Вы находитесь на странице: 1из 35

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ


ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ
«ДОНСКОЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ»

Кафедра «Химические технологии нефтегазового комплекса»

ОБЩАЯ И НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ


Методические указания и задания
к практическим занятиям

Ростов-на-Дону
ДГТУ
2018
УДК: 541.18

Составители: В.В. Демьян, И.Н. Тягливая

Общая и неорганическая химия: метод. указания и


задания к практическим занятиям. – Ростов-на-Дону: Донской гос.
техн. ун-т, 2018. – 35 с.

Методические указания содержат теоретический материал, типовые задачи и примеры


их решения, а также задания для самостоятельной работы. Составлены в соответствии с
программой дисциплины и предназначены для обучающихся направления 18.03.01
«Химическая технология» очной и заочной форм обучения.
УДК: 541.18

Печатается по решению редакционно-издательского совета


Донского государственного технического университета

Ответственный за выпуск зав. кафедрой «Химические технологии


нефтегазового комплекса» д-р техн. наук, профессор И.Ю. Жукова

________________________________________________________________
В печать 15.08.2018 г.
Формат 60×84/16. Объём 2,2 усл. п. л.
Тираж 50 экз. Заказ № 502.
________________________________________________________________
Издательский центр ДГТУ
Адрес университета и полиграфического предприятия
344000, г.Ростов-на-Дону, пл. Гагарина, 1

© Донской государственный
технический университет,2018

2
ПРЕДИСЛОВИЕ

Настоящие «Методические указания и задания к практическим занятиям»


предназначены для обучающихся химических специальностей вузов и могут быть
рекомендованы как дополнительное пособие для практических занятий по курсу химии для
обучающихся нехимических специальностей. При составлении были учтены
Государственные образовательные стандарты и примерные программы дисциплины «Общая
и неорганическая химия», одобренные Президиумом Научно-методического совета по химии
Госкомвуза России (2000 г.). Содержание методических указаний охватывает все основные
разделы курса химии.
При составлении настоящих указаний авторы учитывали различный уровень
подготовки обучающихся. Данные указания предназначены помочь обучающимся 1 курса
самостоятельно или под контролем преподавателей подготовиться к сдаче экзамена или
зачета.
Приступая к работе с указаниями, вначале следует повторить рассматриваемую тему
или несколько близких тем по вузовскому учебнику. Затем внимательно прочитать
теоретическую часть указаний, приводимые методические рекомендации и примеры решения
заданий. В заключение предлагается самостоятельно решать рекомендуемые задания и
расчетные задачи.
Выполнять задание следует только после внимательного, неспешного его прочтения,
обязательно имея перед собой таблицу Д.И. Менделеева, таблицу растворимости и ряд
активности металлов.

3
Тема 1. КЛАССЫ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Простые вещества состоят из атомов одного химического элемента и разделяются на
металлы и неметаллы. В периодической системе Д.И.Менделеева неметаллы располагаются
по главным подгруппам 38 групп выше диагонали BAt. Остальные элементы главных и
побочных подгрупп – металлы.
Атомы различных химических элементов соединяются между собой в соответствии со
своей степенью окисления.
Степень окисления – это тот условный заряд атома, который вычисляют, исходя из
предположения, что молекула состоит только из ионов. Для определения степени окисления
атома в химическом соединении используют следующие правила:
1. Степень окисления атомов в простых веществах равна нулю. Примеры: N20, S0, Fe0.
2. Водород в соединениях имеет степень окисления +1.
H2 SO4, NaH+1S. Исключения – гидриды металлов (NaH1, CaH2).
+1

3. Степень окисления кислорода в соединениях 2 (H2SO4-2, H2O-2), за исключением ОF2


(+2), Н2О2 (+1).
4. Металлы всегда имеют положительную степень окисления (за исключением
интерметаллических соединений).
5. Степень окисления щелочных металлов всегда равна +1. Na+1Cl, K2+1SO4.
6. Степень окисления металлов II группы главной подгруппы +2. Mg+2SO4, Ca+2CO3.
7. Сумма степеней окисления всех атомов в молекуле равняется нулю (К2+1Cr2+6O72).
8. Сумма степеней окисления всех атомов в ионе равна заряду иона (N+5O32) , (S+6O42)
2-
.
Вещества, состоящие из атомов разных химических элементов, называются сложными
веществами и делятся на классы: кислоты, основания, соли, оксиды.

Оксиды
Оксидами называются сложные вещества, состоящие из двух элементов, одним из
которых является кислород.
Классификация. По химическим свойствам оксиды подразделяются на основные,
кислотные, амфотерные, безразличные (N2O, NO, CO, SiO).
Номенклатура. Названия оксидов образуются из латинского названия кислорода и
русского названия элемента (с указанием его степени окисления, если он образует несколько
оксидов):
ZnO – оксид цинка,
Fe2O3 – оксид железа (III),
SO2  оксид серы (IV), диоксид серы.
Основные оксиды. Основным оксидам соответствуют гидратные соединения 
основания. Основные оксиды образуют металлы в степенях окисления +1, +2, (+3);
(К2О – КОН; СаО – Са(ОН)2 ; Lа2O3 – La(OH)3).
Свойства основных оксидов:
1. С водой при обычных условиях реагируют только оксиды щелочных и щелочно-
земельных металлов:
СаО + Н2О = Са(ОН)2

4
2. C кислотами:
CaO + 2HCl = CaCl2 + Н2О
3. С кислотными оксидами:
СаО + СО2 + СаСО3
Кислотные оксиды. Кислотным оксидам соответствуют гидратные соединения 
кислоты. Их образуют: 1) неметаллы SO3 – H2SO4, N2O3 – HNO2; 2) металлы со степенями
окисления больше четырех: V2O5 – HVO3, CrO3 – H2CrO4, Mn2O7 – HMnO4.
Свойства кислотных оксидов:
1. Взаимодействие с водой (не все):
SO3 + H2O = H2SO4,
2NO2 + H2O = HNO2 + HNO3.
2. С основаниями:
SO2 + 2NaOH = Na2SO3 + H2O,
SO2 + 2OH- = SO32- + H2O.
3. С основными оксидами:
P2O5 + 3CaO = Ca3(PO4)2.
Амфотерные оксиды обладают и кислотными и основными свойствами. Амфотерные
оксиды образуют:
– металлы, стоящие в таблице Д.И. Менделеева вдоль диагонали В – At (BeO, Al2O3,
GeO2, Sb2O3);
– большинство металлов в степени окисления +3, +4 (Cr2O3, MnO2);
– металлы в степени окисления +2 (BeO, ZnO, GeO, SnO, PbO).
Свойства амфотерных оксидов:
1. Амфотерные оксиды в воде не растворяются.
2. Взаимодействуют с кислотами и кислотными оксидами:
ZnO + H2SO4 = ZnSO4 + H2O,
ZnO + SO3 = ZnSO4.
3. Взаимодействуют со щелочами и основными оксидами:
ZnO +2NaOH = Na2ZnO2 + H2O,
ZnO + Na2O = Na2ZnO2.
Основные, кислотные и амфотерные оксиды являются солеобразующими, т. е.
способны образовывать соли.

Кислоты
Кислоты – электролиты, диссоциирующие в водных растворах с образованием катионов
Н (являются донорами катионов Н+, протонов) и анионов кислотного остатка.
+

Классификация. По составу кислоты разделяют на бескислородные и


кислородсодержащие, одноосновные и многоосновные:
одноосновные  HNO3  H+ + NO3,
двухосновные  H2SO4  2H+ + 2SO42 и т.д.
По степени электролитической диссоциации:
сильные НС1, HBr, HI, HNO3 H2SO4,H2SeO4, H2CrO4, HClO3, HClO4, HMnO4 и все
остальные слабые Н2СО3, СН3СООН и др.
Формулы кислородсодержащих кислот можно составить по формальной схеме
взаимодействия оксида с водой, таким образом можно получить несколько кислот:
5
+Н2О +Н2О +Н2О
ТеО3  Н2ТеО4  Н4ТеО5  Н6ТеО6
мета мезо орто
теллуровая теллуровая теллуровая

Номенклатура неорганических кислот приведена в таблице. Названия бескислородных


кислот образуют от названия неметалла прибавлением соединительной гласной о и слова
водородная. Кислотные остатки кислороднесодержащих кислот имеют окончания ид.
Названия кислородсодержащих кислот и кислотных остатков зависят от степени
окисления элемента. Если степень окисления кислотообразующего элемента максимальна, то
название кислоты складывается из названия элемента и окончания –ная или –овая.
Если степень окисления элемента ниже максимальной, то к названию неметалла прибавляется
окончание –истая или –овистая.
Кислотные остатки называют от латинского наименования элемента с прибавлением
окончаний ат (при максимальной степени окисления) или ит (при меньшей степени
окисления). Если элемент образует более двух кислот, то к кислоте с низшей степенью
окисления прибавляют окончание ватистая (НС1О  хлорноватистая), а к кислотному
остатку приставку гипо (С1О  гипохлорит). Если элемент образует четыре
кислородсодержащие кислоты, то к названию прибавляют окончание ватая (НС1О3 
хлорноватая), а высшему кислотному остатку прибавляют приставку пер (С1О4  перхлорат)
см. таблицу.
Таблица кислотообразующих оксидов и кислот

Оксид Кислота Кислотный остаток


формула название формула название
А12О3 НА1О2 метаалюминиевая А1О2  метаалюминат
А12О3 Н3А1О3 ортоалюминиевая 3 ортоалюминат
А1О3
В2О3 НВО2 метаборная ВО2 метаборат
В2О3 Н3ВО3 ортоборная 3 ортоборат
ВО3
В2О3 Н2В4О7 тетраборная В4О72 тетраборат
СО2 Н2СО3 угольная СО32 карбонат
СО2 Н2СО3 угольная НСО3  гидрокарбонат
SiO2 H2SiO3 метакремниевая SiO32 м-силикат
SiO2 H2SiO3 метакремниевая HSiO3  гидросиликат
SiO2 Н4SiO4 ортокремниевая 4 ортосиликат
SiO4
N2O3 HNO2 азотистая NO2 нитрит
N2O5 HNO3 азотная NO3  нитрат
P2O3 HPO2 фосфористая PO2 фосфит
P2O5 HPO3 метафосфорная PO3 метафосфат
P2O5 H3PO4 ортофосфорная 3 ортофосфат
PO4
HPO42 гидрофосфат
H2PO4  дигидрофосфат

6
Р2О5 Н4Р2О7 пирофосфорная Р2О74 пирофосфат
As2O3 HAsO2 метамышьяковистая AsO2 метаарсенит
As2O3 H3AsO3 ортомышьяковистая AsO33 ортоарсенит
As2O3 HAsO32 гидроарсенит
H2AsO3 дигидроарсенит
As2O5 HAsO3 м-мышьяковая AsO3 метаарсенат
As2O5 H3AsO4 о-мышьяковая AsO43 ортоарсенат
HAsO42 гидроарсенат
H2AsO4 дигидроарсенат
SO2 H2SO3 сернистая SO32 сульфит
HSO3 гидросульфит
SO3 H2SO4 серная SO42 сульфат
Н2S2O3 тиосерная S2O32 тиосульфат
SeO2 H2SeO3 селенистая SeO32 селенит
HSeO3 гидроселенит
SeO3 H2SeO4 селеновая SeO42 селенат
CrO3 H2CrO4 хромовая CrO42 хромат
2CrO3 H2Cr2O7 дихромовая Cr2O72 дихромат
Cl2O HClO хлорноватистая ClO гипохлорит
Cl2O3 HClO2 хлористая ClO2 хлорит
Cl2O5 HClO3 хлорноватая ClO3 хлорат
Cl2O7 HClO4 хлорная ClO4 перхлорат
Mn2O7 HMnO4 марганцевая MnO4 перманганат
 HF фтороводородная F фторид
 HCl хлороводородная C1 хлорид
 HBr бромоводородная Br бромид
 HI иодоводородная I иодид
 H2S сероводородная S2 сульфид
 HCN цианистая CN цианид
 HCNS тиоциановодородная CNS тиоцианат
 НСООН метановая НСОО формиат
 СН3СООН этановая СН3СОО ацетат
 Н2С2О4 щавелевая С2О42 оксалат
Сильные кислоты выделены курсивом

Химические свойства кислот:


1. Кислоты взаимодействуют с металлами.
Соляная и разбавленная серная кислоты реагируют только с металлами, стоящими в
ряду стандартных электродных потенциалов выше (или левее) водорода.
Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2,
Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2.

7
Серная кислота средней концентрации и концентрированная взаимодействует с
металлами, стоящими в ряду стандартных электродных потенциалов до и после водорода.
4Zn + 5H2SO4 = 4ZnSO4 + H2S + 4H2O,
Cu + 2H2SO4 = CuSO4 + SO2 + 2H2O.
Al, Cr, Fe при низких температурах пассивируются концентрированной серной
кислотой. При нагревании реакция идет с выделением SO2. Au, Pt не реагируют с
концентрированной серной кислотой.
Азотная кислота и разбавленная, и концентрированная взаимодействуют с
металлами, стоящими в ряду стандартных электродных потенциалов выше и ниже водорода.
При взаимодействии металлов с HNO3 водород не выделяется !!!
Cu + 4HNO3(конц.) = Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O,
4Zn + 10HNO3(конц.) = 4Zn(NO3)2 + N2O + 5H2O,
3Cu + 8HNO3(разб.) = 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O,
4Zn + 10HNO3(разб.) = 4Zn(NO3)2 + NН4NO3 + 3H2O.
Концентрированная азотная кислота при низких температурах не взаимодействует с
металлами (пассивирует) Al, Cr, Fe. При нагревании реакции идут с выделением NO2. Не
реагируют с азотной кислотой золото и платина.
2. При взаимодействии кислот с неметаллами образуются оксиды или кислоты
неметаллов.
С + 2Н2SO4 = CO2 + 2SO2 + 2H2O
P + 5HNO3 = H3PO4 + 5NO2 + Н2О
3. Кислоты взаимодействуют с основаниями (реакция нейтрализации).
H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O,
H+ + OH = H2O.
H2S + 2KOH = K2S + 2H2O,
H2S + 2OH- = S2 + 2H2O.
4. Кислоты реагируют с основными оксидами.
2HNO3 + MgO = Mg(NO3)2 + H2O,
2H+ + MgO = Mg2+ + H2O.
5. Кислоты реагируют с солями, если в результате образуется осадок или выделяется
газ.
H2SO4 + Ba(NO3)2 = BaSO4 + 2HNO3,
SO42 + Ba2+ = BaSO4.

Основания
Основания – это электролиты, которые диссоциируют в водных растворах с
отщеплением анионов гидроксильной группы. Это частицы, принимающие катионы Н +
(протоны), то есть акцепторы Н+.
Классификация. По числу гидроксогрупп основания разделяют одно – и
многокислотные:
NaOH = Na+ + OH,
Вa(OH)2 = Ba2+ + 2OH.
По степени электролитической диссоциации основания разделяют на сильные и
слабые. Растворы сильных оснований называют щелочами.

8
Сильные, хорошо растворимые основания образуют оксиды элементов главных
подгрупп I-й и II групп:
Li2O  LiOH  Li+ + OH
Na2O  NaOH  Na+ OH
K2O  KOH  K+ + OH
Rb2O  RbOH  Rb+ + OH
Cs2O  CsOH  Cs+ + OH
RaO  Ra(OH)2  Ra2+ + 2OH
BaO  Ba(OH)2  Ba2+ + 2OH
SrO  Sr(OH)2  Sr2+ + 2OH
CaO  Ca(OH)2  Ca2+ + 2OH
В ионных уравнениях реакций их записывают в виде ионов.
Все остальные оксиды и гидроксиды плохо растворимы в воде
и слабо диссоциируют на ионы!
Номенклатура. Названия оснований составляют из слова гидроксид и названия
металла с указанием валентности. Если металл проявляет только одну валентность, то ее в
названии не указывают.
NaOH – гидроксид натрия,
Fe(OH)3 – гидроксид железа (III),
NH4OH – гидроксид аммония (слабое основание).
Химические свойства оснований:
1. Основания реагируют с кислотами (реакция нейтрализации)
Mg(OH)2 + 2HCl = MgCl2 + 2H2O,
Mg(OH)2 + 2H+= Mg2+ + 2H2O.
2. Основания взаимодействуют с кислотными оксидами
2KOH + CO2 = K2CO3 + H2O,
2OH─ + CO2 = CO32 + H2O.
3. Щелочи взаимодействуют с растворами солей, если в результате образуется
нерастворимое или малодиссоциирующее соединение.
2KOH + CuSO4 = Cu(OH)2 + K2SO4,
2OH─-+ Cu2+ = Cu(OH)2 .
4. Нерастворимые основания разлагаются при нагревании
t
Mg(OH)2 = MgO + H2O.
5. Амфотерные гидроксиды в зависимости от условий могут проявлять свойства
кислот и оснований
Zn(OH)2 = H2ZnO2.
А) Основные свойства  взаимодействие с кислотами:
2HCl + Zn(OH)2 = ZnCl2 + 2H2O,
2H+ + Zn(OH)2 = Zn2+ + 2H2O.
Б) Кислотные свойства  взаимодействие со щелочами:
в расплаве:
2KOH + Zn(OH)2 = K2ZnO2 + 2H2O,
(H2ZnO2)

9
2OH + Zn(OH)2 = ZnO22 + 2H2O;
в водном растворе:
Zn(OH)2 + 2KOH = K2Zn(OH)4,
Zn(OH)2 + 2OH = Zn(OH)42.
Таким образом, если реализуются кислотные свойства, то элемент входит в состав
аниона, а если основные, то в состав катиона.
6. Щелочи реагируют с металлами, обладающими амфотерными свойствами  Ве, А1,
Zn, Sn, Sb, Pb и с кремнием, при этом выделяется водород.
Zn + 2NaOH = Na2ZnO2 + H2,
или
Zn + 2NaOH + 2H2O= Na2Zn(OH)4 + H2.
Si + 2KOH + 2H2O = K2SiO3 + 2H2.

Соли
Соли – это продукты замещения ионов водорода ионами металла в кислоте или групп

ОН кислотным остатком в гидроксиде.
Классификация. Соли по составу разделяют на нормальные (средние), кислые,
основные, двойные, комплексные; растворимые и нерастворимые.
Нормальные (средние) соли – это продукты полного замещения атомов водорода
кислоты атомами металла:
H3PO4 + 3KOH = K3PO4 + 3H2O,
H3PO4 + 3K+ + 3OH = 3K+ + PO43 + 3H2O
Номенклатура. Названия солей образуют от кислотного остатка (см. таблица) и
катиона металла с указанием степени окисления, если она переменная величина.
KNO3 – нитрат калия,
K3PO4 – ортофосфат калия,
K2SiO3 – силикат калия,
KNO2 – нитрит калия.
KClO – гипохлорит калия,
KClO2 – хлорит калия,
KClO3 – хлорат калия,
KClO4 – перхлорат калия.
FeCl3 – хлорид железа(III),
K2S – сульфид калия.
Химические cвойства солей:
1. Соли реагируют с металлами, стоящими в ряду стандартных электродных
потенциалов выше (или левее), катиона металла, образующего соль:
Zn + 2AgNO3 = 2Ag + Zn(NO3)2.
2. Соли реагируют со щелочами и кислотами (см. свойства кислот и оснований).
3. Соли реагируют с солями, если в результате реакции образуется осадок:
CuSO4 + K2S = CuS  + K2SO4,
Cu2+ + S2 = CuS.
4. В водных растворах соли могут подвергаться гидролизу.
Кислые соли – продукты неполного замещения ионов водорода в молекулах кислоты
ионами металла.
10
H3PO4 + KOH = KН2PO4 + H2O.
Ионное уравнение: H3PO4 + КOH- = К+ + Н2PO4 + H2O.
Диссоциируют кислые соли: KН2PO4 = K+ + Н2PO4.
Так как кислые соли образуются при недостатке щелочи, то перевести их в нормальные,
можно добавив к ним щелочь:
KН2PO4 + 2КОН = К3РО4 + 2Н2О.
Н2PO4- + 2ОН = РО43 + 2Н2О.
Номенклатура кислых солей. В названии кислой соли присутствует приставка гидро-
K2HPO4 – гидроортофосфат калия,
KH2PO4 – дигидроортофосфат калия.
Основные соли – продукты неполного замещения гидроксильных групп в основании
кислотным остатком.
Mg(OH)2 + HCl = MgOHCl + H2O,
Ионное уравнение: Mg(OH)2 + H+ + = MgOH+ + H2O.
Диссоциация основной соли: MgOHCl  MgOH+ + Cl.
Чтобы перевести основную соль в нормальную на нее нужно подействовать кислотой:
MgOHCl + HCl = MgCl2 + H2O,
MgOH+ + H+ = Mg2+ + H2O.
Номенклатура основных солей. В названии основных солей присутствует приставка
гидроксо-.
ZnOHNO3 – гидроксонитрат цинка,
Al(OH)2Cl – дигидроксохлорид алюминия,
(ZnOH)2SO4 – гидроксосульфат цинка.
Двойные соли – содержат либо два катиона, либо два аниона в молекуле:
KAl(SO4)2  K+ + Al3+ + 2SO42.(сульфат алюминия–калия);
NH4Al(SO4)2  NH4+ + А13+ + 2SO42 (сульфат алюминия аммония);
FeClSO4  Fe3+ + Cl + SO42 (сульфат–хлорид железа (III));
NaMg(CO3)Cl  Na+ + Mg2+ + CO32 + Cl (хлорид-карбонат магния-натрия.
Номенклатура.
К2Са2(SO4)3 – сульфат дикальция–дикалия.
KCr(SO4)2 – сульфат хрома(III)–калия,
Ba Al(OH)2(PO4)  ортофосфат–дигидроксид алюминия–бария,
Сu2(H2PO4)2Cl2 – дихлорид–дидигидрофосфат димеди (II).
Комплексные соли: K2Zn(OH)4], [Cu(NH3)4]Cl2.
Диссоциация комплексных солей:
K2Zn(OH)4  2K+ + Zn(OH)42  тетрагидроксоцинкат калия;
K4[Fe(CN)6]  4K+ + [Fe(CN)6]4  гекацианоферрат(II) калия.

Примеры выполнения заданий

Пример 1. Напишите формулы оксида бария и оксида мышьяка (V), а также формулы
соответствующих им гидроксидов. Назовите гидроксиды. Приведите уравнения реакций
взаимодействия этих гидроксидов между собой с образованием всех возможных солей
(средней, кислых, оснόвной). Приведите названия этих солей.
Решение. Формулы оксидов: BaO, As2O5. Оксид бария является оснόвным, т.к.
образован типичным металлом, а As2O5 – кислотный оксид, т.к. Аs–неметалл. Гидроксид,
11
соответствующий ВаО, является основанием, а соответствующий As2O5 – кислотой.
Молекулы обоих гидроксидов можно получить, прибавив молекулу воды к молекуле
соответствующего оксида: Ва(ОН)2 – гидроксид бария; HAsO3 – метамышьяковая кислота;
H3AsO4 – ортомышьяковая кислота.
Ва(ОН)2 реагирует с мышьяковыми кислотами в соответствии с уравнениями:
Ва(ОН)2 + 2НAsО3 = Ва(AsО3)2 + 2Н2О ;
Ва(AsО3)2 – средняя соль, метаарсенат бария;
Ва(ОН)2 + НAsО3 = ВаОНАsО3 + Н2О;
ВаОНАsО3 – основная соль, метаарсенат гидроксобария.
Метамышьяковая кислота НАsО3 не образует кислых солей, т.к. содержит только
один атом водорода. Трехосновная ортомышьяковая кислота Н3АsО4 образует среднюю и
кислые соли:
3Ва(ОН)2 + 2Н3АsО4 = Ва3(АsО4)2 + 6Н2О,
Ва3(АsО4)2 – средняя соль, ортоарсенат бария;
3Ва(ОН)2 + Н3АsО4 = (ВаОН)3АsО4 + 3Н2О,
(ВаОН)3АsО4 – основная соль, ортоарсенат гидроксобария;
Ва(ОН)2 + 2Н3АsО4 = Ва(Н2АsО4)2 + 2Н2О,
Ва(Н2АsО4)2 – кислая соль, дигидроортоарсенат бария;
Ва(ОН)2 + Н3АsО4 = ВаНАsО4 + 2Н2О,
ВаНАsО4 – кислая соль, гидроортоарсенат бария.
Пример 2. Напишите уравнения реакций взаимодействия амфотерного оксида PbO и
его гидроксида с оксидом азота (V), азотной кислотой, оксидом калия и гидроксидом калия.
Какую роль играют оксид и гидроксид свинца (II) в каждой из реакций? Назовите
образующиеся в реакциях соли.
Решение. Оксид свинца (II) – PbO:
a) PbO + N2O5 = Pb(NO3)2 ;
б) PbO + 2HNO3 = Pb(NO3)2 + H2O;
в) PbO + K2O = K2PbO2 ;
г) PbO + 2KOH = K2PbO2 + H2O.
В реакциях (а) и (б) оксид свинца (II) играет роль основного оксида, а в реакциях (в)
и (г) – роль кислотного оксида.
Гидроксид свинца (II) Pb(OH)2 амфотерен, т.к. соответствует амфотерному оксиду.
В реакциях, где этот гидроксид ведет себя как кислота, его формулу целесообразно
представить в виде H2PbO2:
а) Pb(OH)2 + N2O5 = Pb(NO3)2 + H2O;
б) Pb(OH)2 + 2HNO3 = Pb(NO3)2 + 2H2O;
в) H2PbO2 + K2O = K2PbO2 + H2O;
г) H2PbO2 + 2KOH = K2PbO2 + 2H2O.
Названия солей:
Pb(NO3)2 – нитрат свинца (II);
K2PbO2 – плюмбит калия.

Задания для самостоятельной работы (табл. 1)

1. Считая, что оксид А проявляет основные свойства, оксид Б – кислотные и оксид В –


амфотерные, запишите формулы их гидроксидов. Назовите оксиды и соответствующие им
гидроксиды по международной номенклатуре.
2. Составьте уравнения реакций получения всех возможных солей (средней, кислых,
основных) при взаимодействии кислоты Г и основания Д. Назовите полученные соли по
международной номенклатуре.

12
3. Считая, что оксид В проявляет амфотерные свойства, составьте уравнения реакций его
взаимодействия с сильной кислотой и щелочью в молекулярной и ионно-молекулярной
формах. Назовите полученные соли по международной номенклатуре.
4. Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций взаимодействия
амфотерного гидроксида Е с сильной кислотой и щелочью. Назовите полученные соли.
Таблица 1
Вариант А Б В Г Д Е
0 Li2O B2O3 Al2O3 H3PO4 Fe(OH)2 Be(OH)2
1 MgO SiO2 BeO H2CrO4 Ra(OH)2 Al(OH)3
2 Na2O Cl2O7 Sc2O3 H3AsO3 Ba(OH)2 Cr(OH)3
3 CaO I2O7 TiO2 H2SO3 Cr(OH)2 Al(OH)3
4 K2O N2O5 As2O3 H3PO4 Sr(OH)2 V(OH)4
5 SrO SO2 ZrO2 H2SeO4 Ti(OH)2 Zn(OH)2
6 Rb2O As2O5 VO2 H3AsO3 Ca(OH)2 Sn(OH)2
7 BaO TeO2 ZnO H2WO4 V(OH)2 Pb(OH)2
8 Cs2O I2O3 GeO2 H3AsO4 Mg(OH)2 Sn(OH)4
9 RaO P2O3 SnO H2TeO4 Mn(OH)2 Pb(OH)4
10 VO SO3 Cr2O3 H3SbO4 Ti(OH)2 As(OH)3
11 MnO Cl2O Al2O3 H2SeO3 Fe(OH)2 Cr(OH)3
12 FeO V2O5 BeO H3SbO3 V(OH)2 As(OH)3
13 CoO N2O3 MnO2 H2MoO4 Co(OH)2 Sb(OH)3
14 NiO P2O5 SnO2 H3SbO4 Mn(OH)2 V(OH)4
15 Na2O Cl2O3 As2O3 H2TeO3 V(OH)2 Zn(OH)2
16 MgO SeO2 PbO H3AsO4 Co(OH)2 Sn(OH)2
17 K2O Mn2O7 TiO2 H2SnO3 Ni(OH)2 Pb(OH)2
18 CaO N2O3 ZnO H3SbO3 Fe(OH)2 Sb(OH)3
19 Rb2O Cl2O5 VO2 H2MnO4 Ti(OH)2 Sn(OH)4
20 SrO TeO3 PbO2 H3PO4 Co(OH)2 Pb(OH)4
21 Cs2O CrO3 SnO H2SiO3 V(OH)2 Al(OH)3
22 BaO I2O5 Cr2O3 H3AsO3 Ni(OH)2 Cr(OH)3
23 VO SeO3 MnO2 H2GeO3 Mn(OH)2 As(OH)3
24 RaO N2O3 Sb2O3 H3AsO4 Cu(OH)2 Zn(OH)2
25 MnO N2O5 GeO2 H2CO3 V(OH)2 Sb(OH)3
26 HgO Cl2O Sc2O3 H3SbO4 Fe(OH)2 Zn(OH)2
27 CaO SeO2 GeO2 H2CO3 Cr(OH)2 Sn(OH)2
28 Ag2O Nb2O5 SnO2 H3AsO3 Sr(OH)2 Ge(OH)4
29 NiO SeO3 Sb2O3 H2CrO4 Fe(OH)2 Pb(OH)4
30 RaO WO3 As2O3 H3PO4 Ca(OH)2 V(OH)4

13
Тема 2. СТРОЕНИЕ АТОМОВ И ПЕРИОДИЧНОСТЬ СВОЙСТВ

Атом – сложная система, состоящая из положительно заряженного ядра и движущихся


вокруг него электронов.
Ядро атома состоит из протонов и нейтронов. Если в атоме Z – число протонов, а N –
число нейтронов, то масса атома в относительных (углеродных) единицах, т.е. его массовое
число А, выражается соотношением: А = Z + N.
Состояние электрона в атоме характеризуется четырьмя квантовыми числами, каждое из
которых связано с определенными свойствами электрона.
Главное квантовое число n характеризует номер энергетического уровня электрона
и принимает значения целых чисел 1, 2, 3, ..., n.
Орбитальное (побочное) квантовое число l характеризует энергетический
подуровень и для данного главного квантового числа n принимает целочисленные значения от
0 до (n – 1). Так, для первого энергетического уровня (n = 1) l = 0. Для второго энергетического
уровня (n = 2) l = = 0 или 1. Для третьего – (n = 3) побочное квантовое число может принимать
три значения: l = 0, 1 и 2 и т.д. То есть первый энергетический уровень имеет только один
подуровень, второй – два подуровня, третий – три и т.д. Для побочных квантовых чисел вместо
численных значений приняты буквенные символы, т.е. l = 0, 1, 2, 3 обозначаются
соответственно s, p, d, f. Следовательно, подуровни различных энергетических уровней имеют
следующие собственные обозначения: 1s; 2s; 2p; 3s; 3p; 3d; 4s; 4p; 4d; 4f и т.д.
Магнитное квантовое число ml, связано с магнитными свойствами электрона.
Для данного значения l магнитное квантовое число принимает целочисленные значения от – l
до + l, включая 0. Так, для l = 0 (s–подуровень) ml = 0; для l = 1 (p–подуровень) ml = –1, 0, +1;
для l = 2 (d–подуровень) ml = –2, –1, 0, +1, +2; для l = 3 (f–подуровень) ml = –3, –2, –1, 0, +1, +2,
+3.
Совокупность квантовых чисел n, l и ml характеризует атомную орбиталь (сокращенно
АО), т.е. ту область пространства в окрестностях ядра, в которой с наибольшей вероятностью
(90–95%) может находиться электрон.
Энергетический подуровень имеет столько АО, сколько значений имеет магнитное
квантовое число ml для данного значения орбитального квантового числа l. Так, для l = 0
имеется лишь одно значение ml, равное 0, т.е. на любом s–подуровне имеется единственная s–
орбиталь. При l = 2 число возможных значений ml равно трем (–1, 0, +1), т.е. р–подуровень
имеет три р–орбитали; d–подуровень – пять d–орбиталей; f–подуровень – семь f–орбиталей.
Схематически АО обычно изображаются квадратом, часто называемым квантовой ячейкой.
Электрон в атоме характеризуется еще одним квантовым числом – спиновым ms,–
которое может принимать только одно из двух значений: +1/2 или –1/2. Схематически
электроны, имеющие разнонапрвленные (антипараллельные) спины, обозначаются  или .
Символическим отображением электронного строения атома является его электронная
конфигурация, показывающая распределение электронов в атоме по энергетическим уровням
и подуровням. Например, электронная конфигурация атома элемента № 10 неона (10Nе) –
2 2 6
имеет вид: 1s 2s 2p . Эта запись означает, что из десяти электронов атома Nе два находятся на
подуровне 1s, два – на подуровне 2s и шесть – на подуровне 2p.
Распределение электронов по уровням, подуровням и атомным орбиталям в
многоэлетронном атоме подчиняется следующим трем правилам:
– принцип наименьшей энергии: электрон в атоме занимает тот энергетический
подуровень, на котором он обладает минимальной энергией. Энергетическая шкала
подуровней имеет следующий вид: 1s < 2s < < 2p < 3s < 3p < 4s ≤ 3d < 4p < 5s < 4d < 5p...
Поскольку энергия подуровня зависит от двух квантовых чисел – главногo n и орбитального
l, – приведенная последовательность вытекает из правила Клечковского: заполнение поду-
ровней электронами происходит в порядке увеличения суммы (n+l), а при одинаковой сумме –
в порядке увеличения главного квантового числа n.
14
Так, подуровень 4s ((n+l)= 4+0 = 4) заполняется раньше, чем подуровень 3d ((n+l)= 3+2
= 5), а 3d – раньше, чем 4р (для 3d (n+l)=5, для 4p (n+l)=5);
– принцип Паули: в атоме не может быть двух электронов, для которых все четыре
квантовых числа были бы одинаковыми. Отсюда следует, что в одной квантовой ячейке (на
одной и той же АО) не могут находиться более двух электронов с антипараллельными
спинами;
– правило Хунда (принцип максимальной мультиплетности): в наиболее устойчивом
энергетическом состоянии на данном подуровне число неспаренных электронов с
параллельными спинами должно быть максимальным. Например, при распределении трех
электронов на трех р–орбиталях:

↑ ↑ ↑ ↑ ↓ ↓ ↑ ↑
правильно неправильно

В зависимости от того, какой подуровень в атоме находится в стадии заполнения


электронами, все химические элементы подразделяются на четыре электронных семейства
(блока, типа): s–, p–, d– и f–элементы. У атомов этих семейств заполняются соответственно
подуровни ns, np, (n–1)d и (n–2)f, где n–номер периода, в котором находится рассматри-
ваемый элемент. В периодической системе s– и р–элементы расположены в главных
подгруппах. Что касается f–элементов, то они обычно выносятся за пределы периодической
системы и образуют две серии по 14 элементов в каждой: лантаноиды (формально относятся
к клетке, где находится элемент № 57 – лантан) и актиноиды (находятся в той же клетке
таблицы, где и элемент № 89 – актиний).
Из всей совокупности электронов в атоме наибольшее значение имеют так называемые
валентные электроны, т.к. от их количества и особенностей распределения в электронной
оболочке зависит большинство важнейших физико–химических свойств элементов. Для s– и
р–элементов валентными являются электроны внешнего энергетического уровня, а для d–
элементов также и электроны (n–1)d–подуровня.
Для большинства элементов количество валентных электронов в их атомах равно номеру
группы, к которой принадлежит рассматриваемый элемент.
Число энергетических уровней, занятых электронами (даже частично) в атоме, равно
номеру периода, в котором находится данный элемент.
Периодический закон Д.И. Менделеева является универсальным законом природы,
фундаментом учения о веществе и его свойствах. Сформулированный первоначально как
обобщение эмпирических данных, этот закон в дальнейшем получил строгое теоретическое
обоснование, базирующееся на учении о строении вещества.
В современной формулировке Периодический закон выражается следующим образом:
свойства химических элементов и образуемых ими соединений находятся в периодической
зависимости от заряда ядра атомов элементов.
Причиной периодической повторяемости свойств элементов является периодическая
повторяемость сходных электронных конфигураций атомов. Так, у всех щелочных металлов
электронная конфигурация валентного уровня выражается формулой ns1, где n–номер
периода; у галогенов эта конфигурация имеет вид ns2np5 и т.д.
Графическим выражением Периодического закона является Периодическая система
элементов, состоящая из семи периодов, представляющих собой горизонтальные
последовательности элементов, в которых происходит монотонное возрастание
положительного заряда ядер атомов, и восьми групп, которые, в свою очередь,
подразделяются на подгруппы главные (подгруппы А) и побочные (подгруппы Б).
Периоды с 1 по 3 называются малыми, т.к. они содержат соответственно 2, 8,
8 химических элементов и большие (периоды с 4 по 6), в которых насчитывается
соответственно 18, 18, 32 элемента (7–й период к настоящему времени является
незавершенным). Каждый период (за исключением первого) начинается типичным металлом
15
и заканчивается типичным неметаллом, за которым следует инертный газ.
В группе располагаются элементы, имеющие, как правило, одинаковое число валентных
электронов. Подгруппу образуют элементы, имеющие одинаковую электронную
конфигурацию и, как следствие, сходные физические и химические свойства, причем в
главных подгруппах содержатся s– и p–элементы, а в побочных – d– и f–элементы.
Таким образом, каждый химический элемент имеет в Периодической системе свое,
строго определенное, место. Поскольку в пределах каждого периода и каждой группы
(подгруппы) свойства элементов изменяются закономерно с увеличением их порядкового
номера, по положению элемента в Периодической системе можно с известным приближением
спрогнозировать свойства любого элемента и многих его соединений.
Среди многообразия различных свойств элементов имеются такие, от которых
существенно зависят все остальные их свойства. С этой точки зрения их можно назвать
фундаментальными (или первичными) свойствами атомов. К ним относятся атомный радиус,
энергия ионизации, энергия сродства к электрону и электроотрицательность.
Атомный радиус rат – это расстояние от ядра атома до главного максимума электронной
плотности его валентных электронов. Поскольку электроны не имеют строго определенного
положения в пространстве, то понятие атомных (или ионных) радиусов в известной степени
является условным.
В пределах периода атомные радиусы в целом уменьшаются с ростом порядкового
номера элемента, хотя это уменьшение является немонотонным.
В пределах главных подгрупп радиусы атомов увеличиваются сверху вниз. В побочных
подгруппах при переходе от второго элемента к третьему атомный радиус изменяется
незначительно, а в некоторых случаях даже несколько уменьшается.
Энергией ионизации I называют минимальную энергию, которую необходимо затратить,
чтобы оторвать электрон от атома (или иона) и удалить его на бесконечно большое расстояние.
Энергия ионизации измеряется либо в электрон–вольт, если речь идет об отрыве электрона от
одного атома (эВ/атом), либо в килоджоулях, если удаляются электроны от 1 моль одинаковых
атомов (кДж/моль).
Различают первую энергию ионизации (I1), вторую (I2) и т.д. в зависимости от того, какой
по счету электрон отрывается от атома:
Э – е = Э+ (I1);
Э+– е = Э2+ (I2) ...;
Эn+– е = Э(n+1)+ (In).
Очевидно, что всегда для одного и того же атома I1 < I2 < ... < In.
Величина энергии ионизации в первую очередь зависит от атомного радиуса (чем
больше rат, тем меньше I), а также от особенностей электронной конфигурации атомов.
В пределах периода слева направо первая энергия ионизации атомов в целом возрастает,
хотя и немонотонно, а в подгруппе сверху вниз уменьшается.
Энергия ионизации является весьма важной характеристикой атома, т.к. она
существенно влияет на характер и прочность химических связей, а также на
восстановительные свойства атомов, т.к. чем меньше I, тем легче атом отдает электроны.
Энергия ионизации в определенной степени является количественной мерой
металличности элемента: чем она меньше, тем в большей степени элемент проявляет
металлические свойства.
Энергией сродства к электрону ЕА (или просто сродством к электрону) называется
энергия, выделяющаяся при присоединении нейтральным атомом избыточного электрона:
Э + е = Э– .
Энергию сродства выражают в тех же единицах, что и энергию ионизации. Сродство
к электрону можно рассматривать как количественную меру неметалличности элемента: чем
больше ЕА, тем более типичным неметаллом является элемент. В пределах периода сродство
к электрону возрастает слева направо, а в подгруппах убывает сверху вниз.
Электроотрицательностью (ЭО) атома называется полусумма энергий ионизации и
16
сродства к электрону. Имеется множество шкал электроотрицательности, из которых
наибольшее распространение получила шкала относительных электроотрицательнотсей
Полинга, охватывающая значения от 0,7 для цезия до 4,1 для фтора. Значения ЭО для которых
элементов приведены в справочниках.
Электроотрицательность дает возможность сравнивать природу двух элементов,
находящихся в разных группах, подгруппах, периодах. Чем меньше значение ЭО, тем сильнее
выражены металлические свойства элемента и слабее – его неметаллические свойства. Кроме
того, ЭО дает возможность судить о сдвиге связующего электронного облака при соединении
атомов элементов: этот сдвиг всегда происходит в сторону того атома, ЭО которого больше.
Следует помнить, что ЭО относится не к изолированному атому, а к атому, входящему в состав
молекулы.
В периодах и группах ЭО изменяется так же, как и энергия сродства к электрону.
Все химические элементы принято делить на металлы и неметаллы.
Атомы металлов обладают способностью частично или полностью смещать свои
валентные электроны к другим атомам («отдавать электроны»). Проявлению металлических
свойств элемента способствуют следующие факторы: а) малое число электронов на внешнем
энергетическом уровне (не более четырех); б) малая энергия ионизации и
электроотрицательность; в) большой атомный радиус. Такое сочетание свойств характерно
для элементов, расположенных в нижней левой области Периодической системы.
Неметаллические свойства определяются способностью атомов оттягивать на себя
электроны других атомов («принимать электроны»). Проявлению неметаллических свойств
способствуют: а) большое число электронов на внешнем уровне (обычно более четырех); б)
большая энергия ионизации атомов и большая энергия сродства к электрону; в) малый
атомный радиус. Элементы–неметаллы располагаются в правом верхнем углу Периодической
системы.
Деление элементов на металлы и нементаллы весьма условно, т.к. имеется большая
группа элементов, в той или иной степени сочетающих в себе как металлические, так и
неметаллические свойства (так называемые амфотерные элементы).
Важной характеристикой элемента в соединении является его степень окисления. Под
степенью окисления понимают условный или реальный электрический заряд атома, который
приобрел бы этот атом, если бы он отдал или принял то или иное количество электронов.
Считается, что электроны переходят от элементов с меньшей электроотрицательностью к
элементам с большей электроотрицательностью. При этом первый принимает целочисленное
положительное значение степени окисления, а второй – отрицательное ее значение.
Степень окисления элемента определяется по формуле соединения, в которое он
входит. При этом следует руководствоваться правилами, которые изложены в теме 1. Высшая
степень окисления элемента обычно равна номеру группы, где этот элемент расположен
(исключение – кислород и фтор). Для некоторых элементов (Cu, Ag, Au) известны соединения,
где они проявляют степень окисления более высокую, чем номер группы.
Низшая степень окисления элементов–металлов (s-, d- и f-элементов) равна нулю.
Низшая степень окисления неметаллов (p-элементны) равна числу электронов, которые атому
необходимо присоединить для образования электронной конфигурации ближайшего по
периодической системе инертного газа. Так, для элементов VII группы она равна (–1); для VI
группы – (–2); для V группы – (–3); IV группы – (–4).
Свойства оксидов и гидроксидов зависят от степени окисления соответствующих
элементов. Если рассматриваемый элемент проявляет переменную степень окисления, то с
увеличением степени окисления свойства оксидов и гидроксидов меняются от основных через
амфотерные к кислотным. В подгруппах s- и p- элементов сверху вниз основные свойства
гидроксидов усиливаются, а кислотные уменьшаются. Так, основание Ba(OH)2 более сильное,
чем Ca(OH)2, а кислота H2SO3 более сильная, чем H2SeO3.

17
Примеры выполнения заданий

Пример 1. Охарактеризуйте s – элемент Са.


Элемент № 20, Са – кальций, атомная масса 40 а.е.м. В электронной оболочке кальция
на четырех энергетических уровнях располагаются 20 электронов (е–), их количество равно
номеру элемента. Ядро атома состоит из протонов (р+) и нейтронов (n0). Количество протонов
соответствует порядковому номеру элемента, количество нейтронов рассчитывается как
разность между атомной массой и порядковым номером элемента. Итак, для кальция p+ = 20,
e– = 20, n0 = 40 – 20 = 20.
40
Электронная конфигурация кальция: 20 Са 1s22s22p63s23p64s2.
Последний электрон у кальция находится на s–подуровне, поэтому кальций
принадлежит к семейству s–элементов.
Значения квантовых чисел можно определять так:
– главное квантовое число n равно номеру уровня, на котором находится электрон;
– орбитальное квантовое число l принимает положительные целочисленные значения и
составляет: для s–электронов 0, для р – 1, для d – 2, для f – 3;
– магнитное квантовое число ml принимает целочисленные значения в интервале –l …
+l включительно;
– спиновое квантовое число ms принимает два значения: +1/2 или –1/2.
В рассматриваемом примере:

4s2
n 4 4
l 0 0
ml 0 0
ms +1/2 -1/2
Распределяем валентные электроны по АО:

Следует учесть, что при переходе атома в возбужденное состояние спаренные


электроны распариваются и занимают АО с более высокой энергией. При этом спин
электрона сохраняет свое направление. В пределах подуровня суммарный спин
электронов максимален.
Все s–элементы – металлы, образуют основные оксиды (исключением является
амфотерный оксид бериллия ВеО); в их водородных соединениях, называемых
солеобразными гидридами, водород проявляет степень окисления минус 1.
Заполняем таблицу:
Степень Водородное Оксиды Гидроксиды
окисления соединение Соли
Основания Кислоты
+2 СаН2 СаО Са(ОН)2 - СаСl2

18
Пример 2. Охарактеризуйте р – элемент Вr.
Элемент № 35 – бром Br, атомная масса 80 а.е.м., p+=35, e–=35, n0=80 – 35=45.
80
Электронная конфигурация брома: 35 Br 1s22s22p63s23p63d104s24p5.
Бром принадлежит к семейству р-элементов.
Значения квантовых чисел для валентных электронов:
4s2 4р5
n 4 4 4 4 4 4 4
l 0 0 1 1 1 1 1
ml 0 0 -1 0 +1 -1 0
ms +1/2 -1/2 +1/2 +1/2 +1/2 -1/2 -1/2

Распределение валентных электронов по АО:

р-элементы можно условно разделить на две группы – металлы и неметаллы (граница


проходит по диагонали Be–At таблицы Д.И. Менделеева). Элементы, расположенные на
диагонали и в левом нижнем углу относят к металлам. Они образуют оксиды, химический
характер которых зависит от степени окисления элемента: +1 – основные оксиды, +2, +3, +4 –
амфотерные, +5 и выше – кислотные, гидриды неустойчивы. Элементы, расположенные в
правом верхнем углу – неметаллы, образуют кислотные оксиды, имеют устойчивые
водородные соединения в минимальной степени окисления данного элемента). Для р-
элементов характерна следующая особенность: если элемент находится в четной группе, для
него устойчивы соединения с четной степенью окисления, если элемент расположен в
нечетной группе – устойчивы соединения с нечетной степенью окисления.
В рассматриваемом примере Br – неметалл. Заполняем таблицу (следует отметить, что
некоторые прогнозируемые соединения до сих пор не получены):

Степень Водородное Оксиды Гидроксиды


Соли
окисления соединение Основания Кислоты
–1 HBr – – HBr KBr
+1 – Br2O – HBrO KBrO
+3 – Br2O3 – HBrO2 KBrO2
+5 – Br2O5 – HBrO3 KBrO3
+7 – Br2O7 – HBrO4 KBrO4
19
Отрицательную степень окисления элемента устанавливаем по количеству вакансий
для "чужих" электронов в невозбужденном состоянии. В рассматриваемом примере у брома
на р-подуровне 5 электронов, до завершения подуровня недостает 1 электрона, поэтому
минимальная степень окисления этого элемента –1. Положительные степени окисления
элементов могут принимать значения от +1 до максимального количества неспаренных
электронов в возбужденном состоянии.

Пример 3. Охарактеризуйте d – элемент Mn.


Элемент № 25 – марганец Mn, атомная масса 55 а.е.м., p+=25, e–=25,
n0 = 55–25=30.
Электронная конфигурация марганца:
Mn1s22s22p63s23p63d54s2.

Марганец принадлежит к семейству d–элементов, валентными у него являются


s–электроны внешнего слоя и d–электроны предвнешнего слоя.
Значения квантовых чисел для валентных электронов:
3d 5 4s2
n 3 3 3 3 3 4 4
l 2 2 2 2 2 0 0
ml -2 -1 0 +1 +2 0 0
ms +1/2 +1/2 +1/2 +1/2 +1/2 +1/2 -1/2
Распределяем валентные электроны по АО:

d-элементы – металлы, образуют оксиды, химический характер которых зависит от


степени окисления. Так, часто: +2 – основные, +3, +4 – амфотерные, +5 и выше – кислотные;
соединения со степенью окисления +1, как правило, неустойчивы, но если возможны – оксиды
носят основный характер; гидриды d–элементов неустойчивы. Еще одна особенность d–
элементов: спаренные электроны на d–подуровне не расспариваются.
Заполняем таблицу:
Степень Водородное Оксиды Гидроксиды
окисления соединение Соли
Основания Кислоты
+2 – MnO Mn(OH)2 – MnCl2
+3 – Mn2O3 Mn(OH)3 HMnO2 MnCl3, KMnO2
+4 – MnO2 Mn(OH)4 H2MnO3 MnCl4, K2MnO3
+5 – Mn2O5 – HMnO3 KMnO3
+6 – MnO3 – H2MnO4 K2MnO4
+7 – Mn2O7 – HMnO4 KMnO4

20
Задания для самостоятельной работы (табл. 2)

1. Используя Периодическую таблицу Д.И. Менделеева, охарактеризуйте элементы,


порядковые номера которых приведены в графе А, по следующему плану:
а) определите число протонов, электронов, нейтронов в атоме;
б) напишите полную электронную конфигурацию элемента и подчеркните валентные
электроны;
в) определите тип элемента (s-, р, d-, f-элемент);
г) запишите значения квантовых чисел для валентных электронов в стабильном состоянии;
д) распределите валентные электроны по атомным орбиталям (АО) в стабильном и
возбужденных состояниях, укажите возможные степени окисления элементов;
е) дайте прогноз возможных степеней окисления элемента и приведите формулы его
соединений, заполнив таблицу:
Степень Водородное Оксиды Гидроксиды
Соли
окисления соединение Основания Кислоты

2. По валентным электронам, приведенным в графе Б, определите элементы, укажите их


порядковые номера и названия, приведите полную электронную конфигурацию.
3. Какой из двух гидроксидов – Ж или З – проявляет в большей степени основные
свойства и почему? Ответ подтвердите уравнениями реакций с кислотой и щелочью в
молекулярной и ионной формах.

Таблица 2

Вариант А Б Ж З
0 20, 35, 25 4s24p2 3d 24s2 Mg(OH)2 Al(OH)3
1 4, 83, 46 3s23p3 3d 34s2 Zn(OH)2 Cd(OH)2
2 38, 82, 44 3s23p4 3d 44s2 Ca(OH)2 Ga(OH)3
2 5 5 2
3 56, 81, 41 3s 3p 3d 4s Sr(OH)2 Sn(OH)2
4 88, 53, 39 4s24p3 3d 34s2 Ba(OH)2 Pb(OH)2
2 4 4 2
5 3, 52, 27 4s 4p 3d 4s Be(OH)2 Mg(OH)2
6 11, 51, 43 4s24p5 3d 54s2 LiOH Be(OH)2
7 19, 50, 23 4s24p1 3d 14s2 Sn(OH)2 Pb(OH)2
8 37, 49, 22 4s24p2 4d 25s2 Be(OH)2 Sr(OH)2
2 1 1 2
9 55, 34, 24 4s 4p 4d 5s Ba(OH)2 Be(OH)2
10 87, 33, 26 4s24p4 4d 45s2 Mg(OH)2 Al(OH)3
2 3 3 2
11 4, 31, 45 4s 4p 4d 5s Ca(OH)2 Be(OH)2
12 38, 17, 42 4s24p1 4d 15s2 Ba(OH)2 Pb(OH)2
13 56, 16, 40 5s25p3 4d 35s2 Sr(OH)2 Sn(OH)2
14 88, 15, 28 6s26p2 4d 25s2 Ca(OH)2 Ga(OH)3
2 4 4 2
15 3, 83, 21 5s 5p 4d 5s NaOH Al(OH)3
2 5 6 2
16 11, 82, 46 5s 5p 4d 5s Be(OH)2 Ca(OH)2

21
17 19, 81, 44 5s25p4 4d 75s2 Sr(OH)2 In(OH)3
2 3 8 2
18 37, 53, 41 5s 5p 4d 5s CsOH Pb(OH)2
19 55, 52, 39 5s25p2 4d 45s2 Mg(OH)2 Be(OH)2
20 87, 51, 27 5s25p1 4d 35s2 Sr(OH)2 Sb(OH)3
21 4, 50, 43 4s24p4 3d 84s2 RbOH Sn(OH)2
2 3 7 2
22 38, 49, 23 4s 4p 3d 4s Ca(OH)2 Ge(OH)4
23 56, 34, 22 4s24p1 3d 64s2 KOH Ga(OH)3
2 4 8 2
24 88, 33, 24 5s 5p 4d 5s Sb(OH)3 RbOH
25 11, 31, 45 5s25p3 4d 65s2 KOH Ge(OH)4
26 3, 17, 26 5s25p2 4d 75s2 Ca(OH)2 Ga(OH)3
27 19, 16, 42 5s25p1 4d 35s2 KOH As(OH)3
2 4 4 2
28 37, 15, 40 4s 4p 3d 4s Pb(OH)4 Ba(OH)2
2 4 7 2
29 55, 33, 28 4s 4p 3d 4s Tl(OH)3 CsOH
2 3 8 2
30 87, 31, 21 4s 4p 3d 4s NaOH Al(OH)3

Тема 3. ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА


Термодинамика – это наука, изучающая общие закономерности протекания процессов,
сопровождающихся выделением, поглощением и превращением энергии. Химическая
термодинамика изучает взаимные превращения химической энергии и других ее форм –
тепловой, световой, электрической и т.д., устанавливает количественные законы этих
переходов, а также позволяет предсказать устойчивость веществ при заданных условиях и их
способность вступать в те или иные химические реакции. Термохимия, являющаяся разделом
химической термодинамики, изучает тепловые эффекты химических реакций.
Объект термодинамического рассмотрения называют термодинамической системой или просто
системой. Система – это рассматриваемое нами тело или группа тел, отделенная от всего
окружающего (внешней среды) реально или мысленно. Выбор границ системы довольно
произволен, однако должен быть правильным и неизменным в течение всего рассуждения. По
отношению к внешней среде термодинамические системы можно разделить на четыре группы:
Классификация термодинамических систем
Вид системы Характеристика Примеры
Открытая Возможен обмен с внешней средой веществом и Человеческое тело
энергией
Замкнутая Невозможен обмен с внешней средой веществом, Закрытая колба с
возможен обмен энергией реагентами
Изолиро- Невозможен обмен с внешней средой ни веществом, ни Термос,
ванная энергией сосуд Дьюара
Адиабати- Невозможен обмен с внешней средой тепловой
чески изолиро- энергией, возможен обмен веществом
ванная
Одна и та же система может находиться в различных состояниях. Каждое состояние
системы характеризуется определенным набором значений термодинамических параметров. К
термодинамическим параметрам относятся температура, давление, плотность, концентрация и

22
т.п. Изменение хотя бы только одного термодинамического параметра приводит к изменению
состояния системы в целом. При постоянстве термодинамических параметров во всех точках
системы (объема) термодинамическое состояние системы называют равновесным.
Различают гомогенные и гетерогенные системы. Гомогенные системы состоят из одной
фазы, гетерогенные – из двух или нескольких фаз. Фаза – это часть системы, однородная во
всех точках по составу и свойствам и отделенная от других частей системы поверхностью
раздела. Примером гомогенной системы может служить водный раствор. Но если раствор
насыщен и на дне сосуда есть кристаллы солей, то рассматриваемая система – гетерогенна
(есть граница раздела фаз). Другим примером гомогенной системы может служить простая
вода, но вода с плавающим в ней льдом – система гетерогенная.
Мерой внутренней энергии хаотического теплового (Броун) движения частиц в теле
служит температура. Если тело А, вступая в контакт с телом В, отдает ему теплоту, то тело
А имеет более высокую температуру, чем тело В. В тоже время нулевое начало термодинамики
утверждает, что если тело А находится в тепловом равновесии (имеет одинаковую
температуру) с телом В и телом С, то температура тел В и С также одинакова. Это начало
лежит в основе измерения температуры при помощи термометра. При тепловом равновесии
дальнейший обмен тепловой энергией невозможен.
Внутренняя энергия системы представляет собой ее полную энергию. Она
складывается из кинетической и потенциальной энергий молекул, атомов, атомных ядер и
электронов и представляет собой энергию поступательного, вращательного и колебательного
движений частиц. Она не включает потенциальную энергию положения системы в
пространстве и кинетическую энергию движения системы как целого. Иными словами
потенциальная энергия (U) вещества реализуется за счет разрыва и образования химической связи
в теплоту (Q) и совершаемую работу (A).
Классификация термодинамических процессов

Процесс Условия
Изотерми-ческий Постоянная температура – T = const
Изобарный Постоянное давление – Р = const
Изохорный Постоянный объем – V = const
Адиабати-ческий Отсутствие теплообмена между системой и внешней средой – ΔQ=0

Согласно первому закону термодинамики энергия не может возникать из ничего и


исчезать, а только переходит из одной формы в другую. Внутренняя энергия, содержащаяся в
веществе, может превращаться в тепловую, световую (пламя), электрическую (химический
аккумулятор). Например, сообщим системе некоторое количество тепловой энергии Q,
которая расходуется на совершение работы A и на изменение состояния внутренней энергии
системы U:
Q = A + U
где U – изменение величины, которую называют внутренней энергией системы. Если система
совершает работу за счет внутренней энергии без поступления теплоты, то A = –U
(адиабатический процесс). Таким образом, увеличению внутренней энергии системы
соответствуют положительные значения U, уменьшению – отрицательные значения.

23
Теплота, сообщаемая системе, и работа, совершаемая системой, также считаются
положительными, и наоборот, теплота, отдаваемая системой, и работа, совершаемая над
системой, считаются отрицательными.
Внутренняя энергия относится к функциям состояния, т.е. величинам, которые зависят
только от состояния системы и не зависят от ее предыстории. Следовательно, изменение
внутренней энергии в ходе процесса зависит только от начального и конечного состояния и не
зависит от пути протекания процесса. Напротив, работа зависит от пути протекания процесса,
и поэтому не обладает свойствами функции состояния, как «запас работы», которую может
совершить система.
Единицей измерения работы, теплоты и внутренней энергии в системе СИ служит
джоуль (Дж). 1 джоуль – это работа силы в 1 ньютон на расстоянии 1 м (1 Дж = 1 Нм = 1
кгм2/с2). В старой химической литературе использовали единицу количества теплоты и
энергии калория (кал). Одна калория – это такое количество теплоты, которое необходимо для
нагревания 1 г воды на 1C. Одна кал = 4,184 Дж  4,2 Дж. Теплоты химических реакций
удобнее выражать в кило-джоулях или килокалориях: 1 кДж = 1000 Дж, 1 ккал = 1000 кал.
В химической термодинамике первый закон трансформируется в закон Гесса,
характеризующий тепловые эффекты химических реакций. Теплота, как и работа, не является
функцией состояния. Поэтому для придания тепловому эффекту свойства функции состояния
введена энтальпия (H), направленное изменение которой составляет H = U+PV при
постоянном давлении. Отметим при этом, что PV = A – работе расширения, а H = – Q (с
обратным знаком). Энтальпию характеризуют теплосодержанием системы так, что
экзотермическая реакция понижает H. Обратите внимание, что выделению теплоты в
химической реакции (экзотермической) соответствует H < 0, а поглощению
(эндотермической) H > 0. В старой химической литературе была принята противоположная
система знаков (!) (Q > 0 для экзотермических реакций и Q < 0 для эндотермических).
По закону Гесса изменение энтальпии (тепловой эффект) не зависит от пути реакции, а
определяется только свойствами реагентов и продуктов. Покажем это на следующем примере:
C(графит) + O2(г.) = CO2(г.) H1 = –393,5 кДж
С(графит) + /2 O2(г.) = CO(г.)
1
H2 = –110,5 кДж
СО(г.) + /2 O2(г.) = СО2(г.) H3 = –283,0 кДж
1

Здесь энтальпия образования CO2 не зависит от того, протекает ли реакция в одну стадию или в
две, с промежуточным образованием CO (H1 = H2 + H3).
В любом процессе, когда конечное и начальное состояния веществ одинаковы, сумма
всех теплот реакции равна нулю. Например, мы имеем последовательность из нескольких
химических процессов, приводящих в конце к исходному веществу и характеризующихся
каждый своей энтальпией, т.е.
A 

H1
 B 
 C 
H2

H3
 D 
 A
H4

то, согласно закону Гесса,


H1 + H2 + H3 + H4 = 0
Результирующий тепловой эффект равен нулю потому, что на одних стадиях тепло
выделяется, на других – поглощается, что приводит к взаимной компенсации.
Закон Гесса позволяет вычислить тепловые эффекты тех реакций, для которых прямое
измерение невозможно. Рассмотрим реакцию:
H2(г.) + O2(г.) = H2O2(ж.) H1 = ?
24
Экспериментально легко измерить следующие тепловые эффекты:
H2(г.) + 1/2O2(г.) = H2O(ж.) H2 = –285,8 кДж
1
H2O2(ж.) = H2O(ж.) + /2O2(г.) H3 = –98,2 кДж
Пользуясь этими значениями, можно получить:
H1 = H2 – H3 = –285,8 + 98,2 = –187,6 (кДж/моль).
Таким образом, достаточно измерить тепловые эффекты ограниченного числа реакций,
чтобы затем теоретически вычислить тепловой эффект любой реакции. На практике
табулированы стандартные энтальпии образования Hf298, измеренные при Т=298,15 К
(25C) и давлении p = 101,325 кПа (1 атм), т.е. при стандартных условиях. (Не путать
стандартные условия с нормальными!)
Стандартная энтальпия образования Hf – это изменение энтальпии в ходе реакции
образования 1 моля вещества из простых веществ:
Ca (тв.) + C (графит) + 3/2O2 (г.) = CaCO3 (тв.) H298=–1207 кДж/моль.
В термохимическом уравнении указываются агрегатные состояния веществ. Это очень
важно, т.к. переходы между агрегатными состояниями (фазовые переходы) сопровождаются
выделением или поглощением тепла:
H2 (г.) + 1/2O2 (г.) = H2O (ж.) H298 = –285,8 кДж/моль,
H2 (г.) + /2O2 (г.) = H2O (г.) H298 = –241,8 кДж/моль.
1

H2O (г.) = H2O (ж.) H298 = –44,0 кДж/моль.


Стандартные энтальпии образования простых веществ приняты равными нулю. Если
простое вещество может существовать в виде нескольких аллотропных модификаций, то
H = 0 приписывается самой устойчивой при стандартных условиях форме, например,
кислороду, а не озону, графиту, а не алмазу:
3
/2O2 (г.) = O3 (г.) H298 = 142 кДж/моль,
C (графит) = C (алмаз) H298 = 1,90 кДж/моль.
Следствием закона Гесса с учетом изложенного тогда изменение энтальпии в ходе
реакции, будет равно сумме энтальпий образования продуктов за вычетом суммы энтальпий
образования реагентов с учетом стехиометрических коэффициентов реакции:
H(реакции) = Hf(продуктов) – Hf(реагентов)
Вычислим стандартную энтальпию реакции:
4Al (тв.) + 3PbO2 (тв.) = 2Al2O3 (тв.) + 3Pb (тв.) (a)
Стандартные энтальпии образования найдем по справочным данным:
2Al (тв.) + 3/2O2 (г.) = Al2O3(тв.) H298 = –1669,8 кДж/моль, (b)
Pb (тв.) + O2 (г.) = PbO2 (тв.) H298 = –276,6 кДж/моль. (c)
С термохимическими уравнениями можно обращаться так же, как и с алгебраическими:
умножать на число, складывать, вычитать, переносить слагаемые из одной части в другую.
4Al (тв.) + 3O2 (г.) + 3Pb (тв.) + 3O2 (г.) = 2Al2O3 (тв.) + 3PbO2 (тв.)
H298(a) = 2H298(b) – 3H298(c)
4Al (тв.) + 3PbO2 (тв.) = 2Al2O3 (тв.) + 3Pb (тв.)
H298(a) = 2(–1669,8)–3(–276,6) = –2509,8 кДж.
Обратите внимание, что свободный кислород, не участвующий в реакции, сократился
при преобразованиях. На самом деле нет необходимости записывать расчеты так подробно.

25
Если стехиометрические коэффициенты подобраны правильно, то баланс по всем веществам
обязательно сойдется. Более кратко расчет H реакции записывают так:
4Al(тв.) + 3PbO2(тв.) = 2Al2O3(тв.) + 3Pb(тв.)
ΔHf298 0 3(–276,6) 2(–1669,8) 0
H298 = 2(–1669,8)–3(–276,6) = –2509,8 кДж.
Выделение тепловой энергии в ходе реакции способствует тому, чтобы она протекала
самопроизвольно, т.е. без постороннего вмешательства. Однако имеются и другие
самопроизвольные процессы, при которых теплота равна нулю (например, расширение газа в
пустоту) или даже поглощается (например, растворение нитрата аммония в воде). Это
означает, что помимо энергетического фактора на возможность протекания процессов влияет
какой-то другой фактор. Он называется энтропийным фактором или изменением энтропии.
Энтропия S является функцией состояния и определяется степенью беспорядка в системе.
Опыт, в том числе повседневный, свидетельствует о том, что беспорядок возникает
самопроизвольно, а чтобы привести что-нибудь в упорядоченное состояние, нужно затратить
энергию. Это утверждение – одна из формулировок второго начала термодинамики.
Существуют и другие формулировки. Например: Теплота не может самопроизвольно
переходить от менее нагретого тела к более нагретому (Клаузиус, 1850). Брусок, нагретый
с одного конца, со временем принимает одинаковую температуру по всей длине. Однако
никогда не наблюдается обратный процесс – равномерно нагретый брусок самопроизвольно
не становится более теплым с одного конца и более холодным с другого. Другими словами,
процесс теплопроводности необратим. Чтобы отнять тепло у более холодного тела, нужно
затратить энергию, например, бытовой холодильник расходует для этого электрическую
энергию.
Рассмотрим сосуд, разделенный перегородкой на две части, заполненные различными
газами. Если убрать перегородку, то газы перемешаются и никогда не разделятся
самопроизвольно снова. Добавим каплю чернил в сосуд с водой. Чернила распределятся по
всему объему воды и никогда не соберутся самопроизвольно в одну каплю. В обоих случаях
самопроизвольно протекающие процессы сопровождаются увеличением беспорядка, т.е.
возрастанием энтропии (S > 0). Если мы рассматриваем изолированную систему,
внутренняя энергия которой измениться не может, то самопроизвольность процесса в ней
определяется только изменением энтропии: В изолированной системе самопроизвольно идут
только процессы, сопровождающиеся возрастанием энтропии (Больцман, 1896). Это также
одна из формулировок второго начала термодинамики. Наглядно проявление энтропийного
фактора можно увидеть в фазовых переходах лед–вода, вода–пар, протекающие при
постоянной температуре.
HГ = ST,
где HГ – «скрытая» теплота фазового перехода. В фазовых переходах лед–вода–пар –
Sл < Sв < Sп энтропия возрастает при переходе от твердого тела к жидкости и от жидкости
к газу. Ее величина тем больше, чем беспорядочнее движутся молекулы.
Таким образом, энтропия отражает структурные отличия одного и того же химического
элемента, молекулы, вещества. Например, для той же воды H2O – кристалл, жидкость, пар; для
углерода – графит, алмаз, как аллотропные модификации и т.д.
Единицей измерения энтропии в системе СИ является Дж/(Кмоль). При этом понятно,
что абсолютный нуль температуры недостижим (следствие из второго закона

26
термодинамики), но он имеет важное значение в определении температуры – шкалы Кельвина.
Кроме того, есть еще одна функция состояния вещества – теплоемкость
С = H/T,
которая имеет такую же размерность, что и энтропия, но означает способность того или иного
вещества отдавать (принимать) тепло при изменении температуры. Например, при изменении
температуры на 100°С сталь быстрее нагреется и остывает соответственно, чем кирпич,
поэтому печки кладут из кирпича. Величины теплоемкости удельные или молярные
табулированы в справочниках обычно для изобарных условий – Cp.
Стандартные абсолютные энтропии S298 образования некоторых веществ приведены
в справочной литературе. В отличии от Hf простые вещества имеют значения S298 > 0, т.к.
их атомы и молекулы также находятся в беспорядочном тепловом движении. Чтобы найти
изменение энтропии в реакции, можно также применить следствие закона Гесса:
S(реакции) = S(продуктов) – S(реагентов)
S > 0 согласно второму началу термодинамики благоприятствует протеканию реакции,
S < 0 — препятствует.
Качественно можно оценить знак S реакции по агрегатным состояниям реагентов и
продуктов. S > 0 для плавления твердых тел и испарения жидкостей, растворения кристаллов,
расширения газов, химических реакций, приводящих к увеличению числа молекул, особенно
молекул в газообразном состоянии. S < 0 для сжатия и конденсации газов, затвердевания
жидкостей, реакций, сопровождающихся уменьшением числа молекул.
Пользуясь справочными данными , рассчитаем S298 реакции (а).
4Al (тв.) + 3PbO2 (тв.) = 2Al2O3 (тв.) + 3Pb (тв.)
S298 428,32 376,6 250,99 364,89
S298 = 250,99+364,89–428,32–376,6 = –46,4 Дж/К.
Таким образом, энтропийный фактор препятствует протеканию этой реакции, а
энергетический фактор (см. выше) – благоприятствует.
Идет ли реакция на самом деле? Чтобы ответить на этот вопрос, нужно одновременно
рассмотреть оба фактора: энтальпийный и энтропийный.
Одновременный учет энергетического и энтропийного факторов приводит к понятию
еще одной функции состояния – свободной энергии. Если измерения проводятся при
постоянном давлении, то величина называется свободной энергией Гиббса (в старой
химической литературе – изобарно-изотермическим потенциалом) и обозначается G.
Свободная энергия Гиббса связана с энтальпией и энтропией соотношением:
G = H – TS
где T – температура в кельвинах. Изменение свободной энергии Гиббса в ходе реакции
образования 1 моля вещества из простых веществ в стандартных состояниях называется
свободной энергией образования ΔG и обычно выражается в кДж/моль. Свободные энергии
образования простых веществ приняты равными нулю. Чтобы найти изменение свободной
энергии Гиббса в ходе реакции, нужно от суммы свободных энергий образования продуктов
отнять сумму свободных энергий образования реагентов с учетом стехиометрических
коэффициентов:
G(реакции) = G(продуктов) – G(реагентов)

27
Самопроизвольным реакциям соответствует G < 0. Если G > 0, то реакция при
данных условиях невозможна. Рассмотрим реакцию (a)
4Al (тв.) + 3PbO2 (тв.) = 2Al2O3 (тв.) + 3Pb (тв.)
ΔG298 0 3(–219,0) 2(–1576,5) 0
ΔG298 = 2(–1576,5)–3(–219,0) = –2496 кДж.
Существует и другой способ расчета G реакции. Выше мы нашли значения ΔH и ΔS, тогда
G = H – TS
G298 = –2509,8 кДж – 298,15 К(–0,0464 кДж/К) = –2496 кДж.
Таким образом, реакция (1) при стандартных условиях протекает самопроизвольно. Знак ΔG
показывает возможность осуществления реакции только в условиях, для которых проводились
вычисления. Для более глубокого анализа необходимо раздельное рассмотрение
энергетического и энтропийного факторов. Имеется четыре возможных случая:
Определение возможности протекания химической реакции
Критерии Возможность
H < 0, Оба фактора благоприятствуют реакции. Как правило, такие реакции
S > 0 протекают быстро и полностью.
H < 0, Энергетический фактор благоприятствует реакции, энтропийный
S < 0 препятствует. Реакция возможна при низких температурах.
H > 0, Энергетический фактор препятствует реакции, энтропийный
S > 0 благоприятствует. Реакция возможна при высоких температурах.
H > 0,
Оба фактора препятствуют реакции. Такая реакция невозможна.
S < 0
Если при стандартных условиях G реакции > 0, но энергетический и энтропийный
факторы направлены противоположно, то можно рассчитать, при каких условиях реакция
станет возможной. H и S химической реакции сами по себе слабо зависят от температуры,
если какие-нибудь из реагентов или продуктов не испытывают фазовых переходов. Однако в
энтропийный фактор помимо S входит также и абсолютная температура T. Таким образом, с
повышением температуры роль энтропийного фактора повышается, и при температуре выше
T  H/S реакция начинает идти в обратном направлении.
Если G = 0, то система находится в состоянии термодинамического равновесия.
Таким образом, анализируя функции состояния системы – энтальпию, энтропию и
свободную энергию Гиббса – и их изменение в ходе химической реакции, можно определить,
будет ли данная реакция происходить самопроизвольно.
Примеры выполнения заданий

Пример 1. Рассчитайте тепловой эффект реакции горения газообразного вещества


С2Н2. Экзо- или эндотермична эта реакция?
Решение. Записываем уравнение реакции горения С2Н2. Составляя уравнение реакции в
данном разделе, следует учитывать, что при газообразном веществе должен стоять
коэффициент единица, при молекуле кислорода допускаются дробные коэффициенты:
С2Н2(г) + 2,5 О2(г) = 2СО2(г) + Н2О(г).
Тепловой эффект реакции рассчитываем, используя следствие из закона Гесса:
ΔН0х.р.=ΣΔН0прод–ΣΔН0исх= 2ΔН0СО2(г) + ΔН0Н2О(г) – (ΔН0С2Н2(г) + 2,5ΔН0О2(г)).
Численные значения термодинамических величин см. в работе [1]:
28
ΔН0х.р. = 2.(-393,51) + (-241,82) – (226,75 + 2,5 . 0) = - 1255,59 кДж.
ΔН0х.р. < 0, реакция экзотермическая (тепло выделяется).
Пример 2. Определите возможность разложения вещества ВаСО3(т) до твердого
оксида металла и газообразного оксида неметалла в соответствующих степенях окисления
при температуре 298 К в неизолированной системе.
Решение. Записываем уравнение реакции разложения:
ВаСО3(т) = ВаО(т) + СО2(г).
Рассчитываем величину энергии Гиббса для реакции:
ΔG х.р. = ΔG0BaO(т) + ΔG0CO2(г) – ΔG0BaCO3(т) = -528,40 + (-394,38) – (-1139,0) = 217,22
0

кДж,
ΔG0х.р.>0, процесс в неизолированной системе самопроизвольно не протекает при
стандартных условиях.
Пример 3. Определите температуру, при которой становится возможной реакция
самопроизвольного разложения вещества ВаСО3(т) .
Решение. Самопроизвольное протекание реакции начинается при ΔG0х.р.=0.
ΔG0х.р. = ΔH0х.р. – Т.ΔS0х.р..
Если ΔG0х.р. = 0, то 0 = ΔH0х.р. – Т.ΔS0х.р., тогда ΔH0х.р. = Т.ΔS0х.р., следовательно,
Т = ΔН0х.р. / ΔS0х.р.
Рассчитываем значения ΔН0х.р. и ΔS0х.р. для реакции : ΔH0х.р. = ΔH0ВаО(т) + ΔH0СО2(г) –
ΔH0ВаСО3(т) == -558,10 + (-393,51) – (-1219,0) = 267,39 кДж;
ΔS0х.р.=S0ВаО(т) + S0СО2(г) – S0ВаСО3(т) = 70,30 + 213,68 –112,0 = 171,98 Дж/К.
267
,3910
3

Т= =1555 К.
171,98
Пример 4. Не производя вычислений, определите знак ΔS реакции пункта 2. Ответ
мотивируйте.
Решение. Энтропия S – мера беспорядка в системе. В рассматриваемом примере в
результате реакции из одной молекулы твердого вещества ВаСО3 образуются по одной
молекуле твердого ВаО и газообразного СО2 веществ – беспорядок в системе увеличивается,
энтропия растет. Следовательно, ΔS0х.р.>0.

Пример 5. Рассчитайте константу равновесия реакции пункта 2 при температуре 400 К.


Решение. Связь константы равновесия реакции и энергии Гиббса выражается
уравнением :
ΔG0х.р. = -2,3.R.Т.lgК,
где R – универсальная газовая постоянная равная 8,31 Дж/(моль.К), Т –температура, К.
Отсюда
G 217,22  10 3
lgК =   = -28,4; К = 10-28,4 = 3,99 . 10-29.
2,3  R  T 2,3  8,31  400

Задания для самостоятельной работы (табл. 3)


1. Рассчитайте тепловой эффект реакции горения газообразного вещества А. Экзо- или
эндотермична эта реакция?
2. Определите возможность разложения вещества Б до твердого оксида металла и
газообразного оксида неметалла в соответствующих степенях окисления при
температуре 298 К в неизолированной системе.
29
3. Рассчитайте константу равновесия реакции п.2 при температуре 400 К.
4. Не производя вычислений, определите знак ΔS реакции п. 2. Ответ мотивируйте.
5. Определите температуру, при которой становится возможной реакция
самопроизвольного разложения вещества Б.
6.Сколько теплоты выделится (поглотится) при разложении Г г данного вещества В?

Таблица 3
Вариант А Б В Г
1 C4H10 Na2CO3 Al(OH)3 50
2 C2H6 MgCO3 Au(OH)3 200
3 C3H8 MnCO3 Ba(OH)2 100
4 C2H4 CaCO3 Be(OH)2 80
5 C3H6О Cs2CO3 Bi(OH)3 60
6 C7H8 CuCO3 Co(OH)2 140
7 C5H12 FeCO3 Ca(OH)2 200
8 C6H14 CoCO3 Cr(OH)3 50
9 C6H6 ZnCO3 Cu(OH)2 40
10 C8H10 Li2CO3 Fe(OH)2 120
11 C7H16 Ag2SO4 Ga(OH)3 70
12 C2H5OH SrCO3 Hf(OH)4 30
13 CH3OH CdCO3 In(OH)3 20
14 CO PbCO3 Mg(OH)2 90
15 C2H4 Na2SO4 Mn(OH)2 30
16 C3H8 BaSO4 Ni(OH)2 40
17 C4H10 BeSO4 Pb(OH)2 100
18 C2H6 CdSO4 Sn(OH)2 110
19 C3H6О CoSO4 Y(OH)3 50
20 C4H10О MnSO4 Tl(OH)3 120
21 C5H12 FeSO4 Zn(OH)2 60
22 C6H14 Cs2SO4 Al(OH)3 130
23 C5H12 CuSO4 Cd(OH)2 70
24 C6H14 Na2SO3 Au(OH)3 140
25 CH3OH NiSO4 Ba(OH)2 80
26 C3H6O SrSO4 Be(OH)2 60
27 C2H5OH MgSO4 Bi(OH)3 90
28 CH3OH K2SO4 Co(OH)2 70
29 C8H18 PbSO4 Sn(OH)4 80
30 C8H10 Li2SO4 Sr(OH)2 50

30
Тема 4. ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА И РАВНОВЕСИЕ
Скорость химической реакции – это изменение количества
исходного вещества или продукта реакции за единицу времени в
единице объема системы (для гомогенной реакции) или на единице площади раздела фаз
(для гетерогенной реакции):
гом = ±Δn/(VΔt) и гет = ±Δn/(S.Δt),
где гом и гет – скорости гомогенной и гетерогенной реакций соответственно; Δn – изменение
количества вещества; V – объем гомогенной системы; S –площадь раздела фаз в гетерогенной
системе; Δt – промежуток времени; знак (+) относится к продуктам реакции, а знак (–) – к
исходным веществам.
Скорость реакции зависит от концентрации и природы реагирующих веществ,
температуры и наличия в системе катализатора.
Зависимость скорости реакции от концентрации выражается законом действующих масс:
при постоянной температуре скорость элементарной (одностадийной) химической реакции
пропорциональна произведению концентраций реагигующих веществ в степенях их
стехиометрических коэффициентов.
Так, для гомогенной реакции: aA + bB  cC + dD закон действующих масс выражается
следующим образом: гом = kСАaСВb, где k –константа скорости реакции, зависящая от
температуры и природы реагирующих веществ; СА и СВ – молярные концентрации
реагирующих веществ.
Для гетерогенных реакций концентрации веществ, находящихся в твердой фазе, обычно
не изменяются в ходе реакции и поэтому не включаются в уравнение закона действующих
масс.
Зависимость скорости реакции от температуры выражается уравнением (правило Вант–
Гоффа): 2 =1 (t2–t1)/10, где 1 и 2 –скорости реакции при температурах t1 и t2 соответственно
(t2>t1);  –температурный коэффициент скорости, значение которого для большинства реакций
лежит в пределах 2–4.

Для обратимой гомогенной химической реакции aA + bB  cC + dD скорость прямой ()
и обратной (') реакциий выражается соотношениями:
 = kСАaСВb и '= kСCcСDd, где СА, СВ, СC, СD — молярные концентрации веществ А, В, С и
D . В состоянии химического равновесия  = ', т. е. k[A]a[B]b = k' [C]c[D]d.
Откуда k/k' = Kр= [C]c[D]d/([A]a[B]b). Здесь К р –константа равновесия, зависящая от
температуры и природы исходных веществ и продуктов реакции. Концентрации веществ,
входящие в выражение константы равновесия, называются равновесными концентрациями.
При изменении условий протекания реакции (температуры, давления, концентрации
какого–либо из компонентов) скорости прямой и обратной реакций изменяются неодинаково
и равновесие нарушается. Спустя некоторое время равновесие восстанавливается, но оно
отличается от исходного. Переход от одного равновесного состояния к другому называется
смещением химического равновесия.
Направление смещения химического равновесия подчиняется принципу Ле–Шателье:
если на систему, находящуюся в равновесии, оказать какое–либо воздействие, то равновесие
сместится в направлении уменьшения оказанного воздействия.

31
Примеры выполнения заданий

Пример 1. Во сколько раз увеличится или уменьшится скорость реакции


2P(г)+ 3Cl2(г) = 2PCl3(г), если:
а) концентрацию фосфора увеличить в 2 раза, а концентрацию хлора уменьшить в 3 раза;
б) температуру увеличить на 60 оС, приняв температурный коэффициент скорости реакции
равным 2,4.
Решение. а) по закону действующих масс скорость реакции до изменения концентрации
реагентов равна  = k CP2 CCl23 , а после изменения концентраций –
 '= k(2CP)2(1/3CCl2)3 = 4/27 k CP2 CCl23 . Беря соотношение скоростей  '/, получим 4/27 k CP2
CCl23 / k CP2 CCl23 = 4/27. Следовательно, скорость уменьшится в 27/4 , т.е. в 6,75 раза.
б) Из формулы  2 =  1 (t2–t1)/10 имеем 2 /1 =  (t2–t1)/10, где 2 –скорость реакции после
повышения температуры на t = t2–t1. Подставляя численные значения, получим 2/1 =
2,460/10 = 2,46 =191,1. Следовательно, скорость реакции увеличится в 191,1 раза.
Пример 2. Константа равновесия в гомогенной системе CO(г) + H2O(г)  
  CO2(г) + H2(г)
равна 1. Рассчитайте равновесные концентрации всех веществ, если исходные
концентрации:CCO = 3 моль/л, CH2O = 2 моль/л.
Решение. Запишем выражение для константы равновесия: Kp = [CO2] [H2]/([CO] [H2O]).
Обозначим равновесную концентрацию СO2 через х. Согласно уравнению реакции,
равновесная концентрация водорода также будет равна х. Число молей СО и Н2O, которое
прореагировало с начала реакции до наступления равновесия, в соответствии с уравнением
реакции, равно числу образовавшихся молей СО2 и Н2. Тогда равновесные концентрации СО
и Н2O соответственно равны: [CO] = CCO – x = 3 – x и [H2O] = CH2O – x = 2 – x. Подставляя
равновесные концентрации в выражение для константы равновесия, получим: 1 = x2/[(3–x)(2–
x)]. После преобразования получим уравнение 5х = 6 , откуда x = 1,2.
Таким образом искомые равновесные концентрации: [CO2] = 1,2 моль/л, [H2] = 1,2 моль/л;
[CO] = 3,0 – 1,2 = 1,8 моль/л и [H2O] = 2,0–1,2 = 0,8 моль/л.
Проверим правильность решения, вычислив константу равновесия:
Кр = 1,2.1,2 / (1,8.0,8) = 1
Пример 3. Для гомогенной равновесной системы:

2Cl2(г)+2H2O(г)  4HCl(г) + O2(г); ΔHо<0
а) обоснованно укажите направление смещения равновесия при повышении давления;
б) определите, в каком направлении при постоянном давлении сместится равновесие при
повышении температуры. Напишите выражение для константы равновесия этой системы.
Решение. а) в соответствии с принципом Ле–Шателье при повышении давления в
системе равновесие сместится в сторону меньшего объема (меньшего числа
частиц газообразных веществ). В рассматриваемой гомогенной системе слева четыре объема
(четыре частицы), а справа пять объемов (пять частиц). Следовательно, при увеличении
давления равновесие сместится влево (в сторону исходных веществ).
б) по принципу Ле–Шателье при повышении температуры равновесие смещается в сторону
эндотермической реакции, и наоборот. В данном случае изменение энтальпии прямой
реакции меньше нуля, т.е. реакция экзотермическая, следовательно, обратная реакция –

32
эндотермическая. Таким образом, при повышении температуры равновесие сместится влево
(в сторону обратной реакции).
Выражение для константы равновесия системы:
K = [HCl]4[O2]/([Cl2]2[H2O]2).

Задания для самостоятельной работы (табл. 4, 5)


1. Запишите выражение закона действия масс для реакции 1, считая, что она элементарная
(одностадийная).
2. Во сколько раз увеличится скорость некоторой химической реакции при увеличении
температуры на Г оС, если температурный коэффициент скорости равен Е?
3. Как изменится скорость прямой реакции 2 при увеличении давления в системе в Е раз? В
расчете допустить, что реакция элементарная (одностадийная).
4. Рассчитайте исходную концентрацию вещества А в реакции 2, если равновесные
концентрации составляют: вещества А – Е моль/л, вещества С – Ж моль/л.
5. Запишите выражения констант равновесия Кс для обратимых реакций 1 и 2. Рассчитайте
численное значение константы равновесия Кс, приняв равновесные концентрации всех
веществ равными 0,1 моль/л.
6. В каком направлении сместится равновесие обратимой реакции 2, если:
а) увеличить давление в системе;
б) увеличить концентрацию вещества В;
в) повысить температуру?
Таблица 4
Вари- Реакция 1
Г Е
ант A B C D
0 C(т) + O2(г) 
 CO2(г) ΔH<0 20 2
1 C(т) + 2N2O(г) 
 CO2(г) + 2N2(г) ΔH<0 40 3
2 FeO(т) + CO(г) 
 Fe(т) + CO2(г) ΔH<0 60 4
3 Fe3O4(т) + CO(г) 
 3FeO(т) + CO2(г) ΔH>0 50 4
4 C(т) + H2O(г) 
 CO(г) + H2(г) ΔH>0 30 2
5 Fe(т) + 2HCl(г) 
 FeCl2(т) + H2(г) ΔH<0 70 3
6 IrS2(т) + 2H2(г) 
 Ir(т) + 2H2S(г) ΔH>0 20 2
7 Tl2O3(т) + 2H2(г) 
 Tl2O(т) + 2H2O(г) ΔH<0 70 4
8 PdO(т) + CO(г) 
 Pd(т) + CO2(г) ΔH<0 30 3
9 IrO2(т) + 2H2(г) 
 Ir(т) + 2H2O(г) ΔH<0 60 3
10 2FeS2(т) + O2(г) 
 2FeO(т) + 4S(т) ΔH>0 40 2
11 S(т) + O2(г) 
 SO2(г) ΔH>0 50 4
12 Ag2O(т) + H2(г) 
 2Ag(т) + H2O(г) ΔH<0 70 2
13 S(т) + 2CO2(г) 
 SO2(г) + 2CO(г) ΔH>0 20 3
14 S(т) + 2H2O(г) 
 SO2(г) + 2H2(г) ΔH>0 40 2
15 2KBr(т) + Cl2(г) 
 2KCl(т) + Br2(г) ΔH<0 20 4
16 CdS(т) + O2(г) 
 Cd(т) + SO2(г) ΔH<0 60 3
17 FeS(т) + O2(г) 
 Fe(т) + SO2(г) ΔH<0 40 2
18 Na2O(т) + CO2(г) 
 Na2CO3(т) ΔH<0 70 2

33
19 ZrO2(т) + 2H2(г) 
 Zr(т) + 2H2O(г) ΔH>0 30 4
20 S(т) + H2(г) 
 H2S(г) ΔH>0 20 3
21 FeS(т) + O2(г) 
 Fe(т) + SO2(г) ΔH<0 40 4
22 BaO(т) + H2(г) 
 Ba(т) + H2O(г) ΔH>0 60 3
23 NiO(т) + CO(г) 
 Ni(т) + CO2(г) ΔH<0 30 2
24 MnO(т) + CO(г) 
 Mn(т) + CO2(г) ΔH<0 50 3
25 FeO(т) + H2(г) 
 Fe(т) + H2O(г) ΔH>0 40 4
26 CaO(т) + H2(г) 
 Ca(т) + H2O(г) ΔH>0 20 3
27 FeS(т) + H2(г) 
 Fe(т) + H2S(г) ΔH>0 70 2
28 MnO2(т) + CO(г) 
 MnO(т) + CO2(г) ΔH<0 90 4
29 Mn2O7(т) + 3H2(г) 
 2MnO2(т) + 3H2O(г) ΔH<0 80 2
30 Fe2O3(т) + CO(г) 
 2FeO(т) + CO2(г) ΔH>0 30 3

Таблица 5

Вари- Реакция 2
Ж
ант A B C D
0 2SO2(г) + O2(г) 
 2SO3(г) ΔH<0 2,4
1 ClO2(г) + 2F2(г) 
 ClF4(г) + O2(г) ΔH>0 3,0
2 2CO(г) + O2(г) 
 2CO2(г) ΔH<0 1,8
3 CH4(г) + 2O2(г) 
 2H2O(г) + CO2(г) ΔH<0 0,6
4 Xe(г) + 2F2(г) 
 XeF4(г) ΔH<0 0,8
5 2HCl(г) + O2(г) 
 H2O(г) + Cl2O(г) ΔH>0 1,4
6 CO(г) + H2O(г) 
 CO2(г) + H2(г) ΔH<0 2,6
7 CO2(г) + H2(г) 
 CO(г) + H2O(г) ΔH>0 1,2
8 2NO(г) + Cl2(г) 
 2NOCl(г) ΔH<0 0,5
9 ClF3(г) + F2(г) 
 ClF5(г) ΔH<0 1,5
10 CH4(г) + H2O(г) 
 CO(г) + 3H2(г) ΔH>0 2,0
11 CO(г) + H2O(г) 
 CO2(г) + H2(г) ΔH>0 2,5
12 SeO2(г) + 3H2(г) 
 2H2O(г) + H2Se(г) ΔH<0 0,4
13 N2(г) + O2(г) 
 2NO(г) ΔH>0 3,2
14 SO2(г) + 3H2(г) 
 2H2O(г) + H2S(г) ΔH<0 1,6
15 2NO(г) + O2(г) 
 2NO2(г) ΔH<0 2,5
16 2H2(г) + O2(г) 
 2H2O(г) ΔH<0 0,8
17 H2(г) + Cl2(г) 
 2HCl(г) ΔH<0 1,5
18 F2(г) + H2(г) 
 2HF(г) ΔH<0 1,8
19 SO3(г) + H2(г) 
 SO2(г) + H2O(г) ΔH<0 2,0
20 Si2H6(г) + H2(г) 
 2SiH4(г) ΔH<0 0,6
21 ClF(г) + O2F2(г) 
 ClO2F3(г) ΔH<0 3,0

34
22 Cl2O(г) + 3H2O(г) 
 2ClO2(г) + 3H2(г) ΔH>0 1,4
23 SO3(г) + 4H2(г) 
 H2S(г) + 3H2O(г) ΔH<0 3,5
24 NO2(г) + CO(г) 
 NO(г) + CO2(г) ΔH<0 1,2
25 SO2(г) + 3H2(г) 
 H2S(г) + 2H2O(г) ΔH>0 0,4
26 SO3(г) + H2(г) 
 SO2(г) + H2O(г) ΔH<0 0,6
27 ClF3(г) + OF2(г) 
 ClOF5(г) ΔH<0 1,6
28 N2O5(г) + CO(г) 
 2NO2(г) + CO2(г) ΔH<0 0,8
29 SeO2(г) + 3F2(г) 
 SeF6(г) + O2(г) ΔH<0 1,8
30 2NO2(г) + H2(г) 
 N2O3(г) + H2O(г) ΔH<0 1,2

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. 3-е изд. перераб. и доп.
- Л.: Химия, 1991. - 432 с.
2. Новиков Е.И. Справочное пособие по неорганической химии / Каменский филиал
ЮРГТУ. – Новочеркасск: ЮРГТУ, 2005. – 106 с.
3. Глинка Н.Л. Задачи и упражнения по общей химии. – М.: Интеграл-Пресс, 2002. –
240 с.
4. Глинка Н.Л. Общая химия. – М.: Интеграл-Пресс, 2003. – 728 с.
5. Степин Б.Д., Цветков А.А. Неорганическая химия. – М.: Высш. шк., 1994. – 608 с.

35