Вы находитесь на странице: 1из 37

Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

ХИМИЯ
ВАРИАНТ 1

Задание 1. (3 балла) Закончить и уравнять химические реакции; записать уравнения в


ионной форме:
а) AgNO3 + K2CrO4
Решение:
2AgNO3 + K2CrO4 Ag2CrO4↓ + 2KNO3
2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 ↓ 1 балл
б) K2HPO4 + H2O
Решение:
HPO42- + H2O  H2PO4- + OH-
K2HPO4 + H2O  KH2PO4 + KOH 1 балл
в) K2CO3 + H2O
Решение:
CO32- + H2O HCO3- + OH-
K2CO3 + H2O KHCO3 + KOH 1 балл

Задание 2. (3 балла) С помощью метода электронного или ионно-электронного баланса


(метод полуреакций) написать продукты и уравнять окислительно-восстановительную
реакцию:
Al + KNO3 + KOH + H2O =
Решение:
8 Alо – 3 ē + 4 OH- → [Al(OH)4] -
восстановитель/окисление
3 NO3- + 8 ē +6H2O → NH3 + 9OH-
окислитель/восстановление
8Al + 32OH- + 3NO3 - + 18H2O = 8[Al(OH)4]- + 3NH3 + 27OH-
сокращаем:
8Al + 5OH- + 3NO3 - + 18H2O = 8Al(OH)4- + 3NH3 1 балл
8Al + 3KNO3 + 5KOH + 18H2O = 8K[Al(OH)4] + 3NH3 2 балла
Задание 3. (5 баллов) Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей
схеме:
Cu(NO3)2 1 O2 2 SO 2 3 H2O 4 NaOH
5

Решение:
to
1) 2Cu(NO3)2  2CuO+4NO2 ↑+O2 ↑; 1 балл
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

to
2) S+O2  SO2↑; 1 балл
3) SO2+2H2S→3S↓+2H2O; 1 балл
4) 2H2O+2Na→2NaOH+H2↑; 1 балл
5) HCl+NaOH→NaCl+H2O 1 балл

Задание 4. (5 баллов) Фенилендиамины в промышленности получают из нитробензола.


Предложите химическое решение синтеза орто-фенилендиамина из нитробензола с
использованием реакции Н.Н. Зинина.
Решение:
1.

1 балл
2.

1 балл
3.

1 балл
4.

1 балл

5.

1 балл
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

Задание 5. (10 баллов) Напишите уравнения реакций, при помощи которых можно
осуществить следующие химические превращения:

5
CuS 1 X 2 CuCl2 3 Y
4
Решение:
1) 2CuS + 3O2 → 2CuO + 2SO2↑; 2 балла
2) CuO + 2НС1 → CuCl2 + H2O; 2 балла
3) CuCl2 + 2AgNO3 → Cu(NO3)2 + 2AgCl; 2 балла
4) Cu(NO3)2 + K2S → CuS + 2KNO3; 2 балла
5) CuCl2 + Na2S → CuS + 2NaCl; 2 балла
Ответ: X - CuO; Y - Cu(NO3)2.

Задание 6. (10 баллов) Предложите формулы веществ и уравнения химических реакций в


представленной ниже схеме превращений:

Решение:
1.

2 балла
2.

2 балла

3.

2 балла
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

4.

2 балла
5.

2 балла

Задание 7. (12 баллов) К 30 мл горячего 10%-ного водного раствора сульфата алюминия


(плотность 1,1 г/см3) прилили 20 мл горячего 10%-ного водного раствора сульфида натрия
(плотность 1,15 г/см3). Смесь оставили на сутки на воздухе. Определите массовую долю
растворителя (вода) в полученном растворе (испарением воды пренебречь).
Решение:
1. Запишем реакцию взаимодействия сульфата алюминия и сульфида натрия. С учетом
нагревания будет происходить процесс взаимного усиления гидролиза предложенных
реагентов:
Al2(SO4)3 +3Na2S +6H2O → 2Al(OH)3↓ +3H2S↑+3Na2SO4. 3 балла
2. Рассчитаем массу вступивших в реакцию реагентов и воды:
m(раствора Al2(SO4)3) = ρ∙V = 1,1∙30 = 33 г;
m(Al2(SO4)3) = 33‧ 10 % / 100% = 3,3 г;
m(раствора Na2S) = ρ∙V = 1,15∙20 = 23 г;
23 10 %
m  Na 2S =  2,3 г ;
100 %
m(H2O) = (m(раствора Al2(SO4)3) - m(Al2(SO4)3)) + (m(раствора Na2S) - m(Na2S)) = (33-
3,3)+(23-2,3) = 50,4 г.
Рассчитаем количество моль вступивших в реакцию реагентов и воды:
n(Al2(SO4)3) = 3,3/342,15 = 0,01 моль;
n(Na2S) = 2,3/78,04= 0,03 моль;
n(H2O) = 50,4/18= 2,80 моль. 3 балла

3. Определим равновесный состав системы:


Al2(SO4)3 Na2S H2O Al(OH)3 H2S Na2SO4
Соотношение моль 1 3 6 2 3 3
Было, моль 0,01 0,03 2,80 0 0 0
Прореагировало, моль 0,01 0,03 0,06 0,02 0,03 0,03
Стало, моль 0 0 2,74 0,02 0,03 0,03
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

3 балла
4. С учетом того, что Al(OH)3 выпал в осадок, а H2S испарился, рассчитаем массовую
долю растворителя (вода) в полученном растворе:
m( H 2O) 2,74 18
ω(H 2O)    0,9205 или 92,05% . 3 балла
m( H 2O)  m( Na2 SO4 ) 2,74 18  0,03 142,04
Ответ: ω(H2O) = 0,9205 или 92,05%

Задание 8. (12 баллов) Перед исследователем поставлена задача определения массы


веществ в смеси. Известно, что в сосуд после эксперимента слиты остатки бензола,
фенола и анилина общей массой 10 г. Исследователь на всю смесь подействовал сухим
HCl, при этом выпало 2,59 г осадка. Осадок он отфильтровал, а фильтрат обработал
водным раствором щелочи. При удалении органического слоя оказалось, что его масса
уменьшилась на 4,7 г. Каковы массы бензола, фенола и анилина в сливе?
Решение:
1. При пропускании через смесь сухого хлороводорода выпадает осадок хлорида
фениламмония, который нерастворим в органических растворителях:
C6H5NH2 + HCl → C6H5NH3Cl
n(C6H 5NH3Cl) = 2,59/129,5 = 0,02 моль,
следовательно n(C6H5NH2) = 0,02 моль, m (C6H5NH2) = 0,02∙93 = 1,86 г. 4 балла
2. Масса органического слоя уменьшилась на 4,7 г за счет реакции фенола с NaOH:
С6Н5ОН + NaOH → C6H5ONa + Н2О
Фенол перешел в водный раствор в виде фенолята натрия.
m (С6Н5ОН) = 4,7 г. 4 балла
3. Масса бензола в смеси составляет 10 - 4,7 -1,86 = 3,44 г. 4 балла
Ответ: 1,86 г анилина, 4,7 г фенола, 3,44 г бензола.

Задание 9. (20 баллов) Металлическую медь растворили в 230 мл 10% раствора хлорида
железа (III) (ρ = 1,2 г/см3). После определения концентрации компонентов в растворе
выяснилось, что массовая доля хлорида железа (III) и хлорида меди (II) одинакова.
Определить массу дигидрата хлорида меди (II) после выпаривания раствора.
Решение:
1. Определим массу хлорида железа (III) в растворе.
m(FeCl3) = V∙ρ∙ω/100 = 230∙1,2∙10/100 = 27,6 г. 2 балла
2. 2FeCl3 + 3Cu = 3CuCl2 + 2Fe
Пусть в результате реакции образовалось количество хлорида меди (II) n(CuCl2), тогда по
реакции хлорида железа прореагировало:
n(FeCl3)р-ции = 2/3∙n(CuCl2),
и остаточная масса хлорида железа (III) составляет:
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

m(FeCl3)ост = m(FeCl3) - m(FeCl3)р-ции = m(FeCl3) - n(FeCl3)р-ции∙M(FeCl3) = m(FeCl3) -


2/3∙n(CuCl2)∙M(FeCl3). 7 баллов
3. По условию задачи после реакции массовые доли хлорида железа (III) и хлорида меди
(II) одинаковы:
ω(FeCl3) = ω(CuCl2)
m(FeCl3)ост/mобщ = m(CuCl2)/ mобщ или
m(FeCl3)ост = m(CuCl2)
m(FeCl3) - 2/3∙ n(CuCl2)∙M(FeCl3) = n(CuCl2)∙M(CuCl2)
27,6 - 2/3∙ n(CuCl2)∙162,4 = n(CuCl2)∙134,6
242,9∙n(CuCl2) = 27,6
n(CuCl2) = 0,114 моль
m(CuCl2) = n(CuCl2)∙M(CuCl2) = 0,114∙134,6 = 15,3 г.
Проверка:
m(FeCl3)ост=m(FeCl3) - 2/3∙n(CuCl2)∙M(FeCl3)=27,6 - 2/3∙0,114∙162,4=15,3 г. 7 баллов
4. Определим массу дигидрата хлорида меди (II) после выпаривания раствора:
m(CuCl2‧ 2H2O) = n(CuCl2)∙M(CuCl2‧ 2H2O) = 0,114∙170,6 = 19,4 г. 4 балла
Ответ: m(CuCl2‧ 2H2O) = 19,4 г.

Задание 10. (20 баллов) Перед экспериментатором поставлена задача - исследовать и


установить структурную формулу соединения С6Н10. Окисление этого соединения в
жестких условиях привело к образованию единственного продукта – дикарбоновой
кислоты. Полученную дикарбоновую кислоту исследователь нагрел в присутствии
катализатора и наблюдал образование воды и газообразного вещества. Установите
структурную формулу данного соединения, назовите его, и ответ иллюстрируйте
химическими уравнениями.
Решение:
1. Из общей формулы углеводородов следует, что вещество С6Н10 относится к одному из
четырех возможных классов: диенам, алкинам, циклоалкенам или бициклоалканам.
5 баллов
2. При действии окислителей кратные связи разрываются, при этом из молекулы диена
образуются три молекулы кислоты (одна из них – дикарбоновая), из алкина – две
молекулы карбоновых кислот, из циклоалкена – одна молекула дикарбоновой кислоты.
Бициклоалканы являются устойчивыми к действию окислителей. По условию задачи
образовалась дикарбоновая кислота, значит, исходное вещество было циклоалкеном.
10 баллов

3. Из всех циклоалкенов состава С6Н10 только циклогексен удовлетворяет условиям


задачи.
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

5 баллов
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

ХИМИЯ
ВАРИАНТ 2
Задание 1. (3 балла) Закончить и уравнять химические реакции; записать уравнения в
ионной форме:
а) Bi(OH)(NO3)2 + HNO3.
Решение:
Bi(OH)(NO3)2 + HNO3 Bi(NO3)3 + H2O
Bi(OH)(NO3)2↓+ H+ Bi3+ + 2NO3- + H2O 1 балл
б) Al2(SO4)3 + H2O
Решение:
Al3+ + H2O  AlOH2+ + H+
Al2(SO4)3 +2H2O2(AlOH)SO4 + H2SO4 1 балл
в) CaCO3 + CH3COOH .
Решение:
CaCO3 ↓ +2CH3COOH  Ca(CH3COO)2 + H2O + CO2↑
CaCO3 ↓ + 2CH3COOH  Ca2+ + 2CH3COO- + H2O + CO2↑ 1 балл

Задание 2. (3 балла) С помощью метода электронного или ионно-электронного баланса


(метод полуреакций) написать продукты и уравнять окислительно-восстановительную
реакцию:
K2Cr2O7 + KNO2 + H2SO4 =
Решение:
1 Cr2O72- + 6ē + 14H+ → 2Cr3+ + 7H2O
окислитель/восстановление
3 NO2- - 2ē + H2O → NO3 - + 2H+
восстановитель/окисление
Cr2O72- + 3NO2 - + 14H+ + 3H2O = 2Cr3+ + 3NO3- + 7H2O + 6H+
сокращаем:
Cr2O72- + 3NO2 - + 8H+ = 2Cr3+ + 3NO3- + 4H2O 1 балл
K2Cr2O7 + 3KNO2 + 4H2SO4 = K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3KNO3 + 4H2O 2 балла

Задание 3. (5 баллов) Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей


схеме:
Fe(NO3)2 1 O2 2 SO2 3 Na2SO3 4 NaCl 5 Na

Решение:
1) 4Fe(NO3)2 → 2Fe2O3 + 8NO2↑ + O2↑; 1 балл
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

to
2) S + O2  SO2↑; 1 балл
3) SO2 + 2NaOH → Na2SO3 + H2O; 1 балл
4) BaCl2 + Na2SO3 → BaSO3↓ + 2NaCl; 1 балл
электролиз
5) 2NaCl  2Na + Cl2↑; 1 балл

Задание 4. (5 баллов) Заводское производство фенилацетилена предполагает


использование в качестве сырья бензола и этилена. Предложите химическое решение
получения этого соединения.
Решение:
1.

1 балл
2.

1 балл
3.

1 балл
4.

1 балл
5.

1 балл
Задание 5. (10 баллов) Напишите уравнения реакций, при помощи которых можно
осуществить следующие химические превращения:

5
Fe(NO3)3 1 X 2 Fe 3 Y
4
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

Решение:
to
1) 4Fe(NO3)3  2Fe2O3 + 12NO2 + 3O2; 2 балла
2) Fe2O3 + ЗСО → 2Fe + 3CO2; 2 балла
3) 2Fe + ЗСl2 → 2FeCl3 ; 2 балла
4) FeCl3 + 3AgNO3 → Fe(NO3)3 + 3AgCl; 2 балла
5) Fe + 4HNO3(разб) → Fe(NO3)3 + NO + 2H2O; 2 балла
Ответ: X - Fe2O3; Y - FeCl3.

Задание 6. (10 баллов) Предложите формулы веществ и уравнения химических реакций в


представленной ниже схеме превращений:

Решение:
1.

2 балла
2.

2 балла
3.

2 балла

4.

2 балла
5.
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

2 балла

Задание 7. (12 баллов) К 20 мл горячего 20%-ного водного раствора хлорида хрома (III)
(плотность 1,1 г/см3) прилили 20 мл горячего 10%-ного водного раствора силиката натрия
(плотность 1,2 г/см3). Смесь оставили на сутки на воздухе. Определите массовую долю
растворителя (вода) в полученном растворе (испарением воды пренебречь).
Решение:
1. Запишем реакцию взаимодействия хлорида хрома (III) и силиката натрия. С учетом
нагревания будет происходить процесс взаимного усиления гидролиза предложенных
реагентов:
2CrCl3 + 3Na2SiO3 + 6H2O → 2Cr(OH)3↓ + 3H2SiO3↓+ 6NaCl. 3 балла
2. Рассчитаем массу вступивших в реакцию реагентов и воды:
m(раствора CrCl3) = ρ ∙V = 1,1 ∙20 = 22 г;
22  20 %
m(CrCl3 ) =  4, 4 г ;
100 %
m(раствора Na2SiO3) = ρ ∙V = 1,2 ∙20 = 24 г;
24 10 %
m(Na 2SiO3 ) =  2, 4 г ;
100 %
m(H2O) = (m(раствора CrCl3)-m(CrCl3) +(m(раствора Na2SiO3)-m(Na2SiO3)) = (22-4,4)+(24-
2,4) = 39,2 г.
Рассчитаем количество моль вступивших в реакцию реагентов и воды:
n(CrCl3) = 4,4/158,5 = 0,03 моль;
n(Na2SiO3) = 2,4/122,06= 0,02 моль;
n(H2O) = 39,2/18= 2,18 моль. 3 балла
3. Определим равновесный состав системы:
CrCl3 Na2SiO3 H2O Cr(OH)3 H2SiO3 NaCl
Соотношение моль 2 3 6 2 3 6
Было, моль 0,028 0,020 2,18 0 0 0
Прореагировало, моль 0,013 0,020 0,04 0,013 0,02 0,04
Стало, моль 0,015 0 2,14 0,013 0,02 0,04
3 балла

4. С учетом того, что Cr(OH)3 и H2SiO3 выпали в осадок, рассчитаем массовую долю
растворителя (вода) в полученном растворе:
m( H 2O) 2,14 18
ω(H 2O)    0,8909 или 89,09%
m( H 2O)  m( NaCl )  m(CrCl3 ) 2,14 18  0,04  58,5  0,015 158,5
3 балла
Ответ: ω(H2O) = 0,8909 или 89,09%
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

Задание 8. (12 баллов) При проведении озонирования вещества 1 установлено, что оно
состоит из соединений 2 и 3. Соединение 2 выделили экспериментальным путем,
подвергли окислению и установили, что это этановая кислота. Исследование соединения 3
показало, что при окислении оно образует этановую кислоту и кислоту с молекулярной
массой 102 и является кетоном, не содержащим фрагмент СН 3СО. Определите формулы
веществ.
Решение:
1. В условиях озонирования карбонильные соединения образуют алкены, согласно своим
химическим свойствам, и соединение 2 является этановой кислотой.
3 балла
2. Определим формулу кислоты с молекулярной массой 102. Масса радикала R составит:
102 - (12+16·2+1) = 57. Так как окисление дальше не идет, R представляет собой радикал
насыщенный: Cn H2n+1 =57. 3 балла
3. 12n+2n+1=57, где n=4 3 балла
4. То есть, при окислении кетона образовались этановая и пентановая кислоты, поэтому
кетоном было соединение гептанон-3 (соединение 3). А так как при озонировании
молекулы алкенов разрываются по месту двойной связи, образуя кетоны или кислоты,
исходным веществом 1 является 3-этил-2-гептен. При озонировании 3-этил-2-гептен
образует этановую кислоту 2 и гептанон-3 (соединение 3). 3 балла
Ответ: 3-этил-2-гептен (соединение 1), этановая кислота (соединение 2), гептанон-3
(соединение 3).

Задание 9. (20 баллов) В раствор азотной кислоты поместили навеску сульфида меди (I).
При этом из кислоты было вытеснено 4,76 литра газа, измеренного при давлении 1,1 атм и
27°С. Плотность данного газа по водороду составила 14. После взаимодействия
образовался раствор массой 250 г. В данном растворе массовая доля серной кислоты в два
раза меньше азотной кислоты. Определите массовую долю азотной кислоты в начальном
растворе, в который поместили сульфид меди.
Решение:
1. Найдем молярную массу выделившегося газа:
M газ
Dгаз/ H 2  , следовательно M газ  Dгаз/ H2  M H2  14  2  28 г / моль .
M H2

Газу с молярной массой 28 г/моль соответствует N2. 5 баллов


2. Составляем уравнение реакции:
Cu2S + 6HNO3 → H2SO4 + N2↑ + 2Cu(NO3)2 + 2H2O.

Масса выделившегося азота равна:


1,1101325  4, 76 103
n(N 2 )   0, 22 моль .
8,314  290
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

m(N2) = m(N2)∙M(N2) = 0,22∙28 = 6,16 г. 5 баллов


3. В реакции образовалось также 0,22 моль серной кислоты (0,22∙98 = 21,56 г), а вступило
в реакцию 0,22 моль сульфида меди (0,22∙160 = 35,2 г) и 1,32 моль HNO3
(0,22∙6∙63 =83,16 г).
Согласно условию, в получившемся растворе должно содержаться в два раза больше
азотной кислоты, т.е. 21,56∙2 = 43,12 г HNO3, тогда в исходном растворе ее было 43,12 +
83,16 = 126,28 г. 5 баллов
4. Найдем массу исходного раствора:
m = 250 - m(Cu2S) + m(N2) = 250 – 35,2 + 6,16 = 220,96 г.
Таким образом, массовая доля азотной кислоты в исходном растворе составила
ω(HNO3) = 126,28/220,96 = 0,57 (или 57%). 5 баллов
Ответ: ω(HNO3) = 0,57 (или 57%)

Задание 10. (20 баллов) Перед экспериментатором поставлена задача установить


строение вещества А с молекулярной формулой С10Н10О2. Экспериментатор провел
испытания этого соединения аммиачным раствором оксида серебра и установил, что
вещество продемонстрировало положительную пробу с этим реактивом. При попытке
восстановить соединение он обнаружил, что оно восстановилось до углеводорода С10Н14.
Полученный углеводород экспериментатор сначала пробромировал в присутствии
кислоты Льюиса и получил только одно монобромпроизводное, а затем окислил в жестких
условиях и получил паракарбоксибензойную кислоту. Установите строение вещества А.
Ответ иллюстрируйте химическими уравнениями.
Решение:
1. Так как при окислении углеводорода С10Н14 перманганатом калия образуется
паракарбоксибензойная кислота, углеводород содержит ароматическое ядро с двумя
углеводородными заместителями в пара-положении. Эти два заместителя должны быть
одинаковыми, т.е. должны представлять собой радикалы С 2Н5 , так как при бромировании
получается только один изомер.

При бромировании изомеров образовалась бы смесь 2-бром- и 3-бром-


4-пропилтолуолов независимо от строения радикала С3Н7;

5 баллов

2. Поскольку вещество А дает положительную пробу с аммиачным раствором оксида


серебра, то оно содержит в своей структуре альдегидную группу. Покажем, что С 10Н10О2
может обладать следующей структурной формулой:
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

5 баллов
3.

5 баллов
4.

(паракарбоксибензойная или терефталевая кислота) 5 баллов


Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

ХИМИЯ
ВАРИАНТ 3
Задание 1. (3 балла) Закончить и уравнять химические реакции; записать уравнения в
ионной форме:
а) AlBr3 + AgNO3.
Решение:
AlBr3 + 3AgNO3  Al(NO3)3 + 3AgBr↓
Br- + Ag+ AgBr↓ 1 балл
б) Ca(NO3)2 + H2C2O4
Решение:
Ca(NO3)2 + H2C2O4 CaC2O4↓ + 2 HNO3
Ca2+ + C2O42-  CaC2O4↓ 1 балл
в) Cr2(SO4)3 + H2O
Решение:
2Cr3+ + 2H2O  2CrOH2+ + 2H+
Cr2(SO4)3 + 2H2O 2(CrOH)SO4 + H2SO4 1 балл

Задание 2. (3 балла) С помощью метода электронного или ионно-электронного баланса


(метод полуреакций) написать продукты и уравнять окислительно-восстановительную
реакцию:
KMnO4 + KBr + H2SO4 =
Решение:
2 MnO4- + 5 ē + 8H+ → Mn2+ + 4H2O
окислитель/восстановление
5 2Br- - 2 ē → Br20
восстановитель/окисление
2MnO4-+ 10Br- + 16H+ = 2Mn 2++ 5Br2 + 8H2O 1 балл
2KMnO4 + 10KBr + 8H2SO4 = 6K2SO4 + 2MnSO4 + 5Br2 + 8H2O 2 балла

Задание 3. (5 баллов) Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей


схеме:
Fe 1 Fe(NO3)3 2 Fe(OH)3 3 FeCl3 4 K3[Fe(CN)6]
5

Решение:
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

to
1) Fe + 6HNO3(конц)  Fe(NO3)3 + 3NO2↑ + 3H2O; 1 балл
2) Fe(NO3)3 + 3NaOH → Fe(OH)3↓ + 3NaNO3 1 балл
3) Fe(OH)3 + 3HCl → FeCl3 + 3H2O 1 балл
4) FeCl3 + 6KCN → К3[Fe(CN)6] + 3KCl 1 балл
5) Fe(OH)3 + 3HNO3 → Fe(NO3)3 + 3H2O 1 балл

Задание 4. (5 баллов) Один из способов промышленного получения мета-


динитроцианобензола состоит в использовании в качестве сырья толуола. Предложите
химическое решение этого синтеза.
Решение:
1.

1 балл
2.

1 балл
3.

1 балл
4.

1 балл

5.

1 балл
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

Задание 5. (10 баллов) Напишите уравнения реакций, при помощи которых можно
осуществить следующие химические превращения:

5
Cu 1 X 2 CuO 3 Y
4

Решение:
1) Сu + 2H2SO4(конц) → CuSO4 + SO2↑ + 2Н2O; 2 балла
to
2) 2CuSO4  2СuО + 2SO2↑ + O2↑; 2 балла
3) СuО + 2НС1 → СuСl2 + Н2O; 2 балла
электролиз
4) СuСl2(р-р)  Сu+ Сl2↑; 2 балла
5) СuО + С → Cu + CO↑; 2 балла
Ответ: X - CuSO4; Y - СuСl2.

Задание 6. (10 баллов) Предложите формулы веществ и уравнения химических реакций в


представленной ниже схеме превращений:

Решение:
1.

2 балла
2.

2 балла

3.
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

2 балла

4.

2
балла
5.

2 балла

Задание 7. (12 баллов) При обессоливании обезвоженную нефть смешивают с пресной


водой, создавая искусственную эмульсию, которую затем разрушают. Вода очищается на
установке и снова закачивается в пласт для поддержания пластового давления и
вытеснения нефти. Напишите уравнение гидролиза хлорида кальция, содержащегося в
сырой нефти, рассчитайте необходимую степень обессоливания нефти и количество
ступеней обессоливания в зависимости от исходного содержания солей в нефти и
требования к обессоленной нефти для дальнейшей переработки. При решении задачи
следует принять отношение массы воды к нефти как 1 к 10, при этом степень извлечения
за одну ступень составляет 80 %. Для упрощения расчетов плотность водного раствора
принять за 1 г/мл. Исходное содержание СaCl2 в нефти 0,0015 моль/кг, требуемое
содержание 3 мг/л, масса исходной нефти 150 т, плотность нефти 0,83 г/см3.
Решение:
1. Составляем уравнение гидролиза соли.
Соль СaCl2 образована сильной кислотой и слабым (средней силы) основанием, поэтому
гидролизуется по катиону с образованием кислоты. Гидролиз преимущественно проходит
по первой ступени:
Са2+ +H2O  CaOH+ + H+,
CaCl2+H2O  CaOHCl + HCl. 3 балла
2. Выполняем пересчет концентрации хлорида.
Пусть масса нефти 1 кг, тогда:
mCaCl2 (в нефти)  Сm  M в  mр  ля  0, 0015 1111  0,167 г.
При этом.
mр-ра= mCaCl2 (в нефти) + mр-ля=1000 + 0,167=1000,167 г.

Учитывая, что плотность нефти 0,83 г/мл,


Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

Vр-ра= mр-ра / dнефти =1,000167 кг / 0,83 кг/л = 1,20502 л.


Тогда Сг/л :
Сг/л=0,167/1,20502=0,139 г/л. 3 балла

3. Рассчитываем необходимую степень обессоливания.


Vнефти = mнефти/dнефти = 150/0,83=180,7 м3=180723 л;
mхлорида в исх. нефти =Сг/л ∙Vнефти=0,139∙180723=25120 г;
mхлорида в треб. нефти =Сг/л ∙Vнефти=0,003∙180723=542 г;
Степень обессоливания = 1- mхлорида в треб. нефти/mхлорида в исх. нефти.
Степень обессоливания = 1 - 542/25120 =1 - 0,022 =0,978 или 97,8%.
Рассчитываем необходимое количество ступеней очистки.
Учитывая, что степень очистки за одну ступень составляет 80%.
Рассчитаем количество хлорида после однократного обессоливания (1 ступень):
mхлорида в нефти после 1 ступени=mхлорида в исх. нефти ∙ (1-0,8) = 25120∙(1-0,8) = 5024 г.
Рассчитаем количество хлорида после 2 ступени:
mхлорида в нефти после 2 ступени=mхлорида после 1 ступени ∙ (1-0,8) = 5024 ∙ (1-0,8) = 1005 г.
Рассчитаем количество хлорида после 3 ступени.
mхлорида в нефти после 3 ступени=mхлорида после 2 ступени ∙(1-0,8) = = 1005 ∙ (1-0,8) = 201 г, что
удовлетворяет необходимому содержанию хлорида. 3 балла
4. Рассчитываем концентрацию образующегося водного раствора после 3-х ступеней
очистки (учитывая, что масса воды в 10 раз меньше):
mхлорида в растворе после 1 ступени = 10∙mхлорида в исх. нефти ∙0,8 = 10∙25120 ∙ 0,8 = 200960 г.
mхлорида в растворе после 2 ступени = 10∙mхлорида в нефти после 1 ступени ∙ 0,8 = 10∙5024 ∙ 0,8 = 40192 г.
mхлорида в растворе после 3 ступени = 10∙mхлорида в нефти после 2 ступени ∙ 0,8 = 10∙1005 ∙ 0,8 = 8040 г.
Общая масса хлорида = 249192 г.
Общая масса воды = 3∙(150/10) = 45 т или 45000 л.
СM хлорида в растворе после 3-х ступеней = (249192/111)/45000 = 0,05 моль/л. 3 балла
Ответ: потребуется 3 ступени, степень обессоливания составляет 97,8%

Задание 8. (12 баллов) Экспериментатор провел моноалкилирование бензола алкеном и


получил углеводород А, простейшую формулу которого С4Н5 установил с применением
физико-химических исследований. Какова структурная формула углеводорода А; какой
алкен был использован в синтезе; сколько бензола (в кмоль и кг) и сколько алкена
необходимо для получения 5,3 т углеводорода А (реакция протекает количественно)?
Решение:
1. Углеводород А образуется в результате реакции между бензолом и некоторым алкеном
СnН2n : С6Н6 + СnН2n→ С6Н5 СnН2n+1 4 балла
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

2. Поскольку простейшая формула вещества А – С4Н5, должно выполняться следующее


условие:
С 6n 4
  ,
 H 6  2n 5
откуда n = 2 и эмпирическая формула вещества А – С8Н10. 4 балла
3. Существует четыре изомерных ароматических углеводорода С8Н10: этилбензол, орто-,
мета-, и пара-диметилбензол. Только первый из них может быть получен реакцией между
бензолом и алкеном. Таким образом, вещество А – это этилбензол, а неизвестный алкен -
этен. 4 балла
4. По уравнению реакции С6Н6 + С2Н4 → С6Н5 С2Н5
1 моль бензола и 1 моль этена образуют 1 моль этилбензола. Для получения 5,3 тонн или
50 кмоль этилбензола потребуется по 50 кмоль бензола и этилена.
5. m С6Н6 =78‧ 50=3900 кг
V С2Н4 =22,4‧ 50=1120 м3 4 балла

Задание 9. (20 баллов) Навеску смеси хлоридов калия и натрия массой 1,35 г растворили
в воде. К полученному раствору добавили 40 мл нитрата серебра с концентрацией
1 моль/л. Выпавший осадок отфильтровали. В фильтрат опустили медную пластину. В
течение некоторого времени масса пластины увеличилась на 1,52 г. Определить массовую
долю хлоридов калия и натрия.
Решение:
1. Расчет количества Ag+ в растворе нитрата серебра.
n(Ag+) = CM ∙V = 0,04 ∙1= 0,04 моль. 1 балл
2. Расчет оставшегося количества серебра после реакции с хлоридом.
Оставшееся количество серебра прореагировало с медной пластиной по реакции:
Cu + 2AgNO3 = Cu(NO3)2 + 2Ag
Согласно реакции: nэкв(Ag+) = nэкв(Cu), следовательно,
n(Ag+) = n(Cu) ∙2; n(Cu) = n(Ag+)/2
Масса медной пластины увеличилась на 1,52 г.
Δm(Cu) = m(Cu)после р-ции - m(Cu)до р-ции
Соответственно:
m(Cu)после р-ции = m(Cu)до р-ции – n(Cu)‧ M(Cu) + n(Ag)∙M(Ag)
Согласно стехиометрическим коэффициентам реакции можно записать в следующем
виде:
m(Cu)после р-ции - m(Cu)до р-ции = Δm(Cu) = n(Ag)‧ M(Ag) - n(Ag+)/2 ∙M(Cu)
1,52 = n(Ag)∙108 - n(Ag+)/2∙63,6
1,52 = n(Ag)∙76,2
n(Ag) = 0,02 моль
0,01 моль серебра осталось в растворе после реакции с ионами хлора:
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

Ag+ + Cl- = AgCl↓


Прореагировало:
n(Ag+)р-ции = n(Ag+)до р-ции - n(Ag+)после р-ции
n(Ag+)р-ции = 0,04 – 0,02 = 0,02 моль

Согласно реакции с ионами хлора:


n(Ag+)р-ции = n(Cl-). 7 баллов
3. Суммарное количество NaCl и KCl равно общему количеству хлоридов, вступивших в
реакцию, nобщ = 0,02 моль.
Пусть мольная доля NaCl = x, тогда мольная доля KCl = 1-x.
n(NaCl) = x∙nобщ ; n(KCl) = (1-x)∙nобщ
Масса навески:
mнавески = m(NaCl) + m(KCl);
mнавески = n(NaCl)‧ M(NaCl) + n(KCl)∙M(KCl);
mнавески = x∙nобщ∙M(NaCl) + (1-x)∙nобщ∙M(KCl);
1,35 = x∙0,02∙58,5 +(1-x)∙0,02∙74,6
1,35 = x∙1,17 + 1,5 - 1,5∙x
0,33∙x = 0,15
x = 0,45 7 баллов
4. Определим массу NaCl и KCl.
m(NaCl) = n(NaCl) ∙M(NaCl) = x‧ nобщ∙M(NaCl) = 0,45∙0,02‧ 58,5 = 0,53 г.
m(KCl) = n(KCl)‧ M(KCl) = (1-x) ∙ nобщ ∙ M(KCl) = (1-0,45) ∙0,02‧ 74,6 = 0,82 г.
ω(NaCl) = m(NaCl)/ mнавески∙100% = 0,53/1,35∙100%=39%
ω(KCl) = m(KCl)/ mнавески∙100% = 0,82/1,35∙100%=61% 5 баллов
Ответ: ω(NaCl) = 39% ω(KCl) = 61%

Задание 10. (20 баллов) Перед экспериментатором поставлена задача - установить


строение ароматического вещества С8Н10 (А). Для решения задачи он обработал
нитрующей смесью вещество А и обнаружил в продуктах два вещества В и В1. Проведя
физико-химические исследования этих соединений (В и В1), он определил, что они имеют
одну формулу С8Н9О2N и при окислении подкисленным водным раствором марганцовки
образуют изомерные вещества D и D1. Окислив вещество А в тех же условиях, что и
вещества В и В1, экспериментатор получил вещество с формулой С7Н6О2 (С). Установите
структурную формулу данного вещества, назовите его. Ответ иллюстрируйте
химическими уравнениями.
Решение:
1. Вещество А может иметь следующие структурные формулы:
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

4 балла
Так как при окислении А образуется соединение с меньшим числом атомов углерода –
С7Н6О2, или С6Н5СООН, вещество А представляет собой этилбензол.
Описанные в условии задачи превращения можно выразить следующими схемами:

2.

A B B1 4 балла
3.

B D 4 балла
4.

B1 D1 4 балла
5.

A C 4 балла
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

ХИМИЯ
ВАРИАНТ 4
Задание 1. (3 балла) Закончить и уравнять химические реакции; записать уравнения в
ионной форме:
а) AgNO3 + K2Cr2O7 
Решение:
2 AgNO3 + K2Cr2O7  Ag2Cr2O7↓ + 2KNO3
2 Ag+ + Cr2O72-  Ag2Cr2O7↓ 1 балл
б) СuSO4 + H2O 
Решение:
Cu2+ +H2O  CuOH+ + H+
2CuSO4 +2H2O (CuOH)2SO4 + H2SO4 1 балл
в) Fe2(SO4)3 + AgNO3
Решение:
Fe2(SO4)3 + 6AgNO3 3Ag2SO4↓ + 2Fe(NO3)3
2Ag+ + SO42- Ag2SO4↓ 1 балл

Задание 2. (3 балла) С помощью метода электронного или ионно-электронного баланса


(метод полуреакций) написать продукты и уравнять окислительно-восстановительную
реакцию:
K2Cr2O7 + Na2S + H2SO4 =
Решение:
4 Cr2O72- + 6ē + 14H+ → 2 Cr3+ + 7H2O
окислитель/восстановление
3 S2- - 8 ē +4H2O → SO42- + 8H+
восстановитель/окисление
4 Cr2O72-+ 3S2- + 56H+ + 12H2O = 8Cr3++ 3SO42- + 28H2O+24H+
сокращаем:
4Cr2O72-+ 3S2- + 32H+ = 8Cr3++ 3SO42- + 16H2O 1 балл
4K2Cr2O7 + 3Na2S + 16H2SO4 = 4K2SO4 + 3Na2SO4 + 4Cr2(SO4)3 + 16H2O 2 балла

Задание 3. (5 баллов) Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей


схеме:

CuSO4 1 CuCl 2 2 Cl2 3 KCl 4 KNO3


5

Решение:
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

1) CuSO4+BaCl2 → CuCl2+BaSO4 ↓; 1 балл


электролиз
2) CuCl2  Cu+Cl2↑; 1 балл
3) Cl2+2KI → 2KCl+I2; 1 балл
4) KCl+AgNO3 → KNO3+AgCl↓; 1 балл
электролиз

5) 2KCl + 2H2O  2KOH + Cl2 ↑ + H2↑ 1 балл

Задание 4. (5 баллов) При производстве 2-оксогександиовой кислоты обычно используют


циклогексанол и ряд неорганических веществ. Предложите химическое решение синтеза
этой кислоты.
Решение:
1.

1 балл
2.

1 балл
3.

1 балл
4.

1 балл

5.
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

1 балл

Задание 5. (10 баллов) Напишите уравнения реакций, при помощи которых можно
осуществить следующие химические превращения:

5
Cr2O3 1 X 2 K2Cr2O7 3 Y
4

Решение:
1) Сr2O3 + ЗСl2 + 10КОН → 2К2CrO4 + 6КСl + 5Н2O; 2 балла
2) 2К2CrO4 + H2SO4 → K2SO4 + К2Сr2O7 + Н2O; 2 балла
3) 3K2SO3 + К2Сr2O7 + 4H2SO4 → Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 + 4Н2O; 2 балла
to
4) 2Cr2(SO4)3  2Cr2O3 + 6SO2↑ + 3O2↑; 2 балла
5) 4К2Cr2O7 → 4К2CrO4 + 2Сr2O3 + 3O2↑; 2 балла
Ответ: X - К2CrO4; Y - Cr2(SO4)3.

Задание 6. (10 баллов) Предложите формулы веществ и уравнения химических реакций в


представленной ниже схеме превращений:

Бензальдегид
Решение:
1.

2 балла
2.

2 балла
3.

2 балла
4.
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

2 балла
5.

2 балла

Задание 7. (12 баллов) Порошок, состоящий из сульфидов никеля (II), меди (II) и
алюминия, массой 10 г залили 1 литром воды. В результате реакции выделилось 3 литра
газа, измеренного при температуре 30 0С и давлении 1,1 атм. Полученный осадок
промыли водой и просушили в эксикаторе. Определите массу осадка.
Решение:
1. Сульфид меди и никеля в воде не растворяются. Сульфид алюминия при реакции с
водой образует осадок гидроксида алюминия и сероводород:
A12S3 + 6Н2O → 2А1(ОН)3↓ + 3H2S↑. 3 балла
2. Рассчитаем количество выделившегося H2S:
P V 1,1101325  3,0 103
n  = 0,133 моль
R T 8,314  (273  30)
следовательно, n(A12S3) = 0,133 / 3 = 0,0443 моль, а его масса
m(Al2S3) = 0,0443‧ 150= 6,65 г. 3 балла
3. Полученный осадок состоит из сульфидов меди и никеля, а также гидроксида
алюминия:
m(CuS и NiS) = 10,0 – 6,65 = 3,35 г,
m(А1(OН)3) = 0,0886‧ 78 = 6,91 г. 3 балла
4. Масса осадка составляет:
m(CuS и NiS) + m(Al(OH)3) = 3,35 + 6,91 = 10,26 г. 3 балла
Ответ: 10,26 г.

Задание 8. (12 баллов) Экспериментатор по рассеянности слил в одну колбу два


органических соединения с одинаковым составом С3Н6О2. Массу их он определил, и она
оказалась равна 148 г. Для установления массовых долей веществ в смеси и формул он
провел исследования и определил, что первое взаимодействует с избытком NаНСО 3 и
выделяет 22,4 л (н.у.) оксида углерода (IV). Второе не реагирует с карбонатом натрия и
аммиачным раствором оксида серебра, но при нагревании с водным раствором гидроксида
натрия образует спирт и соль кислоты. Какие соединения по рассеянности соединил в
одной колбе экспериментатор?

Решение:
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

1. Известно, что оксид углерода (IV) выделяется при взаимодействии карбоната


(гидрокарбоната) натрия с кислотой. Кислота состава С3Н6О2 может быть только одна –
пропановая.
С2Н5СООН + NаНСО3 → C2H5COONa + CO2 + Н2О.
По условию, выделилось 22,4 л СО2, что составляет 1 моль, значит кислоты в смеси также
было 1 моль. Молярная масса исходных органических соединений равна: M(С3Н6О2) =
74 г/моль, следовательно, 148 г составляют 2 моль. 4 балла
2. Второе соединение при нагревании с водным раствором гидроксида натрия образует
спирт и соль кислоты, значит это - сложный эфир:
RCOOR' + NaOH → RCOONa + R'OH.
Составу С3Н6О2 могут отвечать два сложных эфира: этилформиат НСООС2Н5 и
метилацетат СН3СООСН3. 4 балла
3. Эфиры муравьиной кислоты реагируют с аммиачным раствором оксида серебра,
поэтому первый эфир не удовлетворяет условию задачи. Следовательно, второе вещество
в смеси - метилацетат. Поскольку в смеси было по одному молю соединений с одинаковой
молярной массой, то их массовые доли равны и составляют 50%.
4 балла
Ответ: пропановая кислота и метилацетат
Задание 9. (20 баллов) 100 г кристаллогидрата соли синего цвета прокалили при
температуре 260 0С, в результате чего получили 63,92 г безводной соли, 30 г которой
поместили в закрытый сосуд рядом с 300 г насыщенного раствора этой же соли. Через
несколько часов из насыщенного раствора выпал кристаллический осадок синего цвета.
Рассчитайте массу выделившихся кристаллов, если известно, что растворимость соли
составляет 23,0 г/100 г воды, а помещенная в сосуд безводная соль полностью переходит в
кристаллогидрат исходного состава, ассоциировав воду из насыщенного раствора. Для
обнаружения цинка в алюминиевых сплавах и легированной стали применяют раствор
описанной в задаче соли. При выявлении этого металла на его поверхности появляются
красные пятна.
Решение:
1. Раствор соли, применяемый при определении цинка в сплавах – это CuSO4. Красные
пятна на поверхности – металлическая медь, получающаяся по реакции:
Zn + CuSO4 = ZnSO4 + Cu 4 балла
2. При температуре 260 0С происходит удаление воды из кристаллогидрата,
следовательно, количество моль меди и воды в кристаллогидрате:
n(Cu) = n(CuSO4) = m(CuSO4)/M(CuSO4) = 63,92/159,6 = 0,40 моль
n(H2Oкр) = (m(CuSO4∙nH2O) – m(CuSO4))/M(H2O) = (100 г – 63,92 г)/18 г/моль = 2,0 моль
Следовательно, формула исходного кристаллогидрата CuSO4∙5H2O 4 балла
3. С учетом растворимости 23,0г/100г воды, рассчитаем массу соли в 300 г насыщенного
раствора:
123,0 г насыщенного раствора содержат 23,0 г CuSO4.
300,0 г насыщенного раствора содержат x г.
m(CuSO4) в 300 г насыщенного раствора = 56,1 г. 4 балла
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

4. Выпадение осадка из насыщенного раствора согласно условию задачи, произошло


вследствие испарения воды и ее поглощения безводной солью. Из безводной соли
образовался кристаллогидрат состава CuSO4∙5H2O, содержащий после установления
равновесия 18∙5∙30/159,6 = 16,92 г воды.
4 балла
5. Из насыщенного водного раствора (исходной массой 300 г) после испарения воды
начнут выпадать кристаллы состава CuSO4∙5H2O (M = 249.68 г/моль).
Если принять массу выпавших кристаллов за x г, то масса конечного насыщенного
раствора составит:
m(насыщ р-р после испарения воды и кристаллизации кристаллогидрата) = (300 – 16,92 - x) г;

масса CuSO4 в оставшемся растворе:


m(CuSO4(в насыщ р-р после испарения воды и кристаллизации кристаллогидрата) = (56,1 – 159,6∙x/249,68) г;

Учитывая, что 300 г насыщенного раствора содержат 56,1 г CuSO4, составим следующую
пропорцию (уравнение):
m(CuSO4(в насыщ р-р) ) m(CuSO4(в насыщ р-р после испарения воды и кристаллизации кристаллогидрата) )
 ;
m(насыщ р-р) m(насыщ р-р после испарения воды и кристаллизации кристаллогидрата)
M (CuSO4 )
(56,10  x  )
56,10 M (CuSO4 5 H 2O )
 ;
300, 00 (300, 00  16,92  x)
(300 – 16,92 - x)∙56,1 = 300∙(56,1 – 159,6x/249,68)
x= 7,0 г. 4 балла
Ответ: Масса осадка кристаллогидрата CuSO4∙5H2O = 7,0 г

Задание 10. (20 баллов) Непредельное соединение подвергли озонолизу. Получившийся в


результате реакции озонид, разложили водой. Среди продуктов оказались: диэтилкетон,

ацетальдегид и соединение состава в соотношении 1 : 1: 1. Установите


структурную формулу исходного непредельного соединения, а так же озонида и напишите
реакцию разложения водой.
Решение:
1. При разложении водой озонида образуются кето- и альдегидные группы. Кето- и
альдегидные группы располагаются в местах разрушения циклических озонидов. Поэтому
расположим продукты разложения таким образом, чтобы воспроизвести скелет озонида:
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

Учитывая, что в составе озонида имеется озонид-ион О3-, получим следующий состав
соединения:

7 баллов
2. Реакция разложения водой:

6 баллов
3. При определении строения олефинов в качестве специфического окислителя
используется озон – реакция озонирования Гарриеса (озонолиз). Озон присоединяется по
месту двойной связи, образуя нестойкие озониды. Следовательно, вместо озона в
структуре будет двойная связь. Таким образом, получаем структуру непредельного
соединения:

7 баллов
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

ХИМИЯ
ВАРИАНТ 5
Задание 1. (3 балла) Закончить и уравнять химические реакции; записать уравнения в
ионной форме:
а) Mn(NO3)2 + H2O
Решение:
Mn2+ + H2O MnOH+ + H+
Mn(NO3)2 + H2O MnOHNO3 + HNO3 1 балл
б) (NiOH)2SO4 + H2SO4.
Решение:
(NiOH)2SO4↓ + H2SO4 2NiSO4 + 2H2O
(NiOH)2SO4↓ + 2H+ 2Ni2+ + SO42- + 2H2O 1 балл
в) ZnSO4 + H2O
Решение:
2Zn2+ +2H2O 2ZnOH+ + 2H+
2ZnSO4 +2H2O(ZnOH)2SO4 + H2SO4 1 балл

Задание 2. (3 балла) С помощью метода электронного или ионно-электронного баланса


(метод полуреакций) написать продукты и уравнять окислительно-восстановительную
реакцию:
Mg(MnO4)2 + SnCl2 + H2SO4 =
Решение:
2 MnO4- + 5 ē + 8H+ → Mn2+ + 4 H2O
окислитель/восстановление
5 Sn2+ - 2 ē → Sn4+
восстановитель/окисление
2 MnO4 - +5 Sn2+ + 16 H+ = 2 Mn2++ Sn4+ + 2 H2O 1 балл
Mg(MnO4)2 + 5 SnCl2 + 8 H2SO4= MgSO4 + MnCl2 + MnSO4 + 2 SnCl4 + 3 Sn(SO4)2+8 H2O
2 балла

Задание 3. (5 баллов) Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей


схеме:

Al(OH)3 1 AlCl3 2 Al 3 Al2O3 4 K[Al(OH)4]


5

Решение:
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

1) Al(OH)3 + 3HCl → АlCl3 + 3H2O; 1 балл


2) AlCl3(расплав) + 3Na → Al + 3NaCl; 1 балл
3) 4A1 + 3O2 → 2A12O3; 1 балл
4) A12O3 + 2KOH + 3H2O → 2K[A1(OH)4]; 1 балл
2A12O3 +3С t  4Al + 3СO2.
0
5) ,карботермия
1 балл

Задание 4. (5 баллов) При производстве широко известного лекарственного препарата


анестезина (этилового эфира 4-аминобензойной кислоты) в качестве сырья применяется
бензол. Предложите химическое решение получения этого лекарственного препарата.
Решение:
1.

1 балл
2.

1 балл
3.

1 балл
4.

1 балл
5.

1 балл
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

Задание 5. (10 баллов) Напишите уравнения реакций, при помощи которых можно
осуществить следующие химические превращения:

5
Fe(OH)3 1 X 2 FeCl2 3 Y
4

Решение:
1) Fe(OH)3 + 3 НСl → FeCl3 + 3H2O; 2 балла
2) 2FeCl3 + Fe → 3FeCl2 ; 2 балла
3) FeCl2 + 4HNO3(конц) → Fe(NO3)3 + NO2↑ + 2HCl + H2O; 2 балла
4) Fe(NO3)3 + 3KOH → Fe(OH)3↓ + 3KNO3 ; 2 балла
5) 2FeCl2 + Cl2 + 6KOH → 2Fe(OH)3↓ + 6KCl; 2 балла
Ответ: X - FeCl3 ; Y - Fe(NO3)3

Задание 6. (10 баллов) Предложите формулы веществ и уравнения химических реакций в


представленной ниже схеме превращений:

Решение:
Первая реакция - это разложение алканов при высокой температуре, потому что
образуются продукты пиролиза b и c, а единственный продукт дегидрирования указывает,
что исходным веществом a является пропан, поэтому можно записать следующие
уравнения реакций:
1.

4 балла
2.

2 балла
3.
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

2 балла
4.

2 балла

Задание 7. (12 баллов) Химическое соединение состоит из серы и железа. Некоторое


количество этого вещества сожгли в обогащенной кислородом среде. Образовавшийся газ
пропустили через 1 литр сернокислого раствора перманганата калия с концентрацией
0,2 моль/л. После пропускания газа концентрация перманганата калия понизилась до
0,1 моль/л. Остаток после прокаливания полностью растворили в 30 г серной кислоты с
концентрацией ω (H2SO4) = 61,2%. Определите химическую формулу соединения и массу
исходного образца.
Решение:
1. При сжигании химического соединения железа с серой в обогащенной кислородом
среде выделяется газ SO2, а в остатке остается Fe2O3
2FeSx + (4х+3)O2 → Fe2O3↓+ 2xSO2 ↑.
Выделившийся газ реагирует с перманганатом калия в кислой среде:
5SO2 + 2КMnO4 + 2Н2O → K2SO4 + 2MnSO4 + 2H2SO4. 2 балла
2. Так как объем (масса) раствора практически не изменился при поглощении
газообразного вещества, количество прореагировавшего КMnO4 можно оценить
следующим образом:
n(КMnO4) = (CM(KMnO4)до∙V(KMnO4))-(CM(KMnO4)после‧ V(KMnO4)) = (0,2∙1) – (0,1∙1) =
0,1 моль;
Таким образом, через газ было пропущено n(SO2) моль:
n(SO2) = n(КMnO4) ‧ 5/2 = 0,1∙5/2 = 0,25 моль;
и сожжено n(S) моль:
n(S) = n(SO2) = 0,25 моль. 3 балла
3. Оксид железа растворили в серной кислоте по реакции:
Fe2O3 + 3Н2SO4 → Fe2(SO4)3 + 3H2O. 2 балла
4. Израсходовано Н2SO4:
n(H2SO4) = m(H2SO4)∙ω(H2SO4)/M(H2SO4) ∙100 % = 30‧ 0,612/98 = 0,1875 моль,
следовательно, Fe2O3 прореагировало:
n(Fe2O3) = n(H2SO4)/3 = 0,0625 моль,
а количество атомов железа в два раза больше
n(Fe) = 2∙n(Fe2O3)= 2∙0,0625 = 0,125 моль. 3 балла
5. Мольное соотношение атомов железа и серы составит:
n(Fe): v(S) = 0,125 : 0,25 = 1 : 2,
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

отсюда формула соединения - FeS2, это - пирит.


Количество пирита в навеске и его масса:
n(FeS2) = n(Fe) = 0,125 моль, m(FeS2) = 0,125∙120= 15,0 г. 2 балла
Ответ: 15,0 г FeS2.

Задание 8. (12 баллов) В реторте находится сложный эфир, молярная масса которого
установлена экспериментально и соответствует 130 г/моль. В результате проведенных
исследований определено, что спирт, из которого синтезирован эфир, не подвергается
окислению Na2Cr2O7, реагирует с HCl с образованием алкилхлорида, а соль кислоты,
входящей в состав эфира, содержит 59,66% серебра по массе. Определите эфир,
находящийся в реторте.

Решение:
1. Общая формула сложных эфиров RCOOR'. Так как серебряная соль кислоты RCOOAg
содержит 59,66% серебра, то молярная масса соли равна:
M(RCOOAg) = M(Аg)/0,5966 = 181 г/моль,
откуда M(R) = 181-(12+2.16+108) = 29 г/моль.
Радикал – это этил, С2Н5, а сложный эфир был образован пропановой
кислотой: C2H5COOR'. 3 балла
2. Молярная масса второго радикала равна:
M(R') = M(C2H5COOR') - М(С2Н5СОО) = 130-73 = 57 г/моль.
Значит, радикал имеет молекулярную формулу С4Н9. 3 балла
3. Результат опытных данных об отсутствии окисления Na2Cr2O7 свидетельствует о
наличии третичного атома углерода в спирте, т.е. спирт – третичный:
(СН3)3СОН. 3 балла
4. Искомый эфир образован пропановой кислотой и третичным бутанолом.
Это третичный бутилпропионат. 3 балла
Ответ: Третичный бутилпропионат

Задание 9. (20 баллов) В печи сплавили 50,2 г галлия и 20,8 г серы, после чего сплав
обработали соляной кислотой. Какие газы при этом выделились? Определите объем
выделившихся газов при температуре 8000С и давлении 2,3 атмосферы. Рассчитайте
парциальные давления газов, если система газоотвода приведена к н.у.

Решение:
1. Определим количество вещества исходных компонентов.
2Ga + 3S = Ga2S3
n(Ga) = m(Ga)/M(Ga) = 50,2/69,7=0,72 моль.
n(S) = m(S)/M(S) =20,8/32=0,65 моль.
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

По уравнению реакции:
n(Ga)р-ции = 2/3∙n(S) = 2/3‧ 0,65 = 0,43 моль.
Галлий взят в избытке, поэтому дальнейший расчет ведем по сере. Из уравнения реакции
следует:
из 3n(S) получается n(Ga2S3), т.е в три раза меньше:
n(Ga2S3)=1/3∙0,65моль=0,22 моль. 5 баллов
2. C соляной кислотой вступают в реакцию сульфид галлия и остаток галлия:
Ga2S3 + 6HCl = 2GaCl3 + 3H2S↑
Из уравнения реакции следует, что
из n(Ga2S3) получается 3n(H2S), т.е. в три раза больше:
n(H2S) = 3∙0,22моль = 0,66 моль.
Объем газа рассчитываем по уравнению Менделеева-Клапейрона:
PV = n∙R∙T
V(H2S) = n(H2S)∙R∙T/P
Для расчета переведем давление в Паскали, а температуру в градус Кельвина:
P = Pатм∙101325Па = 2.3∙101325 = 233047,5 Па
K = 0C + 273
T = 800 + 273 = 1073K
V(H2S) = 0,66∙8,314∙1073/233047,5 = 0,0253 м3 = 25,3 л. 5 баллов
3. Остаток галлия вступает в реакцию с соляной кислотой с выделением водорода:
2Ga + 6HCl = 2GaCl3 + 3H2↑
Определим остаточное количество галлия, вступившее в реакцию с соляной кислотой:
n(Ga)ост = n(Ga) - n(Ga)р-ции = 0,72 – 0,43 = 0,29 моль.
Из уравнения реакции следует:
n(H2) = 3/2∙n(Ga)р-ции = 3/2∙0,29 = 0,44 моль.
Определим объем выделившегося в реакции водорода:
V(H2) = n(H2)∙R∙T/P = 0,44∙8,314∙1073/233047,5 = 0,0168 м3 = 16,8 л.
Определим объем всех газов, выделившихся в ходе реакций:
V=V(H2S) + V(H2) = 25,3 + 16,8 = 42,1 л. 5 баллов

4. Определим парциальные давления:


pi = xi∙Pобщ,
где xi мольная доля компонента.
x(H2S) = n(H2S)/nобщ = n(H2S)/(n(H2S) + n(H2)) = 0,66/(0,66 + 0,44) = 0,6
x(H2) = n(H2)/nобщ = n(H2S)/(n(H2S) + n(H2)) = 0,44/(0,66 + 0,44) = 0,4
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

p(H2S) = x(H2S)∙Pобщ = 0,6∙1атм = 0,6 ·101325 Па= 60795 Па


p(H2) = x(H2)∙Pобщ = 0,4∙1 атм = 0,4 ·101325 Па = 40530 Па 5 баллов
Ответ: p(H2S) = 60795 Па; p(H2) = 40530 Па

Задание 10. (20 баллов) Перед экспериментатором поставлена задача - установить


строение дикарбоновой кислоты С9Н14О4 (А) с максимальным удалением друг от друга
карбоксильных групп. Для решения задачи исследователь, прежде всего, проверил пробу
на действие бромной воды, которая обесцветилась. В результате жесткого окисления
следующей пробы образовались две кислоты В и С.
Установлено, что соль кислоты В не взаимодействует с синильной кислотой в щелочных
условиях, а при нагревании соединение В теряет воду и превращается в вещество D
(С4Н4О3), напоминающее по строению продукт окисления бензола кислородом в
присутствии ванадиевого катализатора при 5000 С. При взаимодействии соли кислоты С с
синильной кислотой образуется вещество Е. Соединение С не взаимодействует с
аммиачным раствором оксида серебра. Установите строение веществ А, B, C и E и
напишите уравнения проведенных экспериментатором реакций.
Решение:
1. Дикарбоновую кислоту А с молекулярной формулой С9Н14О4 или С7Н12 (СООН)2,
можно рассматривать как производное углеводорода С7Н14, относящегося к одному из
рядов СnН2n, т.е. к алкенам или циклоалканам. Положительная проба на бромную воду и
продукты окисления указывают на двойную связь в исследуемом соединении.
В результате жесткого окисления пробы А образуются две кислоты В и С:

A В+С 3 балла
2. Вещество В, кислота, не содержит карбонильной группы согласно проведенным
экспериментам с синильной кислотой.
Продуктом окисления бензола кислородом в присутствии ванадиевого катализатора при
5000 С является малеиновый ангидрид

Структурным аналогом малеинового ангидрида является циклический ангидрид с


эмпирической формулой С4Н4О3 (D), представляющим собой ангидрид янтарной кислоты,
потерявший воду при нагревании:

B D
Олимпиада школьников «Гранит науки» - 2018

Следовательно, можно сделать вывод, что структура А содержит следующий фрагмент с


двойной связью в углеводородной цепочке:
= СН – СН2 − СН2 – СООН, которая при действии концентрированных растворов
окислителей (жесткое окисление) разрывается, образуя кислоту В. 6 баллов
3. Молекула кислоты С содержит 5 атомов углерода, это следует из общего числа атомов
углерода в молекуле А и состава кислоты В. Разрыв двойной связи в исходной молекуле А
под действием окислителя может привести к образованию как кислот, так и кетонов.
Отрицательная реакция с аммиачным раствором оксида серебра обосновывает отсутствие
альдегидной группы в составе С.
Положительная проба кислоты С, соль которой способна присоединять синильную
кислоту в присутствии основания, подтверждает, что С является кетокислотой,
взаимодействующей активно с цианистым водородом в присутствии, например, цианидов
калия, образующихся по реакции нейтрализации HCN и щелочи:
C + HCN → E

6 баллов
4. Так как по условию задачи в молекуле кислоты А карбоксильные группы максимально
удалены друг от друга, кетокислота С имеет строение СН3 СО СН2 СН2 СООН, а исходная
кислота А – строение: НООС − СН2 − СН2 – СН = С(СН3 ) – СН2 − СН2 – СООН.
Таким образом, уравнение реакции окисления дикарбоновой кислот имеет следующий
вид:

5 баллов

Оценить