Вы находитесь на странице: 1из 4

ОЧИСТКА ОТХОДЯЩИХ ГАЗОВ ПРОИЗВОДСТВА

НЕКОНЦЕНТРИРОВАННОЙ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ ОТ


ОКСИДОВ АЗОТА ПУТЕМ СЕЛЕКТИВНОГО
ВОССТАНОВЛЕНИЯ АММИАКОМ

Шеболтасов Артем Геннадьевич,2, студент; Верниковская Надежда


Викторовна1,2, к.т.н.; Чумаченко Виктор Анатольевич1, к.т.н.
1
Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, пр. Академика
Лаврентьева, 5, Новосибирск, 630090, Россия
2
Новосибирский государственный технический университет, пр.
К.Маркса, 20, Новосибирск, 630073, Россия
Шеболтасов А. Г., e-mail artemsheb@mail.ru
Верниковская Н. В., e-mail vernik@catalysis.ru
Чумаченко В. А., e-mail vachum@catalysis.ru
Адрес для корреспонденции: Шеболтасов Артем Геннадьевич,
Новосибирский государственный технический университет, 630073,
Россия, г. Новосибирск, пр. Карла Маркса, 20, тел. (913) 749-19-70

Аннотация
Отходящие газы, образующиеся в процессе производства азотной кислоты,
содержат оксиды азота, выброс которых в атмосферу строго нормируется. В
промышленных установках обезвреживание отходящих газов проводят в
реакторах каталитической очистки на различных катализаторах. В работе
проведено моделирование адиабатического реактора селективного
восстановления оксидов азота аммиаком на модифицированном
алюмованадиевом катализаторе АОК-78-55М. Рассчитаны загрузки
катализатора, обеспечивающие степень очистки газов от оксидов азота не
менее 97 % при типичных для производств азотной кислоты в агрегатах УКЛ
величинах объемного расхода газовых выбросов.
Abstract
The waste gases generated during the production of nitric acid contain nitrogen
oxides, the emission of which into the atmosphere is strictly regulated. In industrial
plants, waste gas purification is carried out in catalytic reactors using various
catalysts. In this work, we simulated the reaction of selective reduction of nitrogen
oxides by ammonia in an adiabatic reactor on a modified aluminum-vanadium
catalyst AOK-78-55M. For various amounts of gas emissions from nitric acid
production units supplied to the purification reactor, the catalyst load was calculated,
which ensures the degree of gas purification from nitrogen oxides of at least 97 %.
1. Введение
Оксиды азота NOx – это высокотоксичные химические вещества, к
тому же являющиеся причиной возникновения фотохимического смога,
повышения кислотности атмосферных осадков, образования
тропосферного и сокращения количества стратосферного озона.
Следует особо подчеркнуть, что в части перечисленных процессов
оксиды азота выполняют каталитическую функцию, что делает их особо
опасными загрязнителями [1]. Оксиды азота NOx (NO+NO2) относятся к
3 классу опасности и оказывают рефлекторное действие на верхние
дыхательные пути, т. е. происходит реакция со стороны рецепторов
верхних дыхательных путей: ощущение запаха, раздражение слизистых
оболочек, задержка дыхания и т.п. Указанные эффекты возникают при
кратковременном воздействии NOx, поэтому рефлекторное действие
лежит в основе установления максимальной разовой предельно
допустимой концентрации, которая составляет 0,4 мг/м3 [2].
Установки по производству неконцентрированной азотной кислоты
являются крупнейшим стационарным источником эмиссии оксидов
азота в атмосферу. Поэтому очистка отходящих «хвостовых» газов
производства азотной кислоты от оксидов азота стоит в ряду
актуальных задач экологии.
Целью работы является теоретическое исследование процесса
селективного каталитического восстановления (СКВ) оксидов азота
аммиаком в адиабатическом реакторе обезвреживания с
использованием модифицированного алюмованадиевого катализатора
АОК-78-55М и определение оптимальных загрузок катализатора,
обеспечивающих степень очистки газов от NOx до санитарных норм, т.е.
не менее 97 %.
2. Математическая модель
При селективном каталитическом восстановлении оксидов азота
аммиаком протекают следующие реакции:
4 NH 3  4 NO  O2  4 N 2  6 H 2 O (1)
8 NH 3  6 NO2  7 N 2  12 H 2O (2)
Обычно реакция восстановления NO2 до NO на разных типах
катализаторов протекает быстрее, чем последующая реакция
восстановления NO до N2, и не лимитируется присутствием кислорода
[3]. Поэтому в расчетах мы будем предполагать, что протекает одна
реакция восстановления NO. Кинетическое уравнение реакции
восстановления NO имеет вид: rNO  kC NO , где k = k ·exp(-E/RT) –
0
наблюдаемая константа скорости реакции (на зернах катализатора в
виде черенков размером 4х10 мм энергия активации E= 13,39 кДж/моль,
предэкспоненциальный множитель k0 = 252,1 с-1).
Математическая модель процесса селективного восстановления NO
в адиабатическом реакторе состоит из стационарных уравнений тепло-
и массопереноса, учитывающих конвективный перенос тепла и массы и
протекание экзотермической реакции. В модели учитываются
термодинамические параметры, зависящие от состава, концентрации и
температуры как всех соединений, входящих в реакцию, так и всей
реакции в целом. Также учитывается зависимость константы скорости
реакции от температуры по уравнению Аррениуса. В математической
модели учитываются габариты реактора, для которого производится
расчет, и количество газовых выбросов, подаваемых в реактор.
Расчеты процесса проводились при следующих параметрах: входная
температура 220°С; площадь сечения аппарата 11,34 м2; концентрации:
оксиды азота – 0,15 об. %, аммиак – 0,165 об. %, кислород – 5 об. %,
вода – 2 об. %, азот – остальное; объемный расход газовых выбросов,
подаваемых в реактор, Q = 46040-58670 м3/ч (н. у.).
3. Результаты и обсуждение
На рисунке 1 показаны расчетные профили степени превращения NO
и температуры в адиабатическом реакторе при Q = 47038 м3/ч.

100 515
Степень превращения, %

80 510
Температура, K

60 505

40 500

20 495

0 490
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4
Высота слоя катализатора, м Высота слоя катализатора, м

а) б)

Рисунок 1 – Профили степени превращения NO (а) и температуры


(б) в адиабатическом реакторе при Q = 47038 м3/ч.

Из рисунков видно, что достигнутая степень превращения NO


составила не менее 97 % при высоте слоя катализатора 0,385 м.
Адиабатический разогрев реакции составил 20°С. Загрузка катализатора
составила 3,929 т, при этом перепад давления не превысил 739 Па.
В зависимости от заданного количества газовых выбросов,
подаваемых в реактор, была рассчитана загрузка катализатора,
обеспечивающая степень очистки газов от NOx не менее 97 %.
Полученные данные представлены в таблице 1.
Таблица 1 – Рассчитанные параметры процесса для различного
количества подаваемых в реактор газов
Q, м3/ч 46040 47038 55035 56400 57600 58670

H, м 0,375 0,385 0,450 0,460 0,470 0,480

G, т 3,827 3,929 4,593 4,695 4,797 4,899

U, м/с 1,128 1,152 1,348 1,382 1,411 1,437

P, Па 710 739 989 1036 1077 1115

Q, м3/ч  количество газовых выбросов, подаваемых в реактор;


H, м  высота слоя катализатора;
G, т  вес катализатора в тоннах;
U, м/с  линейная скорость потока;
P, Па  гидравлическое сопротивление слоя катализатора в виде
цилиндров диаметром 4 мм и длиной 10 мм.
Из рассчитанных данных видно, что при увеличении газового потока
высота слоя катализатора увеличивается от 0,375 до 0,480 м.
Необходимая загрузка катализатора составила 3,827-4,899 т.
Наблюдается прямая зависимость всех рассчитанных параметров от
величины газового потока.
4. Выводы
В работе выполнено моделирование процесса очистки отходящих
газов при производстве неконцентрированной азотной кислоты от
оксидов азота путем селективного каталитического восстановления
аммиаком. Получены оптимальные загрузки катализатора при
различных количествах газовых выбросов, обеспечивающих степень
очистки газов от оксидов азота не менее 97 %.
Литература
1. Смирнов Б. Ю. Об очистке газовых выбросов от оксидов азота //
Альманах современной науки и образования. – 2012. – № 5 (60). –
С. 124-126.;
2. ГН 2.1.6.3492-17 Предельно допустимые концентрации (ПДК)
загрязняющих веществ в атмосферном воздухе городских и
сельских поселений. – Введ. 22.12.2017.
3. Матрос Ю. Ш., Носков А. С., Чумаченко В. А. Каталитическое
обезвреживание отходящих газов промышленных производств /
Ю. Ш. Матрос, А. С. Носков, В. А. Чумаченко – Новосибирск:
Наука. Сиб. отд-ние,1991. – 224 с.

Оценить