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Pression osmotique
Théorie
Préliminaires : pression d'un gaz parfait
Si l'on considère n moles de gaz parfait dans une
enceinte close (c'est-à-dire complètement
imperméable à ce gaz) de volume V placée dans le
vide, les molécules rebondissent sur la paroi du fait
de l'agitation thermique et exercent ainsi une
pression P0 = nRT/V (figure 5-1A). Cette pression
est stable dans le temps. Cette loi nest valable que
si le gaz est parfait, c'est-à-dire si les molécules qui
le constituent sont complètement indépendantes les
unes des autres. Si l'énergie de liaison
intermoléculaire n'est plus complètement Figure 5-1 Pression exercée par un gaz. A) n moles
négligeable, celle-ci tend à diminuer la force de gaz parfait dans une enceinte étanche. B) n
des chocs des molécules contre la paroi et donc à moles de gaz réel dans une enceinte étanche. Q n
diminuer la pression exercée par le gaz (figure 5- moles de gaz parfait dans le volume délimité par un
1B). Il est évident que si l'enceinte était constituée grillage à larges mailles. D) n moles de gaz parfait
d’un grillage à très larges mailles librement dans une enceinte partiellement perméable au gaz.
perméables aux molécules de gaz, celles-ci
s'échapperaient du fait de l'agitation thermique à
travers les mailles du grillage (figure 5-1C) sans Considérons donc une membrane perméable au
exercer aucune pression sur celui-ci (P = 0). solvant (leau) et séparant deux compartiments dont
Considérons maintenant le cas intermédiaire où l'un contient de l'eau pure et l'autre un soluté en
l'enceinte est constituée d'un matériau imperméable solution aqueuse. L'eau peut traverser librement les
au gaz, mais percé de quelques trous pouvant pores de cette membrane : elle ne rebondit pas sur
laisser échapper le gaz (figure 5-1D). On désignera les pores et n'exerce donc pas de « pression »
par σ la fraction des molécules qui rebondissent sur sur ceux-ci {notons que l'eau et les solutés
la partie close de l'enceinte, le reste traversant les rebondissent tous sur la partie non poreuse de la
pores (c représente en pratique le pourcentage de membrane et exercent au total la même pression de
l’aire de l'enceinte qui est imperméable au gaz, chaque côté). La « pression » exercée par ,
c'est-à-dire le - le soluté sur les pores de la membrane va
rapport de l'aire non trouée sur l'aire totale). Dans dépendre, comme f dans le cas précédent du gaz
ces conditions, un moles rebondissent sur la partie parfait, de la perméabilité de la membrane au soluté
imperméable de l'enceinte en exerçant une pression considéré.
égale σ n RT/V. Le reste des moles, soit (1 - a) n (l/Si la membrane est complètement imperméable
moles s'échappe à travers les trous sans exercer de au soluté, les molécules de soluté rebondissent en
pression (P = 0). Par conséquent, la pression totale totalité sur tous les pores de la membrane, exerçant
P exercée par les molécules de gaz sur l'enceinte est ainsi une pression. On appelle pression osmotique
donnée par la relation P = σ n RT/V, soit encore P π du soluté considéré S la quantité nsRT/V, où ns
= σP0. Ainsi " P est-elle inférieure à P0 . De plus, désigne le nombre de moles du soluté .
cette pression P n'est pas stable dans le temps, mais et V le volume de solvant. On remarquera que ns/V
elle tend à s'annuler au fur et à mesure que les désigne alors la concentration molale cs du soluté
molécules s'échappent de l'enceinte. qui ne peut pas tra- verser la membrane. Dans ces
conditions, la pression osmotique du soluté est
définie comme la quantité = RTcs. S'il membrane. En résumé, la pression osmotique
existe plusieurs solutés différents qui ne peuvent .d'une solution mesure, à l'équilibre, l'osmolalité
pas traverser la membrane, la pression osmotique π totale des soluté qui ne peuvent pas traverser la
de la solution égale à (∑nRT/V, où ∑n/V désigne membrane.
l'osmolalité totale cosm= ∑C|.. Ainsi la pression
osmotique de la solution (710= RTcosm) est-elle Signification de la pression osmotique
égale à la somme des pressions osmotiques dues Considérons, pour simplifier, la situation
à chacun des solutés. Cette règle d'additivité ' représentée à la figure 5-2A dans laquelle la
-des pressions osmotiques est analogue à celle des membrane est perméable à l'eau mais
pressions d'un gaz parfait : la pression exercée par complètement imperméable à tous les solutés
un mélange de gaz parfaits est égale à la somme présents en solution. Cette membrane sépare deux
des pressions partielles des di&| férents gaz qui le compartiments 1 et 2 contenant chacun une
composent. Par analogie avec le cas du 1 gaz solution d'osmolalité respective cosml et cosm2 (on
parfait, on comprendra aisément que cette relation suppposera cosml > cosm2), ;et donc de pression
= RTc^ (appelée loi de Van't Hoff) ne soit valable osmotique respective nx = RTcosml et
que j fe=RTcosm2. Du fait de l'existence d'un gradient
pour les solutions idéales dans lesquelles les transmembranaire d'osmolalité, il existe un flux
particules de soluté sont totalement indépendantes osmotique Qp de solvant du compartiment n° 2
les unes des autres (c des solutions diluées). Dans (d'osmolalité la plus faible, [donc de « fraction
le cas contraire, la pression osmotique n'est plus molaire» en eau la, plus forte) vers le compartiment
égale à celle prévue par la loi de Van't Hoft \ n° i. Le flux volumique net à travers la membrane
Si, au contraire, la membrane est complètement et donc la situation d'équilibre que l'on observera
perméable au soluté, c'est-à-dire st le soluté peut dépendent en réalité des conditions de l'expérience.
passer à travers tous les pores de la membrane Une première situation (est représentée par celle
(aucune molécule de| soluté ne rebondit sur les où les volumes des compartiments *diens peuvent
pores), alors le solvant et le soluté varier sans qu'il n'en résulte de variation
traversent tous les deux les pores delà
membrane sans exercer de pression sur ces
pores : la pression osmotique d'unf
cer de pression sur ces pores : la pression
osmotique d'unf soluté traversant librement
la membrane est nulle
. si contribution à la pression osmotique de
la solution est nulle *