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Revisión
Palabras clave:
Utilización de recursos
Procesamiento pirometalúrgico.
RESUMEN
En los últimos años, debido a la gran cantidad de residuos de equipos eléctricos y electrónicos.
Los investigadores deben buscar un método para resolver la eliminación inofensiva de placas
de circuito impreso de desecho (WPCB) lo antes posible.
Teniendo en cuenta que los WPCB contienen metales y materiales poliméricos, se los ha
considerado un importante recurso mineral urbano. El reciclaje de WPCB se ha estudiado
ampliamente. La investigación publicada muestra que el procesamiento pirometalúrgico es un
método económico y eficaz para lograr el reciclaje y la utilización de recursos inofensivos de
los WPCB. Este artículo resume y analiza los resultados de la investigación del procesamiento
pirometalúrgico para el reciclaje de WPCB en los últimos años, y se discuten los procesos de
recuperación como la incineración, pirólisis, plasma y sales fundidas. Se presentaron algunas
propuestas frente a los problemas existentes durante el proceso de procesamiento
pirometalúrgico. Esperamos que este documento pueda proporcionar cierta ayuda a los
responsables políticos, otros investigadores y los profesionales de la empresa de reciclaje de
WPCB.
1. INTRODUCCIÓN
Con el rápido desarrollo de las industrias eléctrica y electrónica (EEI), una variedad de equipos
eléctricos y electrónicos (EEE) se está volviendo cada vez más abundante. La producción, el
consumo y la posesión por capital han alcanzado niveles sin precedentes (Ghosh et al., 2015).
Mientras tanto, la vida útil media de los AEE ha disminuido sustancialmente. Como resultado,
los desechos de AEE se han producido en grandes cantidades (Parajuly et al., 2017). El AEE
abandonado y que ya no se utiliza se denomina AEE residual (RAEE). En la última década, la
producción mundial de RAEE ha aumentado un 8,8% (2004-2011) y un 17,6% (2011-2016), y
llegará a 65,4 millones de toneladas en 2016 (Alzate et al., 2016). Cómo hacer frente a la gran
cantidad de RAEE se ha convertido en un problema global (Hadi et al., 2013).
Las placas de circuito impreso (PCB) son un componente importante de EEE y la base de la EEI
moderna (Liu et al., 2016). Los PCB se componen de epoxi reforzado con fibra de vidrio y
muchos materiales metálicos, incluidos metales preciosos (Choubey et al., 2015; Gu et al.,
2016). Las placas de circuito impreso de desecho (WPCB) contienen grandes cantidades de
recursos reciclables (Holgersson et al., 2017). Los contenidos de metales, metales preciosos en
particular, contenidos en los WPCB son mucho más altos que en los minerales primarios. Por lo
tanto, el reciclaje de WPCB puede traer enormes beneficios económicos (Cucchiella et al.,
2016) y hacer WPCB se convierte en un tipo de recursos minerales urbanos importantes (He y
Duan, 2016).
Sin embargo, los WPCB tienen composiciones complejas y contienen varias sustancias tóxicas,
como metales pesados y retardadores de llama bromados (BFR). Los tratamientos
tradicionales como el vertedero y la incineración traerán una grave contaminación ambiental.
Por lo tanto, los WPCB tienen elementos tanto de recursos como de contaminación.
En los últimos años, la producción mundial de PCB ha aumentado en un promedio del 8,7%
cada año; los aumentos promedio son aún mayores en el sureste de Asia (10,8%) y China
continental (14,4%) (Guanghan et al., 2016). La figura 1 muestra la producción anual de PCB y
el pronóstico tendencia (Ghosh et al., 2015).
Se puede ver que la salida de PCB se continúa aumentando durante mucho tiempo. La
producción masiva de PCB resulta en un desperdicio masivo (Guanghan et al., 2016; Ghosh et
al., 2015). Los WPCB se originan principalmente en el reciclaje de residuos de aparatos
eléctricos y electrónicos (RAEE) (Lu y Xu, 2016). La producción de RAEE es enorme y aumenta
rápidamente. Desde 2010, se generaron aproximadamente entre 20 y 50 millones de
toneladas de RAEE anualmente, y la producción de RAEE alcanzará los 65,4 millones de
toneladas en 2016 (Estrada-Ruiz et al., 2016;
Wang y Xu, 2014). La figura 2 muestra que los PCB están ampliamente presentes en cada pieza
de EEE. El contenido de PCB varía en gran medida en diferentes tipos de AEE (He y Duan,
2016). Los WPCB representan aproximadamente del 4% al 7% de la masa total de RAEE, este
número es incluso mayor en algunos tipos de RAEE, como televisores, ordenadores. y
teléfonos (Akcil et al., 2015 Behnamfard et al., 2013; Estrada-Ruiz et al., 2016; Lu y Xu, 2016).
En el futuro, será necesario reciclar más de 3 millones de toneladas de WPCB (Lu y Xu, 2016;
Estrada-Ruiz et al., 2016; Wang y Xu, 2014; He y Duan, 2016; Akcil et al., 2015 ; Behnamfard et
al., 2013).
Aunque se utilizan diferentes tipos de PCB en diferentes EEE debido a sus diferentes funciones,
todos los PCB consisten principalmente en el sustrato de polímero no metálico aislante, la capa
laminada de lámina metálica en la superficie o el interior del sustrato y los componentes
electrónicos (EC) instalados en el sustrato. Los componentes electrónicos de los WPCB se
desmontarán y recogerán primero de acuerdo con la clasificación; los componentes restantes
del sustrato tienen principalmente composiciones metálicas y no metálicas (Zeng et al., 2012).
En general, el sustrato de PCB contiene entre un 30% y un 50% de fracciones metálicas y entre
un 50% y un 70% de fracciones no metálicas (NMF) (Birloaga et al., 2014; Ke et al., 2013;
Rajagopal et al., 2016a, b; Yamane et al., 2011; Zhou y Qiu, 2010).
Los NMF incluyen resina termo endurecible, material de refuerzo, BFR y otros aditivos (Du et
al., 2016). Las resinas termo endurecibles comúnmente utilizadas en los PCB incluyen epoxi,
resina de éster de cianato y resina fenólica; los materiales de refuerzo incluyen tela, fibra de
vidrio y cerámica (Hall y Williams, 2007). El sustrato de PCB usado más comúnmente es el
sustrato de resina epoxi mezclada retardante de llama bromado (BERS). Aunque BERS ofrece
suficiente resistencia a la flexión y al fuego a los PCB, también restringe la aplicabilidad de las
piro-tecnologías (incineración, degradación térmica, plasma, etc.) en los WPCB de reciclaje
(Verma et al., 2016). El cobre es el metal principal en el sustrato de WPCB, representa
alrededor del 10-20% de la masa total de WPCB. La función del cobre en PCB es como cables
conductores para conectar los componentes electrónicos (Yang et al., 2009). Además de Cu,
también hay Al, Fe, Zn, Pb, As, Au, Ag y Pd y otros metales en los WPCB (Akcil et al., 2015;
Fogarasi et al., 2015; Fujita et al., 2014) .
2.3. Toxicidad
En los últimos años, el almacenamiento y el tratamiento resultantes de los WPCB han causado
un impacto ambiental muy severo que supuso una gran amenaza para la salud humana. La
toxicidad de los WPCB se origina principalmente en los metales pesados y los BFR en los PCB.
Los WPCB contienen metales pesados tóxicos como Pb, Cr, Hg, As y Cd (Robinson, 2009). Estos
metales pesados presentan efectos significativos en la salud humana, en particular en los
niños. La investigación de correlación indicó que la contaminación por metales pesados en
estas regiones donde se concentran las empresas de reciclaje de WPCB ha provocado
disminuciones en el peso al nacer, la función pulmonar y el antígeno de superficie de la
hepatitis B (HBsAg) de los niños, y ha aumentado la incidencia del trastorno por déficit de
atención con hiperactividad ( TDAH), así como la probabilidad de daño cromosómico y del ADN
(Zeng et al., 2016). En estas áreas, los niveles de plomo en sangre son mucho más altos que los
valores normales, lo que afectará el desarrollo mental de los niños (Huo et al., 2007; Li et al.,
2008a, b). Además, en estas regiones la tasa de mortinatos ha aumentado significativamente
(4,72% frente a 1,03%), el peso al nacer de los recién nacidos ha disminuido (6,12% frente a
4,12%), la puntuación de Apgar ha disminuido (3,40% frente a 1,57%). ), y el nivel de Pb de la
sangre del cordón neonatal se encuentra en el rango inseguro (Xu et al., 2012; Robinson, 2009;
Zeng et al., 2016; Huo et al., 2007; Li et al., 2008a, b ). Los BFR generalmente se utilizan en
materiales poliméricos para aumentar la resistencia a las llamas y satisfacer las necesidades de
PCB de las personas (Brits et al., 2016). Los BFR como los éteres de difenilo polibromados
(PBDE), los bifenil polibromados (PBB), el tetrabromobisfenol A (TBBPA), el
hexabromociclododecano (HBCD), los éteres de fenilo bromados y el bisfenol-A se han
utilizado ampliamente en los PCB (Chen et al., 2012). Dado que los BFR son inestables, pueden
descomponerse hasta cierto punto a altas temperaturas (Alaee, 2003). Los BFR pueden
generar sustancias tóxicas como PCDD / F y PBDD / F a alta temperatura, que se caracterizan
por su persistencia y distribución ambiental generalizada (Brits et al., 2016; Zhang et al., 2016).
Esta es también la parte más desafiante del piro-reciclaje. En las regiones donde se concentran
las empresas de reciclaje de WPCB, se detectan dioxinas y dibenzofuranos en las muestras de
suelo, esto indica que la cantidad de TCDD y la intensidad del proceso térmico están
correlacionados. El contenido de PCDD / Fs de la mayoría de las muestras es más alto que los
estándares de muchos países, y esto aumentará en gran medida los riesgos de cáncer de los
residentes locales (Xu et al., 2013, 2016; Brits et al., 2016; Chen et al. , 2012; Alaee, 2003;
Zhang et al., 2016).
3. Recuperación de WPCB mediante procesamiento pirometalúrgico
Para simplificar las dificultades del proceso de los tratamientos posteriores y mejorar la
capacidad de tratamiento, los componentes electrónicos (EC) en los sustratos de WPCB, como
condensadores y resistencias, deben desmontarse y almacenarse de acuerdo con la
clasificación adecuada (Vanegas et al., 2017; Ueberschaar et al. , 2017). Por lo tanto, el
desmantelamiento de los EC de los WPCB es el primer paso para el reciclaje de los WPCB. En
los últimos diez años, las primitivas soldaduras de fusión térmica y el desmontaje manual se
han utilizado para lograr la separación de los EC del sustrato de WPCB.
Este método no puede satisfacer el reciclaje a gran escala de WPCB, y también causa una
contaminación ambiental severa, lo que representa una amenaza real para la salud humana
(Guo et al., 2016).
Para resolver este problema, los investigadores diseñaron un nuevo tipo de línea de
producción de extracción automática calentada mediante un calentador de infrarrojos. La
eficiencia de separación de las CE puede alcanzar el 94% utilizando este aparato (Park et al.,
2015). El flujo del proceso se muestra en la Fig. 3. Los WPCB se envían al módulo de
desmontaje y las soldaduras se calientan hasta el punto de fusión a través del calentador de
infrarrojos. Las varillas de cepillo de acero giratorias se utilizan para eliminar los EC de los
WPCB. Como se muestra en la Fig. 4, Lee et al. diseñó un aparato para realizar la separación de
las CE mediante el uso de un triturador, pero la eficiencia de separación de este aparato fue
solo del 75% aproximadamente (Lee et al., 2012). Recientemente, Wang et al. fabricó un
sistema de desmontaje de ECs automático y respetuoso con el medio ambiente, que utiliza
tuberías de calefacción eléctrica (EHPS) para fundir soldaduras en una máquina de desmontaje
automático de ECs (ECs-ADM) hecha a medida (Wang et al., 2016). Este sistema de desmontaje
automático también contiene un equipo de purificación de gases de escape de modo que se
realiza la emisión cero de contaminantes.
Como se sabía por investigaciones anteriores, calentar las soldaduras mediante el uso de un
calentador de infrarrojos puede aumentar considerablemente la eficiencia de separación.
Cuando se calientan los WPCB, se generarán algunas sustancias tóxicas y nocivas. Esto requiere
la adición de equipos de purificación de gases de escape al retirar la línea de producción.
Desmontar los CE mediante calentamiento es más eficiente que el método mecánico en el
caso de la seguridad.
3.2. Incineración
Todo el tiempo, la incineración es una especie de método tradicional, simple y eficaz para la
eliminación de residuos, y puede lograr WPCB y recuperación de energía (Li et al., 2001).
Debido al proceso simple y al bajo costo operativo, la incineración también es un método que
ha sido. Actualmente, algunas plantas de fundición en Alemania y Bélgica han comenzado a
adoptar tecnologías de fundición integradas para reciclar metales en WPCB. Los WPCB se
introducen en un horno de fundición de alta temperatura con catalizadores para las industrias
petroquímicas y relaves metálicos para incineración. La temperatura del horno de fundición
generalmente se establece por encima de 1000 ° C para reducir la emisión de dioxinas.
Finalmente, los metales se obtienen por clasificación (Cui y Zhang, 2008; Hagelüken, 2006;
Lehner, 1998; Li et al., 2001).
Los WPCB, los lodos que contienen cobre y el cobre diverso son utilizado como materia prima
para producir cobre crudo. Este equipoincluye una torre de enfriamiento y un sistema de
chorro de carbón activado para evitar o reducir en gran medida la emisión de contaminantes.
3.3. Pirólisis
El aceite de pirólisis contiene altas concentraciones de fenol y derivados de fenol, los cuales se
consideran productos de descomposición del epoxi (Quan et al., 2010a, b). El aceite de pirólisis
puede utilizarse como materia prima para la producción de resina fenólica, nanotubos de
carbono, carbono poroso y modificadores del asfalto (Borsodi et al., 2016; Huang et al., 2011;
Quan et al., 2010a, b; Yang et al., 2016; al., 2013a, b). Los residuos de pirólisis se rompen
fácilmente, la fibra de vidrio y los componentes metálicos se pueden separar fácilmente. Los
componentes metálicos en el residuo de pirólisis incluyen principalmente Cu, Ca, Fe, Ni, Zn y
Al, así como bajas concentraciones de metales valiosos como Ga y Bi Au y Ag (Guo et al., 2014;
Hall y Williams, 2007) . Los metales en los residuos de pirólisis se pueden reciclar por medios
mecánicos o métodos húmedos, mientras que las fibras de vidrio se pueden obtener mediante
10 min de calcinación a 600 ° C en un horno de mufla (Havlik et al., 2010; Long et al., 2010). ;
Quan et al., 2010a, b).
(1) Introducir la gestión del ciclo de vida de los productos de PCB y reducir la producción de
WPCB desde su origen. Debido a los ciclos de consumo acelerados de AEE, su vida real es
significativamente más corta que su vida diseñada. Como resultado, el proceso desde el diseño
y fabricación hasta la obsolescencia y el reciclaje se acorta. Además, esto provoca el rápido
crecimiento de la producción de productos de segunda mano. Por otro lado, los productos de
desecho aún retienen mucho valor residual del dispositivo. Para disminuir la producción y la
capacidad de tratamiento final de los WPCB y obtener una reutilización eficiente de productos
de segunda mano y dispositivos usados, recomendamos introducir la gestión del ciclo de vida
en el diseño de productos con PCB, aplicando y promoviendo el concepto de diseño ecológico
y considerando adecuadamente el desmontaje. de las CE sobre WPCB, así como la
reciclabilidad del sustrato de WPCB.
(2) Mejorar aún más la responsabilidad ampliada del productor (EPR) y garantizar que los
fabricantes de AEE cumplan con seriedad su responsabilidad de protección medioambiental de
WPCB. Recomendamos, por medios legales y políticos, exigir que los fabricantes de AEE
cumplan con seriedad su responsabilidad medioambiental. También recomendamos
establecer fondos de tratamiento de RAEE mediante la imposición de tarifas a estos
fabricantes para subvencionar las empresas de desmontaje y tratamiento con el fin de crear
incentivos de manera efectiva para que estas últimas investiguen y adopten tecnologías
avanzadas, mejorando así la protección ambiental y la rentabilidad de estas últimas.
Recomendamos además establecer estándares de diseño ecológico de AEE para acoplar la
cantidad de tarifas cobradas a los fabricantes de AEE y el nivel del diseño ecológico de sus
productos para que la producción de los WPCB se reduzca a partir del diseño y la fabricación
del producto.
Además, además de proporcionar calor como combustible, la utilización del aceite de pirólisis
como recurso para la producción de materias primas aún carece de diversidad. Por lo tanto, la
exploración de la utilización económica y racional del aceite de pirólisis aún permanece en la
etapa de investigación de laboratorio.
Expresiones de gratitud
Los autores agradecen el apoyo financiero del Proyecto Interdisciplinario Municipal Key
Discipline "Recursos, Medio Ambiente y Economía de Reciclaje" (033000541214001),
Proyectos de Construcción de Beijing 2011 "Synergy Innovation Center of Capital Resources
Circulation Materials Technology", Beijing Natural Science Foundation (2174065), Fundación
de Investigación Básica de la Universidad de Tecnología de Beijing
(PXM2017_014204_500087), Proyecto encargado por la empresa (40104001201606)