PPTCEL003QM11-A16V1

Cinética química:
velocidad de reacción
Cinética Química

La química se ocupa del Cambio. Pero….¿Que tan rápido ocurre ese

cambio?

Las velocidades de las reacciones abarcan un intervalo enorme

En un nivel práctico
En esta clase:

Factores que influyen en las velocidades de reacción

Cómo se expresan las velocidades de reacción y cómo están

relacionadas las velocidades de desaparición de los reactivos y de
aparición de los productos con la estequiometría de la reacción.

Efecto de la concentración en la velocidad mediante ecuaciones de

velocidad

Efecto de la temperatura en la velocidad, y energía de activación

Principio de los Catalizadores

Factores que afectan la velocidad de reacción

En las reacciones se rompen y se forman enlaces, y la

rapidez depende de la naturaleza de los reactivos

El estado físico de los reactivos La concentración de los reactivos.

.
 Factores que afectan la velocidad de reacción

En las reacciones se rompen y se forman enlaces, y la

rapidez depende de la naturaleza de los reactivos

La temperatura a la que se lleva a cabo la reacción

La presencia de un catalizador.
Velocidad de reacción

Velocidad: Algo cambia con respecto al tiempo. Propiedad

que podemos medir en cualquier proceso

ΔP
Vpp = −
Δt
Velocidad de reacción

Corresponde al cambio en la concentración de un reactivo o de un

producto con respecto al tiempo. Se mide en unidades de M/s.

Para una reacción

A →B
La velocidad se expresa como

ΔA ΔB
velocidad = − o velocidad =
Δt Δt

Donde ∆[A] y ∆[B] son los cambios en la concentración (molaridad) en

un determinado periodo ∆t (tiempo).

Debido a que la concentración de A disminuye durante el

intervalo de tiempo, ∆[A] es una cantidad negativa.
Velocidad de reacción

Rapidez de la reacción A ⎯→ B representada como la disminución de las

moléculas de A con el tiempo y como el incremento de las moléculas de B con
el tiempo.
Velocidad de reacción

Corresponde al cambio en la concentración de un reactivo o de un

producto con respecto al tiempo. Se mide en unidades de M/s.

Para una reacción

A2 +B2 → AB A2 +B2 → 2AB

Vamos a asumir unas [ ] iniciales 10 minutos después:

A2 +B2 → 2AB A2 +B2 → 2AB

2M 2M 0M 1M 1M 2M

ΔA 1𝑀 − 2𝑀 ΔB 1𝑀 − 2𝑀
VA = = = − 0,1M/min VB= = = − 0,1M/min
Δt 10𝑚𝑖𝑛 − 0𝑚𝑖𝑛 Δt 10𝑚𝑖𝑛 − 0𝑚𝑖𝑛
Δ 𝐴B 2𝑀 − 0𝑀
VAB= = = 0,2M/min
Δt 10𝑚𝑖𝑛 − 0𝑚𝑖𝑛

Los resultados de estos cálculos corresponden a velocidades de

transformación para cada uno de los compuestos NO a la velocidad de reacción
Velocidad de reacción

Dos razones por las cuales los cambios de concentración son diferentes:
quien es reactantes-producto, y relación estequiométrica

Para construir la ecuación de velocidad de reacción:

ΔA ΔB Δ 𝐴B
1) VA = − VB= − VAB=
Δt Δt Δt

2) ΔA ΔB 1 Δ 𝐴B
VA = − VB= − VAB=
Δt Δt 2 Δt

VA =0,1M VB =0,1M VAB =0,1M

Todos los valores coinciden, sin importar cual escoja

Construcción de la ecuación
De Velocidad de reacción

Para una reacción

aA + bB → cC + dD

Entonces:

1Δ A 1Δ B 1Δ 𝐶 1Δ 𝐷
Vr = − =− = =
𝑎 Δt b Δt c Δt d Δt

Recordar: velocidad de la reacción es diferente a velocidad de

cambio para cada sustancia
Ejemplo
Ejercicio

La velocidad de una reacción química involucra:

I) una fórmula que expresa las molaridades de productos obtenidos por

segundo.
II) una fórmula que expresa las molaridades de reactantes consumidos por
segundo.
III) la rapidez con que los reactantes se transforman en productos.

Es (son) correcta(s)

A) solo I. D) solo I y III.

B) solo II. E) I, II y III.
C) solo III.
E
Comprensión
Ley de velocidad de
reacción

La ecuación de velocidad de reacción no es mas que una aproximación, ya que los valores
obtenidos no se basan en todos los parámetros implicados en una reacción química

Para determinar el grado de dependencia de la velocidad de la reacción y la

concentración de los reactantes, se utiliza una ecuación conocida como la Ley de
velocidad

aA + bB → cC + dD velocidad = K  A   B
x y

Donde x e y son números que se determinan experimentalmente y definen

el orden de la reacción.
Reacciones de orden cero Reacciones de primer Reacciones de segundo
orden orden

V = k [A] 0 V = k [A] 1 V = k [A] 2

V=k V = k [A]

La velocidad de la reacción es La velocidad de reacción es La velocidad es proporcional al

constante e independiente de la directamente proporcional a cuadrado de la concentración
concentración del reactante A la concentración del del reactante A
reactante A
Resumen

1. La velocidad de una reacción depende de las especies que participen en ella

2. Existe una ecuación que relaciona esa velocidad con la concentración de los
reactivos; hemos visto reacciones de orden 0, orden 1y orden 2

Como hallamos el valor de la constante para cada reacción?

Como hallamos los ordenes de reacción?

Ejemplo

La reacción del óxido nítrico (NO) con hidrógeno (H2) a 1280 °C es

2NO (g) + 2H 2 (g) → N 2 (g) + 2H 2O (g)

Experimento [NO] [H2] Velocidad inicial

(M/s)
1 5,0 x 10-3 2,0 x 10-3 1,25 x 10-5
2 10,0 x 10-3 2,0 x 10-3 5,0 x 10-5
3 10,0 x 10-3 4,0 x 10-3 10,0 x 10-5
Experimento [NO] [H2] Velocidad inicial (M/s)

1 5,0 x 10-3 2,0 x 10-3 1,25 x 10-5

2 10,0 x 10-3 2,0 x 10-3 5,0 x 10-5
3 10,0 x 10-3 4,0 x 10-3 10,0 x 10-5
Experimento [NO] [H2] Velocidad inicial (M/s)

1 5,0 x 10-3 2,0 x 10-3 1,25 x 10-5

2 10,0 x 10-3 2,0 x 10-3 5,0 x 10-5
3 10,0 x 10-3 4,0 x 10-3 10,0 x 10-5

4= 2𝑥 Ln(4)= x Ln (2)

Ln(4)
X= X= 2
Ln (2)
 Resumen-Ejemplo
Experimento [NO] [H2] Velocidad inicial
(M/s)
1 5,0 x 10-3 2,0 x 10-3 1,25 x 10-5
2 10,0 x 10-3 2,0 x 10-3 5,0 x 10-5
3 10,0 x 10-3 4,0 x 10-3 10,0 x 10-5

Los experimentos 1 y 2 muestran que al duplicar la concentración de NO,

manteniendo constante la de H2, la velocidad se cuadruplica.
Segundo orden respecto de NO
Los experimentos 2 y 3 muestran que al duplicar la concentración de H2 a
una concentración constante de NO, la velocidad se duplica.
Primer orden respecto de H2 Reacción de
tercer orden
Velocidad = k [NO]2 [H2] global (2+1).

Se observa que la reacción es de primer orden respecto de H2, a pesar de

que el coeficiente estequiométrico del H2 en la ecuación balanceada es 2.
Ejercicio

Experiencia V0 (M/s)
1 0,10 0,20 32
2 0,10 0,10 8
3 0,30 0,10 24

D
Que hemos visto hasta ahora:

Como averiguo la velocidad a la que cambia la concentración de los

reactantes y productos en una reacción química

Como determino la velocidad de una reacción

La forma de determinar si la concentración de los reactantes influye

en la velocidad de la reacción

Determinación de la constante que dicta como va a ser la velocidad

de una reacción
 Velocidad de reacción
Velocidad de reacción y temperatura

¿Cómo se refleja en la expresión de velocidad este

efecto observado experimentalmente?
aumento de la constante de
velocidad con la temperatura.
Modelo de colisiones
Velocidad de reacción y temperatura
Que la reacción se lleve a cabo o no
depende de

La dirección de colisión La energía asociada a la

entre partículas. colisión.

Solo la orientación correcta Los choques necesitan de una

permite que los enlaces se energía mínima para iniciar la
puedan romper. ruptura de enlaces.
Energía de activación

“Las moléculas deben poseer cierta cantidad

mínima de energía para reaccionar.”

Esta energía proviene de la energía cinética de las moléculas que

chocan

Para que reaccionen, las moléculas que chocan deben tener una
energía cinética total igual o mayor que cierto valor mínimo
 Velocidad de reacción
Velocidad de reacción y temperatura

A mayor temperatura, mayor

es la energía cinética de las
moléculas.
Para que una reacción ocurra, las
moléculas que chocan deben tener una
energía cinética total igual o mayor que
Energía de activación
la energía de activación (Ea), que es la
mínima cantidad de energía que se
requiere para iniciar una reacción química.

Complejo activado

Al chocar las moléculas, forman un

complejo activado (también denominado
estado de transición), que es una especie
formada temporalmente por las moléculas
de reactivo, antes de formar el producto.
Velocidad de reacción - Energía
Tipos de reacciones
Libera energía durante su desarrollo.
Reacción
exergónica La energía de los reactantes es mayor que la de
los productos.

Consume energía durante su desarrollo.

Reacción
endergónica
La energía de los reactantes es menor que la de
los productos.
Ejercicio

La etapa limitante de una reacción química está impuesta por la energía

A) de los productos.
B) total de la reacción.
C) de activación.
D) de los catalizadores.
E) inversa de la reacción. C
Comprensión
2. Catalizadores

Son sustancias que, actuando en pequeñas proporciones, disminuyen la

energía de activación de la reacción y/o provocan una correcta orientación
al choque de las especies reactantes, de forma que este sea eficaz.
Su efecto es aumentar la velocidad de la reacción.
No aparecen nunca en la ecuación estequiométrica.
No alteran la posición del equilibrio ni el calor de reacción.
 Catalizadores
Tipos de catálisis
Catálisis heterogénea
Los reactivos y catalizadores están en fases distintas. El catalizador es un sólido y
los reactivos son gases o líquidos (ej.: convertidor catalítico).

Catálisis homogénea
Los reactivos y catalizadores están dispersos en
una sola fase, generalmente líquida.
Tiene ventajas por sobre la C. heterogénea:
puede realizarse en condiciones atmosféricas

Catálisis enzimática
Las enzimas son catalizadores biológicos
altamente específicos. Realizan una catálisis
homogénea: sustrato y enzima están en
disolución acuosa.
Se forma un complejo enzima-sustrato (ES).
 Pregunta
Las enzimas son catalizadores biológicos que aceleran las reacciones químicas, disminuyendo la energía de
activación de las reacciones. Cuando una enzima pierde su estructura tridimensional por cambios bruscos de
temperatura o pH, se produce una pérdida de su actividad. Este proceso se denomina desnaturalización.
A continuación se muestra un gráfico con la actividad de dos enzimas en función de la temperatura.

D
A partir del gráfico, podemos inferir que

I) a 50°C las reacciones en el cuerpo humano se vuelven más lentas.

II) a 70°C ambas enzimas se encuentran desnaturalizadas.
III) distintas enzimas pueden presentar su máxima actividad a diferentes temperaturas.

A) Solo I. D) Solo I y III.

B) Solo II. E) I, II y III.
C) Solo I y II.
3. Factores que modifican la velocidad

Una mayor cantidad

Concentración de partículas favorece
los choques.

Mayor temperatura
Temperatura implica más energía
cinética y más
choques.

Favorecen la colisión,
Velocidad Catalizadores sin ser consumidos en
afectada por
la reacción.

En sólidos, está
Estado físico asociada a superficie
de contacto.

En gases, actúa de
Presión forma similar a la
concentración.
Ejercicio

Si se disminuye la concentración de los reactantes en una reacción química, se

consigue

A) aumentar la velocidad de la reacción.

B) aumentar los choques entre las moléculas de reactantes.
C) aumentar los choques entre las moléculas de productos.
D) disminuir la velocidad de la reacción.
E) reestablecer el equilibrio químico.

D
Comprensión
Pregunta

En un ensayo enzimático realizado en condiciones ideales, la velocidad de

reacción fue siempre independiente de la concentración de sustrato. Al
respecto, ¿cuál es el orden de esta reacción?

A) Primer orden
B) Orden mixto
C) Segundo orden
ALTERNATIVA
D) Orden cero CORRECTA

E) Tercer orden D
Síntesis de la clase

CINÉTICA Mide la velocidad de una

QUÍMICA Finalidad reacción química

Afectada por

Estado de Concentración Temperatura Presión

agregación

Catalizadores

De tipo

Químicos Biológicos
• Homogéneos • Enzimas
• Heterogéneos