TRATAMIENTOS PRIMARIOS DE LOS EFLUENTES DE PELAMBRE Y CURTIDO

Muñoz R. Marcelo (*)

Escuela Politécnica Nacional (EPN) Quito - Ecuador
Ingeniero Civil, especialización Hidráulica, Escuela Politécnica Nacional, Quito–Ecuador, 1973;
Ingeniero Civil, especialización Sanitaria, Universidad de Sao Paulo, Sao Paulo–Brasil, 1979;
Magister en Salud Pública, Universidad de Sao Paulo, Sao Paulo–Brasil, 1981;
Jefe del Departamento de Medio Ambiente y profesor principal de pregrado y posgrado de la EPN;
Jefe de Proyecto INCO–DC EILT (Reduction of Envirommental Impacts of Leather Tanneries)
capítulo Ecuador
Hidalgo V. Daniel
Escuela Politécnica Nacional (EPN) Quito – Ecuador

(*): Calle Ladrón de Guevara E II - 253, Quito – Ecuador Tel: (593) 2 2228113 – Fax: (593) 2 2563077- e-mail:
mmunoz@server.epn.edu.ec

RESUMEN

El proceso de curtición es una combinación de operaciones químicas y mecánicas, mediante las cuales se transforma la
piel en cuero. De este proceso, se produce una gran cantidad de efluentes líquidos, desechos sólidos y gases. En el afán
de desarrollar tecnologías para reducir los impactos ambientales de las curtiembres, el Proyecto INCO-DC “Reduction
of Environmental Impacts of Leather Tanneries” ha propuesto un plan de manejo de aguas residuales, que contempla la
segregación, depuración y reutilización de efluentes específicos.

Palabras Clave: Curtiembre, efluentes, reciclaje, tratamiento primario.

INTRODUCCIÓN

Un primer paso en el tratamiento integral de las aguas residuales es el correspondiente a los tratamientos primarios, que
incluyen las operaciones unitarias de sedimentación primaria, tamizado, coagulación-floculación, flotación y
sedimentación secundaria. Estas operaciones unitarias encuentran su aplicación en los efluentes de pelambre y curtido,
los mismos que contienen la mayor carga contaminante, debido a su alta concentración de sólidos suspendidos, material
orgánico, cromo total y sulfuros.

En un proceso de curtición estándar, en las primeras fases del proceso, llamadas operaciones de ribera, las aguas
residuales tienen carácter alcalino y contienen altos niveles de sólidos suspendidos y material orgánico disuelto, sales,
grasa, bactericidas, enzimas proteolíticas, cal y sulfuros. La otra gran corriente, generada por las llamadas operaciones
de curtido, posee carácter ácido y contiene cromo, sólidos suspendidos, sales, agentes de engrase y bactericidas. Ya que
en los procesos químicos, la alcalinidad o la acidez no dificultan reutilizar separadamente estos dos efluentes, es posible
esperar que la remoción de sólidos suspendidos sea una medida de acondicionamiento suficiente, previa al reciclaje.

DESARROLLO

Efluente de Pelambre

Considerando las características del efluente y las posibles operaciones a ser implementadas, se elabora el plan de
tratamiento para el efluente de pelambre que se ilustra en la Figura 1; donde U0,0 representa el licor residual antes de
cualquier tratamiento y, U0,1 es el efluente luego que se ha realizado el tratamiento.

El objetivo principal de este plan es encontrar el sistema de tratamiento que logre la mayor eficiencia en la remoción de
sólidos suspendidos en cada uno de sus pasos; para lo cual, se compara los procesos de sedimentación primaria con
tamizado en la primera etapa, y flotación frente a sedimentación secundaria en la tercera etapa.

1
Efluente Sedimentación Sedimentación Efluente tratado
inicial (U0,0) primaria secundaria (U0,1)
Coagulación
Floculación Filtración

Tamizado Flotación

ra ra ra ra
1 etapa 2 etapa 3 etapa 4 etapa

Figura 1: Plan de tratamiento del efluente de pelambre.

Sedimentación Primaria vs. Tamizado

Para determinar cuál es la opción más apropiada para la separación de los sólidos en suspensión , se evaluaron las
eficiencias de tamizado y sedimentación.

Las pruebas de tamizado son realizadas en un tamiz de malla 40. Las pruebas de sedimentación primaria son efectuadas
en una columna de dos metros de altura, para determinar la disminución de la concentración de sólidos suspendidos
totales (SST) y la correspondiente velocidad de sedimentación. Las muestras son tomadas a cuatro diferentes alturas hx,
cada cierto intervalo de tiempo. En el figura 2 se presenta los valores absolutos de sólidos suspendidos totales de las
muestras, en el tope de la columna (h1) y en la parte más baja de la misma (h4).
3 0 .0 0 0

2 0 .0 0 0
SST [mg/l]

h 1 (0 ,2 5 m )

1 0 .0 0 0 h 4 (1 ,7 5 m )

0
0 60 120 180 240
T ie m p o [ m in ]

Figura 2: Sólidos suspendidos totales luego de la sedimentación

del efluente de pelambre, en función del tiempo.

Luego de dos a cuatro horas de sedimentación, puede observarse una disminución significativa de la concentración de
sólidos suspendidos totales (de 18.000 mg/l a 6.500 mg/l), independientemente de la altura. La concentración de sólidos
en h1 decrece exponencialmente, durante todo el tiempo de sedimentación. A la altura h4 decrece en la primera hora de
sedimentación, se incrementa en la segunda y finalmente decrece de nuevo hasta alcanzar la misma concentración final
de sólidos suspendidos alcanzada a la altura h1.
P r u e b a s d e s e d im e n t a c ió n
100
90
80
70
SS residual (%)

60
50
40
30
20
10
0
0 0 ,0 5 0 ,1 0 ,1 5 0 ,2 0 ,2 5 0 ,3 0 ,3 5
V e lo c id a d d e s e d im e n ta c ió n ( m /m in )

Figura 3: Remoción de sólidos suspendidos vs. Velocidad

de sedimentación, para el efluente de pelambre.

2
Como se observa en la figura 3, la curva de sedimentación crece logarítmicamente donde se observa que a tasas de
sedimentación mayores a 0,1 m/min sólo se remueve una muy pequeña fracción de sólidos. Una tasa de 0.03 m/min
corresponde a una concentración de sólidos suspendidos residuales del 70%; de esta manera, se produce una remoción
del 30%, así mismo con una tasa de 0.02 m/min se consiguió una renovación de 35 % por lo que para diseño se puede
utilizar estas tasas.

TABLA 1: Comparación entre sedimentación primaria y tamizado del agua residual de pelambre.
PARÁMETRO Efluente original Efluente tamizado Efluente sedimentado
pH 12,3 12,3 12,3
Sólidos suspendidos totales SST [mg/l] 19400 17600 6080
Sólidos suspendidos volátiles SSV [mg/l] 9240 8450 3450
SS Residuales [%] 100 31.3 90.9
Recuperación SST [%] --- 68.7 9.1
Sólidos disueltos totales SDT [mg/l] 40760 35120 35450
Sólidos disueltos volátiles SDV [mg/l] 24470 23880 24220
Demanda química de oxígeno DQO
39200 31100 28967
[mg/l]
Sulfuros [mg/l] 2258 2130 2185
Cloruros [mg/l] 20100 18500 17460

Como se muestra en la Tabla 1, ninguno de los dos tratamiento comparados tiene influencia sobre el pH, el mismo que
se mantiene en el rango de 12,3. Las concentraciones de sólidos suspendidos totales y volátiles, la DQO, sulfuros y
cloruros son más efectivamente reducidas mediante los experimentos de sedimentación, que mediante las pruebas de
tamizado.

Coagulación – Floculación

Estos experimentos se realizan probando con cuatro coagulantes: Sulfato de Aluminio, Cloruro de Aluminio, Sulfato
Férrico y Cloruro Férrico (Al2[SO4]3, AlCl3, Fe2[SO4]3 y FeCl3, respectivamente y tres polímeros diferentes: uno
catiónico, uno aniónico y un polímero natural extraído de cactus. Las eficiencias de remoción de los diferentes
coagulantes y polímeros se presentan en las figuras 4 y 5.

P r u e b a s d e C o a g u la c ió n -F lo c u la c ió n

100

90

80

70
SS Residual [%]

60

50

40

30
F e C l3
20 A l2 (S O 4 )3
A lC l3
10

0
0 100 200 300 400 500 600 700
D o s is [m g /l]

Figura 4: Determinación de la dosis óptima de coagulante.

Como resultado de estas pruebas se deduce que 80 mg/l Al2(SO4)3 y 4 mg/l polímero aniónico constituyen las dosis
óptimas en el proceso de coagulación - floculación. El coagulante Fe2(SO4)3 también tiene una buena eficiencia de
remoción, pero se forma un precipitado negro de sulfuro de hierro; lo que eventualmente produciría un efecto adverso

3
sobre la calidad del cuero si esta agua es reciclada; por esta razón, los resultados de esta experiencia no se presentan en
las figuras anteriores.

100

SS Residual [%]
75

50
a n io n ic
c a ti o n i c
c a c tu s
25
0 1 2 3 4 5 6
D o s is [ m g /l]

Figura 5: Determinación de la dosis óptima de polímero.

Sedimentación secundaria vs. Flotación

Luego del proceso coagulación-floculación, es necesaria la operación de remoción de los flóculos formados. Para
escoger la alternativa más apropiada, se compara los tratamientos de sedimentación secundaria y flotación, tomando en
consideración la disminución de la concentración de sólidos suspendidos totales.

Para realizar las pruebas de sedimentación secundaria, se procede de la misma manera que para las de sedimentación
primaria. Las pruebas de flotación se realizan sometiendo al agua a diferentes presiones (de 3 a 6 bar), con una tasa de
reciclo de 15%. Una menor entrada de aire presurizado se muestra insuficiente como para elevar los sólidos a la
superficie del tanque de flotación. Una excesiva dosis de aire disuelto produce alta turbulencia y el flóculo se destruye.
Los mejores resultados se obtienen cuando se aplica una presión de 5 bar.

Para comparar las eficiencias de la sedimentación y de la flotación del efluente de pelambre, se estudia los resultados
presentados en la Tabla 2.

TABLA 2: Comparación entre sedimentación secundaria y flotación del agua residual de pelambre.
Corriente SS [mg/l] SS Residuales [%] Remoción SS [%]
Efluente original 19420 100 _
Efluente sedimentado 6075 31,3 68,7
Efluente coagulado/sedimentado 2144 11,0 89,0
Efluente coagulado/flotado 10126 52,1 47,9

Como se puede observar, la remoción es mayor con la sedimentación secundaria. La flotación no funciona en este caso
porque las partículas coaguladas resultan demasiado pesadas como para flotar.

Filtración

Inicialmente, se propone la filtración como etapa final del tratamiento; sin embargo, la remoción de sólidos observada en
las etapas preliminares (alrededor del 90%), garantiza que el efluente pueda ser reciclado. No es necesaria, entonces, la
operación de filtración.

4
 Plan de tratamiento definitivo

El tratamiento óptimo consta de tres operaciones: sedimentación primaria, coagulación y sedimentación final. Como
resultado de este tratamiento, se obtienen 400ml/l de lodo primario, y 184 ml/l de lodo secundario. Ya que el lodo
Efluente
obtenido no contiene cromo,
era
éste puede ser utilizado
1 etapa 2 para
da
etapacompostaje.
ra
3 etapa tratado. A la
reutilización
Efluente inicial (U0,1)
(U0,0) Coag/Floc. con 80 mg/l
Sedimentación Al2(S04)3 4mg/l polímero Sedimentación
primaria aniónico secundaria

Lodo para composto

Figura 6: Plan definitivo de tratamiento del efluente de pelambre.

Los análisis completos del efluente de pelambre, antes (U0,0) y después (U0,1) del proceso de tratamiento se presentan a
continuación, en la Tabla 3.

TABLA 3: Análisis completos del efluente de pelambre, antes y después del tratamiento.
Parámetro Efluente original (U0,0) Efluente tratado (U0,1)
SS [mg/l] 19420 1480
SS Residuales [%] 100 7,6
Sólidos disueltos [mg/l] 30708 42624
pH 13.2 13.0
Sulfuros [mg/l] 2258,3 1790.5
Calcio [mg/l] 3120 1200
Cloruros [mg/l] 20100 9400
DQO [mg/l] 39200 26267

Efluente de Curtido

Tomando en cuenta que el efluente de curtido contiene sólidos suspendidos tanto finos como gruesos, en la Figura 7 se
muestra el plan de tratamiento propuesto.
Sedimentación Efluente
Efluente Secundaria tratado (C0,1)
Sedimentación
original (C0,0)
primaria Coagulación
Floculación Filtración

Tamizado
Flotación Al reciclo

1 era etapa 2 da etapa 3 era etapa

Figura 7: Plan de tratamiento tentativo del efluente de curtido.

Sedimentación Primaria vs. Tamizado

Como ya se indico, los aparatos de sedimentación y tamizado son usualmente utilizados para remover los sólidos
suspendidos más grandes. Así mismo, en esta primera etapa se compara los resultados de la operación tamizado (malla
40), con los obtenidos en una columna de sedimentación de 2m de altura.

5
 1 0 .0 0 0

h 1 ( 0 ,2 5 m )

SST [mg/l]
h 4 ( 1 ,7 5 m )

5 .0 0 0

0
0 60 120 180 240 300
T ie m p o [m in ]

Figura 8: Sólidos suspendidos totales luego de la sedimentación

primaria del efluente de curtido, en función del tiempo.

Como se observa en la figura 8, la concentración de partículas en la zona de compresión alcanza un valor de alrededor
10.000mg/l. A medida que avanza el tiempo de sedimentación, la curva decrece y alcanza la misma concentración final
en los cuatro puntos de muestreo, 1.200 mg/l.

En la Figura 9, se muestra que la tasa de sedimentación de 2 cm/min. ó 1,2 m/h promueve una remoción del 60% de los
sólidos suspendidos, ya que las partículas son mayores a 200 µm. Esta tasa de 1,2 m/h es apropiada para diseño. Para
que la concentración de SST sea reducida a 1.160mg/l, la tasa de sedimentación debiera ser bajada a cerca de 0,6m/h.

100
SST Residual [%]

80
60
40
20
0
0 5 10
V e lo c id a d d e s e d im e n ta c ió n [c m /m in ]

Figura 9: Remoción de sólidos suspendidos vs. Velocidad de

sedimentación, para el efluente de curtido.

Al comparar los resultados de las pruebas de sedimentación y tamizado, en la Tabla 4, se observa que los experimentos
de tamizado reducen la cantidad de sólidos suspendidos totales en el efluente original casi en un 50%, pero esta
remoción no resulta tan efectiva como las pruebas de sedimentación. El tamizado depende del tamaño de partícula y no
de la aglomeración o aglutinación durante la operación de tamizado, sólo las partículas más grandes que 425 µm son
removidas del efluente. La reducción de la DQO se basa en el mismo fenómeno, entonces la sedimentación es más
efectiva que el tamizado.

TABLA 4: Comparación entre sedimentación primaria y tamizado del agua residual de curtido.
Corriente SS [mg/l] SS residual [%] Recuperación [%]
Efluente original 4875 100 _
Efluente sedimentado 956 19.6 80,4
Efluente tamizado 2623 53.8 46,2

Coagulación - floculación

Las pruebas de coagulación-floculación son sólo aplicables al efluente previamente sedimentado, porque, como ya se
mostró, los experimentos de tamizado no son efectivos. La coagulación-floculación permite un efecto adicional en la
remoción de SST en el efluente de curtido previamente sedimentado. El máximo porcentaje de remoción se obtiene al
utilizar una dosis de 400 mg/l de sulfato férrico. Pero, debido a que ambos metales se hidrolizan en el agua y forman
complejos metálicos, se crean varias especies solubles. A bajas concentraciones se obtiene una eficiencia similar, y las

6
altas dosis de sulfato de aluminio originan un efecto inverso, de tal manera que la eficiencia de la coagulación-
floculación disminuye. Ya que el hierro tiene una mucho menor solubilidad a pH 4, se esperaría mejores resultados con
la precipitación del hierro. Los resultados de coagulación-floculación confirman esto.

1 0 0

8 0
SST Residual [%]

6 0

A l(III)s u lfa te
4 0
F e ( III) c h lo r id e

2 0 A l( III) c h lo r id e

F e (III)s u lfa te (re g r. c u rv e )

0
0 1 0 0 2 0 0 3 0 0 4 0 0 5 0 0
D o s is [m g /l]

Figura 10: Determinación de la dosis óptima de coagulante.

La eficiencia de la coagulación se incrementa con la dosis de coagulante, hasta que encuentra su óptimo a la dosis de
400 mg/l. Esta dosis relativamente alta es probablemente debida a la baja concentración de SST en el efluente pre-
sedimentado. Una gran cantidad de coagulante es requerida para producir una buena precipitación y para tamizar pocas
partículas. Tampoco, la concentración del metal cromo es reducida significativamente a pesar de sus altas concentración
en el efluente pre-sedimentado.
1 0 0

8 0
SST Residual [%]

6 0

4 0
C a c tu s

a n io n ic ( r e g r . c u r v e )
2 0
c a tio n ic

D o s is [ m g /l]
0
0 ,0 1 ,0 2 ,0 3 ,0 4 ,0 5 ,0

Figura 11: Determinación de la dosis óptima de coagulante.

En las pruebas de floculación, como se muestra en la figura 11, la adición de polímero produce un efecto adicional de
menor importancia. Los polímeros de cadena larga son atraídos a varias partículas y forman un puente entre ellas. El
polímero aniónico Praestol 650 TR, una poliacrilamida modificada, es el único polímero que mejora los resultados de las
pruebas coagulación-floculación cuando se utiliza sulfato de aluminio.

REMOCIÓN DE FLÓCULOS

Para remover los flóculos, se compara los tratamientos de sedimentación y flotación. El mejor resultado para la flotación
se consigue con una recirculación del 15% y una presión de 5 bar , obteniéndose un efluente con una concentración de
sólidos suspendidos de 730 mg/l,. Mediante las pruebas de sedimentación secundaria, se obtiene un efluente con 610
mg/l de SST y una más efectiva remoción de DQO.

El pH no varía con ninguno de los tratamientos de remoción de flóculos, ya que éstos son sólo tratamientos físicos.
Ninguno de los coagulantes tiene un efecto satisfactorio porque ellos funcionan como ácidos débiles y, el efluente de
curtido es altamente ácido. La concentración de cromo disminuye sólo ligeramente mediante ambas operaciones de
remoción debido a que el cromo empieza a precipitar a pH 4,5 como Cr(OH)3. El efluente de curtido, sin embargo,
mantiene pH 4 durante la coagulación-floculación y durante el tratamiento de remoción. Aunque la sedimentación
secundaria produce mejores resultados que la flotación, en general no se consigue una remoción sustancial de los sólidos
suspendidos, por lo que en este caso no se recomienda esta etapa de tratamiento.

7
La máxima eficiencia de filtración se obtiene durante las dos primeras horas de filtración, pero la concentración residual
de SST es mayor que la obtenida por coagulación y sedimentación secundaria. (1.160mg/l a 770mg/l) lo que no amerita
la introducción de la filtración en los procesos de tratamiento primarios.

El pH y la concentración de cromo no son modificados por el tratamiento de filtración, pero la DQO si disminuye.

Plan de Tratamiento Definitivo

El tratamiento óptimo de los efluentes de curtido consiste solamente de sedimentación primaria. Como resultado de esta
operación, se obtienen aproximadamente 51ml/l de lodo. Debido a que este lodo contiene cromo, es recomendable su
disposición por separado, en un relleno de seguridad.
Efluente original (C0,0) Sedimentación Efluente tratado (C0,1) para reutilización
primaria
Lodo al relleno de seguridad

Figura 12: Plan definitivo de tratamiento del efluente de curtido.

El análisis del efluente de curtido, antes y después del proceso completo de tratamiento es presentado en la tabla 5.

TABLA 5: Análisis total del efluente de curtido, antes y después del tratamiento.
Parámetro Efluente original (C0,0) Efluente tratado (C0,1)
Sólidos suspendido, SS [mg/l] 4875 956
SS residuales [%] 100 19,6
Ph 4,5 4,5
Cromo [mg/l] 372 309

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

♦ La sedimentación primaria en combinación con un tratamiento de coagulación – floculación, utilizando 80 mg/l de

sulfato de Aluminio y 4 mg/l de coagulante aniónico (Paestrol), y sedimentación secundaria para remover los
flóculos formados; son los tratamientos primarios definidos para el efluente de pelambre.
♦ El plan de tratamiento propuesto para el efluente de pelambre mantiene constante el pH, y se produce una ligera
disminución de la concentración de sulfuros. En la posterior etapa de reciclaje, dicha disminución deberá ser
compensada para el reuso.
♦ Una etapa de sedimentación primaria es suficiente para alcanzar la calidad deseada de efluente de curtido, previo el
reciclaje del mismo.
♦ El efluente de curtido, antes de ser reciclado requiere de un acondicionamiento previo en lo que tiene que ver con la
concentración de cromo y la acidez.
♦ Los desechos sólidos generados a partir del tratamiento primario del efluente de curtido, deben ser dispuestos en un
relleno de seguridad, debido a su contenido de cromo.

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8
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