ENTROPÍA Comencemos por describir la ecuación para la máquina de Carnot, se puede escribir como: |𝒬 𝐻 | |𝒬 𝐶 | = 𝑇𝐻 𝑇𝐶 Si las cantidades de calor se refieren a la sustancia o fluido de trabajo de la máquina (en vez de depósitos de calor), el valor numérico de 𝒬𝐻 es positivo y el de 𝒬𝐶 negativo. Por lo tanto, la ecuación equivalente sin los signos de valor absoluto es: 𝒬𝐻 −𝒬𝐶 = 𝑇𝐻 𝑇𝐶 O bien, 𝒬𝐻 𝒬𝐶 + =0 1.1 𝑇𝐻 𝑇𝐶 Para un ciclo completo de una máquina de Carnot, las dos cantidades 𝒬/𝑇 asociadas con la absorción y disipación de calor por el fluido de trabajo de la máquina deben sumar cero. El fluido de trabajo de una máquina cíclica regresa periódicamente a su estado inicial, y sus propiedades, como por ejemplo la temperatura, la presión y la energía interna, retornan a sus valores inicales. En realidad, una característica básica de una propiedad es que la suma de sus cambios es cero para cualquier ciclo completo. Por esto, para un ciclo de Carnot la ecuación 1.1 sugiere la existencia de una propiedad cuyos cambios se conoce por las cantidades 𝒬/𝑇.
Figura 1.1 Proceso cíclico reversivle arbitrario ilustrado en un diagrama PV
Cada ciclo de Carnot tiene su propio par de isotermas 𝑇𝐻 y 𝑇𝐶 , y las cantidades de calor asociadas 𝒬𝐻 y 𝒬𝐶 . Las cuáles se indican en la figura 1.1, para un ciclo representantivo. Cuando el espacio entre las curvas adiabáticas es muy pequeño las etapas isotérmicas son infinitesimales, entonces las cantidades de calor serán 𝑑𝒬𝐻 y 𝑑𝒬𝐶 donde la ecuación 1.1 para el ciclo de Carnot se escribe como: 𝒬𝐻 𝒬𝐶 + =0 𝑇𝐻 𝑇𝐶 En esta ecuación 𝑇𝐻 y 𝑇𝐶 , temperaturas absolutas dell fluido de trabajo de las máquinas de Carnot, son también las temperaturas con las que el fluido de trabajo recorre un ciclo arbitrario. La sumatoria de todas las cantidades 𝑑𝒬/𝑇 para las máquinas de Carnot conduce a la integral: 𝑑𝒬𝑟𝑒𝑣 ∮ =0 𝑇 Donde el círculo en la integral significa la integración sobre el ciclo arbitrario, y el subíndice rev indica que es un ciclo reversible. Aspi, las cantidades 𝑑𝒬𝑟𝑒𝑣 /𝑇 suman cero para un ciclo arbitrario, mostrando las características de una propiedad. Debido a eso, deducimos la existencia de una propiedad cuyos cambios diferenciales para un ciclo arbitrario se conocen por estas cantidades. La propiedad se llama entropía y sus cambios diferenciales son: 𝑑𝒬𝑟𝑒𝑣 𝑑𝑆 = 1.2 𝑇 Donde 𝑆 es la entropía total de un sistema. De forma alternativa: 𝑑𝒬𝑟𝑒𝑣 = 𝑇 𝑑𝑆 Podemos resumir que: La entropía debe su existencia a la segunda ley, que surge de manera similar a la energía interna a partir de la primera ley. La ecuación 1.2 es la fuente final de todas las ecuaciones que relacionan a la entropía con cantidades ponderables. Ésta no representa una definición de la entropía, ya que no existe en el contexto de la termodinámica clásica. Lo que sí proporciona es el medio para calcular los cambios en esta propiedad, y su naturaleza escencial se resume en el axioma siguiente:
Existe una propiedad llama entropía S, una propiedad intrínseca de un sistema que se relaciona de manera funcional a las coordenadas mensurables que caracterizan al sistema. Para un proceso reversible los cambios en esta propiedad se conocen por la ecuación: 𝑑𝒬𝑟𝑒𝑣 𝑑𝑆 = 𝑇 El cambio en la entropía de cualquier sistema sometido a un proceso finito reversible es: 𝑑𝒬𝑟𝑒𝑣 ∆S = ∫ 1.3 𝑇 Cuando un sistema se somete a un proceso irreversible entre dos estados de equilibrio, el cambio en la entropía del sistema ∆S se evalúa, aplicando la ecuación, a un proceso reversible elegido de manera arbitraria que logra el mismo cambio de estado que el proceso real. La integración no se realiza para la trayectoria irreversible. Ya que la entropía es una función de estado, son idénticos los cambios en la entropía de los procesos reversibles e irreversibles. En el caso especial de un proceso mécanicamente reversible, el cambio en la entropía del sistema se evalúa de manera correcta aplicando: 𝑑𝒬 ∫ 𝑇 A un proceso real, aún cuando la transferencia de calor entre el sistema y los alrededores esa irreversible.
Cuando un proceso es irreversible debido a diferencia finitas de otras fuerzas impulsoras,
tales como la presión o el cambio en la entropía, no sólo se debe a la transferencia de calor, y para su cálculo se debe idear un proceso mecánicamente reversible que logre el mismo cambio de estado.
1. Estudiar el concepto de entropía y explica para que sirve y cómo se utiliza.
Función termodinámica que mide la parte no utilizable de la energía contenida en un sistema. 2. Menciona por los menos 5 ejemplos de proceso reversibles y 5 irreversibles PROCESO REVERSIBLE: Transferencia de energía como calor Expansión o compresión controlada de un gas Deformación elástica de un sólido Efectos de magnetización que ocurren lentamente Movimiento sin fricción PROCESO IRREVERSIBLE: Movimiento con fricción Expansión libre Transferencia de energía como calor debido a la diferencia significativa de temperatura. Corriente eléctrica a través de una resistencia diferente a cero. Reacción química espontánea
3. Explica el resultado de la entropía, considerando: Transferencia de calor hacia un sistema
y transferencia de calor desde un sistema. Resolver: Se transfieren 500 kJ de calor desde un depósito térmico A a 1000 °R hasta un depósito B a 500 °R. En cada caso los depósitos permanecen a T constante. De acuerdo con la segunda ley de la termodinámica. Determinar el cambio neto de entropía de los dos depósitos. 𝒬1 −500000 ∆S1 = = = −500 J/°R 𝑇1 1000
𝒬2 −500000 ∆S2 = = = 1000 J/°R 𝑇2 500
∆S𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = S2 − S1 = 1000 − (−500) = 1500 J/°R
Se cree que un sistema cerrado experimenta un proceso durante el cual su cambio de entropía es ∆S = 100 J/°K, en tanto que recibe 55 kJ de calor de un depósito térmico a 500 °K. No existen otros efectos. Determinar si este proceso es reversible, irreversible o imposible.
55000 J ∆S = = 110 J/°K 500 °K
∆S𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 110 J/°K + 100 J/°K = 210 J/°K
Como ∆S𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 > 0 tenemos que es un cambio irreversible
Una máquina térmica que opera en un ciclo de Carnot tiene una eficiencia de 60% y toma 600 KJ/ciclo de calor de un depósito que está a 417 °C. Determinar: 1. La temperatura inferior del ciclo. 𝑇2 𝜂 =1− 𝑇1 Despejando: 𝑇2 = (1 − 𝜂)(𝑇1 ) 𝑇2 = (1 − 0.6)(417 °C) = 166.8 °C 2. El calor rechazado por el ciclo. 𝑄2 𝜂 =1− 𝑄1 Despejando: 𝑄2 = (1 − 𝜂)(𝑄1 ) 𝑄2 = (1 − 0.6)(600000) = 240000 J = 240 kJ
