Вы находитесь на странице: 1из 129

Настоящий международный стандарт был разработан в соответствии с международно признанными принципами

стандартизации, установленными в "Решении о принципах Разработки международных стандартов, руководств и


рекомендаций", изданном Комитетом по техническим барьерам в торговле (ТБТ) Всемирной торговой организации.

Обозначение: E350 -18


Стандартные методы испытаний для химического
анализа углеродистой стали, низколегированной стали,
кремнистой электротехнической стали, технически
чистого железа и ковкого чугуна1
Этот стандарт публикуется с фиксированным обозначением E350: цифра, следующая за этим обозначением,
указывает на год первоначального принятия или, в случае внесения изменений, год последней редакции.
Число в скобках указывает на год последнего переутверждения. Эпсилон (ε) надстрочным шрифтом
указывает на изменение в редакции с даты последней редакции или переутверждения.
Этот стандарт утвержден для использования организациями Министерства обороны США.
1. Область применения
1.1 Настоящие методы испытаний распространяются на химический анализ углеродистых
сталей, низколегированных сталей, электротехнических сталей, технически чистого
железа и ковкого чугуна, имеющих химические составы в следующих пределах:
Элемент Диапазон химического состава, %
Алюминий 0,001-1,50
Сурьма 0,002- 0,03
Мышьяк 0,0005-0,10
Висмут 0,005-0,50
Бор 0,0005- 0,02
Кальций 0,0005- 0,01
Церий 0,005-0,50
Хром 0,005-3,99
Кобальт 0,01-0,30
Колумбий
(ниобий) 0,002-0,20
Медь 0,005-1,50
Лантан 0,001-0,30
Свинец 0,001-0,50
Марганец 0,01-2, 50
Молибден 0,002-1,50
Никель 0,005-5,00
1
Данный стандарт на методы испытаний находится в ведении комитета ASTM Е01 по аналитической химии
для металлов, руд и сопутствующих материалов, и в непосредственном ведении подкомитета Е01.01 по
железу, стали и сплавам железа.
Данная редакция была утверждена 15 марта 2018 г. Опубликовано в мае 2018 г. Утверждена впервые в
1968 г.
Последнее предыдущее издание E350-12 утверждено в 2012 г. Цифровой идентификатор объекта:
10.1520/E0350-18.

Данный стандарт защищен авторским правом ASTM International, а/я C700, Барр Харбор
Драйв, 100, 19428-2959, Уэст-Коншохокен, штат Пенсильвания, США.
E350-18
Азот 0,0005- 0,04
Кислород 0,0001- 0,03
Фосфор 0,001-0,25
Селен 0,001-0,50
Кремний 0,001-5,00
Сера 0,001-0,60
Олово 0,002-0,10
Титан 0,002-0,60
Вольфрам 0,005-0,10
Ванадий 0,005-0,50
Цирконий 0,005-0,15
1.2 Методы испытаний в настоящем стандарте содержатся в разделах, обозначенных
следующим образом:
Разделы
Алюминий, общее содержание, определяется гравиметрическим анализом 124-131
комплексов 8-хинолинола
(0, 20-1, 5%)
Алюминий, общее содержание, определяется спектрофотометрическим анализом 76-86
комплексов 8-хинолинола
( 0,003-0, 20%)
Алюминий, общее содержание или кислоторастворимый, определяется атомно- 308-317
абсорбционной спектрометрией
( 0,005-0, 20 %)
Сурьма определяется спектрофотометрическим анализом с бриллиантовым зелёным 142-151
( 0,0002- 0,030%)
Висмут определяется атомно-абсорбционной спектрометрией 298-307
( 0,02-0, 25%)
Бор определяется спектрофотометрическим методом с применением куркумина 208-219
после дистилляции
( 0,0003- 0,006%)
Кальций определяется атомно-эмиссионной спектрометрией с плазмой постоянного 289-297
тока
( 0,0005- 0,010%)
Углерод, общее содержание, определяется гравиметрическим методом анализа
сжиганием ( 0,05%-1, 80%) — не применяется с 1995 г.
Церий и лантан определяется атомно-эмиссионной спектрометрией с плазмой 249-257
постоянного тока
( 0,003-0, 50% — церий, 0,001- 0, 30% Лантан)
Хром определяется атомно-абсорбционной спектрометрией 220-229
( 0,006-1,00%)
Хром определяется окислительно-восстановительном титрованием персульфатом 230-238
( 0,05-3, 99%)
Кобальт определяется спектрофотометрическим анализом реакции кобальта с 53-62
нитрозо-R-солью
( 0,01-0, 30%)
Медь определяется методом йодометрического титрования с осаждением сульфидов 87-94
(не применяется с 1989 г.)
Медь определяется атомно-абсорбционной спектрометрией 279-288
( 0,004-0, 5%)
Медь определяется спектрофотометрическим анализом реакции с неокупроином 114-123
( 0,005-1, 50%)
E350-18
Свинец определяется атомно-абсорбционной спектрометрией с ионным обменом 132-141
( 0,001-0, 50%)
Марганец определяется атомно-абсорбционной спектрометрией 269-278
( 0,005-2,0%)
Марганец определяется спектрофотометрическим анализом реакции c солью 9-18
метаиодной кислоты
( 0,01-2, 5%)
Марганец определяется методом титрования арсенит-персульфатом 164-171
(0,10-2, 50%)
Молибден определяется спектрофотометрическим анализом реакции с тиоционатом 152-163
( 0,01-1, 50%)
Никель определяется атомно-абсорбционной спектрометрией 318-327
( 0,003-0, 5%)
Никель определяется гравиметрическим анализом диметилглиоксима 180-187
(0,1-5,00%)
Никель определяется атомно-абсорбционной спектрометрией с ионным обменом 188-197
( 0,005%-1,00)
Азот определяется спектрофотометрическим дистилляционным методом 63-75
(Не применяется с 1988 г.)
Фосфор определяется алкалиметрическим методом ( 0,02-0, 25%) 172-179
Фосфор определяется спектрофотометрическим анализом реакции с молибденовым 19-30
синим красителем ( 0,003- 0,09%)
Кремний определяется спектрофотометрическим анализом реакции с молибденовым 103-113
синим красителем ( 0,01- 0,06%)
Кремний определяется методом гравиметрического титрования ( 0,05-3, 5%) 46-52
Сера определяется гравиметрическим методом (Не применяется с 1988 г.) 31-36
Сера определяется йодометрическим методом титрования с сжиганием ( 0,005-0, 37-45
3%) (Не применяется с 2017 г.)
Олово определяется йодометрическим методом титрования с осаждением 95-102
сульфидов ( 0,01-0,1%)
Олово определяется методом атомно-абсорбционной спектрометрии с экстракцией в 198-207
растворе ( 0,002-0,10%)
Титан определяется спектрофотометрическим анализом реакции с 258-268
диантиперилметаном
( 0,025-0, 30%)
Ванадий определяется методом атомно-абсорбционной спектрометрии 239-248
( 0,006-0,15%)

1.3 Методы испытаний для определения нескольких элементов, отсутствующие в


настоящем стандарте, представлены в стандарте E1019 "Методы испытаний".
1.4 Некоторые из диапазонов концентраций, приведенных в 1.1 слишком широки, чтобы
их можно было охватить одним методом испытаний, и поэтому в настоящем стандарте
приводится несколько методов испытаний для некоторых элементов. Пользователь
должен выбрать надлежащий метод испытаний, пользуясь информацией, представленной
в разделах «Область применения» и «Помехи» для каждого метода испытаний в
зависимости от состава анализируемого сплава.
1.5 Величины, выраженные в единицах СИ, следует расценивать как стандартные. В
некоторых случаях также применяются исключения, допускаемые стандартом
IEEE/ASTM SI 10.
1.6 Данный стандарт не претендует на полноту описания всех мер безопасности,
если таковые имеются, связанных с его использованием. Вся ответственность за
установление соответствующих правил техники безопасности и мер по охране труда, а
также определение пределов применимости регламентов до начала использования
данного стандарта лежит на пользователе стандарта.
Специальные характеристики опасности приводятся в разделе 6 и в пунктах
E350-18
"Предупреждение" при описании методов испытания.
1.7 Настоящий международный стандарт был разработан в соответствии с
международно признанными принципами стандартизации, установленными в "Решении
о принципах Разработки международных стандартов, руководств и рекомендаций",
изданном Комитетом по техническим барьерам в торговле (ТБТ) Всемирной торговой
организации.
2. Ссылочные документы
2.1 Стандарты ASTM2:
D1193 Спецификация на воду реактивной чистоты
E29 Стандартная методика использования значащих цифр в данных по испытаниям для
определения соответствия техническим условиям.
Е50 Практические требования к аппаратам, реактивам, выполнению техники безопасности
при проведении химических анализов металлов, руд и сопутствующих материалов
Е60 Практика применения спектрофотометрического анализа металлов, руд и
сопутствующих материалов. E135 Терминология, относящаяся к аналитической химии
металлов, руд и сопутствующих материалов. E173 Практика проведения
межлабораторных исследований. Методы химического анализа металлов (Отменён в 1998
г.)3
E351 Методы химического анализа литейного чугуна — Все типы
E352 Методы химического анализа инструментальной стали и прочих аналогичных
средне- и высоколегированных сталей. E353 Методы химического анализа нержавеющей
стали, жаропрочной стали, мартенситно-стареющей стали и прочих аналогичных сплавов
с добавлением хрома-никеля-железа
E354 Методы химического анализа жаростойкой, электротехнической, магнитной стали и
прочих аналогичных сплавов с добавлением кобальта-никеля-железа
E882 Стандартное руководство для учета и контроля качества в лаборатории химического
анализа. E1019 Методы определения содержания углерода, серы, азота и кислорода в
легированной стали, сплавах железа, никеля и кобальта путём сжигания и плавления.
Е1024 Стандартное руководство для химического анализа металлов и металлических руд с
применением атомно-абсорбционной спектрометрии (Отменено в 2004 г.)
Е1601 Практика проведения межлабораторного исследования для оценки эффективности
аналитического метода. Е1806 Практика обора образцов стали и железа для определения
химического состава. IEEE/ASTM SI 10 Стандарт использования Международной
системы единиц (СИ): Современная метрическая система
2.2 Стандарт ISO4:
ISO 5725 Точность методов испытаний — определение повторяемости и
воспроизводимости результатов межлабораторных испытаний
3. Терминология
3.1 Определения терминов, используемых в настоящем документе, представлены в
2
Для поиска указанных стандартов ASTM см. вебсайт ASTM www.astm.org или обращайтесь в отдел
обслуживания клиентов ASTM по адресу service@astm.org. Информацию о Ежегодном сборнике стандартов
ASTM можно найти на странице стандарта «Перечень документов» на вебсайте ASTM.
3
Последняя утверждённая версия данного стандарта представлена на сайте
www.astm.org.
4
Доступен на сайте http://www.ansi.orgАмериканского национального института стандартизации (ANSI).
E350-18
стандарте Е135 "Терминология".
4. Значимость и применение
4.1 Настоящие методы химического анализа металлов и сплавов, в основном,
предназначены для проведения арбитражных испытаний материалов на соответствие
спецификациям состава, которые находится в ведении комитета ASTM А01 по стали,
нержавеющей стали и стальным сплавам и комитета ASTM А04 по чугунному литью.
Предполагается, что все, кто пользуется этими методами испытаний, являются
обученными лаборантами-химиками, способными технически грамотно и безопасно
выполнять лабораторные процедуры. Ожидается, что работа будет выполняться в
правильно оборудованной лаборатории с соблюдением надлежащих процедур контроля
качества, описанных в Руководстве Е882.
5. Практика использования аппаратов, реактивов и инструментов
5.1 Аппараты — Специальные требования к аппаратам перечислены в разделе
"Аппараты" при описании каждого метода исследования.
5.1.1 В методах спектрофотометрического анализа используются кюветы, в которых
содержатся растворы эталонного материала и исследуемые растворы в
спектрофотометрах. Они называются "абсорбционными кюветами". Обратите внимание,
что излучаемая энергия, пропускаемая через кюветы, может быть измерена как
коэффициент поглощения или пропускания. Эти методы относятся к измерению
абсорбции. Более подробную информацию см. в Стандарте Е60.
5.2 Реагенты:
5.2.1 Чистота реагентов — Если не указано иное, все реагенты, используемые в этих
методах испытаний, должны соответствовать спецификациям на химически чистые
реагенты, изданными Американским обществом химиков 5. Могут использоваться другие
химические вещества при условии, что их степень чистоты достаточно высокая для
анализа и они не окажут отрицательное влияние на ожидаемую эффективность
определения состава, как описано в разделе "Точность и систематическая погрешность".
5.2.2 Чистота воды — Если не указано иное, под словом "вода" понимается
лабораторная вода, соответствующая типу I или II по спецификации D1193. Вода типа III
или IV может использоваться только в том случае, если она не вызывает измеряемое
изменение холостого или исследуемого раствора.
6. Факторы риска
6.1 Меры предосторожности, которые необходимо соблюдать при использовании
некоторых реагентов и оборудования для испытаний, представлены в стандарте Е50.
7. Отбор образцов
7.1 Методику отбора образцов материала см. в стандарте Е1806.
8. Межлабораторные исследования и округление вычисленных значений
8.1 Методы испытаний были оценены по стандарту Е173 или ISO 5725.
8.1.1 Стандарт E173 заменили стандартом E1601. Коэффициент воспроизводимости R2
стандарта Е173 соответствует коэффициенту воспроизводимости R стандарта Е1601.
Коэффициент повторяемости R1 стандарта Е173 соответствует коэффициенту
повторяемости r стандарта Е1601.
5
Спецификации на химреагенты, изданные Американским обществом химиков, Вашингтон
www.chemistry.org. Рекомендации по использованию реагентов, не перечисленных в спецификациях
Американского общества химиков, см. в Фармакопее США, Национальном формуляре и фармакопейной
конвенции (Роквилл, шт. Индиана, США), http://www.nsp.org.
E350-18

8.2 Округление результатов испытаний, полученных при использовании этих методов,


следует выполнять в соответствии со стандартом Е29 "Методика округления" в том
случае, если иное не указано заказчиком или применяемой спецификацией материала.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАРГАНЦА СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ АНАЛИЗОМ C
СОЛЬЮ МЕТАИОДНОЙ КИСЛОТЫ
9. Область применения
9.1 Настоящий метод применяется для определения содержания марганца от 0,01% до
2, 5%.
10. Сущность метода
10.1 Ионы марганца окисляются до перманганатных ионов реакцией с ионами соли
метаиодной кислоты. Растворы образцов смешиваются с HClO₄ для того, чтобы эффект
соли метаиодной кислоты ограничивался окислением марганца. Спектрофотометрическое
измерение коэффициента поглощения проводится при 545 нм.
11. Интервал концентрации
11.1 Рекомендуемый интервал концентрации марганца составляет 0,15-0, 8 мг на 50 мл
раствора с применением 1-сантиметровой кюветы (Примечание 1) и спектрофотометра с
полосой пропускания 10 нм и менее.
Примечание 1: Настоящий метод испытаний был написан для кювет с толщиной поглощающего слоя 1 см и
для инструмента с узкой полосой пропускания. Интервал концентрации зависит от полосы пропускания,
области спектра, а также толщины поглощающего слоя используемой кюветы. Могут применяться кюветы
других размеров при условии, что можно внести соответствующие корректировки в количество
используемых образцов и реагентов.
12. Стабильность цвета
12.1 Цвет сохраняется не менее 24 ч.
13. Помехи
13.1 Как правило, присутствующие элементы не создают помехи друг другу.
В результате обработки хлорной кислотой HClO₄, применяемой в настоящей процедуре,
образуются растворы, интенсивно окрашенные из-за наличия ионов Cr (VI). Несмотря на
то, что эти ионы и прочие окрашенные ионы в испытуемом образце после обработки
ионом соли метаиодной кислоты не изменяют качество воспроизведения цвета,
следующие меры предосторожности должны соблюдаться при использовании
спектрофотометров с фильтрами. Необходимо выбирать фильтр с максимальной
пропускающей способностью от 545 до 565 нм. Фильтр должен пропускать не более 5%
от своей максимальной пропускающей способности при длине волны короче 530 нм.
Полоса пропускания фильтра должна быть менее 30 нм при измерении на 50% от его
максимальной пропускающей способности. Аналогичные ограничения должны
применяться касательно области длины волны, если используются инструменты с
широкой полосой пропускания.
13.2 Кривая спектрального пропускания перманганат-ионов показывает два полезных
минимума, один примерно при 526 нм и второй — при 545 нм. Второй из
вышеупомянутых минимумов рекомендуется при использовании спектрофотометра с
узкой полосой пропускания.
14. Реагенты
14.1 Марганец, стандартный раствор (1 мл = 0,032 мг Mn) — Переносят
эквивалентной дозу 0, 4000 г аттестованного марганца высокой чистоты (чистота: не
E350-18
менее 99, 99%) в мерную колбу объёмом 500 мл и растворяют в 20 мл азотной кислоты
HNO₃ нагреванием.
Охлаждают, доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают. Пипеткой
переносят 20 мл в мерную колбу объёмом 500 мл, доводят объём раствора до метки на
колбе и перемешивают.
14.2 Смесь азотной и фосфорной кислот — Осторожно помешивая, добавляют 100 мл
азотной кислоты HNO₃ и 400 мл ортофосфорной кислоты H₃PO₄ в 400 мл воды.
Охлаждают, доводят объём раствора до 1 литра и перемешивают. Готовят свежий раствор
по необходимости.
14.3 Раствор метапериодата калия (7, 5 г/л) — Растворяют 7, 5 г метапериодата калия
(KIO₄) в 200 мл горячей азотной кислоты HNO₃ (1+1), добавляют 400 мл ортофосфорной
кислоты H₃PO₄, охлаждают, доводят объём раствора до 1 литра и перемешивают.
14.4 Вода, предварительно обработанная солью метаиодной кислоты — Добавляют 20
мл раствора периодата калия KIO₄ в 1 л воды, перемешивают, нагревают раствор при
температуре не менее 90°C в течение 20-30 мин. и охлаждают. Используют эту воду для
того, чтобы довести объём раствора до метки на колбе. Этот раствор был предварительно
обработан раствором периодата калия KIO₄ для окисления марганца, чтобы избежать
сокращения количества перманганат-ионов путём уменьшения объёма реагентов в
необработанной воде.
Предостережение: Не используйте эту воду в иных целях.
15. Подготовка калибровочного графика
15.1 Калибровочный раствор — С помощью пипетки переносят (5, 10,15, 20 и 25 мл)
стандартного раствора марганца (1 мл = 0,032 мг марганца (Mn)) в мерные колбы из
боросиликатного стекла объёмом 50 мл и при необходимости, доводят объём раствора
примерно до 25 мл. Выполняют действия, описанные в пункте 15.3.
15.2 Эталонный раствор — Переносят примерно 25 мл воды в мерную колбу из
боросиликатного стекла объёмом 50 мл. Выполняют действия, описанные в пункте 15.3.
15.3 Развитие цвета — Добавляют 10 мл раствор метапериодата калия (KIO₄) и
нагревают при температуре не менее 90°C в течение 20-30 минут (Примечание 2).
Охлаждают, добавляя предварительно очищенную воду, доводят объём раствора до метки
на колбе и перемешивают.
Примечание 2 — Погружение колб в кипящую водяную баню — является предпочтительным способом
нагревания колб в течение указанного периода времени для обеспечения полного развития цвета.
15.4 Спектрофотометрия
15.4.1 Многокюветный спектрофотометр — Измеряют коррекцию кювет с помощью
эталонного образца (15.2) в абсорбционных кюветах с оптическим путём 1 см и
диапазоном длины волны, имеющим среднее значение, равное 545 нм. Используя
испытательную кювету, снимают спектрофотометрические показания оптической
плотности калибровочных растворов в сравнении с эталонным раствором (15.2).
15.4.2 Однокюветный спектрофотометр — Переносят подходящую порцию эталонного
раствора (15.2) в абсорбционную кювету с оптическим путём 1 см и настраивают
спектрофотометр в исходное состояние с диапазоном длины волны, имеющим среднее
значение, равное 545 нм. Сохраняя эту настройку, снимают спектрофотометрические
показания оптической плотности калибровочных растворов.
15.5 Калибровочный график — для создания калибровочного графика следуют
инструкциям производителя инструмента. Строят зависимость фактических
E350-18
спектрофотометрических показаний оптической плотности калибровочных растворов от
количества марганца в миллиграммах на 50 мл раствора.
16. Процедура
16.1 Испытуемый раствор
16.1.1 Отбирают и взвешивают образец
Марганец, % Масса образца, г Допуск массы Доведение до Объём аликвоты,
образца, мг метки, мл мл
0,01-0, 5 0, 80 0, 5 100 20
0, 45-1,0 0, 35 0, 3 100 20
0, 85-2,0 0, 80 0, 5 500 20
1, 95-2, 5 0, 80 0, 5 500 10
Переносят образец в мерную колбу из боросиликатного стекла объёмом 100 или 500 мл,
как указано в таблице выше, или в коническую колбу Эрленмейера объёмом 300 мл, если
для растворения образца применяется фтороводородная кислота.
16.1.2 Если для растворения образца не требуется фтороводородная кислота, добавляют
8-10 мл хлороводорода HCl (1+1) и нагревают. Чтобы ускорить растворение образца,
добавляют азотную кислоту HNO₃, а затем добавляют 3-4 мл в избыток. После
растворения образца, охлаждают, затем добавляют 10 мл хлорной кислоты HClO₄;
выпаривают до появления паров для окисления хрома, при наличии, и удаления
хлороводорода HCl. Продолжают выпаривание до начала разделения солей. Охлаждают,
добавляют 50 мл воды и подвергают вывариванию, если необходимо растворить соли.
Охлаждают и переносят раствор в мерную колбу объёмом 100 или 500 мл, как указано в
16.1.1. Переходят к выполнению действий, описанных в пункте 16.1.4.
16.1.3 Образцы, растворение которых ускоряется фтороводородной кислотой,
помещаются в коническую колбу Эрленмейера объёмом 300 мл, к ним добавляют 8-10 мл
хлороводорода HCl (1+1) и нагревают. Добавляют азотную кислоту HNO₃ и несколько
капель фтороводородной кислоты, необходимой для ускорения растворения образца, а
затем добавляют 3-4 мл азотной кислоты HNO₃. После растворения образца, охлаждают,
затем добавляют 10 мл хлорной кислоты HClO₄; выпаривают до появления паров для
окисления хрома, при наличии, и удаления хлороводорода HCl. Продолжают выпаривание
до начала разделения солей. Охлаждают, добавляют 50 мл воды и подвергают
вывариванию, если необходимо растворить соли. Охлаждают и переносят раствор в
мерную колбу объёмом 100 или 500 мл, как указано в 16.1.1.
16.1.4 Охлаждают раствор до комнатной температуры, доводят объём раствора до метки
на колбе и перемешивают. Перед отбором аликвот, дают отстояться нерастворимому
веществу или фильтруют с сухой фильтрующей средой через фильтровальную бумагу
грубой очистки, отбрасывают первые 15-20 мл фильтрата.
16.1.5 Пипеткой переносят 10-20 мл аликвот, как указано в пункте 16.1.1, в две мерные
колбы из боросиликатного стекла объёмом 50 мл. Одну порцию подвергают обработке,
как указано в пункте 16.3. Вторую порцию подвергают обработке, как указано в пункте
16.4.1.
16.2 Холостой раствор — В течение всей процедуры в холостом растворе используют
равные объёмы всех реагентов.
16.3 Развитие цвета — Выполняют действия, описанные в пункте 15.3.
16.4 Эталонные растворы:
16.4.1 Цветной фоновый раствор — К одной аликвоте в мерной колбе объёмом 50 мл
E350-18
добавляют 10 мл смеси азотной и фосфорной кислот, нагревают раствор при температуре
не менее 90 °C в течение 20-30 мин (Примечание 2 в пункте 15.3). Охлаждают, доводят
объём раствора до метки на колбе, добавляя неочищенную воду, и перемешивают.
16.4.2 Эталонный холостой раствор — Переносят холостой раствор (16.2) в мерную колбу
такого же объёма, который используется для испытуемых растворов, и переносят
аликвоты в объёме, аналогичном объёму аликвот, используемых для испытуемых
растворов, в две мерные колбы объёмом 50 мл. Одну порцию подвергают обработке, как
указано в пункте 16.3, и используют эталонный раствор для испытуемых образцов.
Вторую порцию подвергают обработке, как указано в пункте 16.4.1, и используют
эталонный раствор для цветных фоновых растворов.
16.5 Спектрофотометрия — Устанавливают коррекцию кювет с помощью эталонного
холостого раствора, который используется в качестве эталонного раствора для цветных
фоновых растворов. Снимают спектрофотометрические показания оптической плотности
цветных фоновых растворов и испытуемых растворов в сравнении с эталонными
холостыми растворами, как указано в пункте 15.4.
17. Расчёт
17.1 Преобразуют фактические спектрофотометрических показания оптической
плотности испытуемого раствора и цветного фонового раствора в миллиграммы магния с
использованием калибровочного графика.
Вычисляют процентное содержание марганца по формуле:
Марганец, % = (А-В)/(Сх10) (1) (1)
где:
А = содержание марганца в 50 мл окончательного испытуемого раствора, в мг.
В = эффективная концентрация марганца в 50 мл окончательного цветного фонового
раствора, в мг.
С = образец, представленный в 50 мл окончательного испытуемого раствора, в г.
18. Точность и систематическая погрешность
18.1 Точность — Девять лабораторий работали совместно над испытанием этого метода
и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 1. Хотя для
этого метода испытания не было в наличии образца с содержанием марганца примерно 2,
5%, точность данных для такого содержания должна быть аналогична точности данных,
полученных для Материала 7.
18.2 Систематическая погрешность — Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 1. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ФОСФОРА СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ


АНАЛИЗОМ РЕАКЦИИ С МОЛИБДЕНОВЫМ СИНИМ КРАСИТЕЛЕМ
19. Область применения
19.1 Настоящий метод применяется для определения содержания фосфора от 0,003% до
0,09%.
19.2 Верхняя граница содержания фосфора для применения данного метода была
E350-18
установлена на 0,09%, поскольку для проведения испытания в соответствии со
Стандартом Е173 отсутствовало достаточное количество испытуемых материалов с более
высоким содержанием фосфора. Однако, учитывается, что химические принципы
подходят для материалов с более высоким содержанием фосфора, в настоящем методе
испытаний предусматривается процедура калибровки до 0, 25%. Пользователей данного
метода испытания предупреждают, что его применение для материалов с содержанием
фосфора выше 0,09% не поддерживается межлабораторным испытанием.
20. Сущность метода
20.1 Образец растворяют в смеси азотной и серной кислот, и в раствор добавляют
хлорную кислоту HClO₄. Молибдат аммония добавляют для реакции с фосфором и
образования гетерополи-фосфоромолибдата. Затем это соединение восстанавливается
сульфатом гидразина для образования комплекса молибденового синего красителя.
Спектрофотометрическое измерение коэффициента поглощения проводится при 650-
825 нм.
21. Интервал концентрации
21.1 Рекомендуемый интервал концентрации фосфора составляет 0,005- 0,05 мг на 100
мл раствора при 825 нм и 0,05-0, 3 мг на 100 мл раствора при 650 нм, с применением 1-
сантиметровой кюветы.
Примечание: 3 — Настоящий метод испытаний был написан для кювет с толщиной поглощающего слоя 1
см. Могут применяться кюветы других размеров при условии, что можно внести соответствующие
корректировки в количество используемых образцов и реагентов.
22. Стабильность цвета
22.1 Комплекс молибденового синего красителя сохраняется более 24 ч.
23. Помехи
23.1 Ни один из обычно присутствующих элементов не создаёт помехи, за исключением
мышьяка, который удаляется при выпаривании брома.
24. Аппараты
24.1 Лабораторная посуда должна быть без содержания фосфора и мышьяка.
Лабораторную посуду перед использованием кипятят с хлороводородом HCl и промывают
водой. В этом методе испытаний рекомендуется использовать лабораторную посуду,
предназначенную только для этой цели. Многие синтетические моющие средства
содержат фосфор, поэтому их нельзя использовать для очистки лабораторной посуды.
25. Реагенты
25.1 Раствор молибдата аммония (20 г/л) — Помешивая и охлаждая, осторожно
добавляют 300 мл серной кислоты H₂SO₄ в 500 мл воды и охлаждают. Добавляют 20 г
гептамолибдата аммония (NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H2O, осторожно доводят объём раствора до 1 л
и перемешивают.
25.2 Раствор молибдата аммония и сульфата гидразина — Разбавляют 250 мл
раствора молибдата аммония до 600 мл, добавляют 100 мл раствора сульфата гидразина,
доводят объём раствора до 1 л и перемешивают. Запрещается использовать раствор,
который простоял более 1 часа.
25.3 Раствор сульфата гидразина (1, 5 г/л) — Растворяют 1, 5 г сульфата гидразина
((NH2)2·H₂SO₄) в воде, доводят объём раствора до 1 л и перемешивают. Запрещается
использовать остатки раствора спустя 24 часа.
25.4 Стандартный раствор фосфора А (1 мл = 1,0 мг Р) — Переносят 2, 292 г
безводного двузамещённого фосфорнокислого натрия Na₂HPO₄, предварительно
E350-18
высушенного до постоянной массы при 105°C, в мерную колбу объёмом 500 мл;
растворяют примерно в 100 мл воды, доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают.
ТАБЛИЦА 1. Статистические данные о спектрофотометрическом методе
определения марганца с солью метаиодной кислоты
Испытуемый материал Содержание марганца,
% Повторяемость
(R1, E173) Воспроизводимость (R2, E173)
Испытуемый материал Содержание Повторяемость Воспроизводимость
марганца, % (R1, по E173) (R2, E173)
1. Легированная сталь 0,022 0,004 0,006
(BCS 252, 0,016 Mn)
2. Легированная сталь (BCS 255/1,0,16 Mn) 0,161 0,004 0,010
3. Низколегированная сталь (NIST 72f,0, 545 Mn) 0, 551 0,010 0,020
4. Низколегированная сталь (NIST 139a,0, 780 0, 780 0,009 0,030
Mn)
5. Легированная сталь (NIST, 159,0, 807 Mn) 0, 819 0,010 0,034
6. Углеродистая сталь (NIST 13f,0, 889 Mn) 0, 892 0,015 0,027
7. Низколегированная сталь (NIST 100b, 1, 89 1, 91 0,02 0,04
Mn)
25.5 Стандартный раствор фосфора В (1 мл = 0,01 мг Р) — Пипеткой переносят 10 мл
раствора А (1 мл = 1,0 мг Р) в мерную колбу объёмом 1 л, добавляют 50 мл хлорной
кислоты HClO₄ (1+5), доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
25.6 Стандартный раствор фосфора С (1 мл = 0,10 мг Р) — Пипеткой переносят 50 мл
раствора А (1 мл = 1,0 мг Р) в мерную колбу объёмом 500 мл, добавляют 50 мл хлорной
кислоты HClO₄ (1+5), доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
25.7 Раствор сернистокислого натрия (100 г/л) — Растворяют 100 г сернистокислого
натрия (Na₂SO₃) в воде, доводят объём раствора до 1 литра и перемешивают.
26. Подготовка калибровочного графика для концентраций от 0,005 мг/100 мл до
0,05 мг/100 мл
26.1 Калибровочные растворы — Пипеткой переносят 5 (10,15, 25 и 50) мл
стандартного раствора фосфора В (1 мл = 0,01 мг Р) в мерные колбы объёмом 100 мл.
Добавляют 20 мл хлорной кислоты HClO₄, доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают. Пипеткой переносят 10 мл каждого раствора в мерную колбу из
боросиликатного стекла объёмом 100 мл. Выполняют действия, описанные в пункте 26.3.
26.2 Холостой раствор — Переносят 12 мл хлорной кислоты HClO₄ (1+5) в мерную
колбу из боросиликатного стекла объёмом 100 мл.
26.3 Развитие цвета:
26.3.1 Добавляют 15 мл раствора сернистокислого натрия Na₂SO₃, кипятят в течение 30 с
и добавляют 50 мл раствора молибдата аммония и сульфата гидразина, который был
приготовлен в течение этого часа.
26.3.2 Нагревают раствор при температуре не менее 90°C в течение 20 мин., быстро
охлаждают, доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
Примечание 4: Погружение колб в кипящую водяную баню является предпочтительным способом
нагревания колб для обеспечения полного развития цвета.
26.4 Эталонный раствор — Вода.
26.5 Спектрофотометрия
E350-18
26.5.1 Многокюветный спектрофотометр — Измеряют холостой раствор (в том числе
коррекцию кювет) в сравнении с эталонным раствором (26.4) в абсорбционных кюветах с
оптическим путём 1 см и диапазоном длины волны, имеющим среднее значение, равное
825 нм. Используя испытательную кювету, снимают спектрофотометрические показания
оптической плотности калибровочных растворов в сравнении с эталонным раствором.
26.5.2 Однокюветный спектрофотометр — Переносят подходящую порцию эталонного
раствора (26.4) в абсорбционную кювету с оптическим путём 1 см и настраивают
спектрофотометр в исходное состояние с диапазоном длины волны, имеющим среднее
значение, равное 825 нм. Сохраняя эту настройку, снимают спектрофотометрические
показания оптической плотности холостого раствора и калибровочных растворов.
26.6 Калибровочный график — для создания калибровочного графика следуют
инструкциям производителя инструмента. Строят зависимость фактических
спектрофотометрических показаний оптической плотности калибровочных растворов от
количества фосфора в миллиграммах на 100 мл раствора.
27. Подготовка калибровочного графика для концентраций от 0,05 мг/100 мл до 0,
30 мг/100 мл
27.1 Калибровочные растворы — Пипеткой переносят 5 (10,15, 20, 25 и 30) мл
стандартного раствора фосфора С (1 мл = 0,10 мг Р) в мерные колбы объёмом 100 мл.
Добавляют 20 мл хлорной кислоты HClO₄, доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают. Пипеткой переносят 10 мл каждого раствора в мерную колбу из
боросиликатного стекла объёмом 100 мл.
27.2 Холостой раствор — Выполняют действия, описанные в пункте 26.2.
27.3 Развитие цвета — Выполняют действия, описанные в пункте 26.3.
27.4 Эталонный раствор — Вода.
27.5 Спектрофотометрия
27.5.1 Многокюветный спектрофотометр — Измеряют холостой раствор (в том числе
коррекцию кювет) в сравнении с эталонным раствором (27.4) в абсорбционных кюветах с
оптическим путём 1 см и диапазоном длины волны, имеющим среднее значение, равное
650 нм. Используя испытательную кювету, снимают спектрофотометрические показания
оптической плотности калибровочных растворов в сравнении с эталонным раствором.
27.5.2 Однокюветный спектрофотометр — Переносят подходящую порцию эталонного
раствора (27.4) в абсорбционную кювету с оптическим путём 1 см и настраивают
спектрофотометр в исходное состояние с диапазоном длины волны, имеющим среднее
значение, равное 650 нм (без изменения). Сохраняя эту настройку, снимают
спектрофотометрические показания оптической плотности холостого раствора и
калибровочных растворов.
27.6 Калибровочный график — для создания калибровочного графика следуют
инструкциям производителя инструмента. Строят зависимость фактических
спектрофотометрических показаний оптической плотности калибровочных растворов от
количества фосфора в миллиграммах на 100 мл раствора.
28. Процедура
28.1 Испытуемый раствор:
28.1.1 Переносят 1,0 г образца, взвешенного с точностью до 0, 5 мг, в колбу Эрленмейера
объёмом 250 мл.
28.1.2 Медленно и небольшими порциями добавляют 15 мл свежеприготовленной смеси
одного объёма азотной кислоты HNO₃ и трёх объёмов хлороводорода HCl. По завершении
E350-18
реакции добавляют 10 мл хлорной кислоты HClO₄ и выпаривают до появления паров.
Сразу же снимают колбу, чтобы избежать излишней потери хлорной кислоты HClO₄,
охлаждают и добавляют 20 мл бромоводорода HBr (1+4). Выпаривают раствор до
появления плотного белого пара, затем сразу же вытягивают белый пар, чтобы очистить
горлышко колбы, и продолжают выпаривание в течение 1 мин.
28.1.3 Охлаждают раствор, добавляют 60 мл хлорной кислоты HClO₄, (1+5) и
взбалтывают для растворения солей. Помещают в мерную колбу объёмом 100 мл,
охлаждают, доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают. Дают отстояться
нерастворимому веществу или фильтруют раствор с сухой фильтрующей средой.
Пипеткой переносят по 10 мл раствора в две мерные колбы из боросиликатного стекла
объёмом 100 мл; раствор в одной колбе подвергают обработке, как указано в пункте 28.3,
раствор во второй колбе — как указано в пункте 28.4.2.
28.2 Холостой раствор — В течение всей процедуры в холостом растворе используют
равные объёмы всех реагентов.
28.3 Развитие цвета — Выполняют действия, описанные в пункте 26.3, с одной из 10-
миллилитровых порций раствора, полученных, как указано в пункте 28.1.3.
28.4 Эталонные растворы:
28.4.1 Вода — Используют в качестве эталонного раствора для холостого раствора.
28.4.2 Эталонный цветной фоновый раствор — Добавляют 15 мл раствора cульфита
натрия Na₂SO₃ во вторую 10-миллилитровую порцию, полученную, как указано в пункте
28.1.3. Кипятят в течение 30 с и добавляют 50 мл раствора серной кислоты H₂SO₄ (3+37),
охлаждают, доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают. Используют этот
раствор в качестве эталонного для испытуемого раствора.
28.5 Спектрофотометрия — Снимают спектрофотометрические показания оптической
плотности холостого и испытуемого растворов (используя соответствующие эталонные
растворы), как указано в пунктах 26.5 или 27.5, в зависимости от предполагаемого
содержания фосфора в образце.
29. Расчёт
29.1 Преобразуют фактические спектрофотометрических показания оптической
плотности испытуемого раствора и холостого раствора в миллиграммы фосфора с
использованием подходящего калибровочного графика.
Вычисляют процентное содержание фосфора по формуле:
Фосфор, % = (А-В)/(Сх10) (2)
где:
A = содержание фосфора в 100 мл окончательного испытуемого раствора, в мг.
В = содержание фосфора в 100 мл окончательного холостого раствора, в мг.
С = образец, представленный в 100 мл окончательного испытуемого раствора, в г.
30. Точность и систематическая погрешность
30.1 Точность — Девять лабораторий работали совместно над испытанием этого метода
и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 2.
30.2 Систематическая погрешность— Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 2. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
E350-18
лаборатории.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ СЕРЫ ГРАВИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
(Этот метод испытаний, описанный в Разделах 31-36 настоящего стандарта, не
применяется с 1988 г.).
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ СЕРЫ ЙОДОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
ТИТРОВАНИЯ С СЖИГАНИЕМ
(Этот метод испытаний, описанный в Разделах 37-45 настоящего стандарта, не
применяется с 2017 г.).
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ КРЕМНИЯ ГРАВИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
46. Область применения
46.1 Настоящий метод применяется для определения содержания кремния от 0,05% до
3, 5%.
46.2 Верхняя граница содержания кремния для применения данного метода была
установлена на 3, 5%, поскольку для проведения испытания в соответствии со Стандартом
Е173 отсутствовало достаточное количество испытуемых материалов с более высоким
содержанием кремния. Однако, учитывая, что химические принципы подходят для
материалов с более высоким содержанием кремния, верхняя граница для настоящего
метода испытаний может быть увеличена до 5%. Пользователей данного метода
испытаний предупреждают, что его применение для материалов с содержанием кремний
выше 3, 5% не поддерживается межлабораторным испытанием.
47. Сущность метода
47.1 После растворения образца кремниевая кислота обезвоживается испарением с
серной кислотой H₂SO₄ или хлорной кислотой HClO₄. Раствор фильтруют, двуокись
кремния, содержащую примеси, прокаливают и взвешивают. Затем двуокись кремния
испаряют с фтороводородной кислотой. Остаток прокаливают и взвешивают. Уменьшение
массы равна содержанию двуокиси кремния.
48. Помехи
48.1 Ни один из обычно присутствующих элементов не создаёт помехи, если его
содержание ниже максимально допустимого значения, указанного в пункте 1.1.
49. Реагенты
49.1 Лаборант-химик должен убедиться, анализируя холостые растворы и проводя
различные проверки, что возможное загрязнения кремния реагентами не приведёт к
получению результатов с существенной погрешностью.
49.2 Хлорная кислота HClO₄.
49.2.1 Отбирают партию хлорной кислоты HClO₄, коротая содержит не более 0,0002%
кремния, для анализа образцов на содержание кремния в пределах 0,02-0,10%. Отбирают
партию хлорной кислоты HClO₄, коротая содержит не более 0,0004% кремния, для
анализа образцов на содержание кремния более 0,10%, определяя повторяющиеся
значения для кремния, как указано в пунктах 49.2.2-49.2.6.
49.2.2 Переносят по 15 мл хлорной кислоты HClO₄ (Примечание 5) в два химических
стакана объёмом 400 мл. В один из химических стаканов дополнительно переносят 50 мл
хлорной кислоты HClO₄. Пипеткой переносят 20 мл раствора метасиликата натрия
Na₂SiO₃ (1 мл = 1,00 мг Si) в каждый из химических стаканов. Испаряют растворы до
появления пара и нагревают в течение 15-20 минут с такой интенсивностью, чтобы
хлорная кислота HClO₄ стекала по стенкам химических стаканов. Достаточно охлаждают
E350-18
и добавляют 100 мл воды (40-50°C).
Примечание 5: Дополнительные 15 мл хлорной кислоты HClO₄ могут быть взяты из такой же партии, как и
испытуемый раствор. После того, как установлено, что партия содержит менее 0,0002% кремния, из её
предпочтительно брать хлорную кислоту HClO₄ для добавления дополнительных 15 мл при всех
последующих испытаниях других партий кислот.
49.2.3 Добавляют целлюлозную фильтровальную массу и сразу же фильтруют, используя
малозольную 11-сантиметровую фильтровальную бумагу со средней пористостью.
Переносят выделившийся осадок на бумагу и тщательно очищают химические стаканы
изнутри, пользуясь металлической пикой с резиновым наконечником. Промывают
фильтровальную бумагу и осадок поочерёдно с 3-5 мл порциями горячего хлороводорода
HCL (1+19) и горячей воды в общей сложности 6 раз. Затем дважды промывают
фильтровальную бумагу с серной кислотой H₂SO₄ (1+49). Переносят фильтровальную
бумагу в платиновый тигель.
ТАБЛИЦА 2. Статистические данные о спектрофотометрическом методе
определения фосфора с молибденовым синим красителем

Испытуемый материал Содержание Повторяемость Воспроизводимость


фосфора, % (R1, по E173) (R2, по E173)
1. Технически чистое железо (NIST 55e, 0,003 P) 0,002 0,001 0,002
2. Углеродистая сталь (NIST 12 г, 0,014 P) 0,014 0,002 0,003
3. Углеродистая сталь (NIST 10 г, 0,086 P) 0,084 0,006 0,009

49.2.4 Высушивают фильтровальную бумагу и нагревают при 600°C до удаления


углерода. Затем прокаливают при 1100-1150°C до постоянной массы (не менее 30 минут).
Охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
49.2.5 Добавляют серную кислоту H₂SO₄ в объёме (1+1), достаточном для увлажнения
диоксида кремния SiO2, и добавляют 3-5 мл фтороводородной кислоты. Выпаривают до
сухого остатка, а затем нагревают с постепенно возрастающей интенсивностью до
удаления серной кислоты H₂SO₄. Прокаливают в течение 15 минут при 1100-1150°C,
охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
49.2.6 Вычисляют процентное содержание кремния по формуле:
Кремний, % = [(А-В)-(С-D)] x 0, 4674/Е х 100 (3)
где:
А = исходная масса тигля + диоксид кремния SiO2 с примесью, если взято 65 мл хлорной
кислоты HClO₄, г
В = конечная масса тигля + примеси, если взято 65 мл хлорной кислоты HClO₄, г
С = исходная масса тигля + диоксид кремния SiO 2 с примесью, если взято 15 мл хлорной
кислоты HClO₄, г
D = конечная масса тигля + примеси, если взято 15 мл хлорной кислоты HClO₄, г
Е = номинальная масса (80 г) 50 мл хлорной кислоты HClO₄.
49.3 Жидкое стекло — Переносят 11,0 г силиката натрия Na2SiO3•9H2O в химический
стакан объёмом 400 мл. Добавляют 150 мл воды и растворяют соль. Фильтруют через
бумагу средней пористости, собирают фильтрат в мерную колбу объёмом 1 л, доводят
объём раствора до метки на колбе и перемешивают. Хранят в полиэтиленовой бутылке.
Этот раствор используют для определения пригодности хлорной кислоты HClO₄.
E350-18
49.4 Раствор виноградной кислоты (20, 6 г/л) — Растворяют 20, 6 г виноградной
кислоты C₄H₆O₆ в воде, доводят объём раствора до 1 л и фильтруют.
50. Процедура
50.1 Отбирают и взвешивают образец следующим образом:
Кремний, % Масса образца, г Допуск на массу Обезвоживающая кислота, мл
образца, мг
H₂SO₄ HCIO4
(1+4)

0,05-0,10 5,0 5 150 75


0,10-1,0 4,0 4 100 60
1,0-2,0 3,0 3 100 50
2,0-5,0 2,0 2 100 40
Переносят образец в 400-миллилитровый химический стакан или в 300-миллилитровую
фарфоровую чашку с ручкой. Выполняют действия, описанные в пунктах 50.2 или 50.3.
50.2 Дегидратация серной кислоты H₂SO₄
50.2.1 Добавляют дозы хлороводорода HCl или азотной кислоты HNO₃, смеси или
растворы этих кислот в объёме, достаточном для растворения образца; затем добавляют
серную кислоту H₂SO₄ (1+4), как указано в пункте 50.1, и накрывают. Нагревают до
полного растворения. Снимают и промывают покровное стекло; заменяют на рифлённое
покровное стекло.
50.2.2 Выпаривают до начала разделения солей; в этой точке быстро выпаривают раствор
до первого появления пара, а затем интенсивно испаряют в течение 2-3 мин. Достаточно
охлаждают и добавляют 100 мл воды (40-50°C). Тщательно перемешивают для
растворения солей и, при необходимости, нагревают, но не кипятят. Немедленно
выполняют действия, описанные в пункте 50.4.
50.3 Дегидратация хлорной кислоты HClO₄
50.3.1 Добавляют дозы хлороводорода HCl или азотной кислоты HNO₃, смеси или
растворы этих кислот в объёме, достаточном для растворения образца и накрывают.
Нагревают до полного растворения. Добавляют азотную кислоту HNO₃, чтобы в общем
получить 35-40 мл раствора, а затем добавляют хлорную кислоту HClO₄, как указано в
таблице 50.1. Снимают и промывают покровное стекло; заменяют на рифлённое
покровное стекло.
50.3.2 Испаряют раствор до появления пара и нагревают в течение 15-20 минут с такой
интенсивностью, чтобы хлорная кислота HClO₄ стекала по стенкам контейнера.
Достаточно охлаждают и добавляют 100 мл воды (40-50°C). Перемешивают для
растворения солей и нагревают до кипения. Если исследуемый раствор содержит более
100 мг хлора, помешивая, добавляют по 1 мл раствора винной кислоты на каждые 25 мг
хлора.
50.4 Добавляют целлюлозную фильтровальную массу и сразу же фильтруют, используя
малозольную 11-сантиметровую фильтровальную бумагу со средней пористостью.
Собирают фильтрат в химический стакан объёмом 600 мл. Переносят выделившийся
осадок на бумагу и тщательно очищают химический контейнер изнутри, пользуясь
металлической пикой с резиновым наконечником. Промывают фильтровальную бумагу и
осадок поочерёдно с 3-5 мл порциями горячего хлороводорода HCL (1+19) и горячей воды
до удаления солей железа, но в в общей сложности не более десяти раз. Для перехода к
действиям, указанным в пункте 50.3, дважды промывают фильтровальную бумагу серной
E350-18
кислотой H₂SO₄ (1+49), но осадок, полученный при промывке, не собирают в фильтрат, а
отбрасывают. Переносят фильтровальную бумагу в платиновый тигель и сохраняют.
50.5 К фильтрату добавляют 15 мл азотной кислоты HNO₃, перемешивают и
выпаривают, как указано в пункте 50.2 или 50.3, в зависимости от используемой
обезвоживающей кислоты. Немедленно фильтруют, используя малозольную 9-
сантиметровую фильтровальную бумагу с пористостью, близкой к 100%, и промывают,
как указано в пункте 50.4.
50.6 Переносят фильтровальную бумагу в платиновый тигель и сохраняют.
Высушивают фильтровальную бумагу и нагревают платиновый тигель при 600°C до
удаления углерода. Затем прокаливают при 1100-1150°C до постоянной массы (не менее
30 минут). Охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
50.7 Добавляют серную кислоту H₂SO₄ в объёме (1+1), достаточном для увлажнения
диоксида кремния SiO2, и добавляют 3-5 мл фтороводородной кислоты. Выпаривают до
сухого остатка, а затем нагревают с постепенно возрастающей интенсивностью до
удаления серной кислоты H₂SO₄. Прокаливают при 1100-1150°C в течение 15 мин.,
охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
51. Расчёт
51.1 Вычисляют процентное содержание кремния по формуле:
Кремний, % = [((A - B) х 0, 4674)/C] х 100 (4)
где:
А = исходная масса тигля и диоксид кремния SiO2 с примесью, г
В = конечная масса тигля + примеси, г.
С = используемый образец, г.
52. Точность и систематическая погрешность
52.1 Точность — Одиннадцать лабораторий работали совместно над испытанием этого
метода и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 3.
52.2 Систематическая погрешность— Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 3.
Пользователям рекомендуется использовать аналогичные эталонные материалы для
проверки правильности проведения испытания в лаборатории.
ТАБЛИЦА 3. Статистические данные
о гравиметрическом методе определения кремния
Испытуемый материал Содержание Повторяемость Воспроизводимость
кремния, % (R1, E173) (R2, E173)
Дегидратация хлорной кислоты HClO₄
1. Углеродистая сталь 0,053 0,015 0,036
2. Углеродистая сталь (NIST 14 d,0,126 Si) 0,127 0,011 0,011
3. Углеродистая сталь (NIST 19 г,0,186 Si) 0,186 0,011 0,010
4. Углеродистая сталь (NIST 12 г,0,187 Si) 0,187 0,011 0,012
5. Низколегированная сталь (NIST 32е,0, 278 Si) 0, 280 0,011 0,012
6. Углеродистая сталь (NIST 20f,0, 299 Si) 0, 300 0,012 0,016
7. Электротехническая сталь (NIST 125a, 3, 32 Si) 3, 33 0,07 0,07
Дегидрация серной кислоты H₂SO₄
E350-18

1. Углеродистая сталь 0,046 0,009 0,013


2. Углеродистая сталь (NIST 14 d,0,126 Si) 0,128 0,016 0,016
3. Углеродистая сталь (NIST 19 г,0,186 Si) 0,186 0,014 0,019
4. Углеродистая сталь (NIST 12 г,0,187 Si) 0,188 0,007 0,016
5. Низколегированная сталь (NIST 32е,0, 278 Si) 0, 282 0,015 0,024
6. Углеродистая сталь (NIST20f,0, 299 Si) 0, 302 0,015 0,015
7. Электротехническая сталь (NIST 125a, 3, 32 Si) 3, 33 0,05 0,05

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОБАЛЬТА СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ АНАЛИЗОМ


РЕАКЦИИ С НИТРОЗО-R-СОЛЬЮ
53. Область применения
53.1 Настоящий метод применяется для определения содержания кобальта от 0,01% до
0, 30%.
54. Сущность метода
54.1 Образец обрабатывают оксидом цинка для удаления железа, хлора и ванадия.
Раствор нитрозо-R-соли добавляют в порцию фильтрата, содержащего буферный раствор
ацетата натрия для образования оранжевого комплекса с кобальтом. Добавление азотной
кислоты стабилизирует кобальт комплексы, а также разрушает некоторые мешающие
комплексы. Спектрофотометрическое измерение коэффициента поглощения проводится
при 520 нм.
55. Интервал концентрации
55.1 Рекомендуемый интервал концентрации кобальта составляет 0,005-0,15 мг на 50 мл
раствора, с применением 1-сантиметровой кюветы.
Примечание 6: Настоящий метод испытаний был написан для кювет с толщиной поглощающего слоя 1 см.
Могут применяться кюветы других размеров при условии, что можно внести соответствующие
корректировки в количество используемых образцов и реагентов.
56. Стабильность цвета
56.1 Цвет сохраняется не менее 3 ч.
57. Помехи
57.1 Никель, марганец и медь образуют комплексы с нитрозо-R-солью, которые
разрушают реагент и подавляют образование окрашенного кобальт комплекса. Для
полного проявления цвета, используют достаточное количество нитрозо-R-соли с 0,15 мг
кобальта при наличии 41 мг никеля, 1, 5 мг марганца, 5 мг меди или 48 мг никеля.
Окрашенные комплексы никеля, марганца и меди разрушаются при обработке горячего
раствора азотной кислотой HNO₃.
58. Реагенты
58.1 Кобальт, Стандартный раствор (1 мл = 0,06 мг Co) — Высушивают бюкс и пробку в
сушильном шкафу при 130°C в течение 1 часа, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
Переносят примерно 0, 789 г сульфата кобальта (CoSO₄)6, который был предварительно
нагрет при 550°C в течение 1 часа, в бюкс. Высушивают бюкс и содержимое при 130°C в
течение 1 часа, охлаждают в эксикаторе, закупоривают бюкс и взвешивают. Разность
массы является точным количеством взятого сульфата кобальта (CoSO₄)6. Переносят и
6
Сульфат кобальта CoSO4 (не менее 99, 9%), приготовленный из соли гексаметилендиамина компанией «G.
E350-18
взвешивают сульфат кобальта (CoSO₄) в химический стакан объёмом 400 мл,
споласкивают бюкс водой и переносят воду, оставшуюся после полоскания, в стакан.
Добавляют 150 мл воды и 10 мл хлороводорода HCl, нагревают до растворения солей.
Охлаждают, переносят раствор в мерную колбу объёмом 500 мл, доводят объём раствора
до метки на колбе и перемешивают. Пипеткой переносят 50 мл аликвоты раствора в
мерную колбу объёмом 500 мл, доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают. Точная концентрация (в миллиграммах кобальта на 1 миллилитр)
окончательного раствора является точной массой взятого сульфата кобальта CoSO₄,
умноженного на 0,076046.
58.2 Раствор нитрозо-R-соли (7,5 г/л) — Растворяют 1, 50 г 1-нитрозо-2-нафтол-3,6-
дисульфокислоты динатриевой соли (нитрозо-R-соль) примерно в 150 мл воды,
фильтруют и доводят объём раствора до 200 мл. Этот раствор сохраняется в течение 1
недели.
58.3 Раствор ацетата натрия (г/л) — Растворяют 500 г тригидрата ацетата натрия
CH3COONa•3H2O примерно в 600 мл воды, фильтруют и доводят объём раствора до 1 л.
58.4 Суспензия оксида цинка (166 г/л) — Добавляют 10 г мелкоизмельчённого оксида
цинка (ZnO) в 60 мл воды и тщательно встряхивают. Ежедневно готовят свежий раствор
по необходимости.
59. Подготовка калибровочного графика
59.1 Калибровочные растворы — Пипеткой переносят 2 (5, 10,15, 20 и 25) мл
стандартного раствора кобальта (1 мл = 0,06 мг Co) в мерные колбы объёмом 100 мл,
доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают. Пипеткой переносят 10 мл
каждого раствора в мерную колбу из боросиликатного стекла объёмом 50 мл. Выполняют
действия, описанные в пункте 59.3.
59.2 Эталонный раствор — Переносят 10 мл воды в мерную колбу объёмом 50 мл.
Выполняют действия, описанные в пункте 59.3.
59.3 Развитие цвета — Добавляют 5 мл раствора ацетата натрия и перемешивают.
Используя пипетку, добавляют 10 мл раствора нитрозо-R-соли и перемешивают.
Помещают колбу в кипящую водяную баню. Через 6-10 мин добавляют 5 мл азотной
кислоты HNO₃ (1+2) и перемешивают. Продолжают нагревать 2-4 мин. Охлаждают
раствор до комнатной температуры, доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают.
59.4 Спектрофотометрия
59.4.1 Многокюветный спектрофотометр — Измеряют коррекцию кювет с водой в
абсорбционных кюветах с оптическим путём 1 см и диапазоном длины волны, имеющим
среднее значение, равное 520 нм. Используя испытательную кювету, снимают
спектрофотометрические показания оптической плотности калибровочных растворов в
сравнении с эталонным раствором (59.2).
59.4.2 Однокюветный спектрофотометр — Переносят подходящую порцию эталонного
раствора (59.2) в абсорбционную кювету с оптическим путём 1 см и настраивают
спектрофотометр в исходное состояние с диапазоном длины волны, имеющим среднее
значение, равное 520 нм. Сохраняя эту настройку, снимают спектрофотометрические
показания оптической плотности калибровочных растворов.
59.5 Калибровочный график — для создания калибровочного графика следуют
инструкциям производителя инструмента. Строят зависимость фактических
спектрофотометрических показаний оптической плотности калибровочных растворов от

Frederick Smith Chemical Company, Inc.», подходит для этой цели.


E350-18
количества кобальта в миллиграммах на 50 мл раствора.
60. Процедура
60.1 Испытуемый раствор:
60.1.1 Переносят 0, 50 г образца, взвешенного с точностью до 0,2 мг, в колбу из
боросиликатного стекла объёмом 100 мл. Добавляют 5 мл смеси одного объёма азотной
кислоты HNO₃ и трёх объёмов хлороводорода HCl. Осторожно нагревают до растворения
образца. Кипятят раствор до появления коричневых испарений. Охлаждают, добавляют
50-55 мл воды и снова охлаждают.
60.1.2 Добавляют суспензию оксида цинка ZnO порциями по 5 мл, пока не начнёт оседать
железо. Присутствует небольшой избыток оксида цинка ZnO. Тщательно встряхивают
после каждого добавления осадка и избегают появления большого избытка оксида цинка
ZnO (Примечание 7). Доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают. Дают
осадку отстояться, фильтруют порцию раствора через сухую мелкопористую
фильтровальную бумагу, фильтрат собирают в сухой химический стакан объёмом 150 мл,
отбросив первые 10-20-мл фильтрата. Пипеткой переносят 10 мл фильтрата в мерную
колбу из боросиликатного стекла объёмом 50 мл. Выполняют действия, описанные в
пункте 60.3.
Примечание 7: При добавлении достаточного количества оксида цинка ZnO, последующее добавление
реагента приведёт к выделению коричневого осадка, цвет которого станет светлее после тщательного
встряхивания колбы. Надосадочная жидкость белого или молочного цвета указывает на достаточный
избыток.
60.2 Эталонный раствор — Переносят 10 мл воды в мерную колбу объёмом 50 мл.
Выполняют действия, описанные в пункте 60.3.
60.3 Развитие цвета — Выполняют действия, описанные в пункте 59.3.
60.4 Спектрофотометрия — Снимают спектрофотометрические показания оптической
плотности испытуемого раствора, как указано в пункте 59.4.
61. Расчёт
61.1 Преобразуют фактические спектрофотометрических показания оптической
плотности испытуемого раствора в миллиграммы кобальта с использованием
калибровочного графика.
Вычисляют процентное содержание кобальта по формуле:
Кобальт, % — A/(B X 10) (5)
где:
A = содержание кобальта в 50 мл окончательного испытуемого раствора, в мг.
В = содержание кобальта в 50 мл окончательного испытуемого раствора, в г.
62. Точность и погрешность7
62.1 Точность — Девять лабораторий работали совместно над испытанием этого метода
и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 4.
62.2 Систематическая погрешность— Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 4. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.
7
Подтверждающие данные хранятся в международных офисах ASTM. Их можно получить по запросу
Протокола исследований RR: E01-1083.
E350-18
АЗОТ ОПРЕДЕЛЯЕТСЯ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ
ДИСТИЛЛЯЦИОННЫМ МЕТОДОМ
(Этот метод испытаний, описанный в Разделах 63-75 настоящего стандарта, не
применяется с 1988 г.).
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕГО СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ АНАЛИЗОМ КОМПЛЕКСОВ 8-ХИНОЛИНОЛА
76. Область применения
76.1 Настоящий метод применяется для определения общего содержания алюминия от
0,003% до 0, 20%. Не распространяется на кремнистую электротехническую сталь.
77. Сущность метода
77.1 Мешающие элементы удаляются путём разделения купферрона, ртутного катода и
гидроксида натрия NaOH. Хинолинат алюминия образуется и экстрагируется добавлением
хлороформа. Определяется спектрофотометрическим анализом. Спектрофотометрическое
измерение коэффициента поглощения проводится при 395 нм.
78. Интервал концентрации
78.1 Рекомендуемый интервал концентрации алюминия составляет 0,015-0,10 мг на 25
мл раствора, с применением 1-сантиметровой кюветы.
Примечание 8 — Настоящий метод испытаний был написан для кювет с толщиной поглощающего слоя 1 см
могут применяться кюветы других размеров при условии, что можно внести соответствующие
корректировки в количество используемых образцов и реагентов.
ТАБЛИЦА 4. Статистические данные о спектрофотометрическом методе
определения кобальта с нитрозо-R-солью
Исследуемый материал Содержание Повторяемость Воспроизводимость
кобальта, % (R1 по E173) (R2 по E173)
1. Углеродистая сталь (NIST 19 г, 0,012 Co) 0,011 0,005 0,007
2. Низколегированная сталь (NIST 461, 0,26 Co) 0,253 0,006 0,024

79. Стабильность цвета


79.1 Цвет относительно стабилен, однако показания следует снять в течение 5 минут.
80. Помехи
80.1 Данный метод испытаний не распространяется на кремнистую электротехническую
сталь. Ни один из элементов, обычно присутствующих в других чёрных металлах, не
создаёт помехи, если его содержание ниже максимально допустимого значения,
указанного в пункте 1.1.
81. Аппараты
81.1 Лабораторная посуда — В целях избежать загрязнения образца, перед
использованием вся лабораторная посуда должна быть очищена с применением горячего
хлороводорода HCl (1+1). Рекомендуется использовать лабораторную посуду,
предназначенную для определения содержания алюминия ниже 0,01%.
81.2 Ртутный катод — Эффективным инструментом для разделения ртутного катода
является вращающаяся ванна с жидким ртутным катодом. При использовании этого
инструмента, движение катода приводит к образованию свежеобнажённой поверхности
ртути во время электролиза, тем самым ускоряя процесс разделения. Этот инструмент
позволяет использовать ток 15А в химическом стакане объёмом 400 мл. Электролит
E350-18
может быть извлечён из кюветы через кран, расположенный немного выше уровня ртути,
или откачен сифоном. Если присутствует 1% и более алюминия и титана, и необходимо
определить их точное содержание, предварительно следует выяснить, происходит ли
потеря алюминия или титана на катод.
81.3 Спектрофотометр — Рекомендуется использовать спектрофотометр, а не фильтр-
фотометр, так как он обладает повышенной чувствительностью.
82. Реагенты
82.1 Алюминий, стандартный раствор (1 мл = 0,005 мг Al) — Переносят 0, 4396 г
сульфата алюминия-калия (K2Al2(SO4)4·24H2O) в мерную колбу объёмом 250 мл,
растворяют в воде, добавляют 15 мл хлороводорода HCl (1+1), доводят объём раствора до
метки на колбе и перемешивают. Пипеткой переносят 50 мл в мерную колбу объёмом 1 л,
доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают. Хранят раствор в
полиэтиленовой бутылке.
82.2 Раствор ацетата аммония (180 г/л) — Растворяют 90 г ацетата аммония
CH3COONH4 в воде и доводят объём раствора до 500 мл.
82.3 Раствор пероксодисульфата аммония (100 г/л) — Растворяют 20 г
пероксодисульфата аммония (NH4)2S2O8 в воде и доводят объём раствора до 200 мл.
82.4 Хлороформ CHCl₃
82.5 Раствор купферрона (60 г/л) — Растворяют 6 г купферрона в 80 мл холодной воды,
доводят объём раствора до 100 мл и фильтруют. Готовят свежий раствор при
необходимости.
82.6 Раствор марганцовокислого калия KMnO₄ — насыщенный.
82.7 Раствор комплексов 8-хинолинола (50 г/л) — Растворяют 25 г комплексов 8-
хинолинола в 60 мл уксусной кислоты, разбавляют тёплой водой до получения 300 мл
раствора, фильтруют через фильтр средней очистки и доводят объём раствора до 500 мл.
Хранят в склянке из тёмного стекла в защищённом от солнца месте. Запрещается
использовать раствор, который был приготовлен более 1 месяца назад.
82.8 Раствор цианида натрия (100 г/л) — Растворяют 100 г цианида натрия NaCN в
полиэтиленовой бутылке с водой и доводят объём раствора до 1 л. (Предупреждение:
Приготовление, хранение и использование раствора цианида натрия NaCN требуют
осторожности и внимания). Избегайте вдыхания паров и попадания веществ и их
растворов на кожу. Предостережение: Работайте в хорошо вентилируемом помещении.
Более подробную информацию см. в Стандарте Е50. Из-за сильных щелочных свойств
раствора цианида натрия NaCN, контакт со стеклом может привести к существенному
загрязнению реагента алюминием).
82.9 Гидросульфат натрия, конденсированный (смесь Na2S2O7 и NaHSО4).
82.10 Раствор гидроксида натрия (200 г/л) — Растворяют 100 г гидроксида натрия
NaOH в воде в платиновой чашке или в пластмассовом стакане и доводят объём раствора
до 500 мл. Хранят раствор в полиэтиленовой бутылке.
82.11 Сульфат натрия - безводный NaSO4.
82.12 Раствор тиоцианата натрия (500 г/л) — Растворяют 50 г тиоцианата натрия
NaCNS в воде и доводят объём раствора до 100 мл.
83. Подготовка калибровочного графика
83.1 Калибровочные растворы — Пипеткой переносят 2 (5, 10,15 и 20) мл раствора
алюминия (1 мл = 0,005 мг Al) в химические стаканы объёмом 250 мл, наполненных 40 мл
E350-18
воды и 2 мл хлороводорода HCl (1+1). Выполняют действия, описанные в пункте 83.4.
83.2 Эталонный раствор — хлороформ CHCl₃.
83.3 Холостой раствор — переносят 40 мл воды и 2 мл хлороводорода HCl (1+1) в
химический стакан объёмом 250 мл и выполняют действия, описанные в пункте 83.4.
83.4 Развитие цвета:
83.4.1 Обрабатывают растворы по отдельности следующим образом: Добавляют 1 мл
раствора ацетата аммония и 10 мл цианида натрия NaCN (см. Предупреждение в пункте
82.8). С помощью прибора для измерения pH регулируют уровень pH до 9,0±0,2,
используя гидрат аммиака NH4ОH или хлороводород HCl (1+1).
83.4.2 Переносят раствор в конусную сортировочную воронку объёмом 125 мл.
Добавляют 1 мл комплекса 8-хинолинола и перемешивают. Добавляют 10 мл хлороформа
CHCl₃ и энергично встряхивают в течение 20 секунд. Выдерживают раствор до
разделения фаз и сливают слой хлороформа CHCl₃ в сухой лабораторный стакан объёмом
50 мл. Добавляют 10 мл хлороформа CHCl₃ в сортировочную воронку и экстрагируют
аналогично вышеуказанному. Объединяют эти два экстракта. Разбрызгивают 0, 5 г
безводного сульфата натрия Na₂SO₄ по поверхности экстракта хлороформа CHCl₃ в
химическом стакане, а затем переливают хлороформ CHCl₃ в мерную колбу объёмом 25
мл. Споласкивают химический стакан 3-5 мл хлороформа CHCl₃ и переносят раствор,
получившийся при споласкивании, в мерную колбу объёмом 25 мл, соблюдая
осторожность, чтобы не перенести сульфат натрия Na₂SO₄. Доводят объём раствора,
добавляя хлороформ CHCl₃, до метки на колбе и перемешивают.
83.5 Спектрофотометрия
83.5.1 Многокюветный спектрофотометр — Измеряют коррекцию кювет, применяя
абсорбционные кюветы с оптическим путём 1 см и диапазоном длины волны, имеющим
среднее значение, равное 395 нм. Используя испытательную кювету, снимают
спектрофотометрические показания оптической плотности калибровочных растворов и
холостого раствора.
83.5.2 Однокюветный спектрофотометр — Переносят подходящую порцию эталонного
раствора в абсорбционную кювету с оптическим путём 1 см и настраивают
спектрофотометр в исходное состояние с диапазоном длины волны, имеющим среднее
значение, равное 395 нм. Сохраняя эту настройку, снимают спектрофотометрические
показания оптической плотности холостого раствора и калибровочных растворов.
83.6 Калибровочный график — для создания калибровочного графика следуют
инструкциям производителя инструмента. Строят зависимость фактических
спектрофотометрических показаний оптической плотности калибровочных растворов от
количества алюминия в миллиграммах на 25 мл раствора.
84. Процедура
84.1 Испытуемый раствор:
84.1.1 Отбирают образец, взвешенный с точностью 1 мг, следующим образом:
Алюминий, % Масса образца, г
0,003-0,10 2,00
0,08-0, 20 1,00
Переносят образец в колбу Эрленмейера с широким горлышком объёмом 500 мл.
84.1.2 Добавляют 30 мл хлороводорода HCl и 10 мл азотной кислоты HNO₃ и подвергают
вывариванию при низкой температуре до полного растворения. Добавляют 30 мл хлорной
E350-18
кислоты HClO₄, нагревают до появления пара и продолжают выпаривание, пока хлор не
окислится, а белые пары хлорной кислоты HClO₄ не останутся только в горлышке колбы.
Осторожно добавляют 1,0-1, 5 мл хлороводорода HCl таким образом, чтобы он стекал по
стенке колбы. Если присутствуют признак улетучивания оксохлорида хрома, повторно
добавляют хлороводород HCl с последующим выпариванием после каждого дополнения,
пока не избавятся от большей части хлора. Продолжают выпаривание раствора, пока его
объём не уменьшится до 10 мл. Снимают с электроплитки и охлаждают. Добавляют 25 мл
воды для растворения солей. Расщепление железа указывает на то, что образец подвергали
выпариванию слишком долго, добавляют 1-2 мл хлороводорода HCl и 5 мл хлорной
кислоты HClO₄ и снова выпаривают. Водой доводят объём раствора до 75 мл и кипятят
для удаления хлора.
84.1.3 Фильтруют через 11-сантиметровую фильтровальную бумагу средней очистки в
химический стакан объёмом 400 мл. Промывают фильтровальную бумагу и осадок 2-3
раза порциями горячей хлорной кислоты HClO₄ (2+98), а затем несколько раз промывают
горячей водой, чтобы полностью избавиться от хлорной кислоты HClO₄. Фильтрат
сохраняют.
84.1.4 Переносят фильтровальную бумагу в платиновый тигель, высушивают бумагу и
остаток, затем нагревают при 600°C до полного удаления углерода. Прокаливают при
1100°C, чтобы избавиться от летучих оксидов. Охлаждают и добавляют несколько капель
серной кислоты H₂SO₄ (1+1) и 4-5 мл фтороводородной кислоты. Выпаривают до сухого
остатка, а затем нагревают с постепенно возрастающей интенсивностью до удаления
серной кислоты H₂SO₄. Охлаждают, добавляют 2-3 г гидросульфата натрия и нагревают
до полного расплавления. Охлаждают тигель, переносят его в химический стакан объёмом
250 мл, добавляют 50 мл воды, а затем подвергают вывариванию до полного растворения
плава. Достают тигель, споласкивают его водой и охлаждают.
84.1.5 Если раствор прозрачный, добавляют к нему сохранённый фильтрат, полученный
при выполнении действий по пункту 84.1.3. Если раствор мутный, фильтруют через 11-
сантиметровую фильтровальную бумагу средней очистки с целлюлозной фильтровальной
массой в химический стакан, наполненный сохранённым фильтратом. Промывают
фильтровальную бумагу три-четыре раза горячей серной кислотой H₂SO₄ (3+97).
Отбрасывают бумагу и остаток.
84.1.6 Перемещают раствор в электролизёр с ртутным катодом. Доводят объём раствора
до 150-200 мл и подвергают электролизу при 15 А до полного удаления железа. Не
прерывая воздействие током, переносят раствор из кюветы в химический стакан объёмом
400 мл. Тщательно споласкивают водой кювету и электроды несколько раз и добавляют
воду, оставшуюся после полоскания, в раствор.
84.1.6.1 Полнота удаления железа, что обычно занимает 1-3 часа, может быть легко
определена при проведении следующего испытания: Переносят 1 каплю электролита,
чтобы покрыть стекло или пластину для капельного анализа. Добавляют 1 каплю серной
кислоты H₂SO₄ (1+1), 1 каплю насыщенного раствора перманганата калия KMnO₄ (500
г/л). При появлении светло-розового цвета электролиз может считаться завершённым.
84.1.7 Фильтруют раствор через 12,5-сантиметровую фильтровальную бумагу средней
очистки с целлюлозной фильтровальной массой (Примечание 9) в химический стакан
объёмом 600 мл. Бумагу промывают 3-4 раза горячей водой. К фильтрату добавляют 10 мл
серной кислоты H₂SO₄ (1+1) и 10 мл раствора персульфата аммония(NH₄)₂S₂O₈.
Нагревают до кипения и выпаривают до получения раствора объёмом 75 мл. Охлаждают
на ледяной бане до температуры 5°C.
Примечание 9: При такой фильтрации удаляются хлориды ртути, которые могут образоваться в растворе, и
металлическая ртуть, которая могла быть перенесена из кюветы.
E350-18

84.1.8 Переносят раствор в конусную сортировочную воронку объёмом 250 мл и сразу же


добавляют 15 мл раствора купферрона. Химический стакан сохраняют. Взбалтывают в
течение 30 секунд и дают выделившейся фазе осесть. Добавляют 20 мл хлороформа CHCl₃
и взбалтывают в течение 1 мин. Выдерживают раствор до разделения слоёв. Сливают и
отбрасывают слой хлороформа CHCl₃. Повторяют экстрагирование, пока экстракт не
станет бесцветным. Переносят водный раствор в сохранённый химический стакан
объёмом 600 мл и выпаривают до получения раствора объёмом 35-40 мл. Добавляют 25
мл азотной кислоты HNO₃, накрывают рифлённым покровным стеклом, выпаривают до
появления паров серной кислоты H₂SO₄ и охлаждают. Доводят объём раствора до 50-100
мл, нагревают до кипения и охлаждают.
84.1.9 Переносят раствор в платиновую чашку или кварцевый резонатор, на
высококремнезёмистое стекло или в тетрафторэтиленовый химический стакан.
Нейтрализуют раствором гидроксида натрия NaOH до окраски лакмусовой бумаги и
добавляют 10 мл в избыток. Добавляют 1 мл пероксида водорода H₂O₂ и подвергают
вывариванию почти кипением в течение 5-7 минут для коагуляции осадка марганца.
Охлаждают, фильтруют через 12,5 -сантиметровую фильтровальную бумагу средней
очистки, предварительно промытую горячим разбавленным раствором гидроксида натрия
NaOH (20 г/л), в химический стакан объёмом 400 мл. Промывают фильтровальную бумагу
и осадок 4-5 раз горячей водой. Сразу же добавляют хлороводород HCl к фильтрату до
окрашивания лакмусовой бумаги. Переносят подкислённый фильтрат в мерную колбу
объёмом 200 мл, доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
84.1.10 Переносят аликвоту в химический стакан объёмом 250 мл, выбрав размер,
как указано ниже:
Алюминий, % Масса образца, г Объём аликвоты, мл Эквивалентная масса
образца в аликвоте, мг
0,003- 0,02 2,00 50 500
0,01- 0,04 2,00 25 250
0,02-0,1 2,00 10 100
0,08-0, 2 1,00 10 50
Доводят объём до 50 мл. Выполняют действия, описанные в пункте 84.3.
84.2 Холостой раствор — В течение всей процедуры в холостом растворе используют
равные объёмы всех реагентов. Переносят аликвоту такого же объёма, как и аликвота,
взятая из исследуемого раствора, в химический стакан объёмом 250 мл, и доводят объём
раствора до 50 мл. Выполняют действия, описанные в пункте 84.3.
84.3 Развитие цвета — Выполняют действия, описанные в пункте 83.4.
84.4 Эталонный раствор — хлороформ CHCl₃.
84.5 Спектрофотометрия — Снимают спектрофотометрические показания оптической
плотности холостого и испытуемого раствора, как указано в пункте 83.5.
85. Расчёт
85.1 Преобразуют фактические спектрофотометрических показания оптической
плотности испытуемого раствора и холостого раствора в миллиграммы алюминия с
использованием калибровочного графика. Вычисляют общее содержание алюминия в
процентах по формуле:
Алюминий, % = (А-В)/(Сх10) (6)
где:
E350-18
A = содержание алюминия в 25 мл окончательного испытуемого раствора, в мг.
В = содержание алюминия в 25 мл окончательного холостого раствора, в мг.
С = образец, представленный в 25 мл окончательного испытуемого раствора, в г.
86. Точность и систематическая погрешность
86.1 Точность — Образцы, рассматриваемые в этом методе испытаний, не были
испытаны на точность. Однако, следует применять данные о точности, полученные для
других типов сплавов, при использовании методов, указанных в таблице 5.
86.2 Систематическая погрешность — Систематическая погрешность данного метода
не известна, так как во время межлабораторного исследования подходящие эталонные
материалы отсутствовали либо не были подвергнуты испытанию. Пользователям этого
метода рекомендуется использовать приемлемые эталонные материалы для определения
наличия или отсутствия систематической погрешности.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ ЙОДОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ ТИТРОВАНИЯ С
ОСАЖДЕНИЕМ СУЛЬФИДОВ
(Этот метод испытаний, описанный в Разделах 87-94 настоящего стандарта, не
применяется с 1989 г.).
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОЛОВА ЙОДОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ ТИТРОВАНИЯ С
ОСАЖДЕНИЕМ СУЛЬФИДОВ
95. Область применения
95.1 Настоящий метод применяется для определения содержания олова от 0,01% до
0,1%.
96. Сущность метода
96.1 Олово осаждается в виде сульфида из разбавленной кислоты, содержащей хлор и
нитрат-ионы. После растворения осадка добавляют железо. Олово отделяется от меди
методом двойного осаждения с гидратом аммиака NH₄OH. Этот осадок растворяют в
хлороводороде HCl, затем олово восстанавливают свинцом и титруют стандартным
раствором йода в инертной среде. Крахмал используется для обозначения конца
титрования.
97. Помехи
97.1 Ни один из обычно присутствующих элементов не создаёт помехи, если его
содержание ниже максимально допустимого значения, указанного в пункте 1.1.
98. Аппараты
98.1 Аппараты для восстановления олова — Если олово необходимо восстановить до
закисного состояния и определить его содержание методом титрования со стандартным
раствором йода или йодата, в процессе восстановления и титрования следует исключить
попадание воздуха, чтобы предотвратить окисление закисного олова. Исключение
попадания воздуха обычно сопровождается хранением раствора под слоем газообразного
диоксида углерода CO₂ и может выполняться разными способами. Один из самых
простых способов — это использование аппарата, изображённого на рис. 1, в котором
восстановление раствора олова происходит в колбе, закупоренной резиновой пробкой с L-
образной сифонной трубкой. После завершения восстановления олова, конец сифона
опускают в насыщенный раствор гидрокарбоната натрия NaHCO₃ и оставляют остывать.
После охлаждения пробку достают и раствор титруют.
98.2 Для получения результатов высокой точности раствор олова лучше всего хранить
под слоем газообразного диоксида углерода CO₂. На рис. 2 изображена одна из многих
E350-18
форм аппаратов, которые могут использоваться с газообразным диоксидом углерода CO₂.
Он состоит из колбы, закрытой трёхдырчатой резиновой пробкой с трубкой для впуска
диоксида углерода CO₂, воздушного конденсатора и отверстия для бюретки (закрыто
стеклом). В процессе восстановления олова, поток диоксида углерода CO₂ очень
медленно проходит через колбу. Вытягивают трубку, подающую диоксид углерода CO₂, с
точностью до 2,5 см от дна колбы. После завершения восстановления олова, поток CO₂
увеличивают для поддержания защитного слоя CO₂ во время охлаждения и титрования.
99. Реагенты
99.1 Раствор сульфата аммония и сероводорода — Растворяют 50 г сульфата аммония
(NH₄)₂SO₄ в 800 мл серной кислоты H₂SO₄ (1+99), доводят объём раствора до 1 л серной
кислоты H₂SO₄ (1+99) и насыщают сероводородом H₂S.
99.2 Раствор трихлорида сурьмы (20 г/л) — Растворяют 2 г трихлорида сурьмы SbCl₃ в
50 мл хлороводорода HCl и доводят объём раствора до 100 мл.
99.3 Раствор хлорида окисного железа (2 г Fe/л) — Растворяют 10 г гексагидрата
трёххлористого железа (FeCl3·6H2О) в 800 мл хлороводорода HCl (1+99) и доводят объём
раствора до 1 л хлороводородом HCl (1+99).
99.4 Йодат калия, стандартный раствор (1 мл = примерно 0,0005 г Sn) — Для образцов,
содержащих менее 0,10% Sn — Растворяют 0, 300 г йодата калия KIO₃ в 200 мл воды с
содержанием 1 г гидроксида натрия NaOH и добавляют 10 г йодида калия KI.
ТАБЛИЦА 5. Статистические данные о спектрофотометрическом методе
определения алюминия с комплексами 8-хинолинола
Испытуемый материал Содержание
Повторяемость Воспроизводимость
алюминия, %
(R1 по Е173) (R2, по E173)

1. №1, по Е353 (Тип 304 нержавеющая


0,004 0,001 0,003
сталь 18Cr-8Ni)
2. №2, по Е353 (Тип 304 нержавеющая 0,045 0,006 0,010
сталь 18Cr-8Ni)
3. №3, по Е353 (Тип 304 нержавеющая 0,083 0,004 0,009
сталь 18Cr-8Ni)
4. №4, по Е353 (Тип А286 нержавеющая 0,19 0,01 0,04
сталь 15Cr-26Ni)
E350-18

Резиновая пробка Стеклянный сифон

колба Эрленмейера
объёмом 500 мл

Раствор
олова

Рис. 1. Аппараты для восстановления олова

бюретка

Рис. 2. Аппараты для восстановления


олова
E350-18
Доводят объём раствора до 1 л и перемешивают. Определяют эквивалент олова
следующим образом:
99.4.1 Пипеткой переносят 10 мл раствора олова (1 мл = 0,001 г Sn) в колбу Эрленмейера
объёмом 500 мл, добавляют 10 мл хлорного железа FeCl₃ (1+1) и выполняют действия,
описанные в пунктах 100.6-100.8. Определяют холостую пробу, используя одинаковое
количество всех реагентов, не учитывая содержание олова.
Вычисляют оловянный эквивалент раствора йодата калия по формуле:
Эквивалент олова, г Sn/мл = A/(B-C) (7)
где:
А = титруемое олово, г
В = раствор йодата калия KIO₃, необходимый для титрования олова, мл.
С = раствор йодата калия KIO₃, необходимый для титрования холостой пробы по
реагенту, мл
99.5 Йодат калия, стандартный раствор (1 мл = примерно 0,0015 г Sn) — Для образцов,
содержащих не менее 0,10% Sn — Растворяют 0, 900 г йодата калия KIO₃ в 200 мл воды,
содержащей 1 г гидроксида натрия NaOH и добавляют 10 г иодистого калия KI. Доводят
объём раствора до 1 л. Определяют эквивалент олова, как указано в пункте 99.4, но
используют 25 мл раствора олова (1 мл = 0,001 г Sn).
99.6 Раствор крахмала (10 г/л) — Постепенно добавляют 5 мл воды к 1 г растворимого
крахмала (или крахмала из корней маранта), помешивая до образования крахмального
клейстера, и добавляют 100 мл кипящей воды. Охлаждают, добавляют 5 г иодистого калия
KI и перемешивают до растворения. Готовят свежий раствор по необходимости.
99.7 Виноградная кислота C₄H₆O₆.
99.8 Исследуемый свинец, зернёный.
99.9 Олово, стандартный раствор (1 мл = 0,001 г Sn) — Переносят 1,0000 г олова (со
степенью чистоты не менее 99, 9%) в химический стакан объёмом 400 мл и накрывают.
Добавляют 300 мл хлороводорода HCl (1+1) и слегка нагревают до растворения металла.
Если растворение затруднено, добавляют 0,5-1,0 г хлората калия KClO₃. Охлаждают,
переносят в мерную колбу объёмом 1 л, доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают.
100. Процедура
100.1 Для определения содержания олова в пределах 0,01-0,05%, переносят по 10 г
образца, взвешенного с точностью 10 мг, в две колбы Эрленмейера; используют один 10-
граммовый образец для содержания олова в пределах 0,05-0,10%.
100.1.1 Добавляют 115 мл хлороводорода HCl (1+2) плюс дополнительно по 9 мл
хлороводорода HCl (1+2) и по 1 мл азотной кислоты HNO₃ на каждый грамм образца.
Нагревают до полного растворения, затем кипятят раствор в течение 2-3 мин. Если
раствор прозрачный, выполняют действия, описанные в пунктах 100.1.2 и 100.1.7-
100.1.14.
100.1.2 В течение всей процедуры в холостом растворе используют равные объёмы всех
реагентов.
100.1.3 Если раствор содержит нерастворимое вещество, добавляют целлюлозную
фильтровальную массу, выпаривают в течение 15-20 мин., а затем фильтруют через
фильтровальную бумагу средней очистки в колбу Эрленмейера объёмом 1 л. При
необходимости может использоваться отсосная колба. Промывают фильтровальную
E350-18
бумагу 4-5 раз водой. Фильтрат сохраняют. Выполняют действия, описанные в пунктах
100.1.3.1 или 100.1.3.2 в зависимости от предпочтений. Вторая из упомянутых процедур
— самая простая в применении, когда присутствует огромное количество нерастворимых
веществ.
100.1.3.1 Переносят фильтровальную бумагу и осадок в первоначальную колбу,
добавляют 20 мл азотной кислоты HNO₃ и 10 мл хлорной кислоты HClO₄, умеренно
нагревают для окисления органического вещества, а затем нагревают до появления паров
хлорной кислоты HClO₄. Раствор охлаждают, добавляют 1-2 мл фтороводородной
кислоты и повторяют выпаривание.
100.1.3.2 Переносят фильтровальную бумагу и осадок в платиновый тигель. Высушивают
фильтровальную бумагу и нагревают при 600°C до удаления углерода. Прокаливают в
течение 30 мин при 1100°C. Охлаждают, добавляют 3 капли азотной кислоты HNO₃ и 1-2
мл фтороводородной кислоты и выпаривают до сухого остатка. Добавляют 10 мл азотной
кислоты HNO₃ (1+1) и вываривают при 90-100°C в течение 5 минут. Переносят
содержимое тигля в первоначальную колбу, добавляют 10 мл хлорной кислоты HClO₄ и
нагревают до появления паров хлорной кислоты.
100.1.4 Охлаждают раствор, как описано в пункте 100.1.3.1 или 100.1.3.2, добавляют 100
мл воды и подвергают вывариванию почти кипением в течение 45 минут.
100.1.5 При наличии вольфрама, на что указывает присутствие ярко-жёлтого осадка
вольфрамовой кислоты, добавляют небольшой избыток гидрата аммиака NH₄OH и 20 г
винной кислоты. После растворения винной кислоты снова добавляют небольшой
избыток гидрата аммиака NH₄OH и вываривают при температуре точки кипения до
завершения растворения.
100.1.6 Добавляют 5 мл серной кислоты H₂SO₄ и нагревают при 85-95°C в течение 30 мин.
Если осталось нерастворимое вещество, повторяют шаги, описанные в пунктах 100.1.3-
100.1.6. После растворения объединяют раствор с фильтратом, сохранённым при
выполнении действий по пункту 100.1.3.
100.1.7 Если объём раствора менее 600 мл, разбавляют раствор до получения 600 мл и
обрабатывают сероводородом H₂S; подают газ со скоростью, достаточной для появления
пузырьков. Продолжают подавать газ в раствор не менее 1 часа. Выдерживают раствор,
пока отстоявшийся слой раствора не станет прозрачным, но не дольше 12-15 часов.
100.1.8 Добавляют целлюлозную фильтровальную массу и фильтруют через фильтр
тонкой очистки. Тщательно промывают фильтровальную бумагу раствором сернокислого
аммония и сероводорода для промывки. Фильтрат отбрасывают.
100.1.9 Переносят фильтровальную бумагу и осадок в первоначальную колбу, добавляют
12 мл серной кислоты H₂SO₄ и нагревают до обугливания бумаги. Добавляют 20 мл
азотной кислоты HNO₃ и выпаривают для разрушения органического вещества.
Добавляют азотную кислоту HNO₃ с шагом повышения дозы в 1 мл и после каждого
добавления нагревают до появления паров для окисления последних следов
органического вещества.
100.1.10 Охлаждают раствор, споласкивают стенки колбы и повторяют выпаривание,
чтобы обеспечить полное удаление азотной кислоты HNO₃.
100.1.11 Охлаждают, добавляют 1,00 мл воды и кипятят для растворения растворимых
солей. Добавляют 15 мл хлороводорода HCl и вываривают в течение 10 мин.
100.1.12 Фильтруют через фильтровальную бумагу грубой очистки в химический стакан
объёмом 400 мл. Промывают фильтровальную бумагу поочерёдно горячей водой и
горячим хлороводородом HCL (1+99). Фильтровальную бумагу отбрасывают.
E350-18
100.1.13 Добавляют 10 млраствора хлорида железа FeCl₃ в фильтрат. Добавляют ровно
столько гидрата аммиака NH₄OH (1+1), сколько нужно для осаждения железа, олова и
хрома и связывания меди в комплекс (на что указывает образование голубого цвета),
затем добавляют 1-2 мл в избыток. Добавляют целлюлозную фильтровальную массу и
нагревают до кипения для коагуляции осадка. Фильтруют горячий раствор через
фильтровальную бумагу грубой очистки, промывают 5 раз горячим гидратом аммиака
NH₄OH (1+99) и водой поочерёдно в химический стакан объёмом 800 мл. Сохраняют
фильтровальную бумагу, осадок и фильтрат с содержанием меди. Растворяют осадок,
промывая фильтровальную бумагу поочерёдно горячим хлороводородом HCl (1+1) и
горячей водой, и фильтровальную бумагу сохраняют. Железо, олово и хром выпадают в
осадок при выполнении ранее описанных действий. Промывают сохранённую
фильтровальную бумагу три раза горячим гидратом аммиака NH₄OH (1+99), а затем
фильтруют горячий раствор в химический стакан объёмом 800 мл, сохранённый после
первой фильтрации; промывают 5 раз горячим гидратом аммиака NH₄OH (1+99) и водой
поочерёдно.
100.1.14 Сохраняют осадок и выполняют действия, описанные в пункте 100.2. Фильтрат,
который содержит медь, можно отбросить.
100.2 При использовании двух 10-граммовых образцов выполняют действия, описанные
в пунктах 100.3-100.8. При использовании одного 10-граммового образца выполняют
действия, описанные в пунктах 100.5-100.8.
100.3 Растворяют осадки, пропуская 100 мл хлороводорода HCl (1+1) частями через
каждую из двух фильтровальных бумаг, и собирают растворы в один химический стакан
объёмом 800 мл. Промывают каждую фильтровальную бумагу поочерёдно горячей водой
и небольшими порциями хлороводорода HCl (1+1), пока не будет использовано 20 мл
хлороводорода HCl. Наконец, промывают каждую фильтровальную бумагу десять раз 5-
миллилитровыми порциями горячего хлороводорода HCl (2+98).
100.4 Добавляют гидрат аммиака NH₄OH (1+1) до нейтральной реакции на лакмусовую
бумажку для осаждения железа, олова, хлора, а затем добавляют 1-2 мл в избыток.
Добавляют целлюлозную фильтровальную массу и нагревают до кипения для коагуляции
осадка. Фильтруют через фильтровальную бумагу грубой очистки и промывают 5-10 раз
гидратом аммиака NH₄OH (1+99). Фильтрат отбрасывают.
100.5 Пропускают 10 мл горячего хлороводорода HCl (1+1) частями через
фильтровальную бумагу, собирая раствор в коническую колбу Эрленмейера объёмом 500
мл. Промывают фильтровальную бумагу поочерёдно горячей водой и небольшими
порциями хлороводорода HCl (1+1), пока не будет использовано 20 мл хлороводорода
HCl. Наконец, промывают фильтровальную бумагу десять раз 5-миллилитровыми
порциями горячего хлороводорода HCl (2+98).
100.6 Добавляют 20 мл хлороводорода HCl и разбавляют раствор до получения 300 мл.
Добавляют 1 мл раствора хлорида сурьмы(III) SbCl 3 и 10 г исследуемого свинца.
Закупоривают колбу трёхдырчатой пробкой с конденсатором, стеклянной палочки и
трубкой для впуска диоксида углерода CO₂. Подают диоксид углерода CO₂, осторожно
кипятят раствор до восстановления железа и продолжают кипятить ещё 30-40 мин.
100.7 Заменяют стеклянную палочку на термометр, повышают расход CO₂, чтобы
предотвратить попадание воздуха в колбу, и охлаждают раствор примерно до 8°C,
погружая колбу в ледяную воду.
100.7.1 При использовании аппарата, указанного в пункте 98.1, действия с диоксидом
углерода CO₂, описанные в пунктах 100.6 и 100.7, не выполняют. После завершения
восстановления, конец сифона опускают в насыщенный раствор гидрокарбоната натрия
NaHCO₃ и охлаждают раствор примерно до 8°C, погружая колбу в ледяную воду.
E350-18
100.8 Извлекают термометр и пипеткой добавляют 5 мл раствора крахмала через
открытое отверстие. Вставляют наконечник бюретки объёмом 25 мл, наполненной
йодатом калия KIO₃, и титруют отстоявшийся слой раствора, пока он не окрасится в
бледно-голубой цвет. Перемешивают раствор путём вращения колбы, чтобы хлористый
свинец превратился в суспензию, затем дают отстояться и снова титруют раствор до
конечной точки титрования. Взбалтывают раствор, чтобы хлористый свинец снова
превратился в суспензию, затем дают отстояться; если бледно-голубая окраска раствора
сохранилась, значит титрирование олова завершено.
100.8.1 При использовании аппарата, указанного в пункте 98.1, извлекают пробку и сифон
и сразу же заменяют их на пробку с двумя отверстиями и трубкой, подающей диоксид
углерода CO₂. Вытягивают трубку, подающую диоксид углерода CO₂, с точностью до 2, 5
см от дна колбы. Добавляют раствор крахмала, вставляют наконечник бюретки в другое
отверстие и и выполняют действия, описанные в пункте 100.8.
101. Расчёт
101.1 Вычисляют процентное содержание олова по формуле:
Олово, % = [((A - B) х C)/D] х 100 (8)
где:
А = объём раствора йодата калия KIO₃, необходимый для титрирования олова в образце,
мл.
В = объём раствора йодата калия KIO₃, необходимый для титрирования холостой пробы
по реагенту, мл
С = эквивалент олова раствора йодата калия KIO₃.
D = используемый образец, г.
102. Точность и систематическая погрешность
102.1 Точность — Пять-семь лабораторий сотрудничали при проведении этого
испытания, три из которых предоставили по одному дополнительному набору данных.
Все данные сведены в таблицу 6.
102.2 Систематическая погрешность — Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 6. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ КРЕМНИЯ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ
АНАЛИЗОМ РЕАКЦИИ С МОЛИБДЕНОВЫМ СИНИМ КРАСИТЕЛЕМ
103. Область применения
103.1 Настоящий метод применяется для определения содержания кремния от 0,01% до
0,06%.
104. Сущность метода
104.1 Образец осторожно растворяют в разбавленной кислоте, чтобы избежать
образования полимерных форм кремниевой кислоты. Двуокись кремния, присутствующая
в образце, расщепляется, в то время как остальные кислоты практически не растворимы.
Двуокись кремния расплавляют в карбонате натрия. После выщелачивания оксиды
кремния находятся в виде ортокремниевой кислоты, которая объединяется с раствором
исходного образца. Добавляют молибдат аммония для образования молибдосиликат-
комплекса, который восстанавливается аскорбиновой кислотой и образует синий
E350-18
комплекс. Спектрофотометрическое измерение проводят при 810 нм по отношению к
эталонному раствору, который компенсирует цветовой фон.
105. Интервал концентрации
105.1 Рекомендуемый интервал концентрации кремния составляет 0,02-0,12 мг на 100 мл
раствора, с применением 1-сантиметровой кюветы.
Примечание 10 — Настоящий метод испытаний был написан для кювет с толщиной поглощающего слоя 1
см. Могут применяться кюветы других размеров при условии, что можно внести соответствующие
корректировки в количество используемых образцов и реагентов.
106. Стабильность цвета
106.1 Развитие цвета происходит за 30 мин. Цвет сохраняется не менее 1 ч.
ТАБЛИЦА 6. Статистические данные о содержании олова, осаждении сульфидов и
иодометрическом методе титрования
Исследуемый материал Содержание Количество
Повторяемость Воспроизводимость
олова, % лабораторий
(R1 по Е173) (R2, E173)
1. Низколегированная сталь (NIST
0,011 5 0,002 0,003
36а, 0,011Sn)
2. Низколегированная сталь 0,011 6 0,002 0,004
3. Низколегированная сталь (NIST 0,028 5 0,002 0,001
152a, 0,032 Sn)
4. Низколегированная сталь 0,087 7 0,009 0,010
5. Низкоуглеродистая сталь 0,113 7 0,009 0,020

107. Помехи
107.1 Добавление щавелевой кислоты и поддержание высокой кислотности припятсвует
образованию молибденофосфатных, молибденомышьяковых и молибденованадиевых
комплексов.
108. Аппараты
108.1 Полиэтиленовый флакон для реактивов и химические стаканы из
политетрафторэтилена объёмом 150 мл.
Примечание 11: Нейтральные или щелочные растворы не должны контактировать с лабораторной посудой
дольше, чем это необходимо; такие растворы следует готовить в стеклянных мерных колбах при условии,
что их сразу же переносят в полиэтиленовые флаконы. Кислые растворы могут контактировать с
лабораторной посудой не дольше 2 часов, иначе они загрязняются двуокисью кремния.
108.2 Платиновые тигли ёмкостью 8 и 25 мл.
108.3 Держатель и мембраны фильтра — целлюлозные диски с диаметром 47 мм и
средним диаметром поры 0, 5 мкм.
109. Реагенты
109.1 Раствор молибдата аммония (100 г/л) — Растворяют 100 г тетрагидрата
гептамолибдата аммония (NH₄)₆Mo₇O₂₄•4H2O в 500 мл воды, доводят объём раствора до
1 л и переносят в полиэтиленовый флакон. Выдерживают раствор не менее 1 дня,
фильтруют и хранят в полиэтиленовом флаконе.
109.2 Раствор аскорбиновой кислоты (40 г/л) — Растворяют 4,0 г аскорбиновой кислоты
(C6H8О6) в воде, доводят объём раствора до 100 мл, сразу же переносят в полиэтиленовый
флакон. Запрещается использовать раствор, который простоял более 1 дня.
E350-18
109.3 Дистиллированная вода — Запрещается использовать воду, которая хранилась в
стеклянной ёмкости.

109.4 Раствор щавелевой кислоты (80 г/л) — Растворяют 80 г дигидрата щавелевой


кислоты (HO2CCO2H•2H2O) в 800 мл воды, доводят объём раствора до 1 л, при
необходимости фильтруют и сразу же переносят в полиэтиленовый флакон.
109.5 Азотнокислый калий (KNO₃).
109.6 Кремний, стандартный раствор А (1 мл = 0, 4 мг Si) — Переносят 0, 8557 г
диоксида кремния (SiО2) (степень чистоты не ниже 71, 5%), предварительно высушенного
в течение часа при 150°C, в платиновый тигель объёмом 25 мл. Добавляют 8 г карбоната
натрия (Na2CО3), хорошо перемешивают, нагревают до полного расплавления и
охлаждают. Помещают тигель в стакан из политетрафторэтилена, добавляют 100 мл воды
и нагревают при 90°C для растворения плава. Используя пластмассовую палочку, достают
тигель, споласкивают его водой и охлаждают. Переносят раствор в мерную колбу
объёмом 1 л, доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают. Сразу же
переносят в полиэтиленовый флакон. Если диоксид кремния SiO 2 с указанной степенью
чистоты отсутствует, выполняют действия, описанные в пункте 109.6.1.
109.6.1 Пипеткой переносят 25 мл раствора кремния А в химические стаканы объёмом 400
мл. Добавляют 50 мл хлорной кислоты HClO₄, которая содержит менее 0,0002% кремния
(см. раздел 49). Испаряют растворы до появления пара и нагревают в течение 15-20 минут
с такой интенсивностью, чтобы хлорная кислота HClO₄ стекала по стенкам химических
стаканов. Достаточно охлаждают и добавляют 100 мл воды (40-50°C). Выполняют
действия, описанные в пунктах 49.2.2 - 49.2.6 для этих методов испытаний.
109.6.2 Вычисляют концентрацию кремния в стандартном растворе А по формуле:
Кремний, мг/мл = [(A-В) х 0,4675 х 1000]/25
где:
А = первоначальная масса тигля и неочищенного диоксида кремния SiO2, г и
В = окончательная масса тигля и остатка, г.
109.7 Кремний, стандартный раствор В (1 мл = 0,04 мг Si) — Пипеткой переносят 50 мл
раствора кремния А в мерную колбу объёмом 500 мл, доводят объём раствора до метки на
колбе и перемешивают. Сразу же переносят в полиэтиленовый флакон.
109.8 Карбонат натрия (Na2CО3).
110. Подготовка калибровочного графика
110.1 Калибровочные растворы:
110.1.1 Переносят 2,000 г железа (со степенью чистоты не менее 71, 8%; содержание
кремния 0,001 максимум) в каждый из семи стаканов из политетрафтороэтилена.
Пипеткой добавляют 25 мл серной кислоты H₂SO₄ (3+20), накрывают стакан
пластмассовой крышкой и нагревают при 90°C до завершения растворения.
110.1.1.1 Объём добавленной серной кислоты H₂SO₄ (3+20) является критически важным.
Этот объём сведёт к минимуму образование полимерных форм кремниевой кислоты, для
чего требуется значительное количество времени для реакции с молибдатом аммония.
110.1.2 Добавляют 1 г азотнокислого калия (KNO3) и 50 мл воды. Отмечают этот объём на
химическом стакане. Кипятят 5-8 мин для удаления оксидов азота, поддерживая объём
раствора добавлением воды из промывной склянки. Охлаждают и переносят растворы в
мерные колбы объёмом 200 мл.
E350-18
110.1.3 Пипеткой переносят 5 (10,15, 20, 25 и 30 мл) раствора кремния В (1 мл = 0,04 мг
Si) в колбы, доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают. Эти растворы
запрещено хранить в лабораторной посуде дольше 1 часа.
110.1.4 Пипеткой переносят 20 мл каждого раствора в мерную колбу объёмом 100 мл,
доводят объём раствора до 70 мл. Выполняют действия, описанные в пункте 110.3.
110.2 Эталонный раствор — Разбавляют оставшийся седьмой раствор, приготовленный
как указано в пункте 110.1.2, до метки на колбе и перемешивают. Пипеткой переносят 20
мл раствора в мерную колбу объёмом 100 мл и доводят объём раствора до 70 мл.
Выполняют действия, описанные в пункте 110.3.
110.3 Развитие цвета:
110.3.1 Добавляют 10 мл раствора молибдата аммония. Спустя 20 добавляют 5 мл
серной кислоты H₂SO₄ (1+1), 5 мл раствора щавелевой кислоты и 5 мл раствора
аскорбиновой кислоты, взбалтывая раствор после каждого добавления. Доводят объём
раствора до метки на колбе и перемешивают.
110.3.2 Выдерживают растворы в течение 30 мин при 25°C и выполняют действия,
описанные в пункте 110.4.
110.4 Спектрофотометрия
110.4.1 Многокюветный спектрофотометр — Измеряют коррекцию кювет в
абсорбционных кюветах с оптическим путем 1 см и диапазоном длины волны, имеющим
среднее значение, равное 810 нм. Используя испытательную кювету, снимают
спектрофотометрические показания оптической плотности калибровочных растворов.
110.4.2 Однокюветный спектрофотометр — Переносят подходящую порцию
эталонного раствора в абсорбционную кювету с оптическим путём 1 см и настраивают
спектрофотометр в исходное состояние с диапазоном длины волны, имеющим среднее
значение, равное 810 нм. Сохраняя эту настройку, снимают спектрофотометрические
показания оптической плотности калибровочных растворов.
110.5 Калибровочный график — для создания калибровочного графика следуют
инструкциям производителя инструмента. Строят зависимость фактических
спектрофотометрических показаний оптической плотности калибровочных растворов от
количества кремния в миллиграммах на 100 мл раствора.
111. Процедура
111.1 Испытуемый раствор:
111.1.1 Переносят 2,00 г образца, взвешенного с точностью до 1 мг, в химический стакан
из политетрафтороэтилена объёмом 150 мл. Пипеткой добавляют 25 мл серной кислоты
H₂SO₄ (3+20), накрывают стакан пластмассовой крышкой и нагревают при 90°C до
завершения растворения.
111.1.2 Фильтруют через мембранный фильтр и промывают 3-5 раз 5-миллилитровыми
порциями горячей воды. Переносят фильтрат и осадок, полученный при промывке, в
первоначальный химический стакан из политетрафтороэтилена и сохраняют. Промывают
фильтр двумя 5-миллилитровыми порциями метанола и осадок, полученный при
промывке, отбрасывают.
111.1.3 Переносят фильтровальную бумагу в платиновый тигель объёмом 8 мл,
высушивают бумагу, затем нагревают при 600°C до полного удаления углерода.
Прокаливают тигель и содержимое при 980°C в течение 1 часа.
111.1.4 Добавляют 100 мг карбоната натрия (Na 2CО3), нагревают до полного расплавления
и охлаждают. Помещают тигель в стакан с сохранённым фильтратом. Добавляют 40 мл
E350-18
воды, накрывают стакан и нагревают при 90°C до растворения плавки.

111.1.5 Используя пластмассовую палочку, извлекают тигель из стакана и споласкивают


его 10 мл воды. Добавляют 1 г азотнокислого калия (KNO3), ставят метку объёма на
химическом стакане, кипятят 5-8 мин для удаления оксидов азота, поддерживая объём
раствора добавлением воды из промывной склянки. Охлаждают, переносят раствор в
мерную колбу объёмом 200 мл, доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают.
111.1.6 Пипеткой быстро переносят 20-миллилитровые порции в две мерные колбы
объёмом 200 мл, добавляют 50 мл воды, с одной выполняют действия, описанные в
пункте 111.3, а со второй — как указано в пункте 111.5.
111.2 Холостой раствор — В течение всей процедуры в холостом растворе используют
равные объёмы всех реагентов.
111.3 Развитие цвета — Выполняют действия, описанные в пункте 110.3.
111.4 Эталонный цветной фоновый раствор — Ко второй порции, полученной в
результате действий по пункту 111.1.6, по порядку добавляют 5 мл серной кислоты H₂SO₄
(1+1), 10 мл раствора молибдата аммония, 5 мл раствора щавелевой кислоты и 5 мл
раствора аскорбиновой кислоты, взбалтывая раствор после каждого добавления
(Примечание 12). Доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
Выдерживают раствор в течение 30 мин.
Примечание 12: Добавление серной кислоты H₂SO₄ (1+1) перед раствором молибдата аммония
предотвращает образование окрашенного комплекса.
111.5 Спектрофотометрия — Снимают спектрофотометрические показания оптической
плотности холостого и испытуемого растворов (используя соответствующие эталонные
цветные фоновые растворы и определяя коррекцию кювет с каждым из них), как указано в
пункте 111.4.
112. Расчёт
112.1 Преобразуют фактические спектрофотометрических показания оптической
плотности испытуемого раствора и холостого раствора в миллиграммы кремния с
использованием калибровочного графика.
Вычисляют процентное содержание кремния по формуле:
Кремний, % = (A-B)/(CхD) (10)
где:
A = содержание кремния в 100 мл окончательного испытуемого раствора, в мг.
В = содержание кремния в 100 мл окончательного холостого раствора, в мг.
С = образец, представленный в 100 мл окончательного испытуемого раствора, в граммах.
113. Точность и систематическая погрешность
113.1 Точность — Девять лабораторий работали совместно над испытанием этого метода
и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 7.
113.2 Систематическая погрешность — Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 7. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.
E350-18
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ АНАЛИЗОМ
РЕАКЦИИ С НЕОКУПРОИНОМ

114. Область применения


114.1 Настоящий метод применяется для определения содержания меди от 0,005% до 1,
50%.
115. Сущность метода
115.1 Медь выделяется в виде закисной меди из других металлов путём экстракции
комплекса меди и неокупроина хлороформом. Спектрофотометрическое измерение
коэффициента поглощения проводится при 455 нм.
116. Интервал концентрации
116.1 Рекомендуемый интервал концентрации меди составляет 0,01-0, 30 мг на 50 мл
раствора, с применением 1-сантиметровой кюветы.
Примечание 13 — Настоящий метод испытаний был написан для кювет с толщиной поглощающего слоя 1
см. Могут применяться кюветы других размеров при условии, что можно внести соответствующие
корректировки в количество используемых образцов и реагентов.
117. Стабильность цвета
117.1 Цвет развивается в течение 5 минут, цвет экстрагированного комплекса
сохраняется не менее недели. Однако из-за летучести растворителя рекомендуется
снимать спектрофотометрические показатели без промедления.
ТАБЛИЦА 7. Статистические данные о спектрофотометрическом методе
определения кремния с молибденовым синим красителем
Испытуемый материал Содержание Повторяемость Воспроизводимость
кремния, % (R1, по Е173) (R2, по E173)
1. Низколегированная сталь (NIST 10 г, 0,020 Si) 0,021 0,003 0,016
2. Низколегированная сталь 0,031 0,003 0,011
3. Низколегированная сталь (NIST 170a, 0,036 Si) 0,037 0,005 0,012
118. Помехи
118.1 Ни один из обычно присутствующих элементов не создаёт помехи, если его
содержание ниже максимально допустимого значения, указанного в пункте 1.1.
119. Реагенты
119.1 Хлороформ (CHCl3).
119.2 Раствор лимонной кислоты (300 г/л) — Растворяют 300 г лимонной кислоты в
воде и доводят объём раствора до 1 л. Добавление 1 г бензойной кислоты на литр
предотвратит размножение бактерий.
119.3 Медь, стандартный раствор (1 мл = 0,01 мг Cu) — Переносят 0, 4000 г меди ( со
степенью чистоты не менее 99, 9%) в колбу Эрленмейера объёмом 250 мл и растворяют в
20 мл азотной кислоты HNO₃ (1+1). Добавляют 10 мл хлорной кислоты HClO₄ и
выпаривают хлорную кислоту HClO₄ для удаления азотной кислоты HNO₃. Охлаждают,
добавляют 100 мл воды, переносят в мерную колбу объёмом 1 л, доводят объём раствора
до метки на колбе и перемешивают. Пипеткой переносят 25 мл в мерную колбу объёмом
1 л, доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают. Запрещается
использовать раствор, который простоял более 1 недели.
119.4 Раствор 2, 9-диметил-1, 10-фенантролина (неокупроина) (1 г/л) — Растворяют 0,1
г неокупроина в 100 мл абсолютного этанола.
E350-18
Примечание 14: В дополнение к абсолютному этанолу, 95-процентный этанол также подходит для
подготовки этого раствора.
119.5 Раствор хлоргидрата гидроксиламина (100 г/л) — Растворяют 5,0 г хлоргидрата
гидроксиламина NH2OH•HCl в 50 мл воды. Готовят свежий раствор по необходимости.
119.6 Вода — Используют деионизированную воду или воду, дистиллированную в
полностью стеклянном или кварцевом аппарате.
120. Подготовка калибровочного графика
120.1 Калибровочные растворы — Пипеткой переносят 5 (10, 15, 20, 25 и 30 мл) раствора
меди (1 мл = 0,01 мг Cu) в химические стаканы объёмом 150 мл и доводят объём раствора
до 50 мл. Выполняют действия, описанные в пункте 120.3.
120.2 Холостой раствор — Переносят 50 мл воды в химический стакан объёмом 150 мл.
Выполняют действия, описанные в пункте 120.3.
120.3 Развитие цвета:
120.3.1 Добавляют 5 мл раствора хлорида гидроксиламиния HONH 2·HCl и 10 мл
раствора лимонной кислоты. Перемешивают в течение 30 с. С помощью прибора для
измерения pH (примечание 15) регулируют уровень pH до 5,0±1,0, используя гидрат
аммиака NH4ОH (1+1). Добавляют 10 мл раствора неокупроина.
Примечание 15 — За исключением сильно окрашенных растворов, может использоваться лакмусовая
бумага. Она крепится к внутренней стенке стакана, который прежде, чем извлечь бумагу, промывают водой.
120.3.2 Переносят раствор в конусную сортировочную воронку объёмом 125 мл и
промывают стакан 10-15 мл воды. Добавляют 15 мл хлороформа CHCl₃ и взбалтывают в
течение 30 сек. Выдерживают раствор для разделения фаз. Помещают небольшой рулон
фильтровальной бумаги, которая была промыта хлорноватой кислотой HClO₃, в трубку
небольшой воронки. Сливают слой хлороформа CHCl₃ через воронку в мерную колбу
объёмом 50 мл, наполненную 6-7 мл этанола. Добавляют 10 мл хлороформа CHCl₃ в
отдельную воронку, выполняют экстрагирование как описано ранее и сливают слой
хлороформа CHCl₃ через воронку в мерную колбу объёмом 50 мл. Повторяют
экстрагирование как описано ранее. Промывают бумагу и воронку 4-5 мл этанола,
собирают осадок, полученный при промывке, в мерную колбу. Доводят объём раствора,
добавляя этанол, до метки на колбе и перемешивают.
120.4 Эталонный раствор — хлороформ CHCl₃.
120.5 Спектрофотометрия
120.5.1 Многокюветный спектрофотометр — Измеряют холостой раствор (в том числе
коррекцию кювет) в абсорбционных кюветах с оптическим путём 1 см и диапазоном
длины волны, имеющим среднее значение, равное 455 нм. Используя испытательную
кювету, снимают спектрофотометрические показания оптической плотности
калибровочных растворов.
120.5.2 Однокюветный спектрофотометр — Переносят подходящую порцию
эталонного раствора в абсорбционную кювету с оптическим путём 1 см и настраивают
спектрофотометр в исходное состояние с диапазоном длины волны, имеющим среднее
значение, равное 455 нм. Сохраняя эту настройку, снимают спектрофотометрические
показания оптической плотности калибровочных растворов.
120.6 Калибровочный график — для создания калибровочного графика следуют
инструкциям производителя инструмента. Строят зависимость фактических
спектрофотометрических показаний оптической плотности калибровочных растворов от
количества меди в миллиграммах на 50 мл раствора.
E350-18
121. Процедура
121.1 Испытуемый раствор
121.1.1 Отбирают образец следующим образом:
Медь, % Масса образца, г Допуск на массу Доведение до Объём аликвоты,
образца, мг метки, мл мл
0,005-0,15 1,00 1,0 100 20
0,10-0, 25 1,00 1,0 250 30
0, 20-0, 50 1,00 0, 5 250 15
0, 40-1,00 0, 50 0, 5 250 15
0, 80-1, 50 0, 50 0,1 250 10
Переносят образец в коническую колбу Эрленмейера объёмом 250 мл.
121.1.2 Добавляют дозы хлороводорода HCl или азотной кислоты HNO₃, смеси или
растворы этих кислот в объёме, достаточном для растворения образца. Нагревают до
полного растворения. Добавляют азотную кислоту HNO₃, чтобы в общем получить 5 мл
раствора. Добавляют 15 мл хлорной кислоты HClO₄ и фтороводородную кислоту в
объёме, достаточном для быстрого испарения кремния.
121.1.3 Нагревают до появления пара и продолжают выпаривание, пока хлор не
окислится, а белые пары хлорной кислоты HClO₄ не останутся только в горлышке колбы.
Осторожно добавляют 1,0-1, 5 мл хлороводорода HCl таким образом, чтобы он стекал по
стенке колбы. Если присутствуют признак улетучивания оксохлорида хрома, повторно
добавляют хлороводород HCl с последующим выпариванием после каждого дополнения,
пока не избавятся от большей части хлора. Продолжают выпаривание раствора, пока его
объём не уменьшится до 10 мл. Охлаждают, добавляют 7 мл воды и вываривают для
растворения солей. Охлаждают раствор до комнатной температуры, добавляют 1 мл
хлороводорода HCl. Удаляют серебро путём фильтрации, если оно присутствует в сплаве.
Переносят раствор в мерную колбу для разбавления, как описано в пункте 121.1.1.
Доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
121.1.4 Перед отбором аликвот, дают отстояться нерастворимому веществу или
фильтруют с сухой фильтрующей средой через фильтровальную бумагу грубой очистки,
отбрасывают первые 15-20 мл фильтрата. Пипеткой переносят порцию раствора, как
указано в пункте 121.1.1, в стакан объёмом 150 мл и доводят объём раствора до 50 мл.
Выполняют действия, описанные в пункте 121.4.
121.2 Холостой раствор — В течение всей процедуры в холостом растворе используют
равные объёмы всех реагентов.
121.3 Эталонный раствор — хлороформ CHCl₃.
121.4 Развитие цвета — Выполняют действия, описанные в пункте 120.3.
121.5 Спектрофотометрия — Снимают спектрофотометрические показания оптической
плотности испытуемого раствора, как указано в пункте 120.5.
122. Расчёт
122.1 Преобразуют фактические спектрофотометрических показания оптической
плотности испытуемого раствора и холостого раствора в миллиграммы меди с
использованием калибровочного графика.
Вычисляют процентное содержание меди по формуле:
Медь, % = (A - B)/(C х 10) (11)
где:
A = содержание меди в 50 мл окончательного испытуемого раствора, в мг.
E350-18
В = содержание меди в 50 мл окончательного холостого раствора, в мг.
С = образец, представленный в 50 мл окончательного испытуемого раствора, в граммах.
123. Точность и систематическая погрешность
123.1 Точность — Десять лабораторий работали совместно над испытанием этого метода
и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 8. Несмотря на
то, что образцы с содержанием меди выше или ниже предельных значений, при которых
применяется данный метод испытаний, отсутствовали, данные о точности, полученные
для других образов, указывают на допустимость применения данного метода испытаний.
123.2 Систематическая погрешность— Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 8. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕГО СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ
ГРАВИМЕТРИЧЕСКИМ АНАЛИЗОМ КОМПЛЕКСОВ 8-ХИНОЛИНОЛА
124. Область применения
124.1 Настоящий метод применяется для определения общего содержания алюминия от
0, 20% до1, 5%, за исключением алюминия в кремнистой электротехнической стали.
125. Сущность метода
125.1 После растворения кислотонерастворимый алюминий расщепляется, прокаливается
и воссоединяется. Мешающие элементы удаляются путём разделения купферрона,
ртутного катода и гидроксида натрия NaOH. Хинолинат алюминия взвешивают после
осаждения.
126. Помехи
126.1 Данный метод испытаний не распространяется на кремнистую электротехническую
сталь. Ни один из элементов, обычно присутствующих в других чёрных металлах, не
создаёт помехи, если его содержание ниже максимально допустимого значения,
указанного в пункте 1.1.
127. Аппараты
127.1 Фильтрующий тигель, низкий, со средней пористостью, из фриттованного стекла,
ёмкостью 30 мл.
127.2 Лабораторная посуда — В целях избежать загрязнения образца, перед
использованием вся лабораторная посуда должна быть очищена с применением горячего
хлороводорода HCl (1+1).
127.3 Генератор хлороводорода HCI (Рис. 3) — Простой генератор хлороводорода
состоит из закупоренной промывной склянки и стеклянной трубки.
127.4 Ртутный катод — Эффективным инструментом для разделения ртутного катода
является вращающаяся ванна с жидким ртутным катодом. При использовании этого
инструмента, движение катода приводит к образованию свежеобнажённой поверхности
ртути во время электролиза, тем самым ускоряя процесс разделения. Этот инструмент
позволяет использовать ток 15А в химическом стакане объёмом 400 мл. Электролит
может быть извлечён из кюветы через кран, расположенный немного выше уровня ртути,
или откачен сифоном. Если присутствует 1% и более алюминия и титана, и необходимо
определить их точное содержание, предварительно следует выяснить, происходит ли
потеря алюминия или титана на катод.
E350-18
127.5 Прибор для измерения pH.
128. Реагенты
128.1 Раствор пероксодисульфата аммония (100 г/л) — Растворяют 20 г
пероксодисульфата аммония (NH4)2S2O8 в воде и доводят объём раствора до 200 мл.
Запрещается использовать раствор, который простоял более 8 часов.
128.2 Хлороформ CHCl₃.
128.3 Раствор купферрона (60 г/л) — Растворяют 6 г купферрона в 80 мл холодной воды,
доводят объём раствора до 100 мл и фильтруют. Готовят свежий раствор при
необходимости.
128.4 Раствор комплексов 8-хинолинола (25 г/л) — Растворяют 25 г комплексов 8-
хинолинола в 50 мл уксусной кислоты, разбавляют тёплой водой до получения 300 мл
раствора, фильтруют через фильтр средней очистки и доводят объём раствора до 1 л.
Хранят в склянке из тёмного стекла в защищённом от солнца месте. Запрещается
использовать раствор, который простоял более 1 месяца.
ТАБЛИЦА 8. Статистические данные о спектрофотометрическом методе
определения меди с неокупроином
Испытуемый материал Содержание
Повторяемость Воспроизводимость
меди, %
(R1, по Е173) (R2, по E173)
1. №1, E354 (Cплав на основе никеля, 57Ni-14Cr, 0,006 0,001 0,004
NIST 349, 0,006 Cu)
2. №2 E354 (Cплав на основе никеля, 77Ni-20Cr, 0,014 0,002 0,006
NIST 169, 0,015 Cu)
3. Углеродистая сталь (NIST 152a, 0,023 Cu) 0,021 0,004 0,010
4. Низколегированная сталь (NIST 12h, 0,073 Cu) 0,074 0,009 0,010
5. Низколегированная сталь (NIST 19g, 0,093 Cu) 0,092 0,007 0,005
6. Низколегированная сталь (NIST 36а,0,114 Cu) 0,110 0,004 0,011
7. Низколегированная сталь 0, 750 0,023 0,046
8. №5, E351 (литейный чугун, NIST 5k, 1, 50 Cu) 1, 51 0,04 0,05

Пробка

Стеклянная трубка 8 мм
Колба объёмом
500 мл или 1 л с
изолированным
горлышком

40-60 мм

Рис. 3 Генератор хлороводорода HCI


E350-18
128.5 Раствор марганцовокислого калия KMnO₄ — насыщенный.

128.6 Гидросульфат натрия, конденсированный (смесь Na2S2O7 и NaHSО4).


128.7 Раствор гидроксида натрия (200 г/л) — Растворяют 100 г гидроксида натрия
NaOH в воде в платиновой чашке или в пластмассовом стакане и доводят объём раствора
до 500 мл. Хранят в полиэтиленовой бутылке.
128.8 Раствор тиоцианата натрия (500 г/л) — Растворяют 50 г тиоцианата натрия
NaSCN в воде и доводят объём раствора до 100 мл.
128.9 Раствор виноградной кислоты (200 г/л) — Растворяют 200 г виноградной кислоты
C₄H₆O₆ в 500 мл воды, фильтруют через фильтр средней очистки и доводят объём
раствора до 1 л.
129. Процедура
129.1 Переносят 1,000 г образца, взвешенного с точностью до 0,1 мг, в химический
стакан объёмом 600 мл.
129.2 Холостой раствор — В течение всей процедуры в холостом растворе используют
равные объёмы всех реагентов.
129.3 Добавляют 30 мл хлороводорода HCl и 10 мл азотной кислоты HNO₃ и подвергают
вывариванию при низкой температуре до полного растворения. Добавляют 30 мл хлорной
кислоты HClO₄, нагревают до появления пара и продолжают выпаривание, пока хлор не
окислится. При наличии хрома газовый генератор с кипящим хлороводородом HCl
(используют свежую порцию хлороводорода HCl для каждого образца) располагают
таким образом, чтобы трубка, по которой подаётся хлороводород, входила в стакан на
уровне 20-30 мм над поверхностью дымящей хлорной кислоты HClO₄. Продолжают
кипятить хлороводород HCl и раствор образца, пока в парах не появятся признаки
жёлтого хлорангидрида хромовой кислоты. Убирают генератор и продолжают
выпаривание раствора, пока его объём не уменьшится до 10 мл. Альтернативный вариант
– быстрое испарение хрома, как указано в пункте 84.1.2. Снимают с электроплитки и
охлаждают. Добавляют 25 мл воды для растворения солей. Расщепление железа указывает
на то, что образец подвергали выпариванию слишком долго, добавляют 1-2 мл
хлороводорода HCl и 5 мл хлорной кислоты HClO₄ и снова выпаривают. Водой доводят
объём раствора до 75 мл и кипятят для удаления хлора.
129.4 Фильтруют через 11-сантиметровую фильтровальную бумагу средней очистки в
химический стакан объёмом 400 мл. Тщательно очищают и протирают химические
стаканы изнутри, пользуясь половиной листа фильтровальной бумаги. Добавляют эту
бумагу в воронку. Промывают первоначальный химический стакан, фильтровальную
бумагу и осадок 2-3 раза порциями горячей хлорной кислоты HClO₄ (2+98), а затем
несколько раз промывают горячей водой, чтобы полностью избавиться от хлорной
кислоты HClO₄. Фильтрат сохраняют.
129.5 Переносят фильтровальную бумагу в платиновый тигель, высушивают бумагу,
затем нагревают при 600°C до полного удаления углерода. Прокаливают при 1100°C,
охлаждают и добавляют несколько капель серной кислоты H₂SO₄ (1+1) и 4-5 мл
фтороводородной кислоты. Выпаривают до сухого остатка, а затем нагревают с
постепенно возрастающей интенсивностью до удаления серной кислоты H₂SO₄.
Охлаждают, добавляют 2-3 г гидросульфата натрия и нагревают до полного расплавления.
Охлаждают тигель, переносят его в химический стакан объёмом 250 мл, добавляют 50 мл
воды, а затем подвергают вывариванию до полного растворения плава. Достают и
споласкивают тигель водой.
E350-18
129.6 Если раствор прозрачный, добавляют к нему сохранённый фильтрат, полученный
при выполнении действий по пункту 129.4.
129.4. Если раствор мутный, фильтруют через 11-сантиметровую фильтровальную бумагу
с целлюлозной фильтровальной массой в химический стакан, наполненный сохранённым
фильтратом. Промывают фильтровальную бумагу 3-4 раза горячей серной кислотой
H₂SO₄ (3+97). Отбрасывают бумагу и остаток.
129.7 Выпаривают до получения раствора объёмом 100 мл и охлаждают. Перемещают
раствор в электролизёр с ртутным катодом. Доводят объём раствора до 150-200 мл и
подвергают электролизу при 15 А до полного удаления железа (см. 129.7.2). Не прерывая
воздействие током, переносят раствор из кюветы в химический стакан объёмом 400 мл.
Тщательно споласкивают водой кювету и электроды несколько раз и добавляют воду,
оставшуюся после полоскания, в раствор.
129.7.1 Контакт между электролизером с ртутным катодом и платиновым катодом
может время от времени нарушаться из-за слишком быстрого помешивания ртути. Это
вызовет образование электрической дуги, что приведёт к растворению некоторой части
ртути в электролите. Этого следует избежать, добавляя ртуть в кювету, используя
меньший ток или путём правильного расположения проволочного вывода катода для
поддержания контакта.
129.7.2 Полнота удаления железа, что обычно занимает 1-3 часа, может быть легко
определена при проведении следующего испытания: Переносят 1 каплю электролита,
чтобы покрыть стекло или пластину для капельного анализа. Добавляют 1 каплю серной
кислоты H₂SO₄ (1+1), 1 каплю насыщенного раствора перманганата калия KMnO₄ и 1
каплю раствора тиоцианата натрия NaSCN (500 г/л). При появлении светло-розового цвета
электролиз может считаться завершённым.
129.8 Фильтруют раствор через 12, 5-сантиметровую фильтровальную бумагу средней
очистки с целлюлозной фильтровальной массой (Примечание 16) в химический стакан
объёмом 600 мл. Бумагу промывают 3-4 раза горячей водой. К фильтрату добавляют 10 мл
серной кислоты H₂SO₄ (1+1) и 10 мл раствора персульфата аммония(NH₄)₂S₂O₈.
Нагревают до кипения и выпаривают до получения раствора объёмом 75 мл. Охлаждают
на ледяной бане до температуры -10°C.
Примечание 16: При такой фильтрации удаляются хлориды ртути, которые могут образоваться в растворе, и
металлическая ртуть, которая могла быть перенесена из кюветы.
129.9 Переносят раствор в конусную сортировочную воронку объёмом 250 мл и сразу же
добавляют 15 мл раствора купферрона. Химический стакан сохраняют. Взбалтывают в
течение 30 секунд и дают выделившейся фазе осесть. Добавляют 20 мл хлороформа CHCl₃
и взбалтывают в течение 1 мин. Выдерживают раствор до разделения слоёв. Сливают и
отбрасывают слой хлороформа CHCl₃. Повторяют экстрагирование с 20-миллилитровыми
порциями хлороформа CHCl3, пока экстракт не станет бесцветным. Переносят водный
раствор в сохранённый химический стакан объёмом 600 мл и выпаривают до получения
раствора объёмом 35-40 мл. Добавляют 25 мл азотной кислоты HNO₃, накрывают
рифлённым покровным стеклом, выпаривают до появления паров серной кислоты H₂SO₄
и охлаждают. Доводят объём раствора до 50 мл, нагревают до кипения и охлаждают.
129.10 Переносят раствор в платиновую чашку, кварцевый резонатор, на
высококремнезёмистое стекло или в химический стакан из политетрафтороэтилена.
Тщательно очищают. Этот шаг необходим независимо от наличия осадка. Споласкивают
химический стакан и добавляют воду, оставшуюся после полоскания, в раствор.
Нейтрализуют раствором гидроксида натрия NaOH до окраски лакмусовой бумаги
(примечание 17) и добавляют 10 мл в избыток. Добавляют 1 мл пероксида водорода H₂O₂,
подвергают вывариванию почти кипением в течение 5-7 мин., затем кипятят 1-2 мин. для
E350-18
коагуляции осадка марганца. Охлаждают, фильтруют через 12,5-сантиметровую
фильтровальную бумагу средней очистки с целлюлозной фильтровальной массой,
предварительно промытую 3 раза горячим разбавленным раствором гидроксида натрия
NaOH (20 г/л), в химический стакан объёмом 600 мл. Промывают фильтровальную бумагу
и осадок 4-5 раз горячей водой. Сразу же добавляют хлороводород HCl (1+1) к фильтрату
до окрашивания лакмусовой бумаги. Затем добавляют 3-4 мл в избыток.
Примечание 17: Потребуется примерно 70 мл.
129.11 Доводят объём раствора примерно до 250 мл и добавляют 25 мл раствора
виноградной кислоты. С помощью прибора для измерения pH регулируют уровень pH до
8,0, используя гидрат аммиака NH4ОH.
129.12 Добавляют 10 мл пероксида водорода H₂O₂, нагревают 55°C и, помешивая раствор,
добавляют 15 мл комплекса 8-хинолинола. Осаждают алюминий только в одном образце
за один раз. Допускается использование электромиксера в течение 10 мин. Добавляют 5
мл гидрата аммиака NH₄OH и помешивают непрерывно в течение 1 мин., затем ещё в
течение 9 минут помешивают 5-10 раз в минуту, поддерживая температуру 50-55°C.
129.13 Охлаждают раствор до комнатной температуры. Фильтруют с всасыванием,
используя взвешенный тигель со средней пористостью, из фриттованного стекла.
Очищают стакан, споласкивают гидратом аммиака NH₄OH (1+100) и 4 раза промывают
осадок тёплым гидратом аммиака NH₄OH (1+100). Высушивают 1, 5 ч при 135°C,
охлаждают и взвешивают как хинолинат алюминия.
130. Расчёт
130.1 Вычисляют общее содержание алюминия в процентах по формуле:
Общее содержание алюминия, % = [((A - B) х 0,0587)/C] х 100 (12)
где:
А = содержание хинолината алюминия, г
В = поправка на холостой раствор, г.
С = используемый образец, г.
131. Точность и систематическая погрешность
131.1 Точность — Девять лабораторий совместно работали над испытанием этого метода
испытаний, одна из которых сообщила вторую пару значений, и получили данные,
которые в обобщённом виде представлены в таблице 9. Несмотря на то, что образцы с
содержанием алюминия выше или ниже предельных значений, при которых применяется
данный метод испытаний, отсутствовали, рекомендуется применять данные о точности,
полученные при использовании данного метода испытаний и указанные в таблице 9.
131.2 Точность данного метода испытания считается удовлетворительной на основании
данных, представленных для аттестованных эталонных материалов в таблице 9.
Пользователям рекомендуется использовать эти либо аналогичные эталонные материалы
для проверки правильности проведения испытания в лаборатории.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНЦА АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИЕЙ С
ИОННЫМ ОБМЕНОМ
132. Область применения
132.1 Настоящий метод применяется для определения содержания свинца от 0,001% до 0,
50%.
133. Сущность метода
E350-18
133.1 Раствор хлороводорода HCl образца проходит через ионообменную колонну для
отделения свинца от большинства других элементов, в том числе и от железа. После
вымывания свинца раствор всасывают в воздушно-ацетиленовое пламя. Спектральная
энергия при 217,0 нм от лампы с полым свинцовым катодом проходит через пламя
атомно-абсорбционного спектрометра, и измеряют поглощение. Спектрометр калибруется
растворами с известной концентрацией свинца.
134. Интервал концентрации
134.1 Рекомендуемый интервал концентрации свинца составляет 0,002- 0,030 мг на 1 мл
раствора.
135. Помехи
135.1 Все мешающие элементы обычно удаляются путём разделения с помощью ионно-
обменных веществ.
136. Аппараты
136.1 Атомно-абсорбционный спектрометр, способный разделять линию 217,0 нм,
укомплектованный неоновой лампой с полым катодом, чья энергия излучения
модулируется, детектором, настроенным на такую же частоту, и ацетилено-воздушной
горелкой. Производительность инструмента должна быть такой, чтобы верхняя граница
предела концентрации (0,030 мг/мл) создавала поглощение 0, 300 и выше, а отклонение
калибровочного графика от линейной зависимости находилось в пределах, установленных
в пункте 138.3.
136.2 Ионообменная колонна, примерно 25 мм в диаметре и 300 мм в длине, зауженная с
одной стороны и укомплектованная задвижкой или иным средством для остановки
потока. В этом методе испытаний может применяться восстановитель Джонса,
изображённый на рис. 4. Он состоит из колонны диаметром 19 мм и длиной 250 мм,
изготовлен из цинка, полученного методом амальгамации, толщиной от 0, 853 мм (20-
меш) до 0, 599 мм (30-меш). Для амальгамации цинка перемешивают, взбалтывая, 800 г
цинка (по возможности, не содержащего железо) с 400 мл раствора хлорида ртути (II) (25
г/л) в мерной колбе объёмом 1 л в течение 2 мин. Несколько раз промывают с серной
кислотой H₂SO₄ (2+98), а затем с водой. Восстановитель во время холостого хода всегда
должен быть наполнен дистиллированной водой выше уровня цинка.
ТАБЛИЦА 9. Статистические данные о гравиметрическом методе определения
алюминия с комплексами 8-хинолинола
Испытуемый материал Содержание Повторяемость (R1, Воспроизводимость
алюминия, % по E173) (R2, по E173)
1. №1, Е353 (NIST 348,0, 23 Al) 0, 232 0,036 0,041
2. №2, Е353 (NIST 344, 1, 16 Al) 1, 16 0,06 0,10
3. №3 Е354 (NIST 349, 1, 23 Al) 1, 21 0,02 0,08
4. Нитрируемая сталь 1, 44 0,07 0,16
E350-18

Бак
(100 мл, примерно)

просверленная
фарфоровая
пластина Цинк, полученный методом амальгамации,
толщиной от 0, 853 мм (20-меш) до 0, 599 мм (30-меш)

19 мм

Стекловата

Просверленная фарфоровая пластина

Стеклянные
шарики
Задвижка

8 мм

К отсосной лабораторной колбе

Рис.4 Восстановитель Джонса

137. Реагенты
137.1 Ионообменная смола:
137.1.1 Используют анионообменную смолу алкильного соединения четвертичного
аммония (в хлоридной форме), состоящую из шариков с расчётным значением
образования поперечных связей 8% и размером 0,152- 0,075 мм (100-200 меш)8.
137.1.2 Переносят смолу (примечание 18) в стакан, наливают воду и выдерживают
не менее 30 мин для максимального набухания шариков. Помещают 250-микронный
(№60) экран диаметром 150 мм на стакан объёмом 2 л. Готовят жидкий раствор смолы и
выливают порцию на экран. Промывают мелкие шарики через экран с помощью слабой
струи воды. Продолжают добавлять небольшие порции смолы на экран и промывают
слабой струёй воды, пока вся смола не пройдёт через экран. Периодически отбрасывают
большие шарики смолы, оставшиеся на экране, чтобы избежать засорения отверстий
экрана.
Примечание 18: 454 г (1 фунт) смолы (с влажностью 45%) обеспечивают материалом приблизительно 5
ионообменных колонн.
137.1.3 Дают собранной смоле отстояться 4-6 мин, а затем сливают избыток воды.
Добавляют 1 л воды, энергично перемешивают, дают смоле отстояться 4-6 мин, а затем
сливают 900-950 мл суспензии и отбрасывают. Повторяют обработку ещё два раза и
сохраняют более крупные шарики резины для подготовки колонны.
137.1.4 Готовят колонну (примечание 19) следующим образом: Помещают 10-20-
миллиметровый слой стекловолокна или поливинилхлоридного пластика на дно колонны,
добавляют достаточно обработанную смолу, чтобы наполнить колонну до высоты 140 мм.
8
Смола Dowex 1, произведённая компанией "Dow Chemical Co", подходит для этой цели.
E350-18
Помещают 20-миллиметровый слой стекловолокна или поливинилхлоридного пластика
наверх слоя ионообменной смолы, чтобы защитить его от попадания в суспензию при
добавлении раствора. Добавляют 150 мл хлороводорода HCl в колонну, и когда раствор
находится на уровне 10-20 мм выше слоя ионообменной смолы, добавляют не менее 50 мл
хлороводорода HCl (1+11) в колонну. Сливают раствор так, чтобы он находился на уровне
10-20 мм выше слоя ионообменной смолы, и закрывают задвижку.
Примечание 19: при необходимости, готовят не менее 4 колонн, поскольку 4 и более исследуемых раствора
могут одновременно подвергаться ионно-обменному разделению.
137.2 Свинец, стандартный раствор (1 мл = 0,1 мг Pb) — Переносят 0, 2500 г свинца
( со степенью чистоты 99, 9%) в мерную колбу из боросиликатного стекла объёмом 250
мл. Добавляют 10 мл азотной кислоты HNO₃ (1+1) и осторожно нагревают. После
растворения образца охлаждают раствор до комнатной температуры, доводят объём
раствора до метки на колбе и перемешивают. Пипеткой переносят 20 мл раствора в
мерную колбу объёмом 200 мл, доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают.
138. Подготовка калибровочных графиков
138.1 Калибровочные растворы — Пипеткой переносят 2 (5, 10, 15, 20, 25 и 30 мл)
раствора свинца (1 мл = 0,1 мг Pb) в мерные колбы объёмом 100 мл, добавляют 2 мл
азотной кислоты HNO₃, доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
Запрещается использовать растворы, которые простояли более двух недель.
138.1.1 Готовят исследуемый раствор (139.1) и холостой раствор (139.2) к
всасыванию непосредственно после всасывания калибровочных растворов.
138.2 Спектрометрия:
138.2.1 Установленную, подключенную и стабилизированную лампу с полым
свинцовым катодом настраивают на длину волны, которая максимально отвечает на
энергию излучения при 217,0 нм.
138.2.2 Поджигают горелку, дают ей достигнуть термического равновесия и
устанавливают инструмент на нуль, одновременно всасывая воду. Всасывают раствор
свинца с наивысшей концентрацией из серий, приготовленных, как указано в пункте
138.1, а также настраивают высоту горелки, давление воздуха и топлива, расход, скорость
всасывания раствора и положение капилляра для получения максимальной реакции.
Настраивают щель и коэффициент усиления для получения оптимального соотношения
"сигнал-шум". При изменении этих параметров требуется повторная калибровка.
138.2.3 Всасывают раствор свинца, используемый в пункте 138.2.2, достаточное
количество раз, чтобы убедиться в отсутствии смещения показаний оптической
плотности. Записывают шесть показаний и вычисляют стандартное отклонение s по
формуле:
s = (A — B) х 0,40 (13)
где:
A = самое высокое из шести значений;
В = самое низкое из шести значений9.
138.2.4 Начиная с калибровочного раствора, содержащего самую низкую
концентрацию свинца, всасывают каждый калибровочный раствор по очереди и
записывают его оптическую плотность. Если показатель оптической плотности раствора с
9
Значение 0, 40, которое используется для оценки стандартного отклонения в диапазоне шести значений,
было взято из научного источника У. Дж. Диксон и Ф.Дж. Массей, "Введение в статистический анализ",
издательство "МакГроу Хилл", Нью-Йорк, штат Нью-Йорк, 1957 г., стр. 404, таблица 8b (1).
E350-18
наибольшей концентрацией отличается от среднего значения шести показателей,
записанных при выполнении действий по пункту 138.2.3, более, чем в два раза от
стандартного отклонения s, или более, чем на 0,01, умноженное на среднее значение
шести показателей, в зависимости от того, что из них больше, повторяют измерение. Если
показатель изменяется или смещается, определяют причину (например, отложения в
горелке или засор капилляра), устраняют её и повторяют действия по пунктам 138.2.1-
138.2.4.
138.2.5 Немедленно выполняют действия, описанные в пункте 139.3.
138.3 Калибровочный график — для создания калибровочного графика следуют
инструкциям производителя инструмента. Вычисляют отклонение калибровочного
графика от линейной зависимости по формуле:
Отклонение от линейной зависимости = (C-D)/E (14)
где:
C = показатель поглощения для 0,03 мг Pb/мл.
D = показатель поглощения для 0,025 мг Pb/мл.
E = показатель поглощения для 0,005 мг Pb/мл.
Если вычисленное значение ниже 0,60, устраняют неисправность или неправильную
настройку инструмента или лампы с полым катодом и повторно выполняют калибровку.
139. Процедура
139.1 Испытуемый раствор:
139.1.1 Отбирают и взвешивают образец следующим образом:
Свинец, % Масса образца, г Допуск на массу образца, мг Разбавление (после
расщепления), мл
0,0004-0,006 5,00 5 10
0,005-0,015 5,00 5 25
0,010-0,030 5,00 5 50
0,025-0,060 5,00 5 100
0,050-0,12 2,50 2 100
0,10-0, 24 2,50 2 200
0,20-0,50 2,50 2 500
Переносят образец в химический стакан объёмом 600 мл.
139.1.2 Добавляют 40 мл хлороводорода HCl и 10 мл азотной кислоты HNO₃,
накрывают стакан и нагревают до завершения реакции. Накрывают стакан рифлённым
покровным стеклом и выпаривают до сухого остатка. Добавляют 40 мл хлороводорода
HCl (1+1) и выпаривают до растворения солей.
139.1.3 Доводят объём раствора до 50 мл, фильтруют через фильтр средней очистки
в коническую колбу Эрленмейера объёмом 250 мл. Промывают фильтровальную бумагу и
осадок 3-4 раза по очереди порциями по 3-5 мл горячего хлороводорода HCl (1+9) и
горячей воды. Фильтрат выпаривают до получения раствора объёмом 15-20 мл.
Охлаждают, переливают раствор в градуированный цилиндр без полоскания и отмечают
объём. Возвращают раствор в колбу и промывают цилиндр объёмом воды, в 5 раз больше,
чем отмеченный объём. Добавляют воду, оставшуюся после полоскания, в колбу.
139.1.4 Помещают стакан под ионообменную колонну и открывают задвижку. Переносят
порции раствора образца в колонну. После того, как раствор был перенесён и слит так,
чтобы он остался на уровне 10-20 мм выше слоя ионообменной смолы, промывают колбу
8-10 мл хлороводорода HCl (1+11). Добавляют воду, оставшуюся после полоскания, в
E350-18
колонну таким образом, чтобы одновременно промыть верхнюю часть колонны. Когда
раствор находится на уровне 10-20 мм выше слоя ионообменной смолы, дважды
повторяют споласкивание колбы и промывание верхней части колонны. Добавляют ещё
80 мл хлороводорода HCl (1+11) в колонну. Когда раствор находится на уровне 10-20 мм
выше слоя ионообменной смолы, закрывают задвижку и отбрасывают промывной раствор.
139.1.5 Открывают задвижку, добавляют 75 мл разбавленного хлороводорода HCl в
колонну и собирают промывной раствор в химический стакан объёмом 150 мл. Когда
раствор находится на уровне 10-20 мм выше слоя ионообменной смолы, закрывают
задвижку и помещают стакан объёмом 250 мл под колонну. Открывают задвижку,
перемешивают раствор в стакане объёмом 150 мл и добавляют в колонну. Это необходимо
для удаления остаточного железа, присутствующего после первого прохождения через
колонну. Когда раствор находится на уровне 10-20 мм выше слоя ионообменной смолы,
споласкивают стакан объёмом 150 мл 2-3 раза 5-миллилитровой порцией хлороводорода
HCl (3+1) и добавляют воду, оставшуюся после полоскания, в колонну. Продолжают
добавлять хлороводород HCl в колонну, пока не будет собрано 150 мл промывного
раствора. Сохраняют химический стакан объёмом 250 мл.
139.1.6 Готовят колонну для следующих исследуемых растворов следующим
образом: Сливают оставшийся раствор в колонну до уровня 10-20 мм выше слоя
ионообменной смолы, пропускают 100 мл воды, 200 мл азотной кислоты HNO₃ (1+9), 100
мл воды, 150 мл хлороводорода HCl и не менее 50 мл хлороводорода HCl (1+11) через
колонну. Сливают раствор так, чтобы он находился на уровне 10-20 мм выше слоя
ионообменной смолы, и закрывают задвижку.
139.1.7 Накрывают химический стакан объёмом 250 мл, сохранённый в результате
действий по пункту 139.1.5, рифлённым покровным стеклом и выпаривают до сухого
остатка. Растворяют остаток, используя 0, 5 мл азотной кислоты HNO₃ и 5 мл воды.
Вываривают 2-3 мин, охлаждают и переносят в мерную колбу, выбрав размер, как указано
в пункте 139.1.1.
139.1.1. Используют мерную колбу объёмом 10 мл для холостого раствора.
Охлаждают, доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
139.2 Холостой раствор — В течение всей процедуры в холостом растворе используют
равные объёмы всех реагентов, но не учитывая объём образца; берут реагенты из тех же
партий, которые использовались для приготовления исследуемого раствора.
139.3 Спектрометрия — Всасывают исследуемый и холостой раствор, записывают
показатели поглощения. Измеряют оптическую плотность калибровочного раствора с
наивысшей концентрацией свинца. Если показатель оптической плотности раствора с
наибольшей концентрацией отличается от среднего значения шести показателей,
записанных при выполнении действий по пункту 138.2.3, более, чем в два раза от
стандартного отклонения s, или более, чем на 0,01, умноженное на среднее значение
шести показателей, в зависимости от того, что из них больше, повторяют измерение. Если
показатель изменяется или смещается, определяют причину, устраняют её, повторяют
калибровку, и проверяют показатели исследуемого раствора.
Примечание 20: Перед определением смещения показаний оптической плотности допускается всасывание
четырёх исследуемых растворов и одного холостого раствора.
140. Расчёт
140.1 Преобразуют показания оптической плотности испытуемого раствора и холостого
раствора в миллиграммы свинца на 1 мл окончательного раствора с использованием
калибровочного графика. Вычисляют процентное содержание свинца по формуле:
Свинец, % = [((A x B) - (C x 10))/(D х 10)] (15)
E350-18
где:
A = содержание свинца в 1 мл окончательного исследуемого раствора, в мг.
В = окончательный исследуемый раствор, мл.
С = содержание свинца в 1 мл окончательного холостого раствора, мг.
D = используемый образец, г.
141. Точность и систематическая погрешность
141.1 Точность — Девять лабораторий работали совместно над испытанием этого метода
и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 10. Несмотря на
то, что образцы с содержанием свинца выше или ниже предельных значений, при которых
применяется данный метод испытаний, отсутствовали, рекомендуется применять данные
о точности, полученные для других типов сплава при использовании данного метода
испытаний и указанные в таблице 10.
141.2 Систематическая погрешность — Систематическая погрешность данного метода
не известна, так как во время межлабораторного исследования подходящие эталонные
материалы отсутствовали либо не были подвергнуты испытанию. Пользователям этого
метода рекомендуется использовать приемлемые эталонные материалы для определения
наличия или отсутствия систематической погрешности.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ СУРЬМЫ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ
АНАЛИЗОМ С БРИЛЛИАНТОВЫМ ЗЕЛЁНЫМ
142. Область применения
142.1 Настоящий метод применяется для определения содержания сурьмы от 0,0002% до
0,030%.
143. Сущность метода
143.1 После растворения образца и удаления азотной кислоты HNO₃ с помощью
хлороводорода HCl, избыток хлора и оксиды азота разрушаются мочевиной. Железо,
олово и мышьяк образуют комплексы с пирофосфатом натрия. Комплекс сурьмы с
бриллиантовым зеленым извлекается с помощью толуола. Спектрофотометрическое
измерение коэффициента поглощения проводится при 645 нм.
144. Интервал концентрации
Рекомендуемый интервал концентрации сурьмы составляет 0,002-0,025 мг на 25 мл
раствора, с применением 1-сантиметровой кюветы.
Примечание 21 — Настоящий метод испытаний был написан для кювет с толщиной поглощающего слоя 1
см. Могут применяться кюветы других размеров при условии, что можно внести соответствующие
корректировки в количество используемых образцов и реагентов.
145. Стабильность цвета
145.1 Цвет сохраняется не менее 1 ч.
146. Помехи
146.1 Помехи золота и таллия.
147. Реагенты
147.1 Сурьма, стандартный раствор А (1 мл = 0,100 мг Sb) — Переносят 0,1000 г
сурьмы (со степенью чистоты не менее 99, 9%) в химический стакан объёмом 400 мл.
Добавляют 5 мл серной кислоты H₂SO₄ и растворяют сурьму кипением. Охлаждают,
хлороводородом HCl доводят объём раствора до 300 мл и переносят раствор в мерную
колбу объёмом 1 л, используя хлороводород HCl в качестве раствора для промывки.
E350-18
Охлаждают, хлороводородом HCl доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают.
ТАБЛИЦА 10. Статистические данные о атомно-абсорбционном
спектрофотометрическом методе определения свинца с ионным обменом
Исследуемый материал Содержани Повторяемость Воспроизводимость
е свинца, % (R1, E173) (R2, E173)
1. №1, по Е353 (Тип 304 нержавеющая сталь 18Cr- 0,0004 0,0002 0,0003
8Ni)
2. №2, по Е353 (Тип 304 нержавеющая сталь 18Cr- 0,0010 0,0001 0,0005
8Ni)
3. №3, по Е353 (Тип 304 нержавеющая сталь 18Cr- 0,0029 0,0004 0,0004
8Ni)
4. №4, по Е353 (Тип 304 нержавеющая сталь 18Cr- 0,0063 0,0009 0,0010
8Ni)
5. №5, по Е353 (Тип 304 нержавеющая сталь 18Cr- 0,0126 0,0012 0,028
8Ni)
6. №6, Е353 (Исследуемые образцы №1 + №7, 0,106 0,023 0,031
смешанные в соотношении 1+1,0,102 Pb)
7. Сталь с содержанием свинца (NIST 13 0,0, 204 0, 217 0,010 0,049
Pb)

147.2 Сурьма, стандартный раствор В (1 мл = 0,0025 мг Sb) — Пипеткой переносят 25


мл стандартного раствора сурьмы А (1 мл = 0,100 мг Sb) в мерную колбу объёмом 1 л,
хлороводородом HCl доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
147.3 Бриллиантовый зелёный — реагент винной кислоты — Переносят 100 г винной
кислоты (C4H6O6) и 1,0 г бриллиантового зелёного10 в ступку. Перемалывают до получения
измельчённой смеси.
147.4 Раствор пирофосфата натрия (100 г/л) — Растворяют 100 г дигидрата пирофосфата
натрия (Na4P2O7•10H2O) примерно в 900 мл воды и доводят объём раствора до 1 л.
147.5 Толуол (C6H5CH3).
147.6 Раствор мочевины (100 г/л) — Растворяют 1 0,0 г мочевины NH2CONH2) в 100 мл
воды. Запрещается использовать раствор, который простоял более 1 дня.
148. Подготовка калибровочного графика
148.1 Калибровочные растворы:
148.1.1 Пипеткой переносят 1 (3, 5, 7, 9, и 10) мл раствора сурьмы В (1 mL = 0,0025
мг Sb) в шесть химических стаканов объёмом 400 мл.
148.1.2 Хлороводородом HCl доводят объём раствора до 20 мл и добавляют 10 мл
азотной кислоты HNO₃. Не используют покровное стекло. Быстро нагревают, чтобы
уменьшить объём раствора примерно до 3 мл (температура электроплитки, 300-325°C).
Спектрофотометрическое измерение коэффициента поглощения должно быть проведено в
течение 1 часа после начала этого шага. Промывают стакан 4 мл хлороводорода HCl и
снова уменьшают объём раствора примерно до 3 мл. Добавляют 30 мл хлороводорода HCl
и охлаждают на ледяной бане до температуры -10°C.
148.2 Холостой раствор — Добавляют 5 мл хлороводорода HCl в химический стакан
объёмом 400 мл и выполняют действия, описанные в пункте 148.1.2.

10
Бриллиантовый зелёный, производства компании "J. T. Baker", 1170 Клифтон Аве, г. Клифтон, штат Нью-
Джерси, индекс 07013, подходит для этой цели.
E350-18
148.3 Развитие цвета:
148.3.1 Пипеткой переносят 25 мл толуола в сортировочную воронку объёмом
500 мл.
148.3.2 В химический стакан объёмом 400 мл из пункта 148.1.2 добавляют 125 мл
воды, перемешивают раствор путём вращения стакана и добавляют 7 мл раствора
мочевины. Удаляют остаточный хлор. Взбалтывают в течение 30 с. Добавляют 200 мл
раствора Na4P2О7 и 0, 25 г реагента бриллиантового зелёного и винной кислоты и
немедленно переносят в сортировочную воронку объёмом 500 мл, содержащую толуол.
Энергично встряхивают и выдерживают раствор до разделения слоёв. Отбрасывают
водный слой и сливают толуол в сухой химический стакан объёмом 50 мл.
148.4 Эталонный раствор — толуол.
148.5 Спектрофотометрия
148.5.1 Многокюветный спектрофотометр — Измеряют холостой раствор (в том
числе коррекцию кювет) в абсорбционных кюветах с оптическим путём 1 см и
диапазоном длины волны, имеющим среднее значение, равное 645 нм. Используя
испытательную кювету, снимают спектрофотометрические показания оптической
плотности калибровочных растворов.
148.5.2 Однокюветный спектрофотометр — Переносят подходящую порцию
эталонного раствора в абсорбционную кювету с оптическим путём 1 см и настраивают
спектрофотометр в исходное состояние с диапазоном длины волны, имеющим среднее
значение, равное 645 нм. Сохраняя эту настройку, снимают спектрофотометрические
показания оптической плотности калибровочных растворов.
148.6 Калибровочный график — для создания калибровочного графика следуют
инструкциям производителя инструмента. Строят зависимость фактических
спектрофотометрических показаний оптической плотности калибровочных растворов от
количества сурьмы в миллиграммах на 25 мл раствора.
149. Процедура
149.1 Испытуемый раствор:
149.1.1 Отбирают и взвешивают образец следующим образом:

Сурьма, % Масса образца, Допуск на Доведение до Объём


г массу образца метки, мл аликвоты, мл
0,0002- 0,0025 1,00 1,0 … …
0,0010- 0,0050 0, 50 1,0 … …
0,0020- 0,0100 0, 250 0, 5 … …
0,0050- 0,0250 1,000 0, 5 100 10
0,0100- 0,0500 0, 500 0, 5 100 10
Переносят образец в химический стакан объёмом 400 мл.
149.1.2 Хлороводородом HCl доводят объём раствора до 20 мл и добавляют 10 мл
азотной кислоты HNO₃. Не используют покровное стекло. Осторожно нагревают до
растворения. Спектрофотометрическое измерение коэффициента поглощения должно
быть проведено в течение 1 часа после растворения образца. После полного растворения
образца раствор быстро нагревают, чтобы уменьшить его объём примерно до 3 мл
(температура электроплитки, 300-325°C). Промывают стакан 4 мл хлороводорода HCl и
снова уменьшают объём раствора примерно до 3 мл. Добавляют 30 мл хлороводорода HCl
E350-18
и охлаждают на ледяной бане до температуры -10°C. Если требуется разведение, как
указано в пункте 149.1, переносят раствор в мерную колбу объёмом 100 мл. Доводят
объём раствора, добавляя хлороводород HCl, до метки на колбе и перемешивают.
Пипеткой переносят 10 мл раствора в химический стакан объёмом 400 м и добавляют 30
мл хлороводорода HCl. Охлаждают на ледяной бане до температуры -10°C.
149.2 Холостой раствор — В течение всей процедуры в холостом растворе используют
равные объёмы всех реагентов.
149.3 Развитие цвета — Выполняют действия, описанные в пункте 148.3.
149.4 Эталонный раствор — толуол.
149.5 Спектрофотометрия — Снимают спектрофотометрические показания оптической
плотности холостого и испытуемого раствора, как указано в пункте 148.5.
150. Расчёт
150.1 Преобразуют фактические спектрофотометрических показания оптической
плотности испытуемого раствора и холостого раствора в миллиграммы сурьмы с
использованием калибровочного графика.
Вычисляют процентное содержание сурьмы по формуле:
Сурьма, % = (А-В)/(Сх10) (16)
где:
A = содержание сурьмы в 25 мл окончательного испытуемого раствора, в мг.
В = содержание сурьмы в 25 мл окончательного холостого раствора, в мг.
С = образец, представленный в 25 мл окончательного испытуемого раствора, в граммах.
151. Точность и погрешность7
151.1 Точность — Девять лабораторий работали совместно над испытанием этого метода
и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 11.
ТАБЛИЦА 11. Статистические данные о спектрофотометрическом методе
определения сурьмы с бриллиантовым зелёным
Испытуемый материал Содержание Повторяемость Воспроизводимость
сурьмы, % (R1, по E173) (R2, по E173)
1. Низколегированная сталь 0,0005 0,0001 0,0002
(1, 8 Cr, 3, 5 Ni, 0,5 Mo, 0,15 V)
2. Мартеновский чугун (NIST 55e) 0,0013 0,0002 0,0003
3. Низколегированная сталь 0,0020 0,0002 0,0006
4. Низколегированная сталь 0,0019 0,0001 0,0003
5. Низколегированная сталь (BCS 326,0.005 Sb) 0,0050 0,0006 0,0008
6. Низколегированная сталь (BCS 329,0.018 Sb) 0,0183 0,0019 0,0019
7. Низколегированная сталь (BCS 382,0.026 Sb) 0,0259 0,0011 0,0019
151.2 Систематическая погрешность— Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 11. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ МОЛИБДЕНА
E350-18
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ АНАЛИЗОМ РЕАКЦИИ С ТИОЦИОНАТОМ

152. Область применения


152.1 Настоящий метод применяется для определения содержания молибдена от 0,01%
до 1, 50%.
153. Сущность метода
153.1 Исследуемый раствор был обработан с тиоционатом для образования комплексов
молибдена и тиоционата железа. Молибден и железо восстанавливают дихлоридом олова
и извлекают молибден комплекс с помощью бутилацетата. Спектрофотометрическое
измерение коэффициента поглощения проводится при 475 нм.
154. Интервал концентрации
154.1 Рекомендуемый интервал концентрации молибдена составляет 0,0003- 0,003 мг на
1 мл раствора, с применением 1-сантиметровой кюветы.
Примечание 22: Настоящий метод испытаний был написан для кювет с толщиной поглощающего слоя 1 см.
Могут применяться кюветы других размеров при условии, что можно внести соответствующие
корректировки в количество используемых образцов и реагентов.
155. Стабильность цвета
155.1 Цвет сохраняется не менее 2 ч. Однако из-за летучести растворителя рекомендуется
снимать спектрофотометрические показатели без промедления.
156. Помехи
156.1 Ни один из обычно присутствующих элементов не создаёт помехи, если его
содержание ниже максимально допустимого значения, указанного в пункте 1.1.
157. Реагенты
157.1 Бутилацетат. Предостережение: Работайте в хорошо вентилируемом помещении
вдали от источников тепла и открытого пламени. Рекомендуется избегать вдыхания паров.
157.2 Растворяющий раствор — Помешивая, добавляют 300 мл ортофо́сфорной кислоты
H₃PO₄ и 300 мл азотной кислоты HNO₃ к 1400 мл хлорной кислоты HClO₄.
157.3 Железо (степень чистоты не менее 99, 8%) молибден 0,001% максимум.
157.4 Раствор железа А (1 мл = 70 мг Fe) — Растворяют 25 г сульфата железа
(Fe2(SО4)3•9H2О) в 75 мл горячей воды. Охлаждают и добавляют 10 мл серной кислоты
H₂SO₄. Охлаждают и доводят объём раствора до 100 мл.
157.5 Раствор железа В (1 мл = 0, 84 мг Fe) — Добавляют 12 мл раствора железа А в 175
мл H₂SO₄ (1+1) и доводят объём раствора до 1 л.
157.6 Молибден, стандартный раствор А (1 мл = 0, 2 мг Mo) — Переносят 0, 2000 г
металла молибдена (со степенью чистоты 99,8%) в химический стакан объёмом 150 мл и
растворяют в 10 мл хлороводорода HCl и азотной кислоты HNO₃, добавленной по каплям.
Охлаждают, переносят в мерную колбу объёмом 1 л, доводят объём раствора до метки на
колбе и перемешивают.
157.7 Молибден, стандартный раствор В (1 мл = 0,1 мг Mo) — Пипеткой переносят 50
мл раствора молибдена А в мерную колбу объёмом 100 мл, доводят объём раствора до
метки на колбе и перемешивают.
157.8 Молибден, стандартный раствор С (1 мл = 0,01 мг Mo) — Пипеткой переносят 10
мл раствора молибдена А в мерную колбу объёмом 200 мл, доводят объём раствора до
метки на колбе и перемешивают.
E350-18
157.9 Раствор тиоцианата натрия (100 г/л) — Растворяют 100 г тиоцианата натрия
NaSCN в 500 мл воды, фильтруют и доводят объём раствора до 1 л. Хранят во флаконе из
тёмного стекла.
157.10 Раствора хлористого олова (350 г/л) — Переносят 350 г дигидрата двухлористого
олова (SnCl₂•2H2О) и 200 г винной кислоты в стакане объёмом 1 л, добавляют 400 мл
хлороводорода HCl (1+1) и нагревают при 60-70°C до полного растворения. Охлаждают и
доводят объём раствора до 1 л. Добавляют несколько кусочков металлического олова и
хранят в бутылке с притёртой пробкой.
157.10.1 Данный раствор используется для развития цвета при выполнении действий
по пунктам 158.3, 159.3, 160.3 и 161.3. Если абсорбционная кювета используется
последовательно для ряда спектрофотометрических измерений, внутри кюветы может
появиться белая плёнка из нерастворимого соединения олова. Её следует убрать перед
началом следующего измерения.
158. Подготовка калибровочного графика для концентраций от 0,01% до 0,05%
158.1 Калибровочные растворы:
158.1.1 Переносят 0, 3 г железа в каждую из четырёх конических колб Эрленмейера
объёмом 300 мл. Пипеткой переносят 2, 5, 10 и 15 мл раствора молибдена С (1 мл = 0,01
мг Mo) в мерные колбы. Добавляют 30 мл растворяющего раствора и нагревают до
полного растворения.
158.1.2 Повышают температуру и выпаривают хлорную кислоту HClO₄.
Охлаждают, добавляют 50 мл воды и 70 мл серной кислоты H₂SO₄ (1+1). Нагревают до
кипения и охлаждают на водяной бане.
158.1.3 Переносят раствор в мерную колбу объёмом 200 мл, доводят объём раствора
до метки на колбе и перемешивают. Выполняют действия, описанные в пункте 158.3.
158.2 Холостой раствор — Переносят 0, 3 г железа в коническую колбу Эрленмейера
объёмом 300 мл. Добавляют 30 мл растворяющего раствора и нагревают до полного
растворения. Выполняют действия, описанные в пунктах 158.1.2, 158.1.3 и 158.3.
158.3 Развитие цвета — Пипеткой переносят 100 мл раствора в сортировочную воронку
объёмом 250 мл. По порядку добавляют, перемешивая раствор в течение 15 секунд после
каждого добавления, 15 мл раствора тиоцианата натрия NaSCN, 15 мл раствора хлорида
олова SnCl₂ и 25 мл бутилацетата, отмеренного пипеткой. Затыкают пробкой и энергично
встряхивают в течение 2 минут. Выдерживают раствор до разделения фаз, извлекают
пробку и сливают водяную фазу. Добавляют в воронку 50 мл серной кислоты H₂SO₄
(1+6), 5 мл раствора тиоцианата натрия NaSCN и 5 мл раствора хлорида олова SnCl₂.
Заменяют пробку и энергично встряхивают в течение 2 минут. Выдерживают раствор до
разделения фаз, извлекают пробку и сливают водяную фазу. Сливают слой бутилацетата
через воронку с сухой фильтровальной бумагой в объёме, достаточном для заполнения
абсорбционной кюветы.
158.3.1 Эту воронку следует тщательно очищать после каждой фильтрации, чтобы
избежать появления розового цвета, который загрязнит фильтрат.
158.4 Эталонный раствор — бутилацетат.
158.5 Спектрофотометрия
158.5.1 Многокюветный спектрофотометр — Измеряют холостой раствор (в том числе
коррекцию кювет) в абсорбционных кюветах с оптическим путём 1 см и диапазоном
длины волны, имеющим среднее значение, равное 475 нм. Используя испытательную
кювету, снимают спектрофотометрические показания оптической плотности
калибровочных растворов.
E350-18
158.5.2 Однокюветный спектрофотометр — Переносят подходящую порцию
эталонного раствора в абсорбционную кювету с оптическим путём 1 см и настраивают
спектрофотометр в исходное состояние с диапазоном длины волны, имеющим среднее
значение, равное 475 нм. Сохраняя эту настройку, снимают спектрофотометрические
показания оптической плотности холостого раствора и калибровочных растворов.
158.6 Калибровочный график — для создания калибровочного графика следуют
инструкциям производителя инструмента. Строят зависимость фактических
спектрофотометрических показаний оптической плотности калибровочных растворов от
количества молибдена в миллиграммах на 25 мл раствора.
159. Подготовка калибровочного графика для концентраций от 0,05% до 0, 50%
159.1 Калибровочные растворы:
159.1.1 Переносят 0, 3 г железа в каждую из четырёх конических колб Эрленмейера
объёмом 300 мл. Пипеткой переносят 2, 5, 10 и 15 мл раствора молибдена В (1 мл = 0,01
мг Mo) в мерные колбы. Добавляют 30 мл растворяющего раствора и нагревают до
полного растворения.
159.1.2 Повышают температуру и выпаривают хлорную кислоту HClO₄.
Охлаждают, добавляют 50 мл воды и 70 мл серной кислоты H₂SO₄ (1+1). Нагревают до
кипения и охлаждают на водяной бане.
159.1.3 Переносят раствор в мерную колбу объёмом 500 мл, доводят объём раствора
до метки на колбе и перемешивают. Выполняют действия, описанные в пункте 159.3.
159.2 Холостой раствор — Переносят 0, 3 г железа в коническую колбу Эрленмейера
объёмом 300 мл. Добавляют 30 мл растворяющего раствора и нагревают до полного
растворения. Выполняют действия, описанные в пунктах 159.1.2, 159.1.3 и 159.3.
159.3 Развитие цвета — Пипеткой переносят 50 мл раствора в сортировочную воронку
объёмом 250 мл. По порядку добавляют, перемешивая раствор в течение 15 секунд после
каждого добавления, 15 мл раствора тиоцианата натрия NaSCN, 15 мл раствора хлорида
олова SnCl₂ и 50 мл бутилацетата, отмеренного пипеткой. Затыкают пробкой и энергично
встряхивают в течение 2 минут. Выдерживают раствор до разделения фаз, извлекают
пробку и сливают водяную фазу. Добавляют в воронку 50 мл серной кислоты H₂SO₄
(1+6), 5 мл раствора тиоцианата натрия NaSCN и 5 мл раствора хлорида олова SnCl₂.
Заменяют пробку и энергично встряхивают в течение 2 минут. Выдерживают раствор до
разделения фаз, извлекают пробку и сливают водяную фазу. Сливают слой бутилацетата
через воронку с сухой фильтровальной бумагой в объёме, достаточном для заполнения
абсорбционной кюветы (см. 158.3.1).
159.4 Эталонный раствор — бутилацетат.
159.5 Спектрофотометрия
159.5.1 Многокюветный спектрофотометр — Измеряют холостой раствор (в том
числе коррекцию кювет) в абсорбционных кюветах с оптическим путём 1 см и
диапазоном длины волны, имеющим среднее значение, равное 475 нм. Используя
испытательную кювету, снимают спектрофотометрические показания оптической
плотности калибровочных растворов.
159.5.2 Однокюветный спектрофотометр — Переносят подходящую порцию
эталонного раствора в абсорбционную кювету с оптическим путём 1 см и настраивают
спектрофотометр в исходное состояние с диапазоном длины волны, имеющим среднее
значение, равное 475 нм. Сохраняя эту настройку, снимают спектрофотометрические
показания оптической плотности холостого раствора и калибровочных растворов.
159.6 Калибровочный график — для создания калибровочного графика следуют
E350-18
инструкциям производителя инструмента. Строят зависимость фактических
спектрофотометрических показаний оптической плотности калибровочных растворов от
количества молибдена в миллиграммах на 50 мл раствора.
160. Подготовка калибровочного графика для концентраций от 0, 40% до 1, 50%
160.1 Калибровочные растворы:
160.1.1 Переносят 0, 3 г железа в каждую из пяти конических колб Эрленмейера
объёмом 300 мл. Пипеткой переносят 5, 10,15, 20 и 25 мл раствора молибдена А (1 мл = 0,
2 мг Mo) в мерные колбы. Добавляют 30 мл растворяющего раствора и нагревают до
полного растворения.
160.1.2 Повышают температуру и выпаривают хлорную кислоту HClO₄. Охлаждают
и добавляют 50 мл воды и 70 мл серной кислоты H₂SO₄ (1+1). Нагревают до кипения и
охлаждают на водяной бане.
160.1.3 Переносят раствор в мерную колбу объёмом 500 мл, доводят объём раствора
до метки на колбе и перемешивают. Выполняют действия, описанные в пункте 160.3.
160.2 Холостой раствор — Переносят 0, 3 г железа в коническую колбу Эрленмейера
объёмом 300 мл. Добавляют 30 мл растворяющего раствора и нагревают до полного
растворения. Выполняют действия, описанные в пунктах 160.1.2, 160.1.3 и 160.3.
160.3 Развитие цвета — Пипеткой переносят 25 мл раствора железа В и 25 мл
калибровочного раствора в сортировочную воронку объёмом 250 мл. По
порядкудобавляют, перемешивая раствор в течение 15 секунд после каждого добавления,
15 мл раствора тиоцианата натрия NaSCN, 15 мл раствора хлорида олова SnCl₂ и 100 мл
бутилацетата, отмеренного пипеткой. Затыкают пробкой и энергично встряхивают в
течение 2 минут. Выдерживают раствор до разделения фаз, извлекают пробку и сливают
водяную фазу. Добавляют в воронку 50 мл серной кислоты H₂SO₄ (1+6), 5 мл раствора
тиоцианата натрия NaSCN и 5 мл раствора хлорида олова SnCl₂. Заменяют пробку и
энергично встряхивают в течение 2 минут. Выдерживают раствор до разделения фаз,
извлекают пробку и сливают водяную фазу. Сливают слой бутилацетата через воронку с
сухой фильтровальной бумагой в объёме, достаточном для заполнения абсорбционной
кюветы (см. 158.3.1).
160.4 Эталонный раствор — бутилацетат.
160.5 Спектрофотометрия
160.5.1 Многокюветный спектрофотометр — Измеряют холостой раствор (в том
числе коррекцию кювет) в абсорбционных кюветах с оптическим путём 1 см и
диапазоном длины волны, имеющим среднее значение, равное 475 нм. Используя
испытательную кювету, снимают спектрофотометрические показания оптической
плотности калибровочных растворов.
160.5.2 Однокюветный спектрофотометр — Переносят подходящую порцию
эталонного раствора в абсорбционную кювету с оптическим путём 1 см и настраивают
спектрофотометр в исходное состояние с диапазоном длины волны, имеющим среднее
значение, равное 475 нм. Сохраняя эту настройку, снимают спектрофотометрические
показания оптической плотности холостого раствора и калибровочных растворов.
160.6 Калибровочный график — для создания калибровочного графика следуют
инструкциям производителя инструмента. Строят зависимость фактических
спектрофотометрических показаний оптической плотности калибровочных растворов от
количества молибдена в миллиграммах на 100 мл раствора.
161. Процедура
E350-18
161.1 Испытуемый раствор:
161.1.1 Переносят 0, 3 г образца, взвешенного с точностью до 1 мг, в колбу
Эрленмейера объёмом 300 мл. Добавляют 30 мл растворяющего раствора и нагревают до
полного растворения.
161.1.2 Повышают температуру и выпаривают хлорную кислоту HClO₄.
Продолжают выпаривание, пока хлор не окислится, а белые пары хлорной кислоты HClO₄
останутся только в горлышке колбы. Осторожно добавляют 1,0-1, 5 мл хлороводорода HCl
таким образом, чтобы он стекал по стенке колбы. Если присутствуют признак
улетучивания оксохлорида хрома, повторно добавляют хлороводород HCl с последующим
выпариванием после каждого дополнения, пока не избавятся от большей части хлора.
Продолжают выпаривание раствора, пока его объём не уменьшится до 15 мл. Охлаждают,
добавляют 50 мл воды и 70 мл серной кислоты H₂SO₄ (1+1), нагревают до кипения и
охлаждают на водяной бане.
161.1.3 Переносят в мерную колбу, доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают.
Молибден, % Разведение, мл Объём аликвоты, мл
0,01- 0,05 200 100
0,05-0, 55 500 50
0,40-1, 50 500 25
Выполняют действия, описанные в пункте 161.3.
161.2 Холостой раствор — Переносят 0, 3 г железа в коническую колбу Эрленмейера
объёмом 300 мл. Добавляют 30 мл растворяющего раствора и нагревают до полного
растворения. Выполняют действия, описанные в пунктах 161.1.2, 161.1.3 и 161.3,
используя тот же разбавляющий раствор и аликвоты, которые использовались для
исследуемого раствора.
161.3 Развитие цвета — Пипеткой переносят аликвоту в сортировочную воронку
объёмом 250 мл, наполненную раствором железа в объёме, подходящим для указанной
аликвоты. По порядку добавляют, перемешивая раствор в течение 15 секунд после
каждого добавления, 15 мл раствора тиоцианата натрия NaSCN, 15 мл раствора хлорида
олова SnCl₂, отмеренных пипеткой, и количество бутилацетата, указанного в руководстве
по аликвотам. Затыкают пробкой сортировочную воронку и энергично встряхивают в
течение 2 минут. Выдерживают раствор до разделения фаз, извлекают пробку и сливают
водяную фазу. Добавляют в воронку 50 мл серной кислоты H₂SO₄ (1+6), 5 мл раствора
тиоцианата натрия NaSCN и 5 мл раствора хлорида олова SnCl₂. Заменяют пробку и
энергично встряхивают в течение 2 минут. Выдерживают раствор до разделения фаз,
извлекают пробку и сливают водяную фазу. Сливают слой растворителя через воронку с
сухой фильтровальной бумагой в объёме, достаточном для заполнения абсорбционной
кюветы (см. 158.3.1).
161.4 Эталонный раствор — бутилацетат.
161.5 Спектрофотометрия — Снимают спектрофотометрические показания оптической
плотности холостого и испытуемого раствора, как указано в пункте 160.5.
162. Расчёт
162.1 Преобразуют фактические спектрофотометрических показания оптической
плотности испытуемого раствора и холостого раствора в миллиграммы молибдена с
использованием калибровочного графика.

Вычисляют процентное содержание молибдена по формуле:


E350-18
Молибден, % = А/(Вх10) (17)
где:
А = содержание молибдена в 25, 50,100 мл бутилацетата, мг;
В = образец, представленный в 25, 50,100 мл бутилацетата, г (см. "Руководство по
аликвотам").
Раствор железа В, мл Бутилацетат, мл Масса образца в растворе
бутилацетате, г
Отсутствует 25 0,15
Отсутствует 50 0,03
25 100 0,015
163. Точность и погрешность7
163.1 Точность — Одиннадцать лабораторий работали совместно над испытанием этого
метода и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 12.
163.2 Систематическая погрешность — Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 12. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАРГАНЦА МЕТОДОМ ТИТРОВАНИЯ АРСЕНИТ-
ПЕРСУЛЬФАТОМ
164. Область применения
164.1 Настоящий метод применяется для определения содержания марганца от 0,10% до
2, 50%.
165. Сущность метода
165.1 Ионы марганца, присутствующие в среде H₂SO₄-H₃PO₄-HNО3 или в этой среде с
HClO₄, окисляются до марганцевой кислоты пероксодисульфатом аммония в присутствии
ионов серебра. Марганцевую кислоту титруют стандартным раствором
мышьяковистокислого натрия.
ТАБЛИЦА 12. Статистические данные о спектрофотометрическом методе
определения содержания молибдена с тиоционатом
Испытуемый материал Содержание Повторяемость Воспроизводимость
молибдена, % (R1, по E173) (R2 по E173)
1. Простая углеродистая сталь (NIST 14e, 0,012 0,001 0,005
0,013 Mo)
2. Низколегированная сталь, 1 Cr-0.30c 0,050 0,001 0,003
3. Низколегированная сталь, 1, 75 Nl 0,163 0,012 0,03
4. Низколегированная сталь (NIST 364,0, 49 0, 51 0,02 0,06
Mo)
5. Низколегированная сталь (NIST 36b,0, 996 1,03 0,04 0,07
Mo)
6. Низколегированная сталь, 1.3c-1.8 Si-1.5 Nl 1, 50 0,05 0,08
166. Помехи
166.1 Ни один из обычно присутствующих элементов не создаёт помехи, если его
содержание ниже максимально допустимого значения, указанного в пункте 1.1. При
содержании более 5 мг хлора, он затемняет конечную точку титрования. Если образец
содержит 5-15 мг хлора, цвет восстанавливают добавлением раствора двухромовокислого
калия в раствор, используемый для стандартизации. При содержании в растворе более 15
E350-18
мг хрома необходимо удалить его путём быстрого испарения как оксохлорид хрома или
осаждением с оксидом цинка.
167. Аппараты
167.1 Платиновые конусы.
168. Реагенты
168.1 Раствор пероксодисульфата аммония (250 г/л) — Растворяют 25 г
пероксодисульфата аммония (NH4)2S2O8 в воде и доводят объём раствора до 100 мл.
Запрещается использовать раствор, который простоял более 1 дня.
168.2 Железо, содержащее марганец в малых количествах — Используют железо с
содержанием марганца не более 0,002%.
168.3 Марганец, стандартный раствор А (1 мл = 0,0008 мг Mn) — Переносят
эквивалентной дозу 1, 6000 г аттестованного марганца высокой чистоты, взвешенного с
точностью до 0,1 мг, в химический стакан объёмом 250 мл. Добавляют 20 мл азотной
кислоты HNO₃ (1+1) и осторожно нагревают до растворения металла и удаления оксидов
азота. Охлаждают, переносят в мерную колбу объёмом 2 л, доводят объём раствора до
метки на колбе и перемешивают.
168.4 Марганец, стандартный раствор В (1 мл = 0,0004 мг Mn) — Пипеткой переносят
50 мл раствора марганца А (1 мл = 0,0008 мг Mn) в мерную колбу объёмом 100 мл,
доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
168.5 Смесь азотной и серной кислот — Медленно добавляют 100 мл серной кислоты
H₂SO₄ в 525 мл воды, помешивая раствор. Охлаждают, добавляют 125 мл ортофосфорной
кислоты H₃PO₄ и 250 мл азотной кислоты HNO₃ и перемешивают.
168.6 Раствор двухромовокислого калия (1 мл = 0,001 г Cr) — Растворяют 2,830 г
двухромовокислого калия (K₂Cr₂O₇) в воде, переносят в мерную колбу объёмом 1 л,
доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
168.7 Раствор азотнокислого серебра (8 г/л) — Растворяют 8 г нитрата серебра (AgNО 3)
в воде и доводят объём раствора до 1 л.
168.8 Раствор мышьяковистокислого натрия А (20 г/л) — Растворяют 20 г
мышьяковистокислого натрия NaAsО2в воде и доводят объём раствора до 1 л.
168.9 Раствор мышьяковистокислого натрия В (1 мл = 0,0005 г Mn) — Растворяют 100 мл
раствора мышьяковистокислого натрия А (20 г/л), доводят объём раствора до 1 л
фильтруют, если раствор мутный. Насыщают раствор оксидом углерода CO₂.
Устанавливают титр, как указано в пунктах 169.1.3 - 169.1.6.
168.10 Суспензия оксида цинка (165 г/л) — Добавляют 10 г мелкоизмельчённого оксида
цинка (ZnO) в 60 мл воды и тщательно встряхивают. Ежедневно готовят свежий раствор
по необходимости.
169. Процедура
169.1 Для образцов с содержанием хрома менее 5 мг:
169.1.1 Выбирают образец как описано ниже, взвешивают с точность до 0, 5 мг и
переносят в колбу Эрленмейера объёмом 500 мл (Примечание 23).
Марганец, % Масса образца, г
0,1-2,0 1,00
1,9-2,5 0,60
Примечание 23: При содержании марганца более 0,020 г часть марганца может осаждаться как диоксид
E350-18
марганца в процессе окисления с пероксодисульфатом аммония, становясь причиной получения
заниженных результатов.
169.1.2 Добавляют 30 мл смеси азотной и серной кислот. Нагревают до полного
растворения, при необходимости, добавляют несколько капель фтороводородной кислоты
и кипятят для удаления оксидов азота. Доводят объём раствора до 250 мл и выполняют
действия, описанные в пунктах 169.1.4 и 169.1.5.
169.1.3 Для установки титра переносят в коническую колбу Эрленмейера объёмом
500 мл примерно такую же массу железа с точностью до 50 мг, которая содержится в
растворе образца. Добавляют 30 мл смеси азотной и серной кислот. Нагревают до полного
растворения и кипятят для удаления оксидов азота. Пипеткой переносят порцию
стандартного раствора марганца А (1 мл = 0,0008 мг Mn) или В (1 мл = 0,0004 мг Mn)
(либо обе порции) в раствор железа; используют номинальный объём, который обеспечит
совпадение объёма титрующего раствора для установки титра и для раствора образца с
точностью до 2 мл. Доводят объём раствора до 250 мл и выполняют действия, описанные
в пунктах 169.1.4-169.1.5.
169.1.4 Добавляют 10 мл раствора нитрата серебра AgNO₃ и 15 мл раствора
(NH4)2S2О8 в раствор образца и титрованный раствора. Нагревают растворы до кипения и
кипятят в течение 60-90 с. Охлаждают на ледяной бане до температуры -10°C.
169.1.5 Используя 50-миллилитровую бюретку, быстро титруют каждый раствор
раствором мышьяковистокислого натрия (1 мл = 0,0005 г Mn) до прозрачной жёлтой
конечной точки титрования, которая не будет изменяться при добавлении большего
объёма раствора мышьяковистой кислоты. Вычисляют содержание марганца в образце как
описано в разделе 170 с применением эквивалентной дозы марганца, определённой в
пункте 169.1.6.
169.1.6 Вычисляют эквивалентную дозу марганца в растворе мышьяковистой
кислоты по формуле:
Эквивалентная доза марганца, г/мл = А/В (18)
где:
А = содержание марганца в титрованном растворе, г.
В = раствор мышьяковистокислого натрия, мл, необходимый для титрования марганца в
стандартном растворе.
169.2 Для образцов с содержанием хрома 5-15 мг:
169.2.1 Выполняют действия, описанные в пункте 169.1.1.
169.2.2 Добавляют 30 мл смеси азотной и серной кислот. Нагревают до полного
растворения, при необходимости, добавляют несколько капель фтороводородной кислоты
и кипятят для удаления оксидов азота. Доводят объём раствора до 250 мл и выполняют
действия, описанные в пунктах 169.1.4 и169.1.5.
169.2.3 Для установки титра переносят в коническую колбу Эрленмейера объёмом
500 мл примерно такую же массу железа с точностью до 50 мг, которая содержится в
растворе образца. Добавляют 30 мл смеси азотной и серной кислот. Нагревают до полного
растворения и кипятят для удаления оксидов азота. Пипеткой переносят порцию
стандартного раствора марганца А (1 мл = 0,0008 мг Mn) или В (1 мл = 0,0004 мг Mn)
(либо обе порции) в раствор железа; используют номинальный объём, который обеспечит
совпадение объёма титрующего раствора для установки титра и для раствора образца с
точностью до 2 мл. Добавляют раствор K₂Cr₂O₇ (1 мл = 0,001 г Cr) в объёме, который
обеспечит содержание хрома в пределах 20% от содержания хрома в растворе образца.
Доводят объём раствора до 250 мл и выполняют действия, описанные в пунктах 169.1.4-
E350-18
169.1.5.
169.3 Для образцов, содержащих более 15 мг хрома — Выполняют действия, описанные
в пункте 169.3.1, если хром должен быть испарён как оксохлорид хрома, или как указано в
пункте 169.3.2, если он должен быть удалён путём осаждения с оксидом цинка.
169.3.1 Удаление хрома путём испарения как хлорангидрид хромовой кислоты:
Примечание 24: Быстрое испарение хрома как оксохлорид хрома может применяться при любых
концентрациях, на которые распространяется данный метод испытаний.
169.3.1.1 Выполняют действия, описанные в пункте 169.1.1.
169.3.1.2 Добавляют 15 мл хлороводорода HCl и 5 мл азотной кислоты HNO₃.
Нагревают до разложения образца, добавляя несколько капель фтороводородной кислоты
при необходимости. Добавляют 20 мл хлорной кислоты HClO₄, нагревают до появления
пара и продолжают выпаривание, пока хлор не окислится, а белые пары хлорной кислоты
HClO₄ не останутся только в горлышке колбы. Осторожно добавляют 1,0-1, 5 мл
хлороводорода HCl таким образом, чтобы он стекал по стенке колбы. Повторно
добавляют хлороводород HCl с последующим выпариванием после каждого дополнения,
пока не избавятся от большей части хлора. Продолжают выпаривание до начала
разделения солей. Охлаждают, осторожно добавляют 30 мл смеси азотной и серной
кислот, горячей водой доводят объём раствора до 250 мл и кипятят в течение 2 мин.
Выполняют действия, описанные в пунктах 169.1.4 и 169.1.5.
169.3.1.3 Для установки титра переносят в коническую колбу Эрленмейера объёмом
500 мл примерно такую же массу железа с точностью до 50 мг, которая содержится в
растворе образца. Добавляют 15 мл хлороводорода HCl и 5 мл азотной кислоты HNO₃.
Нагревают до разложения образца. Пипеткой переносят порцию стандартного раствора
марганца А (1 мл = 0,0008 мг Mn) или В (1 мл = 0,0004 мг Mn) (либо обе порции) в
раствор железа; используют номинальный объём, который обеспечит совпадение объёма
титрующего раствора для установки титра и для раствора образца с точностью до 2 мл.
Добавляют 10 мл хлорной кислоты HClO₄, нагревают до появления пара и продолжают
выпаривание до начала разделения солей. Охлаждают, осторожно добавляют 30 мл смеси
азотной и серной кислот, горячей водой доводят объём раствора до 250 мл и кипятят в
течение 2 мин. Выполняют действия, описанные в пунктах 169.1.4 и 169.1.6.
169.3.2 Удаление хрома путём осаждения с оксидом цинка:
Примечание 25: Процедура удаления хрома путём осаждения с оксидом цинка используется для разделения
хрома, железа, титана, циркония, вольфрама, молибдена и прочих элементов от марганца. Кобальт, никель и
часть меди присутствуют с марганцем в фильтрате. Это разделение может применяться при любых
концентрациях хрома, на которые распространяется данный метод испытаний.
169.3.2.1 Выполняют действия, описанные в пункте 169.1.1.
169.3.2.2 Для разложения образца добавляют 25 мл серной кислоты H₂SO₄ (1+5) и
после завершения реакции, добавляют 5 мл азотной кислоты HNO₃. Возможен вариант
разложения образца в 60 мл азотной кислоты HNO₃ (1+1). Осторожно нагревают до
разложения образца и карбидов, кипятят для удаления оксидов азота, охлаждают и
доводят объём раствора до 100 мл. Если образец не разложился с помощью азотной
кислоты HNO₃ или серной кислоты H₂SO₄, растворяют его в 15 мл хлороводорода HCl
плюс 10 мл азотной кислоты HNO₃, добавляя несколько капель фтороводородной кислоты
при необходимости. Нагревают до разложения образца, затем добавляют 10 мл хлорной
кислоты HClO₄ и нагревают до окисления хрома и разложения карбидов. Охлаждают,
доводят объём раствора до 100 мл, добавляют пероксид водорода H₂O₂ в объёме,
достаточном для восстановления хрома, охлаждают и выполняют действия, описанные в
пункте 169.3.2.3.
E350-18
169.3.2.3 Нейтрализуют раствором гидрата аммиака NH₄OH, но не осаждают
гидроксиды. Добавляют суспензию оксида цинка ZnO порциями по 5 мл, пока не начнёт
оседать железо. Присутствует небольшой избыток оксида цинка ZnO. Тщательно
встряхивают после каждого добавления осадка и избегают появления большого избытка
оксида цинка ZnO (Примечание 26). Дают осадку отстояться. Используя всасывание,
фильтруют раствор через 15-сантиметровую фильтровальную бумагу грубой очистки,
поддерживаемую на конусе. Переносят фильтрат из колбы для отсасывания в химический
стакан объёмом 600 мл. Тщательно промывают осадок холодной водой. Добавляют 30 мл
смеси азотной и серной кислот, фильтруют и сохраняют фильтрат.
Примечание 26: При добавлении достаточного количества оксида цинка ZnO, последующее добавление
реагента приведёт к выделению коричневого осадка, цвет которого станет светлее после тщательного
встряхивания колбы. Надосадочная жидкость белого или молочного цвета указывает на достаточный
избыток.
169.3.2.4 Переносят фильтровальную бумагу с осадком ZnO в колбу Эрленмейера
объёмом 500 мл и добавляют 25 мл серной кислоты H₂SO₄ (1+5). Вымачивают бумагу и
разбавляют раствор до получения 100 мл. Повторяют разделение ZnO, выполняя действия,
описанные в пункте 169.3.2.3, и переносят фильтрат из колбы для отсасывания в фильтрат,
сохранённый в 169.3.2.3. Кипятят, доводят объём раствора до 250 мл и выполняют
действия, описанные в пункте 169.1.4 и 169.1.5.
169.3.2.5 Для установки титра пипеткой переносят порцию стандартного раствора
марганца А (1 мл = 0,0008 мг Mn) или В (1 мл = 0,0004 мг Mn) (либо обе порции) в 30 мл
смеси азотной и серной кислот; используют номинальный объём, который обеспечит
совпадение объёма титрующего раствора для установки титра и для раствора образца с
точностью до 2 мл. Кипятят для удаления оксидов азота и водой доводят объём раствора
до 250 мл. Выполняют действия, описанные в пунктах 169.1.4 и 169.1.6.
170. Расчёт
170.1 Вычисляют процентное содержание марганца по формуле:
Марганец, % = [(AхВ)/C] х 100 (19)
где:
А = раствор мышьяковистокислого натрия, необходимый для титрирования марганца в
образце, мл.
В = эквивалентная доза марганца в растворе мышьяковистокислого натрия, которая была
определена в подходящем титрованном растворе.
С = используемый образец, г.
171. Точность и систематическая погрешность
171.1 Точность — Пять лабораторий работали совместно над испытанием этого метода и
получили данные для четырёх образцов, которые в обобщённом виде представлены в
таблице 13.
171.2 Систематическая погрешность — Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 13. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ФОСФОРА
АЛКАЛИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
172. Область применения
E350-18
172.1 Настоящий метод применяется для определения содержания фосфора от 0,02% до
0, 25%.
173. Сущность метода
173.1 Фосфор расщепляется как фосфомолибдат аммония. Остаток растворяют в
стандартном растворе гидроксида натрия NaOH, а избыток NaOH титруют с азотной
кислотой HNO₃.
174. Помехи
174.1 Чтобы избежать замедления образования осадка и его загрязнения ванадием,
ванадий восстанавливают до четырёхвалентной формы и выполняют осаждение при 10-
20°C.
174.2 Во избежание помехи от кремния, во время растворения образцов с содержанием
кремния более 0, 5% добавляют фтороводородную кислоту.
174.3 Во избежание помехи от мышьяка, который содержится в образце в
незначительном количестве, выполняют осаждение фосфора при 10-20°C и увеличивают
время на образование осадка.
175. Аппараты
175.1 Фарфоровая воронка Хирша, диаметр пластины 56 мм, диаметр верхней части 94
мм. Помещают 5,5-сантиметровую мелкозернистую качественную фильтровальную
бумагу с гладкой поверхностью над фильтровальной пластиной с отверстиями. Помещают
11-сантиметровую мелкозернистую качественную фильтровальную бумагу с шероховатой
поверхностью на воронку, увлажняют её раствором нитрата калия KNO₃ и осторожно
нажимая, вставляют в воронку. Складывают края бумаги уголками и зажимают их под
воронкой. Добавляют целлюлозную фильтровальную массу в объёме, достаточном, чтобы
закрыть центр фильтровальной бумаги.
175.2 Стеклянная воронка 60°, оснащённая керамическим фильтрующим диском
диаметром 25 мм с отверстиями. Помещают 5, 5-сантиметровую бумагу тонкой очистки
на пластину с отверстиями. Помещают 11-сантиметровую бумагу тонкой очистки на
воронку, увлажняют её раствором нитрата калия KNO₃ и осторожно нажимая, вставляют в
воронку. Загибают края бумаги уголками и зажимают их под воронкой. Добавляют
целлюлозную фильтровальную массу в объёме, достаточном, чтобы закрыть центр
фильтровальной бумаги.
176. Реагенты
176.1 Раствор молибдата аммония (кислый):
176.1.1 Раствор №1 — Переносят 100 г молибденовой кислоты (85 % MoО3) в
химический стакан объёмом 600 мл, наполненный 240 мл воды, и тщательно
перемешивают. Добавляют 140 мл гидрата аммиака NH₄OH, энергично помешивая
раствор. После растворения фильтруют через фильтровальную бумагу средней очистки,
добавляют 60 мл азотной кислоты HNO₃ и охлаждают.
176.1.2 Раствор №2 — Добавляют 400 мл азотной кислоты HNO₃ в 960 мл воды в
стакан объёмом 2 л и охлаждают.
176.1.3 Добавляют раствор №1 в раствор №2, постоянно помешивая. Добавляют
0,1 г двухосновного фосфата аммония ((NH4)2HPО4) и выдерживают раствор не менее 24
часов перед использованием. Используют только прозрачную надосадочную жидкость.
Фильтруют непосредственно перед использованием.
176.2 Раствор сульфата железа (100 г/л) — Растворяют 100 г семиводного сульфата
железа (FeSО4•7H2О) в 1 л серной кислоты H₂SO₄ (5+95).
E350-18
176.3 Азотная кислота, стандартный раствор (1 мл = примерно 0,00013 г P) —
Переносят 6, 3 мл азотной кислоты HNO₃ в мерную колбу объёмом 1 л, наполненную 500
мл воды. Доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают. Устанавливают
титр раствора следующим образом: Пипеткой переносят 20 мл стандартного раствора
гидроксида натрия NaOH (1 мл = примерно 0,00013 г P), описанный в пункте 176.7, в
колбу Эрленмейера объёмом 125 мл. Добавляют 3 капли раствора фенолфталеинового
индикатора и титруют азотной кислотой HNO₃, пока не исчезнет розовая окраска
раствора. Вычисляют эквивалентную дозу фосфора по формуле:
Эквивалентная доза фосфора, г Р/мл = АхВ/С (20)
где:
A = раствор гидроксида натрия NaOH, мл,
В = эквивалентная доза фосфора в растворе гидроксида натрия NaOH.
С = раствор азотной кислоты HNO₃, мл.
176.4 Раствор фенолфталеинового индикатора (10 г/л) — Растворяют 1 г
фенолфталеина в 100 мл этанола (95%).
176.5 Раствор азотнокислого калия (10 г/л) — Растворяют 10 г азотнокислого калия
(KNO3) в воде, доводят объём раствора до 1 л и перемешивают.
ТАБЛИЦА 13. Статистические данные об определении марганца методом
титрования арсенит-персульфатом
Испытуемый материал Содержание марганца, Повторяемость Воспроизводимость
% (R1, по E173) (R2, E173)
BCS 255/1 (0,16) 0,162 0,009 0,012
NIST 72F (0,595) 0,543 0,016 0,017
NIST 13f (0,889) 0,890 0,016 0,016
NIST 100b (1,89) 1,89 0,018 0,049
176.6 Раствор марганцовокислого калия (25 г/л) — Растворяют 25 г марганцовокислого
калия (KMnO₄) в воде, доводят объём раствора до 1 литра и перемешивают.
176.7 Стандартный раствор гидроксида натрия (1 мл = примерно 0,00013 г P) —
Переносят 4,0 гидроксида натрия NaOH в мерную колбу объёмом 1 л, растворяют в
свежекипячённой воде, которая была охлаждена до комнатной температуры. Кипяченной
водой доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают. Устанавливают титр
раствора следующим образом: Переносят в колбу Эрленмейера объёмом 300 мл 0, 5000 г
стандартного раствора NIST кислого фталата калия (KHC 8H4О4), предварительно
высушенного при 105°C в течение 2 часов. Добавляют 100 мл свежекипяченой воды,
которая была охлаждена до комнатной температуры, и три капли раствора
фенолфталеинового индикатора. Взбалтывают для растворения солей. Титруют раствором
гидроксида натрия NaOH, пока 1 капля не окрасит раствор в розовый цвет. Вычисляют
эквивалентную дозу фосфора по формуле:
Эквивалентная доза фосфора, г Р/мл = А х 0,001347/В х 0,2042 (21),
где:
А = кислый фталат калия, г.
В = раствор гидроксиад натрия NaOH, мл
176.8 Сернистая кислота (H₂SO₃).
177. Процедура
177.1 Отбирают образец, взвешенный с точностью 5 мг, следующим образом:
E350-18
Фосфор, % Масса образца, г
0,01-0,10 2,0
0,10-0, 25 1,0
Переносят образец в коническую колбу Эрленмейера объёмом 300 мл.
177.2 Холостой раствор — В течение всей процедуры в холостом растворе используют
равные объёмы всех реагентов.
177.3 Добавляют 100 мл азотной кислоты HNO₃ (1+3) и, если содержание кремния
превышает 0, 5%, добавляют 3-5 капли фтороводородной кислоты. Нагревают для
ускорения растворения. После разложения образца по каплям добавляют раствора
перманганата калия KMnO₄, одновременно нагревая раствор, пока не образуется
коричневый осадок. Кипятят раствор в течение 3 мин.
177.4 По каплям добавляют серни́стую кислоту H₂SO₃ до растворения осадка и кипятят в
течение 3 мин для удаления оксидов азота. Доводят объём до 100 мл, снимают с
электроплитки и дают раствору слегка остыть. Фильтруют, при необходимости, через 11-
сантиметровую фильтровальную бумагу грубой очистки в коническую колбу
Эрленмейера объёмом 300 мл, промывают колбу и бумагу горячей водой несколько раз.
Осадок, полученный при промывке, отбрасывают. Выпаривают раствор до 100 мл,
охлаждают раствор до комнатной температуры. Вращая колбу, медленно добавляют 20 мл
гидрата аммиака NH₄OH для образца весом 1,0 г или 17 мл гидрата аммиака NH₄OH для
образца весом 2,0 г, чтобы избежать образования осадка. После добавления указанного
количества гидрата аммиака NH₄OH величина pH должна быть 0,1-0,6, а после
добавления раствора молибдата аммония в колбу — pH 0,2. Осторожно выполняйте это
действие, чтобы избежать чрезмерной потери кислоты. Излишек гидрата аммиака NH₄OH
приведёт к осаждению железа как гидроксид трёхвалентного железа. Отсутствие контроля
за степенью кислотности замедлит осаждение фосфомолибдата аммония. Устанавливают
температуру на 45°C.
177.5 Добавляют 40 мл раствора молибдата аммония, закупоривают колбу и взбалтывают
10 мин, используя механический встряхиватель. Если содержание ванадия менее 0,1%,
дают выделившейся фазе осесть при комнатной температуре не менее 20 мин; для
образцов с более высоким содержанием ванадия охлаждают раствор до 10-20°C,
добавляют 5 мл раствора сульфата железа и 2-3 капли серни́стой кислоты H₂SO₃, дают
выделившейся фазе осесть при температуре 10-20°C не менее 20 мин.
177.6 Фильтруют раствор путём всасывания через фарфоровую воронку Хирша (175.1)
или стеклянную воронку, оснащённую керамическим фильтрующим диском с
отверстиями (175.2). Споласкивают колбу 3-5 раз в общем используя 40 мл раствора
нитрата калия KNO₃, перенося весь осадок в фильтрат. Промывают фильтровальную
бумагу 12-15 раз в общем используя 100 мл раствора нитрата калия KNO₃ (Примечание
27). Фильтрат отбрасывают.
Примечание 27: Лаборанты-химики, не имеющие опыта применения данного метода испытаний, должны
ознакомиться с правильной технологией промывки. Холостые пробы по реагенту, полученные при
использовании данного метода испытаний, могут не подвергаться измерению при условии, что применялись
реагенты, имеющие качество, указанное в стандарте Е50.
177.7 Возвращают осадок и фильтровальную бумагу в колбу и добавляют 50-75 мл
свежекипячённой воды, которая была охлаждена до комнатной температуры.
Встряхивают колбу до разложения фильтровальной бумаги. Используя бюретку объёмом
25 мл, добавляют стандартный раствор гидроксида натрия NaOH в объёме, достаточном
для растворения осадка. Закупоривают колбу и выдерживают раствор, периодически
встряхивая колбу, пока цвет раствора не поменяется с жёлтого на почти белый, затем
E350-18
добавляют 2 мл в избыток. Добавляют 3 капли раствора фенолфталеинового индикатора и
взбалтывают раствор. Записывают показания бюретки.
177.8 Извлекают из колбы и споласкивают пробку. Доводят объём раствора до 150 мл,
используя свежекипячённую воду, которая была охлаждена до комнатной температуры, и
добавляют 3 капли раствора фенолфталеинового индикатора. Используя бюретку объёмом
25 мл, титруют избыток гидроксида натрия NaOH стандартным раствором азотной
кислоты HNO₃, пока не исчезнет розовая окраска раствора. Записывают показания
бюретки.
178. Расчёт
178.1 Вычисляют процентное содержание фосфора по формуле:
Фосфор, % = (АВ-CD) - (EB-FD)/Gx100 (22)
где:
А = раствор гидроксида натрия NaOH, используемый для образца, мл (177.7),
В = эквивалентная доза фосфора в растворе гидроксида натрия NaOH,
С = раствор азотной кислоты HNO₃, который необходим для образца, мл (177.8),
D = эквивалентная доза фосфора в растворе азотной кислоты HNO₃,
Е = раствор гидроксида натрия NaOH, используемый для холостого раствора,
F = раствор азотной кислоты HNO₃, который необходим для холостого раствора.
G = используемый образец, г.
179. Точность и систематическая погрешность11
179.1 Точность — Девять лабораторий работали совместно над испытанием этого метода
и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 14. Несмотря на
то, что образцы с содержанием фосфора ниже предельных значений, при которых
применяется данный метод испытаний, отсутствовали, рекомендуется применять данные
о точности, полученные для других типов сплава при использовании данного метода
испытаний и указанные в таблице 14.
179.2 Систематическая погрешность — Точность данного метода испытания
демонстрирует небольшое отрицательное смещение, если исходить из данных,
представленных для аттестованных эталонных материалов в таблице 14. Пользователям
рекомендуется использовать эти либо аналогичные эталонные материалы для проверки
правильности проведения испытания в лаборатории.
ТАБЛИЦА 14. Статистические данные об
алкалиметрическом методе определения фосфора
Испытуемый материал Содержание Повторяемость Воспроизводимость
фосфора, % (R1, по E173) (R2, по E173)
1. №1, по Е353 (нержавеющая сталь 13Cr, NIST 0,017 0,001 0,006
73c, 0,018P)
2. №2, E353 (Высоколегированная сталь, 22Cr- 0,017 0,004 0,007
4Ni-9Mn, NIST 346, 0,018P)
3. №3, по Е353 (нержавеющая сталь 13Cr, NIST 0,024 0,003 0,011
133а, 0,026 P)
4. №4, по Е353 (нержавеющая сталь, NIST 101е, 0,024 0,003 0,009
0,025 P)
11
Подтверждающие данные хранятся в международных офисах ASTM. Их можно получить по запросу
Протокола исследований RR:E01-1063.
E350-18

5. Углеродистая сталь (NIST 19 г, 0,046 P) 0,045 0,003 0,009


6. Ковкое железо 0, 274 0,017 0,017
ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ ГРАВИМЕТРИЧЕСКИМ АНАЛИЗОМ
ДИМЕТИЛГЛИОКСИМА
180. Область применения
180.1 Настоящий метод применяется для определения содержания никеля от 0,1% до
5,00%.
181. Сущность метода
181.1 Никель-диметилглиоксимат осаждается добавлением спиртового раствора
диметилглиоксимата в раствор образца с содержанием лимоннокислого аммония. Второе
осаждение выполняется для очищения осадка перед сушкой и взвешиванием.
182. Помехи
182.1 Кобальт, медь и марганец присутствуют в двухвалентном состоянии и разрушают
диметилглиоксимат, что требует добавления избытка осадка в количестве, превышающим
количество, необходимое для осаждения никеля.
183. Аппараты
183.1 Фильтрующий тигель со средней пористостью, из фриттованного стекла, ёмкостью
30 мл.
183.2 Прибор для измерения pH.
184. Реагенты
184.1 Раствор лимоннокислого аммония (200 г/л) — Растворяют 200 г водородного
цитрата диаммония ((NH4)2HC6H5О7) в 600 мл воды. Фильтруют и доводят объём раствора
до 1 л.
184.2 Спиртовой раствор диметилглиоксимата (10 г/л) — Растворяют 10 г
диметилглиоксимата в этаноле, метаноле или денатурированном спирте и доводят объём
раствора до 1 л спиртом. Фильтруют перед использованием. Этот раствор допускается
хранить без ограничения по времени.
185. Процедура
185.1 Отбирают и взвешивают образец следующим образом:
Никель, % Масса образца, г Допуска на массу образца, мг
0,1-1,0 3,00 1,0
1,0-5,0 1,00 0, 5
185.2 Переносят образец в химический стакан объёмом 600 мл. Добавляют 60 мл
хлороводорода HCl (1+1) и 10 мл азотной кислоты HNO₃. Нагревают до растворения
образца и удаления оксидов азота. Охлаждают раствор и добавляют 30 мл хлорной
кислоты HClO₄. Нагревают до получения густых паров хлорной кислоты HClO₄ и
продолжают испарять в течение 5 минут.
185.3 Охлаждают, доводят объём раствора до 100 мл и фильтруют через 11-
сантиметровую фильтровальную бумагу грубой очистки. Переносят нерастворимое
вещество на фильтровальную бумагу с горячим хлороводородом HCl. Промывают стакан
и фильтровальную бумагу порциями горячего хлороводорода HCl (5+95) и горячей воды
до удаления солей железа. В конце промывают фильтровальную бумагу 3 раза 5-
миллилитровыми порциями горячей воды. Остаток отбрасывают.
E350-18
185.4 В фильтрат добавляют 100 мл воды и 20 мл раствора лимоннокислого аммония. С
помощью прибора для измерения pH регулируют уровень pH до 7, 5, используя гидрат
аммиака NH4ОH. Подкисляют раствор хлороводородом HCl до степени pH 6, 3 ± 0,1.
185.5 Добавляют 10 мл раствора диметилглиоксимата плюс дополнительно 0,4 мл на
каждый присутствующий миллиграмм кобальта, меди, марганца и никеля.
185.6 С помощью прибора для измерения pH регулируют уровень pH до 7,4 ±0,1.
Извлекают и споласкивают электроды водой. Нагревают при 50-70°C в течение 30 мин.
Выдерживают раствор не менее 4 ч при 20-25°C.
185.7 Фильтруют через 12,5-сантиметровую фильтровальную бумагу грубой очистки.
Промывают 5-7 раз холодной водой. Переносят фильтровальную бумагу и осадок в
первоначальный стакан. Удаляют осадок, приклеивая к воронке небольшой кусочек
увлажнённой фильтровальной бумаги, и помещают её в первоначальный стакан.
185.8 Добавляют 30 мл азотной кислоты HNO₃ и 15 мл хлорной кислоты HClO₄,
нагревают до получения густых паров хлорной кислоты HClO₄ и продолжают испарять в
течение 5 минут.
185.9 Охлаждают, добавляют 50 мл воды и фильтруют через 11-сантиметровую
фильтровальную бумагу грубой очистки. Промывают бумагу 5 раз хлороводородом HCl
(5+95) и 3 раза водой. Остаток отбрасывают.
185.10 Добавляют 10 мл раствора лимоннокислого аммония и 10 мл хлороводорода HCl. С
помощью прибора для измерения pH регулируют уровень pH до 7,5, используя гидрат
аммиака NH4OH. Извлекают и споласкивают электроды водой, собирая воду, оставшуюся
после полоскания, в химический стакан.
185.11 Добавляют 2 мл хлороводорода HCl и водой доводят объём раствора до
200 мл. Помешивая, добавляют 10 мл раствора диметилглиоксимата плюс дополнительно
по 0,4 мл на каждый присутствующий миллиграмм никеля.
185.12 С помощью прибора для измерения pH регулируют уровень pH до 7,4 ± 0,1
используя гидрат аммиака NH4ОH. Извлекают и споласкивают электроды водой.
Нагревают при 50-70°C в течение 30 мин и выдерживают раствор при 20-25°C не менее 4
часов.
185.13 С помощью всасывания фильтруют раствор, используя взвешенный тигель из
тугоплавкого стекла (нагревают этот тигель при 150°C и охлаждают в эксикаторе перед
получением массы тары. Промывают стакан и осадок 6 раз холодной водой.
185.14 Сушат тигель при 150°C не менее 3 ч для получения постоянной массы.
Охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
186. Расчёт
186.1 Вычисляют процентное содержание никеля по формуле:
Никель, % = [((A - B) X 0, 2032)/C] X 100(23)
где:
А = масса тигля и осадка, г
В = масса тигля, г.
С = взятый образец, г
187. Точность и систематическая погрешность
187.1 Точность — Восемь лабораторий работали совместно над испытанием этого
метода и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 15.
E350-18
Несмотря на то, что образцы с содержанием никеля ниже предельных значений, при
которых применяется данный метод испытаний, отсутствовали, рекомендуется применять
данные о точности, полученные для других типов сплава при использовании данного
метода испытаний и указанные в таблице 15.
187.2 Систематическая погрешность— Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 15. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИЕЙ С
ИОННЫМ ОБМЕНОМ
188. Область применения
188.1 Настоящий метод применяется для определения содержания никеля от 0,005% до
1,00%.
189. Сущность метода
189.1 Никель отделяется от мешающих элементов путём вымывания из анионообменной
колонны с помощью раствора хлороводорода HCl. После вымывания раствор всасывают в
воздушно-ацетиленовое пламя атомно-абсорбционного спектрометра. Спектральная
энергия при 232,0 нм от лампы с полым никелевым катодом проходит через пламя
атомно-абсорбционного спектрометра, и измеряют поглощение. Спектрометр калибруется
растворами с известной концентрацией никеля.
190. Интервал концентрации
190.1 Рекомендуемый интервал концентрации никеля составляет 0,001- 0,010 мг на 1 мл
раствора.
191. Помехи
191.1 Ни один из обычно присутствующих элементов не создаёт помехи, если его
содержание ниже максимально допустимого значения, указанного в пункте 1.1.
192. Аппараты
192.1 Атомно-абсорбционный спектрометр, способный разделять линию 232,0 нм,
укомплектованный никелевой лампой с полым катодом, чья энергия излучения
модулируется, детектором, настроенным на такую же частоту, и ацетилено-воздушной
горелкой. Производительность инструмента должна быть такой, чтобы верхняя граница
предела концентрации (0,015 мг/мл) создавала поглощение 0, 350 и выше, а отклонение
калибровочного графика от линейной зависимости находилось в пределах, установленных
в пункте 194.3.
192.2 Анионообменная колонна, примерно 25 мм в диаметре и 300 мм в длине, зауженная
с одной стороны и укомплектованная задвижкой или иным средством для остановки
потока. В этом методе испытаний может применяться восстановитель Джонса,
изображённый на рис. 4 (в пункте 136.2). В верхнюю часть колонны может быть
добавлена ёмкость для элюента. Элюенты в колонну должны добавляться в соответствии с
процедурой, описанной в пункте 195.1.3.
193. Реагенты
193.1 Анионообменные смолы:
193.1.1 Используют анионообменную смолу алкильного соединения четвертичного
аммония (в хлоридной форме), состоящую из шариков с расчётным значением
E350-18
образования поперечных связей 8% и размером 0,075- 0,037 мм (200-400 меш) 12. Чтобы
избавиться от шариков, диаметр которых более 180 мм, а также от слишком мелких
шариков, смолу обрабатывают следующим образом: Переносят смолу в стакан, наливают
воду и выдерживают не менее 30 мин для максимального набухания шариков. Помещают
экран 180 мкм, диаметром 150 мм на стакан объёмом 2 л. Готовят жидкий раствор смолы
и выливают порцию на экран. Промывают мелкие шарики через экран с помощью слабой
струи воды. Периодически отбрасывают большие шарики смолы, оставшиеся на экране,
чтобы избежать засорения отверстий экрана. После осаждения собранной смолы в
химический стакан 2 л, сливают воду и переносят примерно 100 мл смолы в стакан
объёмом 400 мл. Добавляют 200 мл хлороводорода HCl (1+19) и энергично встряхивают,
затем выдерживают 4-6 мин для осаждения смолы, сливают 150-175 мл суспензии и
отбрасывают. Повторяют обработку с хлороводородом HCl (1+19) ещё два раза и
сохраняют более крупные шарики резины для подготовки колонны.
193.1.2 Готовят колонну следующим образом: Помещают 10-20-миллиметровый
слой стекловолокна или поливинилхлоридного пластика на дно колонны, добавляют
обработанную смолу в объёме, достаточном, чтобы наполнить колонну до высоты 140 мм.
ТАБЛИЦА 15. Статистические данные об определении никеля гравиметрическим
анализом диметилглиоксима
Испытуемый материал Содержани Повторяемость Воспроизводимость
е никеля, % (R1, по E173) (R2, E173)
1. №1, Е351 (литейный чугун, NIST 7g,0,121 Ni)
0,115 0,006 0,006
2. Углеродистая сталь (NIST20f,0, 243 Ni) 0, 233 0,017 0,018
3. Низколегированная сталь (NIST 32е, 1,19 Ni) 1, 18 0,03 0,04
4. Хроммолибденовая сталь 4 Ni-0, 3 Mo (NIST 3, 57 0,11 0,07
33d, 3, 58 % Ni)
Помещают 20-миллиметровый слой стекловолокна или поливинилхлоридного пластика
наверх слоя ионообменной смолы, чтобы защитить его от попадания в суспензию при
добавлении раствора. Добавляют 100-125 мл хлороводорода HCl (3+1) в колонну. Когда
уровень раствора достигнет 10-20 мм выше слоя смолы, закрывают нижнюю задвижку.
193.2 Никель, стандартный раствор (1 мл = 0,1 мг Ni) — Переносят 1 г никеля (со
степенью чистоты не менее 99, 9%) в химический стакан объёмом 400 мл. Добавляют 50
мл азотной кислоты HNO₃ (1+1), накрывают стакан и нагревают до полного растворения.
Снимают крышку и выпаривают до сухого остатка, избегая разбрызгивания раствора.
Охлаждают, споласкивают стенки стакана водой, добавляют 10 мл хлороводорода HCl и
выпаривают до сухого остатка. Дважды повторяют процедуру споласкивания и
выпаривания. Охлаждают и добавляют 50 мл хлороводорода HCl (1+1). Слегка нагревают
до растворения солей и доводят объём раствора до 300 мл водой. Переносят раствор в
мерную колбу объёмом 1 л, водой доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают. Пипеткой переносят 20 мл раствора в мерную колбу объёмом 200 мл.
Готовят разбавленный стандартный раствор никеля сразу после приготовления
калибровочного раствора по пункту 194.1 для поддержания необходимой концентрации.
Водой доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
194. Подготовка калибровочного графика
194.1 Калибровочные растворы — Пипеткой переносят 0,1, 3, 5, 7, 10 и 15 мл раствора
никеля (1 мл = 0,1 мг Ni) в мерные колбы объёмом 100 мл. Добавляют 20 мл
хлороводорода HCl (1+1), водой доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают. Запрещается использовать растворы, которые простояли более 2 часов.
12
Смола, произведённая компанией "Dow Chemical Co".
E350-18
194.2 Спектрометрия:
194.2.1 Установленную, подключенную и стабилизированную лампу с полым
никелевым катодом настраивают на длину волны, которая максимально отвечает на
энергию излучения при 232,0 нм.
194.2.2 Поджигают горелку, дают ей достигнуть термического равновесия и
устанавливают инструмент на нуль, одновременно всасывая воду. Всасывают раствор
никеля с наивысшей концентрацией из серий, приготовленных, как указано в пункте
194.1, а также настраивают высоту горелки, давление воздуха и топлива, расход, скорость
всасывания раствора и положение капилляра для получения максимальной реакции. При
изменении этих параметров требуется повторная калибровка.
194.2.3 Всасывают раствор никеля, используемый в пункте 194.2.2, достаточное
количество раз, чтобы убедиться в отсутствии смещения показаний оптической
плотности. Записывают шесть показаний и вычисляют стандартное отклонение s по
формуле:
s = (A-B) х 0,40 (24)
где:
A = самое высокое из шести значений;
В = самое низкое из шести значений.9
194.2.4 Начиная с калибровочного раствора, к которому не было добавлено никеля
по пункту 194.1, всасывают каждый калибровочный раствор по очереди и записывают его
оптическую плотность. Если показатель оптической плотности раствора с наибольшей
концентрацией отличается от среднего значения шести показателей, записанных при
выполнении действий по пункту 194.2.3, более, чем в два раза от стандартного отклонения
s, или более, чем на 0,01, умноженное на среднее значение шести показателей, в
зависимости от того, что из них больше, повторяют измерение. Если этот показатель
изменяется или смещается, определяют причину (например, отложения в горелке или
засор капилляра), устраняют её и повторяют действия по пунктам 194.2.1-194.2.4.
194.2.5 Немедленно выполняют действия, описанные в пункте 194.3.
194.3 Калибровочный график — для создания калибровочного графика следуют
инструкциям производителя инструмента. Вычисляют отклонение калибровочного
графика от линейной зависимости по формуле:
Отклонение от линейной зависимости = (C-D)/E (25)
где:
C = показатель поглощения для 0,015 мг Ni/мл.
D = показатель поглощения для 0,010 мг Ni/мл.
E = показатель поглощения для 0,005 мг Ni/мл.
Если вычисленное значение ниже 0,60, устраняют неисправность или неправильную
настройку инструмента или лампы с полым катодом и повторно выполняют калибровку.
195. Процедура
195.1 Испытуемый раствор:
195.1.1 Отбирают и взвешивают образец следующим образом:
Никель, % Масса Допуск на Доведение до Необходимая HCl (1+1) в Окончательное
образца, г массу метки после аликвота, мл разведённом разведение, мл
образца, мг расщепления растворе, мл
E350-18
, мл
0,005- 0,025 1,0 0,1 25 0 5 25
0,020-0,10 1,0 0,1 100 0 20 100
0,10-0,50 1,0 0,1 100 20 15 100
0,40-1,00 1,0 0,1 100 10 20 100
Переносят образец в химический стакан объёмом 400 мл.
195.1.2 Добавляют 25 мл азотной кислоты HNO₃ (1+4). Накрывают стакан и слегка
нагревают до растворения солей. Споласкивают стороны стакана водой. Добавляют 10
капель фтороводородной кислоты, 5 мл хлороводорода HCl и 15 мл хлорной кислоты
HClO₄. Умеренным нагревом выпаривают до сухого остатка, избегая разбрызгивания
раствора. Охлаждают, споласкивают стороны стакана водой, добавляют 10 мл
хлороводорода HCl и выпаривают до сухого остатка, осторожно нагревая с умеренной
интенсивностью. Охлаждают, добавляют 20 мл хлороводорода HCl (3+1), осторожно
нагревают для растворения солей и охлаждают раствор до комнатной температуры. Если
после выполнения рекомендуемых действий остаётся осадок, фильтруют раствор через
стекловату, которую помещают в воронку ионообменной колонны. Добавляют воду,
оставшуюся после полоскания, и элюант через эту воронку в колонну.
195.1.3 Помещают чистый химический стакан объёмом 400 мл под ионообменную
колонну. Переносят раствор, полученный в пункте 195.1.2, в колонну и открывают
нижнюю задвижку. Когда раствор находится на уровне 10-20 мм выше слоя
ионообменной смолы, споласкивают первоначальный стакан 5-6 мл хлороводорода HCl
(3+1) и переносят воду, оставшуюся после полоскания, в колонну. Повторяют каждые 2
минуты, пока не сполоснут стакан четыре раза. Промывают верхнюю часть колонны
хлороводородом HCl (3+1) 2-3 раза, и каждый раз раствор должен оставаться на уровне
10-20 мм выше слоя ионообменной смолы. Поддерживают скорость потока не выше 3
мл/мин и добавляют хлороводород HCl (3+1) к колонне, пока в общем не будет собрано
200 мл раствора. Сохраняют этот раствор.
195.1.4 Готовят колонну для следующих исследуемых растворов следующим
образом: Открывают задвижку. Сливают оставшийся раствор в колонну до уровня 10-20
мм выше слоя ионообменной смолы. Добавляют хлороводород HCl порциями по 50 мл
(1+9), пока не вымоется железо и элюат не станет бесцветным (примечание 28). Когда
колонна больше не содержит железо, сливают раствор так, чтобы он находился на уровне
10-20 мм выше слоя ионообменной смолы, и закрывают задвижку. Если колонна не будет
использоваться сразу после приготовления, её накрывают и убирают на хранение. Если
колонна будет использоваться сразу после приготовления, пропускают 10 мл
хлороводорода HCl (3+1) через колонну и выполняют действия, описанные в пункте
193.1.2.
Примечание 28: требуется примерно 300 мл хлороводорода HCL (1+9).
195.1.5 К элюату, полученному в 195.1.3, добавляют 30 мл азотной кислоты HNO₃ и
выпаривают до 100 мл. Добавляют 20 мл хлороводорода HCl и 15 мл азотной кислоты
HNO₃. Выпаривают до сухого остатка и охлаждают. Если содержание никеля превышает
0,10% (195.1.1), добавляют 20 мл хлороводорода HCl (1+1) и нагревают для растворения
солей. Охлаждают раствор до комнатной температуры и переносят в мерную колбу
объёмом 100 мл. Водой доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают. Если
не требуется разведение раствора, добавляют порцию хлороводорода HCl (1+1),
указанную в 195.1.1, и осторожно нагревают для растворения солей. Охлаждают раствор
до комнатной температуры и переносят в подходящую мерную колбу (195.1.1). Водой
доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
E350-18
195.2 Готовят холостой раствор, обрабатывая такое же количество всех реагентов, как
указано в пунктах 195.1.1-195.1.4, за исключением образца. Берут реагенты из тех же
партий, которые использовались для приготовления исследуемого раствора.
195.3 Спектрометрия — Всасывают эталонный, калибровочный, исследуемый и холостой
растворы и записывают показатели поглощения. После всасывания каждой группы из
четырёх испытуемых и холостых растворов, проводят испытание с применением
стандартного раствора как указано в пункте 194.2.4 в зависимости от диапазона
концентраций. Если показатель оптической плотности раствора с наибольшей
концентрацией отличается от среднего значения шести показателей, записанных при
выполнении действий по пункту 194.2.2, более, чем в два раза от стандартного отклонения
s, или более, чем на 0,01, умноженное на среднее значение шести показателей, в
зависимости от того, что из них больше, определяют причину. Устраняют причину
(например, отложения в горелке или засор капилляра), повторно выполняют калибровку и
перепроверяют показания испытуемого и холостого раствора.
196. Расчёт
196.1 Преобразуют показания оптической плотности испытуемого раствора и холостого
раствора в миллиграммы никеля на 1 мл окончательного раствора с использованием
калибровочного графика. Вычисляют процентное содержание никеля по формуле:
Никель, % = (A - B) х C/W х 10 (26)
A = содержание никеля в 1 мл окончательного исследуемого раствора, в мг.
В = содержание никеля в 1 мл окончательного холостого раствора, в мг.
С = окончательный объём исследуемого раствора
W = масса образца в окончательном объёме исследуемого раствора, г.
197. Точность и систематическая погрешность13
197.1 Точность — Одиннадцать лабораторий работали совместно над испытанием этого
метода и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 16.
Несмотря на то, что образцы с содержанием никеля выше предельных значений, при
которых применяется данный метод испытаний, отсутствовали, рекомендуется применять
данные о точности, полученные для других типов сплава при использовании данного
метода испытаний и указанные в таблице 16.
197.2 Систематическая погрешность — Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 16. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОЛОВА АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИЕЙ С
ЭКСТРАКЦИЕЙ В РАСТВОРЕ
198. Область применения
198.1 Настоящий метод применяется для определения содержания олова от 0,002% до
0,10%.
199. Сущность метода
199.1 Олово извлекают из разбавленного раствора хлороводорода HCl образца,
содержащего аскорбиновую кислоту и йодид калия, в раствор триоктилфосфин оксида

13
Подтверждающие данные хранятся в международных офисах ASTM. Их можно получить по запросу
Протокола исследований RR:E01-1067.
E350-18
(ТОФО) в метилизобутилкетоне (МИК). Экстракт МИК всасывают в закисно-
ацетиленовое пламя атомно-абсорбционного спектрометра. Спектральная энергия при
286,3 нм от лампы с полым оловянным катодом проходит через пламя атомно-
абсорбционного спектрометра, и измеряют поглощение.
200. Интервал концентрации
200.1 Рекомендуемый интервал концентрации составляет 4-40 µг олова на 1 мл в 10 мл
окончательного экстракта ТОФО и МИК.
201. Помехи
201.1 Ни один из обычно присутствующих элементов не создаёт помехи, если его
содержание ниже максимально допустимого значения, указанного в пункте 1.1.
ТАБЛИЦА 16. Статистические данные о атомно-абсорбционном
спектрофотометрическом методе определения никеля с ионным обменом
Испытуемый материал Содержание Повторяемость Воспроизводимость
никеля, % (R1, по E173) (R2, по E173)
1. Простая углеродистая сталь (NIST 10g, 0,005 0,0058 0,002 0,002
Ni)
2. Простая углеродистая сталь (NIST 152a; 0,056 0,055 0,002 0,007
Ni)
3. №3, Е351 (литейный чугун, NIST 7g, 0,120 Ni) 0,122 0,009 0,015
4. Низколегированная сталь (NIST 106b,0, 217 Ni) 0, 217 0,012 0,020
5. №5, Е351 (литейный чугун, NIST 82a, 1,07 Ni) 1,07 0,052 0,069
202. Аппараты
202.1 Атомно-абсорбционный спектрометр, способный разделять линию 286, 3 нм,
укомплектованный оловянной лампой с полым катодом или оловянной безэлектродной
газоразрядной лампой, чья энергия излучения модулируется, детектором, настроенным на
такую же частоту, и закисно-кислородной-ацетиленовой горелкой. Производительность
инструмента должна быть такой, чтобы верхняя граница предела концентрации (40 мг/мл)
создавала поглощение 0,15 и выше, а отклонение калибровочного графика от линейной
зависимости находилось в пределах, установленных в пункте 204.4.
203. Реагенты
203.1 Аскорбиновая кислота C6H8O6.
203.2 Раствор йодистой аскорбиновой кислоты — Растворяют 30 г иодистого калия KI и
10 г аскорбиновой кислоты в 60 мл хлороводорода HCl (1+5). Водой доводят объём
раствора до 100 мл и перемешивают. Запрещается использовать раствор, который
простоял более 1 дня.
203.3 Метилизобутилкетон (МИК).
203.4 Йодид калия KI.
203.5 Олово, стандартный раствор А (1 мл = 1,0 мг Sn) — Растворяют 1,0000 г олова (со
степенью чистоты не ниже 99, 9%) в 100 мл хлороводорода HCl. Охлаждают, переносят в
мерную колбу объёмом 1 л, доводят объём раствора хлороводородом HCl до метки на
колбе и перемешивают.
203.6 Олово, стандартный раствор В (1 мл = 5 0,0 мкг Sn) — Пипеткой переносят 10-мл
аликвоты раствора А в мерную колбу объёмом 200 мл. Доводят объём раствора, добавляя
хлороводород HCl (1+2), до метки на колбе и перемешивают.
E350-18
203.7 Раствор триоктилфосфин оксида (ТОФО-МИК) (50 г/л) — Переносят 12, 5 г
ТОФО в мерную колбу объёмом 250 мл. Доводят объём раствора, добавляя МИК, до
метки на колбе, пока образец полностью не растворится.
204. Подготовка калибровочного графика
204.1 Калибровочные растворы — Пипеткой переносят 0, 1, 2, 4, 6 и 8 мл стандартного
раствора В (1 мл = 50 µг Sn) в мерные колбы объёмом 100 мл. Должны использоваться
мерные колбы с притёртыми стеклянными пробками.
204.2 Экстрагирование:
204.2.1 Добавляют 15 мл хлороводорода HCl (1+1), 3 г аскорбиновой кислоты и
перемешивают. Добавляют 15 мл раствора йодистой аскорбиновой кислоты, доводят
объём раствора до 50 мл и перемешивают.
204.2.2 Пипеткой добавляют 10 мл раствора ТОФО-МИК, затыкают пробкой колбу,
переворачивают и энергично встряхивают несколько раз в течение 1 мин. Выдерживают
раствор до разделения фаз. Добавляют воду, чтобы весь органический слой оказался в
горлышке колбы. Затыкают пробкой, несколько раз переворачивают и выдерживают
раствор до разделения фаз. Готовят исследуемый раствор и всасывают его сразу после
всасывания калибровочных растворов.
204.3 Спектрометрия:
204.3.1 Установленную, подключенную и стабилизированную лампу с полым
оловянным катодом настраивают на длину волны, которая максимально отвечает на
энергию излучения при 286,3 нм.
204.3.2 Следуя инструкциям производителя инструмента, поджигают горелку,
установив режим работы "ацетилено-воздушное пламя". Сразу после поджигания горелки,
переключают инструмент на режим "закисно-ацетиленовое пламя" и дают горелке
достигнуть термического равновесия, одновременно всасывая воду. Осторожно
настраивают высоту пламени на 12 мм, регулируя подачу топлива. Устанавливают
инструмент на нуль, одновременно всасывая воду. Всасывают раствор В (1 мл = 50 мкг
Sn) и регулируют высоту горелки для получения максимального отклика от детекторной
системы. Извлекают капилляры из раствора и всасывают воздух в течение 15-30 сек.
Всасывают МИК в течение 30 с, затем повторно устанавливают инструмент на нуль.
204.3.2.1 При такой настройке инструмента следует всасывать только растворы МИК
до завершения измерений всех исследуемых и калибровочных растворов. При появлении
признаков засорения устья горелки, гасят пламя в соответствии с инструкциями
производителя инструмента, чистят устье и повторно зажигают пламя как указано в
пункте 204.3.1.
204.3.3 Всасывают раствор с наивысшей концентрацией Sn (40 µг Sn на 1 мл) из
серии, приготовленной по пункту 204.1, достаточное количество раз, чтобы убедиться в
отсутствии смещения показаний оптической плотности. Проверяют, чтобы концы
капилляров не касались водного (донного) слоя. Из-за небольшого количества экстракта,
доступного для проведения этого испытания, количество снятий показаний и интервал
между ними должно быть сведено к минимуму.
204.3.4 Начиная с калибровочного раствора, к которому не было добавлено олово,
всасывают каждый калибровочный раствор по очереди и записывают его оптическую
плотность. Если показатель оптической плотности раствора с наибольшей концентрацией
(40 мг Sn на 1 мл) отличается от среднего значения показателей, полученных при
выполнении действий по пункту 204.3.3, более, чем на 0,03, умноженное на среднее
значение этих показателей, повторяют измерение. Если показатель изменяется или
смещается, определяют причину (например, отложения в горелке или засор капилляра),
E350-18
устраняют её и повторяют действия по пунктам 204.3.1-204.3.4.
204.3.5 Немедленно выполняют действия, описанные в пункте 205.3.
204.4 Калибровочный график — для создания калибровочного графика следуют
инструкциям производителя инструмента. Вычисляют отклонение калибровочного
графика от линейной зависимости по формуле:
Отклонение от линейной зависимости = (А-В)/С (27)
где:
A = показатель поглощения для 40 µг Sn/мл.
B = показатель поглощения для 30 µг Sn/мл.
C = показатель поглощения для 10 µг Sn/мл.
Если вычисленное значение ниже 0,60, устраняют неисправность или неправильную
настройку инструмента или лампы с полым катодом и повторно выполняют калибровку.
205. Процедура
205.1 Холостой раствор — В течение всей процедуры в холостом растворе используют
равные объёмы всех реагентов.
205.2 Испытуемый раствор:
205.2.1 Отбирают образец, взвешенный с точностью 0, 5 мг, следующим образом:
Олово, % Масса образца, г Доведение до Аликвота, мл Коэффициент
метки, мл аликвоты
… … 1
0,001-0,005 3,00
… … 1
0,004-0,010 2,00
… … 1
0,009-0,050 1,00
0,050-0,80 1,00 100 50 2
0,080-0,100 1,00 100 20 5
Переносят образец в химический стакан объёмом 150 мл из политетрафтороэтилена.
205.2.2 Добавляют 30 мл хлороводорода HCl (1+1) и 5 капель фтороводородной
кислоты. Накрывают крышкой из политетрафтороэтилена и нагревают при низкой
температуре (90°C) до полного растворения. Для некоторых сталей потребуется
добавление пероксида водорода H₂O₂ для ускорения растворения образца. Для
кремнистых электротехнических сталей используют 10-12 капель фтороводородной
кислоты.
205.2.3 Снимают крышку щипцами с платиновыми наконечниками и осторожно
споласкивают в стакане с водой. Выпаривают раствор при низкой температуре (примерно
90°C) до получения раствора объёмом 15 мл. Стенки стакана споласкивают водой,
добавляют 20 мл хлороводорода HCl (1+1) и снова подвергают выпариванию до
получения раствора объёмом 15 мл.
205.2.4 Стенки стакана споласкивают 5 мл воды и охлаждают. При необходимости
взятия аликвоты (см. таблицу в пункте 205.2.1), переносят раствор в мерную колбу
объёмом 100 мл, водой доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
Пипеткой переносят аликвоту в стакан объёмом 150 мл и выпаривают при низкой
температуре до получения раствора объёмом 15 мл. Стенки стакана споласкивают 5 мл
воды и охлаждают.
205.2.5 Добавляют 3 г аскорбиновой кислоты для 1-граммового образца плюс 2 г
E350-18
аскорбиновой кислоты на каждый дополнительный грамм образца. Взбалтывают для
растворения образца. Добавляют 15 мл раствора йодистой аскорбиновой кислоты.
205.2.6 Переносят образец в мерную колбу объёмом 100 мл и водой доводят объём
раствора до 50 мл. Пипеткой добавляют 10 мл раствора ТОФО-МИК, затыкают пробкой
колбу, переворачивают и энергично встряхивают несколько раз в течение 1 мин.
205.2.7 Выдерживают раствор до разделения фаз. Добавляют воду, чтобы весь
органический слой оказался в горлышке колбы. Затыкают пробкой, несколько раз
переворачивают и выдерживают раствор до разделения фаз.
205.3 Спектрометрия — Всасывают начальную фазу (МИК) исследуемого и холостого
раствора и записывают показатели поглощения. Проверяют, чтобы концы капилляров не
касались водного (донного) слоя. Снимают три показателя для каждого раствора. Из-за
небольшого количества экстракта, доступного для проведения этого испытания,
количество снятий показаний и интервал между ними должно быть сведено к минимуму.
Измеряют показатель оптической плотности калибровочного раствора с наибольшей
концентрацией олова для проверки смещения показаний прибора в соответствии с
указаниями в пунктах 204.3.4 и 204.3.5.
206. Расчёт
206.1 Преобразуют показания оптической плотности испытуемого раствора и холостого
раствора в микрограммы олова на 1 мл окончательного раствора с помощью
калибровочного графика. Вычисляют процентное содержание олова по формуле:
Олово, % = [((D - E) x F)/(G x 1000)] (28)
где:
D = содержание олова в 1 мл окончательного исследуемого раствора, в µг.
Е = содержание олова в 1 мл окончательного холостого раствора, µг.
F = аликвотный коэффициент (см. таблицу в 205.2.1).
G = используемый образец, г.
207. Точность и систематическая погрешность
207.1 Точность — Девять лабораторий работали совместно над испытанием этого метода
и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 17.
207.2 Систематическая погрешность— Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 17. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ БОРА СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С
ПРИМЕНЕНИЕМ КУРКУМИНА ПОСЛЕ ДИСТИЛЛЯЦИИ
208. Область применения
208.1 Настоящий метод применяется для определения содержания бора от 0,0003% до
0,006% в 2-граммовом образце. Область применения данного метода испытаний может
быть расширена до 0,012% для образца весом 1,0 г с добавлением 1,0 г железа с низким
содержанием бора.
209. Сущность метода
209.1 Бор расщепляется дистилляцией в виде борно-метилового эфира, который
преобразуется в борную кислоту и вступает в реакцию с куркумином для образования
E350-18
розовых комплексов. Спектрофотометрическое измерение коэффициента поглощения
проводится при 555 нм.
210. Интервал концентрации
210.1 Рекомендуемый интервал концентрации бора составляет 0,1-0, 5 µг на 100 мл
раствора, с применением 5-сантиметровой кюветы; 0, 5-6,0 µг на 100 мл раствора, с
применением 1-сантиметровой кюветы.
Примечание 29: Настоящий метод испытаний был написан для кювет с толщиной поглощающего слоя 1 см
и 5 см. Могут применяться кюветы других размеров при условии, что можно внести соответствующие
корректировки в количество используемых образцов и реагентов.
ТАБЛИЦА 17. Статистические данные о атомно-абсорбционном
спектрофотометрическом методе определения олова с экстракцией в растворе
Испытуемый материал Содержани Повторяемость Воспроизводимость
е олова, % (R1, E173) (R2, по E173)
1. Сталь с высоким содержанием кремния (NIST 0,0034 0,0006 0,0007
125b, 0,003 Sn)
2. Углеродистая сталь (NIST 19 г, 0,008 Sn) 0,0079 0,0009 0,0014
3. Низколегированная сталь (NIST 32e, 0,011 Sn) 0,011 0,001 0,002
4. Углеродистая сталь (NIST 152a, 0,032 Sn) 0,031 0,003 0,004
5. Углеродистая сталь (BCS 454, 0,050 Sn) 0,048 0,008 0,007
6. Низколегированная сталь (NIST 363, 0,094 Sn) 0,097 0,011 0,011
211. Стабильность цвета
211.1 Цвет сохраняется не менее 1 ч.
212. Помехи
212.1 Ни один из обычно присутствующих элементов не создаёт помехи, если его
содержание ниже максимально допустимого значения, указанного в пункте 1.1.
213. Аппараты
213.1 Лабораторная посуда для растворения образцов и дистилляции должна быть
кварцевой или из другого безборного стекла. Лабораторную посуду перед использованием
кипятят с хлороводородом HCl и промывают водой. В этом методе испытаний
рекомендуется использовать лабораторную посуду, предназначенную только для этой
цели.
213.2 Оборудование для определения скорости растворения состоит из кварцевой колбы
с круглым дном объёмом 125 мл, укомплектованной резиновой пробкой и обратным
конденсатором с кварцевой трубкой. Обратный кварцевый конденсатор с воздушным
охлаждением имеет кварцевую трубку длиной 760 мм и внутренним диаметром 3 мм.
213.3 Дистилляционные аппараты (Рис. 5) состоят из кварцевой перегонной колбы
объёмом 125 мл, укомплектованной резиновой пробкой и подсоединённой к кварцевой
конденсаторной трубке с водяным охлаждением и кварцевой трубке для добавления
метанола.
213.4 Водяная баня с регулируемой температурой может поддерживать температуру
75°C±2°C и имеет в комплекте фарфоровые выпарные чашки ёмкостью 150 мл.
213.5 Платиновый тигель ёмкостью 25 мл.
213.6 Выпарные чашки ёмкостью 125 или 150 мл.
213.7 Спектрофотометр, укомплектованный кюветами с толщиной поглощающего слоя

Резиновая палочка
кварцевая трубка
для добавления
E350-18
1 см и 5 см.

Резиновая
пробка

Резиновая
пробка
Водяная баня

Выпарная чашка (150 мл)


Дистилляционная колба
(125 мл)

Рис. 5 Дистилляционные аппараты

214. Реагенты
214.1 Раствор ацетона и воды (1+1) — Растворяют 500 мл ацентона (CH 3COCH3) в 1 л
воды.
214.2 Безборная вода — Если не указано иное, под словом "вода", используемым при
описании данного метода испытаний, понимается вода, прошедшая обработку для
удаления бора путём пропускания дистиллированной воды через смешанный (катион-
анионный) слой смолы14 деминерализатора.
214.3 Бор, стандартный раствор А (1 мл = 20 µг В) — Переносят 0,1763 г дигидрата
борнокислого натрия (Na2B4O7•10H2O) в мерную колбу объёмом 1 л, растворяют в воде,
доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
214.4 Бор, стандартный раствор В (1 мл = 2 µг В) — Пипеткой переносят 10 мл
стандартного раствора бора А (1 мл = 20 µг В) в мерную колбу объёмом 100 мл, водой
доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают. Запрещается использовать
раствор, который простоял более 30 дней.
214.5 Куркуминовый раствор (1, 25 г/л) — Растворяют 0,125 г куркумина (C 21H20O6) в
100 мл ледяной уксусной кислоты (CH 3CО2H) и перемешивают. Калибровка
спектрофотометра требуется каждый раз после подготовки раствора.
214.6 Перекись водорода (H₂O₂, 30%)
214.7 Железо с низким содержанием бора15.

14
Картриджи деминерализатора со смешанным (катион-анионным) слоем смолы производства компании
"Bamstead " подходят для этой цели.
15
Губчатое железо производства компании "Johnson-Mathey" подходит для этой цели.
E350-18
214.8 Метанол (CH3OH), железо с низким содержанием бора.
214.9 Карбонат натрия (Na2CО3).
214.10 Раствор гидроксида натрия (20 г/л) — Растворяют 20 г гидроксида натрия NaOH и
доводят объём раствора до 1 л. Хранят раствор в полиэтиленовой бутылке.
214.11 Раствор серной и уксусной кислот (1+1) — Помешивая, осторожно добавляют 250
мл серной кислоты H₂SO₄ в 250 мл ледяной уксусной кислоты (CH3COOH).
215. Подготовка калибровочного графика для концентраций от 0,0001% до
0,0005% бора
215.1 Калибровочные растворы:
215.1.1 В каждую из пяти кварцевых колб с круглым дном объёмом 125 мл
переносят 2,0 г железа с низким содержанием бора и 1,2 г карбоната натрия Na 2CO3.
Пипеткой переносят 1, 2, 3, 4 и 5 мл порции стандартного раствора бора В (1 мл = 2 µг В)
в мерные колбы.
215.1.2 В каждую колбу добавляют 50 мл серной кислоты H₂SO₄ (1+1) и вставляют
обратный кварцевый конденсатор. Нагревают ниже температуры кипения в течение 30
мин и охлаждают. Добавляют 4 мл пероксида водорода H₂O₂ (1+4) и продолжают
нагревать ниже температуры кипения до полного растворения. Охлаждают, отсоединяют
конденсатор и споласкивают двумя миллилитрами воды в колбу для растворения.
Переносят содержимое колбы в мерную колбу объёмом 100 мл, промытую серной
кислотой H₂SO₄ (1+4). Серной кислотой H₂SO₄ (1+4) доводят объём раствора до метки на
колбе и перемешивают.
215.1.3 Пипеткой переносят 5 мл аликвоты в кварцевую колбу с круглым дном
объёмом 125 мл. Подсоединяют колбу к конденсатору и добавляют 30 мл метанола через
кварцевую трубку для добавления метанола. Затыкают открытый конец трубки
специальной резиновой палочкой. Устанавливают колбу на водяную баню и выпарную
чашу объёмом 150 мл с содержанием 5 мл раствора NaOH на конец конденсатора,
проверив, что подающий наконечник опущен в раствор NaOH (Рис. 5).
215.1.4 Нагревают на водяной бане до 75°C±2°C и вываривают, пока в колбе
останется не более 5 мл раствора. Извлекают выпарную чашку из-под конденсатора и
добавляют 10 мл метанола через кварцевую трубку для добавления метанола. Затыкают
открытый конец трубки специальной резиновой палочкой, заменяют выпарную чашку под
конденсатором и продолжают дистилляцию, пока в колбе останется не более 5 мл
раствора.
215.1.5 Отсоединяют конденсатор и споласкивают 5-миллилитровыми порциями
метанола, собирая раствор, оставшийся после полоскания, в выпарную чашу. Помещают
выпарную чашку на водяную баню с регулируемой температурой и выпаривают до сухого
остатка.
Примечание 30: Температура водяной бани более 80°C или длительный нагрев приведут к потере бора.

215.2 Холостой раствор — Переносят 2,0 г железа с низким содержанием бора и 1,2 г
карбонат натрия Na₂CO₃ в кварцевую колбу с круглым дном объёмом 125 мл. Выполняют
действия, описанные в пунктах 215.1.1-215.1.5.
215.3 Развитие цвета:
215.3.1 Пипеткой переносят 3 мл куркуминовый раствор в выпарную чашку для
растворения остатка. Пипеткой добавляют 3 мл раствора серной и уксусной кислот в
каждую чашу и взбалтывают для тщательного перемешивания. Выдерживают растворы
E350-18
15 мин.
215.3.2 Добавляют 30 мл раствора ацетона и воды в каждую чашу, перемешивают и
переносят в мерную колбу объёмом 100 мл. Промывают чашу раствором ацетона и воды,
собирая воду, оставшуюся после полоскания, в мерную колбу. Раствором ацетона и воды
доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
215.4 Эталонный раствор — Раствор ацетона и воды.
215.5 Спектрофотометрия
215.5.1 Многокюветный спектрофотометр — Измеряют холостой раствор (в том
числе коррекцию кювет) в абсорбционных кюветах с оптическим путём 5 см и
диапазоном длины волны, имеющим среднее значение, равное 555 нм. Используя
испытательную кювету, снимают спектрофотометрические показания оптической
плотности калибровочных растворов.
215.5.2 Однокюветный спектрофотометр — Переносят подходящую порцию
эталонного раствора в абсорбционную кювету с оптическим путём 5 см и настраивают
спектрофотометр в исходное состояние с диапазоном длины волны, имеющим среднее
значение, равное 555 нм. Сохраняя эту настройку, снимают спектрофотометрические
показания оптической плотности холостого раствора и калибровочных растворов.
215.6 Калибровочный график — для создания калибровочного графика следуют
инструкциям производителя инструмента. Строят зависимость фактических
спектрофотометрических показаний оптической плотности калибровочных растворов от
количества бора в миллиграммах на 100 мл раствора.
216. Подготовка калибровочного графика для концентраций от 0,0005% до 0,006%
бора
216.1 Калибровочные растворы:
216.1.1 В каждую из пяти кварцевых колб с круглым дном объёмом 125 мл
переносят 2,0 г железа с низким содержанием бора и 1, 2 г карбоната натрия Na 2CO3.
Пипеткой переносят 0, 5, 1, 2, 3, 4 и 6 мл порции стандартного раствора бора А (1 мл = 20
µг В) в мерные колбы.
216.1.2 Выполняют действия, описанные в пунктах 215.1.1-215.1.5.
216.2 Холостой раствор — Выполняют действия, описанные в пункте 215.2.
216.3 Развитие цвета — Выполняют действия, описанные в пункте 215.3.
216.4 Эталонный раствор — Раствор ацетона и воды.
216.5 Спектрофотометрия — Выполняют действия, описанные в пункте 215.5,
используя абсорбционные кюветы с оптическим путём 1 см.
216.6 Калибровочный график — Выполняют действия, описанные в пункте 215.6.
217. Процедура
217.1 Испытуемый раствор:
217.1.1 Переносят образец весом 2,0 г, взвешенный с точностью 1 мг, в кварцевую
колбу с круглым дном объёмом 125 мл. В колбу добавляют 50 мл серной кислоты H₂SO₄
(1+4), вставляют обратный кварцевый конденсатор и нагревают ниже температуры
кипения в течение 30 мин. Добавляют 4 мл пероксида водорода H₂O₂ (1+4) и продолжают
нагревать ниже температуры кипения до полного растворения. Охлаждают, отсоединяют
конденсатор и споласкивают 2-миллилитровыми порциями воды, собирая воду,
оставшуюся после полоскания, в колбу для растворения.
E350-18
217.1.2 Предварительно обрабатывают 11-сантиметровую фильтровальную бумагу
средней пористости с целлюлозной фильтровальной массой, промывая метанолом, а затем
водой. Осадок, полученный при промывке, отбрасывают. Фильтруют раствор из 217.1.1 в
мерную колбу объёмом 100 мл. Промывают бумагу, целлюлозную массу и нерастворимый
остаток 10 раз серной кислотой H₂SO₄ (1+4), поддерживая общий объём раствора в колбе,
включая промывочную жидкость, приблизительно 50 мл. Фильтрат сохраняют.
217.1.3 Промывают бумагу, целлюлозную массу и нерастворимый остаток двумя 5-
миллилитровыми порциями воды и отбрасывают эту промывочную жидкость.
Разбрызгивают 0,5 г карбона́та на́трия Na₂CO₃ на бумагу и переносят её в платиновый
тигель объёмом 25-мл. Высушивают фильтровальную бумагу и нагревают платиновый
тигель при 600°C до удаления углерода. Охлаждают, добавляют 1,0 г карбона́ та на́трия
Na₂CO₃, выпаривают при 1100°C в течение 25 мин и охлаждают.
217.1.4 По каплям добавляют серную кислоту H₂SO₄ (1+4) в конденсированную
массу в тигле до полного растворения, накрывая тигель крышкой после каждого
добавления. Переносят раствор в сохранённый фильтрат, споласкивая тигель серной
кислотой H₂SO₄ (1+4) в мерную колбу. Серной кислотой H₂SO₄ (1+4) доводят объём
раствора до метки на колбе и перемешивают.
217.1.5 Выполняют действия, описанные в пунктах 215.1.3-215.1.5.
217.2 Холостой раствор — В течение всей процедуры в холостом растворе используют
равные объёмы всех реагентов.
217.3 Развитие цвета — Выполняют действия, описанные в пункте 215.3.
217.4 Эталонный раствор — Раствор ацетона и воды.
217.5 Спектрофотометрия — Выполняют действия, описанные в пункте 215.5.
218. Расчёт
218.1 Преобразуют фактические спектрофотометрических показания оптической
плотности испытуемого раствора в микрограммы бора посредством калибровочного
графика, полученного в 215.6 или 216.6.
Вычисляют процентное содержание бора по формуле:
Бор, % = А х 0,002/В (29)
где:
A = содержание бора в 100 мл окончательного исследуемого раствора, в µг.
В = взятый образец, г.
219. Точность и систематическая погрешность16
219.1 Точность — 9-8 лабораторий работали совместно над испытанием этого метода и
получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 18.
219.2 Систематическая погрешность — Только один образец из пяти исследуемых имел
аттестованное содержание бора. Поскольку точность, полученная для этого образца
(таблица 18, №5), была измерена в соответствии со стандартом Е173 (R1 и R2), что
является недостаточным для обоснования измерения бора на этом уровне, точность не
может быть определена.

16
Подтверждающие данные хранятся в международных офисах ASTM. Их можно получить по запросу
Протокола исследований RR:E01-1080.
E350-18
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХРОМА АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИЕЙ
220. Область применения
220.1 Настоящий метод применяется для определения содержания хрома от 0,006% до
1,00%.
221. Сущность метода
221.1 Образец растворяют в минеральных кислотах. Остаток выпаривают и растворяют.
Раствор образца всасывают в закисно-кислородно-ацетиленовое пламя атомно-
абсорбционного спектрометра. Спектральная энергия при 357,9 нм от лампы с полым
хромным катодом проходит через пламя атомно-абсорбционного спектрометра, и
измеряют поглощение. Спектрометр калибруется растворами с известной концентрацией
хрома.
222. Интервал концентрации
222.1 Рекомендуемый интервал концентрации хрома составляет 0,001-0,015 мг на 1 мл
раствора.
223. Помехи
223.1 Поскольку железо выступает в качестве депрессанта, калибровочные растворы
должны содержать приблизительно такие же концентрации железа, как и исследуемые
растворы.
224. Аппараты
224.1 Атомно-абсорбционный спектрометр, способный разделять линию 357,9 нм,
укомплектованный лампой с хромовым полым катодом и ламинарной закисно-
кислородной-ацетиленовой горелкой. Производительность инструмента должна быть
такой, чтобы пределы концентрации соответствовали указанным в пункте 226.4. При
несоответствии вашего инструмента этому критерию, Вы не сможете достигнуть точности
и правильности результатов измерений, указанных для этого метода испытания.
225. Реагенты
225.1 Хром, стандартный раствор (1 мл = 0,1 мг Cr) — Переносят 2, 8290 г
двухромовокислого калия (K₂Cr₂O₇) (NIST 136 или эквивалентную дозу) в химический
стакан объёмом 800 мл из боросиликата, добавляют 500 мл воды и перемешивают. После
полного растворения добавляют 5 мл серной кислоты H₂SO₄ и, помешивая, добавляют 10
мл пероксида водорода H₂O₂ (30 %). Нагревают при температуре кипения в течение 5 мин
для удаления избытка пероксида водорода H₂O₂. Охлаждают, переносят раствор в мерную
колбу объёмом 1 л, доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают. Пипеткой
переносят 20 мл в мерную колбу объёмом 200 мл, доводят объём раствора до метки на
колбе и перемешивают.
225.2 Низкохромистое железо (Cr< 0,0001%).
225.3 Раствор карбоната калия (50 г/л) — Растворяют 50 г карбоната калия (K 2CО3) в
воде и доводят объём раствора до 1 л. Хранят раствор в полиэтиленовой бутылке.
226. Подготовка калибровочных графиков
226.1 Калибровочные растворы для концентраций 0,005-0,10% — В каждый из семи
боросиликатных стаканов объёмом 250 мл переносят по 1,0 г низкохромистого железа,
взвешенного с точностью до 1 мг. Добавляют в каждый стакан 20 мл хлороводорода HCl и
10 мл азотной кислоты HNO₃ и слегка нагревают до полного растворения. Выпаривают до
сухого остатка на электроплитке и охлаждают. Добавляют 10 мл хлороводорода HCl и
нагревают до растворения солей. Доводят объём раствора до 50 мл и переносят в мерную
E350-18
колбу 100 мл.
ТАБЛИЦА 18. Статистические данные о спектрофотометрическом методе
определения бора с применением куркумина после дистилляции
Испытуемый материал Содержание Повторяемость Воспроизводимость
бора, % (R1, по E173) (R2, по E173)
1. Нержавеющая сталь BBD (0,0009 B 0,0010 0,0002 0,0003
номинальный)
2. Сталь с содержанием титана и бора (0,0028 B 0,0027 0,0003 0,0004
номинальный) BBF
3. Низколегированная сталь BBE (0,0055 B 0,0057 0,0005 0,0014
номинальный)
4. Высокоуглеродистая сталь (NIST 364, 0,01 B 0,0104 0,0009 0,0025
номинальный)
5. Электролитическое железо (NIST 1265; 0,00012 0,00007 0,00013
0,00013)
Добавляют 10 мл раствора K2CО3 в каждую из семи колб. Пипеткой переносят 1, 3, 5, 7,
10 и 15 мл стандартного раствора хрома в каждую колбу соответственно. Обозначают
седьмую колбу как нулевую концентрацию хрома. Доводят объём раствора до метки на
колбе и перемешивают.
226.2 Калибровочные растворы для концентраций 0,10-1,00% — Переносят 2 г
низкохромистого железа, взвешенного с точностью до 1 мг в боросиликатный стакан
объёмом 250 мл. Добавляют 10 мл хлороводорода HCl и 10 мл азотной кислоты HNO₃.
При необходимости, нагревают для растворения образца.Выпаривают до сухого остатка
на электроплитке и охлаждают. Добавляют 20 мл хлороводорода HCl и нагревают для
растворения солей. Доводят объём раствора до 100 мл и добавляют 20 мл раствора
карбоната калия (K2CО3). Помещают в мерную колбу объёмом 200 мл, доводят объём
раствора до метки на колбе и перемешивают. Переносят 10-миллилитровые порции
аликвот в каждую из семи мерных колб объёмом 100 мл и добавляют 9 мл хлороводорода
HCl в каждую колбу. Пипеткой переносят 1, 3, 5, 7, 10 и 15 мл стандартного раствора
хрома в каждую колбу, соответственно. Обозначают седьмую колбу как нулевую
концентрацию хрома. Доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
226.3 Спектрометрия:
226.3.1 Установленную, подключенную и стабилизированную лампу с полым
хромовым катодом настраивают на длину волны, которая максимально отвечает на
энергию излучения при 357,9 нм. Допускается настраивать инструмент на длину волны
428,9 нм при условии, что инструмент отвечает требованиям к производительности.
226.3.2 Поджигают горелку, дают ей достигнуть термического равновесия и
устанавливают инструмент на нуль, одновременно всасывая воду. Всасывают раствор
хрома с наивысшей концентрацией из серий, приготовленных, как указано в пункте 226.1,
а также настраивают высоту горелки, давление воздуха и топлива, расход, скорость
всасывания раствора и положение капилляра для получения максимальной реакции. При
изменении одного и более параметров требуется повторная калибровка.
226.3.3 Всасывают раствор хрома, используемый в 226.3.2, чтобы убедиться в
повторяемости показаний оптической плотности. Записывают шесть показаний
оптической плотности и вычисляют стандартное отклонение s показаний по формуле:
s = (A-B) х 0,40 (30)
где:
E350-18
A = самое высокое из шести значений; В = самое низкое из шести значений9.
226.3.4 Используя воду в качестве эталонного раствора и начиная с раствора, к
которому не было добавлено хрома в 226.1 и 226.2, всасывают каждый калибровочный
раствор по очереди и записывают его оптическую плотность. Если показатель оптической
плотности раствора с наибольшей концентрацией отличается от среднего значения шести
показателей, записанных при выполнении действий по пункту 226.3.3, более, чем в два
раза от стандартного отклонения s, или более, чем на 0,01, умноженное на среднее
значение шести показателей, в зависимости от того, что из них больше, повторяют
измерение. При возникновении проблемы, определяют причину, устраняют её и
повторяют действия по пунктам 226.3.1-226.3.4.
226.3.5 Немедленно выполняют действия, описанные в разделе 276.
226.4 Калибровка для концентраций от 0,005% до 0,10% — для создания калибровочного
графика следуют инструкциям производителя инструмента. Вычисляют отклонение
калибровочного графика от линейной зависимости по формуле:
Отклонение от линейной зависимости = (C-D)/E (31)
где:
C = показатель поглощения для 0,015 мг Cr/мл.
D = показатель поглощения для 0,010 мг Cr/мл.
E = показатель поглощения для 0,005 мг Cr/мл.
Если вычисленное значение ниже 0,60, устраняют неисправность или неправильную
настройку инструмента или лампы с полым катодом и повторно выполняют калибровку.
Показатель поглощения для С должен быть 0,200 и выше.
226.5 Калибровка для концентраций от 0,10% до 1,0% — Выполняют действия,
описанные в пункте 226.4.
227. Процедура
227.1 Испытуемый раствор:
227.1.1 Отбирают и взвешивают образец следующим образом:
Хром, % Масса Допуск на Доведение Необходима HCl, который Окончательное
образца, г массу до метке я аликвота, должен быть разведение, мл
образца, мг после мл добавлен к
растворения, аликвоте, мл
мг
0,005-0,10 1 0,10 100 0 0 100
0,10-1,00 1 0,10 100 10 9 100
Переносят образец в химический стакан объёмом 250 мл из боросиликата.
227.1.2 Добавляют 20 мл хлороводорода HCl, 10 мл азотной кислоты HNO₃ и 5
капель фтороводородной кислоты. Осторожно нагревают до растворения. Снимают с
электроплитки и доводят объём раствора до 50 мл. Добавляют небольшое количество
фильтровальной массы и фильтруют раствор через 11-сантиметровую фильтровальную
бумагу тонкой очистки в боросиликатный стакан объёмом 250 мл. Промывают бумагу
хлороводородом HCl (1+99) 5 раз и сохраняют фильтрат.
227.1.3 Переносят фильтровальную бумагу и осадок в платиновый тигель.
Нагревают на электроплитке и переносят в муфельную печь, разогретую до 400°C.
Постепенно нагревают до 600°C и поддерживают эту температуру в течение 1 ч.
Охлаждают, добавляют 0, 5 г K2CО3 и плавят над открытым огнём до полного
E350-18
расплавления (см. примечание 31). Охлаждают и добавляют 15 мл воды. Добавляют по
каплям хлороводород HCl до завершения реакции. Добавляют 5 капель хлороводорода
HCl в избыток и нагревают на электроплитке, если необходимо получить прозрачный
раствор.
Примечание 31 — Остаток плавят, чтобы избежать попадания хрома в раствор образца, который может
присутствовать в образце в кислотонерастворимом виде.
227.1.4 Переносят этот раствор в фильтрат из 227.1.2 выпаривают до сухого остатка.
Добавляют 10 мл хлороводорода HCl и нагревают для растворения солей. Помещают в
мерную колбу объёмом 100 мл, доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают. Для образцов с предполагаемым содержанием хрома менее 0,10%
выполняют действия, описанные в пункте 227.3. Для образцов с предполагаемым
содержанием хрома более 0,10%, пипеткой переносят 10 мл в мерную колбу объёмом 100
мл, добавляют 9 мл хлороводорода HCl, доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают.
227.2 Для каждого диапазона концентраций готовят холостой раствор, используя равные
объёмы всех реагентов как указано в 227.1.1, 227.1.1-227.1.4, включая низкохромистое
железо. Берут реагенты из тех же партий, которые использовались для приготовления
исследуемого раствора.
227.3 Спектрометрия — Используя воду в качестве эталонного раствора, всасывают
калибровочный, исследуемый и эталонный раствор по очереди и записывают их
оптическую плотность. После всасывания каждой группы из четырёх испытуемых и
холостых растворов, проводят испытание с применением стандартного раствора как
указано в пункте 226.3.4 в зависимости от диапазона концентраций. Если показатель
оптической плотности раствора с наибольшей концентрацией отличается от среднего
значения шести показателей, записанных при выполнении действий по пункту 226.3.3,
более, чем в два раза от стандартного отклонения s, или более, чем на 0,01, умноженное на
среднее значение шести показателей, в зависимости от того, что из них больше,
определяют причину и повторяют калибровку и всасывание исследуемых растворов.
228. Расчёт
228.1 Преобразуют показания оптической плотности испытуемого раствора и холостого
раствора в миллиграммы хлора на 1 мл окончательного раствора с использованием
калибровочного графика. Вычисляют процентное содержание хрома по формуле:
( А−В ) ×С
Хром, % = (32)
W ×10
где:
A = содержание хрома в 1 мл окончательного исследуемого раствора, в мг.
В = содержание хрома в 1 мл окончательного холостого раствора, в мг.
С = окончательный объём исследуемого раствора
W = масса образца в окончательном объёме исследуемого раствора, г.
229. Точность и систематическая погрешность17
229.1 Точность — Девять лабораторий работали совместно над испытанием этого метода
и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 19.
229.2 Систематическая погрешность — Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
17
Подтверждающие данные хранятся в международных офисах ASTM. Их можно получить по запросу
Протокола исследований RR:E01-1086.
E350-18
материалов в таблице 19. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХРОМА ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОМ
ТИТРОВАНИЕМ ПЕРСУЛЬФАТОМ
230. Область применения
230.1 Настоящий метод применяется для определения содержания хрома от 0,05% до 3,
99%.
231. Сущность метода
231.1 Хром в кислом растворе образца окисляется до шестивалентного состояния с
помощью пероксодисульфата аммония в присутствии катализатора нитрата серебра. Затем
образец титруют избытком соли Мора для восстановления хрома и избыток подвергается
обратному титрованию либо с марганцовокислым калием, либо с двухромовокислым
калием, в зависимости от присутствия или отсутствия ванадия.
Примечание 32 — При титровании солью двухромовой кислоты ванадий не окисляется вместе с избытком
ионов двухвалентного железа и, следовательно, добавленный объём дихромата представляет собой общий
объём ванадия и хрома. Вычисленное значение для процентного содержания хрома достаточно высокое.
При титровании марганцовокислым калием четырёхвалентный ванадий окисляется до пятивалентного
состояния, тем самым компенсируя восстановление ванадия сульфатом железа при выполнении
предыдущего шага.
232. Помехи
232.1 Ни один из обычно присутствующих элементов не создаёт помехи, если его
содержание ниже максимально допустимого значения, указанного в пункте 1.1.
232.2 Каждый из следующих элементов, если присутствует в концентрации выше
указанных предельных значений, окрашивает раствор, поэтому
дифениламинсульфонатный индикатор не может использоваться, если для обратного
титрования выбран K₂Cr₂O₇. Предельные значения: никель 1,300 г, медь 0,260 г и
вольфрам 0,005 г. Воздействие элементов суммируется. Если числовое значение
следующего выражения не превышает 1,300, допускается использование индикатора.
(2,6A+ 0,05В + 0,01C)хD (33)
где:
А = вольфрам в образце, %
В = медь в образце, %
С = никель в образце, %.
D = масса образца, г.
Если значение превышает 1,300, конечную точку титрования определяют
потенциометрически, если в качестве обратного титранта используют K₂Cr₂O₇.
233. Аппараты
233.1 Аппараты для потенциометрического титрования — прибор для измерения pH с
насыщенным эталонным раствором хлорида ртути и платиновый индикаторный электрод.
234. Реагенты
234.1 Раствор пероксодисульфата аммония — Растворяют 15 г пероксодисульфата
аммония (NH4)2S2O8 в воде и доводят объём раствора до 100 мл. Запрещается использовать
растворы, которые простояли более 24 часов.
E350-18
234.2 Соль Мора, стандартный раствор (0,05 N) — Растворяют 20 г соли Мора
(NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O•6H2О) в 500 мл холодной серной кислоты H₂SO₄ (5+95) и доводят
объём раствора до 1 л, добавляя серную кислоту H₂SO₄ (5+95). Устанавливают титр
раствора как указано в пунктах 235.1, 235.2 или 235.3 в зависимости от того, какой метод
титрования используется. Использовать только если раствор был титрирован или
повторно титрирован в течение 24 ч.
234.3 Раствор сульфата железа (0,025 М) — Растворяют 6,95 г сульфата железа
(FeSО4•7H2О) в 500 мл воды и доводят объём раствора до 1 л.

ТАБЛИЦА 19. Статистические данные об определении хрома атомно-абсорбционной


спектрометрией
Испытуемый материал Содержание Повторяемость Воспроизводимость
хрома, % (R1, по Е173) (R2, E173)

1. NIST 55e 0,006 Cr 0,0063 0,0014 0,003


2. NIST 125b 0,019 Cr 0,021 0,003 0,003
3. NIST 33d 0,143 Cr 0,149 0,028 0,025
4. NIST 361 0, 69 Cr 0, 693 0,019 0,024
5. NIST 163 0, 982 Cr 0, 961 0,036 0,093

234.4 Двухромовокислый калий, стандартный раствор (0,05 N) — Растворяют 2, 4518 г


стандартного двухромовокислого калия NIST 136c (K₂Cr₂O₇) или первичного эталона в
воде, переносят в мерную колбу объёмом 1 л, доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают.
234.5 Раствор марганцовокислого калия (25 г/л) — Растворяют 25 г чистого
марганцовокислого калия (KMnO₄) в 200 мл воды, доводят объём раствора до 1 литра и
перемешивают.
234.6 Стандартный раствор марганцовокислого калия (0,05 N);
234.6.1 Приготовление — растворяют 1, 6 г перманганата калия KMnO₄ в 1 л воды.
Выдерживают в тёмном месте в течение 2 недель. Фильтруют, не промывая, через тигель
Гуча или фильтрующий тигель со мелкой пористостью из фриттованного стекла.
Избегают контакта с резиновым или органическим материалом. Хранят в бутылке тёмного
цвета с притёртой пробкой.
234.6.2 Установка титра — Высушивают порцию NIST 40 ч или первичный
эталон оксалата натрия при 105°C. Переносят 0,1500 г оксалата натрия в химический
стакан объёмом 600 мл. Добавляют 250 мл серной кислоты H₂SO₄ (5+95), предварительно
кипячённой в течение 10-15 мин и охлаждённой до 27°C±3°C и перемешивают до
растворения оксалата натрия. Добавляют 39-40 мл раствора перманганата калия KMnO₄
со скоростью 25-35 мл/мин, медленно помешивая раствор. Выдерживают до исчезновения
розового цвета (около 45 с). Нагревают при 55-60°C и завершают титрование добавлением
раствора перманганата калия KMnO₄, пока раствор не окрасится в бледно-розовой цвет,
не исчезающий в течение 30 с. По каплям добавляют 0, 5-1 мл перманганата калия
KMnO₄. Следующую каплю добавляют только после обесцвечивания предыдущей капли.
Для определения холостого раствора: Титруют 250 мл серной кислоты H₂SO₄ (5+95), как
описано выше, с раствором перманганата калия KMnO₄ до окрашивания раствора в
бледно-розовый цвет. Поправка на контрольное титрование обычно равна 0, 30±0, 5 мл.
E350-18
234.7 Пиросульфат калия (K2S2О7).
234.8 Раствор азотнокислого серебра (8 г/л) — Растворяют 8 г нитрата серебра (AgNО 3)
в воде и доводят объём раствора до 1 л.
234.9 Раствор дифениламинсульфонатного индикатора натрия (2,0 г/л);
234.9.1 Приготовления из дифениламинсульфоната бария — Растворяют 0,32 г
дифениламинсульфоната бария в 100 мл горячей воды. Добавляют 0, 5 г сульфата натрия
Na₂SO₄, перемешивают и фильтруют через бумагу тонкой очистки для удаления BaSО 4.
Хранят в бутылке тёмного цвета.
234.9.2 Приготовление из натрия дифениламинсульфонат — Растворяют 0,20 г
дифениламинсульфоната в 100 мл воды. Хранят в бутылке тёмного цвета.
234.10 Оксалат натрия (NaOCOCOONa).
234.11 Сульфат натрия Na₂SO₄.
234.12 Дифениламинсульфонат натрия.
234.13 Гидросульфат натрия — Плавленный (пиросульфат натрия - Na2S2О7).
234.14 Раствор индикатора комплекса железа с 1,10-фенантролином (0,025 М) —
Растворяют 1,485 г моногидрата 1,10-фенантролина в 100 мл раствора сульфата железа
(0,025 М).
235. Установка титра раствора соли Мора.
235.1 Титрование раствором марганцовокислого калия:
Переносят 180 мл воды, 12 мл серной кислоты H₂SO₄ (1+1) и 5 мл ортофосфорной
кислоты H₃PO₄ в коническую колбу Эрленмейера объёмом 500 мл. Добавляют 20 мл
раствора NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O (234.2) из 25-миллилитровой бюретки и записывают объём
раствора с точностью до 0,01 мл. Добавляют 1-2 капли раствора индикатора 1,10-
фенантролина. Используя 25-миллилитровую бюретку, выполняют титрование ионов
двухвалентного железа с 0,05 N стандартного раствора KMnO₄ (234.6), перемешивая
раствор путём вращения бюретки. При достижении конечной точки титрования по каплям
добавляют перманганат калия KMnO₄. Продолжают, пока цвет раствора с розового не
поменяется на светло-зелёный, и окраска будет сохраняться не менее 60 с.
235.1.2 Вычисляют нормальность раствора NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O по формуле:
Нормальность = АВ/С (34)
где:
А = нормальность раствора перманганата калия KMnO₄ (234.6),
В = раствор перманганата калия KMnO₄, мл.
C = раствор NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O, мл.
235.2 Титрование раствором двухромовокислого калия с использованием
дифениламинсульфоната в качестве конечной точки:
235.2.1 Переносят 180 мл воды, 12 мл серной кислоты H₂SO₄ (1+1) и 5 мл
ортофосфорной кислоты H₃PO₄ в коническую колбу Эрленмейера объёмом 500 мл.
Добавляют 20 мл раствора NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O (234.2) из 25-миллилитровой бюретки и
записывают объём раствора с точностью до 0,01 мл. Добавляют 2 капли раствора
дифениламинсульфонатного индикатора. Используя бюретку объёмом 25 мл, титруют
ионы двухвалентного железа раствором 0,05 N K₂Cr₂O₇, перемешивая раствор путём
вращения колбы. При достижении конечной точки титрования по каплям добавляют
E350-18
титрант K₂Cr₂O₇. Продолжают, пока раствор не окрасится в голубой цвет и окраска будет
сохраняться не менее 30 с. Записывают показания бюретки с точностью до 0,01 мл.
Повторно наполняют бюретки, добавляют такой же объём раствора NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O,
который использовался ранее, и снова титруют раствором 0,05 N K₂Cr₂O₇ до голубой
конечной точки титрования. Записывают показания бюретки. Вычитают этот объём
раствора 0,05 N K₂Cr₂O₇ из объёма, записанного при выполнении первого титрования.
Записывают разницу как индикаторную поправку.
235.2.2 Вычисляют нормальность раствора NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O по формуле:
Нормальность = (0,05(А-В)/С (35)
где:
A = раствор 0,05 N K₂Cr₂O₇, используемый для первого титрования, мл.
В = миллилитровый эквивалент индикаторной поправки.
C = раствор NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O, используемый для первого титрования, мл.
235.3 Титрование раствором двухромовокислого калия с использованием
потенциометрической конечной точки:
235.3.1 Используя бюретку объёмом 25 мл, переносят 20 мл раствора 0,05 N
K₂Cr₂O₇ в химический стакан объёмом 600 мл. Сохраняют оставшийся раствор 0,05 N
K₂Cr₂O₇ в бюретке для обратного титрования. Добавляют 150 мл воды, 10 мл серной
кислоты H₂SO₄ (1+1) и 5 мл ортофосфорной кислоты H₃PO₄. Вставляют электрод с
насыщенным эталонным раствором хлорида и платиновый индикаторный электрод в
стакан и подсоединяют их к потенциометру. Помешивая раствор, добавляют
NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O, пока не исчезнет жёлтый цвет ионов соли двухромовой кислоты, а
затем добавляют в небольшой избыток. Записывают объём раствора NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O
с точностью до 0,01 мл. Выполняют обратное титрование с оставшимся раствором 0,05 N
K₂Cr₂O₇, добавляя раствор порциями по 0,1 мл в процессе достижения конечной точки
титрования. Записывают напряжение по достижению равновесия после каждого
добавления порции объёмом 0,1 мл. Проверяют данные по максимальному изменению
напряжения при добавлении порции объёмом 0,1 мл. Определяют изменение напряжения
при добавлении порции объёмом 0,1 мл перед и после максимального изменения.
Определяют разность трёх значений показаний напряжения, соответствующего
добавлению порции объёмом 0,1 мл, перед максимальным изменением, в точке
максимального изменения и после максимального изменения. Это весьма хорошее
приближение второй производной от объёма по отношению к изменению напряжения,
соответствующему точке максимальной кривизны графика. Суммируют разность
напряжений. Определяют отношение первой из этих двух разностей к их сумме и
умножают 0,1 мл на это отношение, чтобы получить объём, который должен быть
добавлен к наименьшему объёму из двух добавлений, когда происходит максимальное
изменение напряжения. См. следующий пример:
Объём обратного Δ Напряжение, мВ Напряжение, мВ Разность перед и после
титранта 0,05 N максимума
K₂Cr₂O₇
20,80 555
20,90 570 50 50
21,00 620 100 20
21,10 720 80
21,20 800
21,30 835
E350-18

21,40 854
Максимальное изменение напряжения происходит между добавлением порции 21,00 мл и
21.10 порции 21, 10 мл раствора K₂Cr₂O₇. Изменение напряжения: 50 мВ перед
максимумом, 100 мВ в точке максимума и 80 мВ после максимума. Две разности между
максимумами, соответствующими до и после максимальной точки составили 50 мВ и 20
мВ соответственно. Их сумма равна 70 и отношение первой разности к сумме составляет
50/70. Следовательно, значение 50/70, умноженное на 0,1 мл, должно быть добавлено к
наименьшему объёму порции из двух добавлений, когда происходит максимальное
изменение напряжения. Конечная точка титрования — 21,07 мл.
235.3.2 Вычисляют нормальность раствора NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O по формуле:
Нормальность = 0,05 А/В (36)
где:
A = раствор 0,05 N K₂Cr₂O₇, мл.
B = раствор NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O мл.
236. Процедура
236.1 Отбирают и взвешивают образец следующим образом:
Хром, % Допуск на массу образца, мг
Масса образца, г
0,05-0,50
3, 5 2
0,40-1,0
2,0 1
0,80-1,6
1,25 0,5
1,53-3,5
0,5 0,3
3,3-3,99
0,35 0,2
Переносят образец в химический стакан объёмом 600 мл.
236.2 Добавляют 80 мл серной кислоты H₂SO₄ (1+5) и 5 мл ортофосфорной кислоты
H₃PO₄. Накрывают химический стакан рифлённым покровным стеклом и нагревают при
85-100°C до разложения образца. Добавляют достаточное количество азотной кислоты
HNO₃ с небольшим шагом повышения дозы для окисления железа. Кипятят в течение 2
мин для удаления оксидов азота.
236.3 Доводят объём раствора до 150 мл, добавляют целлюлозную фильтровальную
массу и фильтруют через 11-сантиметровую бумагу тонкой очистки в коническую колбу
Эрленмейера объёмом 500 мл или в стакан 600 мл, если применяется процедура
потенциометрического титрования. Промывают остаток 10-12 раз тёплой водой и
сохраняют фильтрат.
236.4 Переносят фильтровальную бумагу и осадок в платиновый тигель, обугливают
бумагу и прокаливают при 850-900°C в течение 15 мин. Охлаждают, добавляют серную
кислоту H₂SO₄ в объёме (1+1), достаточном для увлажнения остатка, а затем добавляют 3-
5 мл фтороводородной кислоты. Выпаривают до сухого остатка, а затем нагревают с
постепенно возрастающей интенсивностью до удаления серной кислоты H₂SO₄. Плавят
остаток с минимальным количеством плавленного сульфата гидрида натрия (пиросульфит
натрия Na2S2О7) или пиросульфат калия (K2S2О7). Охлаждают тигель, помещают в стакан
объёмом 250 мл, и растворяют плавку в 20 мл серной кислоты H₂SO₄ (1+10).Извлекают
тигель из стакана и споласкивают его водой, переносят раствор в сохранённый фильтрат
(236.3) и доводят объём раствора до 200 мл.
236.5 Добавляют 5 мл раствора AgNО3 и 20 мл раствора (NH4)2S2О8. При использовании
E350-18
стакана, накрывают его рифлённым покровным стеклом. Кипятят раствор в течение 8-10
мин, поддерживая объём раствора на уровне 200 мл путём добавления воды. Если цвет из-
за перманганат-ионов не развивается или развивается, но не сохраняется, добавляют 2
капли раствора KMnO₄ (234.5), ещё 5 мл раствора AgNО3 и 20 мл раствора (NH4)2S2O8 и
кипятят дополнительно 8-10 мин. При выполнении действий по этому пункту и пункту
236.6 добавляют горячую воду для поддержания объёма раствора на уровне 200 мл.
236.6 Восстанавливают перманганат-ионы следующим образом: Добавляют 5 мл
хлороводорода HCl (1+3) и продолжают кипятить в течение 10 мин после исчезновения
перманганатной окраски. Если перманганат-ионы не были полностью восстановлены, или
присутствует остаток MnO₂, добавляют 2 мл хлороводорода HCl (1+3) и снова кипятят в
течение 10 мин.Повторяют добавление хлороводорода HCl и кипятят, пока марганец не
превратится в бесцветные марганец-ионы. Охлаждают раствор до комнатной температуры
и доводят объём раствора до 200 мл. Если присутствует ванадий, или его отсутствие не
было подтверждено, выполняют действия, описанные в пункте 236.7. Если ванадий
отсутствует и критерий по пункту 232.2 соблюдается, выполняют действия, описанные в
пункте 236.8. Если ванадий отсутствует и критерий по пункту 232.2 не соблюдается, либо
если потенциометрическое титрование предпочтительно и ванадий отсутствует,
выполняют действия, описанные в пункте 236.9.
236.7 Титрование марганцовокислым калием — Помешивая раствор, добавляют 1-2
капли раствора индикатора 1, 10-фенантролина, а затем добавляют достаточный объём
раствора NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O для изменения цвета со светло-зелёного на розовый.
Добавляют 1-2 мл в избыток и записывают показания бюретки с точностью до 0,01 мл.
Используя бюретку объёмом 25 мл, выполняют обратное титрование избытка ионов
двухвалентного железа стандартным раствором 0,05 N перманганата калия KMnO₄. При
достижении конечной точки титрования по каплям добавляют перманганат калия KMnO₄.
Продолжают титрование, пока цвет раствора с розового не поменяется на светло-зелёный,
и окраска будет сохраняться не менее 60 с. Записывают показания бюретки с точностью
до 0,01 мл.
236.8 Титрование раствором двухромовокислого калия с использованием
дифениламинсульфоната в качестве конечной точки — Помешивая раствор, добавляют
раствор NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O из 25-миллилитровой бюретки до исчезновения жёлтого
цвета. Добавляют 1-2 мл в избыток и записывают показания бюретки с точностью до
0,01 мл. Добавляют 2 капли раствора дифениламинсульфонатного индикатора. Используя
другую 25-миллилитровую бюретку, выполняют обратное титрование избытка ионов
двухвалентного железа стандартным раствором 0,05 N K₂Cr₂O₇. При достижении
конечной точки титрования по каплям добавляют титрант K₂Cr₂O₇. Продолжают
титрование, пока раствор не окрасится в голубой цвет и окраска будет сохраняться не
менее 30 с. Записывают показания бюретки с точностью до 0,01 мл.
236.9 Титрование раствором двухромовокислого калия и обнаружение конечной точки
потенциометрического титрования — Перемешивают раствор в стакане объёмом 600
мл, используя магнитное перемешивающее устройство, и вставляют электрод с
насыщенным эталонным раствором хлорида и платиновый индикаторный электрод в
стакан. При электродах, подключённых к потенциометру, помешивая раствор, добавляют
раствор NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O из 25-миллилитровой бюретки до исчезновения жёлтого
цвета. Добавляют 1-2 мл в избыток и записывают показания бюретки с точностью до 0,01
мл. Используя другую 25-миллилитровую бюретку, добавляют стандартный раствор 0,05
N K₂Cr₂O₇ порциями по 0,1 мл, записывая напряжение после достижения равновесия для
каждой порции. Проверяют данные по максимальному изменению напряжения при
добавлении порции стандартного раствора дихромата объёмом 0,1 мл (см. 235.3).
Определяют изменение напряжения при добавлении порции объёмом 0,1 мл перед и после
E350-18
максимального изменения и интерполируют конечную точку титрования с точностью до
0,01 мл, как указано в 235.3.
237. Расчёт
237.1 Если использовался перманганат калия KMnO₄, вычисляют процентное
содержание хрома по формуле:
Хром, % = [(AВ-CD)х 1,733]/Е (37)
где:
A = используемый раствор NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O, мл.
B = нормальность раствора NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O,
С = используемый раствор перманганата калия KMnO₄, мл.
D = нормальность раствора перманганата калия KMnO₄.
Е = взятый образец, г.
237.2 Если использовался дихромат калия K₂Cr₂O₇, вычисляют процентное содержание
хрома по формуле:
Хром, % = [(AВ - CD)х 1,733]/Е (38)
где:
A = используемый раствор NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O, мл.
B = нормальность раствора NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O,
С = используемый раствор дихромата калия K₂Cr₂O₇, мл
D = нормальность раствора дихромата калия K₂Cr₂O₇ Е = взятый образец, г.
238. Точность и систематическая погрешность18
238.1 Точность — Девять лабораторий работали совместно над испытанием этого метода
и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 20. Несмотря на
то, что образцы с содержанием фосфора ниже предельных значений, при которых
применяется данный метод испытаний, отсутствовали, рекомендуется применять данные
о точности, полученные для других типов сплава при использовании данного метода
испытаний и указанные в таблице 20.
238.2 Систематическая погрешность— Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 20. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания
в лаборатории.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВАНАДИЯ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИЕЙ
239. Область применения
239.1 Настоящий метод применяется для определения содержания ванадия от 0,006% до
0,15%.
240. Сущность метода
240.1 Образец растворяют в хлороводороде HCl, азотной кислоте HNO₃ и хлорной
кислоте HClO₄. Раствор алюминия добавляют в качестве спектрохимического буфера.
Раствор образца всасывают в закисно-кислородно-ацетиленовое пламя атомно-
18
Подтверждающие данные хранятся в международных офисах ASTM. Их можно получить по запросу
Протокола исследований RR:E01-1091.
E350-18
абсорбционного спектрометра. Спектральная энергия при 269,4 нм от лампы с полым
ванадиевым катодом проходит через пламя атомно-абсорбционного спектрометра, и
измеряют поглощение. Это поглощение сравнивают с поглощением серии калибровочных
растворов.
241. Интервал концентрации
241.1 Рекомендуемый интервал концентрации ванадия составляет 0,002- 0,016 мг на 1 мл
раствора.
242. Помехи
242.1 Железо мешает, т.к. выступает в качестве депрессанта. Эта помеха устраняется
добавлением хлорида алюминия, который выступает в качестве спектрохимического
буфера. Титан и вольфрам мешают, если присутствуют в концентрации более 0, 5% и
1,0%, соответственно.
243. Аппараты
243.1 Атомно-абсорбционный спектрометр, способный разделять линию 318, 4 нм,
укомплектованный лампой с ванадиевым полым катодом и ламинарной закисно-
кислородной-ацетиленовой горелкой. Производительность инструмента должна быть
такой, чтобы пределы концентрации соответствовали указанным в Руководстве Е1024.
244. Реагенты
244.1 Раствор хлорида алюминия (1 мл = мг Al) — Растворяют 90 г хлорида алюминия
(AlCl3•6H2O) в 300 мл воды, добавляют 10 мл хлороводорода HCl и разбавляют водой до
500 мл.
ТАБЛИЦА 20. Статистические данные об определении хрома методом
окислительно-восстановительного титрования персульфатом
Испытуемый материал Содержани Повторяемость Воспроизводимость
е хрома, % (R1, по E173) (R2, по E173)
1. №1, Е351 (литейный чугун, NIST 3b, 0,052 Cr) 0,044 0,008 0,024
2. Углеродистая сталь (NIST 155,0, 485 Cr) 0, 481 0,015 0,053
3. Низколегированная сталь (NIST 30f,0, 95 Cr) 0, 95 0,024 0,050
4. Нитрируемая сталь (NIST 106b, 1, 18 Cr) 1, 18 0,033 0,048
5. №3, E352 (инструментальная сталь, 8Mo-2W- 3, 68 0,16 0, 48
3Cr, NIST 134a, 3, 67 Cr)

244.2 Ванадий, стандартный раствор (1 мл = 0, 2 мг V) — Растворяют 0, 200 г ванадия


(со степенью чистоты не ниже 99, 9%) в 20 мл смеси азотной и соляной кислоты (три
объёма хлороводорода HCl к одному объёму азотной кислоты HNO₃). Выпаривают до
сухого остатка и добавляют 10 мл хлороводорода HCl. Охлаждают, переносят в мерную
колбу объёмом 1 л, доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
244.2.1 Вместо ванадиевого металла для подготовки стандартного раствора ванадия
может использоваться аммония метаванадат (NH 4VО3). Высушивают несколько грамм
NH4VО3 чистотой не ниже 99, 9% в сушильной печи при 105-110°C не менее 1 часа и
охлаждают до комнатной температуры в эксикаторе. Взвешивают 0,4592 г сухого
продукта в стакан ёмкостью 600 мл, добавляют 400 мл горячей воды и медленно кипятят
для растворения. Охлаждают, переносят в мерную колбу объёмом 1 л, доводят объём
раствора до метки на колбе и перемешивают (1 мл = 0, 20 мг V).
245. Подготовка калибровочного графика
E350-18
245.1 Калибровочные растворы — В каждый из пяти боросиликатных стаканов объёмом
250 мл добавляют 10 мл хлорной кислоты HClO₄. Используя микробюретку, переносят
0,0; 1,0; 2,0; 4, 5 и 8,0 мл стандартного раствора ванадия в каждый стакан, соответственно.
Накрывают предметным стеклом, нагревают и выпаривают. Продолжают нагрев почти до
сухого состояния растворов. Оставшееся количество хлорной кислоты HClO₄ должно
быть минимальным. Охлаждают, растворяют соли 10 миллилитрами хлороводорода HCl и
20 мл воды. Фильтруют через фильтровальную бумагу со средней пористостью в мерную
колбу объёмом 100 мл и хорошо промывают тёплым хлороводородом HCl (2+100).
Охлаждают, добавляют 10 мл раствора AlCl3(244.1), доводят объём раствора до метки на
колбе и перемешивают.
245.2 Спектрометрия:
245.2.1 Установленную, подключенную и стабилизированную лампу с полым
ванадиевым катодом настраивают на длину волны, которая максимально отвечает на
энергию излучения при 318,4 нм.
245.2.2 Поджигают горелку, дают ей достигнуть термического равновесия и
устанавливают инструмент на нуль, одновременно всасывая воду. Всасывают раствор
ванадия с наивысшей концентрацией из серий, приготовленных, как указано в пункте
245.1, а также настраивают высоту горелки, давление воздуха и топлива, расход, скорость
всасывания раствора и положение капилляра для получения максимальной реакции. При
изменении одного и более параметров требуется повторная калибровка.
245.2.3 Всасывают раствор ванадия, используемый в 245.2.2, чтобы убедиться в
повторяемости показаний оптической плотности. Записывают шесть показаний
оптической плотности и вычисляют стандартное отклонение s показаний по формуле:
s = (A-B) x 0,40 (39)
где:
A = самое высокое из шести значений;
В = самое низкое из шести значений.
245.2.4 Используя воду в качестве эталонного раствора и начиная с раствора, к
которому не был добавлен ванадий в 245.1, всасывают каждый калибровочный раствор по
очереди и записывают его оптическую плотность. Если показатель оптической плотности
раствора с наибольшей концентрацией отличается от среднего значения шести
показателей, записанных при выполнении действий по пункту 245.2.3, более, чем в два
раза от стандартного отклонения s, или более, чем на 0,01, умноженное на среднее
значение шести показателей, в зависимости от того, что из них больше, повторяют
измерение. При возникновении проблемы, определяют причину, устраняют её и
повторяют действия по пунктам 245.2.1 - 245.2.4.
245.2.5 Для создания калибровочного графика следуют инструкциям производителя
инструмента. Вычисляют отклонение калибровочного графика от линейной зависимости
как указано в Руководстве Е1024.
246. Процедура
246.1 Испытуемый раствор:
246.1.1 Переносят 1,0 г образца, взвешенного с точностью до 1 мг, в химический
стакан из боросиликата объёмом 250 мл.
246.1.2 Добавляют 20 мл хлороводорода HCl, 4 мл азотной кислоты HNO₃ и
накрывают покровным стеклом. Нагревают до полного растворения. Добавляют 10 мл
хлорной кислоты HClO₄ и выпаривают до появления паров. Продолжают нагрев почти до
E350-18
сухого состояния растворов. Оставшееся количество хлорной кислоты HClO₄ должно
быть сведено к минимуму. Охлаждают, растворяют соли 10 миллилитрами хлороводорода
HCl и 20 мл воды. Фильтруют через фильтровальную бумагу со средней пористостью в
мерную колбу объёмом 100 мл и хорошо промывают тёплым хлороводородом HCl
(2+100). Охлаждают, добавляют 10 мл раствора AlCl3(244.1), доводят объём раствора до
метки на колбе и перемешивают.
246.1.3 Готовят холостой раствор в боросиликатном стакане объёмом 250 мл, как
указано в 246.1.2. Берут реагенты из тех же партий, которые использовались для
приготовления исследуемого раствора.
246.2 Спектрометрия — Используя воду в качестве эталонного раствора, всасывают
калибровочный, исследуемый и эталонный раствор по очереди и записывают их
оптическую плотность. После всасывания каждой группы из четырёх испытуемых и
холостых растворов, проводят испытание с применением калибровочного раствора как
указано в пункте 245.2.4. Если показатель оптической плотности раствора с наибольшей
концентрацией отличается от среднего значения шести показателей, записанных при
выполнении действий по пункту 245.2.3, более, чем в два раза от стандартного отклонения
s, или более, чем на 0,01, умноженное на среднее значение шести показателей, в
зависимости от того, что из них больше, определяют причину и повторяют измерение
калибровочного и холостого раствора и образца.
247. Расчёт
247.1 Преобразуют показания оптической плотности испытуемого раствора и холостого
раствора в миллиграммы ванадия на 1 мл окончательного объёма разбавления с
использованием калибровочного графика.
Вычисляют процентное содержание ванадия по формуле:
Ванадий, % = ((A — B) х 10)/C (40)
где:
А = содержание ванадия в 1 мл окончательного раствора образца, мг.
В = содержание ванадия в 1 мл окончательного холостого раствора, мг.
С = масса образца, г.
248. Точность и систематическая погрешность
248.1 Точность — Двадцать три лаборатории участвовали в испытании этого метода при
содействии WG-9 Комитета ISO TC 17/SC 1 и получили данные, которые в обобщённом
виде представлены в таблице 21. Все испытания соответствуют требованиям Стандарта
Е173.
248.2 Систематическая погрешность— Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 21. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.
ТАБЛИЦА 21. Статистические данные об определении ванадия атомно-
абсорбционной спектрометрией
Испытуемый материал Содержание Повторяемость Воспроизводимость
ванадия, % (R1, по E173) (R2, по E173)
Низколегированная сталь (JSS 152-8,0,100 V) 0,107 0,008 0,014
№1, Е351 (чугун в болванках, 0,008 V) 0,008 0,002 0,003
E350-18

№1, Е352 (инструментальная сталь, JSS601-7, 0,032 0,002 0,004


0,033 V)
№1, Е353 (нержавеющая сталь, JSS652-7, 0,038 V) 0,038 0,003 0,005
№2, Е352 (инструментальная сталь, JSS601-7, 0,161 0,007 0,011
0,160 V)
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦЕРИЯ И ЛАНТАНА АТОМНО-ЭМИССИОННОЙ
СПЕКТРОМЕТРИЕЙ С ПЛАЗМОЙ ПОСТОЯННОГО ТОКА
249. Область применения
249.1 Настоящий метод применяется для определения содержания церия от 0,003% до 0,
50% и лантана от 0,001% до 0, 30%.
250. Сущность метода
250.1 Образец растворяют в минеральных кислотах. Остаток выпаривают до появления
паров хлорной кислоты HClO₄. Измеряют разбавленный раствор образца с помощью
атомно-эмиссионного спектрометра с плазмой постоянного тока. Выбирают длину волны
456,24 нм для церия и 408,67 нм для лантана. Спектрометр калибруется растворами с
известной концентрацией церия и лантана при наличии железа и настраивается на
считывание концентраций церия и лантана в миллиграммах на литр.
251. Интервал концентрации
251.1 Рекомендуемый интервал концентрации церия составляет 0, 3-50 мг/л и лантана
0,1-30 мг/л.
252. Помехи
252.1 Спектральные помехи сводятся к минимуму путём совмещения матриц
калибровочного и исследуемого раствора и высокочастотной коррекции длины волны.
252.2 Крайне важно использовать для определения содержания церия длину волны
456,24 нм. Существуют ещё несколько длин волн похожей интенсивности для
определения церия, но они повергнуты воздействию спектральных помех. Например,
Длина волны, нм помехи
393,109 Fe
394,215 Mo, Fe
394,275 Mo, Co, Mn (Ca и AI вызывают смещение)
394,314 Fe
394,350 (не достаточно интенсивные)
394,389 Al
399,924 Nb, Ti, V, Zr
401,239 Cr
413,380 Fe
418,660 Fe
418,732 Zr
429,667 Zr, Cr, Ni, Mo
446,021 Nb, Zr, V
456,236 Ti (только если в 100 раз превышает содержание Ce)
E350-18

253. Аппараты
253.1 Атомно-эмиссионный спектрометр укомплектован источником возбуждения с
плазмой постоянного тока, фотоумножителем, аэрозольным аппаратом и
специализированным компьютером. Имеет функцию излучения спектральной энергии на
длине волны 456,24 нм и 408,67 нм. Спектрометр калибруется и настраивается в
соответствии с инструкциями производителя. Записывающее устройство градуировано в
миллиграммах на литр раствора.
254. Реагенты
254.1 Стандартный раствор церия (1 мл = 1,0 мг Ce) — Высушивают нитрат аммония-
церия ((NH4)2Ce(NО3)6) (со степенью чистоты не ниже 99, 9%) (примечание 33) при 82-
85°C в течение 4-6 часов и хранят в эксикаторе над химическим осушителем в виде
безводного перхлората магния (Mg(ClO4)2). Растворяют 3, 9121 г высушенного
(NH4)2Ce(NО3)6 в 300 мл азотной кислоты HNO₃ (1+10). Переносят в мерную колбу
объёмом 1 л, доводят объём раствора до метки на колбе, добавляя азотную кислоту HNO₃
(1+50), и перемешивают.
Примечание 33: Также называется цериевым нитратом аммония.
254.2 Железо без содержания церия и лантана.
Примечание 34: Может использоваться NIST SRM 365 или эквивалентный материал.
254.3 Лантан, стандартный раствор (1 мл = 1,0 мг La) — Прокаливают оксид лантана
(La₂O₃) (со степенью чистоты: не менее 99, 9%) при 1000°C в течение 1 часа и хранят в
эксикаторе над химическим осушителем в виде водного перхлората магния (MgClO 4)2.
Растворяют 1,1728 г прокаленного La₂O₃ в 500 мл азотной кислоты HNO₃ (1+10).
Переносят в мерную колбу объёмом 1 л, доводят объём раствора до метки на колбе,
добавляя азотную кислоту HNO₃ (1+50), и перемешивают.
254.4 Стандартный составной раствор церия и лантана (1 мл = 0,1 мг Ce и 0,1 мг La) —
Пипеткой переносят 10,0 мл стандартного раствора церия (1 мл = 0,1 мг Се) и 10,0 мл
стандартного раствора лантана (1 мл = 0,1 мг Ce и 0,1 мг La) в мерную колбу объёмом 1 л.
Доводят объём раствора, добавляя азотную кислоту HNO₃ (1+50), до метки на колбе и
перемешивают.
254.5 Раствор церия для оптимизации длины волны — Переносят примерно 1 0,0 мл
стандартного раствора церия (1 мл = 1,0 мг Ce), приготовленного в 254.1, в химический
стакан объёмом 100 мл. Водой доводят объём раствора до 75 мл и перемешивают. Этот
раствор не требуется точного приготовления, так как используется только для выбора
оптимальной длины волны для спектральной энергии церия при 456,24 нм.
254.6 Раствор лантана для оптимизации длины волны — Переносят примерно 10,0 мл
стандартного раствора лантана (1 мл = 1,0 мг La), приготовленного в 254.3, в химический
стакан объёмом 100 мл. Доводят объём раствора примерно до 75 мл и перемешивают.
Этот раствор не требуется точного приготовления, так как используется только для
выбора оптимальной длины волны для спектральной энергии лантана при 408,67 нм.
255. Процедура
255.1 Калибровочные растворы: Предостережение: Необходимо применять
политетрафторэтиленовые стаканы и крышки. При использовании лабораторной посуды
из боросиликатного стекла, часть Са может выделяться из стекла, тем самым влияя на
получение ошибочных показаний.
255.1.1 Калибровочный раствор А (0,10% от верхней границы; 10 мг Ce/л и 10 мг
E350-18
La/л) — В стакан объёмом 250 мл добавляют 1,0 г железа (254.2) и 1 0,0 мл композитного
стандартного раствор церия и лантана (1 мл = 0,1 мг Ce и 0,1 мг La), приготовленного в
254.4. Добавляют 15 мл азотной кислоты HNO₃ (1+1). После ослабления реакции
добавляют 20 мл хлороводорода HCl и 1 мл фтороводородной кислоты. Накрывают
крышкой из политетрафтороэтилена и нагревают при низкой температуре до полного
растворения. Добавляют 15 мл хлорной кислоты HClO₄, накрывают и нагревают до
появления паров хлорной кислоты HClO₄. Охлаждают, споласкивают крышку и стенки
стакана водой, добавляют 10 мл азотной кислоты HNO₃ (1+1), водой доводят объём
раствора до 50 мл и нагревают до растворения солей. Охлаждают, переносят раствор в
мерную колбу объёмом 100 мл, водой доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают.
255.1.2 Калибровочный раствор В (0,50% от верхней границы для церия; и 0,30% от
верхней границы для лантана; 50 мг Ce/л и 30 мг La/л) — В стакан объёмом 250 мл (см.
Предостережение в пункте 255.1) добавляют 1,0 г железа (254.2) и 5,0 мл стандартного
раствор церия (1 мл = 1,0 мг Се), приготовленного в 254.1, и 5,0 мл стандартного раствор
лантана (1 мл = 1,0 мг La), приготовленного в 254.4. Добавляют 15 мл азотной кислотаы
HNO₃ (1+1). После ослабления реакции добавляют 20 мл хлороводорода HCl и 1 мл
фтороводородной кислоты. Накрывают крышкой из политетрафтороэтилена и нагревают
при низкой температуре до полного растворения. Добавляют 15 мл хлорной кислоты
HClO₄, накрывают и нагревают до появления паров хлорной кислоты HClO₄. Охлаждают,
споласкивают крышку и стенки стакана водой, добавляют 10 мл азотной кислоты HNO₃
(1+1), водой доводят объём раствора до 50 мл и нагревают до растворения солей.
Охлаждают, переносят раствор в мерную колбу объёмом 100 мл, водой доводят объём
раствора до метки на колбе и перемешивают.
255.1.3 Матричный холостой раствор — Оба диапазона концентраций — В стакан
объёмом 250 мл (см. Предостережение в пункте 255.1) добавляют 1,0 г железа (254.2).
Добавляют 15 мл азотной кислоты HNO₃ (1+1). После ослабления реакции добавляют
20 мл хлороводорода HCl и 1 мл фтороводородной кислоты. Накрывают крышкой из
политетрафтороэтилена и нагревают при низкой температуре до полного растворения.
Добавляют 15 мл хлорной кислоты HClO₄, накрывают и нагревают до появления паров
хлорной кислоты HClO₄. Охлаждают, споласкивают крышку и стенки стакана водой,
добавляют 10 мл азотной кислоты HNO₃ (1+1), водой доводят объём раствора до 50 мл и
нагревают до растворения солей. Охлаждают, переносят раствор в мерную колбу объёмом
100 мл, водой доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
255.2 Исследуемый раствор — Переносят 1-граммовый образец, взвешенный с
точностью до 1,0 мг, в химический стакан объёмом 250 мл из политетрафтороэтилена (см.
255.1, Предостережение). Добавляют 15 мл азотной кислоты HNO₃ (1+1). После
ослабления реакции добавляют 20 мл хлороводорода HCl и 1 мл фтороводородной
кислоты. Накрывают крышкой из политетрафтороэтилена и нагревают при низкой
температуре до полного растворения. Добавляют 15 мл хлорной кислоты HClO₄,
накрывают и нагревают до появления паров хлорной кислоты HClO₄. Охлаждают,
споласкивают крышку и стенки стакана водой. Добавляют 10 мл азотной кислоты HNO₃
(1+1), водой доводят объём раствора до 50 мл и нагревают до растворения солей. При
необходимости, фильтруют раствор через высокопористую фильтровальную бумагу в
мерную колбу объёмом 100 мл. Охлаждают, водой доводят объём раствора до метки на
колбе и перемешивают.
255.3 Подготовка инструмента — Выполняют инструкции производителя инструмента
касательно запуска инструмента и выбора длины волны.
255.3.1 Церий — Используя раствор для оптимизации длины волны в соответствии с
указаниями в пункте 254.5, выбирают длину волны для церия 456,24 нм. Затем
E350-18
оптимизируют настройки инструмента, используя калибровочный раствор, в соответствии
с указаниями производителя инструмента.
255.3.2 Лантан — Используя раствор для оптимизации длины волны в соответствии с
указаниями в пункте 254.6, выбирают длину волны для лантана 408,67 нм. Затем
оптимизируют настройки инструмента, используя калибровочный раствор, в соответствии
с указаниями производителя инструмента.
255.4 Измерение:
255.4.1 Калибровочные растворы — Вводят значение для соответствующего
калибровочного раствора (миллиграммы на литр), а также значение для холостого образца
в компьютер. Автоматическая настройка диапазона — Вводя соответствующий
калибровочный раствор в плазму, инструмент настраивают на снятие в среднем 3
показания каждые 10 секунд. Вводят холостой образец в плазму и завершают
автоматическую настройку диапазона. (Предостережение — Контролируйте работу
инструмента в калибровочном цикле, когда инструмент калибруется на максимум для 50
мг Ce/л или 30 мг La/л. Достижение максимальной концентрации, а потом её резкое
снижение указывает на возможное насыщение детектора. Результаты будут ошибочны.
Эту ситуацию можно исправить снижением напряжения фотоэлектронного умножителя,
сокращением ширины спектральной щели или, в крайнем случае, расположением
запасной линии спектра испускания или разбавлением образца и калибровочных
растворов. Этот пункт относится только к некоторым инструментам).
255.4.2 Исследуемый раствор — Для проверки точности калибровки измеряют
калибровочный раствор точно также, как и исследуемый. Если показание отличается
более, чем на 2% от установленного значения, перекалибруют инструмент и повторяют
измерение. Вводят серию из пяти (и менее) исследуемых растворов в плазму, при этом
инструмент настраивают на снятие в среднем 3 показания каждые 10 секунд.
Исследуемый раствор — Для проверки точности калибровки измеряют калибровочный
раствор точно также, как и исследуемый. Если показание отличается менее, чем на 2% от
установленного значения, продолжают измерение другой серии из пяти (и менее)
исследуемых растворов. После каждой серии исследуемых растворов проверяют точность
калибровки, измеряя калибровочный раствор точно также, как и исследуемый. Если
показание отличается более, чем на 2% от установленного значения, перекалибруют
инструмент и повторяют измерение исследуемых растворов.
Примечание 35 — Для обеспечения небольшой погрешности калибровки после каждого измерения серии
исследуемых растворов требуется перекалибровка инструмента.
256. Расчёт
256.1 Преобразуют показания инструмента (в миллиграммах на литр) в процентное
содержание анализируемого компонента в образце по формуле:
А×В
Церий, %= (41)
С ×10
где:
А = содержание церия в исследуемом растворе, мг/л
В = объём окончательного исследуемого раствора (255.2), л.
С = масса образца, г.
D×B
Лантан, % = (42)
C ×10
где:
E350-18
D = содержание лантана в исследуемом растворе, мг/л
257. Точность и систематическая погрешность19
257.1 Точность — Восемь лабораторий работали совместно над испытанием этого
метода и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 22 и
таблице 23.
257.2 Систематическая погрешность — Систематическая погрешность данного метода
не известна, так как во время межлабораторного исследования подходящие эталонные
материалы отсутствовали либо не были подвергнуты испытанию. Пользователям этого
метода рекомендуется использовать приемлемые эталонные материалы для определения
наличия или отсутствия систематической погрешности.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ТИТАНА СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ
АНАЛИЗОМ РЕАКЦИИ С ДИАНТИПЕРИЛМЕТАНОМ
258. Область применения
258.1 Настоящий метод применяется для определения содержания титана от 0,025% до 0,
30%.
259. Сущность метода
259.1 Выполняют растворение образца с последующим восстановлением и
комплексообразованием мешающих элементов. Образуется и спектрофотометрически
определяется комплекс титана с 4,4-диантипирилметаном. Спектрофотометрическое
измерение коэффициента поглощения проводится при 390 нм.
260. Интервал концентрации
260.1 Рекомендуемый интервал концентрации титана составляет 0,006-0,140 мг на 50 мл
раствора. Для концентраций титана от 0,006 мг до 0,070 мг следует использовать 2-
сантиметровую кювету. Для концентраций титана от 0,070 мг до 0,140 мг следует
использовать 1-сантиметровую кювету.
261. Стабильность цвета
261.1 Цвет развивается в течение 90 мин при температуре окружающей среды и
сохраняется до 12 ч.
262. Помехи
262.1 Ни один из обычно присутствующих элементов не создаёт помехи, если его
содержание ниже максимально допустимого значения, указанного в пункте 1.1.
263. Аппараты
263.1 Лабораторная посуда — В целях избежать загрязнения образца, перед
использованием вся лабораторная посуда должна быть очищена с применением горячего
хлороводорода HCl (1+1).
264. Реагенты
264.1 Раствор аскорбиновой кислоты (100 г/л) — Растворяют 25 г аскорбиновой
кислоты (C6H8О6) в воде и доводят объём раствора до 250 мл. Готовят при необходимости.
264.2 Диантипирилметан (20 г/л) — Растворяют 5 г моногидрата 4,4-диантипирилметана
C23H24N4O2•H2O в хлороводороде HCl (1+9) и доводят объём раствора до 250 мл
хлороводородом (1+9). Готовят при необходимости.

19
Подтверждающие данные хранятся в международных офисах ASTM. Их можно получить по запросу
Протокола исследований RR:E01-1042.
E350-18
264.3 Гидросульфат калия, конденсированный (смесь K2S2О7 и KHSО4).
264.4 Раствор виноградной кислоты (100 г/л) — Растворяют 50 г виноградной кислоты
C₄H₆O₆ в воде и доводят объём раствора до 500 мл.
264.5 Стандартный раствор сернокислого титана — (1 мл = 0,010 мг Ti) — Переносят
0,1000 г металлического титана (со степенью чистоты: не ниже 99, 9%), взвешенного с
точностью до ±0, 2 мг, в мерную колбу объёмом 1 л. Добавляют 50 мл серной кислоты
H₂SO₄ (1+3) и плавят при 150°C. Окисляют титан, по каплям добавляя азотную кислоту
HNO₃ (Примечание 36). Охлаждают, доводят объём раствора, добавляя серную кислоту
H₂SO₄ (1+9), до метки на колбе и перемешивают. Пипеткой переносят 10 мл в мерную
колбу объёмом 100 мл, добавляют 10 мл раствора виноградной кислоты, доводят объём
раствора до метки на колбе и перемешивают. Запрещается использовать раствор, который
простоял более 1 дня.
Примечание 36 — Следует избегать образования избытка азотной кислоты HNO₃. Для окисления раствора
сернокислого титана и обесцвечивания голубой окраски раствора достаточно добавить 2-3 капли азотной
кислоты HNO₃.
265. Подготовка калибровочного графика
265.1 Для каждой новой партии диантипирилметана строят новый калибровочный
график.
265.2 Калибровочные растворы — Пипеткой переносят 0, 5, 1, 2, 4, 6, 8, 10,12 и 14 мл
раствора титана (1 мл = 0,010 мг Ti) в мерные колбы объёмом 50 мл. Выполняют
действия, описанные в пункте 265.5.
ТАБЛИЦА 22. Статистические данные об определении содержания церия атомно-
эмиссионной спектрометрией с плазмой постоянного тока
Испытуемый материал Содержани Повторяемость Воспроизводимость
е церия, % (R1, по E173) (R2, по E173)
1. Низколегированная сталь (NIST 362, 0,0019 Ce) 0,0027 0,0002 0,0005
2. Низколегированная сталь (NIST 361, 0,0040 Ce) 0,0041 0,0003 0,0006
3. Литейный чугун 0,0059 0,0002 0,0004
4. Литейный чугун R. E. (Leco 206, 0,011 Ce) 0,011 0,0005 0,0008
5. Литейный чугун R. E. (Leco 207, 0,016 Ce) 0,016 0,0005 0,0013
6. Низколегированная сталь (NIST 1286) 0,018 0,0004 0,0008
7. Литейный чугун R. E. (Leco 208, 0,018 Ce) 0,018 0,0004 0,0010
8. Литейный чугун R. E. (Leco 209, 0,026 Ce) 0,025 0,0009 0,0027
9. Пластичный чугун (NIST 1140) 0,086 0,0015 0,0033
10. Низколегированная сталь 0,16 0,0049 0,0066
11. Литейный чугун 0, 28 0,0067 0,0154
12. Литейный чугун 0, 38 0,0079 0,0183
ТАБЛИЦА 23. Статистические данные об определении содержания лантана атомно-
эмиссионной спектрометрией с плазмой постоянного тока
Испытуемый материал Содержание Повторяемость Воспроизводимость
лантана, % (R1, по E173) (R2, по E173)
1. Низколегированная сталь (NIST 362, 0,001 La) 0,0008 0,0001 0,0004
2. Низколегированная сталь (NIST 361, 0,001 La) 0,0012 0,0001 0,0004
3. Литейный чугун 0,0028 0,0002 0,0006
E350-18

4. Литейный чугун R. E. (Leco 206) 0,0037 0,0002 0,0005


5. Литейный чугун R. E. (Leco 207) 0,0032 0,0002 0,0006
6. Низколегированная сталь (NIST 1286) 0,0083 0,0003 0,0008
7. Литейный чугун R. E. (Leco 208) 0,0057 0,0002 0,0007
8. Литейный чугун R. E. (Leco 209) 0,0075 0,0004 0,0012
9. Пластичный чугун (NIST 1140) 0,024 0,0007 0,0027
10. Низколегированная сталь 0,098 0,0033 0,0108
11. Литейный чугун 0,16 0,0038 0,0142
12. Литейный чугун 0, 20 0,0055 0,0152
265.2.1 Снимают спектрофотометрические показания калибровочных растворов,
содержащих 0, 5, 1, 2, 4 и 6 мл раствора титана, применяя абсорбционные кюветы с
оптическим путём 2 см. Для оставшихся растворов используют абсорбционные кюветы с
оптическим путём 1 см.
265.3 Эталонный раствор — Вода.
265.4 Холостой раствор — Переносят 10 мл воды в мерную колбу объёмом 50 мл и
выполняют действия, описанные в пункте 265.5.
265.5 Развитие цвета — Добавляют 3,0 мл хлороводорода HCl (1+1) и 5 мл раствора
аскорбиновой кислоты и выдерживают раствор не менее 10 минут. Добавляют 10 мл
раствора диантипирилметана, водой доводят объём раствора до метки на колбе,
перемешивают и выдерживают раствор не менее 90 минут.
265.6 Спектрофотометрия
265.6.1 Многокюветный спектрофотометр — Измеряют коррекцию кювет,
применяя абсорбционные кюветы с оптическим путём 1 см или 2 см и диапазоном длины
волны, имеющим среднее значение, равное 390 нм. Используя испытательную кювету,
снимают спектрофотометрические показания оптической плотности калибровочных
растворов и холостого раствора в сравнении с эталонным раствором.
265.6.2 Однокюветный спектрофотометр — Переносят подходящую порцию
эталонного раствора в абсорбционную кювету с 1-см или 2 см и диапазоном длины волны,
имеющим среднее значение, равное 390 нм. Сохраняя эту настройку, снимают
спектрофотометрические показания оптической плотности холостого раствора и
калибровочных растворов.
265.7 Калибровочный график — Вычитают показание оптической плотности холостого
раствора из каждого показания оптической плотности калибровочного раствора. Строят
зависимость фактических спектрофотометрических показаний оптической плотности
калибровочных растворов с поправкой на холостую пробу от содержания титана в
миллиграммах на 50 мл раствора. Готовят отдельные графики для абсорбционных кювет с
оптическим путём 1 см или 2 см.
266. Процедура
266.1 Испытуемый раствор:
266.1.1 Отбирают образец, взвешенный с точностью 1 мг, следующим образом:
Титан, % Масса Допуск на Окончательный Объём Размер
образца, г массу образца, объём, мл аликвоты, мл кюветы, см
мг
0,02-0,07 1,00 1 100 10,00 2
0,07-0,14 1,00 1 100 10,00 1
E350-18
0,14-0,30 0,40 0,4 100 10,00 1
Переносят образец в химический стакан объёмом 250 мл.
266.1.2 Добавляют 20 мл хлороводорода HCl и вываривают при низкой температуре
до полного растворения. Добавляют 5 мл азотной кислоты HNO₃ и выпаривают до сухого
остатка (Примечание 37). Охлаждают, добавляют 5 мл хлороводорода HCl в стакан,
накрывают стакан стеклом, растворяют cоли железа при 90-100°C, а затем добавляют 15
мл воды.
Примечание 37 — Использование грубого сита из 3-миллиметровой проволоки или треугольника на
электроплитке позволяет очень быстро испарить раствор, избегая разбрызгивания.
266.1.3 Фильтруют через 11-сантиметровую фильтровальную бумагу со средней
пористостью, содержащую целлюлозную массу, в мерную колбу объёмом 100 мл, как
указано в 266.1.1, и промывают стакан и фильтровальную бумагу три раза горячей водой.
Удаляют соли железа, промывая бумагу 10 мл хлороводорода HCl (1+1) и горячей водой.
Объём раствора в колбе не должен превышать 70 мл.
266.1.4 Переносят фильтровальную бумагу в платиновый тигель, высушивают
бумагу и остаток, затем нагревают в муфельной печи при 700°C до полного удаления
углерода. Охлаждают и добавляют несколько капель серной кислоты H₂SO₄ (1+1), а затем
2 мл фтороводородной кислоты. Выпаривают до сухого остатка, а затем нагревают с
постепенно возрастающей интенсивностью до удаления серной кислоты H₂SO₄.
Охлаждают, добавляют 2 г плавленного пиросульфата калия и плавят над открытым огнём
до полного расплавления. Добавляют 10 мл раствора виноградной кислоты к охлаждённой
плавке, нагревают при 90-100°C, затем плавку расплавляют и добавляют этот раствор к
сохранённому фильтрату в мерной колбе (266.1.3). Доводят объём раствора до метки на
колбе и перемешивают.
266.1.5 Пипеткой переносят 10 мл в мерную колбу объёмом 50 мл и обрабатывают,
как указано в пункте 265.5, с использованием 1 мл хлороводорода HCl (1+1).
266.2 Холостой раствор образца — Пипеткой переносят вторую 10-миллилитровую
порцию исследуемого раствора в мерную колбу объёмом 50 мл и обрабатывают, как
указано в пункте 266.1.5 и 265.5, но не добавляя диантипирилметан.
266.3 Холостой раствор — В течение всей процедуры в холостом растворе используют
равные объёмы всех реагентов (см. 266.1.1-266.1.5).
266.4 Эталонные растворы — Вода и холостой раствор образца, как указано в
пункте 266.5.
266.5 Спектрофотометрия — Снимают спектрофотометрические показания оптической
плотности холостого раствора по отношению к воде и исследуемого раствора по
отношению к холостому раствору образца, как указано в пункте 265.6.
267. Расчёт
267.1 Преобразуют фактические спектрофотометрических показания оптической
плотности испытуемого раствора в миллиграммы титана с использованием
калибровочного графика. Вычисляют процентное содержание титана по формуле:
Титан, % = (A - B)/(C х 100) х 100 (43)
где:
А = содержание титана в окончательном растворе, мг
В = содержание титана в холостом растворе, мг.
С = масса исходного образца, в граммах, как определено в пункте 266.1.1.
E350-18
268. Точность и систематическая погрешность
268.1 Точность — Восемь лабораторий работали совместно над испытанием этого
метода и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 24.
268.2 Систематическая погрешность — Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 24. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАРГАНЦА АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ
СПЕКТРОМЕТРИЕЙ
269. Область применения
269.1 Настоящий метод применяется для определения содержания марганца от 0,005% до
2,0%.
270. Сущность метода
270.1 Образец растворяют в смеси хлороводорода HCl и азотной кислоты HNO₃,
фильтруют и всасывают в воздушно-ацетиленовое пламя атомно-абсорбционного
спектрометра. Поглощение световой энергии при длине волны 279,5 от лампы с полым
марганцевым катодом сравнивают с оптической плотностью серии калибровочных
растворов.
271. Интервал концентрации
271.1 Рекомендуемый интервал концентрации марганца составляет 0,0005 - 0,010 мг на 1
мл раствора.
272. Помехи
272.1 Железо не вызывает спектральные помехи, однако может влиять на скорость
поглощения из-за того, что способствует вязкости раствора. Именно поэтому железо
добавляют в калибровочные растворы.
273. Аппараты
273.1 Атомно-абсорбционный спектрометр, укомплектованный источником
монохромного излучения, таким как лампа с полым марганцевым катодом,
монохроматором для изоляции резонансной линии 279,5 нм, источником энергии
атомизации, таким как горелка, и устройством для снятия показаний. Рекомендуется
использовать воздушно-ацетиленовое пламя, бедное горючим. Пригодность инструмента
определяется по Руководству Е1024.
274. Реагенты
274.1 Марганец, стандартный раствор А (1 мл = 1,0 мг Mn) — Взвешивают 1,000 г
электролитического марганца (со степенью чистоты не менее 99, 9%) в химический стакан
объёмом 250 мл. Добавляют 20 мл азотной кислоты HNO₃ (1+1), накрывают крышкой
выпуклой формы и нагревают на электроплитке до растворения.Переносят в мерную
колбу объёмом 1 л. Доводят объём раствора, добавляя хлороводород HCl (1+99), до метки
на колбе и перемешивают.
274.2 Марганец, стандартный раствор В (1 мл = 0,10 мг Mn) — Пипеткой переносят 10
мл раствора А в мерную колбу объёмом 100 мл. Доводят объём раствора до метки на
колбе и перемешивают. Готовят непосредственно перед подготовкой калибровочных
растворов.
274.3 Раствор железа (1 мл = 10,0 мг Fe) — Взвешивают 1,000 г железного порошка без
E350-18
содержания марганца в стакан объёмом 250 мл. Добавляют 10 мл хлороводорода HCl
(1+1) и 3 мл азотной кислоты HNO₃ (1+1), накрывают крышкой выпуклой формы и
нагревают на электроплитке до растворения. Переносят в мерную колбу объёмом 100 мл,
охлаждают, доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
275. Подготовка калибровочных графиков
275.1 Калибровочные растворы:
275.1.1 Содержание марганца от 0,005% до 0,10% — Взвешивают 1,000 г железного
порошка без содержания марганца в каждый из шести стаканов объёмом 250 мл.
Добавляют 10 мл хлороводорода HCl (1+1) и 3 мл азотной кислоты HNO₃ (1+1),
накрывают крышкой выпуклой формы и нагревают на электроплитке до растворения.
Переносят каждый раствор в мерную колбу объёмом 100 мл. Пипеткой переносят 0, 1, 3,
5, 7 и 10 мл стандартного раствора марганца В в колбы. Доводят объём раствора до метки
на колбе и перемешивают.
275.1.2 Содержание марганца от 0,10% до 1,0% — Готовят 100 мл калибровочного
раствора, пипеткой переносят 0,1, 3, 5, 7 и 10 мл стандартного раствора марганца В в
шесть мерных колб объёмом 100 мл. Добавляют 10 мл раствора железа и 5 мл
хлороводорода HCl (1+1). Доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
275.1.3 Содержание марганца от 1,0% до 2,0% — Пипеткой переносят 0,1, 3, 5, 7 и
10 мл стандартного раствора марганца В в шесть мерных колб объёмом 100 мл.
Добавляют 5 мл раствора железа и 5 мл хлороводорода HCl (1+1). Доводят объём раствора
до метки на колбе и перемешивают.
275.2 Эталонный раствор —0-мл раствор в 275.1.1-275.1.3 является эталонным
раствором.
275.3 Спектрометрия:
275.3.1 Оптимизируют настройки инструмента путём правильной установки лампы с
полым катодом, горелки и изоляции резонансной линии 279,5 нм. Прогревают горелкой и
включают лампу с полым катодом. Используют воздушно-ацетиленовое пламя, бедное
горючим.
275.3.2 Всасывают деионизированную воду и устанавливают инструмент на нуль.
Всасывают калибровочный раствор с наивысшей концентрацией марганца из серии,
приготовленной, как описано в 275.1.1. Настраивают высоту горелки, давление воздуха и
топлива, расход, скорость всасывания раствора и положение капилляра для получения
максимальной реакции. При изменении одного и более параметров требуется повторная
калибровка.
ТАБЛИЦА 24. Статистические данные об определении содержания титана
спектрофотометрическим анализом реакции с диантиперилметаном

Испытуемый материал Содержание Повторяемость Воспроизводимость


титана, % (R1, по E173) (R2, по E173)
1. Низколегированная сталь (NIST 19g, 0,027 Ti) 0, 282 0,0013 0,0043
2. Низколегированная сталь (NIST 170a,0, 281 Ti) 0,282 0,0097 0,0228

275.3.3 Всасывают растворы с наивысшей концентрацией марганца из серии,


приготовленной, как описано в 275.1.1- 275.1.3. Записывают шесть показаний оптической
плотности для каждого из трёх калибровочных растворов и вычисляют стандартное
отклонение s показаний по формуле:
E350-18
s = (A-B) x 0,40 (44)
где:
A = самое высокое из шести значений оптической плотности;
В = самое низкое из шести значений оптической плотности.
275.4 Начиная с раствора, к которому не был добавлен марганец в пунктах 275.1.1,
275.1.2 и 275.1.3, всасывают каждый калибровочный раствор по очереди и записывают его
оптическую плотность. Если показатель оптической плотности раствора с наибольшей
концентрацией отличается от среднего значения шести показателей, записанных при
выполнении действий по пункту 275.3.3, более, чем в два раза от стандартного отклонения
s, или более, чем на 0,01, умноженное на среднее значение шести показателей, в
зависимости от того, что из них больше, повторяют измерение. При возникновении
проблемы, определяют причину, устраняют её и повторяют действия по пунктам 275.3.1 -
275.3.3.
275.5 Строят зависимость средних спектрофотометрических показаний оптической
плотности калибровочных растворов от содержания марганца в 1 мл для каждой серии
растворов. Отклонение калибровочного графика от линейной зависимости проверяют в
соответствии с указаниями Руководства Е1024.
276. Процедура
276.1 Испытуемый раствор:
276.1.1 Используют следующие размеры образцов для различных диапазонов
концентраций.
Марганец, % Масса образца, г
0,005-0,10 1,000
0,10-1,0 1,000
1,0-2,0 0,500
Взвешивают предлагаемый размер образца с точностью до 0,1 мг в стакан объёмом 250
мл. Добавляют 10 мл хлороводорода HCl (1+1) и 3 мл азотной кислоты HNO₃ (1+1),
накрывают крышкой выпуклой формы и нагревают на электроплитке при низкой
температуре до растворения. Если растворение затруднено, добавляют несколько капель
фтороводородной кислоты. Фильтруют, при необходимости, и переносят в мерную колбу
объёмом 100 мл. Доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
276.1.2 Для образцов с содержанием от 0,005% до 0,10% марганца используют
исследуемые растворы, приготовленные в 276.1.1.
276.1.3 Для образцов, содержащих более 0,10% Mn, пипеткой переносят 10 мл
исследуемого раствора, приготовленного в 276.1.1, в мерную колбу объёмом 100 мл.
Добавляют 5 мл хлороводорода HCl (1+1), доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают.
276.2 Спектрометрия — Всасывают эталонный раствор и устанавливают инструмент на
нуль. Всасывают ещё пять калибровочных растворов и исследуемый раствор и
записывают показатели поглощения. Через каждые три всасывания калибровочного или
исследуемого раствора всасывают эталонный раствор для проверки стабильности нулевой
линии и дрейфа показаний инструмента и при необходимости повторно устанавливают
инструмент на нуль. Для каждого третьего всасывания раствора вычисляют стандартное
отклонение, как указано в 275.3.3. Повторяют калибровку и всасывание исследуемых
растворов, если показатель оптической плотности раствора с наибольшей концентрацией
E350-18
отличается от среднего значения шести показателей, записанных при выполнении
действий по пункту 245.2.3, более, чем в два раза от стандартного отклонения s, или
более, чем на 0,01, умноженное на среднее значение шести показателей, в зависимости от
того, что из них больше.
277. Расчёт
277.1 Определяют оптическую плотность в миллиграммах марганца на 1 миллилитр
исследуемого раствора посредством калибровочного графика, полученного в 275.4.
275.4. Вычисляют процентное содержание марганца по формуле:
Для содержания марганца Mn от 0,005% до 0,10%:
Марганец, % = (Сх10)/D (45)
Для содержания марганца Mn от 0,10% до 2,0%:
Марганец, % = (Сх100)/D (46)
где:
С = содержание марганца в окончательном растворе, мг/мл.
D = масса образца, г.
278. Точность и систематическая погрешность20
278.1 Точность — Восемь лабораторий работали совместно над испытанием этого
метода и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 25.
278.2 Систематическая погрешность— Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 25. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.
ТАБЛИЦА 25. Статистические данные об определении содержания марганца
атомно-абсорбционной спектрометрией
Испытуемый Аттестованный Содержание Повторяемость Воспроизводимость
материал марганец, % марганца, % (R1, E173) (R2, E173)
1. NIST 365 0,0056 0,0059 0,0007 0,0013
2. BrammerAA 0,021 0,0248 0,001 0,002
3. NIST 179 0,094 0,0925 0,004 0,005
4. NIST 364 0, 255 0, 250 0,012 0,023
5. NIST 11 H 0, 51 0, 502 0,020 0,046
6. BCS 159/3 0, 77 0, 775 0,019 0,045
7. NIST 362 1,04 1,040 0,021 0,081
8. NIST 363 1, 50 1, 485 0,026 0,067
9. NIST 100b 1, 89 1, 888 0,052 0,064

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИЕЙ


279. Область применения

20
Подтверждающие данные хранятся в международных офисах ASTM. Их можно получить по запросу
Протокола исследований RR:E01-1047.
E350-18
279.1 Настоящий метод применяется для определения содержания меди от 0,004% до 0,
5%.
280. Сущность метода
280.1 Образец растворяют в минеральных кислотах. Фильтруют раствор для удаления
нерастворимых веществ. Раствор образца всасывают в воздушно-ацетиленовое пламя
атомно-абсорбционного спектрометра. Спектральная энергия при 324,7 нм от лампы с
полым медным катодом проходит через пламя атомно-абсорбционного спектрометра, и
измеряют поглощение. Это показание оптической плотности сравнивают с оптической
плотностью серии калибровочных растворов.
281. Интервал концентрации
281.1 Рекомендуемый интервал концентрации меди составляет 0,0005 - 0,005 мг на 1 мл
окончательного раствора объёмом 100 мл.
282. Помехи
282.1 Железо мешает, т.к. выступает в качестве депрессанта. Помехи могут быть сведены
к минимуму путём использования калибровочных растворов с таким же содержанием
железа, как и исследуемые растворы.
283. Аппараты
283.1 Атомно-абсорбционный спектрометр, способный разделять линию 324, 7 нм,
укомплектованный лампой с медным полым катодом и ламинарной ацетилено-воздушной
горелкой. Производительность инструмента должна быть такой, чтобы пределы
концентрации соответствовали указанным в Руководстве Е1024.
284. Реагенты
284.1 Металлическая медь — Степень чистоты 99,95 %.
284.2 Медь, стандартный раствор А (1 мл = 1,0 мг Cu) — Переносят 1,000 г
металлической меди в стакан объёмом 400 мл. Добавляют 25 мл азотной кислоты HNO₃
(1+4) и накрывают крышкой выпуклой формы. После растворения металлической меди
выпаривают на электроплитке при низкой температуре, пока не начнётся кристаллизация.
Растворяют остаток в воде, охлаждают, переносят в мерную колбу объёмом 1 л, доводят
объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
284.3 Медь, стандартный раствор В (1 мл = 0,02 мг Cu) — Переносят 20 мл аликвоты
стандартного раствора А в мерную колбу объёмом 1 л, доводят объём раствора до метки
на колбе и перемешивают.
284.4 Смесь хлористо-водородной, азотной и перхлорной кислот — В стакане объёмом
600 мл соединяют 60 мл хлороводорода HCl, 165 мл азотной кислоты HNO₃ и 225 мл
хлорной кислоты HClO₄. Предупреждение: Готовить непосредственно перед
использованием. Хранить запрещается. Избавляются от избытка.
284.5 Раствор железа (1 мл = 2 0,0 мг Fe) — Переносят 1 0,0 г железа высокой чистоты
(с содержанием меди < 0,0005%) в стакан объёмом 1 л и накрывают крышкой выпуклой
формы. Небольшими порциями добавляют 400 мл свежеприготовленной смеси
хлороводорода HCl, азотной кислоты HNO₃ и хлорной кислоты HClO₄ и медленно
нагревают до растворения. После растворения выпаривают до появления густых белых
паров хлорной кислоты HClO₄. Продолжают выпаривание ещё не менее 1 минуты после
того, как белые пары начнут стекать в виде флегмы по стенкам стакана. Охлаждают,
добавляют 100 мл воды и осторожно нагревают до растворения солей перхлората.
Охлаждают раствор до комнатной температуры и переносят в мерную колбу объёмом 500
мл. Доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
E350-18
285. Подготовка калибровочных графиков
285.1 Калибровочные растворы:
285.1.1 Содержание меди от 0,004 до 0,1% — В каждую из семи мерных колб объёмом
100 мл добавляют 25 мл аликвоты раствора железа. Бюреткой добавляют 0; 2, 5; 5,0; 1 0,0;
15,0; 20.0 и 25,0 мл стандартного раствора меди В. Доводят объём раствора до метки на
колбе и перемешивают. доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
285.1.2 Содержание меди от 0,1% до 0, 5% — В каждую из семи мерных колб объёмом
100 мл добавляют 5 мл аликвоты раствора железа. Бюреткой добавляют 0; 2, 5; 5,0; 1 0,0;
15,0; 20.0 и 25,0 мл стандартного раствора меди В. Доводят объём раствора до метки на
колбе и перемешивают. доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
285.2 Спектрометрия:
285.2.1 Установленную, подключенную и стабилизированную лампу с полым
медным катодом настраивают на длину волны, которая максимально отвечает на энергию
излучения при 324,7 нм.
285.2.2 Поджигают горелку, дают ей достигнуть термического равновесия и
устанавливают инструмент на нуль, одновременно всасывая воду. Всасывают раствор
меди с наивысшей концентрацией из серий, приготовленных, как указано в пункте 285.1.1
или 285.1.2, а также настраивают высоту горелки, давление воздуха и топлива, расход,
скорость всасывания раствора и положение капилляра для получения максимальной
реакции. При изменении одного и более параметров требуется повторная калибровка.
285.2.3 Всасывают раствор меди, используемый в 285.2.2, чтобы убедиться в
повторяемости показаний оптической плотности. Записывают шесть показаний
оптической плотности и вычисляют стандартное отклонение s показаний по формуле:
s = (A-B) x 0,40 (47)
где:
A = самое высокое из шести значений;
В = самое низкое из шести значений.
285.2.4 Используя воду в качестве эталонного раствора с нулевым поглощением и
начиная с раствора, к которому не была добавлена медь в 285.1.1, всасывают каждый
калибровочный раствор по очереди и записывают его оптическую плотность. Если
показатель оптической плотности раствора с наибольшей концентрацией отличается от
среднего значения шести показателей, записанных при выполнении действий по пункту
285.2.3, более, чем в два раза от стандартного отклонения s, или более, чем на 0,01,
умноженное на среднее значение шести показателей, в зависимости от того, что из них
больше, повторяют измерение. При возникновении проблемы, определяют причину,
устраняют её и повторяют действия по пунктам 285.2.1-285.2.4.
285.2.5 Калибровка для концентраций меди от 0,004% до 0,10% — для создания
калибровочного графика следуют инструкциям производителя инструмента. Отклонение
калибровочного графика от линейной зависимости проверяют в соответствии с
указаниями Руководства Е1024.
285.2.6 Калибровочный график для концентраций меди от 0,1% до 0,5% —
Выполняют действия, описанные в пункте 285.2.5.
286. Процедура
286.1 Испытуемый раствор:
286.1.1 Отбирают и взвешивают образец следующим образом:
E350-18
Медь, % Масса образца, Допуск на Доведение до Аликвота Коэффициент
% массу образца, метки разведения
мг
0,004-0,10 0,5 0,1 100 0 1
0,10-0,50 0,5 0,1 100 20 5
Переносят образец в химический стакан объёмом 250 мл из боросиликата.
286.1.2 Небольшими порциями добавляют 20 мл свежеприготовленной смеси
хлороводорода HCl, азотной кислоты HNO₃ и хлорной кислоты HClO₄ и накрывают
стаканы крышкой выпуклой формы. Нагревают до полного растворения. Выпаривают до
появления густых белых паров. Продолжают выпаривание ещё не менее 1 минуты после
того, как белые пары начнут стекать в виде флегмы по стенкам стакана (286.1.2.1).
286.1.2.1 Образцы, не являющиеся легкорастворимыми в смеси HCL-HNO₃-HClO₄,
растворяют в 10 мл свежеприготовленной смеси HCI-HNO₃ (3 части хлороводорода HCl, 1
часть азотной кислоты HNO₃ и две части воды) перед добавлением 20 мл смеси HCI-
HNO₃- HClO₄.
286.1.3 Дают образцу остыть, добавляют 25 мл воды и осторожно нагревают до
растворения солей. Охлаждают и количественно переносят в мерную колбу объёмом
100 мл. Доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
286.1.4 Фильтруют через сухую фильтровальную бумагу со средней пористостью
для удаления нерастворимых веществ. Собирают фильтрат в сухой стакан, отбросив
первые 10-15 мл фильтрата.
286.2 Для каждого диапазона концентраций готовят холостой раствор, используя равные
объёмы всех реагентов как указано в 286.1.2-286.1.4, за исключением образца. Берут
реагенты из тех же партий, которые использовались для приготовления исследуемого
раствора. Если требуется разбавить образец, холостой раствор должен быть разбавлен
таким же образом.
286.3 Спектрометрия — Используя деионизированную воду в качестве эталонного
раствора с нулевым поглощением, всасывают калибровочный, исследуемый и эталонный
раствор по очереди и записывают их оптическую плотность. После каждой группы из
четырёх и менее исследуемых и холостых растворов проверяют точность калибровки,
измеряя калибровочный раствор с наивысшей концентрацией меди таким же образом, как
описано в 285.2.4. Если показатель оптической плотности раствора с наибольшей
концентрацией отличается от среднего значения шести показателей, записанных при
выполнении действий по пункту 285.2.3, более, чем в два раза от стандартного отклонения
s, или более, чем на 0,01, умноженное на среднее значение шести показателей, в
зависимости от того, что из них больше, определяют причину и повторяют измерение
калибровочного и холостого раствора и образца.
287. Расчёт
где:
С = мг меди в окончательном исследуемом растворе,
D = мг меди в окончательном исследуемом растворе,
E = коэффициент разбавления
F = масса образца, г.
288. Точность и систематическая погрешность21
21
Подтверждающие данные хранятся в международных офисах ASTM. Их можно получить по запросу
Протокола исследований RR:E01-1054.
E350-18
288.1 Точность — Восемь лабораторий участвовали в испытании этого метода при
содействии WG-9 Комитета ISO TC 17/SC 1 и получили данные, которые в обобщённом
виде представлены в таблице 26.
288.2 Систематическая погрешность — Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 26. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ КАЛЬЦИЯ АТОМНО-ЭМИССИОННОЙ
СПЕКТРОМЕТРИЕЙ С ПЛАЗМОЙ ПОСТОЯННОГО ТОКА
289. Область применения
289.1 Настоящий метод применяется для определения содержания кальция от 0,0005% до
0,010%.
290. Сущность метода
290.1 Образец растворяют в минеральных кислотах. Измеряют разбавленный раствор
образца с помощью атомно-эмиссионного спектрометра с плазмой постоянного тока при
длине волны 393,37 нм. Спектрометр калибруется растворами с известной концентрацией
кальция при наличии железа и настраивается на считывание концентраций кальция в
миллиграммах на литр.
291. Интервал концентрации
291.1 Рекомендуемый интервал концентрации кальция составляет 0,05-1,0 мг на 1 л
раствора.
292. Помехи
292.1 Спектральные помехи сводятся к минимуму путём совмещения матриц
калибровочного и исследуемого раствора и высокочастотной коррекции длины волны.
Предостережение — Внимательно выбирайте реагенты, чтобы избежать загрязнения от
кальция. Берут реагенты из тех же партий, которые использовались для приготовления
исследуемого раствора.
292.2 Преобразуют показания оптической плотности испытуемого раствора и холостого
раствора в миллиграммы меди на 1 мл окончательного объёма разбавления с
использованием калибровочного графика. Вычисляют процентное содержание меди по
формуле:
(C−D)× E
Медь, % = (48)
F ×10
293. Аппараты
293.1 Атомно-эмиссионный спектрометр укомплектован источником возбуждения с
плазмой постоянного тока, фотоумножителем, аэрозольным аппаратом и
специализированным компьютером. Имеет функцию излучения спектральной энергии на
длине волны 393,37 нм.
ТАБЛИЦА 26. Статистические данные об определении содержания меди атомно-
абсорбционной спектрометрией

Исследуемый материал Содержани Повторяемость Воспроизводимость


е меди, % (R1 по Е173) (R2 по Е173)
1. Простая углеродистая сталь (BCS 434, 0,017 Cu) 0,017 0,0011 0,0018
E350-18

2. Низколегированная сталь (BCS 407,0, 43 Cu) 0,434 0,0280 0,0554

Спектрометр калибруется и настраивается в соответствии с инструкциями производителя.


294. Реагенты (Предостережение — Поскольку чистые кислоты довольно часто
загрязнены кальцием, важно для калибровки и приготовления образца использовать
кислоты из одной партии).
294.1 Кальций, стандартный раствор А (1 мл = 1,0 мг Са) — Высушивают порцию
карбоната кальция (CaCО3) (чистота: не ниже 99, 9%) в сушильной печи при 110°C не
менее 1 часа и охлаждают в эксикаторе. Взвешивают 2, 500 г сухого продукта в стакан
ёмкостью 600 мл и растворяют в 300 мл азотной кислоты HNO₃ (1+10). Охлаждают,
переносят в мерную колбу объёмом 1 л, азотной кислотой HNO₃ (1+50) доводят объём
раствора до метки на колбе и перемешивают.
294.2 Кальций, стандартный раствор В (1 мл = 0,1 мг Са) — Пипеткой переносят 1 0,0
мл стандартного раствора кальция А в мерную колбу объёмом 100 мл. Доводят объём
раствора, добавляя азотную кислоту HNO₃ (1+50), до метки на колбе и перемешивают.
294.3 Раствор кальция для оптимизации длины волны — Переносят примерно 1 0,0 мл
стандартного раствора кальция А в химический стакан объёмом 100 мл. Доводят объём
раствора примерно до 75 мл и перемешивают. Этот раствор не требуется точного
приготовления, так как используется только для выбора оптимальной длины волны для
спектральной энергии кальция при 393,37 нм.
294.4 Карбонат кальция (CaCО3).
294.5 Железо без содержания кальция (Примечание 38).
294.6 Вода —Лабораторная вода, соответствующая типу I по Спецификации D1193.
Примечание 38: Может использоваться nist srm 365 или эквивалентный материал.
295. Процедура
295.1 Калибровочные растворы:
295.1.1 Калибровочный раствор (верхнее предельное содержание 0,01% Ca; 1 мг
Са/л) — Добавляют 1,0 г железа без содержания кальция в химический стакан объёмом
250 мл из политетрафтороэтилена. Добавляют 20 мл азотной кислоты HNO₃ (1+1). После
ослабления реакции добавляют 5 мл хлороводорода HCl и 2 мл фтороводородной
кислоты. Нагревают до полного растворения. Охлаждают. Пипеткой добавляют 1,0 мл
стандартного раствора кальция В. Переносят раствор в полипропиленовую мерную колбу
объёмом 100 мл. Водой доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
295.1.2 Матричный холостой раствор — В политетрафторэтиленовый стакан
объёмом 250 мл добавляют 1,0 г железа без содержания кальция. Добавляют 20 мл
азотной кислоты HNO₃ (1+3). После ослабления реакции добавляют 5 мл хлороводорода
HCl и 2 мл фтороводородной кислоты. После растворения охлаждают и переносят раствор
в полипропиленовую мерную колбу объёмом 100 мл. Водой доводят объём раствора до
метки на колбе и перемешивают.
295.2 Испытуемый раствор:
295.2.1 Переносят 1-граммовый образец, взвешенный с точностью до 1,0 мг, в
химический стакан объёмом 250 мл из политетрафтороэтилена. Добавляют 20 мл HNО 3
(1+ 3). После ослабления реакции добавляют 5 мл хлороводорода HCl и 2 мл
фтороводородной кислоты. Накрывают и нагревают при низкой температуре до полного
растворения. Охлаждают, споласкивают крышку и стенки стакана водой. Водой доводят
E350-18
объём раствора до 50 мл. При необходимости, фильтруют раствор через высокопористую
фильтровальную бумагу, используя полипропиленовую воронку, в полипропиленовую
мерную колбу объёмом 100 мл, тщательно промывая бумагу и собирая всю воду,
оставшуюся после промывки. Доводят объём раствора, добавляя воду, до метки на колбе и
перемешивают.
295.3 Подготовка инструмента:
295.3.1 Для запуска и эксплуатации следуют инструкциям производителя
инструмента.
295.3.2 Затем оптимизируют настройки инструмента, используя калибровочный
раствор, в соответствии с указаниями производителя инструмента.
295.4 Измерение:
295.4.1 Калибровочный растворы — Вводят значение для соответствующего
калибровочного раствора (миллиграммы на литр), а также значение для матричного
холостого образца в компьютер. Автоматическая настройка диапазона — Вводя
соответствующий калибровочный раствор в плазму, инструмент настраивают на снятие в
среднем 3 показания каждые 10 секунд. Вводят холостой образец в плазму и завершают
автоматическую настройку диапазона. Предостережение — Контролируйте работу
инструмента в калибровочном цикле, когда инструмент калибруется на максимум для 1 мг
Ca/л. Достижение максимальной концентрации, а потом её резкое снижение указывает на
возможное насыщение детектора. Результаты будут ошибочны. Эту ситуацию можно
исправить снижением напряжения фотоэлектронного умножителя, сокращением ширины
спектральной щели или, в крайнем случае, расположением запасной линии спектра
испускания или разбавлением образца и калибровочных растворов. Этот пункт относится
только к некоторым инструментам.
295.4.2 Исследуемый раствор — Для проверки точности калибровки измеряют
калибровочный раствор точно также, как и исследуемый. Если показание отличается
более, чем на 2% от установленного значения, перекалибруют инструмент и повторяют
измерение. Вводят серию из пяти (и менее) исследуемых растворов в плазму, при этом
инструмент настраивают на снятие в среднем 3 показания каждые 10 секунд.
Исследуемый раствор — Для проверки точности калибровки измеряют калибровочный
раствор точно также, как и исследуемый. Если показание отличается менее, чем на 2% от
установленного значения, продолжают измерение другой серии из пяти (и менее)
исследуемых растворов.После каждой серии исследуемых растворов проверяют точность
калибровки, измеряя калибровочный раствор точно также, как и исследуемый. Если
показание отличается более, чем на 2% от установленного значения, перекалибруют
инструмент и повторяют измерение исследуемых растворов.
Примечание 39 — Для обеспечения небольшой погрешности калибровки после каждого измерения серии
исследуемых растворов требуется перекалибровка инструмента.
296. Расчёт
296.1 Преобразуют показания инструмента (в миллиграммах на литр) в процентное
содержание анализируемого компонента в образце по формуле:
А×В
Кальций, % = (49)
С ×10
где:
А = мг кальция в 1 миллилитре окончательного исследуемого раствора.
В = объём окончательного исследуемого раствора, л.
E350-18
С = масса образца, г.
297. Точность и систематическая погрешность
297.1 Точность:
297.1.1 Шесть лабораторий работали совместно над испытанием этого метода и
получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 27.
297.1.2 Образцы с содержанием кальция более 0,10% не были подвергнуты
испытанию.
ТАБЛИЦА 27. Статистические данные об определении содержания кальция атомно-
эмиссионной спектрометрией с плазмой постоянного тока
Испытуемый материал Содержани Повторяемость Воспроизводимость
е кальция, (R1, по E173) (R2, по E173)
%
1. Низколегированная сталь 0,0007 0,0002 0,0002
(JSS 169-3, 0,0006 Ca)
2. Низколегированная сталь (JSS 171-3, 0,0013 Ca) 0,0013 0,0002 0,0003
3. Мягкая низкоуглеродистая сталь 0,0019 0,0004 0,0005
4. Низколегированная сталь 0,0025 0,0001 0,0006
(JSS 168-3, 0,0025 Ca)
5. Низколегированная сталь (JSS 170-3, 0,0032 Ca) 0,0032 0,0003 0,0008
6. Мягкая низкоуглеродистая сталь 0,0052 0,0004 0,0008
7. Мягкая низкоуглеродистая сталь 0,0086 0,0005 0,0009
Однако, опыт с калибровочными растворами, содержащими известные различные
количества кальция показал, что содержание кальция может достигать 0,010%.
297.2 Систематическая погрешность— Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 27. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИСМУТА АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИЕЙ
298. Область применения
298.1 Настоящий метод применяется для определения содержания висмута от 0,02% до 0,
25% в низколегированной стали.
299. Сущность метода
299.1 Образец растворяют в минеральных кислотах и быстро испаряют кремний.
Фильтруют раствор для удаления нерастворимых веществ. Раствор образца всасывают в
воздушно-ацетиленовое пламя атомно-абсорбционного спектрометра. Спектральная
энергия при 223,1 нм от лампы с полым висмутовым катодом проходит через пламя
атомно-абсорбционного спектрометра, и измеряют поглощение. Спектрометр калибруется
растворами с известной концентрацией висмута.
300. Интервал концентрации
300.1 Рекомендуемый интервал концентрации висмута составляет 0,001- 0,015 мг на 1 мл
раствора.
301. Помехи
301.1 Как правило, элементы, присутствующие в низколегированной стали, не создают
помехи друг другу.
302. Аппараты
E350-18
302.1 Атомно-абсорбционный спектрометр, способный разделять линию 223, 1 нм,
укомплектованный лампой с медным полым катодом и ламинарной ацетилено-воздушной
горелкой.
303. Реагенты
303.1 Металлический висмут — со степенью чистоты не ниже 99, 99. Предупреждение:
Висмут является токсичным металлом. Следует соблюдать осторожность при подготовке
калибровочных растворов и растворении образцов.
303.2 Стандартный раствор висмута (1 мл = 1,0 мг Bi) — Растворяют 1,0000 г ± 0,1 мг
металлического висмута в минимальном объёме азотной кислоты HNO₃ (1+1). Переносят
раствор в мерную колбу объёмом 1 л, доводят объём раствора до метки на колбе, добавляя
азотную кислоту HNO₃ (2+98) и перемешивают.
303.3 Фоновый раствор железа — Взвешивают 20 г ± 0,1 г электролитического железа с
небольшим содержанием примесей и переносят в стакан объёмом 1 л. Добавляют 125 мл
воды, 125 мл азотной кислоты HNO₃ пятью 25-миллилитровыми порциями и 50 мл
хлороводорода HCl. После растворения железа добавляют 250 мл хлорной кислоты HClO₄
и выпаривают до появления белых паров. Охлаждают, переносят раствор в мерную колбу
объёмом 500 мл, доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
304. Подготовка калибровочного графика
304.1 Калибровочные растворы — Пипеткой добавляют 50 мл фонового раствора железа
в каждую из четырёх мерных колб 100 мл. Пипеткой добавляют 0, 3, 9 и 15 мл
стандартного раствора висмута в каждую из четырёх мерных колб 100 мл. Доводят объём
раствора до метки на колбе и перемешивают (Предупреждение 303.1).
304.2 Спектрометрия:
304.2.1 Установленную, подключенную и стабилизированную лампу с полым
висмутовым катодом настраивают на длину волны, которая максимально отвечает на
энергию излучения при 223,1 нм (примечание 40).
Примечание 40 — Висмут имеет резонансные линии при 222, 8 и 223, 1 нм.
304.2.2 Поджигают горелку, дают ей достигнуть термического равновесия и
устанавливают инструмент на нуль, одновременно всасывая воду.
Всасывают раствор висмута с наивысшей концентрацией из серий, приготовленных, как
указано в пункте 304.1, а также настраивают высоту горелки, давление воздуха и топлива,
расход, скорость всасывания раствора и положение капилляра для получения
максимальной реакции. При изменении одного и более параметров требуется повторная
калибровка.
304.2.3 Всасывают раствор висмута, используемый в 304.2.2, чтобы убедиться в
повторяемости показаний оптической плотности. Записывают шесть показаний
оптической плотности и вычисляют стандартное отклонение s показаний по формуле:
s = (A-B) x 0,40 (50)
где:
A = самое высокое из шести значений;
В = самое низкое из шести значений9.
304.2.4 Используя воду в качестве эталонного раствора и начиная с раствора, к
которому не был добавлен висмут в 304.1, всасывают каждый калибровочный раствор по
очереди и записывают его оптическую плотность. Если показатель оптической плотности
раствора с наибольшей концентрацией отличается от среднего значения шести
E350-18
показателей, записанных при выполнении действий по пункту 304.2.3, более, чем в два
раза от стандартного отклонения s, или более, чем на 0,01, умноженное на среднее
значение шести показателей, в зависимости от того, что из них больше, повторяют
измерение. При возникновении проблемы, определяют причину, устраняют её и
повторяют действия по пунктам 304.2.1-304.2.4.
304.2.5 Немедленно выполняют действия, описанные в пункте 304.2.6.
304.2.6 Калибровка — для создания калибровочного графика следуют инструкциям
производителя инструмента. Вычисляют отклонение калибровочного графика от
линейной зависимости по формуле:
Отклонение от линейной зависимости = (C-D)/E (51)
где:
C = показатель поглощения для 0,15 мг Bi/мл.
D = показатель поглощения для 0,09 мг Bi/мл.
E = показатель поглощения для 0,03 мг Bi/мл.
304.2.7 Если вычисленное значение ниже 0,60, устраняют неисправность или
неправильную настройку инструмента или лампы с полым катодом и повторно
выполняют калибровку. Показатель поглощения для С должен быть 0, 200 и выше. Если
показатель ниже 0,200, исправляют настройку инструмента или лампы с полым катодом и
повторяют измерение.
305. Процедура
305.1 Испытуемый раствор:
305.1.1 Переносят 2-граммовый образец (Примечание 41), взвешенный с точностью
до 1,0 мг, в химический стакан объёмом 250 мл. Добавляют 20 мл воды, затем осторожно
добавляют 25 мл азотной кислоты HNO₃ (1+1) и 5 мл хлороводорода HCl (1+1).
Накрывают и нагревают при низкой температуре до ослабления реакции.
305.1.2 Добавляют 25 мл хлорной кислоты HClO₄, доводят до кипения и добавляют
3 капли фтороводородной кислоты. Нагревают до получения густых паров хлорной
кислоты HClO₄ и продолжают испарять в течение 5 минут. Охлаждают, переносят раствор
в мерную колбу объёмом 100 мл, доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают.
305.1.3 При наличии нерастворимых веществ, фильтруют примерно 10 мл
разбавленного раствора образца через сухую 11-сантиметровую фильтровальную бумагу
со низкой пористостью и используют фильтрат для измерений.
Примечание 41 — Известно, что висмут в высокой концентрации неоднородно распределяется в стали.
Должен быть получен образец, представляющий собой фактическое содержание висмута в стали.
305.2 Готовят холостой раствор, обрабатывая такое же количество всех реагентов, как
указано в пунктах 305.1.1-305.1.3, за исключением образца. Берут реагенты из тех же
партий, которые использовались для приготовления исследуемого раствора.
305.3 Спектрометрия — Используя воду в качестве эталонного раствора, всасывают
калибровочный, исследуемый и эталонный раствор по очереди и записывают их
оптическую плотность. После всасывания каждой группы из четырёх испытуемых и
холостых растворов, проводят испытание с применением калибровочного раствора как
указано в пункте 304.2.4. Если показатель оптической плотности раствора с наибольшей
концентрацией отличается от среднего значения шести показателей, записанных при
выполнении действий по пункту 304.2.3, более, чем в два раза от стандартного отклонения
s, или более, чем на 0,01, умноженное на среднее значение шести показателей, в
E350-18
зависимости от того, что из них больше, определяют причину и повторяют калибровку и
всасывание исследуемых растворов.
306. Расчёт
306.1 Преобразуют показания оптической плотности испытуемого раствора и холостого
раствора в миллиграммы висмут на 1 мл окончательного объёма разбавления с
использованием калибровочного графика.
Вычисляют процентное содержание висмута по формуле:
(F−G)× H
Висмут, % = (52)
1×10
где:
F = мг висмута в 1 миллилитре окончательного исследуемого раствора,
G = содержание висмута в 1 мл окончательного холостого раствора, в мг.
H = окончательный объём исследуемого раствора
I = масса образца в окончательном объёме исследуемого раствора, г.
307. Точность и систематическая погрешность
307.1 Точность — Шесть лабораторий работали совместно над испытанием этого метода
и получили данные, которые в обобщённом виде представлены в таблице 28.
307.2 Систематическая погрешность — Систематическая погрешность данного метода
не известна, так как во время межлабораторного исследования подходящие эталонные
материалы отсутствовали либо не были подвергнуты испытанию. Пользователям этого
метода рекомендуется использовать приемлемые эталонные материалы для определения
наличия или отсутствия систематической погрешности (Примечание 42).
Примечание 42 — Хотя данный метод испытаний был проверен только на образцах с содержанием висмута
не более 0,25%, считается, что большинство инструментов могут анализировать образцы с содержанием
висмута до 0,75%.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕГО СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ ИЛИ
КИСЛОТОРАСТВОРИМОГО АЛЮМИНИЯ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ
СПЕКТРОМЕТРИЕЙ
308. Область применения
308.1 Настоящий метод применяется для определения общего содержания алюминия или
кислоторастворимого алюминия от 0,005% до 0, 20%.

ТАБЛИЦА 28. Статистические данные об определении содержания висмута атомно-


абсорбционной спектрометрией
Испытуемый материал Содержание Повторяемость Воспроизводимость
висмута, % (R1, по E173) (R2, по E173)
1. Низколегированная сталь NIST 362) 0,0069 0,0039 0,0087
2. Низколегированная сталь 0,0192 0,0025 0,0080
3. Низколегированная сталь 0,0587 0,0029 0,0113
4. Низколегированная сталь 0,1125 0,0041 0,0217
5. Низколегированная сталь 0.157 0,010 0,025
6. Низколегированная сталь 0.235 0.0138 0,045
308.2 При описании данного метода испытаний под словосочетанием
"кислоторастворимый алюминий" понимается алюминий, растворимый в растворяющих
кислотах.
E350-18
308.3 Данный метод испытаний не распространяется на кремнистую сталь.
309. Сущность метода
309.1 Образец растворяют в смеси хлороводорода HCl и азотной кислоты HNO₃. Для
удаления нерастворимых веществ раствор фильтруют и плавят со смесью борной кислоты
(H3BО3) и карбоната калия (K2CО3). Раствор образца всасывают в воздушно-ацетиленовое
пламя атомно-абсорбционного спектрометра. Спектральная энергия при 309,3 нм от
лампы с полым алюминиевым катодом проходит через пламя атомно-абсорбционного
спектрометра, и измеряют поглощение. Это показание оптической плотности сравнивают
с оптической плотностью серии калибровочных растворов.
310. Интервал концентрации
310.1 Рекомендуемый интервал концентрации алюминия составляет 0,001- 0,04 мг на 1
мл окончательного раствора объёмом 100 мл.
311. Помехи
311.1 В закисно-кислородно-ацетиленовом пламени алюминий частично ионизуется.
Ионизацию подавляют путём добавления калий-ионов. Железо мешает, т.к. выступает в
качестве депрессанта. Помехи могут быть сведены к минимуму путём использования
калибровочных растворов с таким же содержанием железа, как и исследуемые растворы.
312. Аппараты
312.1 Атомно-абсорбционный спектрометр, способный разделять линию 309, 3 нм,
укомплектованный лампой с алюминиевым полым катодом и ламинарной закисно-
кислородной-ацетиленовой горелкой. Производительность инструмента должна быть
такой, чтобы пределы концентрации соответствовали указанным в Руководстве Е1024.
312.2 Фильтрующий слой – фильтр из нитроцеллюлозы 0, 45 pm.
312.3 Фильтр-воронка, двухкомпонентная кислотостойкая фильтр-воронка с
поддерживающим экраном между корпусом воронки и трубкой, предназначена для
вакуумной фильтрации жидкостей. Трубка фильтр-воронки укомплектована резиновой
пробкой для закупорки отверстия вакуумного сосуда.
312.4 Вакуумные сосуды:
312.4.1 Вакуумный сосуд ёмкостью 500 мл.
312.4.2 В вакуумном сосуде имеется достаточно места для мерной колбы объёмом
100 мл с отверстием для введения резиновой пробки трубки фильтр-воронки.
313. Реагенты
313.1 Смесь кислот — Объединяют три объёма хлороводорода один объём азотной
кислоты HNO₃ и два объёма воды. Предупреждение: Готовить непосредственно перед
использованием. Хранить запрещается. Избавляются от избытка.
313.2 Алюминий, маточный раствор (1 мл = 2,0 мг Al) — Переносят 2,000 г
металлического алюминия (со степенью чистоты не ниже 99, 9%) в стакан объёмом 250
мл, добавляют 40 мл хлороводорода HCl и 10 мл азотной кислоты HNO₃ в стакан и
накрывают крышкой выпуклой формы. Нагревают до полного растворения и кипятят для
удаления оксидов азота. Охлаждают, переносят в мерную колбу объёмом 1 л, доводят
объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
313.3 Алюминий, стандартный раствор А (1 мл = 0, 20 мг Al) — Переносят 20 мл
аликвоты маточного раствора в мерную колбу объёмом 1 л, доводят объём раствора до
метки на колбе и перемешивают.
E350-18

313.4 Алюминий, стандартный раствор В (1 мл = 0,02 мг Al) — Переносят 20 мл


аликвоты стандартного раствора А в мерную колбу объёмом 200 мл, доводят объём
раствора до метки на колбе и перемешивают.
313.5 Смесь для сплавления — Объединяют одну часть массы борной кислоты H₃BO₃ и
одну часть массы карбоната калия K2CO3. Хорошо перемешивают.
313.6 Раствор смеси для сплавления (5 мл = 1,0 г смеси для сплавления) — Растворяют 2
0,0 г смеси для сплавления в воде и доводят объём раствора до 100 мл.
313.7 Чистое железо — содержащее менее 0,0001% алюминия или с известной низкой
концентрацией алюминия.
314. Подготовка калибровочных графиков
314.1 Калибровочные растворы для концентраций алюминия 0,005- 0,010% — В каждый
из пяти стаканов объёмом 250 мл переносят по 2,0 г ± 0,001 чистого железа. Накрывают
стаканы крышкой выпуклой формы и добавляют в каждый по 40 мл смеси кислот
небольшими порциями. Нагревают до полного растворения железа. Нагревают до кипения
для удаления оксидов азота. Охлаждают и переносят растворы в каждую из пяти мерных
колб объёмом 100 мл. Бюреткой переносят 0; 2, 5; 5,0; 7, 5 и 1 0,0 мл стандартного
раствора алюминия В в каждую мерную колбу соответственно. Добавляют 5,0 мл смеси
для сплавления в каждую мерную колбу и охлаждают. Взбалтывают и выдерживают
раствор для удаления оксидов углерода CO₂, доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают.
314.2 Калибровочные растворы для концентраций алюминия 0,020-0, 20% — В каждый
из пяти стаканов объёмом 250 мл переносят по 2,0 г ± 0,001 чистого железа. Накрывают
стаканы крышкой выпуклой формы и добавляют в каждый по 40 мл смеси кислот
небольшими порциями. Нагревают до полного растворения железа. Нагревают до кипения
для удаления оксидов азота. Охлаждают и переносят растворы в каждую из пяти мерных
колб объёмом 100 мл. Бюреткой переносят 0; 5,0; 1 0,0; 15,0 и 2 0,0 мл стандартного
раствора алюминия А в каждую мерную колбу, соответственно. Добавляют 5,0 мл смеси
для сплавления в каждую мерную колбу и охлаждают. Взбалтывают и выдерживают
раствор для удаления оксидов углерода CO₂. Доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают.
314.3 Спектрометрия:
314.3.1 Установленную, подключенную и стабилизированную лампу с полым
алюминиевым катодом настраивают на длину волны, которая максимально отвечает на
энергию излучения при 309,3 нм.
314.3.2 Поджигают горелку, дают ей достигнуть термического равновесия и
устанавливают инструмент на нуль, одновременно всасывая воду. Всасывают растворы с
наивысшей концентрацией алюминия из серии, приготовленной, как описано в 314.1 или
314.2, настраивают высоту горелки, давление воздуха и топлива, расход, скорость
всасывания раствора и положение капилляра для получения максимальной реакции. При
изменении одного и более параметров требуется повторная калибровка.
314.3.3 Всасывают раствор алюминия, используемый в 314.3.2, чтобы убедиться в
повторяемости показаний оптической плотности. Записывают шесть показаний
оптической плотности и вычисляют стандартное отклонение s показаний по формуле:
s = (A-B) x 0,40 (53)
E350-18
где:
A = самое высокое из шести значений;
В = самое низкое из шести значений.9
314.3.4 Используя воду в качестве эталонного раствора с нулевым поглощением и
начиная с раствора, к которому не был добавлен алюминий в 314.1 или 314.2, всасывают
каждый калибровочный раствор по очереди и записывают его оптическую плотность.
Если показатель оптической плотности раствора с наибольшей концентрацией,
используемого в пунктах 314.1 или 314.2, отличается от среднего значения шести
показателей, записанных при выполнении действий по пункту 314.3.3, более, чем в два
раза от стандартного отклонения s, или более, чем на 0,01, умноженное на среднее
значение шести показателей, в зависимости от того, что из них больше, повторяют
измерение. При возникновении проблемы, определяют причину, устраняют её и
повторяют действия по пунктам 314.3.1-314.3.4.
314.3.5 Калибровка для концентраций алюминия от 0,005% до 0,010% — для
создания калибровочного графика следуют инструкциям производителя инструмента.

Отклонение калибровочного графика от линейной зависимости проверяют в соответствии


с указаниями Руководства Е1024.
314.3.6 Калибровочный график для концентраций алюминия от 0,01% до 0, 20% —
Выполняют действия, описанные в пункте 314.3.5.
315. Процедура
315.1 Испытуемый раствор:
315.1.1 Переносят 2,0 г образца, взвешенного с точностью до 0,1 мг, в химический
стакан из боросиликата объёмом 250 мл.
315.1.2 Накрывают стаканы крышкой выпуклой формы и добавляют в каждый по 40
мл смеси кислот небольшими порциями. Нагревают до полного растворения. Нагревают
до кипения для удаления оксидов азота, а затем охлаждают.
315.2 Фильтрация исследуемого раствора:
315.2.1 Помещают фильтр на поддерживающий экран фильтр-воронки. Увлажняют
фильтр водой, подсоединяют корпус и трубку воронки. Вставляют пробку трубки фильтр-
воронки в вакуумный сосуд 312.4.1 или 312.4.2. Вакуумируют вакуумный сосуд и
фильтруют раствор. Промывают стенки воронки и остаток поочерёдно тёплым
хлороводородом HCl (2+100) и тёплой водой, пока не исчезнет жёлтая окраска.
Осторожно прекращают вакуумирование.
315.2.2 Если в качестве вакуумного сосуда используется колба ёмкостю 500 мл
(312.4.1):
315.2.2.1 Если объём фильтрата и промывочной воды менее 70 мл, количественно
переносят раствор в мерные колбы объёмом 100 мл и переходят к выполнению действий
по пункту 315.3 или 315.4;
315.2.2.2 Если объём фильтрата и промывочной воды более 70 мл, переносят раствор
в боросиликатный стакан объёмом 250 мл, выпаривают до получения раствора объёмом
70 мл, охлаждают, количественно переносят раствор в мерные колбы объёмом 100 мл и
переходят к выполнению действий по пункту 315.3 или 315.4.
315.2.3 Если мерные колбы объёмом 100 мл хранятся в вакуумном сосуде (312.4.2):
E350-18

315.2.3.1 Если объём фильтрата и промывочной воды менее 70 мл, количественно


переносят раствор в мерные колбы объёмом 100 мл и переходят к выполнению действий
по пункту 315.3 или 315.4.
315.2.3.2 Если объём фильтрата и промывочной воды более 70 мл, переносят раствор в
боросиликатный стакан объёмом 250 мл, выпаривают до получения раствора объёмом 70
мл, охлаждают, количественно переносят в первоначальную мерную колбу объёмом 100
мл и переходят к действиям, описанным в пунктах 315.3 или 315.4.
315.3 Подготовка исследуемого раствора для определения содержания
кислорастворимого алюминия:
315.3.1 Добавляют 5,0 мл раствора смеси для сплавления в фильтрат, хранящийся в
мерной колбе объёмом 100 мл из 315.2, и охлаждают. Взбалтывают и выдерживают
раствор для удаления оксидов углерода CO₂. Доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают. Сохраняют данный раствор для определения содержания
кислоторастворимого алюминия. В этом случае нерастворимый остаток и фильтрующий
слой из нитроцеллюлозы отбрасываются.
315.4 Подготовка исследуемого раствора для определения общего содержания
алюминия:
315.4.1 Переносят фильтрат, содержащий нерастворимый остаток в платиновый
тигель объёмом 30 мл. Обугливают фильтр при низкой температуре, медленно повышая
температуру до 1000°C. Охлаждают и добавляют несколько капель воды, несколько
капель серной кислоты H₂SO₄ и 5,0 мл фтороводородной кислоты. Выпаривают до сухого
остатка, медленно прокаливают при 1000°C, охлаждают и добавляют 1,0 г смеси для
сплавления и плавят содержимое тигля в муфельной печи при 1000°C в течение 15 мин.
Охлаждают и добавляют 1-2 мл хлороводорода HCl (1+1) и 8 мл воды в тигель.
Осторожно нагревают для растворения продуктов плавления. Охлаждают и количественно
переносят в мерную колбу объёмом 100 мл, оставшуюся в результате действий по пункту
315.2.2 или 315.2.3. Доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
Сохраняют этот раствор для определения общего содержания алюминия.
315.5 Готовят отдельно холостой раствор для определения общего содержания алюминия
и холостой раствор для определения кислоторастворимого алюминия, обрабатывая такое
же количество всех реагентов, как указано в пунктах 315.1-315.3 или 315.4, за
исключением образца. Берут реагенты из тех же партий, которые использовались для
приготовления исследуемого раствора.
315.6 Спектрометрия — Используя деионизированную воду в качестве эталонного
раствора с нулевым поглощением, всасывают калибровочный, исследуемый и эталонный
раствор по очереди и записывают их оптическую плотность. После каждой группы из
четырёх и менее исследуемых и холостых растворов проверяют точность калибровки,
измеряя калибровочный раствор с наивысшей концентрацией алюминия таким же
образом, как описано в 314.3.4. Если показатель оптической плотности раствора с
наибольшей концентрацией отличается от среднего значения шести показателей,
записанных при выполнении действий по пункту 314.3.3, более, чем в два раза от
стандартного отклонения s, или более, чем на 0,01, умноженное на среднее значение
шести показателей, в зависимости от того, что из них больше, определяют причину и
повторяют измерение калибровочного и холостого раствора и образца.
316. Расчёт
316.1 Преобразуют показания оптической плотности испытуемого раствора и холостого
раствора в миллиграммы алюминия на 1 мл окончательного объёма разбавления с
E350-18
использованием калибровочного графика. Вычисляют процентное содержание алюминия
по формуле:
( А−В)×С
Алюминий, % = (54)
W × 10
где:
А = мг алюминия в 1 миллилитре окончательного исследуемого раствора.
B = мг алюминия в окончательном холостом растворе,
С = окончательный объём исследуемого раствора
W = масса образца в окончательном объёме исследуемого раствора, г.
317. Точность и систематическая погрешность
317.1 Точность — Двадцать три лаборатории участвовали в испытании этого метода при
содействии WG-9 Комитета ISO TC 17/SC 1 и получили данные, которые в обобщённом
виде представлены в таблице 29.
317.2 Систематическая погрешность— Точность данного метода испытания на общее
содержание алюминия считается удовлетворительной на основании данных,
представленных для аттестованных эталонных материалов в таблице 29. Пользователям
рекомендуется использовать эти либо аналогичные эталонные материалы для проверки
правильности проведения испытания в лаборатории. Информация о точности данного
метода испытаний для кислоторастворимого алюминия отсутствует. Точность этого
метода испытаний может быть оценена путём сравнения принятых номинальных значений
с соответствующими средними арифметическими значениями, полученными в результате
межлабораторных испытаний.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИЕЙ
318. Область применения
318.1 Настоящий метод применяется для определения содержания никеля от 0,003% до 0,
5%.
319. Сущность метода
319.1 Образец растворяют в смеси хлорной кислоты HClO₄ и азотной кислоты HNO₃ и
выпаривают до появления паров HClO₄. Фильтруют раствор для удаления нерастворимых
веществ. Раствор образца всасывают в воздушно-ацетиленовое пламя атомно-
абсорбционного спектрометра22. Спектральная энергия при 352,5 нм от лампы с полым
никелевым катодом проходит через пламя атомно-абсорбционного спектрометра, и
измеряют поглощение. Это показание оптической плотности сравнивают с оптической
плотностью серии калибровочных растворов.
Примечание 43 — Некоторые инструменты могут быть недостаточно чувствительные для определения
низкой концентрации никеля при длине волны 352,5 нм. В таких случаях рекомендуется использовать длину
волны 232,0 нм.
320. Интервал концентрации
320.1 Рекомендуемый интервал концентрации никеля составляет 0,0003 - 0,05 мг на 1 мл
окончательного раствора объёмом 100 мл.
321. Помехи

22
Данные по первому пункту в таблице 29 приводятся только в ознакомительных целях.
Статистические данные по этому методу испытаний были оценены как достаточные для определения
содержания никеля не ниже 0,005%.
E350-18
321.1 Железо мешает, т.к. выступает в качестве депрессанта. Помехи могут быть сведены
к минимуму путём использования калибровочных растворов с таким же содержанием
железа, как и исследуемые растворы.
322. Аппараты
322.1 Атомно-абсорбционный спектрометр, способный разделять линии 352,5 или
232,0 нм, укомплектованный лампой с никелевым полым катодом и ламинарной
ацетилено-воздушной горелкой. Производительность инструмента должна быть такой,
чтобы пределы концентрации соответствовали указанным в Руководстве Е1024.
323. Реагенты
323.1 Смесь кислот — Объединяют 100 мл азотной кислоты HNO₃ и 800 мл хлорной
кислоты HClO₄. Хорошо перемешивают и доводят объём раствора до 1 л. Готовят свежий
раствор, хранить запрещается.
323.2 Раствор железа (1 мл = 40 мг Fe) — Переносят 10 г ± 0,1 г железа высокой
чистоты (с содержанием никеля < 0,0005%) в химический стакан объёмом 800 мл.
Небольшими порциями добавляют 100 мл смеси азотной и соляной кислоты (три объёма
хлороводорода HCl к одному объёму азотной кислоты HNO₃ и два объёма воды),
накрывают стаканы крышкой выпуклой формы и медленно нагревают до растворения.
ТАБЛИЦА 29. Статистические данные об определении алюминия атомно-
абсорбционной спектрометрией
Испытуемый материал Содержание Повторяемость Воспроизводимость
алюминия, % (R1 по E173) (R2 по E173)
Общее содержание алюминия
Углеродистая сталь 0,0020 0,0013 0,0019
(BAM 038-1, 0,002 Al)
Углеродистая сталь 0,0094 0,0015 0,0020
(BCS 456/1, 0,009 Al)
Углеродистая сталь 0,0258 0,0029 0,0037
(BAM 035-1, 0,026 Al)
углеродистая сталь 0,0584 0,0028 0,0059
(NIST 65d, 0,059 Al)
углеродистая сталь 0,1090 0,0042 0,0087
(BCS 457/1,0,11 Al)
углеродистая сталь 0,1718 0,0054 0,0114
(IPT 39. 0,169 Al)
Кислоторастворимый алюминий
Углеродистая стальА (BAM 038-1) 0,0012 0,0004 0,0014
углеродистая стальА (BCS 456/1) 0,0079 0,0009 0,0018

углеродистая стальА (BAM 035-1) 0,0217 0,0018 0,0043

углеродистая стальА (NIST 65d) 0,0525 0,0025 0,0058


углеродистая стальА (BCS 457/1) 0,1024 0,0051 0,0106

углеродистая сталь (IPT 39) 0,1659 0,0084 0,0157

A Количество растворимых кислот для этих эталонных материалов с использованием


определённой смеси кислот ранее не были представлены и аттестованы.
323.2.1 После полного растворения добавляют 150 мл смеси кислот (см. 323.1) и
выпаривают до появления густых белых паров хлорной кислоты HClO₄. Продолжают
выпаривание ещё не менее 1 минуты после того, как белые пары начнут стекать в виде
флегмы по стенкам стакана. Охлаждают, добавляют 100 мл воды и осторожно нагревают
до растворения солей перхлората. Охлаждают раствор до комнатной температуры и
E350-18
переносят в мерную колбу объёмом 250 мл. Доводят объём раствора до метки на колбе и
перемешивают.
323.3 Никель, маточный раствор (1 мл = 1 мг Ni) — Переносят 0, 500 г металлического
никеля (со степенью чистоты не ниже 99, 9%) в стакан объёмом 250 мл, добавляют 25 мл
азотной кислоты HNO₃ (1+1) в стакан и накрывают крышкой выпуклой формы.
Нагревают до полного растворения и кипятят для удаления оксидов азота. Охлаждают,
переносят раствор в мерную колбу объёмом 500 мл, доводят объём раствора до метки на
колбе и перемешивают.
323.4 Никель, стандартный раствор А (1 мл = 0,04 мг Ni) — Пипеткой переносят 10 мл
аликвоты маточного раствора в мерную колбу объёмом 250 мл, доводят объём раствора до
метки на колбе и перемешивают.
324. Подготовка калибровочных графиков
324.1 Калибровочные растворы для концентраций 0,003-0,1% — В каждую из семи
мерных колб объёмом 100 мл добавляют 25 мл аликвоты раствора железа (см. 323.2).
Бюреткой добавляют 0; 2, 5; 5,0; 1 0,0; 15,0; 2 0,0 и 25,0 мл стандартного раствора никеля
А. Доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
Примечание 44 — Калибровочные растворы с низкой концентрацией никеля содержат концентрацию, в пять
раз превышающую предельную концентрацию, при которой используется данный метод испытаний.
324.2 Калибровочные растворы для концентраций никеля 0,1-0, 5% — В каждую из семи
мерных колб объёмом 100 мл добавляют 5 мл аликвоты раствора железа. Бюреткой
добавляют 0; 2, 5; 5,0; 1 0,0; 15,0; 2 0,0 и 25,0 мл стандартного раствора никеля А. Доводят
объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
324.3 Спектрометрия:
Примечание 45 — Несмотря на то, что калибровочные растворы описаны отдельно, на
самом деле, калибровочные и холостые растворы измеряются одновременно, как указано
в 325.3.
324.3.1 Установленную, подключенную и стабилизированную лампу с полым
никелевым катодом настраивают на длину волны, которая максимально отвечает на
энергию излучения при 352,5 нм (примечание 43).
324.3.2 Поджигают горелку, дают ей достигнуть термического равновесия и
устанавливают инструмент на нуль, одновременно всасывая воду. Всасывают раствор
никеля с наивысшей концентрацией алюминия из серии, приготовленной, как описано в
324.1 или 324.2, настраивают высоту горелки, давление воздуха и топлива, расход,
скорость всасывания раствора и положение капилляра для получения максимальной
реакции. При изменении одного и более параметров требуется повторная калибровка.
324.3.3 Всасывают раствор никеля, используемый в 324.3.2, чтобы убедиться в
повторяемости показаний оптической плотности. Записывают шесть показаний
оптической плотности и вычисляют стандартное отклонение s показаний по формуле:
s = (A-B) x 0,40 (55)
где:
A = самое высокое из шести значений;
В = самое низкое из шести значений9.
324.3.4 Используя воду в качестве эталонного раствора с нулевым поглощением и
начиная с раствора, к которому не был добавлен никель в 324.1 или 324.2, всасывают
каждый калибровочный раствор в порядке увеличения концентраций и записывают его
оптическую плотность. Если показатель оптической плотности раствора с наибольшей
E350-18
концентрацией, используемого в пунктах 324.1 или 324.2, отличается от среднего
значения шести показателей, записанных при выполнении действий по пункту 324.3.3,
более, чем в два раза от стандартного отклонения s, или более, чем на 0,01, умноженное на
среднее значение шести показателей, в зависимости от того, что из них больше,
повторяют измерение. При возникновении проблемы, определяют причину, устраняют её
и повторяют действия по пунктам 324.3.1 - 324.3.4.
324.3.5 Калибровка для концентраций никеля от 0,003% до 0,10% — для создания
калибровочного графика следуют инструкциям производителя инструмента. Отклонение
калибровочного графика от линейной зависимости проверяют в соответствии с
указаниями Руководства Е1024.
324.3.6 Калибровочный график для концентраций никеля от 0,1% до 0,5% —
Выполняют действия, описанные в пункте 324.3.5.
325. Процедура
325.1 Испытуемый раствор:
325.1.1 Отбирают и взвешивают образец следующим образом:
Расчётное содержание никеля Масса образца, г Допуск в массе образца, мг
0,003-0,1 1,0 0,1
0,1-0,5 0,2 0,1
Переносят образец в химический стакан объёмом 250 мл.
325.1.2 Накрывают стаканы крышкой выпуклой формы и добавляют в каждый по 15
мл смеси кислот (см. 323.1) небольшими порциями. Нагревают до полного растворения
(325.1.2.1). Выпаривают до появления густых белых паров. Продолжают выпаривание ещё
не менее 1 минуты после того, как белые пары начнут стекать в виде флегмы по стенкам
стакана.
325.1.2.1 Образцы, не являющиеся легкорастворимыми в смеси кислот, сначала
растворяют в 10 мл свежеприготовленной смеси HCI-HNO₃ (3 части хлороводорода HCl, 1
часть азотной кислоты HNO₃ и две части воды) перед добавлением 15 мл смеси HCI-
HNO₃-HClO₄.
ТАБЛИЦА 30. Статистические данные об определении содержания никеля атомно-
абсорбционной спектрометрией
Испытуемый материал Содержание Повторяемость Воспроизводимость
никеля, % (R1, по E173) (R2, по E173)
Простая углеродистая сталь
0,066 0,0020 0,0029
(BCS 431, 0,069 Ni)
Простая углеродистая сталь (BCS 431, 0,069 Ni) 0,066 0,0020 0,0029

Железо высокой чистоты (BCS 260/4, 0,003 Ni) 0,003 0,0012 0,0013

Хромированная сталь с 24% Cr (BCS 341,0, 56 Ni) 0,576 0,028 0,042


325.1.3 Дают образцу остыть, добавляют 25 мл воды и осторожно нагревают до
растворения солей перхлората. Охлаждают и количественно переносят в мерную колбу
объёмом 100 мл. Доводят объём раствора до метки на колбе и перемешивают.
325.1.4 Фильтруют через сухую фильтровальную бумагу со средней пористостью
для удаления нерастворимых веществ. Собирают фильтрат в сухой стакан, отбросив
первые 10-15 мл фильтрата.
325.2 Для каждого диапазона концентраций готовят холостой раствор, используя равные
E350-18
объёмы всех реагентов, включая железо, как указано в 325.1.2-325.1.4. Берут реагенты из
тех же партий, которые использовались для приготовления исследуемого раствора.
325.3 Спектрометрия — Используя деионизированную воду в качестве эталонного
раствора с нулевым поглощением, всасывают калибровочный, исследуемый и эталонный
раствор по очереди и записывают их оптическую плотность. После каждой группы из
четырёх и менее исследуемых и холостых растворов проверяют точность калибровки,
измеряя калибровочный раствор с наивысшей концентрацией никеля таким же образом,
как описано в 324.3.4. Если показатель оптической плотности раствора с наибольшей
концентрацией отличается от среднего значения шести показателей, записанных при
выполнении действий по пункту 324.3.3, более, чем в два раза от стандартного отклонения
s, или более, чем на 0,01, умноженное на среднее значение шести показателей, в
зависимости от того, что из них больше, определяют причину и повторяют измерение
калибровочного и холостого раствора и образца.
326. Расчёт
326.1 Преобразуют показания оптической плотности испытуемого раствора и холостого
раствора в миллиграммы никеля на 1 мл окончательного объёма разбавления с
использованием калибровочного графика.
Вычисляют процентное содержание никеля по формуле:
( А−В) ×10
Никель, % = (56)
W ×10
где:
А = мг никеля в 1 миллилитре окончательного исследуемого раствора,
B = мг никеля в окончательном холостом растворе,
С = окончательный объём исследуемого раствора, мл.
W = масса образца в окончательном объёме исследуемого раствора, г
327. Точность и систематическая погрешность23
327.1 Точность — Семь лабораторий участвовали в испытании этого метода при
содействии WG-9 Комитета ISO TC 17/SC 1 и получили данные, которые в обобщённом
виде представлены в таблице 30.
327.2 Систематическая погрешность— Точность данного метода испытания считается
удовлетворительной на основании данных, представленных для аттестованных эталонных
материалов в таблице 30. Пользователям рекомендуется использовать эти либо
аналогичные эталонные материалы для проверки правильности проведения испытания в
лаборатории.
328. Ключевые слова
328.1 алкалиметрический; алюминий; сурьма; висмут; бор; кальций; углеродистая сталь;
церий; хром; кобальт; медь; гравиметрический; технически чистое железо; ионный обмен;
лантан; свинец; низколегированная сталь; марганец; молибден; никель; фосфор; кремний;
электротехническая сталь; спектрометрия; спектрометрический; сера; олово; титан;
титрование; титрометрический; ванадий; ковкое железо.

23
Подтверждающие данные хранятся в международных офисах ASTM. Их можно получить по запросу
Протокола исследований RR:E01-1062.
E350-18
ASTM International не имеет отношения к оценке действительности патентных прав, заявленных в связи с
каким-либо пунктом, упомянутым в данном стандарте. Пользователи стандарта информируются
непосредственно о том, что ответственность за определение действительности таких патентных прав
и риск их нарушения полностью лежит на самих пользователях.
Данный стандарт может быть пересмотрен в любое время ответственным техническим комитетом. Он
должен проверяться каждые пять лет; в противном случае он должен быть либо утвержден заново, либо
отозван. Принимаются все ваши комментарии по изменению данного стандарта либо по разработке
дополнительных стандартов. Свои комментарии направляйте в головной офис ASTM International.Ваши
комментарии будут внимательно рассмотрены на заседании ответственного технического комитета, на
котором вы также можете присутствовать. Если вы имеете основания предполагать, что ваши
комментарии не получили должного рассмотрения, вам следует сообщить ваше мнение Комитету ASTM
по стандартам по указанному ниже адресу.
Данный стандарт защищен авторским правом ASTM International, а/я C700, Барр Харбор Драйв, 100,19428-
2959, Уэст-Коншохокен, штат Пенсильвания, США. Отдельные перепечатки (одна или несколько копий)
данного стандарта можно получить в компании ASTM, обратившись либо по вышеуказанному адресу, либо
по телефону 610-832-9585 и по факсу 610-832-9555, либо по электронному адресу service@astm.org (адрес
электронной почты) или на вебсайте ASTM www.astm.org.Разрешение на фотокопирование стандарта без
нарушения авторских прав можно получить у Центра по проверке авторских прав США (222, Роузвуд
драйв, г. Денвер, MA 01923), тел.: (978) 646-2600; http://www.copyright.com/).