El beneficio de los minerales de litio de los minerales de roca dura: revisión

Palabras clave: Beneficio Minerales de litio Spodumene Separación de medios densos

Flotación
RESUMEN
La demanda de los minerales de litio ha aumentado considerablemente en los últimos
años debido a la aplicación de compuestos de litio en la tecnología de baterías de iones
de litio, aparatos electrónicos portátiles y sistemas de almacenamiento de energía.
Spodumene es el principal mineral con contenido de litio que actualmente se está
explorando y procesando debido a su alto contenido de litio y la gran cantidad de
depósitos. Esta revisión de literatura se enfoca en las diversas técnicas utilizadas en el
beneficio de los minerales de litio de los minerales de pegmatita de roca dura. La
separación de medios densos y la flotación son los principales métodos de beneficio
utilizados para la separación de minerales de litio de los minerales. La estrecha similitud
en las propiedades químicas y físicas entre los minerales de litio y los minerales de
gangue asociados complica el beneficio de los minerales de litio de los minerales. La
química superficial de los minerales, el tipo de colector, el pH de la pulpa, los métodos
de pretratamiento químico y la presencia de limos juegan un papel clave en la flotación
de minerales de litio. Esta revisión también se ocupa de los diagramas de flujo de
beneficios empleados en algunas de las plantas de procesamiento de litio más grandes
del mundo. Se espera que el espumemeno de los depósitos de pegmatita sea la principal
fuente de litio de los minerales en la actualidad, aunque las fuentes futuras
probablemente incluirían otros minerales como lepidolita, petalita, zinnwaldita, jadarita
y hectorita.
1. Introducción
El litio es un metal suave, de color blanco plateado, y el metal alcalino más ligero con
un peso anatómico de 6.939. Los compuestos de litio como el carbonato de litio, el
hidróxido de litio y el bromuro de litio se utilizan en la fabricación de vidrio, cerámica,
lubricantes y grasas para mejorar la resistencia a temperaturas extremas, en la
producción de aluminio, como catalizadores en las industrias farmacéutica y del caucho,
y en sistemas de aire acondicionado y deshumidificación ( Ebensperger et al., 2005;
Peiro et al., 2013). Sin embargo, una aplicación reciente de la tecnología de iones de
litio en automóviles eléctricos ha generado una mayor demanda de minerales de litio
(Ebensperger et al., 2005; Peiroetal., 2013). La figura 1 muestra la producción y el
consumo mundial de litio entre 2005 y 2017 (Jaskula, 2015; US Geological Survey,
2018). La tendencia general sugiere aumentar la producción y el consumo de litio. El
aumento en la producción mundial de litio se estimó en 13% en 2017 en comparación
con la producción en 2016 (US Geological Survey, 2018). El precio del carbonato de
litio de grado batería en 2017 fue de 13.900 USD / t, lo que representa un aumento del
61% en el precio con respecto al de 2016 (US Geological Survey, 2018).
Aunque los recursos de energía renovable están creciendo a un ritmo considerable, la
mayoría de la energía mundial todavía proviene de combustibles fósiles (Scrosati y
Garche, 2010). Hay varios problemas asociados con el uso de combustibles fósiles,
incluida una mayor demanda de petróleo, el agotamiento de la reserva de petróleo, la
inseguridad y la inestabilidad política en los países productores de petróleo, la emisión
de gases de efecto invernadero y los problemas del cambio climático (Grosjean et al.,
2012; Scrosati y Garche, 2010). El litio está desempeñando un papel fundamental como
material de ingeniería en la mitigación de los problemas derivados del consumo de
combustibles fósiles. Por ejemplo, se espera que la aplicación de la batería de iones de
litio en un vehículo eléctrico y automóviles híbridos minimice el impacto ambiental
potencial de la contaminación de los vehículos convencionales (Grosjeanetal., 2012).
Además, se espera que la batería de iones de litio proporcione almacenamiento para
energía de fuentes de energía renovables como la energía solar y eólica (Scrosatiand
Garche, 2010). Las baterías y la fabricación de vidrio y cerámica representan el
principal consumo mundial de uso final para el litio; La participación estimada de otros
mercados se muestra en la figura 2 (US Geological Survey, 2018).
Hay dos fuentes económicas de litio; salmueras y minerales de roca dura. La mayor
parte de la producción mundial de litio, más del 60%, se produce a partir de salmueras,
mientras que los minerales de litio representaron la producción restante
(Ebenspergeretal., 2005). La Tabla 1 resume los principales productores mundiales de
litio a partir de minerales y salmueras, y las reservas totales. La producción de litio en
Chile y Argentina proviene principalmente de salmueras. Los principales productores de
concentrados de litio de minerales de roca dura son Australia, Canadá, Zimbabwe,
Portugal y Brasil (US Geologicalsurvey, 2018). En 2011, el 85% de la producción
mundial de litio a partir de minerales provino del depósito de pegmatita espodumeno
Greenbushes de Australia como un concentrado mineral de litio que se exporta a China
para producir carbonato de litio e hidróxido de litio (Peiroetal., 2013). Los principales
depósitos mundiales de minerales de litio conocidos y los recursos estimados que están
contenidos en minerales solo se dan en la Tabla 2. El alcance de esta revisión se limita a
la recuperación de minerales de litio de los minerales solo en la Tabla 2. Para satisfacer
la creciente demanda de litio, existe la necesidad de optimizar y mejorar su beneficio y
extracción de minerales. El procesamiento del mineral de litio, como la mayoría de los
minerales, comienza con el beneficio antes de la extracción de sus compuestos en los
procesos posteriores. El objetivo de esta revisión es consolidar la literatura actual sobre
el beneficio del litio de los minerales económicos que contienen litio. Se han revisado
técnicas de separación física tales como medios pesados y separación magnética,
flotación y clasificación óptica de minerales de litio. Debido a la literatura limitada
sobre el beneficio de otros minerales de litio, una gran parte de esta revisión se centra en
el beneficio del espumemeno de los minerales de pegmatita.
Fig. 1 Estimación de la producción mundial estimada (excluyendo la producción de EE.
UU.) Y consumo (Jaskula, 2015; USGeologicalSurvey, 2018).
2. Mineralogía de minerales que contienen litio.
Los minerales de litio a menudo ocurren como depósitos de silicato de aluminio
complejo de roca dura conocidos como pegmatitas (Bale y May 1989; Colton, 1957).
Las pegmatitas son rocas ígneas intrusivas compuestas principalmente de granos
minerales entrelazados de cuarzo, feldespato, espodumen, mica (Colton, 1957). Los
minerales de pegmatita de litio contienen minerales de litio como espodumeno, petalita,
lepidolita y amblygonita (Bulatovic, 2015). Otros minerales de litio como la
zinnwaldita, la trifilita y la eucripta también se informan en la literatura (Colton, 1957;
Grosjeanetal., 2012). Entre los minerales de pegmatita ricos en litio, el spodumene es de
importancia económica primaria. La Tabla 3 muestra minerales de litio de importancia
económica y sus propiedades físicas. El grado típico de litio en los depósitos de
pegmatita explotables varía de aproximadamente 1,25 a 4% de Li2O (Bale y May,
1989).
2.1. Spodumene
Spodumene es un piroxeno monoclínico con una estructura de cadena única que
consiste en silicato de aluminio y litio, y es una roca dura tabular que es ácidos diluidos
insolubles (Bulatovic, 2015). Tiene un escote longitudinal prominente. La figura 3
muestra una fotografía de cristales de espodumeno para una muestra recogida de la
mina Bald Hill en Australia Occidental. Spodumene es el principal mineral de silicato
con contenido de litio que actualmente se está explorando y procesando debido a su alto
contenido de Li y la presencia de depósitos extensos (Garret, 2004). El Spodumene se
encuentra en depósitos de pegmatita en asociación con otros minerales de silicato como
feldespato, micas y cuarzo (Bulatovic, 2015). Un mineral de Li de pegmatita típico de
Kings Mountain, Carolina del Norte, tiene una composición de 20% en peso de
spodumene, 7% de moscovita, 43% de feldespato y 30% de cuarzo, mientras que el
spodumene puro contiene 8.0% de Li2O, 27.4% de Al2O3 y 64.6% de SiO2 (Moon y
Fuerstenau , 2003). Greenbushes en Australia Occidental es la mina de litio más grande
del mundo de la que se recupera el concentrado de litio de alta ley en forma de
espodumeno (Garret, 2004; US Geological Survey, 2018). Otras minas de litio
recientemente encargadas en Australia que concentran espodumen de rocas duras
incluyen Bald Hill, Mt Cattlin y Mt Marion. Spodumene se concentra comúnmente por
separación de medios pesados, flotación de espuma y / o separación magnética. Antes
de la lixiviación, el spodumene natural (α-spodumene) se convierte en β-spodumene
irreversible calentándolo a aproximadamente 1000–1100 ° C porque la fase de β
spodumene es mucho más reactiva y menos resistente a los agentes químicos comunes.
Los métodos de digestión con ácido sulfúrico y alcalino (p. Ej., Ca (OH) 2) son
procesos industriales utilizados para la extracción de litio a partir de spodumene con
productos finales típicos como el carbonato de litio y el hidróxido de litio (Rosalesetal.,
2014).
2.2. petalita
La petalita es un mineral monoclínico con una estructura de silicato marco que se asocia
comúnmente con otras pegmatitas como el espudumeno, la eucripita y la lepidolita. El
contenido teórico de litio de petalita es 2.27% (4.88% Li2O) aunque el contenido de Li
en muchos depósitos varía de 1.4 a 2.2% Li (3.0-4.7% Li2O). Grandes depósitos de
petalita se producen en Zimbabwe, Canadá, Brasil y Australia. También se ha
informado una cantidad significativa de petalita en Namibia, China y Rusia
(Wietelmann y Bauer, 2003; Garret, 2004). Un mineral de litio menos común, la
eucryptita, ocurre principalmente en combinación con la petalita. La petalita natural se
convierte en β-espodumen a altas temperaturas para que sea susceptible de lixiviación
(Garret, 2004).
2.3. Lepidolita
La lepidolita es una mica con composición compleja y variable y se utiliza en la
producción de vidrios y cerámicas. Su contenido de Li puede variar significativamente
de 1.39% (3.0% Li2O) a 3.58% Li (7.7% Li2O). La lepidolita no está tan ampliamente
distribuida en las pegmatitas en comparación con el espodumeno. Los depósitos
comerciales de lepidolita se encuentran en Zimbabwe, Canadá, Namibia, Brasil,
Portugal y Argentina (Garret, 2004). Las lepidolitas también contienen cantidades
significativas de rubidio y, por lo tanto, son fuentes importantes de Rb además de Li
(Wietelmann y Bauer, 2003). Los principales minerales de ganga encontrados en
asociación con lepidolita incluyen calcita, moscovita, feldespato y cuarzo, que deben
separarse para enriquecer la lepidolita. La flotación se puede utilizar para separar la
calcita, la moscovita, el feldespato y / o el cuarzo de la lepidolita (Choietal, 2012). La
digestión del ácido sulfúrico a temperaturas superiores a 250 ° C es un método utilizado
para la extracción de Li de la lepidolita.
Fig. 3. Una fotografía de una muestra de mineral de Spodumene de alto grado
recolectada en el sitio de la mina Bald Hill en Australia Occidental que muestra
divisiones tabulares alargadas y longitudinales características.

2.4. Amblygonita
Amblygonite es el miembro final rico en flúor de un grupo aluminofosfato de litio. Su
contenido teórico de litio es 4.76% (10.2% Li2O), pero la mayoría de los minerales
económicos contienen 3.5-4.4% Li (7.5-9.5% Li2O). Aunque los depósitos
considerables son relativamente raros, se extraen en Canadá, Brasil, Surinam,
Zimbabwe, Ruanda, Mozambique, Namibia y Sudáfrica (Garret, 2004). La separación
de medios densos y la flotación se usan en la separación de amblygonita de otros
minerales de litio y gangas de silicato (Bulatovic, 2015). Cuando amblygonite y
spodumene están presentes en el mismo mineral, la amblygonite generalmente se hace
flotar previamente porque contamina el spodumene con fosfato y flúor (Garret, 2004).
La presencia de flúor en los minerales de litio no es deseable debido a la formación de
LiF y H2F2 tóxico durante el procesamiento aguas abajo. Amblygonite es relativamente
soluble en ácido en comparación con otros silicatos.
2.5. Zinnwaldita
La zinnwaldita se considera una variedad impura de lepidolita con un contenido de
hierro relativamente alto (hasta 11.5% Fe como FeO) y MnO (3.2%) (Paukovetal.,
2010). El alto contenido de hierro de Zinnwaldita combinado con el relativamente bajo
contenido de Li2O en minerales lo hace relativamente poco atractivo como fuente de
litio. Una importante reserva de zinnwaldita se encuentra en la República Checa /
Cinovec, Erzgebirge, en la frontera alemana / checa, con un 67% en peso de cuarzo,
20% en peso de zinnwaldita, 8% en peso de topacio, 3% en peso de moscovita y 2% en
peso de minerales traza (p. Ej., Casiterita, wolframita, caolinita, columbita y limonita)
(Chelganietal., 2015; Leißner et al., 2016; Wietelmann y Bauer, 2003). Se sugirió que
los desechos de zinnwaldita provenientes del procesamiento de minerales Sn – W, que
se extraía previamente del depósito Cínovec, eran una materia prima accesible para la
producción de litio y rubidio (Jandováetal., 2010). La zinnwaldita ha sido flotada
utilizando colectores de la serie Aeromine de relaves de estaño y tungsteno
(JandováandVu, 2008; Samkova, 2009). La zinnwaldita tiene propiedades magnéticas
significativas debido a un contenido relativamente alto de hierro y puede enriquecerse
mediante la separación magnética. El uso de separación magnética seguida de
lixiviación y precipitación de agua puede producir un concentrado de Li2CO3 de> 99%
de pureza (Jandováetal., 2009).
2.6. Eucryptita
Los minerales de eucryptita fueron una vez una fuente importante de litio y contienen
un promedio de 2.1 a 3.0% de Li (4.5 a 6.5% de Li2O). También se utiliza para la
fabricación de vidrio. El depósito de Bikita en Zimbabwe tiene una ley promedio de
2.34% de Li (5.0% de Li2O). Sin embargo, los depósitos de eucriptas son bastante poco
frecuentes y a menudo se encuentran en pequeños tonelajes (Garret, 2004). La
eucryptita se puede lixiviar directamente con ácidos fuertes sin la necesidad de tostar.
2.7. Otras ocurrencias de Li
Las arcillas que contienen litio se consideran fuentes adicionales de litio. Entre estas
arcillas se encuentra la hectorita (Na0.33 [Mg, Li] 3Si4O10 [F, OH] 2), una esmectita
trioctaédrica rica en litio y magnesio, que contiene 0.7–1.3% de Li2O y 0.3–0.6% de Li.
El depósito de hectorita más conocido con 0.7% de Li se encuentra en Hector,
California (Foshag y Woodford, 1936). La jadarita (LiNaSiB3O7 (OH)) es un mineral
que contiene boro de litio que se encuentra en Serbia (Mohretal., 2012). Se informó que
una esmectita con contenido de litio menos común de Kings Mountain, Carolina del
Norte, conocida como swinefordita, tiene el mayor contenido de litio conocido en
arcillas con un contenido de Li2O que varía de 4.29 a 5.66% en peso (Tienetal., 1975).
3. Beneficio de los minerales de litio.
Las principales técnicas utilizadas en el beneficio de los minerales de litio se muestran
en un diagrama de flujo generalizado en la Fig. 4 e incluyen separación por gravedad
(DMS), separación magnética y flotación de espuma. La clasificación también se
reconoce como un método potencial en los últimos años. La separación de medios
densos generalmente se emplea para el rechazo de ganga gruesa, pero también se puede
usar para producir concentrados de litio a partir de minerales de alto grado. La flotación
se usa para procesar alimentos de tamaño de partícula fino y donde se requieren
concentrados de alto grado. La separación magnética se utiliza para eliminar grandes
cantidades de minerales de ganga que contienen hierro para hacer que el concentrado
sea adecuado para su uso en la fabricación de cerámica y vidrio. Estas técnicas de
separación se revisarán en las siguientes secciones.
3.1. Gravedad y separación de medios densos
El beneficio del mineral de pegmatita en presencia de otros minerales valiosos como los
que contienen estaño y tántalo además de los minerales de litio aumenta la complejidad
del procesamiento. Esto puede implicar una operación adicional para eliminar estos
minerales según los productos. Por ejemplo, en el tratamiento de la pegmatita de
Berniclake, se utilizan circuitos espirales para eliminar y concentrar minerales de
tantalio (Ferguson et al., 2000). Además, en el procesamiento del mineral de pegmatita
de Greenbushes, el concentrado de flotación en masa se trata con técnicas de separación
por gravedad, como la espiral y la mesa de agitación para eliminar minerales pesados,
por ejemplo, SnO2, Ta2O5 y Fe2O3 (BaleandMay, 1989). La separación de medios
densos (DMS) o la separación de medios pesados es una técnica de preconcentración
utilizada para rechazar los minerales de las ganga antes de la molienda. El DMS explota
la diferencia en la gravedad específica entre el objetivo y los minerales de las ganga, y
se usa comúnmente en la separación de espodumeno de otros silicatos de ganga. La
gravedad específica del spodumene está entre 3.1 y 3.2; esto lo hace un poco más
pesado que la mayoría de los minerales de las ganga, como el cuarzo (2.65), la albita
(2.60) y la moscovita (2.8). El spodumene, por lo tanto, se hunde mientras los minerales
gangue flotan en un medio denso de gravedad específica apropiada y, por lo tanto, se
separan entre sí.
Se afirma que la primera planta de DMS empleada para el procesamiento de mineral de
pegmatita fue en la mina Edison en los Estados Unidos en 1949 (Munson y Clarke,
1955). En la mina Edison, se usó una mezcla de ferrosilicio y magnetita para obtener un
medio de gravedad específica de 2.70. Se informó que el concentrado de spodumeno de
esta operación se analizó a 5,36% de Li2O con una recuperación del 47,4% (Munson y
Clarke, 1955). En un medio similar, el DMS en un depósito de spodumene de Carolina
del Norte con un tamaño de alimentación de −10 mm + 212 µm y un grado de carga de
1.3% de Li2O resultó en un grado de concentrado de 3.5% de Li2O con una
recuperación de 50-60% (Redeker, 1979). El aumento en el tamaño de alimentación de
DMS en las operaciones de Kings Mountain debido a problemas en el lavado y el
cribado condujo a una reducción de la recuperación de litio. Posteriormente, la
operación del DMS fue clausurada a principios de la década de 1970 y fue reemplazada
por flotación para concentrar espodumeno (Redeker, 1979). En un mineral que contenía
feldespato, cuarzo y moscovita de Portugal, se utilizó bromoformo como medio denso
para lograr una recuperación de espodumeno del 61,1% con 5,17% de Li2O (Amarante
et al., 1999). Un tamaño de alimentación más pequeño (−4,7 mm) resultó en una mayor
recuperación y grado de espodumeno debido al mejor grado de liberación de
espodumeno alcanzado (Amaranteetal., 1999). En un estudio relacionado que involucró
4 series de separadores de medios densos, se obtuvo un grado de concentrado de 6.4%
de Li2O y una recuperación de espodumeno del 45% para una fracción de tamaño de
partícula de −9.51 + 0.5mm usando medios con SG entre 2.6 y 3.0 (Aghamirianetal.,
2012 )
Varios factores afectan la eficiencia del DMS en el beneficio de minerales de pegmatita.
En primer lugar, la ganga (p. Ej., Silicatos que contienen hierro como el anfíbol) y los
minerales diana (p. Ej., Espodumen) tienen solo pequeñas diferencias en la SG y, por lo
tanto, tienden a no separarse entre sí. En segundo lugar, en el caso del spodumene, la
transformación mineralógica del spodumene en minerales micáceos y arcillosos reduce
la SG del spodumene en comparación con su forma pura y, como resultado,
efectivamente hay poca diferencia en la SG entre los minerales de gangue y el
spodumene (Munson y Clarke, 1955). El spodumene se comporta como minerales
micáceos y arcillosos en la separación de medios pesados y, por lo tanto, su separación
se ve afectada. En tercer lugar, se informa que el esdudumeno se rompe en partículas
aciculares que tienden a flotar con minerales de ganga (Munson y Clarke, 1955). Estos
factores contribuyen a las pobres recuperaciones obtenidas en el beneficio de
spodumene usando DMS. A pesar de estas deficiencias, el DMS sigue siendo un
proceso de preconcentración atractivo para el procesamiento de mineral de espodumeno
con un tamaño de partícula grueso (típicamente la fracción de tamaño de −850 + 500
µm). Se puede usar en la producción de concentrado de espodueno de grano grueso que
se usa en la fabricación de cerámica y vidrio (Aghamirianetal., 2012). El DMS se usa
típicamente para el rechazo de ganga gruesa en beneficio de minerales de pegmatita
(Fergusonetal., 2000) con el tamaño inferior alimentando un circuito de flotación. Sin
embargo, es importante tenga en cuenta que el éxito de la separación de los medios
densos depende del grado de liberación de espodumeno en el grano más grueso
(Aghamirian et al., 2012).

Fig. 4. Hoja de flujo generalizada para concentrar minerales de litio desde rocas duras.

3.2. Separación magnética

Los minerales de pegmatita de litio están asociados con ganga como los minerales que
contienen hierro que son difíciles de separar de los minerales de litio por DMS y / o
flotación. El hierro presente en los minerales de pegmatita está en forma de minerales
que contienen hierro, incluyendo anfíboles y turmalina (Baleand May, 1989) y como
hierro molecular disperso en la estructura de cristal de espodumeno que imparte un
color característico en espodumeno (Banks et al., 1953). Aunque el contenido de hierro
en spodumene para la producción de cerámica no debe ser superior al 0,5% de Fe2O3,
el contenido de hierro del concentrado de spodumene utilizado para la producción de
compuestos de litio no presenta un desafío durante el procesamiento químico
(Banksetal., 1953). La separación magnética se puede utilizar antes de la flotación para
eliminar grandes cantidades de minerales de ganga que contienen hierro o después de la
flotación para que el concentrado sea adecuado para su uso en la fabricación de
cerámica y vidrio. Por ejemplo, el procesamiento de la pegmatita de Greenbushes
implica la aplicación de un separador magnético húmedo de alta intensidad para
eliminar los minerales que contienen hierro, como la turmalina, antes de la flotación de
espodumeno. Li2O y menos del 0.1% de Fe2O3 (BaleandMay 1989). Los estudios de
separación magnética realizados con + 149 µm de concentrado de spodumeno indicaron
que la fracción no magnética del concentrado era del 18,6% en peso y se analizó a>
7,35% de Li2O y <0,5% de Fe2O3 (Mc Vay y Browning, 1962; Jirestig y Forssberg,
1994) .
La alta susceptibilidad magnética de la zinnwaldita, debido a su alto contenido de
hierro, la hace adecuada para el beneficio con técnicas de separación magnética. Por
ejemplo, se informó la susceptibilidad magnética de zinnwaldita de aproximadamente
270 × 10−9 m3 kg − 1 (Leißner et al., 2016). Es importante destacar que la mineralogía
automatizada se puede utilizar como una forma de evaluar la eficiencia de la separación
magnética (Leißneretal., 2016). Se ha demostrado que la separación magnética es
efectiva en la separación de zinnwaldita de relaves mineros de estaño y tungsteno en la
República Checa (Botula et al., 2005). Botulaetal. (2005) mostró que la zinnwaldita se
puede recuperar en la fracción de concentrado magnético en un rango de inducción
magnética relativamente amplio (3500–7200 × 10−4 Tesla) debido a sus fuertes
propiedades magnéticas. El uso de la separación magnética húmeda de alta intensidad
 en un concentrado de flotación de zinnwaldita en las minas Trelavour Downs y
Rostowrack en el Reino Unido dio como resultado un concentrado de Li2O al 2.07%
con una recuperación del 73%. La fracción magnética se identificó como
predominantemente zinnwaldita (SiameandPascoe, 2011).
3.3. Clasificación basada en sensores
La clasificación es una técnica utilizada para separar materiales en función de varias
propiedades, incluidas el color, la densidad o las propiedades electromagnéticas. La
clasificación de minerales se puede realizar mediante clasificación manual manual y
clasificación mecánica automatizada. La técnica de clasificación manual explota las
propiedades minerales como el peso (densidad) y el color de un mineral donde las
personas con experiencia y conocimiento de estas características identifican y separan el
mineral valioso de la ganga a mano (Fenby, 2014). En los primeros días del beneficio
del mineral, la clasificación manual se usaba para separar el spodumene (Munson y
Clarke, 1955) y los minerales de oro (Barton y Peverett, 1980). Sin embargo, la
necesidad de procesar un gran tonelaje de mineral de baja ley, y la necesidad de una
molienda fina para mejorar la liberación de minerales condujo a la disminución de la
aplicación de la clasificación manual en el procesamiento de minerales (Wills y Finch,
2016). En consecuencia, las técnicas automatizadas de clasificación de minerales se
están volviendo más dominantes en los últimos años (Von Ketelhodt, 2009; Wills and
Finch, 2016). Los estudios realizados sobre el uso de la clasificación automatizada en el
beneficio del mineral de litio son escasos. Se sabe que Spodumene exhibe una gama de
espectro de color como blanco, gris, marrón oscuro, negro, rojo, verde, azul, rosa, opaco
y jabonoso, dependiendo del nivel de alteración del mineral y la presencia de impurezas.
Brandt y Haus (2010) informaron una separación selectiva del mineral de pegmatita de
litio del cuarzo y un feldespato K usando una combinación de fragmentación
electrodinámica y clasificación óptica. Esta técnica explota las diferencias en color,
morfología y tamaño de grano de los minerales en el mineral. Se afirmó que producía
concentrados de espudumeno, cuarzo y feldespato de alto grado (Brandt y Haus, 2010).
Sin embargo, el estudio no especificó el grado y la recuperación obtenidos para
spodumene por esta técnica (Brandt y Haus, 2010). El probable desafío con la
clasificación del color del spodumene es una posible superposición de los colores del
spodumene con los de los minerales de gangue.
3.4. Flotación
La flotación por espuma es la técnica más utilizada para el beneficio de los minerales
que contienen litio como el espodumen. Es una técnica basada en las características
superficiales de los minerales y se utiliza para concentrar minerales de litio a partir de
minerales de pegmatita. Se aplica particularmente en el tratamiento de minerales
complejos o de bajo grado donde el tamaño de partícula promedio o la diferencia en SG
entre los minerales objetivo y la ganga es demasiado pequeño para una separación por
gravedad eficiente. Se han utilizado técnicas de flotación directa e inversa para la
concentración de minerales de litio de minerales de pegmatita. En la flotación inversa,
los minerales de gangue se hacen flotar con recolectores catiónicos para producir
concentrado de espodumeno (como relaves), mientras que en la flotación directa, el
spodumene se hace flotar con recolectores aniónicos para rechazar los minerales de
gangue a los relaves (Redeker, 1979). La flotación da como resultado un concentrado de
litio de alto grado en comparación con otros métodos como DMS (Amaranteetal., 1999;
Menendezetal., 2004). Se informa que la flotación reemplazó al DMS para el beneficio
del espodumen en minerales de pegmatita a principios de la década de 1960 debido a su
rendimiento superior (Redeker, 1979). La similitud en las características mineralógicas
entre los minerales que contienen litio y los minerales de las ganga presenta un desafío
en la flotación selectiva de minerales de litio como el spodumene (Moon y Fuerstenau,
2003) y la lepidolita (Choietal., 2012; Vieceli et al., 2016a). Se sabe que varios factores
influyen en la recuperación selectiva de minerales de litio por flotación, incluida la
química de la superficie de los minerales, el tipo y la concentración del colector, el pH
de la pulpa y los métodos de pretratamiento, y la presencia de limos. Estos factores
serán revisados en las siguientes secciones.
3.4.1. Química superficial mineral
Los minerales de silicato poseen una similitud general entre sí porque consisten en un
marco tetraédrico (SiO4) 4− en el que un átomo de silicio es compartido por cuatro
átomos de oxígeno. Esto sugiere que el potencial de enlace del oxígeno en el enlace Si-
O no se utiliza completamente. Por ejemplo, el spodumeno y el berilo pertenecen al
grupo metasilicato donde cada uno (SiO4) 4 comparte dos átomos de oxígeno. La
lepidolita y la moscovita pertenecen al grupo de los silicatos de mica, en el que el
(SiO4) 4 comparte tres átomos de oxígeno que dan como resultado estructuras de
lámina bidimensionales. Cuando cuatro átomos de oxígeno son compartidos por (SiO4)
4−, el cuarzo y la microclina se forman como una red tridimensional de tetraedros
(Lombe, 1983). Por lo tanto, el (SiO4) 4-tetraédrico, basado en el número de átomos de
oxígeno compartidos, puede dar lugar a varias modificaciones estructurales que a su vez
resultan en silicatos con diferentes propiedades químicas y físicas. En base a las
propiedades estructurales mencionadas anteriormente de los minerales de silicato,
algunos minerales como el esdumeno, el berilo y la microclina tendrán una mayor
cantidad de enlaces Si-O rotos durante la conminución, lo que puede conducir a puntos
comparables de cero cargas entre ellos. Como la interacción electrostática es el modelo
más comúnmente aceptado utilizado para explicar la adsorción de los colectores en
superficies minerales de silicato, puede esperarse que el esdumeno, el berilo y la
microclina muestren un comportamiento de flotación similar debido a las similitudes en
la química de la superficie. Del mismo modo, la lepidolita y la moscovita también
pueden comportarse de manera similar en la flotación (Lombe, 1983). En general, se
informa que la química de los cristales (p. Ej., Los bordes de escisión y los planos
basales) controlan las propiedades de la superficie de los minerales de aluminosilicato,
como la carga superficial, la hidrofobicidad de la superficie y la energía libre de la
superficie que, en consecuencia, influyen en su flotación (Gupta y Miller, 2010; Yinetal.
2012 )
3.4.1.1. Spodumene
La estructura cristalina del spodumene se distingue de otros aluminosilicatos. Se
informa que los planos cristalinos de espumeno de {110} y {001} tienen un grado
variable de hidrofobicidad debido a la presencia de dos coordinaciones insatisfechas en
{110} y solo un enlace Al-O roto en el plano de cristal {001} (Luna y Fuerstenau,
2003). Esto se confirmó por la diferencia en los ángulos de contacto entre los dos
planos. Por lo tanto, es de esperar que la química de la superficie juegue un papel clave
en la flotación selectiva del espodumen. Spodumene muestra un alto ángulo de contacto
en el plano de escisión {110} y, por lo tanto, los colectores como el oleato de sodio
quimisorben preferentemente en los sitios de aluminio de la superficie en el plano de
escisión {110} de spodumene (Moon y Fuerstenau, 2003). Las mediciones del ángulo
de contacto en el plano {110} se correlacionan muy bien con la recuperación de
flotación observada para el esdudumeno. Se puede ver en la Fig. 5 que la recuperación
de flotación de espodumen con pH muestra un pico primario a pH 8 y un pico
secundario a pH 4, similar a las mediciones de ángulo de contacto. El pico primario
observado a pH 8 se atribuyó a la quimisorción de oleato en los sitios Al de la superficie
de espodumenio, mientras que el pico secundario a pH 4 se atribuye a la presencia de
impurezas de hierro férrico (Moon y Fuerstenau, 2003). Las observaciones
experimentales anteriores de Moon y Fuerstenau (2003) se confirmaron utilizando
modelos moleculares informáticos que simulaban las interacciones entre espodumeno y
oleato, así como las interacciones entre silicatos y oleato de gangue (Raietal. 2011). Se
sugirió que el plano de escisión {110} del espodumen es el sitio más favorable para la
quimisorción de las moléculas de oleato. Zhuetal. (2015) realizó estudios de flotación en
muestras de spodumene de suelo húmedo y seco y descubrió que el spodumene de suelo
húmedo tenía más {110} y {100} planos de cristal, mientras que el spodumene de suelo
seco tenía más {010} plano expuesto en su superficie. Se observó que la densidad de
adsorción de oleato en la muestra de suelo húmedo era el doble que la de la muestra de
suelo seco, lo que también correspondía a la mayor recuperación de flotación para la
muestra de suelo húmedo que la muestra de suelo seco (Zhu et al., 2015).

Fig. 5. Correlación entre los ángulos de contacto en {110} plano cristalino y la

recuperación de flotación de espodumeno con pH en presencia de una solución de
maleato de sodio 10−4 (). adaptado de Luna y Fürstenau, 2003...

3.4.1.2. Lepidolita Liu y col. (2015b) utilizaron métodos de mecánica cuántica (QM) y
mecánica cuántica híbrida / mecánica molecular (MM) para investigar el efecto de las
diferencias en las estructuras cristalinas y las distribuciones de densidad electrónica en
los mecanismos de flotación de la lepidolita a partir de la moscovita, la cuarzdalbita.
Descubrieron que aunque la lepidolita y la moscovita tienen diferencias significativas en
la formación química, exhiben propiedades estructurales superficiales similares. Por lo
tanto, la lepidolita y la moscovita mostraron similitudes en sus energías de adsorción de
dode cylam monium, lo que sugiere una mayor dificultad para separar los dos minerales
entre sí mediante flotación (Liuetal., 2015b). Por otro lado, los minerales de las ganga
como la albita y el cuarzo mostraron diferencias significativas en las energías de
adsorción de lepidolita y moscovita, y Esto se puede separar bajo ciertas condiciones de
pH.
Tabla 4 Puntos isoeléctricos (IEP) de varios minerales de litio publicados en la
literatura

3.4.2. Potencial Zeta / IEP de minerales de litio

En la flotación de minerales de silicato, como espodumeno y lepidolita que poseen
características superficiales similares a las de los silicatos de gangas, la carga superficial
en minerales juega un papel clave que determina la selectividad y recuperación de la
flotación. El punto isoeléctrico (IEP) es un parámetro importante que utiliza con
frecuencia las dinas para medir la carga de la superficie del cambio sinmineral con el
pH de la pulpa a través de ellas para facilitar el potencial zeta. Los valores de IEP
informados para spodumene, lepidolita, petalita y amblygonita informados en la
literatura se dan en la Tabla 4. Se puede ver que la mayoría de estos minerales de litio
tienen un IEP de <3, que generalmente también es el caso de otros minerales de silicato
de gangas como el cuarzo (2.5), la albita (2.3), el feldespato (2.15) y la moscovita (1.0)
(Choi et al. ., 2012; Tian et al., 2017; Fuerstenau y Pradip, 2005). Esto indica que la
flotación selectiva de minerales de litio es un desafío, en particular utilizando colectores
catiónicos donde la interacción electrostática es el mecanismo principal para la
adsorción del colector sobre la superficie mineral.
3.4.3. Efectos del pretratamiento químico y el adelgazamiento
El pretratamiento de los minerales de litio durante la flotación es un paso importante del
proceso de separación. Los objetivos de este tratamiento son "limpiar" o modificar la
superficie de los minerales antes de la flotación. Las primeras prácticas de limpieza de
la superficie de Spodumene pueden haber comenzado en la década de 1940 y se
encontró que era necesario limpiar la superficie para que su flotación fuera selectiva
(NormanandGieseke, 1940). NaOH, Na2 Sand Na Fare utilizada en el pretratamiento de
minerales de pegmatita de litio (Moon y Fuerstenau, 2003; Yu et al., 2015a). En las
operaciones de Kings Mountain en los EE. UU., La limpieza de spodumene se realizó
mediante la adición de 225 g / t de NaOH al molino antes de alimentarlo al circuito de
flotación (Redeker, 1981). Típicamente, la dosis de NaOH utilizada para el tratamiento
oscila entre 0,5 y 2 kg / t y el acondicionamiento se realiza durante 20-30 minutos
(Bulatovic, 2015). Los estudios del espectrómetro de fotoelectrones de rayos X (XPS)
realizados en la superficie de espodumeno después de la limpieza en solución alcalina
mostraron que la relación molar elemental de litio se redujo mientras que la de aluminio
aumentó ligeramente (Moon y Fuerstenau, 2003). El aumento en los sitios de superficie
de aluminio se debió a la disolución del marco traédrico de silicato que expuso más
sitios de aluminio en espodumeno. Por el contrario, la disolución de litio de la superficie
del espodumenio disminuye la concentración de la superficie (Moon y Fuerstenau,
2003). La flotación mejorada de espodumeno después del pretratamiento con hidróxido
de sodio se atribuyó a una mayor interacción de los sitios de aluminio expuestos con el
colector (MoonandFuerstenau, 2003; Xuetal., 2016b). La recuperación de la flotación de
espodumeno aumenta con un aumento en la dosis de hidróxido de sodio (Yuetal.,
2015a).
Como se muestra en la figura 6, el pretratamiento con NaOH (lixiviación de pH 12)
parece mejorar la recuperación de la flotación de espodumeno usando oleato de sodio
colector a pH 4, y en un amplio rango en condiciones de pH alcalino. Moon y
Fuerstenau (2003) han intentado proporcionar una explicación para estas observaciones
mediante la realización de experimentos que involucren el pretratamiento con
espodumeno en soluciones de nitrato de aluminio ferricor. Se demostró que (Fig. 6),
después de los tratamientos en soluciones de nitrato de aluminio y nitrato férrico, la
recuperación de flotación de espodumeno se ve afectada solo en la región ácida (pico
secundario), sin un cambio significativo en la región de pH alcalino (pico primario) . Al
comparar las posiciones máximas y su apariencia después de los pretratamientos con
nitrato de aluminio y nitrato férrico, concluyeron que el pico de flotación secundario a
pH 4 probablemente sea causado por impurezas ferriciron presentes en la muestra de
espodumeno, mientras que el pico primario a pH 8 se debe a Óxido de quimio oleato en
sitios de Al que se originaron a partir de cristal de espodumeno (Moon y Fuerstenau,
2003). Es importante tener en cuenta que la flotación de espodumeno con ácidos oleicos
solo tiene un pico primario a pH 8, confirmando así la conclusión de Moonand
Fuerstenau (2003) de que el pico secundario a pH 4 fue como resultado de la interacción
del oleato con impureza de hierro en el mineral. (Menendezetal., 2004; Yuetal., 2015b).
En muchas plantas de beneficio de mineral de litio, es una práctica común eliminar el
limo del mineral antes de la flotación. El adelgazamiento generalmente se lleva a cabo
para eliminar la fracción de tamaño de −20 µm para mejorar la selectividad de la
separación porque los limos son perjudiciales para el circuito de flotación (Bale y May,
1989). Como es el caso en muchas operaciones, el adelgazamiento a menudo se realiza
utilizando hidrociclones. El tamaño de corte del ciclón está dictado por la distribución
del tamaño deseado y el grado de liberación. En el procesamiento de Spodumene de
Greenbushes en Australia Occidental, los ciclones se usan para la clasificación
secundaria de la fracción de tamaño de 250 µm donde se eliminan los limos de 20 µm
como colas (BaleandMay, 1989).
 en circuito de flotación. De acuerdo con Redeker (1981), la separación de espodumeno
de feldespato y minerales de cuarzo en la planta de procesamiento de Kings Mountain
implica un paso de reducción de peso que rechaza −15 µm de partículas en el proceso
de desecho durante el cual se descarta el 7.4% en peso de 1,43% de Li2O.

3.4.4 Flotación de espodumeno

Los colectores aniónicos como el ácido oleico, oleato de sodio, ácidos grasos sulfonados
y fosforados se utilizan ampliamente para la flotación de espodumeno a partir de
minerales de pegmatita (NormanandGieseke, 1940). Las recuperaciones de Spodumene
en exceso de 90% y grado de concentrado de 6.52% de Li2O se pueden lograr con ácido
oleico (Norman y Gieseke, 1940). Un estudio de planta piloto realizado sobre la
flotación de espudumeno a partir de pegmatita de
Tabla 5 Colectores típicos utilizados en la flotación de minerales de pegmatita de litio.
Fig.7. Ilustración esquemática de la acción de los colectores únicos de NaOL (a) y
NaOL / DTAC (b) mixtos con sitios activos en la superficie de spodumene
(Tianetal., 2017).
Tipo de colector Minerales flotantes Dosificación (g/T) Referencia

Armac T Feldespato, cuarzo y 180-315 Banks et al., 1953

mica
Acetato de amina Mica, feldesato 113-180 Redeker, 1981
Resinato sodico Minerales que 900 Banks et al., 1953
contienen hierro
Esteralitico trimel de Lepidolita 50-200 Choi et al., 2012
cloruro de amonio
Aeromine 3000 Lepidolita 350 Vieceli et al., 2016a
Armeen 12 Lepidolita 500 Vieceli et al., 2016a
Acido graso Espodumeno 680 Redeker, 1981
Acido oleico + acido Espodumeno 500 + 200 Amarante et al., 1999
naftenico
 Oleato de sodio Espodumeno Variable Moon and
Fuerstenau, 2003
Acido oleico Espodumeno 1400 Menendez et al., 2004
Oleato de sodio + Espodumeno 9:1 Tian et al., 2017
cloruro de dodecil
trimetil amonio

El condado de Cleveland (Estados Unidos) que usaba ácido oleico resultó en una
recuperación de 76.7% de espodumeno con 6.4% de Li2O (McVay y Browning, 1962).
Los colectores aniónicos se utilizaron principalmente para concentrar mineral de
pegmatita espodumeno de Carolina del Norte a escala industrial (Redeker, 1979). Se
descubrió que una mezcla de ácidos grasos como el ácido de colofonia, ácido linoleico,
ácido oleico, ácido erúcico y aceite de combustible de ácido araquidónico ser efectivo
en la flotación de espodumeno (Knocke et al., 1975). Los colectores catiónicos como el
acetato de amina se usan típicamente para la flotación inversa (flotación de gangue) de
spodumene para eliminar cuarzo, feldes parand mica (Banksetal., 1953). Debido a su
rendimiento de flotación inferior, los colectores catiónicos han sido reemplazados por
colectores aniónicos más selectivos. Se informó que se puede lograr una selectividad
mejorada en la flotación de espodumeno de otros minerales de ganga como el feldespato
y la mica utilizando una mezcla de colectores aniónicos y catiónicos (Xuetal., 2016a).
La Tabla 5 proporciona un resumen de los colectores aniónicos y catiónicos comunes
utilizados para la flotación inversa del director de minerales de pegmatita de litio. Se
descubrió que la densidad de adsorción de ácido oleico y oleato de sodio en
espodumeno aumenta con el aumento de la concentración de iones oleato (Moonand
Fuerstenau, 2003; Yuetal., 2015b). Los estudios sobre la interacción de la superficie del
spodumene con estos colectores indicaron que la adsorción de ácido oleico y oleato de
sodio en la superficie del spodumene fue óptima a pH 8–9 donde la flotación del
spodumene fue máxima (Moon y Fuerstenau, 2003; Yu et al., 2015b; Zhu et al., 2015).
La adsorción máxima también se observó a pH donde se observó un cambio
significativo en el potencial zeta del sistema de oleato de espodumeno (Moonand
Fuerstenau, 2003). Además, la investigación sobre la tensión superficial de las
soluciones de ácido oleico indicó que la tensión superficial era mínima alrededor de un
pH de 8-9, que corresponde a la flotación máxima de espodumeno. La baja tensión
superficial del ácido oleico a estos pH se atribuyó a la fuerte hidrofobicidad del colector
de ácido teoleico (Yuetal., 2015b). Los colectores catiónicos / aniónicos mixtos han
despertado el interés de la investigación en los últimos años debido a su posible efecto
ergístico en comparación con los tensioactivos individuales (VidyadharandRao, 2007).
Algunos estudios sugieren que la eficiencia de la separación por flotación de los
minerales podría mejorarse utilizando una mezcla de recolectores porque los efectos
sinérgicos conducen a una recuperación de minerales mejorada, un mejor
comportamiento de adsorción del recolector en la superficie mineral objetivo y una
selectividad mejorada (Rao y Forssberg, 1997; Xu et al. ., 2013). Los colectores
catiónicos como la dodecilamina generalmente dan como resultado recuperaciones altas
pero selectividad escasa, mientras que lo opuesto es cierto para los colectores aniónicos
(Wang et al., 2018). Por ejemplo, se demostró que cuando el oleato de sodio (NaOL) y
el cloruro de dodecil amonio (DTAC) se mezclaron en una relación molar de 9: 1 como
colector, se logró una alta selectividad para la flotación de espodumeno a partir de
feldespato (Xuetal., 2016a , 2016b). La recuperación de Spodumene también aumentó
de 50% cuando se usó NaOL solo como colector a 82.15% en el caso mixto. El
mecanismo para esta observación se atribuyó en parte a la mayor actividad superficial y
a una disposición molecular más densa en el caso mixto NaOL / DTAC que en
NaOLorDTAC individual (Tianetal., 2017). La transformada de Fourier fraredana lisis
sugirió que en el sistema mixto NaOL / DTAC, NaOL primero reacciona con Alsites en
la superficie de spodumene, que luego es complejada por DTAC con NaOL y su co-
adsorción en las capas Stern mostradas en la Fig.7 (Tianetal., 2017).
Además de los colectores, se utilizan varios reactivos acondicionadores en la flotación
de minerales de pegmatita de litio (Tabla 6). El uso de minerales de gangue o depresores
de espodumeno se practica para mejorar la selectividad mineral durante la flotación. En
la flotación inversa de los minerales de gangue, los pulpis están condicionados con
dextrina de estrella y chand para deprimir el spodumene (Redeker, 1979). Se informa
que el carbonato de sodio deprime la flotación del feldespato durante la flotación del
espumemeno activado con iones de calcio con una mezcla de colectores aniónicos y
catiónicos (Xu et al., 2016a). La adición de hasta 6 × 10−3 mol / L de Na2CO3 condujo
a una disminución del feldespato recuperación de la flotación del 95% al 20% con un
efecto insignificante en la recuperación de espodumeno (Xuetal., 2016a). Browning y
McVay (1961) también informaron el efecto depresivo del carbonato de sodio en la
flotación de espodumeno. El extracto de quebracho se ha utilizado para deprimir el
cuarzo durante la flotación de spodumene con oleato (Browning y McVay, 1961).
Existe literatura limitada sobre el uso de depresores en la flotación de espodumeno. El
uso de cationes metálicos polivalentes como calcio y ferriciones como activadores
durante la flotación de espodumeno se informa ampliamente (Yang, 1978; Wang y Yu,
2007; Jie et al., 2014; Yu et al., 2014). La recuperación del espodumen activado con
calcio fue máxima a pH 11,6 cuando se hizo flotar con ácido oleico al 75% y colector
mixto de dodecilamina al 25% (WangandYu, 2007) .Liuetal. (2015a) investigó el efecto
de los iones de calcio y magnesio en la flotación del espodumeno. Descubrieron que la
recuperación de la flotación del espodumen aumenta con el aumento de la concentración
de calcio y magnesio. Se observaron recuperaciones máximas de spodumene a pH 12.5
y 10.0 con activación de Ca2 + y Mg2 +, respectivamente (Liu et al., 2015a). Los
estudios de superficie mineral sugirieron la presencia de complejos hidroxi (CaOH (I) y
MgOH (I)), y complejos metálicos precipitados como Ca (OH) 2 y Mg (OH) 2 en la
superficie mineral que se afirma que tiene una mayor adsorción de oleato de sodio
(Liuetal., 2015a). Sin embargo, se ha informado que los iones de calcio también pueden
activar la flotación de otros minerales de las ganga como el feldespato (Xuetal., 2016a).
Del mismo modo, se encuentra que los ferriciones aumentan la flotación del
espodumeno mediante la adsorción de la superficie, lo que conduce a una mayor
interacción con el oleato de sodio (MoonandFuerstenau, 2003; Jieetal., 2014; Xu et al.,
2016b). En comparación con los iones de calcio, se encontró que los iones férricos son
mejores activadores para la flotación de espodumeno (Wangand Yu, 2007).
Tabla 6 Reactivos acondicionadores utilizados en minerales de flotación de pegmatita
de litio.

3.4.5. Flotación de lepidolita

La lepidolita a menudo se asocia con minerales de silicato de ganga como la calcita, la
moscovita, el feldespato y el cuarzo. Aunque el comportamiento de flotación de estos
minerales de gangue es bien conocido, los estudios que se separan mediante la flotación
de la lepidolita de estos minerales de silicato son raros. Los colectores catiónicos (p. Ej.,
Dodecil aminas) generalmente se usan en la flotación de lepidolita. Choi y col. (2012)
investigaron el uso de cloruro de estearil trimetilamonio (STAC) como colector en la
flotación de lepidolita de un mineral que contiene minerales de ganga como feldespato,
cuarzo, calcita, calcita y moscovita. La flotación se realizó en tres etapas basadas en el
IEP del objetivo y los minerales de las ganga que se encontraron
ser <2,2.5,2.3 y 9.7 para lepidolita, cuarzo, albita y calcita, respectivamente (Choietal.,
2012). En primer lugar, la pulpa se hizo flotar a pH 9 con 50-200 g / t de STAC y 40 g /
t de espuma (AF-65) para separar la calcita presionando su flotación (Choi et al., 2012).
En segundo lugar, el concentrado de la primera etapa de flotación se limpió en el rango
de pH de 6-8 con 50 g / t de colector STAC y 20 g / t de espuma para eliminar aún más
la calcita. Por último, la lepidolita se hizo flotar selectivamente a pH 2 desde el segundo
concentrado porque se esperaba que la lepidolita mostrara una mayor interacción
electrostática con STAC que el cuarzo y la albita a este pH. Este procedimiento reportó
una recuperación de lepidolita de 76.3% con un grado de concentrado de 3.8% más alto
de Li2O% que el del alimento. En otro estudio, Viecelietal. (2016a) usó colectores
Aeromine 3000 Cand Armeen 12D para flotar lepidolita del mineral de pepmatita
lepidolita. Débiles
Se informó la selectividad de lepidolita a partir de cuarzo y albita, lo que condujo a un
ligero enriquecimiento de grado Li en el concentrado. Una mejor selectividad fue el
informe de pH 3 para ambos colectores; sin embargo, se sugirió que Armeen12D tenía
un potencial limitado para esta aplicación debido a su baja solubilidad en agua
(Viecelietal., 2016a). En un estudio separado, los mismos autores realizaron un
modelado de recuperación de grado y optimización de la flotación de espuma.
proceso de alepidolita mineral y demostró que a pH de pulpa
de 2 y dosis de colector de 500 g / t, se puede lograr una recuperación de lepidolita de
91.51% y concentrado con contenido de Li de 1.96% (Vieceli et al., 2016b). Heetal.
(2013) afirmó que el uso de colectores catiónicos mixtos en la flotación de lepidolita de
un relave por gravedad en la mina Yi Chum tantalum y niobio en China condujo a una
recuperación de lepidolita del 70.37% con un grado de concentrado de Li del 4.12% en
comparación con el 40% recuperación a un grado de 3.5% cuando se usó un solo
colector de amina. Los almidones y el Na2S son depresores de la lepidolita, mientras
que el silicato de sodio y el sulfato de litio se pueden usar como activadores de la
lepidolita (Bulatovic, 2015). Cabe señalar que solo existen unos pocos estudios sobre
 La flotación de lepidolita y, por lo tanto, estudios adicionales sobre el mecanismo de
adsorción del colector, y los efectos de los activadores y depresores son necesarios para
una mejor comprensión.
3.4.6. Flotación de petalita Existen escasos estudios en la literatura sobre el
comportamiento de flotación de la petalita. En un estudio realizado sobre minerales de
petalita complejos que contienen feldespato, lepidolita, mica y andalbita, se afirmó que
el uso de dodecilamina como colector a un pH que varía entre 2.0 y 8.0 no produce una
flotación selectiva de petalita (Bulatovic, 2015). Sin embargo, se sugirió que cuando se
utiliza un esquema de agente que involucra 500 g / t de HF, salmuera de NaCl / KCl (1:
1) y 380 g / t de colector AMG93 (AkzoNobel), se recupera el 85% de pétalito con un
grado de concentrado de 4.7% de Li2O logrado (Bulatovic, 2015). Se requieren más
estudios para comprender el comportamiento de flotación de la petalita y desarrollar
esquemas de reactivos.
3.5. Recuperación de subproductos valiosos
El tantalio se produce comúnmente como minerales de óxido de Ta-Nb en minerales de
pegmatita que contienen espodumen. Por lo tanto, en los casos en que el tantalio es de
cantidad económica, puede recuperarse como un subproducto. Muchos depósitos de
spodumene en Australia Occidental (por ejemplo, Greenbushes, MtMarion y Bald Hill)
también son fuentes importantes de óxido de tantalio. La separación por gravedad se usa
típicamente para concentrar óxidos de tantalio de minerales de litio (Bale y May 1989).
El feldespato es una ocurrencia común en los minerales spodumene, y tiene aplicación
en la fabricación de singlass. El feldespato K es un componente clave en la fabricación
de materiales cerámicos. La flotación por espuma es el método principal utilizado para
la recuperación de feldespato de los minerales de litio porque sus propiedades de
flotación son bien entendidas (Fuerstenau y Pradip, 2005). El berilo, que es un silicato
de aluminio y berilio, es otro subproducto importante del procesamiento de roca dura de
litio. Por ejemplo, se encuentra que ocurre con spodumene en Kings Mountain en los
EE. UU. Y en los depósitos de Bikita en Zimbabwe. Beryl es la fuente comercial de
berilio que se utiliza para la fabricación de aleaciones en aplicaciones como resortes,
contactos eléctricos, electrodos de soldadura por puntos y como material estructural
para aviones de alta velocidad, misiles, naves espaciales y satélites de comunicación.
Los minerales de litio berlin pueden ser recuperado de spodumene relaves de flotación
con activador de HF y colector de ácido oleico (Browning y McVay, 1961).
Tabla 7 Principales minerales y resultados metalúrgicos típicos para algunas
plantas de procesamiento de litio seleccionadas (BaleandMay, 1989; Bulatovic,
2015; BritishGeologicalSurvey, 2016).

4. Prácticas vegetales en beneficio de los minerales que contienen litio

Existen varias plantas en todo el mundo que se sabe o se cree que producen
concentrados de litio a partir de minerales incluidos en Australia (Greenbushes, Mt
Cattlin, Mt Marion y Bald Hill), Brasil ( Mibra), Canadá (Berniclake), China
(SichuanAba, Maerkang, Jiajika), Estados Unidos (Kings Mountain) y Zimbabwe
(Bikita) (Evans, 2014). Las opciones de beneficio y tratamiento adoptadas en estas
plantas dependen en gran medida de la mineralogía ( tanto objetivo como ganga) del
mineral. En la Tabla 7 se da un resumen de los minerales objetivo y ganga típicos y el
rendimiento metalúrgico de plantas seleccionadas. En las siguientes secciones, los
métodos de beneficio empleados en algunas de las plantas más grandes actualmente
operativas y no operativas en el mundo será revisado. Si bien el procesamiento en
algunas de estas operaciones (por ejemplo, Kings Mountain) no se está llevando a cabo
actualmente, se cree que se puede obtener un valor valioso a partir del examen de
prácticas pasadas para adoptar algunos aspectos de los métodos de beneficio para
depósitos similares en el futuro.
4.1. The Greenbushes, Australia
Las operaciones de litio de Greenbushes, ubicadas en Australia occidental, han estado
produciendo litio durante más de 25 años y es reconocida como la operación de
extracción de litio de operación continua más larga en Australia occidental. Es un
importante productor de concentrado de litio en el mundo. Se estimó que las reservas de
mineral en Greenbushes superaban los 30 millones de toneladas, con al menos 7
millones de toneladas a 4.0% de Li2O (Bale y May, 1989). Las operaciones de litio de
Greenbushes tienen dos plantas de procesamiento; uno produce concentrado de litio de
grado técnico y el otro produce concentrado de litio de grado químico. El mineral es de
grado superior por gravedad de inmersión, medios pesados, flotación y separación
magnética para producir estos concentrados de litio según el diagrama de flujo que se
muestra en la figura 8. El mineral Spodumene de la mina se tritura −16 mm mediante la
trituración primaria y secundaria de la mandíbula y la trituración del cono terciario que
luego se alimenta a un molino de bolas. La fracción de tamaño inferior (−250μm) de la
descarga del molino de bolas se alimenta a los ciclones para eliminar los limos (−20μm)
como relaves, y el flujo inferior del ciclón se alimenta al circuito de flotación
(BaleandMay, 1989). la descarga del molino de bolas se tamiza a 800 μm donde el
tamaño inferior se somete a una separación magnética para produce un espodumenio de
grado de vidrio en la fracción no magnética. La pantalla de gran tamaño se recicla al
molino de bolas. En el circuito de flotación, la primera etapa implica la flotación masiva
de espodumeno y turmalina usando un colector de ácidos grasos y cenizas de sosa.
Luego de las etapas de desbaste, limpieza y limpieza, se produce el concentrado de
spodumeno que dice aproximadamente 7.2% de Li2O y 0.4% de Fe2O3. La separación
por gravedad se emplea en el concentrado de flotación para recuperar minerales pesados
como la casiterita y la tantalita, mientras que la separación magnética se usa para
eliminar la turmalina.
Fig.8. Diagrama de flujo de procesamiento de esdumeno de Greenbushes similar a una
de las plantas de procesamiento actualmente en funcionamiento (a partir de mayo de
2018).
Fig.9. Un diagrama de flujo simplificado para la flotación de spodumene en Kings
Mountain, EE. UU. (Modificado de Redeker, 1981).
4.2. Las operaciones de Kings Mountain, EE. UU.
El depósito de pegmatita en el distrito de Kings Mountain en Carolina del Norte está
considerado como uno de los tres depósitos de pegmatita más grandes del mundo junto
con el depósito de Manono en la República Democrática del Congo (RDC) y
Greenbushes en Australia, aunque actualmente solo este último produce concentrado de
litio (British Geological Survey, 2016) . Kings Mountain fue el principal productor de
vidrio, cerámica y espumeno de grado químico desde la década de 1950 antes de su
cierre en 1998 debido al comienzo de operaciones de salmuera más baratas en América
del Sur (BritishGeologicalSurvey, 2016). Además de spodumene, mica, feldes y cuarzo
fueron subproductos importantes. En la figura 9 se muestra un diagrama de flujo
simplificado para la flotación de espodumeno. Por lo tanto, con un grado de cabeza de
1,64% de Li2O se muele a -16 mm mediante molienda de molino de bolas para
aumentar el grado de liberación. Se añaden aproximadamente 400 g / t de NaOH para la
limpieza de la superficie de espodumeno durante el fresado de bolas que se opera en un
circuito cerrado con ciclón. El desbordamiento del ciclón se vuelve a ciclar para
eliminar los limos de −15 μm. Los limos representan el 7,4% en peso a 1,43% de Li2O.
El material de + 15 μm se acondiciona a 55% de sólidos en condiciones de pH neutro
con 700 g / t de ácido graso alto en aceite y espuma de tipo glicol. La pulpa
acondicionada se hace flotar con un 30% de sólidos seguido de etapas de limpieza y re-
limpieza para obtener un 6,34% de concentrado de grado Li2O con una recuperación del
93,5%.
4.3. Operación de litio del lago Bernic, Canadá
El grupo de pegmatitas de Bernic Lake en Manitoba representa un complejo de
pegmatitas de zonas con más de 100 minerales diferentes que incluyen spodumene,
lepidolita, amblygonita, petalita y eucripta (British Geological Survey, 2016). La mina
de Bernic Lake se estableció originalmente en 1929 para su procesamiento. En 1969, la
mina comenzó sus operaciones como mina de tantalio, seguida por el procesamiento de
espodumeno en 1984. Con los años, el espodumeno, junto con el tantalio, el cesio y el
rubidio, fueron los principales productos en esta planta de procesamiento. Se informó
que la amblygonita en los minerales creó un problema en la cobertura del espodumenio
debido a su contenido de fósforo, que es una impureza en la producción de espodumeno
de alto grado (Bulatovic, 2015). El diagrama de flujo de beneficio en Bernic Lake
incluía separación de medios densos, pre-flotación de asamblegonita, separación
magnética y flotación como se ilustra en la Fig. 10. El tamaño de alimentación al
separador de medios densos fue de −12 + 0.5 mm en el que una mezcla de ferrosilicio y
magnetita con Se usó una densidad de medios de 2,7 como medio. La fracción ligera
(K-feldespato) se rechazó mientras que la fracción densa (sumideros) se molió a -0,25
mm y se procesó adicionalmente. El hierro se eliminó de la fracción fina mediante
separación magnética de baja intensidad, que fue seguida por separación por gravedad
para eliminar la fracción que contenía tantalio. La siguiente etapa fue la eliminación de
amblygonite por flotación. La flotación de amblygonita implicó el uso de almidón como
depresor de espodumeno y colector de aceite alto.Las colas se flotaron para eliminar el
feldespato de soda y el cuarzo por flotación inversa, y produjeron un concentrado de
espodumeno con una graduación de 7.25% de Li2O (Cernyetal., 1996). Durante la
flotación de espodumeno, se usaron mezclas de sulfonato de petróleo y ácidos grasos
(LR19) como colector, y Na2CO3 como modificador de pH. El espumógeno y la
limpieza se realizaron a pH 9,5.
4.4. La Operación Bikita, Zimbabwe
La pegmatita de Bikita es uno de los depósitos de litio más grandes del mundo y
contiene la mayoría de los principales minerales de litio, incluidos espodumeno,
petalita, lepidolita, eucryptita y amblygonita (Von Knorring y Condliff, 1987). El área
de pegmatita de Bikita posee una variedad de alto tonelaje de minerales de litio (23,000
Mt de litio), así como de tantalio, estaño, berilo y polucita (Garret, 2004; Jaskula, 2015).
En 2014, la producción de minerales de litio fue de aproximadamente 44,000 toneladas
en un grado promedio de 4.2% de Li2O y 0.03% de Fe2O3 (British Geological Survey,
2016). En la primera etapa del DMS, el concentrado de petalita se recupera en la
fracción flotante. La fracción de sumideros se reprocesa a una densidad de medios más
alta para producir un concentrado de esdudumeno.

Fig.10.
Diagrama de flujo químico simplificado de la planta de procesamiento de espodumenos
del lago Bernic (Tanco) (Cernyetal., 1996).
4.5. Operaciones de litio y tántalo en Bald Hill, Australia
La mina de litio-tántalo Bald Hill (propiedad conjunta de Tawana Resources y Alliance
Mineral Assets Assets Limited) en Eastern Goldfields, Australia Occidental, comenzó la
producción de concentrado de spodumene a principios de 2018. La reserva de mineral
de litio en Bald Hill se estima en 18.3Mt a 1.18% Li2O.Tantalite es también un
producto majo rby. El diagrama de flujo de la planta de procesamiento empleado para la
recuperación de espodumenos en Bald Hill se muestra en la figura 11.
 es el primer triturado a −12 mm de tamaño de partícula. Las espirales y las mesas de
agitación se utilizan para separar el mineral de tantalita de alto grado. El mineral que
contiene espodumen se somete a un análisis para eliminar una fracción de tamaño de 1
mm que se envía al almacenamiento después de la eliminación de los minerales de
tantalio a través de espirales más ásperas. La fracción de tamaño − 12 + 1 mm se envía a
un cribado grueso que separa la alimentación a −12 + 5 mm (fracción gruesa) y −5 + 1
mm (fracción fina). La fracción gruesa se mezcla con medio Ferrosilicon (FeSi) y se
bombea al ciclón DMS grueso primario. La fracción de finos se bombea a un
clasificador de flujo donde se elimina la mica y el flujo inferior (fracción fina) se envía
al ciclón DMS fino primario.El FeSi se recupera de los flujos inferiores y excesivos de
los ciclones DMS primarios finos y gruesos, los desbordamientos rechazados y las
fracciones gruesas y finas de flujo inferior se mezclaron con un SG FeSi superior y se
enviaron a allí ciclones secundarios espectrales secundarios y finos DMS. El flujo
inferior de los ciclones secundarios (gruesos y finos), después de la eliminación de FeSi,
es el principal producto concentrado de espodumen.
5. El futuro del procesamiento de mineral de litio de roca dura
La producción mundial de litio ha experimentado un rápido crecimiento en los últimos
años, con un volumen de producción estimado en un 70% en los últimos cinco años
(Martin et al., 2017). Se espera que el volumen de producción de litio aumente debido a
la continua demanda de por ejemplo, un fabricante de automóviles eléctricos está
construyendo una planta de baterías de iones de litio en Nevada capaz de producir hasta
500,000 baterías de vehículos de iones de litio por año (US Geological Survey, 2017).
El aumento de la demanda de litio provocó que la seguridad del suministro se
convirtiera en una prioridad para las empresas de tecnología de todo el mundo, lo que
provocó la búsqueda de un suministro diversificado de litio para satisfacer la demanda
de proveedores de baterías y fabricantes de vehículos. Aunque los minerales de roca
dura de pegmatita fueron la fuente predominante de litio durante muchas décadas, las
operaciones de salmuera continental en Argentina, Bolivia, Chile y China han tenido
una participación importante en la producción de litio en los últimos años. Además,
varias operaciones mineras que involucran pegmatitas y otros minerales se han
desarrollado o se encuentran en etapas avanzadas de desarrollo en Australia, Canadá,
China, Finlandia, Serbia y México (Fig. 12). Como se puede ver en la Fig. 12, la
producción de litio a partir de depósitos de pegmatita de roca dura se concentra en
algunos países, mientras que las arcillas, la waldita de zinn y la jadarita vuelven a
evolucionar como posibles fuentes de litio.
La aparición de operaciones de salmuera a fines de la década de 1990 como fuentes
baratas de carbonato de litio ha cambiado drásticamente la producción de litio en todo el
mundo. Esto ha llevado al cierre de minas de pegmatita, incluidas las operaciones de
Kings Mountain en los EE. UU., Que alguna vez fue el principal productor de litio
(BritishGeologicalSurvey, 2016). Sin embargo, las operaciones de salmuera tienen sus
propios cuellos de botella de producción, ya que el proceso de evaporación
generalmente requiere entre uno y 2 años antes de que el producto final esté listo para
usarse. Los largos plazos requeridos para la producción de litio pueden hacer que los
depósitos de salmuera sean inadecuados para satisfacer los cambios repentinos de la
demanda. Los depósitos de pegmatita son actualmente las principales fuentes de litio de
los minerales debido a sus cristales relativamente gruesos del tamaño de un grano, lo
que hace que el procesamiento sea menos complicado. Sin embargo, la extracción de
litio a partir de concentrados minerales sigue siendo costosa y un desafío debido al
requisito de pretratamiento a alta temperatura antes de la lixiviación intensa. Se espera
que el Spodumene de los depósitos de pegmatita sea la principal fuente de litio de los
minerales, como lo sugieren las recientes expansiones de minas existentes en
Greenbushes y Bikita, así como nuevos proyectos en muchos lugares de Australia (por
ejemplo, Mt Cattlin, Mt Marion, Bald Hill) y Canadá (p. Ej., Whabouchi). Sin embargo,
las fuentes futuras probablemente incluirían otros minerales como la jadarita y la
hectorita. Los depósitos de arcilla hectorita no se consideraron una fuente de litio en el
pasado. Parece haber cierto interés en extraer litio de depósitos de hectorita en Nevada,
EE. UU. Y Sonora, México (British Geological Survey, 2016). La jadarita es un nuevo
mineral que RioTinto descubrió recientemente en la cuenca del Jadar, Serbia (Evans,
2014). Se han reportado depósitos de gran tamaño en el área con un contenido de litio
promedio ponderado de 1.8% Li2O (British Geological Survey, 2016). Los estudios a
escala piloto y la investigación en métodos de procesamiento y extracción de litio de
jadarita se evaluarán como idóneo como recurso de litio ( RioTinto, 2011). Se ha
afirmado que el depósito Cínovec Sn-W-Li, un importante recurso de litio en Europa,
que se puede mejorar mediante la separación magnética de múltiples etapas, es una
fuente de litio de roca dura potencialmente de bajo costo (Europe an Metals Holdings
Limited, 2018) .
Para competir con las salmueras de bajo costo, las operaciones basadas en la extracción
de litio de rocas duras deberán considerar una serie de estrategias. Se estima que la
trituración y la molienda, directa e indirectamente, contribuyen a aproximadamente el
50% de los costos relacionados con la riqueza de espodumeno en un producto comercial
(Levich, 2009). Dado que muchos depósitos de pegmatita contienen minerales objetivo
de grano grueso fáciles de liberar ( Brandt y Haus, 2010), el rechazo de las gangas de
partículas gruesas tiene el potencial de reducir significativamente los costos asociados
con la trituración innecesaria y las etapas de extracción posteriores. Por ejemplo, el
rechazo de gangas gruesas se puede lograr a través de la separación de medios densos,
fragmentación electrodinámica y clasificación óptica (Brandtand Haus, 2010). Será
necesario investigar el beneficio potencial de los métodos emergentes, como el
clasificador de reflujo para el rechazo de minerales de ganga (por ejemplo, mica).
Tradicionalmente, el DMS y la flotación de espuma son los dos métodos de beneficio
más comunes empleados en el enriquecimiento de minerales de litio, y solo se han
realizado algunas mejoras en estos procesos en las últimas décadas. La mayoría de las
investigaciones en el pasado se han centrado en el comportamiento de flotación del
espodumen con datos muy limitados sobre la flotación de otros minerales de litio. Los
estudios fundamentales detallados sobre los métodos de beneficio de la hectorita y la
jadarita son cruciales para determinar si estos minerales podrían ser posibles sustancias
de litio en el futuro. Por último, los desarrollos tecnológicos adicionales en la extracción
de litio de los concentrados son invaluables ya que la ruta actual que implica la
calcinación a temperaturas extremas y la lixiviación con ácido clorhídrico (altamente
corrosivo) se considera desfavorable.
6. Conclusiones
Se han revisado las diversas técnicas utilizadas en el beneficio de los minerales de litio
de los minerales de pegmatita de roca dura que contienen espumemeno, petalita,
lepidolita y amblygonita. La separación de medios densos y la flotación son los
principales métodos de beneficio utilizados en muchas plantas en todo el mundo. El
éxito en la separación de minerales de litio de minerales usando estos métodos depende
significativamente de las diferencias en la gravedad específica y las propiedades
químicas y físicas entre los minerales de litio y la ganga asociada. Los estudios
realizados sobre el uso de métodos de clasificación automatizados en el beneficio del
mineral de litio son escasos. Sin embargo, se espera que esta técnica tenga un uso
potencial en el futuro porque se sabe que los minerales de litio como el espodumeno
exhiben un espectro de color distinto según el nivel de alteración del mineral y la
presencia de impurezas. La mayoría de los estudios publicados en la literatura se centran
en el beneficio de la asitis por espodumeno, el principal mineral que contiene litio
actualmente procesado. Se requieren estudios detallados sobre otros minerales de litio
como la petalita, zinnwaldita y lepidolita para optimizar su separación de los minerales
de pegmatita. Otras fuentes futuras de litio probablemente incluirían minerales como la
jadarita y la hectorita.