Открыть Электронные книги
Категории
Открыть Аудиокниги
Категории
Открыть Журналы
Категории
Открыть Документы
Категории
RU КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ
УДК 66.092.57:(546.263.3-31+546.264-31)
Промышленные катализаторы
метанирования для предприятий
нефтепереработки, нефтехимии
и химической промышленности
600–650 °С), которые могут возникать
Е.З. ГОЛОСМАН, д.х.н., глав. науч. сотр. в случае повышения содержания СО и
В.Н. ЕФРЕМОВ, к.т.н., глав. спец. СО2 в исходном газе;
А.В. КАШИНСКАЯ, инженер в) высокая механическая прочность,
Новомосковский институт азотной промышленности (ООО «НИАП-КАТАЛИЗАТОР») что предотвращает попадание катали-
заторной пыли на последующие ста-
(Россия, Тульская обл., 301660, Новомосковск, ул. Связи, д. 10), E-mail: evgolosman@
дии;
yandex.ru
г) низкое гидравлическое сопротив-
Рассмотрены основные характеристики промышленных катализаторов метанирования ление (для чего желательно изготав-
и условия их эксплуатации. Отмечено, что отечественные катализаторы серии НИАП- ливать катализаторы в форме колец).
07 (НКМ) имеют срок службы не менее 15 лет. Показано, что разработанный новый В СССР были успешно разработаны
высокоэффективный никелевый катализатор метанирования имеет пониженную темпе- и стали производиться промышлен-
ратуру активации и может изготавливаться в форме колец, экструдатов или таблеток. ные катализаторы метанирования, ко-
Ключевые слова: катализатор, метанирование, очистка газов, гидрирование, термоста- торые до настоящего времени в мире
бильность, оксиды углерода, геометрическая форма, срок эксплуатации. являются лидерами среди катализато-
ров в этой области катализа.
Наибольшее распространение в
Н
аиболее ярким приме- СО + 3Н2 = промышленности получили разрабо-
ром использования реак- = СН4 + Н2О + 206 кДж/моль; (1) танные в НФ ГИАП («НИАП-КАТАЛИ-
ции метанирования может СО2 + 4Н2 = ЗАТОР») никель-алюминиевый ката-
служить процесс тонкой = СН4 + 2Н2О + 165 кДж/моль. (2) лизатор марки НКМ-1 (НИАП-07-01)
очистки азотоводородной смеси Адиабатическое увеличение темпе- и никель-алюминий-алюмокальцие-
(синтез-газ) от оксидов углерода в ратуры на каждый процент прореаги- вый – НКМ-4А (НИАП-07-02, НИАП-
крупнотоннажных производствах ровавшего СО и СО2 составляет соот- 07-03) [2, 3, 5]. Катализаторным цехом
синтетического аммиака, которые ветственно 74 °С и 60 °С [1]. НФ ГИАП («НИАП-КАТАЛИЗАТОР» и
являются наиболее стабильными и В начале 60-х годов прошлого сто- катализаторным производством До-
рентабельными в химической про- летия в СССР к разработке катализа- рогобужского ПО «Минудобрения»
мышленности. Характерным для этих торов метанирования для производств было освоено промышленное произ-
производств является использование аммиака большой единичной мощно- водство катализаторов марки НКМ-1
катализаторов, показатели качества, сти (600 и 1360 т/сутки аммиака) были (НИАП-07-01) и НКМ-4А (НИАП-07-02,
которых определяют производитель- привлечены Государственный инсти- НИАП-07-03. Изготовлено и поставле-
ность, стабильность работы и техни- тут азотной промышленности (ГИАП) но заводам химической, нефтехими-
ко-экономические характеристики и его Новомосковский и Чирчикский ческой и других отраслей промышлен-
агрегата синтеза аммиака. Каталити- филиалы. Была поставлена задача ности России и СНГ, а также за рубеж
ческое гидрирование оксидов угле- создать катализаторы метанирования, (Куба, Иран, Болгария, Румыния и др.)
рода позволяет осуществлять тонкую отвечающие следующим требованиям несколько тысяч тонн катализаторов
очистку водорода и водородсодер- [1–4]: НКМ. В настоящее время катализато-
жащих газов от оксидов углерода, а) высокая активность в процессе ры выпускаются под марками НИАП-
являющихся каталитическими ядами гидрирования 0,3–0,7 об. % СО и СО2 07-01, НИАП-07-02 и НИАП-07-03
во многих процессах органического (а в случае нарушений технологиче- (ТУ 2178 003 00209510 2006).
синтеза, обеспечивает защиту окру- ского режима 1 об.% СО и СО2) до Стабильность катализаторов в про-
жающей среды от оксидов углерода, содержания 5–10 ppm при давлении цессах, где одним из компонентов га-
выбрасываемых в больших количе- 1,5–3,0 МПа; зовой смеси является метан, во многом
ствах в атмосферу. Этот процесс б) термостабильность – сохране- определяется их устойчивостью к за-
позволяет проводить селективный ние активности при перегревах (до углероживанию. В подавляющем боль-
синтез метана с использованием его
в качестве топливного газа, а также
применять экзотермические реакции Главная задача нефтехимии сегодня – скорейшее
синтеза метана при передаче химиче-
ской энергии на дальние расстояния, завершение работ по достройке нефтехимических
используя на конечной стадии такие комбинатов, находящихся на стадии строительства
экзотермичные реакции, как:
НефтеГазоХимия 39
ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ
40 НефтеГазоХимия
ÍÀØ ÑÀÉÒ Â ÈÍÒÅÐÍÅÒÅ: WWW.OG-CHEMISTRY.RU КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ
Рис.
42 НефтеГазоХимия
ÍÀØ ÑÀÉÒ Â ÈÍÒÅÐÍÅÒÅ: WWW.OG-CHEMISTRY.RU КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Производство аммиака / Под. ред. В.П. Семенова. – М.: Химия, 1985, 368 с. 7. Буянов Р.А. Закоксовывание катализаторов. – Новосибирск: Наука СО АН
2. Голосман Е.З., Греченко А.Н., Ефремов В.Н. и др. Синтез и характеристики СССР, 1983. 207 с.
никелевых катализаторов на различных носителях // Химическая промыш- 8. Голосман Е.З., Ефремов В.Н. Промышленные катализаторы гидрирования
ленность, 1997. № 2. С. 22–33. оксидов углерода // Катализ в промышленности, 2012. № 5. С. 36–55.
3. Справочник азотчика: Изд. 2-е / Под. ред. Е.Я. Мельникова. – М.: Химия, 9. Голосман Е.З. Очистка технологических и выбросных газов с использо-
1986, 512 с. ванием промышленных цементсодержащих катализаторов // Химическая
4. Алексеев А.М. ГИАП в истории катализа азотной промышленности СССР технология, 2000. № 12. С. 25–35.
и России. С. 481-532 // Из истории катализа / Под ред. д.т.н., проф. В.Д. 10. Газимзянов Н.Р., Гартман В.Л. Особенности эксплуатации катализаторов
Кальнера. – М.: КАЛВИС, 2005. метанирования на предприятиях нефтепереработки и нефтехимии //
5. Голосман Е.З., Якерсон В.И. Производство и эксплуатация промышленных Катализ в промышленности, 2006. № 4. С. 44–51.
цементсодержащих катализаторов. – Черкассы: НИИТЭХим, 1992. 287-хп- 11. Ефремов В.Н., Голосман Е.З., Кашинская А.В. Высокопрочные, термостабильные
92. 434 с. катализаторы метанирования с низкой температурой восстановления // Материалы
6. Якерсон В.И., Голосман Е.З. Катализаторы и цементы. – М.: Химия, 1992. республиканской научно-практической конференции по нефтехимическому синте-
256 с. зу, посвященной 100-летию академика С.Д. Мехтиева. – Баку, 2014. Т. 2. С. 150–153.
ABSTRACT
Basic descriptions of industrial catalysts of methanization and their external environments are considered. It is marked that catalyst of the Russian
production of series of NIAP-07 (NKM) have tenure of employment no less than 15 years. It is shown that the workedout new high-efficiency
nickeliferous catalyst of methanization has the lowered temperature of activatingand can be made in form rings, extrudates or pills.
Keywords: catalyst, methanation, cleaning of gases, hydrogenizing, thermostability, oxides of carbon, geometrical form, term of exploitation.
REFERENCES
1. Proizvodstvo ammiaka [Ammonia Producation], Ed. Semenov V.P. Moscow, 8. Golosman E.Z., Efremov V.N., Promyshlennye katalizatory gidrirovaniya
Khimiya Publ., 1985, p. 368. (in Russian) oksidov ugleroda. Kataliz v Prom., 2012, no. 5, p. 25–35. (in Russian).
2. Golosman, E.Z., Grechenko, A.N., Efremov, V.N., et al. Khimicheskaya 9. Golosman E.Z. Ochistka tekhnologicheskikh I vybrosnykh gazov s
Promyshlennost’, 1997, no. 2, p. 22–23. (in Russian) ispol’zovaniem promyshlennykh tsementsoderzhashchikh katalizatorov, Khim.
3. Spravochnik azotchika, Izd. 2 (Handbook of Nitrogenman, 2nd Edition) Ed. Tekhnol., 2000, no. 12, p. 23. (in Russian).
Mel’nikov E.Ya. Moscow, Khimiya Publ., 1986, p. 512 (in Russian). 10. Gazimzyanov N.R. and Gartman V.L. Osobennosti ekhspluatatsii katalizatorov
4. Alekseev A.M. GIAP in History of Catalysis in the Nitrogen Industry of USSR metanirovaniya na predpriyatiyakh neftepererabotki I neftechimii, Kataliz v
and Russia, in Iz istorii kataliza [History of Catalysis], Ed. Kal’ner V.D. Promyshlennosti, 2006, no. 4, pp. 44–55.
Moscow, KALVIS Publ., 2005, pp. 481–532. (in Russian). 11. Efremov V.N., Golosman E.Z., Kashinskaya A.V. Vysokoprochye,
5. Golosman E.Z. and Yakerson, V.I. Proizvodstvo I ekspluatatsiya termostabil’nye katalizatory metanirovaniya s nizkoy temperaturoy
promyshlennykh tsementsoderzhashchikh katalizatorov [Production and vosstanovleniya. Materialy respublikanskoy naychno-prakticheskoy
Operation of Industrial Cement_Containing Catalysts]. Cherkassy, NIITEKhim konferentsii po neftekhimicheskomu sintezu, posvyashchennyy 100-letiu
Publ., p. 434. akademika C.D. Mekhtieva [High-strength, heat-stable catalysts with low
6. Yakerson V.I. and Golosman E.Z., Katalizatory i tsementy [Catalysts and temperature methanation recovery. Materials of the republican scientific-
Cements], Moscow, Khimiya Publ., 1992, p. 256. (in Russian) practical conference on petrochemical synthesis, dedicated to the 100th
7. Buyanov R.A., Zakoksovyvanie katalizatorov [Carbonization of Catalysts], anniversary of Academician S.D. Mekhdiyev], Baku, 2014, v.2, p. 150–153.
Novosibirsk, Nauka SO AN SSSR Publ., 1983, p. 207. (in Russian).
НефтеГазоХимия 43