КРАТКИЙ КОНСПЕКТ ЛЕКЦИЙ

Лекция №1. Современное состояние, перспективы развития и проблемы

химической промышленности

Производство наукоемкой химической продукции является основой

экономической стабильности России.
Химические технологии решают не только вопросы выпуска
конкурентоспособной продукции, но и проблемы энерго-, ресурсо-
сбережения и экологической безопасности производственных процессов.
Проблемы химической отрасли: 70% химической продукции в России
не отвечает требованиям мировых стандартов; доля производства
прогрессивных материалов ниже в 2-3 раза, чем в капиталистических
странах; 60% продукции выпускается по устаревшим экологически
напряженным технологиям; дефицит финансовых средств на техническое
перевооружение действующих производств в связи с экономическим
кризисом; низкие темпы внедрения инноваций на предприятиях химической
промышленности.
Устойчивое развитие химической промышленности невозможно без
решения проблемы обеспечения углеводородным сырьем, на базе которого
производится 70% химической продукции.
Проблемной остается ситуация с сырьевой базой для производства в
России важнейшего стратегического продукта – диоксида титана.
Стратегическая цель развития отрасли является структурная
перестройка и создание конкурентоспособных производств на базе
наукоемких, ресурсо- и энергосберегающих технологий.
В рамках поставленной цели предусматривается решение следующих
основных задач:
- обновление действующих и организация новых производств
крупнотоннажных полимеров;
- разработка и внедрение в производство прогрессивных ПКМ
инженерно-технического и конструкционного назначения;
- разработка технологий и продуктов новых поколений:
нанотехнологии, биотехнологии, лазерные технологии, мембранные
технологии.
Одним из важнейших направлений развития полимерного
материаловедения является разработка новых типов ПКМ специального
назначения: интеллектуальные, броневые, радиопоглощающие,
теплозащитные, сотовые, негорючие.

Приоритетные направления в химической технологии:

- создание ресурсо- и энергосберегающих, экологически безопасных
производств;
- внедрение новых технологических приемов: ультразвуковых и
вибрационных воздействий, инфракрасных, ультрафиолетовых, лазерных и
СВЧ-излучений;
- плазмохимических процессов.
2
 Лекция 2. Альтернативные методы получения новых ПКМ
со специальными свойствами

Полимеризационное наполнение термопластов.

Разработан в институте химической физики РАН для наполнения
полиолефинов.
Сущность метода заключается в получении ПКМ в процессе синтеза
путем полимеризации соответствующих мономеров на активированной
поверхности дисперсных наполнителей комплексными металлоорга-
ническими катализаторами. При этом на поверхности наполнителя из
углеводородного раствора или газовой фазы наносят соединение
переходного металла (Ti, V), а алюмоорганическое соединение дозируют в
зону полимеризации.
Этот метод обеспечивает высокую степень наполнения и гомогенности
термопластичных композитов в сочетании с уникальными
эксплуатационными характеристиками ПКМ.
Разработана и внедрена на Московском НПЗ опытно-промышленная
технология производства порошкообразного полимеризационного
наполненного полиэтилена мелом, каолином, тальком, известковой мукой с
размером частиц до 40 мкм, активированных каталитической системой
(алюмоорганическими соединениями). Отличительная особенность – наличие
вокруг каждой частицы наполнителя полимерной оболочки, прочно
связанной с ней. Ее толщину можно регулировать расходом мономера,
временем синтеза.
Разработаны различные способы активации поверхности наполнителей
для наполнения полиолефинов при получении электропроводящих
композиций.
Предложен новый перспективный подход к упрощению технологии за
счет исключения стадии предварительного закрепления катализатора на
поверхности наполнителя.
Установлена возможность проведения активации в присутствии
мономера – пропилена при получении электро- и теплонаполнителей (сажа,
графит, углеродное волокно).
В последние годы возрос интерес к высоконаполненным
магнитопластам полимеризационного наполнения на основе полипропилена
и ферромагнитных наполнителей (оксидные ферриты, интерметаллический
сплав Nd-Fe-В).
Одним из перспективных направлений этого метода является создание
композитов с полупроводниковыми наполнителями, обладающих
фотопроводимостью на основе полипропилена и порошка кремния.
Разработаны полимеризационнонаполненные КМ спецназначения на
основе полипропилена и различных типов керамик (пьезо- и пирокерамика,
высокотемпературная сверхпроводящая керамика).

3
 2. Поликонденсационное наполнение реактопластов

На кафедре химической технологии ЭТИ СГТУ разработан и

запатентован способ поликонденсационного наполнения фенопластов
различного функционального назначения: хемосорбционных композитов,
магнитопластов, базальто-, угле-, стеклопластиков.
Сущность способа заключается в проведении синтеза
фенолоформальдегидного олигомера из мономеров непосредственно на
поверхности и в объеме дисперсных и волокнистых наполнителей.
ПКМ поликонденсационного наполнения превосходят композиты
смесевого способа по адгезионной прочности, магнитным характеристикам,
устойчивости к ударным, изгибающим нагрузкам, тепло-, хемо-,
огнестойкости.
Технологический процесс включает следующие стадии: пропитка
наполнителей смесью мономеров в присутствии катализатора; синтез
олигомера на поверхности и в объеме наполнителя; сушка пресскомпозиции
для удаления надсмольных смол, летучих и предотверждения смолы.
Преимущества: малостадийность, низкие материальные, трудовые,
энергетические затраты и экологическая напряженность.
Установлена зависимость структуры и свойств композитов от
содержания формальдегида и катализатора в пропиточном растворе,
последовательности введения ингредиентов, природы и вида наполнителя,
условий синтеза и сушки.

4
 Лекция 3. Интеллектуальные ПКМ

1. Типы интеллектуальных композитов:

- пассивные (самодиагноститующиеся)
- активные (адаптирующиеся).
Интеллектуальность КМ 3-го поколения направлена на обеспечение
стабильности эксплуатационных свойств при внешних воздействиях.
Схема самодиагностики: получение сигнала от датчика о возникших
изменениях в материале; идентификация сигнала; анализ сигнала; принятие
решения человеком.

2. Материалы и технологии микрокомпонентов интеллектуальных

полимерных материалов
В качестве полимерных матриц используют термореактивные
эпоксидные связующие и теплостойкие полиарилены, отличающиеся
высокими прочностью, термостойкостью, радиационной стойкостью,
пониженной горючестью.
Для изготовления сенсоров, актюаторов, микро- и оптоэлектроники
необходимы полимеры с уникальными свойствами: электропроводящие,
люминисцирующие, фоточувствительные, электроактивные, гиперраз-
ветвленные, жидкокристаллические и др.
Виды датчиков – пластины из пьезокерамики, сегнетоэлектрические
пленки для преобразования механического усилия в электрический сигнал.
В технологии термочувствительных элементов используют
волокнистые ПКМ, для которых оптимизированы состав, структура, схема
армирования.
Взаимодействие структуры датчика, технологии производства и
алгоритмов обработки сигналов обеспечивает эффективность датчиков и
сенсорных систем.

3. Основные направления в разработке ИПМ:

- миниатюризация сенсорных систем на базе нанотехнологии;

- совершенствование технологии встраивания датчиков;
- разработка новых типов термоустойчивых и радиопоглощающих
композитов на основе полиимидов и полиариленов;
- разработка структуры датчиков, обеспечивающих самоконтроль и
самокалибровку;
- разработка новых методов обработки сигнала;
- использование многосенсорных модульных систем.

5
 Лекция 4. Полимерные композиционные броневые материалы

1. Требования к броневым защитным материалам

Назначение, защита людей, техники от высокоскоростного
проникающего воздействия инденторов (пуль, осколков).
Броневые материалы должны отличаться высокой устойчивостью к
зарождению и росту трещин, легкостью, способностью поглощения и
рассеивания энергии пули, высокой демпфирующей способностью.

2. Вариант конструкций и типы бронезащиты.

3 типа бронезащиты:
- текстильная броня;
- защитные изделия из ПКМ с дискретными волокнами сложных
фиксированныъх форм (бронекаски, бронежилеты);
- защитные средства на основе волокнистых ПКМ с непрерывными
волокнами или тканями для бронирования транспортных средств.
Защитные свойства композиционной брони зависят от типа волокон,
текстуры ткани, количества слоев, скорости и формы индентора.

3. Современные броневые ПКМ

- на основе волокон из сверхмолекулярного полиэтилена (СВМПЭ);
- жидкая броня со структурой аэрогеля;
- броня на основе электроактивных полимеров;
- многослойные конструкции из лент (ЕАР) наполненных дисперсными
магнитными и керамическими частицами особой формы и керамическими
частицами особой формы;
- супергибридные полимер-матричные и полимер-керамические
конструкции для защиты от высокоскоростных (1000 м/сек и более) пуль и
осколков.
Разработаны волокнистые броневые ПКМ на основе эпоксидных,
полиэфирных связующих и полиарамидных волокон (кевлар, СВМ),
отличающихся высокими показателями вязкости разрушения и энергии,
поглощенной при высокоскоростном воздействии.
Конкуренты этих материалов – волокнистые ПКМ с волокнами из
сверхмодульного полиэтилена (СВМПЭ), которые в 1,5 раза легче и в 2 раза
эффективнее брони на основе волокна кевлар.
В ОНПО «Технология» (г.Обнинск) разработана полимер-
керамическая броня (внутренний слой – алюмооксидная керамика,
пропитанная полимерным связующим; наружный слой – тканевый пакет из
волокон СВМ).
В «Армоком» (Хотьково) разработаны супергибридные панели высших
классов защиты (керамика + органопластик на основе полиуретанового
эластомера и арамидной сажи).
6
 Лекция 5. Жидкокристаллические полимеры и композиты

1. Структура и свойства жидких кристаллов (ЖК)

ЖК – это вещества, находящиеся в промежуточном (мезоформном)

состоянии между твердым кристаллическим и изотропным жидким
состоянием. ЖК состоят из молекул удлиненной или дискообразной формы,
взаимодействие между ними стремится их выстроить в определенном
порядке.
Структурные элементы связаны слабыми дисперсными связями,
поэтому небольшое внешнее воздействие (механические напряжения,
температура, электрические и магнитные поля) приводят к заметным
изменениям структуры и физических свойств ЖК (диэлектрической
проницаемости, магнитной восприимчивости, тепло- и электропроводности).
В зависимости от характера упорядочения ЖК подразделяются на:
- нематики (ориентация в одном направлении);
- холестерики (спиральная структура);
- смектики (слоевая структура);
ЖК по способу получения подразделяются на:
- термотропные (образуются при термическом воздействии);
-лиотропные (образуются при растворении в определенных
растворителях).

2. Жидкокристаллические полимеры (ЖКП)

ЖК состояние характерно для полимеров, содержащих бензольные

циклы, содержащих в пара-положении группы -СОО, -СОNН, ≡С-NН,
-СН2-СН2, -N≡ N, -NH-CH2-, CH=N-NH.
ЖКП на основе органических молекул ассиметричной вытянутой
формы сочетают уникальные свойства ЖК и полимеров, позволяющих
изготавливать формованные литьевые и экструзионные изделия, волокна,
пленки, покрытия.
В полимерах чаще всего реализуется нематическая форма ЖК фазового
состояния. Некоторые полимеры образуют холестерическую ЖК структуру.
Магнитное поле может вызывать переход холестерической структуры в
нематическую.
Преимущества термотропных ЖКП: низкая вязкость, что позволяет
изготавливать тонкостенные литьевые изделия сложной формы, низкий
коэффициент термического расширения, высокая огне-, хемо-, водо-,
трещиностойкость, высокие упруго-прочностные свойства, высокая
устойчивость к УФ и ионизирующим излучения, высокие анизотропные
оптические и диэлектрические свойства.
Специфика ЖКП – регулируемое изменение оптических,
диэлектрических, теплофизических свойств под действием электрического
7
поля (нематики, холестерики), нагрузок (холестерики); при нагревании
(смектики, холестерики).

3. Методы получения ЖК композитов

2 способа получения ЖКК:

1) эмульгирование с последующим отверждением;
2) фазовое разделение, включающее получение раствора ЖК в полимере и
отверждение.
В зависимости от способа отверждения различают фазовое разделение
в результате:
- полимеризации;
- при охлаждении расплава;
- в результате испарения.
Морфология ЖКК определяется соотношением нематик-полимер.
Термотропные ЖКП (ароматические полиэфиры) получают:
- поликонденсацией мономеров при высокой температуре;
- переэтерификацией полимера меномером;
- прививкой ЖЕП;
- межцепным обменом между полимерами с группами –NH, -OH,
-СООН.
Ароматические ПЭ (Vectra) перерабатываются традифионными
методами.
Термотропные ПЭ отличаются низкой вязкостью, коротким временем
цикла литья (10-30 с). Температура переработки зависит от типа ЖКП.
На основе ЭКП методом пултрузии изготавливают препреги с
непрерывными стеклянными и углеродными волокнами.

4. Области применения ЖКК

Термотропные ЖКП целесообразно применять для изготовления

тонкостенных изделий сложной формы небольших размеров для решения
проблемы миниатюризации изделий в электротехнике, электронике,
оптоэлектронике.
ЖКП марки Vectra используют в конструкции автомобильных фар, в
качестве сенсоров и в интеллектуальных КМ.
Основные направления применения ЖК лиотропных систем:
- получение высокопрочных и высокомодульных волокон;
создание пленок с интересными оптическими свойствами;
- создание ЖК мембран в направленной и регулируемой
проницаемостью.
ЖКК с холестериками, отличающихся высокой чувствительностью к
небольшим изменениям, применяются в качестве термоиндикаторов.

8
 ЖКК с нематиками, способных изменять пропускание света под
действием электрического поля, перспективны для использования в
устройствах для отображения информации (дисплеев).
ЖКК применяются в создании биокомпозитов.

Лекция 6. Новые технологические приемы физической

модификации ПКМ

1. Применение электрических и магнитных полей

Основная цель модификации с помощью внешних физических полей –
регулирование кинетики процесса, управление структурой и
эксплуатационными свойствами композитов, создание материалов-носителей
электромагнитного поля.
Возможности модификации в электрических полях обусловлены
электрической проводимостью и поляризацией полимеров.
Электрические и магнитные свойства связующих и наполнителей
являются основными технологическими факторами при использовании
полей.
Электрическая поляризация полимера приводит к образованию
двойного электрического слоя на границе полимер – металл и увеличению
адгезионной прочности.
Под действием электрического поля напряженностью 50-500 кВ/см
происходит ориентация сегментов и полярных групп макромолекул, что
вызывает изменение структуры и свойств полимеров.
Перестройка структуры полимеров при поляризации под воздействием
электрических полей приводит к повышению прочностных характеристик на
15-50% за счет молекулярной ориентации вдоль силовых линий поля.
Установлена возможность полимеризации мономеров в сильных
электрических полях.
В настоящее время большое применение находят полимерные
электреты - диэлектрики, длительно сохраняющие в окружающем прост-
ранстве электрическое поле за счет предварительной поляризации в
результате контакта с короткозамкнутыми обкладками из разнородных
металлов Сu-Аl, Cu-Zn, Cu-Ni.
Носители заряда из области электрического коронного разряда попадая
в полимер, поляризуют ближайшие поверхностные диполи(полярные
группы) и происходит ориентация диполей. Ориентированные диполи
являются ловушками инжектированных зарядов, притягивая их и удерживая
за счет кулоновского притяжении. Чем больше полярных групп в полимере,
тем больше ловушек, тем выше начальная поверхностная плотность зарядов.
Энергетическими ловушками в полимерах могут служить ионы примесей,
свободный объем полимера, граница раздела фаз, поверхностные дефекты.
В последние годы накоплен большой объем экспериментальных
данных по изучению кинетики химических реакций, структуры и свойств
полимерных материалов под действием магнитных полей.
9
 Изменение структуры полимеров под действием магнитного поля
вызвано наличием анизотропии диамагнитной восприимчивости
макромолекул полимеров.
Прочность композитов зависит от дисперсности и конфигурации
частиц наполнителя, напряженности магнитного поля и времени действия.
Так, упрочнение ферропластов на основе полипропилена и феррита
стронция под действием переменного электрического поля обусловлено
структурными изменениями в материале: образованием жидкокристал-
лической ориентированной структуры полимера ориентацией наполнителя и
его равномерным распределением в объеме матрицы.
Доказана эффективность магнитного текстурирования при переработке
магнитопластов в изделия методами прессования и литья под давлением.
Сотрудниками кафедры ХТ ЭТИ установлена возможность улучшения
(на 20-60%) улучшения магнитных и прочностных характеристик
магнитопластов на основе оксидных ферритов и интерметаллического сплава
Nd-Fe-В в магнитном поле напряженностью 800 кА/м. Положительный
эффект обусловлен образованием однородной ориентированной структуры
полимерной матрицы, ориентацией магнитного наполнителя и изменения
механизма поликонденсации фенолоформальдегидного связующего.

2. Применение ультразвуковых колебаний (УЗК)

Применение УЗ-обработки: для интенсификации перемешивания и

диспергирования композиций, получения нанопорошков, в технологии
переработки полимерных материалов методами прессования, литья и
экструзии.
При воздействии высокочастотных УЗ-колебаний (свыше 18 кГц) в
течение 30 сек. наблюдается ускорение и равномерность нагрева материала,
снижение вязкости расплава, улучшение смачивания наполнителя и удаление
летучих соединений; при этом  в 1,5 раза снижается давление переработки,
 в 3 раза сокращается цикл изготовления прессовочных изделий из
стекловолокнитов, повышаются  на 15-40% прочностные характеристики за
счет снижения уровня остаточных напряжений в изделии.

3. Применение инфракрасных, ультрафиолетовых и СВЧ-излучений

Разработана новая технология сушки стеклонаполненных термопластов

с применением конвективно-лучевой сушки (ИК-лучей) в фонтанирующем
слое.
УФ излучения рекомендуются для фотохимического инициирования,
отверждения связующих, в технологии получения препрегов, в производстве
пленочного холестерического жидкокристаллического термоиндикатора.

В последние годы расширяются области применение СВЧ-технологий.

10
 Энергия электромагнитных колебаний сверхвысоких частот (2450
МГц) используется для вулканизации резины, интенсификации пропитки
наполнителей, обработки волокон, полимеризации систем.
При воздействии МВИ на полимеризующуюся систему, в частности,
акриламида, ускоряется процесс полимеризации и возрастает выход
продукта.
СВЧ воздействие позволяет улучшить эксплуатационные свойства
полисульфона, используемого в качестве сепаратора в химических
источниках тока.
Установлено, что кратковременное воздействие СВЧ-колебаний  в
10-15 раз сокращает время отверждения эпоксидной смолы.

Лекция 7. Нанотехнологии

Нанотехнология – область знаний о процессах и явлениях,

протекающих в системах, включающих нанофазы размером от 1 до 100 нм.
К полимерным наноматериалам относят нанокомпозиты с
дисперсными наноразмерными углеродными, минеральными,
металлическими и полимерными наполнителями, наноструктурированные
пленки с высокими барьерными свойствами, наномембраны.

1. Классификация наноструктур

По различию линейных размеров они подразделяются на:

- нульмерные (ОД) – нанокластеры, фуррелены и др.;
- одномерные (1Д) – наностержни, нанотрубки, нанонити, наноленты,
вискеры;
- двухмерные (2Д) – нанопластины, нанопленки, одсорбционные
монослои и др.;
- трезмерные (3Д) – наночастицы, наночастицы в оболочке,
нанокомпозиты.

2. Методы синтиеза наночастиц

2 метода получения наноматериалов:

- «снизу-вверх» (основан на росте наночастиц из отдельных атомов или
молекул);
- «сверху-вниз» (основан на дроблении макрочастиц до наноразмеров).
Методы синтеза подразделяют на:
- физические (основаны на физических воздействиях без химического
превращения);
- химические (образование нанофазы, сопровождается химическими
реакциями).
11
 К физическим методам получения наночастиц относятся::
- методы диспергирования (механохимическое диспергирование в
мельницах, ультразвуковое диспергирование);
- получение наночастиц из пересыщенных паров металлов с
последующим осаждением на подложку или в матрицу;
- электрохимическое генерирование (электролиз).
Химические методы синтеза:
- получение наночастиц Fe, CO, Ni из химических металлосодержащих
соединений путем термолиза МСС, разложения МСС под действием
ультразвуковых колебаний;
- восстановление МСС: водородом в газовой и конденсированной фазе,
химическое восстановление в жидких средах, фотохимическое
восстановление, радиационное восстановление.

Синтез углеродных нанотрубок (УНТ).

Уникальные свойства УНТ обусловлены сходством с графитовым

слоем и полой (тубулярной) структурой с внутренним диаметром 0,5 нм.
Применение: наноэлектроника, наноэлектромеханические системы,
армирующий наполнитель для нанокомпозитов.
Установлена зависимость структуры и диаметра УНТ от количества и
состава катализатора, температуры и давления синтеза, скорости подачи
источника углерода (графит, углероды) и способа синтеза.
Методы синтеза УНТ в зависимости от способа испарения углерода:
- термическое распыление графита в дуговом разряде в присутствии
катализатора (СО, Fe, Ni) для синтеза одностенных УНТ;
- лазерное испарение графита;
- каталитический крекинг углеводородов (этилена, ацетилена);
- электролитический синтез.

3. Основные методы стабилизации наночастиц

Назначение: изоляция наночастиц и исключение межчастичных

взаимодействий.
Способы стабилизации:
1. в матрице (жидкой и твердой фазе);
2. капсулирование
3. на поверхности графитизированных подложек и нанотрубок.
Особенности первого метода - использование ПАВ для модификации
поверхности наночастиц.
Неорганические матрицы – цеолиты, стекло, алюмосиликаты и др.
Органические полимерные матрицы: полиэтилен, полипропилен,
фторэтилен, ионообменные смолы.
Пример: Cинтезированы наночастицы сульфида кадмия (CdS) в
расплаве полиэтилена высокого давления (доля наночастиц размером 3-25 нм
12
в нанокомпозите составляет 10-30%). Внедрение наночастиц CdS в объем
материала способствует проявлению полупроводниковых свойств.
Для получения наночастиц с твердым ядром и тонкой
стабилизационной оболочкой применяют адсорбцию мономера на
поверхности частицы, эмульсионную полимеризацию.
Капсулирование наночастиц можно осуществлять тонкими пленками
политетрафторэтилена в процессе плазменной полимеризации.

Лекция 8. Нанокомпозиты

1. Материалы. Нанонаполнители

Цель наполнения:
- повышение упругопрочностных свойств деформационной
теплостойкости, трещиностойкости, стабильности размеров при низком
объемном наполнении (1-5%);
- создание материалов с требуемыми электрическими, магнитными,
оптическими, полупроводниковыми, теплозащищенными, радиопоглоща-
ющими и экранирующими свойствами от волновых и ионизирующих
излучений.
Виды наполнителей:
- металлические наночастицы и порошки;
- углеродные: фуллерены, углеродные нанотрубки, наносажи,
нановолокна;
- керамические: пластины, нанослюды, стеклянные наночешуйки,
наночастицы кремневой кислоты, оксидов кремния, алюминия, цинка,
нанокаолин, карбид вольфрама.
Нанонаполнители отличаются высокими удельной поверхностью,
поверхностной энергией и химической активностью.
Так, введение в состав композиций углеродных нанотрубок,
фурреленов, астраленов приводит к улучшению механических и
эксплуатационных свойств углепластиков: на 20-40% повышается прочность
при сжатии, ударостойкость, в 2 раза - водо- и топливостойкость, на 30% - Т
эксплуатации и в 1,8 раз – ресурс работы.
Используются полимеры различного состава, структуры и морфологии
(линейные, сетчатые, разветвленные, гиперразветвленные, с боковыми и
концевыми группами, блок- сополимеры, элементоорганические и
металлоорганические, жидкокристаллические и электроактивные).
Разработаны полимерные нанокомпозиционные материалы (ПНКМ) на
основе полипропилена, ароматических и алифатических полиамидов,
полиэфиримидов, полиуретанов, поливинилиденфторида, полибутадиена,
жидкокристаллических термотропных полиэфиров, эпоксидных связующих.

13
 Связующие на основе элементосодержащих – олигометилфенолятов
используют для получения стекло-, угле-, базальтопластиков со
специальными свойствами и углеродкерамических композитов.
В качестве пленкообразующих лаков и эмалей используют растворы и
расплавы дендримерных и гиперразветвленных полимерных наномолекул.

2. Способы получения нанокомпозитов

Полимерные нанокомпозиционных материалы (ПНКМ) получают как

традиционными методами, так и специфическими методами синтеза
элементосодержащих полимеров:
- совместное осаждение паров металлов и мономеров с последующей
полимеризацией;
- введение в набухший полимер солей металлов с последующим
восстановлением;
- синтез металлокомплексным фенолоальдегидных полимеров.
Разработана установка плазменного получения металл-полимерных
композитов.
Применяется «золь-гель» технология получения ПНКМ с полимерной
и керамической фазами с использованием агкоголятов состава М(OR) (где М
–Si, Al, Ti, Zn, B; R – CH3, C2H5).
Наногибридные материалы («нанокомпемеры») получают осаждением
наночастиц ZnO, SiO2, Mg(ОН)2, Al(OH)3 на поверхности частиц полимерных
латексов с образованием неорганических оболочек, которые разрушаются
при переработке, а наночастицы распределяются в полимере и фиксируются
в его объеме при охлаждении.
Разработана УЗ-технология наномодифицированных углепластиков,
включающая следующие операции; аппретирование наполнителей раствором
фуллерена С60; УЗ-дезинтеграция нанотрубок; приготовление
ультрадисперсной суспензии УНТ и астраленов в среде эпоксидных
мономеров в УЗ-ванне, пропитка наполнителей; сушка и отверждение
препрегов.
Порошкообразные композиционные материалы на основе наночастиц,
стабилизированных в матрице – ПЭВД получают методом термического
разложения металлсодержащих соединений в раствор - расплаве полиэтилен
– масло.

3. Достижения в технологии нанокомпозитов

Японской компанией Mitsui Chtmicals освоен выпуск пылдезащитного

нанокомпозита с высокими антистатическими свойствами из
термопластичного полиимида и углеродных нанотрубок для производства
автомобильных деталей, деталей авиационных двигателей и др.
Компания Du Pont разработала технологию нанесения
нанометаллических покрытий из сплава Ni и Al на поверхность изделий из
14
стеклонаполненного ПА-6,6 для повышения жесткости, прочности и
теплостойкости.
Для повышения устойчивости остекления автомобильных фар из
поликарбоната к абразивному воздействию предлагается плазмо-химическое
газофазное напыление на их поверхность SiO2.
Разработаны огнестойкие композиции: с наночастицами Аl(ОН)3 на
основе полипропилена для производства электрических кабелей; с
наночастицами нанокаолина на основе полиэфирсульфона.
На основе наноферритов никеля и кобальта в сочетании с наносажей
разработаны экранирующие и поглощающие СВЧ-излучения магнитоди-
электрические покрытия.
В «НИКИМТ» (Россия) разработаны ПНКМ для биорадиационной
защиты на основе жидкокристаллического полиэфира, наполненного
метаборатом свинца (Ж «Полимерные материалы», 2010, №2-3, с.14-16)
В 2010 г на ООО «ИЭМЗ» «Купол» (г.Ижевск) освоен синтез
углеродных металлосодержащих наноструктур для модификации
эпоксидных связующих.
Предложено введение их в эпоксидную смолу в 2 стадии:
- приготовление тонкодисперсной суспензии металлсодержащих
наноструктур в амином отвердителе;
- совмещение суспензии с эпоксидным олигомером.
В Санкт-Петербургском университете технологии и дизайна
разработаны сорбционно-активные нанокомпозиты на основе
сверхмолекулярного полиэтилена методом гель-технологии (журнал
«Хим.волокна», 2007. №2, с. 33-36).
В РАН совместно с СГУ разработаны эффективные
радиопоглощающие полимерные материалы на основе полиэтилена высокой
плотности и наночастиц, содержащих железо, кобальт, свинец, молибден,
феррит никеля.
Возрастает практический интерес к нанокомпозитам на основе
полиметилметакрилата для оптических устройств, покрытий,
полупроводниковых систем.
Предложен способ синтеза путем восстановления солей серебра
водным раствором гидрата гидразина в среде полимера по методике
«класпол».
Сотрудниками кафедры Химической технологии ЭТИ разработаны
новые эпоксидные композиции на основе полититанатов калия (К2О; nTiO2) и
замедлителей горения, в частности ТХЭФ, ТКФ, отличающихся повышенной
прочностью, твердостью, износостойкостью и пониженной горючестью.
Доказана эффективность введения малой добавки полититаната калия
в полиамиды как на стадии синтеза, так и переработки.

15
 Лекция 9. Мембранные технологии

1. Классификация полимерных мембран

а) по применению: незаряженные для фильтрации, ультрафильтрации и

обратного осмоса; ионообменные заряженные для электромембранных
технологических процессов (электродиализа, электролиза);
б) по геометрической форме: полимерные пленки, полые волокна.
Разделяющая способность мембран и их производительность зависит
не только от химической природы полимера, но и структуры, которая
определяется технологией получения мембраны.
Классификация мембранных процессов по движущей силе:
процесс движущая сила
ультрафильтрация ∆Р (перепад давления
обратный осмос по обе стороны перегородки
электродиализ ∆Е (разность электрических
потенциалов)

2. Преимущества и области применения мембранных процессов.

Преимущества:
- высокая энергоэкономичность;
- небольшие капитальные затраты и срок окупаемости мембранных
установок;
- низкие трудозатраты при эксплуатации компактных установок.
Недостатки – необходима очистка от взвешенных частиц; не
существует универсальных мембран.
Ультрафильтрация и обратный осмос применяют для очистки сточных
вод от органических и неорганических примесей.
Альтернативные незаряженные мембраны: ацетатные мембраны и
полые волокна из полиамидов.
Весьма перспективны обратно-осмотические мембраны из
полибензимидазола, ароматического полисульфона.

3. Электромембранная технология

Электродиализ – перенос ионов через ионообменную полимерную

мембрану под действием разности электрических потенциалов.
Ионообменная мембрана с точки зрения ВМС – сильносшитый
нерастворимый полимер с высокой гидрофильностью и электро-
проводностью.
Применение электродиализа: обессоливание воды и получение
сверхчистой воды, опреснение морской воды, выделение и очистка

16
фруктозы, очистка сточных вод от солей тяжелых металлов, осушка бензина,
сульфитация винных сред и др.
Виды ионообменных мембран:
- катионитовая мембрана (МК) – МК-40-Л (изготовлена из полиэтилена
и сульфокатионита, армированная сеткой из лавсановых волокон;
- анионитовая мембрана fВ-17 – изготовлена из ПЭ и анионообменной
смолы КУ-2;
- «Каспион» - на основе сульфированного фенилона;
- «Nafion» - на основе тетрафторэтилена (Япония).
К числу приоритетных направлений научных разработок кафедры ХТ
ЭТИ относится разработка нового класса хемосорбентов – композиционных
хемосорбционных материалов «поликон» на базе способа
поликонденсационного наполнения для применения в качестве
ионообменных наполнителей каналов обессоливания электродиализных
установок.

4. Наномембраны

Нанофильтрационные мембраны получают:

- методом полива растворов дендриметов и пленкообразующих
полимеров с формированием пленок после удаления растворителей. Диаметр
нанопор определяется размером молекул кипящего растворителя и
дендримера;
- фазоинверсионным методом;
- селективным растворением дендримеров из пленок;
- облучением пленок высокоэнергетическими ионами с последующим
химическим травлением.
Наномембраны используют для фильтрации и разделения жидких и
газовых смесей, в процессах диализа биологических структур, в фильтрах
доочистки питьевой воды, кристаллизационных растворов,
газодиффузионной очистке воздуха.

17