POLÍMEROS

POLÍMERO: Polímeros do grego (poli=muitos) e (meros=unidades repetitivas):São macromoléculas constituídas por

um grande número (103-106) de moléculas pequenas que se repetem na sua estrutura (meros).

Origem dos polímeros – Orgânica; Muitos materiais orgânicos são hidrocarbonetos – compostos por hidrogênio e
carbono; Ligações intramoleculares- covalentes.

Os átomos da cadeia estão ligados covalentemente e as cadeias estão ligadas por forças secundárias fracas como
Van-Der-Waals ou pontes de Hidrogênio  pontos de fusão e ebulição baixos!  quanto ++ o peso molecular, ++ o
ponto de ebulição.

Isomerismo: Compostos hidrocarbonetos com uma mesma composição e arranjos atômicos diferentes.

Oligômero (oligo=poucos): Macromolécula formada por poucas unidades monoméricas (1.000 < PM < 10.000).

Grau de Polimerização (GP): Refere-se ao número total de unidades repetitivas em uma cadeia de polímero (GP=n)

Peso Molecular: Em polímeros é a massa molecular média das macromoléculas que o constitui, uma vez que estas
existem em diferentes tamanhos. PM = (GP x Massa do mero) + Massa do grupo terminal

Forças intermoleculares: São as forças que aparecem entre moléculas vizinhas. São as forças que mantém as
macromoléculas unidas, oferecendo a estabilidade dimensional e estrutural dos plásticos.

Influência da temperatura: O calor provoca aumento de movimento entre as moléculas, pois reduz as forças
interatômicas. A partir de determinada temperatura as cadeias ficam com os movimentos livres. Caindo a
temperatura as forças de coesão voltam.  dilatação

Monômeros são obtidos a partir do nafta, resultado da destilação fracionada do petróleo!

CLASSIFICAÇÃO: termoplásticos, termofixos ou elastômeros.

SEGUNDO AS PROPRIEDADES MECÂNICAS: Borrachas (elastômeros), Plásticos , Fibras vegetais.

Plástico: Material sólido cujo ingrediente principal é um polímero orgânico de alto peso molecular e pode conter
aditivos como enchimentos, agentes platicizantes entre outros.

Elastômeros – Borrachas: Não são fusíveis mas podem ser amolecidos. Sua estrutura molecular é composta de
encadeamentos espaçados. Polímeros amorfos com baixos valores de Tg, Deformação plástica utilizada através do
processo de vulcanização, Matéria-prima: látex, permite o uso de cargas e reforços. Um material é considerado uma
borracha ou um elastômero quando é capaz de sofrer uma grande deformação e depois retornar as dimensões
originais, pois possuem na sua estrutura cadeias longas e flexíveis, fracas forças intermoleculares e reticulação
ocasional.

 Vulcanização: Reação química não reversível que envolve o enxofre ou outro agente adequado, onde são
formado as reações cruzadas entre as cadeias moleculares nas borrachas. Aumenta módulo de elasticidade e
resistência da borracha

SEGUNDO O COMPORTAMENTO TÉRMICO (termoplástico ou termorrígidos):

Termoplásticos: São polímeros lineares ou ramificados compostos de longas cadeias e que se comportam
tipicamente como plástico, isto é são dúcteis. Fundem por aquecimento, formam um fluxo viscoso em altas
temperaturas, adquirem a forma desejada e solidificam por resfriamento, em um processo reversível (RECICLAGEM).
Este processo pode ser repetido muitas vezes sem mudança significativa de estrutura. São versáteis, de
processamento relativamente fácil por métodos tradicionais, como extrusão e injeção. Uso de processos
automatizados (em massa). Os mais comuns têm custo relativamente baixo, sendo utilizados em larga escala. Se
dividem em amorfos (semelhantes ao vidro, transparentes) ou semi-cristalinos (opacos).

Grau moderado a alto de cristalinidade, ampla faixa de Tm e Tg, baixas densidades, processamento fácil, grande
variedade de polímeros e de propriedades, permite o uso de cargas e reforços, baixo custo.

Termofixos: São polímeros formados por longas cadeias reticuladas. Sofrem reação química (exotérmica) que causa a
formação de uma grande quantidade de ligações cruzadas intermoleculares, resultando em uma estrutura
reticulada, infusível e insolúvel. Não apresentam temperatura de fusão e não podem ser reprocessados após a
reação de cura ter ocorrido.Técnicas de processamento mais elaboradas. Geralmente utilizados para compósitos.

Extremamente estáveis à variação da T. Alta resistência à deformação, amorfos com cadeias muito rígidas, extensivo
número de ligações cruzadas (++ resis. mecânica e pol. infusível), permite o uso de cargas e reforços, permite a
fabricação de peças de grande porte, necessita tratamento de cura.

CARACTERÍSTICAS: leves, podem ser processados facilmente, permitem introdução de cargas, aditivos, reforços e
corantes, tem baixa condutividade (isolantes térmicos e elétricos), resistem + a corrosão se comparados aos metais
(ligações covalentes), reciclagem ou reutilização (como carga).

FORMAS E PROPRIEDADES: Muitas das propriedades dos polímeros são devido à forma das cadeias, com por
exemplo a facilidade de elongação dos elastômeros. Características mecânicas e térmicas dos polímeros são função
da habilidade dos segmentos da cadeia poder sofrer rotação. A capacidade de rotação depende da estrutura do
mero (aromático não rotaciona).

Configuração ou conformação molecular final:

1. Característica química do monômero

2. Tamanho e peso molecular: Propriedades mecânicas dependem do peso molecular (PM)  ++ PM: mais
resistente o polímero, maiores serão as dificuldades no seu processamento; + TF.
Os polímeros não são compostos por moléculas (macromoléculas) do mesmo tamanho. Há uma distribuição
de comprimentos de cadeia  peso molecular numérico médio Mn: Mn = ∑xiMi onde Mi – peso molecular
médio da faixa de tamanho i, xi – fração do número total do número total das cadeias que se encontram
dentro da faixa de tamanho correspondente)
Grau de polimerização: nn = Mn/m onde m= peso molecular do mero.
3. Estrutura: linear, ramificada (reduz compactação, - densidade), ligações cruzadas (cadeias lineares
adjacentes estão unidas umas às outras em várias posições através de ligações covalentes.), em rede.

** Linear e Ramificada: Esteroisomerismo (átomos estão ligados uns aos outros na mesma ordem, mas
diferem em seu arranjo espacial)  isotático (grupos R no mesmo lado da cadeia), sindiotático (grupos R em
lados alternados), atático (posicionamento aleatório)

Homopolímero: Polímero constituído por um só tipo de monômero. Isto é, quando todas unidades repetidas
ao longo da cadeia são do mesmo tipo. Exemplo: PE, PS, PP.

Copolímero: formado por 2 ou mais meros diferentes. Sintetizados mais facilmente com propriedades ou
combinação de propriedadesmais apropriadas que homopolímeros. Exemplos: SBR (aleatório) usado em
pneus; ABS (grafitizado) usado para capacetes e telefones. (alternado, aleatório, em bloco ou grafitizado).

Cristalinidade: Qualquer desordem ou falta de alinhamento na cadeia irá resultar em uma região amorfa.
Densidade(mesmo material e peso molecular: poli.cristalino > polímero amorfo), semi-cristalino (regiões
cristalinas dispersas no meio das regiões amorfas). Característica estrutural morfológica importante dos
polímeros termoplásticos. Não existe 100% cristalino. Polímeros estereorregulares são mais suscetíveis a
cristalização do que aqueles que possuem cadeia irregular (polímeros atáticos não apresentam região
cristalina). Polímeros lineares são mais propensos a cristalizar do que os ramificados. Cadeias mais longas são
mais difíceis de cristalizar.

Grau de cristalinidade depende da taxa de resfriamento durante a solidificação e da configuração da

cadeia. Resfriamento lento- Maior cristalinidade - tempo suficiente para as cadeias se moverem e se
alinharem.

Quanto ++ grau de cristalinidade: + densidade, resistência, rigidez, dureza, opacidade, resistência a

solventes e ao amolecimento pelo calor. - ductilidade

Transição vítrea: Quanto maior forem os grupos substituintes na molécula, e quanto maior forem as
interações intermoleculares, maiores serão os valores de Tg. Polímeros totalmente amorfos não tem ponto
de fusão. Temperatura de amolecimento importante!  amorfos: perto de Tg, cristalinos: perto de Tm.

PROCESSAMENTO DE POLÍMEROS: saber se: 1) o material é termoplástico ou termofixo; 2) se termoplástico-

temperatura que amolece; 3) Estabilidade atmosférica do material; 4) Geometria e tamanho do produto
acabado. Ocorre em T elevadas e com aplicação de pressão.

Termoplásticos: T >Tg- se amorfos, T > Tm – se semicristalinos

Termofixos: 1. Preparação de um polímero linear (pré polímero) na forma de um líquido; 2. Cura – conversão
do pré-polímero em um mat. duro e rígido(molde na forma desejada).
** Cura: aquecimento ou adição de catalizadores (sob P): Alterações químicas e estruturais; Forma-se
ligações cruzadas ou em Rede.

MÉTODOS DE MOLDAGEM: compressão, transferência, insuflação, injeção, extrusão  Polímero finamente

peletizado ou granulado é forçado, a T altas e P, a escoar p/ o interior de um molde.

Injeção: alta produtividade, solidificação rápida. Para termofixos: moldagem por injeção com reação (RIM) –
cura ocorre dentro do molde sob P. Vantagens: produção de peças grandes que não requerem quase
nenhum acabamento, muito automatizado. Desvantagens: molde muito caro, controle e conhecimento do
processo.

Extrusão: termoplásticos

Sopro: O processo consiste na expansão de um parison (tubo de polímero extrudado fundido) aquecido, sob
ação de ar comprimido, no interior de um molde bipartido. Ao contato com o molde, o material resfria e
endurece, permitindo a abertura do molde e a extração da peça. Confecção de peças ocas e fechadas.
Extrusão + sopro ou injeção + sopro.

Calandragem: Processo pelo qual se fabrica uma chapa contínua (ou filme laminado) passando o material
amolecido entre dois ou mais cilindros (aquecidos). Equipamento caro!

POLIMERIZAÇÃO

Processo segundo o qual unidades monoméricas se unem umas as outras para gerar cada uma das moléculas
gigantes constituintes.

Adição: Processo segundo qual unidades monoméricas bifuncionais são fixadas, uma de cada vez, na forma
de uma cadeia, para formar uma macromolécula. Crescimento instantâneo da cadeia. Não ocorre eliminação
de subproduto. A maioria das polimerizações ocorrem com monômeros que contém ligações duplas (C=C),
denominados de monômeros vinílicos.  iniciação, propagação e terminação. Tempo de crescimento da
cadeia rápido.
Condensação (em etapas): Formação de macromoléculas de polímeros através de uma reação
intermolecular que envolve pelo menos duas espécies de monômeros. Pode ou não ocorrer eliminação de
subproduto ou moléculas menores, como por exemplo H2O, HCl, KCl.

Blendas: Mistura física ou mecânica de dois ou mais polímeros. Interação intermolecular secundária (como
forças de van der Waals). Não ocorre qualquer reação química tradicional entre as cadeias moleculares dos
diferentes polímeros

ADITIVOS = SUBSTÂNCIAS INTRODUZIDAS INTENCIONALMENTE PARA MELHORAR OU MODIFICAR

PROPRIEDADES. ENCHIMENTOS (carga - resistência tração, compressão, abrasão, estabilidade dimensional
e térmica), PLASTICIZANTES (flexibilidade, ductilidade e tenacidade – diminuem Tg), ESTABILIZADORES,
CORANTES e RETARDADORES DE CHAMA (Polímeros são inflamáveis, pois são originados de hidrocarbonetos
- Retardadores irão interferir no processo de combustão, através de uma reação química que leva ao
resfriamento da região onde está ocorrendo a combustão).

** Utilização de polímeros (questão prova): para prevenir a corrosão perfurante nos automóveis (que
aumentava nas área litorâneas) é aplicado uma camada protetiva de uma resina (epóxi, acrílico, entre
outros) na chapa metálica do automóvel.