УДК 541.

18

С.А. КУЗНЕЦОВ, Н.И. КОЛЬЦОВ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГИДРОФИЛЬНО-ЛИПОФИЛЬНОГО БАЛАНСА ПАВ

НА ОСНОВЕ РАСТИТЕЛЬНЫХ МАСЕЛ
И ПОЛИЭТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ

В настоящее время для поверхностно-активных веществ (ПАВ) отсут-

ствует универсальный показатель, позволяющий судить об их использова-
нии в качестве эмульгаторов [9]. Для исследования эффективности ПАВ в
работах [1, 4, 8, 11, 12] предложено использовать такие их свойства, как:
температурная устойчивость [4, 11, 12], степень дисперсности [4, 12], по-
верхностное натяжение [4, 11], вязкость [1, 8], критическая концентрация
мицеллообразования [7]. Однако перечисленные параметры раскрывают
только отдельные свойства ПАВ и не позволяют судить об эффективности
их применения для различных эмульгируемых сред. В работе [10] для ха-
рактеристики гомогенной устойчивости ПАВ в форме микроэмульсий был
введен гидрофильно-липофильный баланс (ГЛБ) – показатель, который
представляет собой соотношение между гидрофильными и гидрофобными
группами в молекулах эмульгаторов. Нами в развитие работы [10] предла-
гается использовать ГЛБ в качестве универсального показателя эффектив-
ности ПАВ на основе растительных масел и полиэтиленгликолей для оцен-
ки их применимости в качестве эмульгаторов.
ГЛБ позволяет определять тип образующейся эмульсии. Так, увеличе-
ние ГЛБ указывает на возрастание гидрофильности ПАВ. Для приготовле-
ния обратных эмульсий типа вода–масло надо выбирать ПАВ с ГЛБ не вы-
ше 5; если же речь идет о получении прямых эмульсий типа масло–вода, то
нужны ПАВ с числом ГЛБ не менее 10. Для большинства моющих средств
ГЛБ равно 13, для солюбилизаторов – 16-18, для оксиэтилированных со-
единений – не более 20. Считается, что для минеральных и индустриальных
масел подходящими являются эмульгаторы, для которых ГЛБ не ниже 10, а
для эмульгирования растительных масел – величина ГЛБ должна находить-
ся в интервале 7-8 [8].
ГЛБ можно определить расчетным путем, исходя из строения молекулы
ПАВ. Для эфиров на основе жирных кислот и многоатомных спиртов, а
также оксиэтилированных жирных кислот справедливо следующее уравне-
ние [10]:
ГЛБ = (Е + Р)/5, (1)
где Е – содержание окиси этилена, мас. %; Р – содержание многоатомного
спирта, мас. %. Для оксиэтилированных продуктов, не содержащих много-
атомных спиртов, приведенное выше уравнение упрощается:
ГЛБ = Е/5. (2)
 Экспериментальная часть. В литературных источниках [5, 8, 10] при-
водятся различные методики эксперимениального определения ГЛБ. Нами
предлагается более простая, чем существующие, методика нахождения ГЛБ,
которая приведена ниже.
В мерный цилиндр на 100 мл со шлифом помещается 47,5 мл минераль-
ного или индустриального масла, 47,5 мл воды и 5 мл исследуемого ПАВ.
Для повышения стабильности системы в нее добавляется электролит (этано-
ламин, триэтаноламин или щелочь). Цилиндр закрывается пробкой, встряхи-
вается в течение нескольких минут и помещается в термостат на 24 часа при
температуре 25ºС. После этого определяется высота образовавшейся эмуль-
сии, находящейся в цилиндре между нижним водным и верхним масляным
слоями. В случае, если эмульсионный слой не образовался по истечении су-
ток или представляет собой серию слоев, не смешиваемых между собой, это
указывает на то, что исследуемое вещество не является эмульгатором масла.
Если же образуется белая водная эмульсия, то ГЛБ рассчитывается по сле-
дующей формуле:
ГЛБ = 20L1/L, (3)
где L1 – высота эмульсионного слоя; L – общая высота содержимого цилиндра.
На практике при приготовлении микроэмульсий иногда требуется по-
добрать систему из двух ПАВ с различными ГЛБ. Поскольку конкретные
ПАВ обладают определенными ГЛБ, при наличии ограниченного их числа
изготавливаются бинарные смеси этих ПАВ. Причем массовые доли ПАВ (ω1
и ω2) определяются путем решения системы уравнений:
ω1 + ω2 = 1,
ω1ГЛБ1 + ω2ГЛБ2 = ГЛБ,
где ГЛБ1, ГЛБ2 и ГЛБ – гидрофильно-липофильные балансы первого, второго
ПАВ и их смеси.
Результаты и их обсуждение. Для проверки приведенной выше методи-
ки нами были синтезированы неионогенные ПАВ – оксиэтилированные жир-
ные кислоты с числом оксиэтильных групп от 2 до 14. Синтезы проводились
при температуре 140ºС путем взаимодействия растительных масел с полиэти-
ленгликолями по схеме:
O
Н2С О С-R Н2С ОН
O O O
КОН
2 НС О С-R + 3 НО-R*-ОН 3R-C-O-R*-О-С-R + 2 НС ОН
O
Н2С О С-R Н2С ОН
где R=-С17Н33 и R*=-СН2-СН2-О-СН2-СН2- (I); R=-С17Н33 и R*=-(СН2-СН2-О)8-
СН2-СН2- (II); R=-С17Н33 и R*=-(СН2-СН2-О)14-СН2-СН2- (III); R=-С12Н23 и
R*=-СН2-СН2-О-СН2-СН2- (IV); R =-С12Н23 и R*=-(СН2-СН2-О)8-СН2-СН2- (V).
Выход продуктов реакции контролировался по количеству образующе-
гося глицерина, который идентифицировали путем его окисления йодной ки-
слотой по методике [6]. Установлено, что выход синтезированных ПАВ со-
ставлял не менее 95%.
Для полученных ПАВ определялась плотность (ρ) по методике [2], вяз-
кость (η) при 40ºС по по методике [3], а также ГЛБ как теоретически по фор-
муле (2), так и опытным путем по формуле (3). Свойства полученных ПАВ
приведены в таблице.
Свойства и ГЛБ полученных ПАВ
Номер η, мм²/с ГЛБ
ρ, г/см³
ПАВ теоретическое опытное
I 0,93 44,2 4,8 5,8
II 1,02 50,8 11,7 12,0
III 1,04 52,0 13,7 13,0
IV 1,0 42,1 6,1 6,0
V 1,05 51,3 13,3 12,9

Как видно из таблицы, экспериментально определенные и теоретически рас-

считанные ГЛБ практически совпадают. Высоким ГЛБ обладают соединения с
наиболее выраженной гидрофильной частью в молекуле или наименее выра-
женной гидрофобной. Так, соединение III имеет наивысшую степень оксиэтили-
рования – 14 оксиэтильных групп, а в структуру молекулы соединения V входит
остаток лауриновой кислоты, который короче на 6 углеродных атомов остатка
олеиновой кислоты, входящей в структуру эфиров I-III. Именно поэтому соеди-
нения IV и V, соответствующие соединениям I и II по степени оксиэтилирова-
ния, обладают более высокими ГЛБ. Полученные ПАВ могут быть использова-
ны в качестве эмульгаторов индустриальных и минеральных масел.
Таким образом, нами разработана новая простая методика эксперимен-
тального определения гидрофильно-липофильного баланса ПАВ, синтезиро-
ваны новые оксиэтилированные неионогенные ПАВ на основе растительных
масел и полиэтиленгликолей, для которых величины ГЛБ, рассчитанные и
определенные по данной методике, практически совпадают, что указывает на
эффективность предлагаемого в данном сообщении метода.

Литература

1. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1976. 512 с.

2. ГОСТ 3900-85. Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности.
3. ГОСТ 33-82. Нефтепродукты. Метод определения кинематической и расчет динамиче-
ской вязкости.
4. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии / Под ред. Ю.Г. Фролова и А.С.
Гродского. М.: Химия, 1986. 216 с.
 5. Русанов А.И. Мицеллообразования в растворах поверхностно-активных веществ.
СПб.: Химия, 1992. С. 78-79.
6. Сиггиа С., Хана Дж.Г. Количественный органический анализ по функциональным
группам. М.: Химия, 1983. С. 41-42.
7. Чичканов С.В., Проскурина В.Е., Мягченков В.А. Оценка критической концентрации
мицеллообразования ионогенных и неионогенных ПАВ по данным модифицированного мето-
да сталагмометрии // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2002.
№9. С. 33-35.
8. Шенфельд Н. Неионогенные моющие средства продукты присоединения окиси этиле-
на. М.: Химия, 1965. 488 с.
9. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидая химия: Учебник для университетов
и химико-технологических вузов. М.: Высш. шк. 2004. 445 с.
10. Griffin W.C. Offic. Digest. 1956. V. 28, № 377. Р. 446.
11. Myers D. Surfaces, interfaces and colloids. Principles and аpplications. N.Y.: Wiley, 1999. 519 р.
12. Holmberg K., et al. Handbook of applied surface and colloid chemistry. N.Y.: Wiley, 2002.
V. 2, 500 р.

КУЗНЕЦОВ СЕРГЕЙ АЛЕКСЕЕВИЧ родился в 1980 г. Окончил Чуваш-

ский государственный университет в 2002 г. Инженер ОНИЛКОМ НИЧ Чуваш-
ского университета. Имеет 2 публикации. Область научных интересов – химия
поверхностно-активных веществ.
КОЛЬЦОВ НИКОЛАЙ ИВАНОВИЧ. См. с. 29.