Université des sciences et de technologies Houari Boumediene

Faculté des sciences et technologie

département de génie des procédés

Réacteurs homogènes
Cours et exercices

Réaliser par :
MADANI Nour el houda 171731101006
BENAOUDA Yousra 161631076478
FERRADJI Anfel 161631106495
HADDADI Amira 161631080274

2020
 Table des matières

Préface

Liste d’abréviations

Chapitre I
Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement

I.1. Vitesse de réaction................................................................................................................................ 1

Réaction à stœchiométrie unique (ou réaction simple)...................................................1
Réaction à stœchiométrie multiple............................................................................................ 2
Expression de la vitesse en fonction du mélange réactionnel........................................3
Calcul des paramètres cinétiques............................................................................................... 4
Méthode intégrale 4
Méthode différentielle................................................................................................................ 4
Notions de taux de conversion et d’avancement......................................................................5
Système fermé.................................................................................................................................... 5
Réaction simple 5
Taux de conversion XA........................................................................................................................................................................5
Degré d’avancement de la réaction ξ................................................................................ 6
Avancement généralisé χ...................................................................................................... 6
Réactions multiples 7
Système ouvert.................................................................................................................................. 7
Réaction simple 8
Réactions multiples 9
Variation du volume réactionnel en fonction de l’avancement..........................................9
Phase gazeuse..................................................................................................................................... 9
Réaction simple 9
Réactions multiples 11
Phase liquide ou phase condensée.......................................................................................... 12
Mesure de l’avancement.............................................................................................................. 12
Phase gazeuse 12
Phase liquide 13
Expression de la concentration molaire en fonction de χ..............................................13
Expression de la vitesse de réaction en fonction de χ.....................................................14
 Chapitre II
Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans les réacteurs idéaux.
Cas de réactions uniques et multiples

Classification des réacteurs chimiques................................................................................... 15

Bilans de matières dans les réacteurs idéaux......................................................................16
Réacteur fermé (batch reactor)................................................................................................ 17
Cas de réaction unique............................................................................................................. 17
Temps de séjour en fonction du taux de conversion XA................................................................18
Temps de séjour en fonction du degré d’avancement ξ.........................................19
Temps de séjour en fonction de l’avancement généralisé χ.................................19
Représentation graphique de ts en fonction de XA, χ et CA.........................................................19
Exemple d’application........................................................................................................ 20
Cas de réactions multiples : Réactions irréversibles consécutives et
compétitives........................................................................................................................................ 21
Bilan de matière en fonction des avancements ξ et χ.............................................22
Exemple d’application........................................................................................................ 22
Réacteur agité continu (RAC).................................................................................................... 23
Cas de réaction unique............................................................................................................. 24
Temps de passage en fonction de CA..........................................................................................................................24
Temps de passage en fonction de l’avancement généralisé χ..............................24
Temps de passage en fonction du taux de conversion XA...........................................................25
Représentation graphique de τ en fonction de CA et XA.................................................................26
Exemple d’application......................................................................................................... 26
Cas de réactions multiples..................................................................................................... 27
Réacteur Piston (RP).................................................................................................................... 28
Cas de réaction unique............................................................................................................. 28
Temps de passage en fonction de CA..........................................................................................................................28
Temps de passage en fonction de l’avancement généralisé χ..............................29
Temps de passage en fonction du taux de conversion XA...........................................................29
Représentation graphique de τ en fonction de XA, χ et CA..........................................................30
Exemple d’application......................................................................................................... 31
 Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement

Chapitre I

Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et

d’avancement

Vitesse de réaction

Réaction {stœchiométrie unique (ou réaction simple)

L’équation stœchiométrique se traduit par l’écriture d’une réaction de bilan qui indique
les nombres de moles consommées et produites :

α jAj = 0 (I. 1)
j

Où Aj est une espèce réactive et αj son coefficient stœchiométrique qui est par
convention positif pour un produit et négatif pour un réactif.

Exemple 1

Soit la réaction de Deacon : 4HCl + O2 = 2Cl2 + 2H2O

En posant A1 = HCl, A2 = O2, A3 = Cl2 et A4 = H2O, cette réaction s’écrit suivant l’équation
stœchiométrique (I.1) :

-4A1 - A2 + 2A3 + 2A4 = 0

Pour un système fermé de composition homogène et de volume V, la vitesse de

formation d’un constituant chimique A est égale au quotient par V de la dérivée par
rapport au temps de sa quantité de matière. Sa vitesse de disparition est égale à
l’opposée de sa vitesse de formation :
1 dnj
rj = (I. 2)
V dt
Unité : mol-1.m-3.s-1

La vitesse de réaction chimique homogène s’écrit :

1 dnj
r= (I. 3)
α j V dt
D′ où ∶ rj = αjr (I. 4)

.
1
Réaction {stœchiométrie multiple

Lorsque plusieurs réactions se déroulent simultanément, l’équation stœchiométrique

s’écrit :

αij Aj = 0 (I. 5)
j

Où αij est le coefficient stœchiométrique de l’espèce Aj dans la réaction i.

La vitesse de la transformation du constituant Aj dans l’ensemble des réactions appelé

aussi le débit net de production s’écrit :

Rj = αij ri (I. 6)
i

Exemple 2

L’oxydation partielle du méthane en gaz de synthèse peut être représentée par les
réactions suivantes :

CH4 + 2O2 → CO2 + H2O i = 1

CH4 + H2O → CO + 3H2 i=2

CH4 + CO2 → 2CO + 2H2 i = 3

Dans ce système de réactions se trouvent six constituants (j = 1,2, …, 6) et trois

réactions (i = 1, 2, 3). En posant A1 = CH4, A2 = O2, A3 = CO2, A4 = H2O, A5 = CO et A6 =
H2, ces réactions multiples s’écrivent suivant l’équation stœchiométrique (I.5) :

-A1 – 2A2 + A3 + A4 = 0 i=1

-A1 – A4 + A5 + 3A6 = 0 i=2

-A1 – A3 + 2A5 + 2A6 = 0 i=3

A partir de l’équation (I.6), la vitesse de réaction des constituants est :

R1 = - r 1 – r2 – r3

R2 = - 2r1

R3 = + r 1 – r3

R4 = + r 1 – r2

R5 = + r2 + 2r3
R6 = + 3 r2 + 2r3
Expression de la vitesse en fonction du mélange réactionnel

- Soit une réaction chimique irréversible :

α1A + α2B → α3R (I.7)

La vitesse de la réaction peut s’exprimer en fonction des concentrations C j par

l’expression :

r = kf(CA n Aj
)=k C j
(I. 8)
j

Les exposants nAj sont les ordres partiels de la réaction par rapport à A, B et R. k est la
constante de vitesse qui varie en fonction de la température T suivant la relation
− E
d’Arrhénius : k = k0e . k0 est un facteur préexponentiel, E l’énergie d’activation et R,
RT

la constante des gaz parfaits.

Dans le cas d’une réaction élémentaire, les ordres partiels sont confondus avec les
coefficients stœchiométriques :
αj
r=k C (I. 9)
j
j

D’où la vitesse de la réaction (I.7) est :

r = kC α1Cα2 (I. 10)
A B

- Dans le cas d’une réaction équilibrée :

α1A + α2B ⇄ α3R (I.11)

La vitesse de la réaction peut s’exprimer par :

r = k 1 C α1 C α2 − k 2 C α3 (I. 12)
A B R

Le premier terme représente la vitesse du processus direct (1) et le second celui du

processus inverse (2).

De manière générale :
αj αj ′
r = k 1C − k2 C (I. 13)
j j
j j
α αj′
j
A l’équilibre, r = 0 ⇒ r 1 = r2 : k1 j Cj = 2 jC et la constante d’équilibre s’exprime
j
comme suit : k
k1 j
k = = Cα ′ −αj
(I. 14)
C j
k2
j
Calcul des paramètres cinétiques

Méthode

intégrale Soit la

réaction : A →

produits

La vitesse de la réaction étant fonction de la concentration r = kf(C A) (équation (I.8))

D’après l’équation (I.2) :

1 dnA dCA
=
rA = dt (I. 15)
V dt
D’après l’équation (I.4) :
rA dCA
r= = −rA = −
αA (I. 16)
dt
A partir de ces équations (I.8, I.15 et I.16), on peut écrire :

kf(CA dCA
)=−
dt
CA
dCA
f(CA ) = −kt (I. 17)
CA 0

Cette équation n’est autre que l’équation d’une droite qui passe par l’origine et de pente
–k.
CA
dC A
Les valeurs de pour chaque temps peuvent être calculées àpartir des données
f(CA )
CA 0
expérimentales. La constante de vitesse k peut ainsi être déduite à partir du tracé de la
CA
dC A
droite en fonction du temps.
f(CA)
CA 0

Méthode différentielle

A partir de l’équation : r = −rA = kCn A, on peut écrire :

ln(−rA) = ln k + nlnCA (I.18)

C’est l’expression d’une droite qui ne passe pas par l’origine. A partir des données
expérimentales, le tracé de ln(―rA) en fonction de lnCA permet de déterminer l’ordre
« n » de la réaction (pente de la droite) et la constante de vitesse k (ordonné { l’origine).
 Notions de taux de conversion et d’avancement

Système fermé

Un système fermé est constitué d’un mélange réactionnel, supposé de composition

uniforme, évolue en fonction du temps (du fait de la réaction chimique) sans échanger
de la matière avec l'extérieur.

Constituants Aj Réaction
P, V, T

Système fermé
Tels que :

P est la pression, V est le volume du réacteur et T la température.

Réaction simple

Taux de conversion XA

Soit la réaction (I.7) : α1A + α2B → α3R

A est le réactif limitant ou réactif clé.

A t = 0 → nA = nA0

A t ≠ 0 → nA (nombre de moles de A restant { l’instant t)

Donc, la quantité de A convertie { l’instant t est nA0 – nA.

Le taux de conversion XA ou taux de transformation ou plus simplement la conversion

est la fraction de A convertie au cours de la réaction :
nA0 − nA
XA = (I. 19)
nA0

D’où :

nA = nA0(1 − XA ) (I. 20)

La conversion permet de relier les quantités des diverses espèces réactives, pour une
réaction simple :
αj
nj = nj0 − nA0XA (I. 21)
α1
Donc les quantités nB et nR de la réaction (I.8) peuvent s’écrire :
 α2
nB = nB0 −
α1 nA0 XA
α3
nR = nR0 −
α1 nA0 XA

α3
Si à t = 0, nR0 = 0 → nR = − nA0 XA
α1

Tels que :

α1 < 0, α2 < 0 et α3 > 0

Degré d’avancement de la réaction ξ

Le degré d'avancement permet de caractériser l'état d'avancement d'une réaction entre

son état initial (avant réaction) et son état final (après réaction).

Le degré d'avancement ξ est défini comme étant le nombre de moles qui se transforment
au cours de la réaction :
nj − nj0
ξ= (I. 22)
αj

D’où :

nj = nj0 + αjξ (I. 23)

Avancement généralisé χ

L’avancement généralisé χ caractérise une réaction et non un constituant particulier. Il

représente la fraction nette qui se transforme au cours de la réaction :
nj − nj0 ξ
χ= =
αn n (I. 24)
j 0 0

Tel que : n0 est nombre total de moles de constituants actifs dans l’état de référence :

n0 = nj0
j
D’où :

nj = nj0 + α jn0χ (I. 25)

χ est un nombre sans dimension. Il varie entre 0 et une valeur limite χ L déterminée par
la consommation totale du réactif limitant :
χL = nj0
−α n
j0
 - Relation entre XA, ξ et χ

A partir des équations (I.20), (I.23) et (I.25) :

nA = nA0(1 − XA )

nj = nj0 + αjξ

nj = nj0 + αjn0χ
nA0 XA
⇒ ξ = n0χ = (I. 26)
−αj

Dans le cas où la réaction se fait { partir d’un réactif unique : A → produits, n 0 = nA0 et
αA= ―1, dans ce cas, l’avancement généralisé est confondu avec le taux de conversion :
χ = X A.

Réactions multiples

L’équation stœchiométrique relative aux réactions multiples est suivant l’équation (I.5) :

αij Aj = 0
j

j est le nombre de constituants actifs et i le nombre de réactions.

Pour un système fermé, les quantités de matière des constituants du mélange

réactionnel peuvent être exprimées en fonction de ξ et χ comme suit :
m

nj = nj0 + αij ξi (I. 27)

i
m

nj = nj0 + n0 αij χi (I. 28)

i

ξi et χi sont respectivement le degré d’avancement et l’avancement généralisé de la i ème

réaction.

Système ouvert

Un système ouvert échange de la matière avec l'extérieur : par l'alimentation (ou

l'entrée) et par le soutirage (ou la sortie). Les contraintes stœchiométriques de la
réaction s’appliquent aux quantités d’espèces chimiques consommées ou produites à
l’intérieur du système.
 Q0 Qe Qs
Réaction
P, V, T
Fj0 Fje Fjs
Etat de Entrée du Sortie du
référence système système
Système ouvert

Par définition, ξ = 0 et χ = 0 dans l’état de référence

Fj : flux molaire du constituant j, mol.s-1

Fj0 : flux molaire du constituant j { l’état de référence, mol.s -1

Fje : flux molaire du constituant j { l’entrée du réacteur, mol.s -1

Fjs : flux molaire du constituant j à la sortie du réacteur, mol.s -1

Q0 : débit volumique { l’état de référence, m3.s-1

Qe : débit volumique { l’entrée du réacteur, m3.s-1

Qs : débit volumique à la sortie du réacteur, m3.s-1

Réaction simple

Dans un système ouvert, le flux molaire Fj peut être exprimé en fonction de ξ et χ en tout
point de l’écoulement permanent :

Fj = Fj0 + αjξ (I. 29)

A l′ entrée du réacteur ∶ Fje = Fj0 + αjξe

A la sortie du réacteur ∶ Fjs = Fj0 + αjξs

Entre l′ entrée et et la sortie du réacteur ∶ Fjs = Fje + αj(ξs − ξe ) (I. 30)

Fj = Fj0 + αjF0χ (I. 31)

F0 est le flux molaire total des constituants actifs dans l’état de référence :

F0 = Fj0
j

A l′ entrée du réacteur ∶ Fje = Fj0 + αjF0χe

A la sortie du réacteur ∶ Fjs = Fj0 + αjF0χs

Entre l′ entrée et la sortie du réacteur ∶ Fjs = Fje + αjF0(χs − χe ) (I. 32)

 Si l’état de référence est confondu avec l’entrée du réacteur ⇒ Fj0 = Fje, ξe = 0 et χe = 0

Donc les équations (I.29) et (I.32) peuvent s’écrire :

Fjs = Fj0 + αjξs

Fjs = Fj0 + αjF0χs

On peut noter ξs par ξ et χs par χ

Réactions multiples

Pour un système ouvert, les flux molaires des constituants du mélange réactionnel
peuvent être exprimés en fonction de ξ et χ comme suit :
m

Fj = Fj0 + αij ξi (I. 33)

i
m

Fj = Fj0 + F0 αij χi (I. 34)

i

ξi et χi sont respectivement le degré d’avancement et l’avancement généralisé de la i ème

réaction.

En résumé, toutes les définitions présentées dans le cas d’un système fermé sont
transposables au cas d’un système ouvert en régime permanent en remplaçant les
nombres de moles nj par les flux molaires Fj.

Variation du volume réactionnel en fonction de l’avancement

Phase gazeuse

Réaction simple

En phase gazeuse, on devra prendre en compte la variation du volume gazeux s'il y a

variation de T, P ou du nombre de moles total. On cherche à exprimer le volume à un
instant t en fonction du volume dans les conditions de référence V 0. On supposera le gaz
parfait.

- Cas d’un système fermé

Soit :

VI : volume occupé par nI moles de l’espèce I (inerte)

Vj : volume occupé par nj moles de l’espèce j

 RT RT
V I = nI
et Vj = nj
P P
Le volume total du mélange réactionnel s’écrit :

Vt = VI + Vj
j

RT
Vt =
nI + nj (I. 35)
P j

A partir de l’équation (I.25) : nj = nj0 + αjn0χ

nj = nj0 + αjn0χ = n0 + n0χ∆α

j j j

Avec :

n0 = nj0 et ∆α = αj
j j

L’équation (I.35) s’écrit :

RT
Vt = (nI + n0 + n0χ∆α) (I. 36)
P
Dans les conditions de référence P = P0, T = T0 et χ = 0, le volume total V0 s’écrit :
RT
V0 = (nI + n0) (I. 37)
P
A partir des équations (I.36) et (I.37), le volume total { l’instant t s’écrit :

Vt = V0β(1 + εχ) (I.38)

Avec :
TP0
β= ∶ facteur d′ expansion physique
T0P

∆αn0 ∆α
ε= =
n+n ∶ facteur d′ expansion chimique
0 I 1 + I
nI
I= ∶ rapport ou taux d′inertes
n0

Vt peut aussi être exprimé en fonction du taux de conversion XA :

Vt = V0β(1 + εA XA )
Avec :
nA0
εA = ε
−αjn 0
Réactions multiples

A partir de l′ équation (I. 35): RT

Vt = n + nj
P I
j
m

et de l′ équation (I. 28): nj = nj0 + n0 αij χi

i
Le volume total Vt s’écrit :

Vt = V0β 1 + εiχi (I. 39)

i
Avec :

∆αi
εi = ′ ème
1 + I ∶ facteur d expansion chimique de la i réaction
m

∆αi = αij
i

- Cas d’un système ouvert

En phase liquide, le débit est uniforme (débit d'entrée = débit de sortie). En phase
gazeuse, gaz parfait : le volume du réacteur et la pression étant constants, c'est le débit
volumique, Q, qui va varier entre l'entrée et la sortie du réacteur.

Les équations précédentes sont à transposer :

Système fermé Système ouvert

nj Fj

V Q

− Cas d′ une réaction simple ∶ Q = Q0β(1 + εχ)

− Cas de réactions multiples ∶ Q = Q 0β 1 + ε i χ i

i
Phase liquide ou phase condensée

En phase liquide, le volume occupé par une mole du constituant j n’est pas RT/P. Le
volume total de la phase réactionnelle s’écrit :

Vt = nIvI + njvj
j
Tels que :

vI : volume molaire partiel des inertes, m3.mol-1

vj : volume molaire partiel du constituant actif j, m3.mol-1

En exprimant nj en fonction des avancements dans le cas d’une réaction simple :

Vt = nIvI + nj0vj + n0χ αjvj (I. 40)

j j
Posons :

V0 = nIvI + nj0vj
j

∆v = αjvj
j
n0∆v
ε= = C0∆v
V0

Donc l’équation (I.40) devient :

Vt = V0(1 + εχ) (I. 41)

Pour un système de réactions multiples, on trouve de manière analogue :

Vt = V0 1 + εiχi
i

Mesure de l’avancement

L’avancement généralisé χ peut être exprimé en fonction des données expérimentales.

Phase gazeuse

- Pour un système fermé et à T et P constantes ⇒ β = 1 :

1 V
χ= −1
ε V0
- à T et V constants :
 1 P
χ= −1
ε P0

Phase liquide

En phase liquide, β = 1, si la masse totale mt du mélange réactionnel est constante :

1 ρ0
χ= −1
ε ρ
Tels que :
mt mt
ρ= et ρ0 =
Vt V0

Expression de la concentration molaire en fonction de χ

- Pour un système fermé

nj0
+αχ
nj C0 nI j
Cj = =
Vt β (1 + εχ)

Tel que :
n0
C0 =
V0
nj
xj = ∶ titre molaire
n
PjVt = njRT ∶ loi des gaz parfaits

- Pour un système ouvert

Fj
Cj = ∶ concentration molaire, mol. m−3
Q

Qmj
Cj = ∶ concentration massique, kg. m−3
Q

Fj
xj = : titre molaire
F
PjQ = FjRT ∶ loi des gaz parfaits
Expression de la vitesse de réaction en fonction de χ

La vitesse de réaction dans le cas d’une réaction { stœchiométrie simple qui se déroule
dans un système fermé est exprimée par l’équation (I.3) :
1 dnj
r=
α jV dt

En remplaçant V par son expression en phase gazeuse, r s’écrit :

C0 dχ
r=
β(1 + εχ) dt
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

Chapitre II

Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans les réacteurs

idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

Classification des réacteurs chimiques

Les réacteurs chimiques occupent une place centrale dans les entreprises du secteur de
la chimie et des sciences de la vie. Par la mise en présence de réactifs dans des
conditions adaptées, ils permettent de combiner et de transformer par réaction(s)
chimique(s) les matières premières en produits utiles.

Paramètres : nature des Paramètres : taux de

réactifs, P, T, concentrations conversion, concentrations
des réactifs, débit des produits, rendement

∞
Entrée
Réacteu Sortie
r

Données cinétiques et Structure géométrique

thermodynamiques

On peut classer les réacteurs selon plusieurs critères :

Critèr Caractéristiques
es
Circulation du mélange réactionnel Discontinu (ou fermé)
Semi-continu (ou semi-
fermé) Continu (ou ouvert)
Evolution dans le temps Régime transitoire (opération discontinue ou
démarrage ou arrêt)
Régime permanent (marche continue des
réacteurs ouverts)
Degré de mélange Réacteur parfaitement agité (Réacteur
discontinu parfaitement agité (RDPA),
Réacteur continu stationnaire parfaitement
agité (RCPA), de concentrations et
température uniformes)
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
Réacteur continu tubulaire stationnaire à
écoulement piston (RCP) ou réacteur piston
(RP) (progression de la charge sans
mélange)
 ∞ ∞
∞
Fermé Semi-fermé Ouvert-RCPA Ouvert-RCP

Nous ne considérons ici que les modes de fonctionnement discontinu ou à écoulement

stationnaire.

- Réacteur fermé (batch reactor): Réacteur discontinu parfaitement agité (RDPA) ou

réacteur fermé (RF). Les réactifs sont initialement introduits dans le réacteur, bien
mélangés, et laissés dans l’appareil de manière { ce que la réaction se déroule
pendant un certain temps. Le mélange résultant est ensuite déchargé. Il s’agit d’une
opération non stationnaire où la composition du mélange change avec le temps mais
{ tout instant uniforme dans l’appareil.

- Ouvert-RCPA (Continuous Stirred Tank Reactor CSTR) noté également : Réacteur

continu stationnaire parfaitement agité (R.C.P.A) ou réacteur agité continu (RAC ) ou
encore réacteur agité ouvert (RAO). Il s’agit d’un réacteur de type stationnaire
{ écoulement idéal dont le contenu est bien mélangé et uniforme. Le débit de sortie a
donc la même composition que le fluide dans le réacteur.

- Ouvert-RCP : Réacteur continu tubulaire stationnaire à écoulement piston (RCP) ou

réacteur piston (RP) (Plug Flow Reactor (PFR) ou Piston Flow Tubular Reactor
(PFTR)). Il s’agit également d’un réacteur de type stationnaire à écoulement idéal. Il
est caractérisé par le fait que l’écoulement du fluide { travers le réacteur est
ordonné, aucun élément ne se mélangeant avec un autre ou ne dépassant un autre.
La diffusion latérale est autorisée, mais le mélange axial (dans la direction
d’écoulement) est supposé nul. La condition nécessaire et suffisante pour l’existence
d’un écoulement de type piston dans le réacteur est que le temps de séjour dans le
réacteur est le même pour tous les éléments du fluide.

On traitera ici le cas de ces trois réacteurs idéaux homogènes où la réaction se déroule
dans une seule phase liquide ou gazeuse. On verra le cas d'une réaction simple, puis le
cas de réactions multiples.

La réaction peut être irréversible ou réversible. Elle pourra être endo ou exo-thermique
(ΔH > 0 ou ΔH < 0 respectivement).

Bilans de matières dans les réacteurs idéaux

L’objectif est d’établir les équations de bilans matière dans les réacteurs idéaux fermés
(RF) ou ouverts en régime permanent (RAC, RP), avec un système réactionnel simple ou
multiple.
 Formulation générale

Flux entrant Flux sortant

∞
Production,
accumulation
Réacteur, volume V

La loi de conservation de la matière :

[Flux entrant dans V] + [Débit de production] = [Flux sortant de V] + [Débit d’accumulation]

Bilan sur un constituant chimique A :

dnA
FAe + rAV = FAs +
dt
Chaque terme est un flux de matière (mole.s -1). Les termes de production et
d'accumulation peuvent être positifs ou négatifs.

Réacteur fermé (batch reactor)

Le réacteur est parfaitement mélangé. La concentration est uniforme dans le réacteur.

Ce type de réacteur est beaucoup utilisé en laboratoire pour générer des données
cinétiques et en industrie pour la production de faibles tonnages (industrie
pharmaceutique).

Dans ce réacteur, il n’y a ni flux d’entrée ni flux de sortie.

Le bilan se réduit à : ∞
[Production] = [Accumulation] nj , V

dnj
R jV = (II. 1)
dt
Avec :

Rj = αjr = rj dans le cas d’une réaction simple

Rj = αij ri dans le cas de réactions multiples

i

Cas de réaction unique

Soit une réaction simple : A → produits

Le bilan de matière sur le réactif-clé A s’écrit :

 dnA dnA
αA rV =
ou rAV = (II. 2)
dt dt
dnA
= dt
rAV
Par intégration, on peut calculer le temps de séjour ts permettant d’obtenir une quantité
finale nAf :
nAf
dnA
ts = (II. 3)
nA 0 rAV

Temps de séjour en fonction du taux de conversion XA

A partir de l’expression du taux de conversion (équation (I.20), § I.2.1.1) :

nA = nA0(1 − XA )

L’équation de bilan matière (II.2) peut s’écrire :

dnA0 (1 − XA)
rA V =
dt
nA0 dXA
rA V = −
dt

D’où, l’expression de ts en fonction de XA :

XA
dXA
ts = nA0 (II. 4)
0 −rA V

à t = 0, XA = 0

Remarque : rA = αAr = ― r (avec αA = ―1), l’équation (II.4) devient :

XA
dXA
ts = nA0
0 rV

- Si V est constant
nA0 XA XA XA
dXA dXA dXA
ts = = CA0 = CA0 (II. 5)
V 0 −rA 0 −rA 0 r

- Si V n’est pas constant

XA XA
dXA dXA
ts = CA0 = CA0 (II. 6)
0 β(1 + εA XA )(−rA ) 0 β(1 + εA XA)r
Avec : V = Vt = V0β(1 + εA XA ) (voir § I.3.1) et CA0 = nA0/V0
Temps de séjour en fonction du degré d’avancement ξ

L’équation de bilan matière (II.2) en fonction de ξ pour le constituant A : n A = nA0 + αA ξ

(voir équation (I.23), § I.2.1.1) peut s’écrire :

rV = dξ
dt

D’où :
ξ
dξ
ts = (II. 7)
0 rV

Temps de séjour en fonction de l’avancement généralisé χ

A partir de l’équation (I.25), § I.2.1.1 pour le constituant A : n A = nA0 + αjn0χ

L’équation de bilan matière (II.2) s’écrit :

rV = n0 dχ
dt

D’où :
χ
dχ
t s = n0 (II. 8)
0 rV

Avec :

A t = 0, χ = 0

- Si V est constant
χ
n0 dχ χ
dχ
ts = = C0 (II. 9)
V 0 r 0r

- Si V n’est pas constant

χ
ts = C 0 dχ
(II. 10)
0 β(1 + εχ)r

Avec : V = Vt = V0β(1 + εχ) (voir § I.3.1) et C0 = n0/V0

Représentation graphique de ts en fonction de XA, χ et

CA A partir des équations (II.5) et (II.9) :

XA χ
dXA dχ
ts = CA0 = C0
0 −rA 0 r
 - ts peut être déterminé graphiquement en traçant CA0/(―rA) ou C0/r en fonction de XA
ou χ respectivement (Figure II.1).
- ts peut être également déterminé graphiquement en traçant 1/(―rA) ou 1/r en
fonction de CA (Figure II.1).

A partir de l′ équation (II. 2) ∶ rA dnA

V=
dCA dt
rA =
dt
Avec :

C A = nA
V

D’où :

CA 0
dCA
ts = (II. 11)
CAf −rA

CA0 1
−rA −rA
C0 ts
r ts

XA CAf CA0 CA

XA
χ χ
Figure II.1 : Représentation graphique de ts en fonction de χ, XA et CA pour un RF

Exemple d’application

Soit la réaction isotherme : A → produits, d’ordre 1 (r = kC A) qui se déroule en milieu

indilatable (V constant) dans un réacteur parfaitement agité fermé (RF). Déterminer les
expressions de XA et CA.

Solution

- Expression de XA

Le bilan de matière sur le réactif-clé A dans le RF (équation (II.2)) s’écrit :

 dnA
αA rV =
dt
αA = ― 1, r = kCA et nA = nA0(1 − XA )
dnA0(1 − XA )
−kCA V =
dt
CA V = nA = nA0(1 − XA )
XA
⇒ dXA t
(1 − = k dt
X )
0 A 0

Soit :

XA = 1 − e−kt

- Expression de CA

Méthode 1

A partir du bilan matière :

dnA dCA
αA rV = ⇒ −r = dt
dt
dCA
−kCA =
dt
CA
dCA t
⇒
CA 0
CA = −k dt0

D’où :

CA = CA0 e−kt

Méthode 2

nA = nA0(1 − XA ) ⇒ CA = CA0(1 − XA ) et XA = 1 − e−kt

D’où :

CA = CA0 e−kt

Cas de réactions multiples : Réactions irréversibles consécutives et compétitives

Dans le cas de réactions multiples, le bilan matière dans le réacteur parfaitement agité
fermé (RF) s’écrit :
dnj
V αij ri = (II. 12)
i dt
Bilan de matière en fonction des avancements ξ et χ

En introduisant les avancements ξ et χ (équations (I.27) et (I.28) voir § I.2.1.2) :

m m

nj = nj0 + αij ξi = nj0 + n0 αij χi

i i
m m
dnj dξi dχi
V αij ri = =α ij =n αij
i dt i
dt i dt
0

L’équation de bilan de matière (équation (II.12)) s’écrit :

dξi
dχ
Vri = dt = n 0 i
dt

On obtient un système d’équations permettant de calculer les avancements de chaque

réaction.

Exemple d’application

Déterminer la composition en fonction du temps, d’un mélange liquide isotherme et de

volume constant où ont lieu les réactions consécutives suivantes :

A → R r1 = k1CA

R → S r2 = k2CR

Solution

Les bilans de matières sur les constituants A, R et S s’écrivent :

dCA
−k1CA =
dt dCR
k1CA − k2CR =
dt
dCS
k2CR =
dt
Sachant que le réactif-clé A est pur (CA0 = C0) et V constant, on obtient après intégration:

CA = CA0 e−k1t

k1 CA0
CR = −k1t
k 2 − k1 e − e−k2 t

k2 e−k1t − k1 e−k2t
CS = CA0 1 −
k2 − k 1
Réacteur agité continu (RAC)

La plupart des réacteurs industriels fonctionnent en mode continu (Réacteur agité

(RAC) et réacteur à écoulement piston (RP)), ce qui permet une plus grande production
avec moins de travail de maintenance et un meilleur contrôle de qualité.

Avant d’aborder le bilan de matière dans les réacteurs ouverts fonctionnant en régime
permanent, il est important de définir les paramètres opératoires permettant de
mesurer la capacité de traitement de ces réacteurs.

- Temps de passage τ

Dans ces réacteurs, le volume du réacteur (V R) est traversé par un débit volumique Q 0
(m3.s-1). Le temps de passage du réacteur « τ » est défini par :
VR
τ=
Q0
De manière similaire au ts, dans le cas du réacteur batch, τ représente une mesure des
performances d’un réacteur en écoulement.

Lorsque le débit volumique { l’état de référence Q 0 coïncide avec le débit volumique à

l’entrée Qe (voir la figure ci-dessous) dans ce cas, τ apparait comme le temps nécessaire
pour faire passer dans le réacteur un volume de réactifs égal à son propre volume. Par
exemple, τ = 2 min signifie que toutes les 2 min, le réacteur traite un volume
d’alimentation équivalent au volume de réacteur.

- Temps de séjour moyen 𝐭 𝐬

Dans un réacteur continu, le temps de séjour moyen se calcule sur la base de sortie :
VR
t =
s
Q
Lorsque l’écoulement { l’entrée et { la sortie du réacteur est purement convectif et que
le mélange réactionnel est indilatable dans ce cas, τ = t s .

Dans ce qui va suivre, nous ne traiterons que les réacteurs continus en fonctionnement
stationnaire, le terme d’accumulation sera donc nul dans le bilan de matière.

Q0 Qe Qs
∫∫ ∞
Fje Fjs
XAe VR
XAs
 Le réacteur agité continu (RAC) se caractérise par une composition et un état instantané
du mélange réactionnel parfaitement uniforme dans tout le volume qui lui est offert. En
d’autres termes que la concentration est uniforme dans tout le réacteur et égale à la
concentration de sortie. Cette condition n’est remplie que si les réactifs ajoutés sont
mélangés dans un temps infiniment court. En pratique, ce type d’appareil est adapté
pour réaliser des réactions lentes en phase liquide.

Cas de réaction unique

Temps de passage en fonction de

CA Soit la réaction : A → produits

En régime permanent, le bilan de matière sur le constituant A dans tout le réacteur

s’écrit :

FAe + rA VR = FAs

QeCAe + rAVR = QsCAs (II. 13)

En présence des constituants inertes : FIe = FIs

- Si la masse volume ρ ≠ Constante ⇒ QAe ≠ QAs ≠ Q0 (cas d’une phase gazeuse)

D’où :
Qe CAe − Qs CAs
VR =
−rA

- Si ρ = Constante ⇒ QAe = QAs = Q0 (cas d’une phase liquide)

Q0(CAe − CAs )
VR = (II. 14)
−rA

D’où :
CAe − CAs
τ= (II. 15)
−rA
Temps de passage en fonction de l’avancement généralisé χ

Le flux de matière du constituant A en fonction de χ (voir § I.2.2.1) s’écrit :

A l′ entrée du réacteur ∶ FAe = FA0 + αAF0 χe

A la sortie du réacteur ∶ FAs = FA0 + αA F0χs

Le flux molaire total des constituants actifs dans l’état de référence : F 0 = Fj0
j
En remplaçant les expressions de FAe et FAs et rA par αAr dans l’équation de bilan de
matière sur le constituant A (équation (II.13)), on obtient :

FA0 + αAF0χe + αA rVR = FA0 + αA F0χs

L’expression de VR (équation (II.14) s’écrit alors :

F0(χs − χe )
VR = (II. 16)
r
et celle de τ (équation (II.15) :
C0(χs − χe )
τ= (II. 17)
r
VR F0
Tels que ∶ τ = et C 0=
Q0 Q0

Temps de passage en fonction du taux de conversion

XA Le flux de matière du constituant A en fonction de XA s’écrit :

A l′ entrée du réacteur ∶ FAe = FA0(1 − XAe )

A la sortie du réacteur ∶ FAs = FA0(1 − XAs )

En remplaçant les expressions de FAe et FAs dans l’équation de bilan de matière sur le
constituant A (équation (II.13)), VR et τ s’écrivent :
FA0 (XAs − XAe )
VR = (II. 18)
−rA
CA0 (XAs − XAe )
τ= (II. 19)
−rA

En résumé :
Q0(CAe − CAs ) F0(χs − χe ) FA0 (XAs − XAe )
VR = = =
−rA −rA
r
VR C0(χs − χe )
τ= = CAe − CAs CA0 (XAs − XAe )
Q0 −rA = = −rA
r
Remarque : Si { l’entrée du réacteur χAe = 0 et XAe = 0 ⇒ FAe = FA0

Q0(CA0 − CAs ) F0χs FA0 XAs

VR =
−rA = = −rA
r
VR τ = =
Q
0
CAe − CAs C0χs CA0 XAs
−rA = = −rA
r
Représentation graphique de τ en fonction de CA et XA

Le temps de passage τ nécessaire pour atteindre une concentration C As (ou XAs) donnée
est représenté graphiquement sur la Figure II.2 en tenant compte des conditions de
sortie, qui sont celles qui règnent { l’intérieur de l’appareil :

1 CA0
τ −rA τ
−rA
CA0
1
−rAs −rAs

CA CA C XAs XA
s e A
Figure II.2 : Représentation graphique de τ en fonction de χ, X A et CA pour un RAC

Exemple d’application

Soit à réaliser une réaction de 1 er ordre : A → produits (―r A = kCA), dans un réacteur
agité continu (RAC) avec un débit uniforme et XAe = 0. Déterminer : τ en fonction de CA
et XA puis, CA et XA en fonction de τ.

Solution

- Expression de τ en fonction de CA et XA

Notation : A l’entrée du réacteur : CAe = CA0

A la sortie du réacteur : XAs = XA, CAs = CA

Le bilan de matière du constituant A sur tout le réacteur RAC (voir équation (II.13)) :

Q0CA0 + rAVR = Q0CA

Avec : Qe = Qs = Q0 (ρ = constante)

Q0(CA0 − CA ) FA0 XA
VR = =
−rA −rA

Avec : CA = CA0 (1 – XA) et FA0 = Q0CA0

VR CA0 − CA CA0 XA
τ= = =
Q0 −rA −rA

―rA = kCA
 D’où :
CA0 − CA XA
τ= =
kCA k(1 − X A)

- Expression de CA et XA en fonction de τ

L’expression de CA en fonction de τ peut être déterminée en suivant les étapes

précédentes en partant de l’équation de bilan de matière ou elle peut être déduite {
partir de l’expression de τ en fonction de CA déjà déterminée. On aboutit à :
CA0
CA =
1 + kτ

Idem pour l’expression de XA en fonction de τ :

kτ
XA =
1 + kτ
Cas de réactions multiples

Le bilan de matière sur le constituant j dans tout le RAC en régime permanent s’écrit :

Fje + RjVR = Fjs (II. 20)

A l′ entrée du réacteur ∶ Fje = Fj0 + F0 αij χie

i

A la sortie du réacteur ∶ Fjs = Fj0 + F0 αij χis

i

En remplaçant les expressions de Fje et Fjs dans l’équation de bilan de matière (équation
(II.20)), on obtient un système d’équations :

F0 αij (χis − χie ) = αij ri VR

i i

Avec :

Rj = αij ri
i

Pour une réaction donnée i :

F0(χis − χie ) = riVR

D’où :
 VR (χ )
τ= = C0 is − χie (II. 21)
Q0 ri
Avec :
F0
C0 =
Q0

Réacteur Piston (RP)

Contrairement au RAC, le RP est un réacteur non mélangé. La composition du fluide

varie le long du réacteur. Le mélange progresse dans l’appareil par tranches qui
n’échangent pas de la matière entre elles. Le modèle du réacteur piston est celui d’un
réacteur tubulaire, { l’intérieur duquel le fluide s’écoule comme poussé par un piston.

Ce réacteur est caractérisé par la non-uniformité des concentrations, lesquelles varient

avec la composition longitudinale z le long de l’écoulement. Puisque la composition du
fluide est uniforme sur une section de réacteur, mais varie axialement entre l'entrée et la
sortie du réacteur, le bilan de matière doit être effectué sur un élément de volume
différentiel.

d
V
FA FA
e
F FA+dF s
A A

0 z z+dz z

Cas de réaction unique

En régime permanent, le bilan de matière sur le constituant A dans la tranche dV s’écrit :

FA + αA rdV = FA + dFA

FA et FA + dFA sont les flux en entrée et sortie de la tranche dV

Soit :
dFA
= αAr (II. 22)
dV
Temps de passage en fonction de CA

En remplaçant FA par QCA et αAr par rA, l’équation de bilan (II.22) s’écrit :
 QdCA
= rA
dV
CAe
QdCA
VR =
CAs −rA
CAe
VR dCA
τ= = (II. 23)
Q0 CAs −rA

Même expression qu’en réacteur fermé

Remarque : Dans le cas d’un débit uniforme Q = Q0

Temps de passage en fonction de l’avancement généralisé χ

A partir de l’expression du flux FA en fonction de χ (équation (I.31), § I.2.2.1) :

FA = FA0 + αAF0χ

L’équation de bilan (II.22) s’écrit :

F0dχ
=r
dV
VR χs
dχ
VR = dV = F0
0 χe r

D’où :
VR χs
dχ
τ= = C0 (II. 24)
Q0 χe r

Avec :

F0
C0 =
Q0
Temps de passage en fonction du taux de conversion XA

En remplaçant FA = FA0 (1 ̶ XA) et αAr par rA dans l’équation de bilan (II.22) on obtient :
XAs
dXA
VR = FA0
XAe −rA

Soit :

VR XAs
dXA
τ= = CA0 (II. 25)
Q0 XAe −rA
 Avec :

FA0
CA0 = Q
0

En résumé :
CAe χs
QdCA dχ XAs
dXA
VR = = F0 = FA0
CAs −rA χe
r XAe −rA
CAe
VR dCA χs
dχ XAs
dXA
τ= = = = CA0
Q0 CAs −rA r XAe −rA
χe

Remarque : Si { l’entrée du réacteur χAe = 0 et XAe = 0 ⇒ FAe = FA0

CA 0 χs XAs
QdCA dχ dXA
VR = −r = F0 r = FA0 −r
CAs A 0 0 A

χs
VR CA 0
dCA dχ XAs
dXA
τ= = = = CA0
Q0 CAs
−rA 0 r −rA
0

L’écrirtue du bilan matière du réacteur piston (en fonction CA, χ et XA) est similaire à
celle du réacteur fermé parfaitement mélangé.

Représentation graphique de τ en fonction de XA, χ et CA

Le temps de passage τ pour un RP nécessaire pour atteindre une concentration X A (χ ou

CA) donnée est représenté graphiquement sur la Figure II.3.

CA0 1
−rA −rA
C0 τ
r τ

XA CAs CA0 CA
XA
χ χ
Figure II.3 : Représentation graphique de τ en fonction de χ, X A et CA pour un RP
Pour une cinétique d'ordre positif, comme sur ces figures, à conversion donnée, le temps
de passage d'un RP est inférieur à celui du RAC (rectangle de hauteur 1/r As). Le RP est
donc plus performant que le RAC.
 Notation : Le temps de passage τ est noté τ p dans le cas d’un réacteur piston (RP) et τ A
dans le cas d’un réacteur agité continu (RAC).

Exemple d’application

Soit à réaliser une réaction isotherme de 1 er ordre : A → produits (―rA = kCA) dans un
réacteur piston (RP) avec un débit uniforme et X Ae = 0. Déterminer les expressions de C A
et XA en fonction de τ.

Solution

- Expression de CA en fonction de τ

A partir de l’équation de bilan sur le réactif-clé A (équation (II.25)) :

CA 0
VR dCA
τ= =
Q0 CA −rA

En remplaçant ―rA = kCA

CA 0
dCA
τ=
CA kCA

D’où :
1 CA0
τ = ln
k CA
Soit :

CA = CA0 e−kτ (même expression de C qu′ en réacteur fermé)

- Expression de XA en fonction de τ

A partir de l’équation de bilan sur le réactif-clé A (équation (II.25)) :

En remplaçant ―rA = kCA et CA = CA0 (1 ̶ XA) :

XA dXA
τ=
0 1 − XA

D’où :

1
τ = − ln(1 − XA )
k
Soit :
XA = 1 − e−kτ (même expression de XA qu′en réacteur fermé)
 série:01

EXERCICE:01
Détermination de l'ordre de la réaction et la constante de vitesse :

CH3OCH3 CH4 + CO H
+ 2

à t=0 P 0 0 0
0

à tq P0-Px Px Px Px

on suppose que la réaction est d'ordre "1" donc la vitesse de la réaction s'écrit
comme suit :

r= -dc/dt ; c=P/RT

donc: -d(P0-Px)/dt = k(P0-PX)

<=> dPX /dt =k (P0-PX)

𝑃 𝑡
∫ 𝑑𝑃/(𝑃 − 𝑃) = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
0 0

-ln(P0-P) =kt

ln(P0/P0-PX)=kt......................(1)

à t=0 ; Pt = P0 = 420mmhg

à tq ; Pt=∑ 𝑝𝑖 =P0+2PX

PX=(Pt-P0)/2

devient : Ln(2P0/3P0-Pt) =kt

t(5) 0 57 85 114 145 182 219 261 299

Ln(2P0/3P 0 0.21 0.33 0.48 0.63 0.82 1.00 1.22 1.40
0- 7 9 5 5 3 9 4 6
Pt) =kt

on trace Ln(2P0/3P0-Pt) =kt = f(t)

la droite obtenue passe par l'origine qui confirme que l'ordre c'est d'ordre 1 et
la pente =k

k = 0.46*10-2 S-1

EXERCICE:02
on à n=10-2 mole, (nombre de moles de B, ordre de la réaction 2 )

t=2h ,3/4n ont reagi

1) Détermination de la constante de vitesse :

Ordre 2 donc
𝜕𝑐
v=kcA2.................(1)
Donc − = kc 2......................(2)
a
𝑑𝑡 𝜕𝑐
− = 𝑘𝑑𝑡
𝑐
-[1]ca0 ca
𝑐
=kt
1/ca - 1/ca0 =kt
k=(1/ca- 1/ca0)/t
k=3/2*ca0
k =150 l/mol h
2) Determination de t1/2 :
on sait que t1/2=1/kca0
t1/2=0.66 h
3) Détermination de l'énergie d'activation :

k=A𝑒−𝐸/𝑅𝑇 (1)

k1=A 𝑒−𝐸/𝑅𝑇1.......(2)
2 𝑘1
= 𝑒−𝐸/𝑅𝑇
1 𝑘
=𝑒 −𝐸/𝑅𝑇1

𝑘1
𝑘 = 𝑒𝐸/𝑅𝑇𝑒𝐸/𝑅𝑇1
𝐸 1 1
∗[ − 𝑇]
𝑅 𝑇
=𝑒
 𝐸1 1
ln k1/k = [ − ]
𝑅𝑇 𝑇

v1=4v => k1=4k

𝑙𝑛(4𝑘/𝑘
E= 1 1
R 𝑇−𝑇

𝑙𝑛4
=R1
−1
𝑇 𝑇

E=3327.10 cal

EXERCICE:03

Apur B + c

ca

0 =
0.A

ol

/l

k=

2.

l/

ol

mi

Or

dr
e ca0/2 donc t1/2= 1/kca0 A.N:

t1/2 =1/2.5*0.3
2
t1/2=1.33 min

→ EXERCICE:04

Aliq Rliq
v
réaction ferme donc :
𝑡2 0.3
∫ 𝑑𝑡 = ∫ −𝑑𝑐 /r
a
= 𝑡1

k par méthode de
trapèze
ℎ
(𝑓(𝑥0) + 𝑓(𝑥1) + 2 ∑ 𝑓(𝑥𝑖)
c ∆𝑡 = 2
h= (1.3-0.3)/10
2
h=0.1
à

t
1

c
A

=
 CA 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 0.1 1.1 1.2 1.3
MOL/
L
1/r 2 1.6 2 4 10 16.6 18. 20 21 21. 22.2
7 7 7 6 2
l'aire sous la courbe qui correspond à ∆𝑇
ℎ
∆𝑡 = [2+22.22+2*(1.67+2+4+10+16.67+18.7+20+2]
2

donc ; ∆𝑡 =12.77 min

EXERCICE :05

4Hcl +O2 2H2O +2Cl2

Q0=100 m3/h

air (79% N2 et 21% O2)

FE0=Q0C0= Q0 * n0/v = (100/3600)*(1/22.4*10-3)

FE0=1.24 mol/s

F0HCL =10%Hcl =0.1*1.24

F0HCL= 0.124 mol/s

F0air =0.9*1.24

F0air= 1.116 mol/s

F0O2=1.116*0.21

F0O2=0.2232 mol/s

F0=∑ 𝑓𝑖

= 0.124+0.2232

F0= 0.3472 mol/s

Fi=Fi0+𝜗𝜀 =Fi0+𝜗 F0x

𝜀: variable chimique

xi: taux de conversion

x: avancement
le flux de Hcl à l'instant t=

F=Fi0+𝜗𝜀 =Fi0+𝜗 F0x =Fi0(1-xi)

F=0.124-4𝜀 =0.124-4*0.3472x

F=0.124(1-xHcl)

le flux de O2 à l'instant t :

F=Fi0+𝜗𝜀 =Fi0+𝜗 F0x =Fi0(1-xi)

F=0.124-4𝜀 =0.3232-4*0.3472x=0.2232(1-x)

F=0.2232-0.124/4 *XHcl

on a pour une réaction

aA +bB cC + dD

FB=FB0+𝜗𝑏 ∗ 𝜀=FB0+𝜗F0x =FB0(1-xB)

FB=F0B(1-xB)=F0B -𝜗𝐵/𝜗𝐴 F0A XA

 pour Cl2 :

Fcl2= F0cl2+𝜗𝜀 =F0cl2+𝜗 F0x =F0cl2(1-xcl2)

Fcl2=0+2𝜀 =0+2*0.3472 x = 0-2/4* 0.124 xHcl

Fcl2 =Fh2o

2𝜀 =0.014 𝜀 = 0.007 mol/s

donc : 0.014 = 2*0.3472x

alors : x=0.014/2*0.3472 x=0.02

On à :

0.014=2/4*0.124 xHcl et xHcl =0.225

FHcl =0.124-4𝜀 =0.124 - 4*0.007

FHcl =0.0962 mol/s

le réactif limitant est celui qui disparait le 1er

 (F=0 pour x=xL )

FHcl =1.24-4*0.3472 xL (x=xlimitant )

xL= 0.124/4*0.3472

xL=0.08928

 Serie 2 RH
Exo 1:
𝟏 𝟑
Ph3-------- P4 + H 2
𝟒 𝟐

a/ Alimentation pur (Ph3 pur)

𝐏𝟎.𝐓
β= = 1 (P=P0 et T=T0)
𝐏.𝐓𝟎
𝟏+
𝟑
Δv 𝟑
α=
= 𝟏+𝟎α=
𝟒𝟐
𝟐
𝐧𝐈
𝟏+
𝐧𝟎

Réacteur tubulaire ( réacteur piston ) C0=CA0 / x=x

𝐝𝐱
𝐫 𝐫 𝐫
𝐝𝐯𝐫 = 𝐅𝟎 = 𝐐𝟎 𝐂𝟎 = CA0

r
𝐫

𝐧𝐀 𝐤 𝐧𝐀(𝟏−𝐗𝐀) 𝐤CA0 (𝟏−𝐗𝐀)

r= k CA = k 𝐕 = 𝐕𝟎 𝜷(𝟏+𝛂𝐗𝐀)= 𝜷(𝟏+𝛂𝐗𝐀)

𝒅𝒙 𝐐𝟎𝜷 𝟏+𝛂𝐗𝐀
Vr = Q0 CA0∫ 𝐤(𝟏−𝐗𝐀) = dXA
𝐤 𝟏−𝐗𝐀
𝜷(𝟏+𝛂 𝐗𝐀)

3
𝑄0 𝜷 1+ XA 𝑄0 𝑋𝐴 1
= ∫XA 4 𝛽 ∫ + 3𝑋𝐴 𝑑𝑋
=
𝑘 1−XA 𝑘 1−𝑋𝐴 4(1−𝑋𝐴)

0 0
 𝑋𝐴 −𝑋𝐴 1−𝑋𝐴−1 1
On a : = = = −1 +
1−𝑋𝐴 −(1−𝑋𝐴) −(1−𝑋𝐴) 1−𝑋𝐴
𝑄0 𝑋𝐴
𝛽
𝑋𝐴
3
Donc + ) dxA
Vr=
𝑘 0
(
-
1
+
1−𝑋𝐴 1−𝑋𝐴
𝑄0𝛽 𝑋 1 3 3 𝑋𝐴
= − + 𝑑𝑥
1−𝑋𝐴 4 4 (1−𝑋𝐴)
𝑘 3 3
∫ − ln(1 − 𝑋𝐴) − ( )
0

𝑄0𝛽
V �
�
�
�1 − 𝑋𝐴 ]0X
r +
= ln
4

[
𝑘

= 𝑄 3
0𝛽l 1−
− 𝑋𝐴]
[ n 𝑋𝐴)
7
(−
𝐾 4 4
C
= �� =
C 0
4,6 C0= 0 ,061 MOLE
A =
0
𝑅𝑇0
0,082(650+273)

𝐹0 1820
Q0= = = 29836 l/h = 29,8 m3/h
𝐶0 0,061

2 3 3
9,
8 l 1 − − × 0,8]Vr= 6,63 m
×
1
n 0,8)
− (
7
Vr=
10 4 4

Temps de passaage
𝑣𝑟 6,63
𝜏= = 𝜏 = 𝟎. 𝟐𝟐 𝒉
𝑄0 29,3

Temps de séjour ts= I

Ts= � 𝑑𝑋𝐴
C0 = )
� CA
∫ ( 𝑥
) 0∫
(
𝛽 1+𝛼𝑥 𝑟(𝑋,𝑇,𝑃) 𝛽 1+𝛼𝑋𝐴 𝑟(𝑋𝐴,𝑇)

𝑑𝑋𝐴 1 𝑑𝑋𝐴
𝑋𝐴
CA0∫ −𝑋𝐴) = ∫0
𝛽 𝑘𝐶𝐴0(1 𝑘 𝛽(1+𝛼𝑋𝐴)
(1+𝛼𝑋𝐴)×
 3 𝑋𝐴
−𝑋𝐴 T ctra 𝑋 1+
1
q otio Vr=dx 8
−1
( nn 𝑘∫1−
𝑋𝐴
𝑘
A=
∫ dx
1−𝑋𝐴
ln(1 − C ctot
0 0
𝑋𝐴) T eale
−1
ts= :
n)
ln(1 −
0,8)ts C�0,0
= =
=�61
=0,03
0,16 0
2𝑅
h 𝑇0
𝑘
2
Cas 2 : 𝐹0 0𝛽
b) Q0
=
=
Mélan 1 𝐶𝐴0

ge 𝑄0𝛽
8
équim 2
olaire 0
N2 et
ph3
=
3
∆ 3
� 4
� 𝛼0,5== 5
1+0,5 8
9
,
C=𝑃0 7
T 𝑅𝑇0
=
m
3
C 0,
A 0
3
0
+ 𝑋
𝐴
(
1
+
𝛼
C 𝑋
𝐴
I )

e
t
C
A
0
=

C
I

C
T
=
2
C
A
0
 𝑄0𝛽 𝑋𝐴 1 3 𝑋𝐴
Vr + ( ) 𝑑𝑥𝐴
1−𝑋𝐴 1−𝑋
= 𝐾∫0 8 𝐴

𝑄0𝛽 𝑋𝐴 1 3 1
V + (−1 + )𝑑𝑥𝐴
𝑘 1−𝑋𝐴 8 1−𝑋𝐴
r= ∫0
𝑄0𝛽 3 3
Vr = [− ln(1 − 𝑋𝐴) − 𝑋𝐴 − ln(1 − 𝑋𝐴)]
𝑘 8 8
𝑄0 −11 3
Vr = [ ln(1 − 𝑋𝐴) − 𝑋𝐴]
𝑘 8 8

59,7 3
−11 − . 0,8]
Vr= [ ln 1 −
( 0,8)
10 8 8

Vr= 11,4 m 3

Temps de 𝑣
passage : 𝜏 = 𝑟 = 𝝉 = 𝟏𝟗𝒉
11,4
𝑄 59
0 ,7

Temps de séjour : même procédure que (I) , on aura Ts= 0,16h

Exo 2:

 Réacteur en phase gazeuse de deuxième

ordre expérience 1 : Expérience 01 :

PO1=5 atm

To1=35 𝜋
VR d2 4
0° C 1=
4

Réacteur tubulaire assimilé a un réacteur piston :

VR1 =𝜑01 𝑑
𝜎
C01∫
𝑟
𝑘𝑛2 (1−𝑥𝑎)
2
𝑂
R=k 𝐶 =k =
01 𝑛𝑖

𝐴 𝑣2 𝛽2(1+𝜎𝑥𝑎)

Donc :
𝑘
01 𝑐 (
2
1
R= −
𝛽2 �
�
�
�
)
2
 (�
1�
+�
�
�)
�2

𝛽
𝑃= = 𝑇 )
=
1𝑃
et
1𝑇

1
,
(
𝑇0 1
01
1 01
𝑃 3
1 −
1 1
=
∆𝑣
𝛼 = 1+=, 𝛼=2
𝑛𝑖
𝑛
𝑜
0
1
+
0
𝑘 𝑐2
(1−𝑥𝑎
)2
01
r=
1(1
+2𝑥
𝑎 )2

V =�
�
 𝜑01
𝑉𝑅1 = 𝐼1
𝑘 𝐶01

Expérience 02 :
𝑃02𝑇2
𝛽= = 1 , (𝑃 = 𝑃 et =𝑇 )
𝑇 𝑇02𝑃2 02 2 02 2

3−1
∆𝑣
, 𝛼=1 𝛼 = 1+ 𝑛𝑖 = 1+1 = ,
𝑛𝑜

𝑥 𝑑𝑥
VR1 = 𝑟
𝜑02C02
𝑘 𝑐2 (1−𝑥𝑎)2
∫0
𝑘 𝑐2
(1−𝑥𝑎
)2
02
02
R= 12(1+𝑥𝑎 )2
𝛽2(1+𝛼𝑥
𝑎 )2

𝑥 2 (1−𝑥 )2𝑥 (1+𝑥𝑎 )2 = 𝜑02 𝐼

𝑘 𝑐 02 𝑎
𝑉𝑅2 = 𝜑 02C𝑑𝑥
02 ∫
0
/
12(1+𝑥𝑎 )20 (1−𝑥∫𝑎)2 𝐶02 𝑘 2

𝑉𝑅2 =N𝑉𝑅1

N : est le nombre de tubes

𝐶02 𝐼2
N 𝜑02 =
= /𝐶02 𝐶01 𝐼2
𝑉𝑅2 𝐼2
𝑉𝑅1 = 𝑥𝑎 𝑥
𝜑01/𝐶 (1 1 + 4 𝑥𝑎 + 4𝑥𝑎 2
01 𝐼2 + 2𝑥𝑎
)2
𝐼2 = ∫ 𝑑𝑥𝑎 𝑑𝑥𝑎
0 (1 =∫ (1 −
− 𝑥𝑎 0 𝑥𝑎 )2
)2

𝑥𝐴 −𝑥𝑎 1−𝑥𝑎 −1 −1 1
(1−𝑥𝑎)2 = −(1−𝑥𝑎)2 =−(1−𝑥𝑎)2 1−𝑥
= 𝐴 (1−𝑥
+ 𝑎)2
𝑥2 − 1− ( )(1 )−1
� 𝑥2 1
−
�
2 −1 𝑥 −𝑥
𝐴 𝐴 𝑎 𝑎 𝑎
(1
=_
(1− −(1−
= −(1−𝑥𝑎)2
=
−𝑥 𝑥𝑎) 𝑥𝑎)2
𝑎)2 2

𝑥𝐴+1 1 −1 𝑥𝐴 1
=−(1−𝑥𝑎) + (1+𝑥𝑎)2 =(1−𝑥𝑎) -(1−𝑥𝑎) + (1−𝑥𝑎)2

𝑥 𝑥𝐴 + 1 − 1
(1 𝐴− 𝑥𝑎 ) = − 1(1 − 𝑥 𝑎) = −1 + (1 − 𝑥 𝑎)
� 0, 1+2𝑥 2 4
=6
1 ( )
0 1−𝑥
∫
 �
�� 𝐴=
�− 𝑥𝐴[𝑥)𝐴++ 4 ln(1
]
1−𝑥
𝑎

𝐼1 = 4,90
𝐼0, 1+𝑥 2
8
∫( 𝑑𝑥
2 = 𝐴 ]
[𝑥 1−𝑥𝑎
) + 𝐴4
1 ln(1
−−
𝑥𝑥+𝐴 )
𝐼2 = 10,36
 𝐶01 𝐼2 10,36 .30 N =26 TUBES
N = 𝐶02 𝐼1 = 0,4 4,9 . 1 ,

𝑝01
𝐶01 =
𝑅𝑇 01
𝑝 = 0 ,4
𝑝02 𝐶01
𝐶 = >>
=501 =
02 25
𝑅𝑇02 𝐶0 𝑝0
2
2 2

On constate que la meilleure position est en parallèle

Exo3 :

2A→R

RCPAVR= 0,1L, P et T=cstes, CA0 =100 mill mole

Determination de equation de vitesse de la reaction:

Ln r =ln k+n lnCA

nA nA0+VA n0 x nA0 V0n0 x

CA = n == V0β ( 1+αx) V0β(
= 1+αx) V0β
+ ( 1+αx)

β=P0T=1 (p0=p ET t0=t)

PT0

(𝚫𝐯) 1−2
α= = 1+0=-1
𝟏+
𝐧𝐈
𝐧𝟎

Donc CA = CA0 /β (1+αx) +VAC0x/β (1+αx)

CA0(1+VA x)
CA = β ( 1+αx)

100(1+2x)
CA= (1−x) equation caracteristique d’un reacteur agité
𝑅(𝑋𝑆)
XS-XE /VR (XE =0) =
Q0C0

𝑄0𝐶0𝑋𝑆
XS=
VR
𝐶𝐴𝑆 1−2XS
CA0=
1−XS

CAS-XSCA= CA0 -2CA0XS

2 CA0 XS-CAS XS= CA0- CAS.

𝑄0𝐶0 𝐶𝐴0−𝐶𝐴𝑆
==== r (XS) = )
𝑄0𝐶0𝑋𝑆 (
XS=
2CA0− CAS VR 2CA0−CAS

XS 30 9 3,6 1,5
CAS
85,7 66,2 50 33,3
R
(XS)
37,53 27,20 10.97 6
lnCAS
4,45 4,20 3,91 3,7
ln r(XS)
3,62 3,30 2,39 1,79

Ln r (XS) =ln k + n ln CAS.

On trace le graphe Ln r (XS) =f (ln CAS)

La pente n=1, 92≈2 ET k=1,971 mole a partir de graphe

 4

3.5

3
ln(CA)

2.5

1.5

0.5

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5
ln r (XS)

Exo 4 :

A + B == C + D

C A0 = C B0 = 3mole /l

C 0 = C A0 + CB0 = 6 mole/l

RCPA : continue parfaitement agité

1) Etablir le tableau donnant la vitesse de réaction  en fonction de l’avancement

𝑋𝑠−𝑋𝑒 (𝑋𝑠) 
𝑉𝑟 = =
𝑓0 𝑄0 ∗ 𝐶0

𝑋𝑠  (𝑋𝑠)
=
𝑉𝑅 𝑄0𝐶0
(𝑋5 ) = 𝑅0 𝐶0𝑋𝑠
𝑉𝑅

CA = CA0 - C0 Xs
𝑄 0 𝐶0
( Xs ) = 𝐶𝐴0−𝐶𝐴𝑠 ( CA0 - CA )
𝑉𝑅 ( 𝐶0 ) 0=
𝑄
𝑉
𝑅

On trace un tableau ( tableau 1)

Q0 ( l/h) 1 .2 2 .8 10 24 .5 56 .5 158
CAS ( 0 .3 0.5 1 1.2 2 2.5
mole /l)
Xs 0.45 0.42 0.33 0.25 0.16 0.08
 ( Xs ) 0.324 0.705 1.98 3.675 5.424 7.584

2) déduire le volume du
réacteur Considérons
un réacteur piston
𝑉𝑅
: 𝑋𝑠 𝐶0 𝑑
Q = 2𝑚3/h 𝜏 = = ∫ 𝑥
𝜏 𝑋𝑠 𝑑𝑥
=C ∫
0
0 0 (𝑥𝑠) 0 (𝑋𝑠)
CAS = 0.3 mole /l on a Xs= 0.45

Sous la courbe ( methode de simpson ) on trouve

to= 1.65h Le graphe voir graph (fig )

Vr=Qto= 2 x 1.25= 3.3 m3

Calcule le nombre de

reynolds : d=50x10-2,

𝑈 f=1000 kg/m3 , to=10-3 s

Re=𝑓𝑢𝑑

� 4𝑄
�=
� 𝜋𝑑²
�
²
Q=Us U=Q/s = Q/
4

Re 4𝑓𝑄
= 𝜋𝑑𝑈

� 4𝑄
�
�=
� 𝜋𝑑²
²
Q=Us U=Q/s = Q/
4
 ur que le reacteur soit consideré comme reacteur a ecoulement tubulaire il faut que
AN:
4.
Re =14 Re >3000
1
=0 15<
0. 300
2 0
/
3
6
0
0
3,14.
50.1
0−2.
10−
3

O
n

e
s
t

d
a
n
s

l
e

r
é
g
i
m
e

l
a
m
i
n
a
i
r
e
,

p
o
 4𝑓𝑄
Re > 3000 𝜋𝑑𝑈
>3000
𝜋𝑑𝑈 1 4
Et < �
4𝑝𝑄 �
3000 �
�
d<
4
�
�
3
0
0
0

1
0
0
0

(
2

)
d
< 3600
3,14 10−3 3000

d < 0.236 m

Exo5:
RCPA (T ; P)=cste FR=100mol /h

1) calcule

de débit d

alimentati

ons RCPA :

Equation de prix :

P=PA FA0+PR VR (PA et P prix de A et de réacteur

successivement) [DA/h] XR
VR k CA0 (1-XA)

XR k CA0
=
(1−XA) , FR= FA0 XA
VR FA0
k
r= = k CA0 (1-XA)
C

V =
R
F A0 XA
k CA0
(1−XA
)

0,5 FR 0,01 .
0,0
0,5.
1F100 100
R
P=
= +
k 0,2 0,1
C (1−XA)
+A
0
XA
(1
−
X
A)

X
A

50 50
P= +
XA
(1−XA)

Pr𝜕𝑝 =0
ix𝜕XA
m
in
i
m
u
m
:
0
(1−
XA )
0
(1−
XA)
+1
PX +(1−]=0
‘=5
A 𝑋𝐴)
2
0[
2

1 1
P’ ]=0
=5
0[
-
+
XA2
(1−
𝑋𝐴)
2

1 1
=
XA 1−XA

1-XA=XA ;
2XA=1 ;
XA =0 ,5
 FR 100
FA0= = , FA0=200mol /h
XA 0,5

Prix unitaire de R :
1 1 1 1
50 ( + ) 50( + )
XA 1− XA 50 0,5
P= FR = 100

P=2 DA /mol de R

 SERIE 3 RH
Exo1:

a/ Le volume faut il donner a

chaque réacteur (x =95) v1 =v2=v3=v4 𝞽

z= Σ𝞽i = 4𝞽i

Vi V1 V2 V3 V4
𝞽= = = = =
i
𝜑𝑜 𝜑o 𝜑𝑜 𝜑𝑜 𝜑𝑜
 Co τt Co
CN = (1 + 𝐾 ) =
τ
(1+𝐾 t)N 𝑁 CN
𝑁

1+K = ( Co 1/N
τt

)
𝑁 CN
N Co
K Co –1 𝞽t =
τt =( ) [(( ) 1/N-1]
1/N
𝑁 CN 𝐾 CN

Co Co 1
= =
CN Co(1−𝑥𝑁) 1−𝑥𝑁
N 1
𝞽t = [ (
)1/N- 1]
𝐾 1−𝑥𝑁

4 1
t= (
𝞽 )1/4- 1 𝞽t = 44,58 sec
0,1 1−0,95

𝞽1 𝜏𝑡 1= 11,145 sec
𝞽 =
44,58 =
4 4
V1
𝞽1 = v1 =𝞿0 𝞽1 = (10) (11,145)
φo 60

V1 = 1,85 L

Un réacteur agite ouvert unique.

𝑥
𝑟 𝑉𝑅 𝑟
𝑉𝑟 = 𝜑𝑜 𝐶𝑜 x=𝜑0𝐶0

𝜏𝑡 𝑟 𝜏𝑡 𝑘 𝑐𝐴𝑜 (1−𝑋)
X= 𝐶0 ; X= 𝑐𝐴𝑜

X= 𝜏𝑡 𝑘 (1 − 𝑥)

= 𝜏𝑡 𝜏𝑡 𝑘 44,58+0,1
𝑘 - 𝜏𝑡 𝑘 x x= ,x=
1+𝜏 𝑡 𝑘 1+44,58×0,1

X= 0,816

C/ pour un réacteur piston ;

𝑑𝑥 𝑟
𝑑𝑣𝑅 =
𝜑0𝑐0

𝑑𝑋𝐴 𝑘𝑐𝐴𝑜(1−𝑥𝐴)
𝑑𝑣𝑅 = 𝜑𝑜𝑐𝐴𝑜

𝑑𝑋𝐴 (1−𝑥 ) (1−𝑥 )

𝐴 𝐴
𝑑𝑣𝑅 =k =k
𝜑𝑜 𝜑𝑜
𝑑𝑣 𝜑𝑜 𝑑𝑋𝐴
= 𝜑𝑜 𝑥𝐴 𝑑𝑋𝐴
𝑅 𝑘(1−𝑥 ) VR= ∫ = 𝑂
𝐴
�
𝑉𝑅 �
𝑘 𝑂 1−𝑋𝐴

1 ∫ 𝑋𝐴 �
𝐾 0
�
�
�
�
�

�
�
�
�
 1
𝞽t = ln(1-XA)
𝐾

Ln

(1-

XA) =

-k𝞽t

1-XA

=𝑒−𝑘

𝜏𝑡

XA = 1- 𝑒−0,1×44,58

XA = 0,988 XA = X∞

 Exo2 :
A+B 2C

Phase liquide (sans

dilatation) CAo=CBo

(mélange

équimolaire)

Co = CAo+ CBo C0 =

5 mol /m 3 1/ le débit volumique pour

un réacteur piston ; VR = 0,5 m3

VR 𝑑𝑋𝐴 𝑥 𝑑𝑋𝐴
𝑥𝐴 = 𝐴
𝞽p = ∫ C 2
𝜑𝑜 𝑂 Ao ∫𝑂 𝑘 𝐶
𝑛 (𝑋𝐴) (1−𝑋
𝐴)2
𝐴𝑜
1 𝑑𝑋𝐴 1
𝑥𝐴 1
= ∫ =2 [01−𝐶𝐴𝑜]𝑥𝐴
𝐾 𝐶𝐴𝑜 𝑂 (1−𝑋𝐴) 𝐾
𝐶𝐴𝑜

1 1 1 1
=[ − 1] = [ − 1]
𝐾𝐶𝐴𝑜 𝑘 2,5
1−0,4
1−𝑋𝐴 0,66
=
𝑘
 =
3,2 VR 𝜑𝑜
15
=
2, 𝞽
5 �
A �
2(
(
1 �
− �
0, −
�
4 �
)2 )
xs = xAS et co = CAo
=K 𝑜 𝑆 𝐸
�
= �
(
1 �
, �
4 �
2 �
)
8
l/
m 𝜑
o 𝑉𝑅 r 𝐶𝐴𝑜(𝑋𝐴𝑜−𝑋𝐸)
l 𝑂 =xAsCA = 𝑟(𝑋𝐴𝑆)
e o (XAS)
.
h

�
�
𝑉
𝑅.
1,
4
2
8

�
�

0
,
6
6

�
�
�
�
=
2
,
6
8
m
/
h

2 RCPA ;
/
Vp = 0,5
o m3
u
r
u
n
𝜑𝑂 = 3,215−0,5 𝜑𝑂 = 1,6 m3/h
2,5−0,4

3/ les deux réacteurs précédents en série :

X0 = 0 X1 X S =0,2

𝜑𝑂 0,5
0,5
RP

� VR 𝐶𝑜(𝑋𝑠−
𝐶𝐴𝑜(𝑋𝐴𝑆−𝑋𝐴1)
= �= 𝑋𝐸) 𝐶=𝐴𝑜(𝑋𝐴𝑠−𝑋𝐴1 = 𝑘𝐶𝐴𝑜(1−𝑋𝐴𝑆)
A
� 𝑟(𝑋𝑆) )
� 𝑟(𝑋𝐴𝑆
𝑜 )

Réacteur piston ;

� 1 1
= =[ − 1]
� 𝐾 1−
p 𝐶 𝑋𝐴1
𝐴𝑜

VA =VP 𝞽A= 𝞽p
(𝑋𝐴𝑆−𝑋𝐴1)
( 1 -1)
1
=
𝑘(𝐶𝐴𝑜(1−𝑋 𝐾 1−𝑋𝐴1
𝐴𝑆)2) 𝐶𝐴𝑜

𝑋𝐴𝑆−𝑋𝐴1
= -1
((1−𝑋𝐴 1−𝑋𝐴1
𝑆)2)

C
A

C
A

C
0
X – 2X 0,5
�0 = 0,1027 𝞿0 = 4,86m 3
XA
=
= C
0,
A EXERCICE 03
4
0
C 0,4
−𝑥
𝐴1
A =
−
o – 1
(1
−0,
4)2
( C 1−
𝑥𝐴1

1 0,4
−𝑥
𝐴1
A
+
- 0 1=
(0
X ,6
)2
A
x
1
) A −
𝑥
𝐴1

C C
++=
(0,6)
A 0 1 0,2
168
�
�
�
�X
– x = 1
(0,6)
A
1

�
𝞽
�
C = =�
(𝑋
�
0 �
𝐴𝑆
−𝑋
C 𝐴1

x 𝞽
A =

0
0,
= 1
0
2
x 7
C A h
A 𝑘(𝐶𝐴𝑜
2 CA0 −𝑋
0
X= C A0
𝞿
xA
0=
A+B →produit
𝐿
G/π dPA =-𝑏𝐶𝑇dCB etb=1

→G/π (PA1 -PA2)= =-𝐶𝑇𝐿 (CB2- CB1)

𝐿
CB2= 𝐿 CB1 - G/π (PA1 -PA2)
𝐶𝑇 𝐶𝑇

→CB2 = CB2-𝐶𝑇−𝐺
𝐿.𝜋
(PA1 -PA2)

A.N :
5600.105
CB2=800- (0,001-0, 0002)
105.7.1

CB2=793, 6 mol/m3
𝐷𝐴𝐿 𝑘𝐴𝐿
On a = = =1 alors kAL=kBL
𝐷𝐵𝐿 𝑘𝐵𝐿

Au sommet:

KAga PA= 32000.0, 002=6, 4

kBL 𝑏𝑎CB=80

→6, 4<80→ Reaction à l’interface

En bas:

KAga PA= 32000.0, 001=32

kBL 𝑏𝑎CB=79, 36

→32<79, 36→ Reaction à l’interface

PA1 𝑑PA 0,001 𝑑PA
Donc: h= G/π∫ = G/π∫
PA2 𝑑KAg 0,0002 𝑑KAgaPA

lnPA
𝐺 0,001 𝑑PA 𝐺
𝑑KAgaπ ∫0,0002 PA = 𝑑KAgaπ
105
A.N : h= ln ( 0,001 ) →h=5,03m
32000.1 0,0002

EXO4 :

A+3B polymère
2

1/ Détermination du nombre J de réacteur de la cascade

 𝑉𝑅
τ= = Cte
𝑄

𝜏1=𝜏2=𝜏𝑁

𝑉𝑅
𝜏=
𝑄0

r(xk)=k 𝐶𝐴 𝐶𝐵

𝐶𝐴=
𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝑘 ) , 𝑋𝑘 = 𝐶𝐴0−𝐶𝐴
𝐶𝐴0

3
𝐶𝐵=𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0𝑋𝑘
2
𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝑘 )𝑐𝐴0 (𝐶𝐵0 /𝐶𝐴0 3 𝑋𝑘0
𝑋 𝑋 − − 2
𝑘−1= 𝑘
𝑄0

𝑋 [𝑋 − 10−5. 0,795(1 − 𝑋 )( 3,55 3

𝐾−1 = 𝑘
𝑘 − 𝑋1]
0,795 2
𝐾𝑔
Rq: 𝑄
3
19,7 10 ( )
𝑄 ℎ
0= 𝜌 = 870(
𝐾𝑔
𝑚3)

𝑋𝑘−1 = −5,025. 10−2𝑋2 +

𝑘 1,2𝑋𝑘 − 0,15 = 𝑔(𝑋𝑘)

Pour k=1

𝑋0 = −5,025. 10−2𝑋21+ 1,2𝑋1 − 0,15 = 0

Pour k=2

𝑋1 = −5,025. 10−2𝑋32+ 1,2𝑋2

0,13 = −5,025. 10−2𝑋32+ 1,2𝑋2 − 0,15

Pour k= 13

𝑋12 = −5,025. 10−2𝑋2 13

+ 1,2𝑋13 − 0,15

𝑋13=0,81

On arrête car nous avons arrivé a x=13 et on trace le tableau

𝑋0 𝑋1 𝑋2 𝑋3 𝑋4 𝑋5 𝑋6 𝑋7 𝑋8 𝑋9 𝑋1 𝑋1 𝑋1 𝑋1
0 1 2 3

0 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0,7 0,7 0,7 0,

13 24 33 41 48 54 54 58 68 2 5 8 81
D après les calcules on trouve 13 réacteurs

La méthode graphique:

On trace le graphe d après le tableau suivant :

𝑋𝑘 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8

g -0,15 8,95 1, 33 2,05 2,23 4,3 5,52 6,65

(𝑥𝑔) 10 −2
10 −1
10 −1
10 −1
10 −1
10 −1
10−3
Voir graphe (fig 5)

D après le graphe on trouve 13 réacteurs:

𝐷𝑋1 𝑋1−𝑋0 0,13−0

Σ1/13= = = =4,33
𝐷𝑋13 𝑋13−𝑋12 0,81−0,78

Donc le réacteur est 4 fois plus efficace que le 13eme réacteur

2/ Calcule le temps de séjour dans l ensemble de la cascade

𝜏𝑠 = 𝑉𝑅 = 𝑉𝑅
𝑄 𝑄𝐵(1 + 𝛼𝑋)

ts=𝜏 , 𝜏 = 𝑁𝜏1
𝜏 𝑉𝑅1
26,8
1= = =1,17ℎ
𝑄1 6,289 10−3

ts=𝜏 =13𝜏1

ts=1,17×13=15,21h
3/On peut assimiler a un réacteur piston

On pratique il faut mieux utiliser un réacteur piston au lieu d une série de

réacteurs agités

Excercice 6 :

Relation de la tension super ficielle en fonction de la concentraction s’etabli la

relation suivante à 18˚C

𝛾𝐻₂𝑂- 𝛾𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 = 𝑎 𝐿𝑜𝑔(1 + 𝑏𝑐)

H₂O= solvant

𝛾𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡 = 𝛾𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 + 𝑎𝐿𝑜𝑔(1 + 𝑏𝑐)

Et la concentration superficielle s’etabli par relation suivante :

ᴫ= 𝑑𝛾 𝑐
-
- 𝑑𝑐 𝑅𝑇

nx=2.3Logx
𝑑𝛾 14
=0−𝑎 (1+bc)
𝑑𝑐 2.3

𝑏 ⇒ 𝑎𝑏
𝑑𝛾 𝑎
=− 𝑑𝛾
- =
𝑑𝑐 2.3 𝑑𝑡 2.3(1+𝑏𝑐)
(1+𝑏𝑐)

𝑎 𝑏 𝑐
ᴫ= -
2.3(1+𝑏𝑐) 𝑅𝑇

Pour l’acide propionique :

a= 29.8 dyne/cm , b= 6.017 l/mol

C(mol/l) 0.01 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8

ᴫ(mol/cm 3.03*10⁻¹ 2*10⁻¹ 2.92*10⁻¹ 3.77*10⁻¹ 4.18*10⁻¹ 4.42*10⁻¹⁰
²) ¹ ⁰ ⁰ ⁰ ⁰
Pour l’acide butinique :

-a=29.8 dyne/cm , b=19.64l/mol

C(mol/l) 0.01 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8

ᴫ(mol/cm²) 8.76*10⁻¹¹ 3.68*10⁻¹ 4.44*10⁻¹ 4.74*10⁻¹⁰ 4.92*10⁻¹ 5.02*10⁻¹⁰
⁰ ⁰ ⁰

Pour l’acide caponique :

-a=29.8 dyne/cm , b=232.71l/mol

C(mol/l) 0.01 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8

ᴫ(mol/cm² 3.73*10⁻¹ 5.12*10⁻¹ 5.23*10⁻¹⁰ 5.28*10⁻¹ 5.3*10⁻¹ 5.31*10⁻¹
) ⁰ ⁰ ⁰ ⁰ ⁰
②D’après le tracé :

ᴫmₐₓ : pour l’acide caponique=5.31*10⁻¹⁰(mol/cm²)

ᴫmₐₓ :pour l’acide butirique= 5.02*10⁻¹⁰(mol/cm²)

 ᴫmₐₓ =pour l’acide propionique=4.42*10⁻¹⁰(mol/cm²)

③moléculaire de chaque substance

1
𝜎 = ᴫmₐₓ .N
1
𝜎 acide cap= = 3.13 ∗ 10⁻¹⁵ cm²
5.31∗10−10∗6.23∗10²³.

1
𝜎 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑏𝑢𝑡 = 5.02∗10−10∗6.23∗10²³
𝜎 acide cap=0.313*10⁻¹⁴cm²=0.313nm²

=3.31*10⁻¹⁵ cm²

𝜎 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑏𝑢𝑡 =3.31*10⁻¹⁵ cm²=0.331nm²

1
𝜎 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑝 =
𝜎 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑏𝑢𝑡 = 0.331 𝑛𝑚²
4.42∗10 −10∗6.023∗10²³

= 3.76 ∗ 10⁻⁵𝑐𝑚²
𝜎 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑝 = 0.376𝑛𝑚²

Exercice7 :
A (g)  + B (g)  → C (g) 
1/-à l’instant t le nombre de moles des differents constituants par rapport à A :
En RFPA : p= 10bars C A ₀= a et C B ₀= 2a
T =300°C V₀
Constituant En terme En terme taux de En terme de
d’avancement conversion x A conversion x B
nA n A =n A ₀ n A =¿n VB
n A =n A ₀- x
❑
+¿ v A n₀ x ¿ A₀
❑
(1− x A ) ¿
=a-3ax VA B
n A =a (1−3 x) x A=a (1- x A) =a -2a x B
n A =a(1-2 x B)

nB n B=n B ₀- v B n ₀ x VB n B=n B ₀(1- x B )

n B=n B- x
= 2a -3ax VA A
n B=a (2-3x) =2a-a x A n B=2a(1- x B )
n B=a(2- x A)
nc nC =nC ₀ + vC ₀ n ₀ x❑ nC =nC ₀ - VC
nC =nC ₀ - n x
=0+1*3ax VB B ₀ B¿ ¿
 ᴫmₐₓ =pour l’acide propionique=4.42*10⁻¹⁰(mol/cm²)
nC =3ax VC 1
nA ₀ nA₀ xA
VA
=0-( −1 )2a x B
1 nC =2a x B
=0-( −1 )a x A
nC =a x A
*/- La relation existe entre x A et x❑, x B et x❑

1- x A et x❑ 2- x B et x❑
n A = a (1-3x) n B =a (1-3x)
=a(1- x A) =a(1-2 x B)
xA 2 xB
3x= x A⇒ x= 3x=2 x B⇒ x=
3 3

2/-Existance d’un constituance limite , x L =?

Celui qui disarait le 1er est le constituant
n A =0 ; x= x L
1
n A =a(1+3 x L)= 0 ⇒ x L=
3
xf
t S = C 0∫ dx
0 β ( 1+αx ) μ(x ,T , P)
P0T
β=
PT0
( P 0= p et T 0=T ) ⇒ β =1
3/-calculer le temp necessaire pour obtenir un avancement x f
∆v
1−2
α = nL = =-1
1+ 1+ 0
n0
n n n k nA nB
μ=k C A C B= k A B = k A n = B

V V V² V 0 ² β ²(1+ αx) ²
2
ka ( 1−3 x ) a(2−x ) k a ( 1−3 x ) (2−x)
μ= =
v 0 ² 1²(1−x)² v 0 ²(1−x )²
n0 3a
On a : C 0= v doncC 0 = v
0 0
xf
dx
3a ∫
t s= 2
k a ( 1−3 x ) (2−x)
v0 0
(1−x)
v0 ² (1−x)²
x x
3 a
f
(1−x)dx 3 v0 f
(1−x)
t s= v 0 ² ∫ = ∫ dx
v0 0 ( 1−3 x ) (2−x ) ka 0 ( 1−3 x ) (2−x )
1−x A B 1 1
= + avec A= et B=-
( 1−3 x )(2−x) 1−3 x 2−3 x a 3
dx 1
On sait que ∫ ax +b = a Ln (ax+b)
 ᴫmₐₓ =pour l’acide propionique=4.42*10⁻¹⁰(mol/cm²)
ts
3 v0 1
Donc t s= ∫ ¿ ¿- 2−3 x ) dx
ka 0
v 2 1
t s= 0 [- Ln(1-3x)+ Ln(2-3x)]₀
ka 3 3
v0 2 1 1
t s= [- Ln( 1-3 x f )+ Ln (2-3 x f )]-[0+ Ln2]
ka 3 3 3
v 2 1 2−3 x f
= 0 [- 3 Ln(1-3 x f + 3 Ln( )]
ka 2
v 2−3 x f
= 0 [-Ln(1-3 x f )+Ln ( ¿¿
3 ka 2
0¿ x f < x L=1/3
4/- calculer le temp necessaire pour convertir le réacteur
xA
A à 90 % x A=0.9 x= =0.3
3
Calculant v 0:
P0.V 0=n0 RT 0

n0 R T 0 3 aR T 0 3.100. 0,082(300)
V 0= = P =
P0 0 10
v 0=0.73 L
A.N :
0.73 2−3.0,3
t s= [-Ln(1-3. 0.3)+Ln( )
3.0,097.100 2

t s=4.275 10⁻² m