LABORATORIO DE HIDROMETALURGIA

MANEJO DE SOFTWARE PARA ANÁLISIS QUÍMICOS (HSC) DIAGRAMAS DE POURBAIX

BRAYAN STIBEN FAGUA MORA 201620665

Presentado a: Ing. Ginna Alejandra Jiménez Tovar

UNIVERSIDAD PEDAGÓGICA Y TECNOLÓGICA DE COLOMBIA

ESCUELA DE INGENIERIA METALURGICA
FACULTAD DE INGENIERIA
TUNJA
2020
 1. INTRODUCCION

Claramente hoy en día debido a los cálculos previos termodinámicos es indispensable el uso de
herramientas que nos permitan tanto mejorar la exactitud como facilitarnos el tiempo de los
diferentes cálculos utilizados para este tipo de prácticas, Los diagramas de pourbaix son aquellos
que muestran las áreas de estabilidad de diferentes especies en una solución acuosa, esto en
función del pH y las escalas de potencial electroquímico. Pero el hecho de presentar estos
diagramas es un proceso que ha conllevado a la realización de distintos análisis que desde el punto
de vista práctico son un poco complejos; dado esto, los programas HSC y medusa utilizados en esta
practica muestran las herramientas que facilitan dicho proceso con únicamente el ingreso de los
datos en las condiciones de temperatura y concentración deseados.

2. OBJETIVOS

2.1 OBJETIVO GENERAL:

 Examinar diferentes sistemas de operaciones en computador para la solución de

problemas en análisis químico y afines
 3. MARCO TEÓRICO

3.1 DIAGRAMA DE POURTBAIX

Un diagrama de Pourbaix es una representación gráfica del potencial (ordenada) en función del pH
(abscisa) para un metal dado bajo condiciones termodinámicas standard (usualmente agua a 25
ºC). El diagrama tiene en cuenta los equilibrios químicos y electroquímicos y define el dominio de
estabilidad para el electrólito (normalmente agua), el metal y los compuestos relacionados, por
ejemplo, óxidos, hidróxidos e hidruros. Tales diagramas puedes construirlos a partir de cálculos
basados en la ecuación de Nernst y en las constantes de equilibrio de distintos compuestos
metálicos.

3.2 CARACTERÍSTICAS DEL DIAGRAMA DE POURTBAIX.

Ordenadas: potencial Eh, mide la habilidad de intercambio de electrones

Abscisas: pH mide la concentración de protones e indica la habilidad para suplirlos

Líneas horizontales: Indican reacciones con dependencia solamente del potencial.

Líneas verticales: Indican reacciones con dependencia solamente del pH.

Líneas oblicuas: Indican reacciones con dependencia tanto del potencial como del pH.

Líneas de trazado continuo finas: indican un equilibrio bien entre dos especies sólidas o bien entre
una especie sólida y una especie soluble con distintos valores de actividad (10E–6, 10E–4, 10E–2y
10E0)

Líneas de trazado discontinuo finas: indican un equilibrio entre dos especies solubles

Líneas discontinuas gruesas: Representan el equilibrio de descomposición del agua con

desprendimiento de oxígeno e hidrógeno
USOS DEL DIAGRAMA DE POURTBAIX

Este tipo de diagramas de estabilidad son usados en la parte de corrosión de metales para estudiar
las zonas de inmunidad, corrosión y pasivación a las cuales se someten los materiales estudiados,
a la vez que son muy útiles en la electrólisis industrial, recubrimientos, electrón obtención y
electro refinado de metales, celdas eléctricas primarias y secundarias, tratamiento de aguas y
muchas más aplicaciones hidrometalúrgicas.

4. PROCEDIMIENTO METODOLOGICO

1.Instalar el programa HSC

2.Cambiar en panel de control el símbolo decimal de (,) por (.)

3. Leer el pdf adjunto y seguir las instrucciones

4.Observar el video tutorial

5.GRAFICOS Y ANALISIS

-DIAGRAMAS SENCILLOS:

Diagrama 1. Cu –H2O – 25ºC – con actividad de las especies iónicas igual a 10 -2

Eh (Volts) Cu - H2O - System at 25.00 C

2.0

1.5
Cu(+2a) Cu(OH)2
1.0

0.5
Cu2O

0.0

-0.5

-1.0 Cu

-1.5

H2O Limits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC6\EpH\Cu25.iep pH

ELEMENTS Molality Pre ssure

Cu 1.000E-02 1.000E+00

Como las condiciones de estabilidad del agua se consideran análogas a las de la corteza terrestre.
Los minerales solidos que encontramos ubicados dentro de esta zona se considera que existen en
forma de yacimientos mineralógicos, siendo el caso bajo la forma de Cu 2O (Cuprita) y del Cu(OH)2
(hidróxido cúprico).

Las aguas freáticas están compuestas por los iones Cu +2.

Se encontró en el diagrama Eh-pH del agua y cobre, este se encuentra a 25°C, a 1 atmosfera de
presión y con una concentración de 0.01 molar, en este diagrama se observa la disolución de
óxidos simples de cobre, la cual se hace posible en el ámbito acido pH entre 0 y 4.25; en presencia
de algunos agentes oxidantes como sería el oxígeno.

Cuprita:
Cu2O+2H+= 2Cu+2+ H2O+2e-+ Ripios (ganga)

4.25<pH<4.75

0.2<Eh<0.3

En el caso de Cu2O necesita la presencia de agentes oxidantes como lo es el oxígeno para poder
formar Cu+2.

Se requiere 1 mol de Cu2O para formar 2 moles de Cu+2

Hidróxido cúprico

Cu(OH)2 +4 H+ +2e-= Cu+2+2H2O+ Ripios (ganga)

6.75<pH<7.25

0.48<Eh<0.52

Se requiere 1 mol de Cu(OH)2 para formar 1 mol de Cu+2

Cobre

El Cu+2 se encuentra en solución y para que permanezca como tal debe mantenerse a cierto pH
acido, a valores superiores de pH de 4.25 el cobre comienza a precipitar

Cu+2+2e-= Cu+ Ripios (ganga)

3.75<pH<4.25

-0.2<Eh<0.2

Se requiere de 1 mol de Cu para formar 1 mol de Cu +2

En el diagrama de pourbaix también se observa que el Cu metálico se encuentra en una zona de

estabilidad o inmunidad a lo largo del pH, aunque en contacto con el agua y con el oxígeno a
ciertos Eh comienza a reaccionar.
Diagrama 2. Ni –H2O – 75ºC – con actividad de las especies iónicas igual a 10 -2

Eh (Volts) Ni - H2O - System at 75.00 C

2.0 NiO*OH

1.5

1.0

0.5 Ni(+2a)

NiO
0.0
NiO2(-2a)

-0.5
Ni

-1.0

-1.5 NiH0.68
H2O Limits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC6\EpH\Ni25.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Ni 1.000E-02 1.000E+00

La disolución de niquel se encuentra favorecida con ¿+2 y NiO 2−2 .

El niquel aparece en la zona de la estabilidad del agua, por lo que nos indica este diagrama de
pourbaix que este elemento se puede encontrar de forma nativa en la tierra ya que En general el
tratamiento de níquel se basa en tratar los sulfuros de níquel mediante una tostación al aire para
obtener el NiO. Este se reduce con carbón para obtener níquel metálico. La purificación del níquel
se procede mediante el monóxido de carbono que se combina con el níquel impuro.
Diagrama 3. Ti –H2O – 50ºC – con actividad de las especies iónicas igual a 10 -2

Eh (Volts) Ti - H2O - System at 50.00 C

2.0
TiO(H2O2)(+2a)

1.5

1.0

0.5 TiO2

0.0

-0.5 Ti10O19
Ti6O11
Ti5O9

-1.0
Ti20O39
Ti9O17
Ti8O15
-1.5
TiH2
H2O Limits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC6\EpH\Ti25.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Ti 1.000E-02 1.000E+00

De este diagrama de pourbaix de el Titanio a 50.00 C podemos decir que La disolución de titanio
encuentra favorecida con TiO(H 2 O2)+2 .

El titanio no aparece en la zona de la estabilidad del agua, por lo que nos indica este diagrama de
pourbaix que este elemento no se puede encontrar de forma nativa en la tierra ya que unica
forma de encontrarlo seria como oxido de titanio.

El dióxido de titanio es lixiviante en disolución química en medio acido.

Diagrama 4. Fe –H2O – 100ºC – con actividad de las especies iónicas igual a 10 -2

Eh (Volts) Fe - H2O - System at 100.00 C

2.0

1.5 Fe2O3
Fe(+3a)

1.0

FeO2(-a)
0.5

0.0

-0.5 Fe(+2a)
Fe3O4

-1.0 HFeO2(-a)

-1.5
Fe
H2O Limits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC6\EpH\FE25.IEP pH

ELEMENTS Molality Pressure

Fe 1.000E-02 1.000E+00

En este diagrama podemos observar la división división de las zonas de O2, H y solución H2O que a
su ves muestra la combinación de fe-H2O,se puede observar principalmente el como a bajos
potenciales el hierro puede estar en su forma Fe lo cual es imposible ver en el planeta ya que este
potencial no es posible obtener, vemos una línea horizontal en la parte inferior el el potencial
-0.45 donde pasa el hierro elemental a su forma ionica FE+2,esta línea nos indica el como el ph no
interviene durante esta línea el potencial es el único que puede varia y cambiar el elemento, y en
las líneas verticales como lo es fe2+ y Fe(OH)2 nos indica que el único valor que interviene es el ph.

Fig1. Ejemplo línea vertical donde solo tiene afectación el ph

-otra interpretación clave de este diagrama son las líneas transversales que por ejemplo hay una
en Fe+2 hacia Fe2O3*NH2O lo que nos indica en esta pendiente que tanto en potencial como el
ph intervienen en este cambio.

DIAGRAMAS DOBLES

Diagra 5. Fe –H2O – Cu - 25ºC – con actividad de las especies iónicas igual a 10 -2

A diferencia de el hierro y comparar los diagramas de pourbaix se puede observar claramente

grandes diferencias en las líneas de transformación ya que podemos encontrar el cobre Cu con un
no tan pequeño potencial en su estado puro este es un elemento más estable y los cambios de
este se dan en todo el diagramas lo que nos indica su alta variabilidad.
Ni –H2O – Cu - 25ºC – con actividad de las especies iónicas igual a 10 -2

A diferencia de el cobre el niquel se puede encontrar de una forma nativa ya que este esta en la
zona de el agua por lo que al analizar este diagrama doble se puede ver claramente esto las
disoluciones de donde podemos encontrar estos elementos son ¿+2 , NiO 2−2 y Cu +2 . Podemos ver
una interfase en la zona de ionización de estos elementos aclarando que hay una pequeña
diferencia en el potencial como en el Ph.
Fe –H2O – Fe- 25ºC – 50ºC con actividad de las especies iónicas igual a 10 -2

En este diagrama doble podemos ver claramente el como la temperatura varia las líneas de los
limites de las zonas de donde podemos encontrar las diferentes especies tanto para el Fe como el
H2O estas zonas pueden verse muy similares por lo que no es tan grande la diferencia de los dos
diagramas utilizados.
PROGRAMA MEDUSA

Diagrama 6. Zn –H2O – con actividad de las especies iónicas igual a 10 -2

[Zn2+]T OT
= 10.00 m M

Z n2+
1 Z n O (cr)
ESHE / V

-1

Z n(cr)
-2

-3
0 2 4 6 8 10 12 14
pH t = 2 5 C

La disoluciond e Zinc se encuentra para estas especies favorecida con Zn (+2) y en el diagrama
donde se incluya la especie de ZnO.

El Zinc metálico no aparece en la zona de la estabilidad de agua, como se puede ver endiagrama
interior por lo que nos indica que este nunca se encontrara como Zinc nativo.

El Zinc es lixiviable en disolución química en medio acido.

Diagrama 7. Ni –H2O – con actividad de las especies iónicas igual a 10 -3

[ N i2 + ] T O T = 1.00 m M

2 g N i O 2 (s )

1
N i2+
ESHE / V

N i (O H ) 2 (s )
0

-1

N i(cr)
-2

-3
0 2 4 6 8 10 12 14
pH t = 2 5 C

La disolución de niquel se encuentra favorecida con ¿+2 y NiO 2−2 .

El niquel aparece en la zona de la estabilidad del agua, por lo que nos indica este diagrama de
pourbaix que este elemento se puede encontrar de forma nativa en la tierra ya que En general el
tratamiento de níquel se basa en tratar los sulfuros de níquel mediante una tostación al aire para
obtener el NiO. Este se reduce con carbón para obtener níquel metálico. La purificación del níquel
se procede mediante el monóxido de carbono que se combina con el níquel impuro.
Diagrama 8. Al –H2O – con actividad de las especies iónicas igual a 10 -3

[ A l3 + ] T O T = 1.00 m M

1
A l3+
A l (O H ) 3 (cr)
ESHE / V

A l (O H ) 4 
0

-1

-2
A l(s)

-3
0 2 4 6 8 10 12 14
pH t = 2 5 C

Con el anterior diagramas se puede ver claramente que el aluminio a esta temperatura se podría
encontrar de una forma nativa ya que este elemento es muy estable.

La disolución de aluminio se encuentra favorecida con Al+3 para estas especies con un ph menos a
4 y con las condiciones indicadas de potencial.

Las Zonas de estabilidad de oxidos o hidróxidos presentes en este diagrama son zonas pasivas .
Diagrama 9.Fe –H2O – con actividad de las especies iónicas igual a 10 -2

[F e3 +]T OT
= 10.00 m M

F eO 4 2 
2
F e3 +

1
F e 2 O 3 (cr)
ESHE / V

0 F e2 +
F e 3 O 4 (cr)
F e(O H ) 2 (s )
-1

F e(cr)
-2

-3
0 2 4 6 8 10 12 14
pH t = 2 5 C

En este diagrama podemos observar la división división de las zonas de O2, H y solución H2O que a
su ves muestra la combinación de fe-H2O,se puede observar principalmente el como a bajos
potenciales el hierro puede estar en su forma Fe lo cual es imposible ver en el planeta ya que este
potencial no es posible obtener, vemos una línea horizontal en la parte inferior el el potencial
-0.45 donde pasa el hierro elemental a su forma ionica FE+2,esta línea nos indica el como el ph no
interviene durante esta línea el potencial es el único que puede varia y cambiar el elemento, y en
las líneas verticales como lo es fe2+ y Fe(OH)2 nos indica que el único valor que interviene es el ph.

El hierro es un elemento el cual se puede encontrar de forma nativa.

La disolución de hierro se encuentra favorecida con Fe+3 , Fe +2 y FeO4 +2para estas especies.
Diagrama 10. Zn –H2O – Cu – con actividad de las especies iónicas igual a 10 -2

Zn –H2O – Cu – con actividad de las especies iónicas igual a 10 -2

[Zn2+]T OT
= 10.00 m M [C u2+]T O T = 10.00 m M

0.1
ESHE / V

0.0 Z n2+ Z nO (cr)

-0.1

2 4 6 8 10 12
pH t = 2 5 C
[Zn2+]T OT
= 10.00 m M [C u2+]T O T = 10.00 m M

C u O (c r)
0.1
C u 2 O (s )
ESHE / V

0.0
C u (cr)

-0.1

2 4 6 8 10 12
pH t = 2 5 C

[Zn2+]T OT
= 10.00 m M [C u+]T OT
= 10.00 m M

2
C u 2+ C u O (c r)

1
ESHE / V

C u 2 O (s )
0

-1
C u (cr)

-2

-3
0 2 4 6 8 10 12 14
pH t = 2 5 C
El cobre es un metal noble y su disolución solo se lleva a cabo con reducción de oxigeno o de algún
otro agente oxidant a diferencia de el zin el cual se puede encontrar de forma nativa , dado que el
cobre e s un metal dentro de la zona de estabilidad de el agua este indica también que se puede
encontrar sobre la superficie de la tierra en forma nativa, los oxidos se pueden lixiviar según tres
tipos de reacción disolución química, disolución oxidante y disolución reductora.

A diferencia de el niquel todas las zonas oxidadas son termodinámicamente reducibles a cobre
metálico usando hidrogeno a cualquier valor de Ph.

Diagrama 11.Ni –H2O – Cu – con actividad de las especies iónicas igual a 10 -2

 [ N i2 + ] T OT
= 10.00 m M [C u2+]T OT
= 10.00 m M

2 g N i O 2 (s )

1
N i2+
ESHE / V

N i (O H ) 2 (s )
0

-1

N i(cr)
-2

-3
0 2 4 6 8 10 12 14
pH t = 2 5 C

[ N i2 + ] T OT
= 10.00 m M [C u2 +]T OT
= 10.00 m M

2
C u 2+ C u O (cr)

1
ESHE / V

C u 2 O (s )
0

-1
C u (cr)

-2

-3
0 2 4 6 8 10 12 14
pH t = 2 5 C

A diferencia de el cobre el niquel se puede encontrar de una forma nativa ya que este esta en la
zona de el agua por lo que al analizar este diagrama doble se puede ver claramente esto las
disoluciones de donde podemos encontrar estos elementos son ¿+2 , NiO 2−2 y Cu+2 . Podemos ver
una interfase en la zona de ionización de estos elementos aclarando que hay una pequeña
diferencia en el potencial como en el Ph.

Investigar aplicaciones industriales que tienen los diagramas de áreas predominantes o Pourbaix
en el área de metalurgia extractiva

Termodinámica de Sistemas Acuosos Para hacer el estudio de la termodinámica de estos sistemas

se estudiaran los diagramas tensión – pH, conocidos en el todo el mundo como Diagramas de
Pourbaix. Estos diagramas de equilibrio termodinámico, se basan en las reacciones que pueden
presentarse en los procesos Hidrometalúrgicos, mostrando la extensión de las mismas y la
dependencia de variables tales como temperatura, presión, actividad, pH de la solución y
potencial. Las funciones termodinámicas que cubren estas variables son las asociadas a la
constante de equilibrio, referenciada a través de la ecuación de energía Libre de Gibbs y la relación
de Nernst. Las propiedades dominantes de los sistemas acuosos son el pH y el potencial de
oxidación, las demás variables son de menor importancia en la definición de las zonas de
estabilidad ya que están relacionadas logaritmicamente y normalmente se fijan a elección del
investigador del proceso. Los diagramas de Pourbaix, aportan información valiosa de estabilidad
de especies, así como los diagramas de Ellingham son la base para la visualización gráfica de los
fenómenos a alta temperatura. Estos diagramas permiten establecer posibles reacciones sin tener
que recurrir a cálculos termodinámicos para las reacciones que tiene lugar en soluciones
electrolíticas acuosas; tales como la corrosión, electrodepositación, geoquímica y química
analítica. En los procesos Hidrometalúrgicos, los diagramas de Pourbaix, permiten establecer las
zonas y las condiciones en que es posible lixiviar los minerales o compuestos. Es decir, las
condiciones de estabilidad o inestabilidad termodinámica de los minerales en contacto con
soluciones acuosas de una determinada composición, las propiedades de las soluciones en las que
un mineral es inestable y debería descomponerse, las características de las soluciones obtenidas y
las condiciones de recuperación o precipitación del elemento de interés. Como estos diagramas
potencial-pH son de carácter termodinámico, establecen tendencias o viabilidades para que
sucedan ciertas reacciones pero, su principal desventaja radica en el hecho de que no pueden
establecer la velocidad con que estas reacciones pueden ocurrir. En otras palabras, cualquier línea
de equilibrio que se obtenga en un diagrama de Pourbaix, 23 que representa una reacción química
o electrolítica, puede tener una velocidad que puede variar, desde valores tan altos que se
controlan por la transferencia de masa, hasta valores tan bajo, que requerirían tiempos geológicos
para poder ser observados. La variación de la temperatura en los diagramas de Pourbaix tiene
especial importancia debido a que cada diagrama es establecido para una temperatura específica,
lo cual implica que se deben de construir para la temperatura a la cual se lleva a cabo el proceso y
cuando sea necesario trabajar a varias temperaturas deberá disponerse de varias diagramas para
explicar el proceso. La presión por el contrario tiene un efecto despreciable en la termodinámica
de los sistemas acuosos, aunque su importancia puede asociarse a los aspectos cinéticos. Como
parámetro de concentración solo se considerará los iones H+ , luego si se desea variar la
concentración de otras especies, se obtendrán familias de líneas, normalmente, los diagramas de
Pourbaix se construyen a presión de una atmósfera y a 25°C.

9.BIBLIOGRAFÍA

-CARACTERÍSTICAS Y USOS DE LOS DIAGRAMAS DE POURTBAIX, M J Muños

Porter. Universidad politécnica de Valencia- 2011 disponible en:
https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/13708/Caracter%C3%ADsticas %20y
%20usos.pdf?sequence=3

-POURBAIX DIAGRAM FOR MULTIELEMENT SYSTEM, W T Thomson and M H Kaye,

Centre for Researchin Computational Thermochemistry Montreal-Canadá Disponible en
internet versión pdf:
http://www.semos.dk/Per/41653/download/Pourbaix_multielement_systems. pdf

-INTRODUCCIÓN A LA HIDROMETALURGIA. Universidad de Atacama; disponible en

pdf: http://www.metalurgia.uda.cl/apuntes/caceres/cursohidrometalurgia/Hidr
ometalurgia.pdf

-ELABORACION DE DIAGRAMAS DE POURTBAIX. European Aluminion Asociation en

internet:
http://core.materials.ac.uk/repository/alumatter/metallurgy/corrosion/corwaterStability.swf