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Química: el estudio del cambio

INTRODUCCIÓN AL
La materia es todo lo que ocupa espacio y tiene
ESTADO SÓLIDO. masa*.
Materia
Alejandro Solano – Peralta
FES-Cuautitlán, UNAM
Separación por métodos físicos
Sustancia
Mezcla
pura

Mezcla Mezcla Compuesto Elemento


Homogénea Heterogénea
Propiedades físicas
* Chang, R. “Química”, 9a. Ed., McGraw-Hill, 2007, p. 4
A.S.P. 1 A.S.P. 3

Química: el estudio del cambio Química: el estudio del cambio


La materia es todo lo que ocupa espacio y tiene masa*.
Química; es el estudio de la materia y los cambios
que ocurren en ella. ¿Material?
• Los materiales son sustancias con las que algo está
compuesto o hecho (diccionario Webster).
• Es toda aquella sustancia (elemento o, más
La química del estado sólido se ocupa de la comúnmente, compuesto químico) que tiene un uso o
síntesis, estructura y propiedades de los sólidos* una aplicación definida en base a sus propiedades
físicas, sea eléctrica, magnética, óptica, térmica o
mecánica o química (reactividad).

* Atkins, et al, pág. 588 * Atkins, et al, pág. 588


A.S.P. 4 A.S.P. 5

1
Introducción al estado sólido Introducción al estado sólido
Química de materiales (sólidos); Química de materiales (Usos y perspectivas)
Metálicos Materiales pétreos
– Aleaciones y metales ferrosos • Perovskitas • Comunicaciones (fibra óptica,  Robótica
– Aleaciones y metales no ferrosos – Magnéticas láser)  Ambientales
Poliméricos – Electrónicas • Energía (baterías, celdas)  Sensores magnéticos
– Estructurales – Fotónicas • Transportación  Salud
– Funcionales • Zeolitas (superconductores)
• Construcción (materiales  Informática y comunicación
Cerámicos – Catálisis
estructurados)  Magneto-óptica
– Arcillas – Malla molecular
–  Fotónica
Vidrios • Biocerámicos
– Refractarios – Hidroxiapatita  Nanociencia
– Cementos – Fosfato cálcico (Poroso)
– Abrasivos
– Electro-cerámicos
• Ferro-, Piezo- y Termo- eléctricos A.S.P. 6 A.S.P. 7

Introducción al estado sólido ¿Qué es el estado sólido?


Propiedades características de los gases, líquidos y sólidos
¿Qué es el estado sólido?
Estado de Compresi- Movimiento
Estados de agregación de la materia (ocupa volumen y la materia
Volumen/forma Densidad
bilidad de moléculas
tiene masa). Gas Adopta el volumen y la Baja Muy Libre
forma de su contenedor. compresible
 Plasma … Líquido Tiene un volumen Se deslizan
 Gas definido pero adopta la Alta Ligeramente entre si
forma de su contenedor
 Líquido Solido Tiene volumen y forma Alta Virtualmente Vibra en
 Sólido definida incompresible posiciones fijas

 “Condensado Bose–Einstein "…

Sólidos y líquidos son “estados condensados”


de la materia
A.S.P. 8 A.S.P. 9

2
¿Qué es el estado sólido? ¿Qué es el estado sólido?
Fuerzas intramoleculares - primarias Fuerzas intramoleculares - primarias
Vs Vs
Fuerzas intermoleculares - secundarias Fuerzas intermoleculares - secundarias

A.S.P. 10 A.S.P. 11

Ejercicio 1; Ejercicio 1;
¿Qué tipo de interacciones están presentes en los ¿Qué tipo de interacciones están presentes en los
siguientes sólidos? siguientes sólidos?
Sustancia Tsubl. (°C) Hielo seco, CO2 (Tsubl; -78 °C)
Hielo seco (CO2) -78
Yodo (I2) 15
Naftaleno (C10H8) 20
Alcanfor (C10H16O) 25
Cafeína (C8H10N4O2) 178

CO2_150K.cif

A.S.P. 12 A.S.P. A . Simon, K. Peters (1980), Acta Cryst. B, 36, 2750 13

3
Ejercicio 1; Ejercicio 1;
¿Qué tipo de interacciones están presentes en los ¿Qué tipo de interacciones están presentes en los
siguientes sólidos? siguientes sólidos?
I2 (Tsubl; 15°C) Naftaleno (Tsubl; 20°C)

J. Monteath Robertson, Proc.


Roy. Soc. London A, 142
(847), 674 (1933)

I.pdb
A.S.P. http://www.webelements.com/iodine/crystal_structure.html 14 A.S.P. Douglas, B. E.; Ho, Sh-M. (2007). Structure and Chemistry of Crystalline Solids. Springer, p. 15
288

Ejercicio 1; Ejercicio 1;
¿Qué tipo de interacciones están presentes en los ¿Qué tipo de interacciones están presentes en los
siguientes sólidos? siguientes sólidos?
Naftaleno (Tsubl; 20°C) Alcanfor (Tsubl; 25°C)

Likhacheva, et al. (2013). J. Appl.


Cryst. 47, 984–991

cmpd_n.cif
Naphthalene.cif
A.S.P. 16 A.S.P. M. Brunelli, A. N. Fitchci, A. J. Mora, J. Solid State Chem., 163, 253 (2002) 17

4
Ejercicio 1; Ejercicio 1;
¿Qué tipo de interacciones están presentes en los ¿Qué tipo de interacciones están presentes en los
siguientes sólidos? siguientes sólidos?
Alcanfor (Tsubl; 25°C) Cafeína (Tsubl; 178 °C)

Ortep plot (50% ellipsoids) of 2 with atomic


labeling scheme.
caffeine1.cif

A.S.P. A. J. Mora and A. N. Fitch (1997) J. SOLID STATE CHEM. 134, 211–214 18 A.S.P. G. D. Enright, et al., Crystal Growth & Design, 7 (8), 2007, 1406 19

Ejercicio 1; ¿Qué es el estado sólido?


¿Qué tipo de interacciones están presentes en los Propiedades características de los gases, líquidos y sólidos
Estado de Compresi- Movimiento
siguientes sólidos? la materia
Volumen/forma Densidad
bilidad de moléculas
Cafeína (Tsubl; 178 °C) Gas Adopta el volumen y la
Baja
Muy
Libre
forma de su contenedor. compresible
Líquido Tiene un volumen
Se deslizan
definido pero adopta la Alta Ligeramente
entre si
forma de su contenedor
Solido Tiene volumen y forma Virtualmente Vibra en
Alta
definida incompresible posiciones fijas

5000108.cif Ortep plot (50% ellipsoids) of 2 with


atomic labeling scheme.
A.S.P. Sutor, D. J., Acta Crystallographica, 11(7), 1958, 453 – 458. (COD) 20 A.S.P. 21

5
Clasificación de los sólidos Clasificación de los sólidos
• Tipo de ordenamiento • Tipo de ordenamiento
– Cristalino – Cristalino
– Amorfos (o no cristalinos) – Amorfos (o no cristalinos)

• Tipo de enlace
– Iónico
– Covalente
– Redes covalentes o moleculares
– Metálico

A.S.P. 22 A.S.P. 23

Clasificación de los sólidos Clasificación de los sólidos


Tipo de • Cristalinos, poseen rigidez • Amorfos, redes con
Características Ejemplos y orden de largo alcance ( arreglo irregular a largo
ordenamiento
Cristalinos Poseen rigidez y orden de largo Sales 100 nm), es decir, hay alcance.
alcance ( 100 nm), es decir, las inorgánicas, posiciones especificas de Vidrio, polietileno, nylon,
partículas que lo constituyen metales, las partículas que lo fósforo rojo, azufre
ocupan posiciones especificas constituyen. amorfo.
Amorfos o no Sus partículas carecen de Vidrio, fosforo
cristalinos disposición definida, orden de rojo, azufre
corto alcance ( < 100 nm), . amorfo

NaCl, Azúcar.
A.S.P. 24 A.S.P. 25

6
Clasificación de los sólidos Clasificación de los sólidos
Ordena- Tipo de
Características Ejemplos ordena- Características
Dimensiones
Ejemplos
Herramienta
miento (m) analítica
miento
Cristalino Presentan forma y volumen constante, disponen de Sales Forma grosa 10-2 o mayor Recip. Cerámicos Exam. Visual
forma ordenada, con una regularidad espacial
geométrica, que da lugar a diversas estructuras inorgánicas,
Macroestructura ≈10-2 Superf. Vítreas Ojo, lupas
cristalinas. metales,
Monocristalinos, 1 orientación Microestructura 10-4 - 10-6 Cristales + no cristales Microscopia (óptica,
Cristalino electrónica)
Policristalinos, diversas orientaciones forman un
grano con limites o fronteras de grano. Nanoestructura 10-8 Nanotubos de C ME Alta Resol.
Estructura 10-9 o menor Posición atómica en DRX (R-X, n, e-)
Las partículas que conforman el sólido carecen de cristalina cristales
Amorfo Vidrio, fosforo
una estructura ordenada, es decir, carecen de Vidrios
rojo, azufre Amorfo Polímeros
formas y caras bien definidas.
amorfo (No
cristalino) Sólidos amorfos
Aero-geles

A.S.P. 26 A.S.P. 27

Clasificación de los sólidos Clasificación de los sólidos


• Tipo de enlace • Sólidos iónicos
Característica
– Iónico
Unidad Iones negativos y positivos
– Covalente estructural
– Redes covalentes o moleculares Enlace o Enlace iónico
interacción
– Metálico química
Energía o fuerza Energía reticular, atracción Coulombica
de enlace (electrostática) entre iones, energía cohesiva
grande (2 - 4 eV/ átomo).
Propiedades Duros, quebradizos, puntos de fusión alto,
físicas mala conductividad eléctrica como sólidos
generales pero buena en solución o fundidos, a menudo
solubles en agua
Ejemplos NaCl, LiF, MgO, CaCO3

A.S.P. 28 A.S.P. 29

7
Clasificación de los sólidos Clasificación de los sólidos
• Sólidos covalentes • Sólidos moleculares o redes moleculares
Característica Característica

Unidad Redes infinitas bi o tri-dimensionales Unidad Moléculas


estructural estructural Hielo (H2O(s); Tfus = 0 °C)
Enlace o Enlace covalente Diamante (Cn), Tfus 3255°C Enlace o Fuerzas inter-moleculares
interacción interacción
química química
Energía o fuerza Enlace localizado fuerte con estructuras de Energía o fuerza Fuerzas de dispersión, dipolo – dipolo, dipolo
de enlace capa cerrada estables, energía cohesiva grande de enlace – dipolo inducido, dipolo ind. – dipolo ind.,
(4 - 7 eV/átomo). dipolo inst. – dipolo inducido y/o puente de
Blenda de zinc (ZnS); Tfus hidrógeno. Hielo seco (CO2(s) Tfus = -78°C)
Propiedades Amplio intervalo de dureza y puntos de fusión, 1185 °C
físicas mala conductividad eléctrica, con algunas Propiedades Puntos de fusión y ebullición de bajos a
generales excepciones. físicas moderados, blandos, mala conductividad
generales eléctrica como sólidos y líquidos.
Ejemplos C(diam), SiO2(cuarzo), Al2O3 (alúmina)
Ejemplos CO2 (s), I2, H2O (s), C12H22O11 (sacarosa)
Eicosano (n-C20H42), Tfus 37°C
Alumina (Al2O3); Tfus 2072 °C
A.S.P. 30 A.S.P. 31

Clasificación de los sólidos Clasificación de los sólidos


• Sólidos moleculares o redes moleculares • Sólidos Metálicos
Característica

Unidad Átomos metálicos con electrones


estructural deslocalizados
Enlace químico Enlace metálico

Energía o fuerza Atracción Coulombica entre iones (+) de la red


de enlace y un “gas” (–) de electrones de valencia
(movimiento libre a través de la red). Energía
cohesiva variable (0.5 - 9 eV/ átomo).
Propiedades Maleables, dúctiles, buena conductividad
físicas eléctrica y térmica, intervalo amplio de dureza
generales y de puntos de fusión, brillo característico, alta
densidad.
Ejemplos Na, Mg, Fe, Cu

A.S.P. 32 A.S.P. 33

8
Clasificación de los sólidos Tipos comunes de sólidos
Magnitud Factor
Tipo de sólido Tipo de fuerza Ejem.
Relativa responsable
Iónico Iónico 400 -1500 Red cristalina FeCl2 (677 °C), FeCl3 (306
kJ/mol °C*), KCl (707 °C),
Covalente Covalente 100 - 1072 Enlace C (diamante)
kJ/mol localizado
Red molecular Dipolo – dipolo 2 - 0.5 kcal Momento H2 O HCl
o red covalente (Keeson) dipolar
Dipolo–dip. Induc. < 2 kcal Mom. Dipolar y H2O I2
(Debye) polarizabilidad
Dipolo induc. – < 1 kcal Polarizabilidad N2 liq
dipolo induc.
Dipolo inst. - dipolo < 1 kcal Polarizabilidad I2( 114 °C) , Nylon ( 263
Ind. (London) °C), CO2 (s) (-78 °C) , Cgraf
Puente de 7 -16 kcal X—H - - Y Hielo (0 °C), Sacarosa
hidrógeno (C12H22O11) (186 °C)
Metálico Mar de electrones 50 – 2000 Deslocalización Hg (-39°C), Fr (27 °C), Fe
A.S.P. 34 A.S.P. 35
kj/mol electrónica (1535°C), W (3410 °C)

Ejercicio 2; Comparación de temperaturas de


fusión, Tf, de algunos sólidos
Material Enlace Tf (ºC)
NaCl Iónico 801
C (diamante) Covalente ≈ 3550
C (grafito) Covalente + Secundario (London) ≈ 3500
-(-C2H4-) n- Covalente + Secundario (London) ≈ 125
Cu (s) Metálico 1085
Ar Secundario (dipolo inducido) -186
H2O (s) Secundario (P. Hidrógeno, dipolo) 0

A.S.P. HDPE 37

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