р 57756–2017 Рmax F E –
Изгиб ГОСТ 25.604–82 Fmax σ ив Епи , Eи –
ГОСТ 4648–2014 F σfв Еf εfв
ГОСТ Р 56805–2015 Fmax σ ви Еип εmax
ГОСТ Р 56810–2015 Fmax σ ви Еип εmax
Еfsecant
ГОСТ Р 57866–2017 Рmax F ε
Еfchord
* В части показателей дана ссылка на несуществующий ГОСТ.
Заключения
Рассмотренные особенности, противоречия во взаимосвязи и системности раз-
работанных стандартов не влияют на качество и результаты испытаний и возникают
отчасти из-за того, что в качестве разработчиков стандартов выступают разные органи-
зации. Это естественно при таком большом объеме работ по становлению нормативно-
технической базы по испытаниям ПКМ. Работа по созданию такой базы находится в
начальной стадии и не следует полагать, что с разработкой большого количества стан-
дартов такая работа будет считаться завершенной.
Противоречия со временем будут устранены, если будут перениматься не только
зарубежные стандарты, но и система их постоянного сопровождения и пересмотра. В
таком случае рудиментарные стандарты впоследствии будут отменены, а ошибки, об-
наруженные в ходе использования стандартов, исправлены. Однако это станет возмож-
ным только при активной обратной связи межу предприятиями отрасли и Техническим
комитетом.
ЛИТЕРАТУРА
1. Каблов Е.Н. Материалы нового поколения – основа инноваций, технологического лидерства
и национальной безопасности России // Интеллект и технологии. 2016. №2 (14). С. 16–21.
2. Раскутин А.Е. Стратегия развития полимерных композиционных материалов // Авиационные
материалы и технологии. 2017. №S. С. 344–348. DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-S-344-348.
3. Каблов Е.Н. Инновационные разработки ФГУП «ВИАМ» ГНЦ РФ по реализации «Стратеги-
ческих направлений развития материалов и технологий их переработки на период до 2030 го-
да» // Авиационные материалы и технологии. 2015. №1 (34). С. 3–33. DOI: 10.18577/2071-
9140-2015-0-1-3-33.
4. Ветохин С.Ю. Стандартное решение // Композитный мир. 2012. №1 (40). С. 70–72.
5. Каблов Е.Н. Контроль качества материалов – гарантия безопасности эксплуатации авиаци-
онной техники // Авиационные материалы и технологии. 2001. №1. С. 3–8.
6. Каблов Е.Н. Композиты: сегодня и завтра // Металлы Евразии. 2015. №1. С. 36–39.
7. Забулонов Д.Ю., Мыктыбеков Б.М., Ухов П.А. Стандартизация методов испытаний поли-
мерных композиционных материалов // Композитный мир. 2010. №4. С. 16–19.
8. Адамов А.А., Лаптев М.Ю., Горшкова Е.Г. Анализ отечественной и зарубежной норматив-
ной базы по механическим испытаниям полимерных композиционных материалов // Кон-
струкции из композиционных материалов. 2012. №3. С. 72–77.
9. Каблов Е.Н., Шевченко Ю.Н., Кожевников А.Н. Отраслевые стандарты – основа качества
авиационной техники // Сталь. 2008. №8. С. 121–122.
10. Петрова А.П., Малышева Г.В. Клеи, клеевые связующие и клеевые препреги: учебное посо-
бие / под общ. ред. Е.Н. Каблова. М.: ВИАМ, 2017. 472 с.
11. Ильичев А.В. Сравнение стандартов ГОСТ и ASTM для проведения механических испыта-
ний ПКМ на растяжение // Все материалы. Энциклопедический справочник. 2015. №8. С. 2–9.
12. Фахретдинов С.Б. Инновационные закупки в госкомпаниях // Compositebook. 2018. №1.
С. 30–31.
13. Мельников Д.А., Ильичев А.В., Вавилова М.И. Сравнение стандартов для проведения меха-
нических испытаний стеклопластиков на сжатие // Труды ВИАМ: электрон. науч.-технич.
журн. 2017. №3 (51). Cт. 06. URL: http://www.viam-works.ru (дата обращения: 11.02.2019).
DOI: 10.18577/2307-6046-2017-0-3-6-6.
14. Ильичев А.В., Раскутин А.Е., Гуляев И.Н. Сравнение геометрических размеров образцов
ПКМ, используемых в международных стандартах ASTM и отечественных ГОСТ // Ново-
сти материаловедения. Наука и техника: электрон. науч.-технич. журн. 2015. №4 (16). Ст.
02. URL: http://www.materialsnews.ru (дата обращения: 11.02.2019).
15. Ерасов В.С., Крылов В.Д., Панин С.В., Гончаров А.А. Испытания полимерного композици-
онного материала на удар падающим грузом // Авиационные материалы и технологии. 2013.
№3. С. 60–64.
16. Большаков В.А., Алексашин В.М. Повышение остаточной прочности при сжатии после
низкоскоростного удара углепластиков, изготовляемых инфузионным методом формования
// Авиационные материалы и технологии. 2013. №4. С. 47–50.
17. Шершак П.В., Рябовол Д.Ю. Стандарты по динамическим механическим испытаниям
пластмасс и полимерных композитных материалов // Авиационная промышленность. 2017.
№4. С. 48–52.
18. Яковлев Н.О., Ерасов В.С., Петрова А.П. Сравнение нормативных баз различных стран по
испытанию клеевых соединений материалов // Все материалы. Энциклопедический спра-
вочник. 2014. №7. С. 2–8.
УДК 678.83
АНТИФРИКЦИОННЫЕ ОРГАНОПЛАСТИКИ
ДЛЯ ВЫСОКОНАГРУЖЕННЫХ УЗЛОВ ТРЕНИЯ
DOI: 10.18577/2307-6046-2019-0-2-89-96
ANTIFRICTION ORGANOPLASTICS
FOR HIGH-LOADED FRICTION KNOTS
The work presents antifriction organoplastics Orgalon AF-1MR-260 and Orgalon AF-1MR-
500 based on reinforcing fabric fillers containing antifriction polytetrafluoroethylene fibers and
aramid power fibers. The materials are designed to reduce the cost and increase the load ca-
pacity compared to standard organoplastics Orgalon AF-1M-260 and Orgalon AF-1M-500.
The data on the friction coefficient, the load capacity of organoplastics were obtained. It is
shown that the developed materials are highly effective antifriction materials for high-loaded self-
lubricating friction knots and can be used in many areas of technics – for example, aircraft engi-
neering, railway transport, mechanical engineering, building, re-construction of bridges and so on.
Keywords: antifriction organoplastic, high-loaded friction knot, self-lubricating material, re-
inforcing fabric filler, polytetrafluoroethylene fiber, aramid fiber, friction coefficient, load ca-
pacity.
1
Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский
институт авиационных материалов» Государственный научный центр Российской Федерации [Federal
State Unitary Enterprise «All-Russian Scientific Research Institute of Aviation Materials» State Research
Center of the Russian Federation]; e-mail: admin@viam.ru
2
Общество с ограниченной ответственностью «Текс-Центр» [Limited Liability Company «Teks-
Tsentr»]; e-mail: info@teks-centre.ru
Введение
Полимерные композиционные материалы на основе полимерной матрицы и
наполнителя являются привлекательными для изготовления изделий антифрикционно-
го назначения, работающих без смазки. Их особенностью является то, что наряду
с антифрикционными свойствами они могут обладать высокими значениями удельной
Материалы и методы
Объектами исследования являются антифрикционные органопластики марок
Оргалон АФ-1МР-260 и Оргалон АФ-1МР-500 (ТУ1-595-11-1033–2008) – полимерные
композиционные материалы, содержащие связующее АФК-101 (ТУ1-595-11-906–2006)
и полимерную ткань из политетрафторэтиленовых и арамидных волокон – ткани
арт. 5392-81Р (ТУ8278-161-35227510–2008) или арт. 5387/2-79Р (ТУ8278-162-35227510–2008).
Связующее АФК-101, используемое в составе антифрикционных органопластиков,
представляет собой раствор термореактивных фенолформальдегидных смол и нитриль-
ного каучука в этилацетате и ацетоне. Связующее АФК-101 обеспечивает формирова-
ние полимерной матрицы, а также адгезионное соединение антифрикционного органо-
пластика с металлической подложкой.
Изготовление органопластиков осуществляли в два этапа. На первой стадии осу-
ществляли изготовление препрега органопластика; на второй – проводили формование
органопластика из препрега. Препрег изготавливали методом пропитки из раствора свя-
зующего АФК-101 на установке типа УПСТ-1000М. Характеристики препрегов представ-
лены в табл. 1. Содержание связующего в составе препрега марок Оргалон АФ-1МР-260 и
Оргалон АФ-1МР-500 находится в диапазоне 15–20%, содержание летучих продуктов
составляет 1,5–2,5%. Формование органопластика из препрега проводили при темпера-
туре отверждения связующего при 200°С аналогично технологическому процессу,
представленному в работе [12].
Таблица 1
Свойства препрегов антифрикционных органопластиков
Свойства Значения свойств для препрега
Оргалон АФ-1МР-260 Оргалон АФ-1МР-500
Массовая доля связующего, % 1821 1518
Массовая доля летучих продуктов, % 1,81,9 2,02,2
Массовая доля растворимых веществ 99,5 99,8
связующего, %
Результаты и обсуждение
Анализ состояния исходного сырья для производства типовых антифрикцион-
ных органопластиков Оргалон АФ-1М-260 и Оргалон АФ-1М-500 показал, что поли-
имидные нити, используемые для формирования силового каркаса наполнителя,
Таблица 2
Состав ткани технической арт. 5387/2-79Р
Состав Линейная Количество Количество Поверхностная
плотность, текс сложений нитей на 1 см плотность, г/м2
Нить Политетрафторэтиле- 44,0 2 45 399,6
основы новое волокно
Нить Политетрафторэтиле- 44,0 2 15 140,2
утка новое волокно
Арамидное волокно 29,4 2 15 90,6
Суммарное количество политетрафторэтиленовых волокон, г/м 2 541,6
Поверхностная плотность ткани, г/м2 629,8
Таблица 3
Состав ткани технической арт. 5392-81Р
Состав Линейная Количество Количество Поверхностная
плотность, текс сложений нитей на 1 см плотность, г/м2
Нить Политетрафторэтиле- 44,0 1 36 132,0
основы новое волокно
Нить Политетрафторэтиле- 44,0 1 20 88,0
утка новое волокно
Арамидное волокно 29,4 1 20 58,0
Суммарное количество политетрафторэтиленовых волокон, г/м 2 246,0
Поверхностная плотность ткани, г/м2 304,0
Таблица 4
Свойства технических тканей арт. 5392-81Р и арт. 5387/2-79Р
Свойства Значения свойств для тканей
арт. 5392-81Р арт. 5387/2-79Р
Поверхностная плотность, г/м2 300–330 600–635
Разрывная нагрузка полоски ткани
50×200 мм, Н:
по основе 1100 2000
по утку 3240 4670
Толщина ткани, мкм 330 554
Таблица 5
Сравнительные свойства антифрикционных органопластиков
Свойства Значения свойств
для разработанного органопластика для серийного органопластика
Оргалон Оргалон Оргалон Оргалон
АФ-1МР-260 АФ-1МР-500 АФ-1М-260 АФ-1М-500
Толщина органопластика, мм 0,25–0,32 0,46–0,52 0,25–32,00 0,45–0,52
Коэффициент трения, отн. ед. 0,10 0,10 0,12 0,12
Прочность при отслаивании
органопластика от конструк-
ционной стали при 20°С, Н/м
(среднее значение):
в исходном состоянии 2250 2120 1640 1530
после тепловлажностного 2000 1900 – –
старения
Максимальная температура 200 200 200 200
эксплуатации, °С
Заключения
В результате работы разработаны антифрикционные органопластики марки Ор-
галон АФ-1МР на основе тканых наполнителей, содержащие арамидные и политет-
рафторэтиленовые волокна. Арамидные волокна являются армирующим компонентом
тканевого наполнителя, а политетрафторэтиленовые волокна придают материалу анти-
фрикционые свойства. Органопластики Оргалон АФ-1МР разработаны по аналогии с
типовыми материалами марки Оргалон АФ-1М, тканый наполнитель которых содержит
в своем составе полиимидные и политетрафторэтиленовые волокна.
Показано, что замена полиимидных волокон на арамидные в составе ткани поз-
воляет на 30–50% повысить прочностные свойства армирующих наполнителей и на
30–40% снизить их стоимость. Использование наполнителя на основе арамидных воло-
кон также способствует улучшению адгезионного взаимодействия антифрикционного
покрытия с металлической основой. Прочность при отслаивании от конструкционной
стали органопластика Оргалон АФ-1МР на 25–30% выше по сравнению с аналогичной
характеристикой для органопластика Оргалон АФ-1М.
Установлено, что разработанные антифрикционные органопластики обладают
высокой несущей способностью и могут выдерживать давление до 250–300 МПа. Ко-
эффициент трения антифрикционных материалов Оргалон АФ-1МР, определенный при
контактном давлении 30 МПа и скорости скольжения 0,2 м/с в паре трения «органопла-
стик–конструкционная сталь», составляет 0,10.
ЛИТЕРАТУРА
1. Современные машиностроительные материалы. Неметаллические материалы: справочник /
под общ. ред. И.В. Горынина, А.С. Орыщенко. СПб.: Профессионал, 2012. 916 с.
2. Воронков Б.Д. Подшипники сухого трения. Л.: Машиностроение, 1979. 224 с.
3. Адаменко Н.А., Агафонова Г.В. Триботехнические полимерные материалы. Волгоград:
ВолгГТУ, 2013. 107 с.
4. Реферативный бюллетень научно-технической и патентной информации по углеродным
материалам: М.: НИИграфит, 2017. №9. 46 с.
5. Юдин А.С. Разработка износостойких, антифрикционных органотекстолитов на основе по-
лиоксадиазольных тканей и полимер-минеральных модификаторов: автореф. дис. ... канд.
техн. наук. М.: ИНЭОС РАН, 2013. 20 с.
6. Анисимов А.В., Бахарева В.Е., Балышко И.В., Гинзбург Б.М. и др. Характеристики органо-
пластиков на основе фенольной матрицы и оксоланового волокна // Вопросы материалове-
дения. 2006. №2. С. 113–118.
7. Каблов Е.Н. Материалы для авиакосмической техники // Все материалы. Энциклопедиче-
ский справочник. 2007. №5. С. 7–27.
8. Каблов Е.Н. Материалы и химические технологии для авиационной техники // Вестник Рос-
сийской академии наук. 2012. Т. 82. №6. С. 520–530.
9. Каблов Е.Н. Авиакосмическое материаловедение // Все материалы. Энциклопедический
справочник. 2008. №3. С. 2–14.
10. Органопластики // Конструкционные композиционные материалы [Электронный ресурс].
URL: https://www.viam.ru/organoplastics (дата обращения: 20.12.2018).
11. Железина Г.Ф. Конструкционные и функциональные органопластики нового поколения //
Труды ВИАМ: электрон. науч.-технич. журн. 2013. №4. Ст. 06. URL: http://www.viam-
works.ru (дата обращения: 17.12.2018).
12. Кулагина Г.С., Коробова А.В., Зуев С.В., Железина Г.Ф. Исследование трибологических
свойств органопластиков на основе тканого армирующего наполнителя // Труды ВИАМ:
электрон. науч.-технич. журн. 2016. №11 (47). Ст. 06. URL: http://www.viam-works.ru (дата
обращения: 17.12.2018). DOI: 10.18577/2307-6046-2016-0-11-6-6.
13. Кулагина Г.С., Коробова А.В., Ильичев А.В., Железина Г.Ф. Физические и физико-
механические свойства антифрикционного органопластика на основе комбинированного
тканого наполнителя и эпоксидного связующего // Труды ВИАМ: электрон. науч.-технич.
журн. 2017. №10 (58). Ст. 08. URL: http://www.viam-works.ru (дата обращения: 18.12.2018).
DOI: 10.18577/2307-6046-2017-0-10-8-8.
14. Препрег антифрикционного органопластика и изделие, выполненное из него: пат. 2404202
Рос. Федерация. №2009111566/05; заявл. 31.03.09; опубл. 20.11.10, Бюл. №32.
15. Соломенцева А.В., Фадеева В.М., Железина Г.Ф. Антифрикционные органопластики для
тяжелонагруженных узлов трения скольжения авиационных конструкций // Авиационные
материалы и технологии. 2016. №2 (41). С. 30–34. DOI: 10.18577/2071-9140-2016-0-2-30-34.
16. Каблов Е.Н. Стратегические направления развития материалов и технологий их переработ-
ки на период до 2030 года // Авиационные материалы и технологии. 2012. №S. С. 7–17.
17. Каблов Е.Н. Инновационные разработки ФГУП «ВИАМ» ГНЦ РФ по реализации «Стратеги-
ческих направлений развития материалов и технологий их переработки на период до 2030 го-
да» // Авиационные материалы и технологии. 2015. №1 (34). С. 3–33. DOI: 10.18577/2071-
9140-2015-0-1-3-33.
18. Кириллов В.Н., Ефимов В.А., Шведкова А.К., Николаев Е.В. Исследование влияния клима-
тических факторов и механического нагружения на структуру и механические свойства
ПКМ // Авиационные материалы и технологии. 2011. №4. С. 41–45.
УДК 678.8
DOI: 10.18577/2307-6046-2019-0-2-97-104
The paper discusses methods for detecting and differentiating the type of defects in polymer
composite materials using embedded fiber-optic sensors using direct fiber-optic interrogation
and the method of scanning material by Lamb waves. The types and stages of the occurrence of
defects, combined according to various classification criteria, are considered. Specific features
of the response form from fiber-optic sensors are described, which allow identification of the
type of defects that form in polymer composite materials under various external influences.
Keywords: identifying of defects, monitoring of structures, polymeric composite materials,
fiber-optic Bragg grating, deformation, crack, delamination.
1
Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский
институт авиационных материалов» Государственный научный центр Российской Федерации [Federal
State Unitary Enterprise «All-Russian Scientific Research Institute of Aviation Materials» State Research
Center of the Russian Federation]; e-mail: admin@viam.ru
Введение
В вопросах о возможности обнаружения и идентификации дефектов в полимер-
ных композиционных материалах (ПКМ), регистрируемых различными методами,
предпочтение отдается неразрушающим методам контроля. Несмотря на некоторые недо-
статки неразрушающих методов контроля, например, такие как невозможность точно
визуализировать профиль внутренней поверхности разрушения, анализируя который тех-
нические специалисты получают информацию о причине и механизмах разрушения мате-
риала. В то же время важность сохранения относительной целостности материала и кон-
струкции остается приоритетной задачей для дальнейшего подробного исследования
Обсуждение и заключения
Анализ методов идентификации дефектов и повреждений в ПКМ для выбора оп-
тимального метода или их комбинации для изучения причин, характера и развития по-
вреждений ПКМ используется для накопления экспериментальных статистических
знаний о состоянии конструкции из ПКМ. В свою очередь, применение таких данных
при проектировании, испытании и эксплуатации конструкций позволит реализовать
новые подходы к эксплуатации воздушных судов, строительных конструкций и разра-
батывать для этих целей техническую и эксплуатационную документацию. Современ-
ные достижения и уровень технологий изготовления оптоволоконных датчиков позво-
ляют разрабатывать и применять системы встроенного контроля конструкций из ПКМ
и не только обнаружить дефект, но оценить его тип и размер.
Анализ отечественной и зарубежной научной литературы позволяет также сде-
лать вывод о возможности регистрации неоднородно распространяющейся нагрузки с
помощью ВБР как при оптической интеррогации, так и при сканировании волнами
Лэмба ультразвуковой частоты.
Рассмотренные возможности идентификации дефектов в ПКМ на данном этапе
развития имеют свои недостатки и достоинства, поэтому для более полного описания
дефекта целесообразно применение комбинации нескольких методов, уже рассмотрен-
ных в данной работе, а некоторые из них будут обсуждаться во второй части.
ЛИТЕРАТУРА
1. Каблов Е.Н. Маркетинг материаловедения, авиастроения и промышленности: настоящее и
будущее // Директор по маркетингу и сбыту. 2017. №5–6. С. 40–44.
2. Каблов Е.Н. Инновационные разработки ФГУП «ВИАМ» ГНЦ РФ по реализации «Страте-
гических направлений развития материалов и технологий их переработки на период до 2030
года» // Авиационные материалы и технологии. 2015. №1 (34). С. 3–33. DOI:
10.18577/2071-9140-2015-0-1-3-33.
3. Каблов Е.Н. Становление отечественного космического материаловедения // Вестник
РФФИ. 2017. №3. С. 97–105.
4. Каблов Е.Н., Старцев О.В., Медведев И.М., Шелемба И.С. Волоконно-оптические датчики
для мониторинга коррозионных процессов в узлах авиационной техники (обзор) // Авиаци-
онные материалы и технологии. 2017. №3 (48). С. 26–34. DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-
3-26-34.
5. Сорокин К.В., Мурашов В.В. Мировые тенденции развития распределенных волоконно-
оптических сенсорных систем (обзор) // Авиационные материалы и технологии. 2015. №3
(36). С. 90–94. DOI: 10.18577/2071-9140-2015-0-3-90-94.
6. Каблов Е.Н., Сиваков Д.В., Гуляев И.Н. и др. Применение оптического волокна в качестве
датчиков дефоpмации в полимеpных композиционных матеpиалах // Все материалы. Эн-
циклопедический справочник. 2010. №3. С. 10–15.
7. Каблов Е.Н., Старцев В.О. Системный анализ влияния климата на механические свойства
полимерных композиционных материалов по данным отечественных и зарубежных источ-
ников (обзор) // Авиационные материалы и технологии. 2018. №2 (51). С. 47–58. DOI:
10.18577/2071-9140-2018-0-2-47-58.
8. Свирский Ю.А., Трунин Ю.П., Панков А.В. и др. Бортовые системы мониторинга (БСМ) и
перспективы применения в них волоконно-оптических датчиков // Композиты и нано-
структуры. 2017. №1. Т. 9. С. 35–44.
9. Фирсов Л.Л., Юргенсон С.А. Принципы построения системы мониторинга технического
состояния конструкции для авиационных конструкций // Прикладная фотоника. 2017. №4.
Т. 4. С. 279–295.
10. Fayazbakhsh K., Nik M.A., Pasini D., Lessard L. Defect layer method to capture effect of gaps
and overlaps in variable stiffness laminates made by Automated Fiber Placement // Composite
Structures. 2013. Vol. 97. P. 245–251.
11. Oromiehie E., Prusty B.G., Rajan G., Compston P. Optical fiber Bragg grating sensors for process
monitoring in advanced composites // 2016 IEEE Sensors Applications Symposium. 2016.
P. 222–226.
12. Oromiehie E., Prusty B.G., Rajan G., Compston P. Characterization of process-induced defects in
automated fiber placement manufacturing of composites using fiber Bragg grating sensors //
Structural health monitoring. URL: http://sagepub.cj.uk/journalsPermissions.nav (дата обраще-
ния: 12.02.2019). DOI: 10.1177/1475921716685935.
13. Guo Z., Feng J., Wang H. et al. Fiber Bragg Grating Sensors for Fatigue Monitoring of Compo-
site // Polymers and Polymer Composites. 2013. Vol. 21. No. 9. P. 553–560.
14. Pereira G.F., Mikkelsen L.P., McGugan M. Crack Detection in Fibre Reinforced Plastic Structures
Using Embedded Fibre Bragg Grating Sensors: Theory, Model Development and Experimental Vali-
dation // PLoS ONE. 2015. Vol. 10 (10). P. 35–36. DOI: 10.1371/journal.pone.0141495.
15. Okabe Y., Yashiro S., Kosaka T., Takeda N. Detection of transverse crack in CFRP Composities us-
ing embedded fiber bragg grating sensors // Smart Materials Structure. 2000. No. 9. P. 832–838.
16. Takeda N., Minakuchi S. Recent development of structural health monitoring technologies for
aircraft composite structures in japan // Smart Materials Structure. 2003. No. 6. P. 456–467.
17. Rajabzadeh A., Hendriks R., Heusdens R., Groves R. Classification of composite damage from
FBG load monitoring signals // Sensors and Smart Structures Technologies for Civil, Mechanical
and Aerospace Systems. 2017. Vol. 10168. P. 1016831-1–1016831-8.
18. Pereira G., Mikkelsen L., McGugan M. Crack Growth Monitoring by Embedded Optical Fibre
Bragg Grating Sensors Fibre Reinforced Plastic Crack Growing Detection // Proceedings of the
3rd International Conference on Photonics, Optic sand Laser Technology (OSENS-2015). 2015.
P. 133–139.
19. Pereira G.F., Mikkelsen L.P., McGugan M. Crack growth monitoring in composite materials us-
ing embedded optical Fiber Bragg Grating sensor // Proceedings of the 5 th International Confer-
ence on Smart Materials and Nanotechnology in Engineering (SMN) in Conjunction with the In-
ternational Conference on Smart Materials and Structures (Cansmart-2015). 2015. P. 156–165.
20. Kahandawa G.C., Epaarachchi J., Wang H., Lau K.T. Use of FBG Sensors for SHM in Aerospace
Structures // Photonic Sensors. 2012. Vol. 2. No. 3. P. 203–214.
21. Будадин О.Н., Кульков А.А., Кутюрин В.Ю. Волоконно-оптические датчики с решетками
Брэгга для мониторинга напряженно-деформированного состояния изделий из композици-
онных материалов // Контроль и испытания конструкций. 2018. №2. С. 60–67.
22. Takeda S., Yamamoto T., Okabe Y., Takeda N. Debonding monitoring of composite repair
patches using embedded small-diameter FBG sensors // Smart materials structure. 2007. No. 16.
Р. 763–770.
23. Udd E. Review of multi-parameter fiber grating sensors. // Fiber Optic Sensors and Applications
V. 2007. Vol. 6770. P. 677002-1–677002-10. DOI: 10.1117/12.753525.
24. Lawrence C.M., Nelson D.V., Udd E., Bennet T. A fiber optic sensor for transverse strain meas-
urement // Experimental mechanics. 1999. Vol. 39. No. 3. P. 202–209.
25. Matveenko V., Serovaev G., Takshkinov M. Numerical analysis of delamination in composite
structures using strain measurements from fiber bragg gratings sensors // 2nd International Confer-
ence on Theoretical, Applied and Experimental Mechanics (ICTAEM 2018). 2019. SI 5.
P. 62–67. DOI: 10.1007/978-3-319-91989-8_11.
26. Мурашов В.В. Контроль многослойных клееных конструкций из полимерных композици-
онных материалов // Клеи. Герметики. Технологии. 2011. №10. С. 4–19.
27. De Pauw B., Goossens S., Geernaert T. et al. Fibre Bragg Gratings in Embedded Microstructured
Optical Fibres Allow Distinguishing between Symmetric and Anti-Symmetric Lamb Waves in
Carbon Fibre Reinforced Composites // Sensors. 2017. Vol. 17. URL:
http://mdpi.com/journal/sensors (дата обращения: 12.02.2019). DOI: 10.3390/s17091948.
28. Yu F., Wu Q., Okabe Y. et al. Identification of Damage Types in Carbon Fiber Reinforced Plastic
Laminates by a Novel Optical Fiber Acoustic Emission Sensor // 7th European Workshop on
Structural Health Monitoring. 2014. P. 1186–1193.
29. Takeda N., Okabe Y., Mizutani T. Damage detection in composites using optical fibre sensors //
Proceedings IMechE. 2007. Vol. 221. Part G: J. Aerospace Engineering. P. 497–508.
УДК 678.84
DOI: 10.18577/2307-6046-2019-0-2-105-112
The article discusses various mechanisms of destruction and methods for assessing the per-
formance of the ceramic layer of heat-shielding coating for parts of gas-turbine engines (GTE).
The analysis showed that the main cause of spallation of the ceramic layer of the heat-shielding
coating, during normal use of the product, is the formation of a thermal growing oxide, which is
formed during the operation of the product and grows throughout the life of the resource, and
has a critical value at which the ceramic layer is cleaving.
Keywords: nickel alloys, ceramic layer, thermal barrier coating (TBC), YSZ, thermal grow-
ing oxide (TGO), thermal conductivity coefficient.
1
Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский
институт авиационных материалов» Государственный научный центр Российской Федерации [Federal
State Unitary Enterprise «All-Russian Scientific Research Institute of Aviation Materials» State Research
Center of the Russian Federation]; e-mail: admin@viam.ru
Введение
Теплозащитные покрытия (ТЗП) находят применение на деталях горячего тракта
ГТД из жаропрочных сплавов на основе никеля, рабочая температура которых опреде-
ляется гарантированными характеристиками жаропрочности и в настоящее время не
превышает 1150–1200°C. Область применения ТЗП – детали камеры сгорания, жаровой
трубы, рабочие и сопловые лопатки турбины высокого давления, внешняя поверхность
которых непосредственно имеет контакт с горячим газом турбины, температура кото-
рого в ряде случаев может превышать температуру плавления материала детали. По-
этому для обеспечения длительного ресурса работы в перечисленных деталях ГТД
предусматривается система принудительного охлаждения по внутренней поверхности
потоком части воздуха из компрессора. На организацию такой системы охлаждения
уходит значительная часть полезной мощности двигателя, что существенно влияет на
его технические характеристики в целом. Применение ТЗП позволяет снизить темпера-
туру на поверхности детали и продлить ресурс ее работы без увеличения расхода воз-
духа, либо поднять температуру рабочего газа и, соответственно, технические характе-
ристики двигателя в целом.
Основным условием работы ТЗП является создание градиента температуры по
толщине стенки детали между внешней поверхностью, на которую воздействует мощ-
ный тепловой поток (1–2 МВт/м2), и внутренней, охлаждаемой воздухом.
В настоящее время в промышленности для защиты деталей из никелевых жаро-
прочных сплавов применяют самое распространенное ТЗП системы ZrO2–(7–8%)Y2O3
[1–8] с подслоем MCeAlY (M: Ni, Ni–Co). Основными методами нанесения керамиче-
ских слоев ТЗП являются электронно-лучевое и атмосферное плазменное напыление
[9]. Основными проблемами ТЗП являются снижение в процессе эксплуатации величи-
ны теплозащитного эффекта (разности температур на внешней и внутренней границах
керамического слоя) и вероятность скола керамики из-за роста термостимулированной
оксидной зоны.
Во ФГУП «ВИАМ» проводятся работы в области ТЗП и технологий их нанесе-
ния в рамках комплексной научной проблемы 17.3. «Многослойные жаростойкие и
теплозащитные покрытия, наноструктурные упрочняющие эрозионно- и коррозионно-
стойкие, износостойкие, антифреттинговые покрытия для защиты деталей горячего
тракта и компрессора ГТД и ГТУ» («Стратегические направления развития материалов
и технологий их переработки на период до 2030 года») [10].
λT dT
λ экв T1
1,95 Вт/(м·К).
T1 -T2
0 2b
dδ
Заключения
Анализ рассмотренных источников в области механизмов и моделей разрушения
керамического слоя ТЗП показал, что основной причиной разрушения при нормальных
условиях эксплуатации изделия является ТСОЗ, которая формируется с преимуще-
ственным образованием оксида алюминия. В настоящее время формирование ТСОЗ
требует дальнейшего изучения.
Толщина ТСОЗ непрерывно растет на всем протяжении времени выработки из-
делием ресурса. С учетом того что увеличение толщины ТСОЗ является результатом
химической реакции, существенное влияние на скорость ее протекания оказывает тем-
пература. Таким образом, по толщине ТСОЗ можно косвенно судить об уровне темпе-
ратур, которые действовали на границе «керамический слой–ЖСС».
ЛИТЕРАТУРА
1. Литые лопатки газотурбинных двигателей: сплавы, технологии, покрытия / под общ. ред.
Е.Н. Каблова. 2-е изд. М.: Наука, 2006. 632 с.
2. Каблов Е.Н. Разработки ВИАМ для газотурбинных двигателей и установок // Крылья Роди-
ны. 2010. №4. С. 31–33.
3. Каблов Е.Н., Петрушин Н.В., Светлов И.Л., Демонис И.М. Никелевые литейные жаропроч-
ные сплавы нового поколения // Авиационные материалы и технологии. 2012. №S. С. 36–52.
4. Чубаров Д.А., Матвеев П.В. Новые керамические материалы для теплозащитных покрытий
рабочих лопаток ГТД // Авиационные материалы и технологии. 2013. №4. С. 43–46.
5. Каблов Е.Н., Мубояджян С.А. Жаростойкие и теплозащитные покрытия для лопаток турби-
ны высокого давления перспективных ГТД // Авиационные материалы и технологии. 2012.
№S. С. 60–70.
6. Будиновский С.А., Смирнов А.А., Матвеев П.В., Чубаров Д.А. Разработка теплозащитных
покрытий для рабочих и сопловых лопаток турбины из жаропрочных и интерметаллидных
сплавов // Труды ВИАМ: электрон. науч.-технич. журн. 2015. №4. Ст. 05. URL:
http://www.viam-works.ru (дата обращения: 11.12.2018). DOI: 10.18577/2307-6046-2015-0-4-5-5.
7. Мубояджян С.А., Будиновский С.А., Гаямов А.М., Матвеев П.В. Высокотемпературные
жаростойкие покрытия и жаростойкие слои для теплозащитных покрытий // Авиационные
материалы и технологии. 2013. №1. С. 17–20.
8. Terry S.G., Litty J.R., Levi C.G. Evolution of porosity and texture in thermal barrier coatings
grown by EB-PVD // Elevated Temperature Coatings: Science and Technology III. The Minerals,
Metals and Materials Society, 1999. P. 13–26.
9. Кашин Д.С., Стехов П.А. Современные теплозащитные покрытия полученные методом
электронно-лучевого напыления (обзор) // Труды ВИАМ: электрон. науч.-технич. журн.
2018. №2. Ст. 10. URL: http://www.viam-works.ru (дата обращения: 21.12.2018). DOI:
10.18577/2307-6046-2018-0-2-10-10.
10. Каблов Е.Н. Материалы нового поколения // Защита и безопасность. 2014. №4. С. 28–29.
11. Авдуевский В.С., Галицейский Б.М., Глебов Г.А. и др. Основы теплопередачи в авиацион-
ной и ракетно-космической технике: учеб. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Машиностроение,
1992. 528 с.
12. Schlichting K.W., Padture N.P., Klemens P.G. Thermal conductivity of dense and porous yttria-
stabilized zirconia // Journal of materials science. 2001. No. 36. P. 3003–3010.
13. Бычков Н.Г., Климов Д.А., Мыктыбеков Б., Низовцев В.Е. Оценка оптимальной толщины
теплозащитных покрытий столбчатой структуры на рабочих лопатках турбин с учетом дей-
ствия центробежных нагрузок // Труды МАИ: электрон. журн. 2011. №46. URL:
http://trudymai.ru/published.php?ID=26030 (дата обращения: 11.12.2018).
14. Ильинкова Т.А., Валиев Р.Р., Тагиров А.Т. Долговечность плазменных теплозащитных по-
крытий в условиях термического нагружения // Вестник КГТУ им. А.Н. Туполева. 2010. №2.
С. 24–29.
15. Ильинкова Т.А., Ильинков А.В., Валиев Р.Р., Шигапов А.И. Исследование теплозащитных
покрытий в условиях термического удара // Тр. 8-й Междунар. конф. «Пленки и покрытия».
2007. СПб.: Изд-во Политех. ун-та, 2007. С. 231–233.
16. Jung S.H., Jeon S.H., Park H. et al. Growth Behavior of Thermally Grown Oxide Layer with Bond
Coat Species in Thermal Barrier Coatings // Journal of the Korean Ceramic Society. 2018. Vol. 55.
No. 4. P. 344−351.
17. Karaoglanli A.C., Doleker K.M., Demire B. et al. Effect of shot peening on the oxidation behavior
of thermal barrier coatings // Applied Surface Science. 2015. No. 354. P. 314–322.
18. Nirav V. Patel. Use of Thermally Grown Oxide Stress Measurements to Predict Remaining Life of
Thermal Barrier Coatings under Realistic Turbine Engine Conditions: Master’s Theses. 2014.
700 p.
19. Hille T.S., Turteltaub S., Suiker A.S.J. Oxide growth and damage evolution in thermal barrier
coatings // Engineering Fracture Mechanics. 2011. No. 78. P. 2139–2152.
20. Fahr A., Rogе B., Thornton J. Detection of Thermally Grown Oxides in Thermal Barrier Coatings
by Nondestructive Evaluation // Journal of Thermal Spray Technology. 2006. Vol. 15. P. 46–52.
21. Song P. Influence of Material and Testing Parameters on the Lifetime of TBC Systems with
MCrAlY and NiPtAl Bondcoats. Publikationsserver der RWTH Aachen University, 2012. 126 p.
22. Moskal G., Swadzba L., Mendala B. et al. Degradation of the TBC system during the static oxida-
tion test // Journal of Microscopy. 2010. Vol. 237. Pt. 3. P. 450–455.
УДК 669.017:669.018.44
Е.Н. Азаровский1, О.Н. Доронин1, С.А. Мубояджян1
ОБРАЗОВАНИЕ ПОРИСТОСТИ НА ГРАНИЦЕ
«ЖАРОПРОЧНЫЙ СПЛАВ–ЖАРОСТОЙКОЕ
КОНДЕНСАЦИОННО-ДИФФУЗИОННОЕ ПОКРЫТИЕ»
DOI: 10.18577/2307-6046-2019-0-2-113-120
Проведены исследования образования пористости на границе «жаропрочный сплав
ЖС26–жаростойкое конденсационно-диффузионное покрытие». На поверхность образ-
цов наносили ионно-плазменное жаростойкое конденсационно-диффузионное покрытие
системы NiCoCrAlY+AlNiY (СДП-4+ВСДП-16) с различной толщиной конденсированного
слоя из сплава СДП-4 (19; 38 и 76 мкм) при одинаковой толщине слоя из сплава ВСДП-16
(17 мкм). Часть образцов с покрытием подвергли вакуумному термодиффузионному
отжигу по стандартной технологии.
Проведены исследования образцов в исходном состоянии и после вакуумного отжига,
приведены их микроструктуры и результаты микрорентгеноспектрального анализа
(МРСА).
Показано, что на образцах из жаропрочного сплава ЖС26 с конденсированным по-
крытием СДП-4 толщиной 19 и 38 мкм в процессе вакуумного отжига на границе «жа-
ростойкий сплав ЖС26–жаростойкое конденсационно-диффузионное покрытие» си-
стемы СДП-4+ВСДП-16 образуется цепочка пор. На образце из сплава ЖС26 с конден-
сированным покрытием СДП-4 толщиной 76 мкм поры на границе «сплав–покрытие»
не образуются.
Ключевые слова: жаропрочный никелевый сплав, ионно-плазменное конденсационно-
диффузионное покрытие, диффузионные процессы, эффект Киркендалла, микрострук-
тура, растровая электронная микроскопия.
Введение
В авиационной промышленности для изготовления рабочих лопаток газотурбин-
ных двигателей (ГТД) применяются литейные никелевые жаропрочные сплавы, такие
как ЖС6У, ЖС26, ЖС32, ВЖМ4 и т. д. [1–3]. Несмотря на высокие свойства этих спла-
вов по коррозионной стойкости и жаростойкости, для повышения ресурса на рабочую
поверхность деталей ГТД наносятся защитные покрытия методом вакуумной плазменной
технологии высоких энергий (ВПТВЭ), разработанной во ФГУП «ВИАМ» [4–8]. Для
продления срока службы рабочих лопаток ГТД, выполненных из жаропрочных никеле-
вых сплавов, работающих при температурах 1000–1100°С, на их рабочую поверхность
наносят защитные ионно-плазменные жаростойкие конденсационно-диффузионные по-
крытия системы Ni(Co)CrAlY+AlNiY. Ионно-плазменные покрытия значительно повы-
шают свойства по жаростойкости и коррозионной стойкости рабочих лопаток ГТД, при
этом не снижают их механические свойства, такие как многоцикловая усталость и дли-
тельная прочность [9]. Свойства и структуры ионно-плазменных конденсационно-
диффузионных покрытий хорошо описаны в работах ФГУП «ВИАМ» [10, 11]. В серий-
ном производстве, на предприятиях газотурбостроения, ионно-плазменные жаростойкие
и коррозионностойкие покрытия толщиной от 10 до 100 мкм наносят на ионно-
плазменных установках (ИПУ) типа МАП (МАП-1, МАП-1М и МАП-2) [12]. Ионно-
плазменное конденсационно-диффузионное жаростойкое покрытие системы
NiCoCrAlY+AlNiY (СДП-4+ВСДП-16) применяется в качестве внутреннего металличе-
ского жаростойкого соединительного слоя теплозащитного покрытия (ТЗП) с внешним
керамическим слоем на основе диоксида циркония, стабилизированного оксидом иттрия,
которое наносят на трактовую поверхность рабочих лопаток ГТД [13, 14]. Жаростойкий
соединительный слой ТЗП предохраняет поверхность лопатки турбины от высокотемпе-
ратурного окисления и разупрочнения, а также обеспечивает высокую работоспособ-
ность керамического слоя ТЗП при температурах ˃1100°С [15].
При разработке и применении ионно-плазменных жаростойких конденсационно-
диффузионных покрытий одной из важнейших характеристик, определяющих их свойства,
является соотношение толщины (мкм) покрытия внутреннего конденсированного слоя из
никелевого сплава системы NiCoCrAlY к величине удельного привеса (г/м2) алюминиевого
слоя из сплава системы AlNiY на единицу покрываемой поверхности. Соотношение тол-
щины покрытия конденсированных слоев NiCoCrAl к слою AlNiY определяет конструк-
цию и тип защитного жаростойкого покрытия после проведения вакуумного термодиффу-
зионного отжига и влияет на образование пористости на границе «жаропрочный сплав–
жаростойкое покрытие». В свою очередь, при проведении вакуумного отжига глубина
диффузионного слоя, нанесенного алюминиевого покрытия AlNiY, изменяться в зависи-
мости от продолжительности выдержки при заданной температуре.
В данной работе показано, что при толщине конденсированного слоя 19 и 38 мкм
из сплава СДП-4 и 17 мкм из сплава ВСДП-16 на поверхности жаропрочного сплава
после вакуумного отжига формируется диффузионное алюминидное покрытие толщи-
ной 20 и 40 мкм соответственно, легированное элементами сплава СДП-4, а на границе
«сплав–покрытие» происходит формирование пористости. Причиной образования по-
ристости на границе «сплав–покрытие» является нескомпенсированная диффузия ни-
келя из жаропрочного сплава в покрытие (эффект Киркендалла), необходимая для фор-
мирования в покрытии β-фазы (NiAl) при температуре вакуумного отжига, равной
1000°С, так как наличие Ni и Co в ограниченном по толщине слое сплава СДП-4 недо-
статочно для формирования фазы NiAl [16–18].
Работа выполнена в рамках реализации комплексного научного направления 17.
«Комплексная антикоррозионная защита, упрочняющие, износостойкие защитные и
теплозащитные покрытия» комплексной научной проблемы 17.3. «Многослойные
Материалы и методы
Для определения причин возникновения пористости при формировании жаро-
стойкого соединительного слоя на границе «жаропрочный сплав–жаростойкое конден-
сационно-диффузионное покрытие» выбран никелевый слав марки ЖС26 и жаростой-
кое покрытие системы NiCoCrAlY+AlNiY (СДП-4+ВСДП16), которые широко исполь-
зуются в серийном производстве рабочих деталей ГТД. Из выбранного сплава марки
ЖС26 изготовлены образцы цилиндрической формы 8 мм и длиной 40 мм. Перед
нанесением жаростойкого покрытия поверхность образцов из жаропрочного сплава
подвергали пескоструйной обработке электрокорундом с дальнейшим обдувом сжатым
воздухом и промыванием в ультразвуковой ванне для более качественного удаления
остатков твердых частиц абразивного материала (Al2O3). После промывания в ультра-
звуковой ванне образцы измеряли штангенциркулем и взвешивали на аналитических
весах, а затем закрепляли на оснастке и устанавливали в камеру напыления автомати-
зированной ионно-плазменной установки МАП-3. Перед нанесением первого конден-
сированного слоя из сплава СДП-4 поверхность образцов подвергали финишной очист-
ке бомбардировкой их поверхности ионами сплава катода системы NiCoCrAlY в плазме
вакуумно-дугового разряда по заданным параметрам процесса ионной очистки. По за-
вершении процесса ионной очистки на поверхность образцов из сплава ЖС26 последо-
вательно с различными временными интервалами наносили конденсированные слои из
сплава СДП-4 толщиной: 19; 38 и 76 мкм. Для контроля нанесения толщины конденси-
рованного покрытия СДП-4 все образцы повторно взвешивали на аналитических весах,
после чего на все образцы в одном технологическом процессе наносили алюминиевое
покрытие из сплава системы AlNiY с одинаковым удельным привесом ~47 г/м2.
После нанесения ионно-плазменных конденсированных слоев жаростойкого покрытия
СДП-4+ВСДП-16 часть образцов с различной толщиной слоя СДП-4 (19; 38 и 76 мкм) и
одинаковым алюминиевым слоем ВСДП-16 (~17 мкм) подвергали вакуумному отжигу
в электропечи марки ВС-16-14 по стандартной технологии, разработанной во
ФГУП «ВИАМ».
На всех этапах нанесения ионно-плазменных покрытий и проведения вакуумного
термодиффузионного отжига образцов из сплава ЖС26 проводили гравиметрический
контроль взвешиванием на аналитических весах фирмы OHAUS с точностью 10-4 г.
После обработки провели пробоподготовку образцов из сплава ЖС26 с конден-
сированными покрытиями СДП-4 и ВСДП-16 в исходном и отожженном состояниях с
запрессовкой в эпоксидную смолу.
Металлографию и распределение химического состава покрытия проводили на
сканирующем растровом электронном микроскопе (РЭМ) Inspect F50 фирмы FEI
(США) с использованием энергодисперсионного анализатора (EDS/ЭДА).
Результаты и обсуждение
Металлографический анализ показал, что на образцах жаропрочного никеле-
вого сплава ЖС26 с конденсированными слоями покрытия СДП-4 толщиной 19; 38 и
76 мкм и конденсированным слоем алюминидного покрытия ВСДП-16 с удельным
привесом 47 г/м2 наблюдается двухслойное покрытие с указанными толщинами по-
крытия СДП-4 и одинаковой толщиной алюминиевого слоя ВСДП-16 (17 мкм). При
изучении микроструктуры образцов в конденсированных слоях покрытия СДП-4
после вакуумного отжига показывает, что содержание никеля в этом слое уменьшается, а
содержание Al и Cr незначительно возрастает. В целом диффузионный поток никеля из
жаропрочного сплава в покрытие не скомпенсирован, что и является причиной образова-
ния пористости на границе «сплав–покрытие». Аналогичная картина наблюдается и при
толщине слоя 38 мкм сплава СДП-4. При увеличении толщины слоя сплава СДП-4 в по-
крытии до 76 мкм на границе «сплав–покрытие» пористость отсутствует, что свидетель-
ствует о том, что диффузионные потоки элементов покрытия в жаропрочном сплаве прак-
тически сравнимы с диффузией элементов из жаропрочного сплава в покрытие.
Заключения
Анализ результатов исследования образцов из сплава ЖС26 с конденсированными
слоями покрытия СДП-4 с толщиной 19; 38 и 76 мкм и конденсированным слоем алюми-
ниевого покрытия с удельным привесом 47 г/м2 как в исходном состоянии, так и после
проведения вакуумного термодиффузионного отжига, показал, что для толстого слоя из
сплава СДП-4 при привесе алюминиевого слоя ВСДП-16, равном 47 г/м2 (толщина
17 мкм), исключается образование дефектов в структуре покрытия в виде статических
трещин в слое из сплава СДП-4 и образование пористости на границе «сплав–покрытие».
На образцах с конденсированным слоем покрытия СДП-4 с толщиной 19 и 38 мкм
и конденсированным слоем алюминиевого покрытия ВСДП-16 с толщиной 17 мкм в
исходном состоянии в слое СДП-4 имеют место остаточные напряжения растяжения,
приводящие к образованию статических трещины за счет разницы значений темпера-
турных коэффициентов линейного расширения покрытия из сплава СДП-4 и сплава
ЖС26. При проведении вакуумного термодиффузионного отжига на границе «сплав–
покрытие» образуется цепочка пор (эффект Киркендалла) за счет протекания диффузи-
онных процессов, при которых возникает нескомпенсированный диффузионный поток
никеля из сплава в покрытие для формирования исходной структуры β-фазы (NiAl).
ЛИТЕРАТУРА
1. Каблов Е.Н. Разработки ВИАМ для газотурбинных двигателей и установок // Крылья Роди-
ны. 2010. №4. С. 31–33.
2. Каблов Е.Н. Современные материалы – основа инновационной модернизации России // Ме-
таллы Евразии. 2012. №3. С. 10–15.
3. Каблов Е.Н., Петрушин Н.В., Светлов И.Л., Демонис И.М. Никелевые литейные жаропроч-
ные сплавы нового поколения // Авиационные материалы и технологии. 2012. №S. С. 36–52.
4. Мубояджян С.А., Каблов Е.Н., Будиновский С.А. Вакуумно-плазменная технология полу-
чения защитных покрытий из сложнолегированных сплавов // Металловедение и термиче-
ская обработка металлов. 1995. №2. С. 15–18.
5. Коломыцев П.Г. Газовая коррозия и прочность никелевых сплавов. М.: Металлургия, 1984. 215 с.
6. Кашин Д.С., Стехов П.А. Разработка комплексных жаростойких покрытий для деталей из
естественно-композитного материала на основе ниобия. // Труды ВИАМ: электрон. науч.-
технич. журн. 2017. №6 (54). Ст. 04. URL: http://www.viam-works.ru (дата обращения:
11.12.2018). DOI: 10.18577/2307-6046-2017-0-6-4-4.
7. Способ обработки поверхности металлического изделия: пат. 2368701 Рос. Федерация;
опубл. 27.09.09.
8. Способ нанесения комбинированного жаростойкого покрытия: пат. 2402633 Рос. Федера-
ция; опубл. 27.10.10.
9. Будиновский С.А., Мубояджян С.А. Эффективность двухстадийной ионно-плазменной тех-
нологии получения легированных диффузионных алюминидных покрытий на жаропрочных
никелевых сплавах // Металловедение и термическая обработка металлов. 2003. №5. С. 27–32.
10. Лощинин Ю.В., Будиновский С.А., Размахов М.Г. Теплопроводность теплозащитных леги-
рованных оксидами РЗМ покрытий ZrO2–Y2O3, полученных магнетронным нанесением //
Авиационные материалы и технологии. 2018. №3 (52). С. 42–49. DOI: 10.18577/2071-9140-
2018-0-3-42-49.
11. Матвеев П.В., Будиновский С.А. Исследование свойств защитных жаростойких покрытий
для интерметаллидных никелевых сплавов типа ВКНА для рабочих температур до 1300°С //
Авиационные материалы и технологии. 2014. №3. С. 22–26. DOI: 10.18577/2071-9140-2014-
0-3-22-26.
12. Мубояджян С.А., Будиновский С.А. Ионно-плазменная технология: перспективные процес-
сы, покрытия, оборудование // Авиационные материалы и технологии. 2017. №S. С. 39–54.
DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-S-39-54.
13. Чубаров Д.А., Матвеев П.В. Новые керамические материалы для теплозащитных покрытий
рабочих лопаток ГТД // Авиационные материалы и технологии. 2013. №4. С. 43–46.
14. Будиновский С.А., Смирнов А.А., Матвеев П.В., Чубаров Д.А. Разработка теплозащитных
покрытий для рабочих и сопловых лопаток турбины из жаропрочных и интерметаллидных
сплавов // Труды ВИАМ: электрон. науч.-технич. журн. 2015. №4. Ст. 05. URL: http://www.viam-
works.ru (дата обращения: 11.12.2018). DOI: 10.18577/2307-6046-2015-0-4-5-5.
15. Смирнов А.А., Будиновский С.А., Матвеев П.В., Чубаров Д.А. Разработка теплозащитных
покрытий для лопаток ТВД из никелевых монокристаллических сплавов ВЖМ4, ВЖМ5У //
Труды ВИАМ: электрон. науч.-технич. журн. 2016. №1. Ст. 03. URL: http://www.viam-
works.ru (дата обращения: 11.12.2018). DOI: 10.18577/2307-6046-2016-0-1-3-3.
16. Мокров А.П., Жарков В.М. Взаимная диффузия и эффект Киркендалла в системе ниобий–
ванадий // Диффузионные процессы в металлах. Тула: ТПИ, 1974. Вып. 2. С. 39–49.
17. Гегузин Я.Е. Очерки о диффузии в кристаллах. М: Наука, 1974. 254 с.
18. Криштал М.А., Выбойщик М.А., Левин Д.М. Образование дислокаций в диффузионной зоне и
диффузия по дислокациям // Диффузионные процессы в металлах. Тула: ТПИ, 1973. С. 184–210.
19. Каблов Е.Н. Материалы нового поколения – основа инноваций, технологического лидерства
и национальной безопасности России // Интеллект и технологии. 2016. №2 (14). С. 16–21.
20. Будиновский C.A., Каблов E.H., Мубояджян C.A. Применение аналитической модели опре-
деления упругих напряжений в многослойной системе при решении задач по созданию вы-
сокотемпературных жаростойких покрытий для рабочих лопаток авиационных турбин //
Вестник МГТУ им. Баумана. Сер.: Машиностроение. 2011. №SP2. С. 26–37.
РЕШЕНИЕ