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Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Química y Biología


Química y
Farmacia

DESCRIPCIÓ N
BREVE
“La reacción de
eliminación no es una
reacción fácil en
química orgánica. Sin
embargo, es un tipo
de reacción muy
importante en la
química metabólica y
un paso integral en la
oxidación de
carbohidratos, grasas
y varios aminoácidos”.
G.L. Zubay,
REACCIONES DE Biochemistry, 4ª. Ed.,
William C. Brown
Publishers,
ELIMINACIÓ N E1 Y 1996,p.333
Alberto Aedo
E2 Toledo
Profesora: Rocío
Química Orgánica I Santander

Laboratorio de Química Orgánica I


2°Semestre 2019   
1.Introducción

Las reacciones de eliminación son aquellas en las cuales se separan dos


grupos de una molécula, sin que sean reemplazados por otros. En la mayoría
de estas reacciones la perdida tiene lugar en carbonos adyacentes y, por lo
común, uno de los grupos eliminados es un protón y el otro un nucleófilo.

Para las reacciones de eliminación, es posible imaginar tres mecanismos


sencillos, distintos, diferenciados por el instante que ocurre la ruptura de los
enlaces H-C y C-Y. Así, estos procesos pueden ser clasificados en:

Eliminación Bimolecular (E2): En una única etapa y a través de un único


estado de transición.

Figura 1: Mecanismo de reacción en Eliminación Bimolecular .(1)

Eliminación unimolecular (E1): Por otra parte, los enlaces H-C y C-Y
pueden romperse por separado, en dos pasos. Si se rompe em primer lugar el
enlace C-Y. se forma un carbocatión intermedio:

Figura 2: Mecanismo de reacción en Unimolecular. (2)

Eliminación a partir de la base conjugada (E1CB): Finalmente, el enlace


H-C puede romperse en primer lugar, con formación de un carbanión

Figura 3: Mecanismo de reacción en Eliminación a partir de la base


conjugada. (3)
2.Reacciones de Eliminación y mecanismos de reacción

En primera instancia abordaremos las reacciones de deshidratación de


alcoholes, ya que son las reacciones de eliminación más comunes en
bibliografía

Deshidratación de alcoholes: El tratamiento de alcoholes con ácido a


temperaturas elevadas genera alquenos por perdida de agua. Este proceso se
conoce como deshidratación de alcoholes y sigue el mecanismo de tipo E2
para alcoholes primarios y E1 para secundarios o terciarios

1) Rearreglo del carbocatión en la deshidratación del 3,3-dimetil-2-


butanol:

Cuando los alcoholes experimentan una deshidratación para


producir alquenos, muchas veces cambia solo el esqueleto de carbonos
del alcohol inicial. Este fenómeno es llamado rearreglo, que va
acompañado con la deshidratación de este.

El siguiente ejemplo de deshidratación muestra la deshidratación de un


alcohol que es acompañada por un rearreglo del 3,3- dimetil-2-butanol.

Mecanismo la deshidratación del 3,3-dimetil-2-butanol:

Figura 4: Mecanismo de acción en rearreglo del carbocatión en la


deshidratación del 3,3- dimetil-2-Butanol. (4)

En esta reacción se obtuvo una mezcla de alquenos con un rendimiento


del 80% bibliográfico. (5)
Para las siguientes 5 reacciones, se utilizó un catalizador reutilizable y
amigable con el medio ambiente. En algunas reacciones se hace la
comparación entre el método tradicional (en el cual se usa ácido y
temperaturas elevadas) y el método “verde”, que se basa en la filosofía de la
Química Verde, en los cuales no se generan residuos peligrosos, evitando con
esto los impactos en la salud y en el ambiente.

El catalizador “amigable” utilizado es el tonsil, compuesto por una serie de


óxidos metálicos:
- 73% SIO2
- 9,1% Al2O3
- 2,9% MgO
- 1,1% Na2O
- 2,7% K2O
- 2,0% CaO
- 0,4% TiO2

Nota: Serán visibles las reacciones globales de cada experimento, no así


el mecanismo de reacción, ya que dada la complejidad del catalizador utilizado
(mezcla compleja de varios metales) el mecanismo se vuelve algo avanzado
para el curso. Este punto fue previamente conversado con la profesora de la
asignatura. A la vez, el método tradicional tampoco llevará el mecanismo de
reacción ( si la reacción global), ya que el punto de interés en las siguientes
paginas es la utilización y descripción del método verde.

Las reacciones serán clasificadas según el tipo de alcohol:

A) Alcoholes primarios: Los carbocationes primarios tienen una energía


demasiado alta para ser intermediarios en la mayoría de las reacciones
químicas, por ende, se cree que se pierde un protón del ion alquiloxonio
en el mismo paso en que tiene lugar la ruptura del enlace carbono-
oxígeno. Debido a que el paso determinante de la reacción implica dos
moléculas, el ion alquiloxonio y el agua, la reacción total se clasifica
como una eliminación bimolecular y se le asigna el símbolo E2.

2) Reacción de deshidratación de 1-heptanol: El mecanismo de esta


reacción está regida por E2.

Método tradicional: Esta reacción está regida por el mecanismo E2, donde
el 1-heptanol junto al ácido sulfúrico y calor producen 1-Hepteno.
Cabe destacar que el acido sulfúrico como catalizador se descompone en
trióxido de azufre, el cual es muy toxico, que por lo demás debe ser atrapado
con una solución de hidróxido de sodio. Se recalca este punto, por el abuso de
soluciones y toxicidad del método tradicional.

Figura 5: Deshidratación del 1-heptanol por el método clásico (6)

Según la información bibliográfica, el rendimiento de la reacción es de


70,49 %. (7)

Método verde: Al contrario del caso anterior, el 1-Heptenol es sometido a


un catalizador como el tonsil más calor, obteniéndose 1-hepteno más agua.

Figura 6: Deshidratación del 1-heptanol por el método verde (8)

La información bibliográfica, nos indica que el rendimiento de la reacción


es de 82,23 %, es decir, mas eficiente que el método tradicional (9). Además, la
reacción es directa, no produce productos intermediarios.

3) Reacción de deshidratación del 1-octanol: Esta reacción esta regida


por el mecanismo E2

Método tradicional: Al igual que el caso anterior, esta reacción utiliza


acido sulfúrico como catalizador mas calor, produciendo 1- octeno como
producto mas ácido en el medio.

Figura 7: Deshidratación del 1-octanol por método tradicional. (10)

El Rendimiento bibliográfico de este método fue de 7,36%. (11)

Método verde: 1- octanol es sometido a deshidratación con Tonsil como


catalizador, obteniéndose como resultado 1-octeno mas agua.
Figuro 8: Deshidratación del 1-octanol por método verde. (12)

El rendimiento bibliográfico de este método fue de 65,48% (13). La


diferencia entre el método tradicional y el método verde es abismante. Además,
la reacción es directa, no produce productos intermediarios.

B) Alcoholes secundarios: Los alcoholes secundarios experimentan


eliminación a temperaturas inferiores respecto a los alcoholes primarios
y su paso determinante es unimolecular, por ende, se rigen por el E1.

4) Reacción de deshidratación del ciclohexanol: Está reacción está


regida por el mecanismo E1.

Método tradicional: El ciclohexanol sometido a deshidratación reacciona


con el acido sulfúrico más calor, produciendo ciclohexeno.

Figura 9: Deshidratación del ciclohexanol con método tradicional. (14)

El rendimiento bibliográfico de este método arroja 30,8 %. (15)

Método verde: El ciclohexanol sometido a deshidratación reacciona con


Tonsil para producir ciclohexeno como producto mas agua. Además, la
reacción es directa, no produce productos intermediarios.

Figura 10: Deshidratación del ciclohexanol con método verde. (16)


El rendimiento bibliográfico del método verde es de un 75,93% (17),
superando en mas del doble al del método tradicional. Además, la reacción es
directa, no produce productos intermediarios.

5) Reacción de deshidratación de 2-metilciclohexanol: Esta reacción


esta regida por el mecanismo de E1. El método tradicional no se probo
en este caso.

Figura 11: Deshidratación del 2-metilciclohexanol por método verde. (18)

Se puede apreciar que el rendimiento bibliográfico es de un 74,97 %. (19)

Además, la reacción es directa, no produce productos intermediarios.

C) Alcoholes Terciarios: Los alcoholes terciarios se deshidratan a


temperaturas inferiores respecto a los alcoholes secundarios y, al igual
que los alcoholes secundarios, su paso determinante es unimolecular,
por ende, se clasifican como E1.

6) Reacción de deshidratación de 1-metilciclohexanol: Es un alcohol


terciario, por lo tanto, su mecanismo está sujeto a E1. El método
tradicional no se probó en este caso.

Figura 12: Deshidratación de 1-metilciclohexanol por método verde. (20)

El rendimiento bibliográfico de esta reacción es de 73,17% (21). Además, la


reacción es directa, no produce productos intermediarios.
7) Reacción de deshidratación del 2-Metil- 2- butanol: La reacción se
produce con un alcohol terciario, por ende, se rige por el mecanismo de
E1. Este tipo de reacciones producen mas de un alqueno pero, la reglas
establecen que el alqueno mas sustituido es el mas estable, por lo tanto,
el isómero Trans (el de mayor cantidad) es el mas estable en
comparación a sus isómero cis.

Figura 13: Mecanismo de reacción de la deshidratación del 2-metil-2-


butanol. (22)

El Rendimiento bibliográfico de esta reacción es de un: 84 % .


(23)
3.Conclusión

Luego de visualizar más de 10 reacciones de eliminación en el informe (7


en general), queda claro que elegir un método verde es bueno y eficiente en
muchos sentidos, por ejemplo:

- Se evita la generación de residuos peligrosos


- Los experimentos hechos por el método verde no generan productos
intermediarios
- El tonsil es un producto reutilizable, por ende, inofensivo para el medio
ambiente
- Además, el tonsil cumple el papel de catalizador ácido, ya que su acidez
es capaz de deshidratar a los alcoholes.

En base a lo recopilado anteriormente y asumiendo que las técnicas son


bastante parecidas( en experimentos con método verde), me inclino por la de
mayor rendimiento bibliográfico, es decir, por la 1-Heptanol por método verde,
ya que posee un porcentaje de recuperación de 82,23 %, lo que es bastante
alto.

En los anexos del informe, se describen los pasos a seguir para el correcto uso
de la metodología experimental del 1-heptanol.
4. Bibliografía

[1] Sykes,P.( 1985), Reacciones de eliminación, Mecanismos de reacción


en química orgánica(pp 243), Londres, Editorial Reverté.

[2],[3] Sykes,P.( 1985), Mecanismos de reacción en química orgánica(pp


244), Londre]s, Editorial Reverté.

[4],[5] Carey, F. A.; Giuliano, R. M. (2014). Estructura y preparación de


alquenos: reacciones de eliminación. En Ana L. Delgado (Ed). Química
Orgánica (7a ed, pp 212). México, D.F: The McGraw-Hill Companies, Inc.

[6],[7],[8],[9] J.G.Ávila, S. Cano , I Gavilán (2010), Obtención de alquenos


aplicando los principios de la química verde, Educación química, pp 184.
Recuperado de http://www.scielo.org.mx/pdf/eq/v21n2/v21n2a12.pdf

[10],[11],[12],[13] J.G.Ávila, S. Cano , I Gavilán (2010), Obtención de


alquenos aplicando los principios de la química verde, Educación química, pp
184-185. Recuperado de http://www.scielo.org.mx/pdf/eq/v21n2/v21n2a12.pdf

[14],[15],[16],[17] J.G.Ávila, S. Cano , I Gavilán (2010), Obtención de


alquenos aplicando los principios de la química verde, Educación química, pp
185. Recuperado de http://www.scielo.org.mx/pdf/eq/v21n2/v21n2a12.pdf

[18],[19],[20],[21] J.G.Ávila, S. Cano , I Gavilán (2010), Obtención de


alquenos aplicando los principios de la química verde, Educación química, pp
185.Recuperado de http://www.scielo.org.mx/pdf/eq/v21n2/v21n2a12.pdf

[22] Louis F. Fieser, Kenneth L Williamson (1992), Alkenes from Alcohols:


Analysis of a Mixture by Cas Chromatography, Organic Experiments, (7a
ed,pp151-152.), Toronto, D. C. HEATH AND COMPANY.

[23] ] Louis F. Fieser, Kenneth L Williamson (1992), Alkenes from Alcohols:


Analysis of a Mixture by Cas Chromatography, Organic Experiments, (7a
ed,pp154.), Toronto, D. C. HEATH AND COMPANY.

[24] J.G.Ávila, S. Cano , I Gavilán (2010), Obtención de alquenos aplicando


los principios de la química verde, Educación química, pp 185. Recuperado de
http://www.scielo.org.mx/pdf/eq/v21n2/v21n2a12.pdf
5. Anexo

A continuación, se mostrará la metodología experimental elegida en la


conclusión de este informe para el buen uso y desarrollo de esta.

Los pasos a seguir serán replicados textualmente del papel elegido (24) :

Método verde para el 1- Heptanol:

a) Montar un equipo de reflujo directo.


b) Colocar en un matraz de bola de 25 mL, 4.8 mL de 1-heptanol + 0,48 g de Tonsil
c) Agitar la mezcla con ayuda de una parrilla con agitación y calentamiento.
d) Calentar a 85-90 °C a reflujo durante 90 min.
e) Montar un equipo de destilación fraccionada.
f) Calentar moderadamente y recibir el destilado en un matraz Erlenmeyer enfriando
en baño de hielo
g) Suspender el calentamiento cuando queden en el matraz de bola un pequeño
residuo líquido y el catalizador (Luego de aproximadamente 70 minutos del punto f)
h) Secar el destilado con sulfato de sodio y decantar (la fase orgánica es el alqueno
correspondiente).

Efectuar la identificación de los productos obtenidos de acuerdo con la disponibilidad


de recursos:
1. Técnicas instrumentales: a) Espectrofotometría de infrarrojo. b) Resonancia
magnética nuclear.

2. Pruebas a la gota (considerar la toxicidad de los reactivos).


a) Solución de Br2 / CCl4 b) Solución de KMnO4 / agua