Задание 1

Запишите химические уравнения, отвечающие следующей последовательности химических

превращений.

Гидроксид никеля (II) вводят в реакцию с бромом в щелочной среде. Полученный продукт (1)
растворяют в растворе азотной кислоты . Образовавшийся раствор кипятят, добавив NaH2PO2, при
этом выделяется осадок.
Осадок выдерживают под раствором сульфата меди (II) до полного взаимодействия. Из
образовавшегося при такой обработке осадка получите в наименьшее число стадий хлорид меди
(I) и раствор комплекса [Cu(NH3)2]I.
Газ, выделяющийся при растворении продукта (1) в азотной кислоте, пропускают через
подкисленный раствор V2(SO4)3, при этом раствор приобретает синюю окраску. Получите из этого
раствора металлический ванадий в минимальное число стадий.
20 баллов
Задание 2
1. Для комплексного иона [Co(en)3]3+ (en – этилендиамин NH2CH2CH2NH2) энергия расщепления
Δo = 277.9 кДж/моль, а энергия спаривания Р = 250.5 кДж/моль. Определите, какой тип
комплекса (низко- или высокоспиновый) образуется. Изобразите распределение электронов по
d-орбиталям центрального иона в октаэдрическом поле лигандов с позиций ТКП. Вычислите
ЭСКП (в кДж/моль). Напишите формулу и рассчитайте величину эффективного магнитного
момента (эфф.).
2. Укажите, у какого из комплексных ионов: а) [VF6]4- или [VF6]3-, б) [Co(NH3)6]3+ или [Co(CN)6]3-
величина энергии расщепления () больше, объясните причину.
3. Напишите реакцию для определения значения константы устойчивости комплекса [Co(NH3)6]3+.
4. Сравните значения констант устойчивости комплексов [Co(NH3)6]3+ или [Co(CN)6]3-. На основании
проведённого сравнения укажите какое из значений электрохимических потенциалов будет
больше: E0([Co(NH3)6]3+/Co) или E0([Co(CN)6]3-/Co)? Поясните свой ответ.
25 баллов
Задание 3
На рисунке 1 приведена схема фазовой диаграммы двухкомпонентной конденсированной
системы Ga-Sb.

Рис 1.
 A Б
Рис 2.

а) Определите, какому веществу соответствуют буквы А и В.

б) Рассчитайте состав соединения C, образующихся в системе, укажите характер их плавления.
в) Какая из структур изображенных на рис. 2. соответствует веществу на представленной
диаграмме? Определите координационное число и полиэдр галлия в этой структуре, а также
число формульных единиц в ячейке.
г) Для фигуративных точек 1–4 определите число фаз, агрегатное состояние каждой фазы и число
степеней свободы.
д) Твердое соединение какого состава будет кристаллизоваться в первую очередь при
охлаждении расплава 70 мол.% A – 30 мол.% В?
20 баллов
Задание 4
Рассчитайте равновесное давление кислорода над смесью оксидов MnO/Mn3O4 при температуре
870°С.
Считайте, что rH°T и rS°T не зависят от температуры. Для расчетов используйте следующие
данные:
O2 газ Mn3O4 тв MnO тв
fH°298, кДж/моль −1387 -385.1
S°298, Дж/(моль*К) 205.0 149 61.5
15 баллов

Задание 5

1. Расставьте вещества в порядке уменьшения их термодинамической окислительной активности в

кислом растворе в стандартных условиях.
(а) CrCl2, (б) CrCl3, (в) H2Cr2O7, (г) HCl
2. Расставьте вещества в порядке уменьшения степени их гидролиза при одинаковых
концентрациях в растворе.
(а) Zn(NO3)2, (б) Cd(NO3)2, (в) Hg(NO3)2, (г) Ca(NO3)2
3. Как меняется суммарный потенциал ионизации (I6) при переходе от Cr к Mo, а затем к W?
4. Используя качественные реакции на ионы переходных элементов, определите какой раствор
содержится в каждой из пробирок: TiOSO4, Na2MoO4, CdSO4.
20 баллов