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7.

NOMBRAR Y DESCRIBIR 8 DEFECTOS PUNTUALES IONICOS DIFERENTES QUE SE


ENCUENTRAN EN COMPUESTOS CERAMICOS (INCLUYENDO DEFECTOS SCHORTKY Y FRENKEL)
Los materiales cerámicos son materiales inorgánicos compuestos por elementos metálicos y
no metálicos vinculados químicamente. Pueden ser cristalinos, no cristalinos o una mixtura de
ambos.
Poseen una alta dureza y resistencia al calentamiento, pero tienden a la fractura frágil. Se
caracterizan principalmente por su bajo peso, alta rigidez y baja tenacidad, alta resistencia
al calor y al desgaste, poca fricción y buenas propiedades aislantes.
Los materiales cerámicos son baratos, pero su procesado hasta producto terminado es
normalmente lento y laborioso. Además, la mayoría de estos materiales se daña fácilmente
por impacto a causa de su baja o nula ductilidad.

Introducción
Históricamente, los cerámicos se cuentan entre los materiales más antiguos hechos por el
Hombre. Si bien su invención data del Neolítico, el primer pueblo que desarrolló técnicas para
elaborar la cerámica fue el Chino, pasando el conocimiento a Japón, la India, Medio
Oriente, Egipto, Grecia y finalmente Europa. Estas civilizaciones, en contraposición a las
culturas prehistóricas que simplemente dejaban secar las piezas de cerámicas al sol o junto a
una fogata, fueron desarrollando métodos de cocción en hornos, lo que mejoró
las prestaciones del material y sus bondades estéticas.

Clasificación
Estructura
Puede ser cristalina, no cristalina, o una mezcla de ambas. Se presentan en las más variadas
formas; de estructuras muy simples a las más complejas mezclas de fases. Su abundancia en
la naturaleza y las diferencias que presentan en sus propiedades respecto a las de
los metales los convierte en materiales sumamente importantes.
Según su estructura, los cerámicos pueden clasificarse en dos grandes grupos, los cristalinos o
cerámicos, y los no cristalinos o vidrios. A su vez, los cristalinos pueden ser monocristalinos o
policristalinos. (ver Cuadro 1)

Cuadro 1. Clasificación de los cerámicos según su estructura.


Los que presentan estructura poli cristalina o no cristalina pueden a su vez ser monofásicos o
polifásicos.
Las cerámicas cristalinas pueden clasificarse en tres grupos. Las cerámicas de silicato, cuya
unidad estructural fundamental es el SiO2, incluyen por ejemplo a la porcelana y los materiales
refractarios. Los cerámicos de óxido sin silicatos son compuestos a los que se les agregan
impurezas, como el Al2O3, MgO y BeO. Las cerámicas sin óxidos, como el ZnS, SiC y TiC, se
utilizan como material para elementos calefactores de horno, así como material abrasivo.

Estructura no cristalina. Los átomos se acomodan en conjuntos irregulares y aleatorios. Los sólidos


no cristalinos con una composición comparable a la de las cerámicas cristalinas se
denominan vidrios. La mayor parte de los vidrios que se comercializan son silicatos.
Estructura
Puede ser cristalina, no cristalina, o una mezcla de ambas. Se presentan en las más variadas
formas; de estructuras muy simples a las más complejas mezclas de fases. Su abundancia en la
naturaleza y las diferencias que presentan en sus propiedades respecto a las de los metales los
convierte en materiales sumamente importantes.
Cristales cerámicos
Hay dos características de los iones que componen los materiales cerámicos cristalinos que
determinan la estructura cristalina:
 El valor de la carga eléctrica de los iones componentes.
 Los tamaños relativos de los cationes y aniones.
Con respecto a la primera, el cristal debe ser eléctricamente neutro; es decir debe haber igual
número de cargas positivas (de los cationes) que de cargas negativas (de los aniones). La
fórmula química de un compuesto indica la proporción que debe haber entre cationes y
aniones para que se mantenga la neutralidad. El segundo aspecto comprende el tamaño de los
radios iónicos de los cationes y aniones RC y RA. Puesto que los elementos proporcionan
electrones al ser ionizados los cationes son generalmente menores que los aniones por lo
tanto RC/RA es menor que uno. Cada catión de rodeará de tantos aniones vecinos más
próximos como le sea posible. Los aniones también se rodearán del máximo número de
cationes posibles como vecinos más próximos.
Las estructuras cristalinas se vuelven más estables mientras mayor sea el número de aniones
que rodean al catión central.
Carbono
El carbono es un elemento que existe en varias formas polimórficas, así como
en estado amorfo. Este grupo de materiales no cae dentro de ninguna de las clases
tradicionales en que se clasifican los materiales: metales, cerámicas y polímeros. Sin embargo
hemos decidido nombrar estos materiales puesto que el grafito (una de las formas
polimórficas) se clasifica a veces como una cerámica; y también porque la estructura cristalina
del diamante (otro polimorfo) es similar a la de la blenda ( ZnS), un compuesto cerámico.
Grafito
El grafito es otro polimorfo del carbono cuya estructura cristalina
está compuesta por capas de átomos de carbono dispuestos
hexagonalmente: en cada capa cada átomo de carbono está
unido a tres átomos coplanales por enlaces covalentes; el cuarto
electrón de enlace participa en enlaces de tipo fuerzas de van der
waals entre las capas. Como consecuencia de estos enlaces
interplanares débiles, la separación interplanar es considerable y
el deslizamiento entre planos fácil. Sus propiedades: Alta
conductividad eléctrica, alta resistencia y buena estabilidad
química a temperaturas elevadas.
Estructuras cerámicas de silicatos
Muchos materiales cerámicos contienen estructuras de silicatos con átomos de silicio y
oxígenos enlazados entre sí en varias distribuciones. También un número de formaciones
naturales de tipo mineral tales como arcillas feldespatos y micas son silicatos; ya que el silicio y
el oxígeno son los dos elementos más abundantes encontrados en la corteza terrestre.
Se caracterizan por su bajo precio, disponibilidad y por sus propiedades especiales. Las
estructuras de silicato son particularmente importantes para materiales
de construcción en ingeniería: vidrios, cemento Portland, ladrillos y aislantes eléctricos.
Imperfecciones en las estructuras cerámicas cristalinas

DEFECTOS ATÓMICOS PUNTUALES


En los materiales cristalinos cerámicos los átomos existen como iones cargados. Esto
hace que la estructura de defectos debe cumplir las condiciones de
electroneutralidad . Por consiguiente los defectos en las cerámicas no ocurren de
forma aislada. Un tipo de defecto está formado por una vacante catiónica y3un catión
intersticial. Esto se denomina un defecto Frenkel. Puede verse como un catión que
abandona su posición normal y se mueve a una posición intersticial manteniendo su
contribución de carga positiva, lo que asegura la neutralidad.
Otro tipo de defecto encontrado en materiales AX es un par vacante catiónica- vacante
aniónica conocido como defecto Schottky, creado por la eliminación de un catión y un
anión desde el interior de un cristal. El hecho de que para cada vacante aniónica exista
una vacante catiónica asegura que la neutralidad de la carga del cristal se mantenga.
Estos dos defectos, por otra parte, no alteran las proporciones de aniones y cationes
manteniendo la estequiometría en el material.

1. Puntuales: de 0 dimensiones, afectan a un punto de red, perturbando únicamente a


los vecinos más próximos:
2. Vacante o vacancia: el defecto vacante aluce a un átomo que se encuentra
normalmente en la red cristalina y deja de estarlo, dejando así un espacio vacío.
Provocando que los planos atómicos lindantes al hueco tengan una leve distorsión de
compresión. En ocasiones este sitio es ocupado por un electrón, conocido como
(centro F); F de la palabra alemana farbe que significa color.
3. Átomo intersticial: Un átomo intersticial es un defecto puntual de un mineral,
producido por un átomo suplementario que se sitúa en su red cristalina. Esto provoca
una fuerte distorsión en la proximidad del átomo, pero se atenúa con la distancia. Se
puede forzar el fenómeno: irradiando el cristal para aportarle energía conseguimos
que un átomo situado "correctamente" en su punto de red salte para situarse entre
átomos que sí se mantienen en su posición de red.
En los materiales cerámicos, que están compuestos de una parte iónica y otra
covalente, lo normal es que salte el catión, de menor tamaño que el anión: el conjunto
formado por el átomo intersticial y el hueco se conoce como defecto Frenkel.

Cuando
un átomo extra se introduce en un lugar de la estructura cristalina donde no se encuentra
normalmente.

4. Átomo sustitucional, cuando se sustituye un átomo de la estructura cristalina por otro.


Se debe tomar en cuenta que el radio del átomo no debe ser diferente de un 15% ya
sea en mayor o menor proporción ya que podrían ocurrir perturbaciones en el
material. Un átomo de mayor radio hará que los átomos vecinos sufran una
compresión, y un átomo sustituido de menor radio hará que los átomos vecinos sufran
una tensión.
5. Átomo sustitucional grande.

6. Defecto Frenkel, una combinación entre el defecto de vacancia e intersticial, donde un


átomo que se encuentra en un lugar normal de la estructura cristalina salta hacia un
lugar intersticial dejando así una vacancia.
7. Defecto Schottky o de par iónico. Es un par de vacancias que se presentan en los
cristales iónicos, donde se debe mantener un equilibrio en la estructura cristalina.
Cuando se deja una vacancia de un anión, también debe dejarlo un catión para
mantener la electroneutralidad en la red. Un ejemplo común de este defecto es el
NaCl.
8. Defectos de antiestructura.
.

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