Открыть Электронные книги
Категории
Открыть Аудиокниги
Категории
Открыть Журналы
Категории
Открыть Документы
Категории
Аннотация.
В статье рассмотрены основные факторы, влияющие на текучесть цемента и
сохраняемость ее во влажных условиях в присутствии технологических добавок
при помоле. Описаны методики количественного определения текучести
цемента, разработанные и предложенные авторами и внедренные на ряде
цементных предприятий. Исследовано влияние условий хранения на изменение
текучести цемента во влажных средах, моделирующих поглощение
значительного количества влаги в ускоренном режиме. Изучено влияние
интенсификаторов помола на реологические свойства цементного порошка и
сохраняемость их при хранении цемента во влажных средах. Выполнен
корреляционно-регрессионный анализ влияния физико-химических параметров
проб цемента на его текучесть. В результате анализа установлено, что
текучесть цемента имеет слабую корреляционную зависимость от
исследованных переменных, что свидетельствует о влиянии нее переменного
фактора, который пока не оценивается количественно.
Ключевые слова: интенсификаторы помола, текучесть цемента, сохраняемость
текучести, влажные условия.
Введение.
Цементный порошок по классификации структурированных систем,
предложенной Н.Б. Урьевым [1], следует отнести к дисперсным системам с
конденсационной структурой с обратимыми по прочности контактами между
частицами в результате пластической деформации при уплотнении. Наряду с
развитой межфазной поверхностью, обусловливающей многие свойства
цементных порошков как высокодисперсных систем, важнейшее значение
имеют их структурно-реологические свойства: способность к необратимым
сдвиговым деформациям (течению), образование обратимо разрушаемых
контактов между частицами (структурирование) и др. Переход от свободно-
дисперсных структур (аэрированный порошок) к связно-дисперсным системам
(после длительного хранения в силосах) кардинальным образом меняет
основные структурно-механические свойства, такие как легкоподвижность и
текучесть. Структурно-реологические свойства порошков очень важны при
таких технологических операциях как гомогенизация, транспортирование по
трубам, при выгрузке или загрузке в транспортное средство. Текучесть, по
сути, является сочетанием физических свойств материала, условий
окружающей среды и оборудования, используемого для переработки и
хранения эти материалов [2]. Возможность прогнозирования текучести
порошка помогает в предотвращении остановки производства во всех
объемных погрузочно-разгрузочных работах.
Проблемы с текучестью цементного порошка возникли в связи с
повышенным спросом на тарированный цемент, переходом на технологию
помола цемента на линиях замкнутого цикла с сепараторами.Причина
ухудшения текучести цементного порошка до сих пор полностью не поняты.
Основной причиной, к которой склоняются многие исследования, является
сложные отношения между поверхностной энергией отдельных зерен цемента
и потоком тех же частиц. Поверхностная энергия зависит от многих факторов в
процессе производства цемента: тонкость помола, тип помольного
оборудования, тип вращающихся печей и способ производства (мокрый или
сухой), температуры обжига и охлаждения, скорости охлаждения [3].
На текучесть минеральных порошков оказывают влияние множество
факторов, к которым следует отнести: размер и форма частиц, содержание
влаги, температура, расход воздуха при аэрационном транспортировании и пр.
Размер частиц, форма и распределение частиц по размерам играют важную
роль в текучести и других свойствах, таких как насыпная плотность, угол
естественного откоса, сжимаемость порошков. Даже небольшое изменение в
размере частиц может привести к значительным изменениям подвижности
порошков. Снижение размера частиц ведет к снижению текучести данного
порошка [4-5]. Чем тоньше размер частиц и больше диапазон распределения
частиц по размерам, тем выше силы сцепления и ниже текучесть
[1,6].Существует несколько эмпирических закономерностей: гидрофобные
порошки распыляются лучше, чем гидрофильные; порошки из твердых
минеральных пород распыляются лучше, чем из мягких; монодисперсные
порошки распыляются лучше полидисперсных. Увеличить текучесть возможно
псевдоожижением [7].
Слеживание - процесс, обусловленный длительным нахождением сыпучих
материалов в неподвижном состоянии [8]. При слеживании одновременно
происходят два процесса:
1) Первый из них связан с увеличением числа контактов N, вследствие
постепенного проникновения мелких частиц в пространство между крупными
частицами.
2) Второй обусловлен увеличением прочности индивидуальных контактов
вследствие заполнения имеющихся пустот.
Оба процесса приводят к повышению прочности сыпучей массы в целом и к
потере ее подвижности вплоть до образования монолита.
При хранении цемента и других порошкообразных материалов в силосах и
бункерах нижние слои, находясь под значительным давлением вышележащих
слоев, сильно уплотняются. В результате этого материал слеживается, образуя
воронки с прочными стенками, что сильно затрудняет выгрузку материала.
Слежавшийся материал теряет текучесть, при этом увеличивается угол
естественного откоса. Например, угол естественного откоса уплотненного
цемента достигает 90°. Объемный вес нижних слоев цемента, лежавшего в
силосе около 30 суток, вследствие постепенного уплотнения доходит до 1,7т/м 3,
в то время как верхний слой его при пневматической подаче имеет объемную
массу 0,75 т/м3 и обладает высокой текучестью.
Для придания цементу сыпучести днища силосов оснащаются
аэрирующими элементами, которые направляют сжатый воздух в силос.Расход
сжатого воздуха на аэрацию цемента в силосе — 0,4 нм 3/мин на 1 м2
поверхности, при этом сжатый воздух должен быть обязательно очищен от
масла и влаги. Удельный расход сжатого воздуха на пневматическую разгрузку
(по опытным данным) составляет 2—3 нм3/мин на 1 т цемента в зависимости от
дальности транспортирования [9]. При отсутствии должного осушения воздуха
в весенне-осенний период в силос может попадать от 1 до 4 кг воды в час.
Цементы при длительном хранении могут взаимодействовать с влагой и СО 2,
содержащимися в воздухе, с образованием новых продуктов [10]. В результате
этого в зависимости от сроков хранения и свойств окружающей среды может в
значительной степени снижаться текучесть цемента.
Гидратация поверхности цемента может начаться уже при производстве
цемента вследствие обезвоживания гипса в цементной мельнице или при
использовании водного раствора интенсификатора при плохой аспирации
мельницы. Поглощение воды может продолжаться также и во время хранения
свежего цемента в бункере, так как гипс при повышенной температуре (>42 0С)
продолжает выделять кристаллизационную воду, способствующую гидратации
[10].Исследования [11] показали, что гидратация поверхности может
существенно изменять свойства цемента в отношении характеристик текучести
и прочности. В работе [12] были определены пороговые значения влажности
воздуха для всех видов цементного клинкера, сульфатных носителей, а также
для оксида кальция, при которых начинается поглощение влаги. Исследования
показали, что в многокомпонентной системе количество поглощаемых водяных
паров отдельными ее составляющими очень различно. Особенно
гигроскопичны оксид кальция и трехкальциевый алюминат С 3А ромбической
сингонии, которые поглощают воду уже при 55% относительной влажности. У
С3А с кубической сингонией поглощение воды начинается при 80%
относительной влажности воздуха, в то время как силикаты (C3Sи C2S)
поглощают при 64% относительной влажности воздуха только незначительное
количество влаги. Поглощение воды происходит вследствие как химических,
так и физических процессов в виде водной пленки толщиной всего в несколько
миллимикрон.
Самым действенным способом предотвращения слеживания порошков
является модифицирование поверхности частиц с помощью ПАВ,герметизация
емкостей для хранения и тщательное осушение аэрационного воздуха.
Для определения реологических свойств порошков в производственных
условиях используют соответствующие испытательные устройства [13-14]. Но
как показывает практика определения подвижности в различных отраслях
промышленности, ни один тест не может полностью количественно установить
зависимости подвижности различных минеральных порошков от разных
факторов [15-16]. Цементный порошок может давать сводообразование,
поэтому стандартные методики определения текучести, применяемые,
например, в пищевой или фармацевтической промышленности, в данном
случае не подходят. Как правило, на цементных заводах о текучести цемента
судят по косвенным показателям. Американское общество испытаний
материалов предлагает оценивать текучесть цемента количественно по
методике ASTM 1565-04 [17]. Суть методики заключается в просеивании
навески цемента через сито №05 на встряхивающем столике Хагерманна
(рис.1). Цемент обладает высокой текучестью, если при встряхивании сквозь
сито проходит более 50% материала.
Рис.1. Методика определения текучести цемента по ASTM 1565-04
а) общий вид столика Хагерманна с закрепленным на нем ситом №05;
б) загрузка материала на сито №05
Второй метод количественного определения текучести нами предлагается
использовать на цементных предприятиях, имеющих вибросито с управлением
амплитуды и времени вибрации. Для испытаний можно использовать сито с
размером ячейки 0,5 или 0,25 мм. Для каждого вибросита необходимо
подобрать индивидуальные режимы вибрирования (амплитуды и времени
воздействия) цемента массой 200г так, чтобы сквозь сито проходило порядка
50% материала. Эти параметры вибрации должны воспроизводиться каждый
раз при определении текучести цемента. Прохождение массы цемента сквозь
сито менее 50%, считать падением текучести материала и, наоборот, при
снижении остатка на сите более 50% - текучесть материала повышается. Такая
методика была разработана нами для контроля текучести цемента для АО
«Сенгелеевский цементный завод». Данные методики по нашей рекомендации
и при непосредственном участии были приняты в работу на многих цементных
предприятиях холдинга ЗАО «ЕВРОЦЕМЕНТ груп», ЗАО «Себряковский
цементный завод», ряда предприятий холдинга «LafargeHolcim» и др. для
контроля эффективности работы интенсификаторов помола.
Целью данного исследования явилось изучение влияния интенсификаторов
помола на реологических свойств цементного порошка и сохраняемость их при
хранении цемента во влажных средах.
Объекты и методы исследований.
Исследования по текучести цементов и изучение влияния на этот
показатель различных факторов проводилась при проведении промышленных
испытаний технологической добавки - интенсификатора помола линейки
«Литопласт АИ» производства ООО «Полипласт Новомосковск» на цементной
мельнице 4х13,5 м открытого цикла. Интенсификатор помола подавался на
клинкерный транспортер с дозировкой 200 г на 1 тн цемента при выпуске
цемента типа ЦЕМ II/А-Ш 32.5Б. Через равные промежутки времени в течение
2-х суток были отобраны 30 проб цемента сразу после выхода из мельницы.
Для отобранных проб анализировались основные показатели: температура
цемента, химический и вещественный составы, тонкость помола по удельной
поверхности и распределению гранулометрического размера частиц. Текучесть
цемента проверялась по методике ASTMсразу же после выхода его из
мельницы и после охлаждения пробы до комнатной температуры.
Для проведения исследований влияния условий хранения на изменение
текучести цемента создавались среды в замкнутых контейнерах с температурой
250С и относительной влажностью 30, 75 и 100%. Среды, в которых хранились
пробы цемента, создавались:
а) насыщенным раствором натрия хлористого NaCl с концентрацией
с=33%;относительная влажность в контейнере 75% (данные условиях хранения
созданы по ГОСТ 29244-91);
б) раствором глицерина (СН2ОН)2СНОН (при плотности ρ=1,225 гр/см3
сконцентрациейс=97,9%); относительная влажность в контейнере 30% (ГОСТ
29244-91);
в) вода Н2О; относительная влажность в контейнере 100%.
Хотя эти условия не соответствуют показателям среды хранения цемента в
силосах и закрытых бункерах, они позволяют моделировать поглощение
значительного количества влаги в ускоренном режиме.
Для испытаний сохраняемости свойств во влажных условиях были взяты
два свежемолотых цемента лабораторного помола из промышленных
клинкеров с содержанием трехкальциевого алюмината 9,6% (индекс образца
ОЦ) и 3,1% (индекс образца КЦ) соответственно.
В качестве технологической добавки при помоле был выбран
промышленный образец интенсификатора помола «Литопласт АИ» (индекс
образцов АИ) производства ООО «Полипласт Новомосковск», для сравнения
были замолоты цементы с гидрофобизирующей добавкой олеиновой кислотой
(индекс образца ОЛ).
Изменение свойств цемента, хранящегося в данных средах, фиксировались
по изменению параметров, таких как: внешний вид, потери при прокаливании
(ППП) порошка и текучесть на трех параллельных пробах.
Основная часть.
В процессе испытаний нарабатывалась партия цемента ЦЕМ II/А-Ш 32.5Б в
один силос. В состав цемента ЦЕМ II/А-Ш 32.5Б входил доменный
гранулированный шлак, содержание которого нормировано ГОСТ 30108 от 6 до
20 мас.%. Колебания в составе цементе доменного шлака в процессе помола
представлены на рис.2. Среднее содержание шлака в партии за период
испытаний составило 16,5%. Как видно, пределы колебания массовой доли
шлака довольно большие: от 7 до 25%. На графике наблюдаются резкие скачки
содержания доменного шлака (пробы 5, 17, 18). Такие колебания были вызваны
зависанием шлака в бункере и неравномерностью его подачи в мельницу. Это
не могло не сказаться на размолоспособности и текучести цемента. С
повышением доли шлака в составе цемента для обеспечения требуемой
тонкости помола по остатку на сите №008 производительность мельницы
снижалась на 1-2 тонны.
Рис. 2. Колебания массовой доли доменного шлака в составе цемента
В1 В2 П1 П2 П3 П4 П5 П6 П7
Текучесть при 25ºС,
Массовая доля
цемента, м2/кг
цемента после
# пробы
мельницы, ºС
мельницы, 0С
Температура
поверхность
От 30 до 80 мкм
От 3 до 30 мкм
Удельная
Более 80 мкм
До 3 мкм
%
∑ ( y i− ^y i )2
R2=1− i =1
n (2)
2
∑ ( y i− ý i )
i =1
Таблица 4.
Изменение внешнего вида проб цементов после хранения 6 суток
во влажных условиях
Параметры среды хранения: Относительная влажность=30%
Индекс Индекс
образца технологической Внешний вид пробы порошка
клинкера добавки при помоле
бездобавочный Много мелких комочков агрегированных частиц, но
материал продолжает быть сыпучим
ОЦ
1АИ Сыпучий материал, мелких комочков очень мало
ОЛ Сыпучий материал, мелких комочков очень мало
Много мелких комочков агрегированных частиц, но
бездобавочный
материал продолжает быть сыпучим
КЦ
1АИ Сыпучий материал, мелких комочков очень мало
ОЛ Сыпучий материал, мелких комочков очень мало
Параметры среды хранения: Относительная влажность=75%
Плотная корочка на поверхности порошка, растирание
бездобавочный
затруднено
Имеется тонкая корочка на поверхности, она сыпучая при
ОЦ 1АИ
растирании между пальцами
Материал сыпучий, количество комочков незначительное, их
ОЛ
можно растереть между пальцами
Плотная корочка на поверхности порошка, растирание
бездобавочный
затруднено
Тонкая корочка на поверхности, легко растирается между
КЦ 1АИ
пальцами
Материал сыпучий, количество комочков незначительное,
ОЛ
легко растираются между пальцами
Параметры среды хранения: Относительная влажность=100%
Плотная корка, присутствуют большие комки
бездобавочный
агрегированного материала.
ОЦ
1АИ Плотная корка из гидратированного камня
ОЛ Корка не значительная, наблюдается частичная сыпучесть
Плотная корка, присутствуют большие комки
0
агрегированного материала.
КЦ
1АИ Плотная корка из гидратированного камня
ОЛ Корка не значительная, наблюдается частичная сыпучесть
Таблица 6.
Изменение текучести проб после 6 суток хранения во влажных условиях
Индекс Индекс Текучесть Текучесть,%, после выдерживания
образца интенсификатора свежемолотыхп при относительной влажности
клинкера роб,% среды хранения
30% 75% 100%
бездобавочный 60 61 44 25
ОЦ 1АИ 92 89 76 36
ОЛ 91 87 84 65
бездобавочный 68 66 48 31
КЦ 1АИ 90 86 72 33
ОЛ 92 91 83 65
Заключение.
Выводы
Использование разработанных методик определения текучести цемента
на основе стандарта ASTM1565-04 и с применением вибросита позволяют
количественно оценивать подвижность цементного порошка и получать
достоверные результаты по эффективности применяемого интенсификатора
помола.
Результаты корреляционно-регрессионного анализа текучести цемента с
интенсификатором помола показывают, что текучесть цемента имеет слабую
корреляционную зависимость от исследованных переменных, таких как
температура цемента после мельницы, содержание шлака и тонкости помола.
Очевидно, что на текучесть, кроме указанных переменных, оказывает
воздействие более сильный фактор, который пока не удается определить
количественно. К такому фактору следует отнести статические заряды,
появляющиеся на поверхности частиц в процессе помола.
Результаты исследования текучести и ППП цемента, хранящегося во
влажных средах, подтверждают, что применение интенсификаторов помола
линейки «Литопласт АИ» не оказывает существенного влияния на изменение
текучести цемента при хранении его в силосах, в которых относительная
влажность среды не превышает 30%.
ЛИТЕРАТУРА