Universidad Michoacana

de San Nicolás de
Hidalgo

Facultad de Ingeniería Química

Termodinámica

TAREA No. 5: SISTEMAS DE COMPOSICIÓN

VARIABLE

Profesor: Luis Nieto Lemus

Sección 04
Semestre II

Alumna: Izquierdo Vázquez Andrea Sarahí

14.1

El benceno y el tolueno forman soluciones casi ideales. A 300K, 𝑃° 𝑇𝑜𝑙 = 32.06 mmHg y 𝑃°𝐵𝑒𝑛 =
103.01 mmHg.
a) Una mezcla liquida se compone de 3 moles de Tolueno y 2 moles de Benceno. Si la presión
sobre la mezcla a 300K disminuye, ¿A qué presión se forma el vapor?
b) ¿Cuál es la composición del primer vestigio de vapor formado?
c) Si la presión disminuye aún más, ¿A qué presión desaparece el último vestigio de líquido?
d) ¿Cuál es la composición del último vestigio de líquido?
Datos:
T =300K
𝑃°𝐵𝑒𝑛 = 103.01 mmHg ; 𝑛𝑏𝑒𝑛 = 2𝑚𝑜𝑙
𝑃° 𝑇𝑜𝑙 = 32.06 mmHg; 𝑛𝑡𝑜𝑙 = 3𝑚𝑜𝑙
Solución:
a)

𝑛 𝑇 = 𝑛𝑏𝑒𝑛 + 𝑛𝑡𝑜𝑙

𝑛 𝑇 = 2𝑚𝑜𝑙 + 3𝑚𝑜𝑙 = 5𝑚𝑜𝑙

𝑛𝑡𝑜𝑙
𝑋𝑇𝑜𝑙 = 𝑋𝐵𝑒𝑛 =(1 − 𝑋𝑇𝑜𝑙 )
𝑛𝑇

3 𝑚𝑜𝑙
𝑋𝑇𝑜𝑙 = = .6 𝑋𝐵𝑒𝑛 = (1 − .6) = .4
5 𝑚𝑜𝑙

𝑃 = 𝑋𝑇𝑜𝑙 ∗ 𝑃° 𝑇𝑜𝑙 + 𝑋𝐵𝑒𝑛 ∗ 𝑃°𝐵𝑒𝑛

𝑃 = (. 6)(32.06) + (. 4)(103.01) = 60.44 𝑚𝑚𝐻𝑔

b)
𝑋𝑇𝑜𝑙 ∗ 𝑃° 𝑇𝑜𝑙
𝑌𝑇𝑜𝑙=
𝑃
(. 6)(32.06)
𝑌𝑇𝑜𝑙= = .3182
60.44

𝑌𝐵𝑒𝑛 = (1 − .3182)= .6818

c)
𝑃° 𝑇𝑜𝑙 ∗ 𝑃°𝐵𝑒𝑛
𝑃𝑇 =
𝑃°𝐵𝑒𝑛 + ( 𝑃° 𝑇𝑜𝑙 − 𝑃°𝐵𝑒𝑛 )𝑋𝐵𝑒𝑛
32.06 ∗ 103.01
𝑃𝑇 = = 44.25𝑚𝑚𝐻𝑔
103.01 + (32.06 − 103.01). 4
d) 𝑌𝑇𝑜𝑙= . 6

𝑋𝑇𝑜𝑙 ∗ 𝑃° 𝑇𝑜𝑙
𝑌𝑇𝑜𝑙=
𝑃
Despejando
𝑌𝑇𝑜𝑙 ∗ 𝑃
𝑋𝑇𝑜𝑙 =
𝑃° 𝑇𝑜𝑙
. 6 ∗ 44.25
𝑋𝑇𝑜𝑙 = = .8282
32.06
𝑋𝐵𝑒𝑛 = (1 − 𝑋𝑇𝑜𝑙 )

𝑋𝐵𝑒𝑛 = (1 − .8281) = .1718

14.2
Dos líquidos, A y B, forman una solución ideal. A una temperatura específica, la presión de vapor de
A puro es 200 mmHg, mientras que la de B puro es 75 mmHg. Si el vapor sobre la mezcla consiste
en el 50% en mol de A ¿cuál es el porcentaje de A en el líquido?
Datos:

𝑌𝐴 = 0. 5
𝑃𝐴∗ = 200 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑃𝐵∗ = 75 𝑚𝑚𝐻𝑔
Solución:
Se tiene que
𝑃𝐴 = 𝑋𝐴 ∗ 𝑃𝐴∗ = 𝑌𝐴 ∗ 𝑃
Entonces:
𝑌𝐴 ∗ 𝑃
𝑋𝐴 = (1)
𝑃𝐴∗
Por otro lado

𝑃 = 𝑃𝐵 + 𝑋𝐴 (𝑃𝐴∗ − 𝑃𝐵∗ ) (2)

Sustituyendo 2 en ecuación 1:
𝑌𝐴 ∗ (𝑃𝐵∗ + 𝑋𝐴 (𝑃𝐴∗ − 𝑃𝐵∗ ))
𝑋𝐴 =
𝑃𝐴∗
𝑌𝐴 ∗ 𝑃𝐵∗ + 𝑌𝐴 𝑋𝐴 (𝑃𝐴∗ − 𝑃𝐵∗ )
𝑋𝐴 =
𝑃𝐴∗

𝑋𝐴 ∗ 𝑃𝐴∗ = 𝑌𝐴 ∗ 𝑃𝐵 + 𝑌𝐴 𝑋𝐴 (𝑃𝐴∗ − 𝑃𝐵∗ )

𝑋𝐴 ∗ 𝑃𝐴∗ − 𝑌𝐴 𝑋𝐴 (𝑃𝐴∗ − 𝑃𝐵∗ ) = 𝑌𝐴 ∗ 𝑃𝐵∗

𝑋𝐴 (𝑃𝐴∗ − 𝑌𝐴 (𝑃𝐴∗ − 𝑃𝐵∗ )) = 𝑌𝐴 ∗ 𝑃𝐵∗

𝑌𝐴 ∗ 𝑃𝐵∗
𝑋𝐴 = ∗
𝑃𝐴 − 𝑌𝐴 (𝑃𝐴∗ − 𝑃𝐵∗ )

Sustituyendo datos
(0. 5 ) ∗ 75 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑋𝐴 = = 0.2727 ≈ 27.3%
200 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 0. 5 (200 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 75 𝑚𝑚𝐻𝑔 )
14.3
A -31.2°C, tenemos los siguientes datos;

Compuesto Propano n-butano

Presión de vapor,𝑃°⁄𝑚𝑚𝐻𝑔 1200 200

a) Calcúlese la fracción mol de propano en la mezcla liquida que hierve a -31.2°C con presión
de 760mmHg
b) Calcúlese la fracción mol de propano en el vapor en equilibrio con el líquido de a)
Solución:

a) 𝑃 = 𝑃°2 + (𝑃°1 − 𝑃°2 )𝑥

𝑃 − 𝑃°2 760 − 200

𝑥1 = = = .56
(𝑃°1 − 𝑃°2 ) (1200 − 200)

𝑥1 𝑃°1
b) 𝑌𝐴 =
𝑃

(.56)(1200𝑚𝑚𝐻𝑔)
𝑌𝐴 = = .884
760𝑚𝑚𝐻𝑔
14.4
A -47°C la presión de vapor del bromuro de etilo es 10 mmHg, mientras que la del cloruro de etilo es
40 mmHg. Supóngase que la mezcla es ideal. Si sólo está presente un vestigio del líquido y la fracción
mol del cloruro de etilo en el vapor es 0.80
a) ¿Cuál es la presión total y la fracción mol del cloruro de etilo en el líquido?
b) Si hay 5 moles de líquido y 3 moles de vapor presentes a la misma presión como en a), ¿cuál es la
composición global del sistema?
Datos:
Solución:

𝑌𝐵 = 0.8
𝑃𝐴∗ = 10 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑃𝐵∗ = 40 𝑚𝑚𝐻𝑔
Se tiene que

1 = 𝑌𝐴 + 𝑌𝐵
𝑌𝐴 = 1 − 𝑌𝐵
Además
𝑌𝐴 ∗ 𝑃𝐵∗
𝑋𝐴 = ∗
𝑃𝐴 − 𝑌𝐴 (𝑃𝐴∗ − 𝑃𝐵∗ )

Por lo que
(1 − 𝑌𝐵 ) ∗ 𝑃𝐵∗
𝑋𝐴 = ∗
𝑃𝐴 − (1 − 𝑌𝐵 )(𝑃𝐴∗ − 𝑃𝐵∗ )
Sustituyendo datos
(1 − 0.8) ∗ 40 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑋𝐴 = = 0.5
10 𝑚𝑚𝐻𝑔 − (1 − 0.8)(10 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 40 𝑚𝑚𝐻𝑔)
Por otra parte, tenemos que 𝑃 = (𝑋𝐴 ∗ 𝑃𝐴∗ ) + (𝑋𝐵 ∗ 𝑃𝐵∗ )
Puesto que 𝑋𝐵 = 1 − 𝑋𝐴
Entonces:

𝑃 = (𝑋𝐴 ∗ 𝑃𝐴∗ ) + ((1 − 𝑋𝐴 ) ∗ 𝑃𝐵∗ )

Sustituyendo datos:

𝑃 = (0.5 ∗ 10 𝑚𝑚𝐻𝑔) + ((1 − 0.5) ∗ 40 𝑚𝑚𝐻𝑔) = 25 𝑚𝑚𝐻𝑔

b)
14.5
Una mezcla gaseosa de dos sustancias con una presión total .8 atm está en equilibrio con una solución
liquida ideal. La fracción mol de la sustancia A en la fase vapor es .5 y .2 en la fase liquida ¿Cuáles
son las presiones de vapor de los dos líquidos puros?
Datos:

𝑃𝑇 = .8 𝑎𝑡𝑚 = 608 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑌𝐴 = .5 𝑌𝐵 = (1 − 𝑌𝐴 ) = (1 − .5)

𝑌𝐵 = .5
𝑋𝐴 = .2 𝑋𝐵 = (1 − 𝑋𝐴 ) = (1 − .2)

𝑋𝐵 = .8
Solución:
𝑃𝑌𝐴
𝑃°𝐴 =
𝑋𝐴

(608𝑚𝑚𝐻𝑔). 5
𝑃°𝐴 = = 1520𝑚𝑚𝐻𝑔 = 2𝑎𝑡𝑚
.2

𝑃𝑌𝐵
𝑃°𝐵 =
𝑋𝐵

(608𝑚𝑚𝐻𝑔). 5
𝑃°𝐵 = = 387.5 mmHg = .5098 atm
.8
14.6
La composición del vapor sobre una solución binaria ideal está determinada por la composición del
líquido. Si x1 e y1 son las fracciones mol de 1 en el líquido y el vapor, respectivamente, encuéntrese
el valor de x1 para el que y1-x1 presenta un máximo ¿Cuál es el valor de la presión a esta composición?
Solución:
Se tiene que para una ecuación binaria

𝑃 = 𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1

𝑃1 𝑃2
Además 𝑦1 = ; 𝑦2 = y 𝑃1 = 𝑥1 𝑃1°
𝑃 𝑃

Por lo cual:

𝑥1 𝑃1°
𝑦1 =
𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1

Restándole 𝑥1

𝑥1 𝑃1°
𝑦1 − 𝑥1 = − 𝑥1
𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1
𝑑(𝑦1 − 𝑥1 )
Nos dice que máximo ocurre en = 0. Derivando la ecuación anterior.
𝑑𝑥1

𝑑(𝑦1 − 𝑥1 ) (𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 ) ∗ 𝑃1° − 𝑥1 𝑃1° (𝑃1° − 𝑃2° )

= − 1
𝑑𝑥1 (𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 )2

𝑑(𝑦1 − 𝑥1 ) (𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 ) ∗ 𝑃1° − 𝑥1 𝑃1° (𝑃1° − 𝑃2° ) − (𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 )2
= =0
𝑑𝑥1 (𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 )2

𝑑(𝑦1 − 𝑥1 )
= (𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 ) ∗ 𝑃1° − 𝑥1 𝑃1° (𝑃1° − 𝑃2° ) − (𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 )2
𝑑𝑥1
= (𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 )2
𝑑(𝑦1 − 𝑥1 ) 2
= (𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 ) ∗ 𝑃1° − 𝑥1 𝑃1° (𝑃1° − 𝑃2° ) − (𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 ) −= 0
𝑑𝑥1
2
= (𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 ) ∗ 𝑃1° − 𝑥1 𝑃1° (𝑃1° − 𝑃2° ) − (𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 ) = 0
2 2
𝑃2° 𝑃1° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 𝑃1° − 𝑥1 𝑃1° 𝑃1° + 𝑥1 𝑃1° 𝑃2° − (𝑃2° + 2𝑃2° (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 + ((𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 ) ) = 0

2 2
𝑃2° 𝑃1° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 𝑃1° − 𝑥1 𝑃1° 𝑃1° + 𝑥1 𝑃1° 𝑃2° − 𝑃2° − 2𝑃2° (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 − ((𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 ) = 0

2 2
𝑃2° 𝑃1° + 𝑃1° 𝑥1 𝑃1° − 𝑃2° 𝑥1 𝑃1° − 𝑥1 𝑃1° 𝑃1° + 𝑥1 𝑃1° 𝑃2° − 𝑃2° − 2𝑃2° 𝑥1 (𝑃1° − 𝑃2° ) − ((𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 ) = 0
2 2
𝑃2° 𝑃1° − 𝑃2° − 2𝑃2° (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 − (𝑃1° − 𝑃2° ) (𝑥1 )2 = 0
 2 2
(𝑃1° − 𝑃2° ) (𝑥1 )2 + 2𝑃2° (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 + 𝑃2° − 𝑃1° 𝑃2° = 0

2 2 2
−2𝑃2° (𝑃1° − 𝑃2° ) ± √(2𝑃2° (𝑃1° − 𝑃2° )) − 4(𝑃1° − 𝑃2° ) (𝑃2° − 𝑃1° 𝑃2° )
𝑥1 = 2
2(𝑃1° − 𝑃2° )

2 2 2 2 2
−2𝑃2° (𝑃1° − 𝑃2° ) ± √4𝑃2° (𝑃1° − 𝑃2° ) − 4𝑃2° (𝑃1° − 𝑃2° ) + 4(𝑃1° − 𝑃2° ) 𝑃1° 𝑃2°
𝑥1 = 2
2(𝑃1° − 𝑃2° )

2
−2𝑃2° (𝑃1° − 𝑃2° ) ± √4(𝑃1° − 𝑃2° ) 𝑃1° 𝑃2°
𝑥1 = 2
2(𝑃1° − 𝑃2° )

−2𝑃2° (𝑃1° − 𝑃2° ) ± 2(𝑃1° − 𝑃2° )√𝑃1° 𝑃2°

𝑥1 = 2
2(𝑃1° − 𝑃2° )

−𝑃2° ± √𝑃1° 𝑃2°

𝑥1 =
𝑃1° − 𝑃2°

Donde se maximiza

√𝑃1° 𝑃2° −𝑃2°

𝑥1 =
𝑃1° − 𝑃2°

Sustituyendo en 𝑃 = 𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1

√𝑃1° 𝑃2° −𝑃2°

𝑃= 𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )
𝑃1° − 𝑃2°

𝑃 = 𝑃2° + √𝑃1° 𝑃2° −𝑃2°

𝑃 = √𝑃1° 𝑃2°
14.7

Supóngase que el vapor sobre una solución ideal contiene 𝑛1 moles de 1 y 𝑛2 moles de 2 y ocupa un
volumen V con una presión 𝑃 = 𝑃1 + 𝑃2 ,Si definimos 𝑉°2 = 𝑅𝑇/𝑃°2 y 𝑉°1 = 𝑅𝑇/𝑃°1 , muéstrese
que la ley de Raoult implica que 𝑉 = 𝑛1 𝑉̅1 + 𝑛2 𝑉̅2 .
Solución:
La ley de Raoult indica que

𝑃𝑖 = 𝑥𝑖 𝑃°𝑖 (1)
Pero considerando gas ideal
𝑛1 𝑅𝑇
𝑃𝑖 = (2)
𝑉
Con ello queda como
𝑛1 𝑅𝑇 𝑛1 𝑅𝑇
𝑥𝑖 𝑃°𝑖 = (3) = 𝑥𝑖 𝑉 = (4)
𝑉 𝑃𝑖
Definiendo
𝑅𝑇
= 𝑉̅𝑖
𝑃𝑖
La ec. (4) se modifica a

𝑥𝑖 𝑉 = 𝑛1 𝑉̅𝑖
Sumando para todo componente i en la solución, para una solución binaria queda como
2 2

∑ 𝑥𝑖 𝑉 = ∑ 𝑛1 𝑉̅𝑖
𝑖=1 𝑖=1

Realizando la sumatoria
̅̅̅1 + 𝑛2 𝑉°
𝑥1 𝑉 + 𝑥2 𝑉 = 𝑉(𝑥1 + 𝑥2 ) = 𝑉 = 𝑛1 𝑉° ̅̅̅2
14.8
Muéstrese que, mientras la presión de vapor de una solución binaria ideal es una función lineal de la
fracción mol de cualquier componente en el líquido, el reciproco de la presión es una función lineal
de la fracción mol de cualquier componente en el vapor.
Solución:
Se tiene que para una ecuación binaria

𝑃 = 𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1

𝑃1 𝑃2
Además 𝑦1 = ; 𝑦2 = y 𝑃1 = 𝑥1 𝑃1°
𝑃 𝑃

Por lo cual:

𝑥1 𝑃1°
𝑦1 =
𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1
donde

𝑃2° ∗ 𝑦1 + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1 ∗ 𝑦1 − 𝑥1 𝑃1° = 0

−𝑃2° ∗ 𝑦1
𝑥1 =
(𝑃1° − 𝑃2° )𝑦1 − 𝑃1°

𝑃2° ∗ 𝑦1
𝑥1 =
𝑃1° − (𝑃1° − 𝑃2° )𝑦1

Sustituyendo en 𝑃 = 𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑥1

(𝑃1° − 𝑃2° )𝑃2° ∗ 𝑦1

𝑃 = 𝑃2° +
𝑃1° − (𝑃1° − 𝑃2° )𝑦1

𝑃2° ∗ (𝑃1° − (𝑃1° − 𝑃2° )𝑦1 ) + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑃2° ∗ 𝑦1

𝑃=
𝑃1° − (𝑃1° − 𝑃2° )𝑦1

𝑃2° ∗ 𝑃1° − (𝑃1° − 𝑃2° )𝑦1 𝑃2° + (𝑃1° − 𝑃2° )𝑃2° ∗ 𝑦1

𝑃=
𝑃1° − (𝑃1° − 𝑃2° )𝑦1

𝑃2° ∗ 𝑃1°
𝑃=
𝑃1° − (𝑃1° − 𝑃2° )𝑦1

O bien

1 𝑃1° − (𝑃1° − 𝑃2° )𝑦1

=
𝑃 𝑃2° ∗ 𝑃1°
Donde demuestra lo pedido.
14.10
a) Los puntos de ebullición del benceno puro y el tolueno puro son 80,1 °C y 110,6 °C a una presión
de 1 atm. Suponiendo que las entropías de vaporización en el punto de ebullición son igual, 90 J/K
mol, aplicando la ecuación de Clausius-Clapeyron a cada uno, encuéntrese una expresión implícita
para el punto de ebullición de una mezcla de los dos líquidos como una función de la fracción mol de
benceno, xb.
b) ¿Cuál es la composición del líquido que ebulle a 95°C?
Datos
P= 1 atm
Tbb=80,1 °C= 353.25 K
Tbt=110,6 °C= 383.75 K
Solución:
Tenemos que
𝛥𝐻𝑣 𝑑𝑇
dln 𝑃 =
𝑅𝑇 2
Integrando
𝑃
𝛥𝐻 𝑇 𝑑𝑇
∫ dln 𝑃 = ∫
1 𝑅 𝑇𝑏 𝑇 2
𝑃 𝛥𝐻𝑣 1 1
ln = ∗ −( − )
1 𝑅 𝑇 𝑇𝑏
𝛥𝐻𝑣 𝛥𝐻𝑣
ln 𝑃 = − +
𝑇 ∗ 𝑅 𝑇𝑏 ∗ 𝑅
𝛥𝐻𝑣
Además 𝛥𝑆𝑣 = , por lo tanto 𝛥𝑆𝑣 ∗ 𝑇𝑏 = 𝛥𝐻𝑣. Entonces:
𝑇𝑏

𝛥𝑆𝑣 ∗ 𝑇𝑏 𝛥𝑆𝑣
ln 𝑃 = − +
𝑇∗𝑅 𝑅
Despejando P
𝛥𝑆𝑣 𝛥𝑆𝑣∗𝑇𝑏
𝑃=𝑒 𝑅 ∗ 𝑒− 𝑇∗𝑅

Entonces para benceno

𝛥𝑆𝑣𝑏 𝛥𝑆𝑣𝑏 ∗𝑇𝑏𝑏
𝑃𝑏 = 𝑒 𝑅 ∗ 𝑒− 𝑇∗𝑅

Y para tolueno
𝛥𝑆𝑣𝑡 𝛥𝑆𝑣𝑡 ∗𝑇𝑏𝑡
𝑃𝑡 = 𝑒 𝑅 ∗ 𝑒− 𝑇∗𝑅

Como 𝛥𝑆𝑣𝑏 = 𝛥𝑆𝑣𝑡 = 𝛥𝑆 y la presión total es 1 atm, entonces decimos que

 𝛥𝑆 𝛥𝑆∗𝑇𝑏𝑏 𝛥𝑆 𝛥𝑆∗𝑇𝑏𝑡
𝑃 = 1 = 𝑥𝑏 𝑃𝑏 + 𝑥𝑡 𝑃𝑡 = 𝑥𝑏 ∗ 𝑒 𝑅 ∗ 𝑒− 𝑇∗𝑅 + 𝑥𝑡 ∗ 𝑒 𝑅 ∗ 𝑒− 𝑇∗𝑅

𝛥𝑆
Y dividiéndola entre 𝑒 𝑅
𝛥𝑆 𝛥𝑆∗𝑇𝑏𝑏 𝛥𝑆∗𝑇𝑏𝑡
𝑒− 𝑅 = 𝑥𝑏 ∗ 𝑒 − 𝑇∗𝑅 + 𝑥𝑡 ∗ 𝑒 − 𝑇∗𝑅

b) Sustituyendo en la ecuación resultante de a)

90 J/K 90 J/K ∗353.25K 90 J/K ∗383.75K
− 𝐽 − 𝐽 − 𝐽
8.314𝑚𝑜𝑙𝐾 368.15𝐾∗8.314𝑚𝑜𝑙𝐾 368.15𝐾∗8.314𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑒 = 𝑥𝑏 ∗ 𝑒 + 𝑥𝑡 ∗ 𝑒
Por otra parte

1 = 𝑥𝑏 + 𝑥𝑡 ∴ 𝑥𝑏 = 1 − 𝑥𝑡
Entonces
90 J/K 90 J/K ∗353.25K 90 J/K ∗383.75K
− 𝐽 − 𝐽 − 𝐽
8.314𝑚𝑜𝑙𝐾 368.15𝐾∗8.314𝑚𝑜𝑙𝐾 368.15𝐾∗8.314𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑒 = (1 − 𝑥𝑡 ) ∗ 𝑒 + 𝑥𝑡 ∗ 𝑒
90 J/K 90 J/K ∗353.25K 90 J/K ∗353.25K 90 J/K ∗383.75K
− 𝐽 − 𝐽 − 𝐽 − 𝐽
8.314 368.15𝐾∗8.314 368.15𝐾∗8.314 368.15𝐾∗8.314
𝑒 𝑚𝑜𝑙𝐾 =𝑒 𝑚𝑜𝑙𝐾 − 𝑥𝑡 ∗ 𝑒 𝑚𝑜𝑙𝐾 + 𝑥𝑡 ∗ 𝑒 𝑚𝑜𝑙𝐾

J J J
90 J/K 90K∗353.25K 90K∗383.75K 90K∗353.25K
− 𝐽 − 𝐽 − 𝐽 − 𝐽
8.314𝑚𝑜𝑙𝐾 368.15𝐾∗8.314𝑚𝑜𝑙𝐾 368.15𝐾∗8.314𝑚𝑜𝑙𝐾 368.15𝐾∗8.314𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑒 −𝑒 = 𝑥𝑡 ∗ 𝑒 −∗ 𝑒

( )
J J
90K 90K∗353.25K
− 𝐽 − 𝐽
8.314𝑚𝑜𝑙𝐾 368.15𝐾∗8.314𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑒 −𝑒
𝑥𝑡 = = .5991
J J
90 ∗383.75K 90 ∗353.25K
− K − K
𝐽 𝐽
368.15𝐾∗8.314𝑚𝑜𝑙𝐾 368.15𝐾∗8.314𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑒 −∗ 𝑒

( )
𝑥𝑏 = 1 − 𝑥𝑡 = 1 − .5991 = .4009
14.11

Algunos sistemas no ideales pueden representarse por medio de ecuaciones 𝑃1 = 𝑥1 𝑃°1 y 𝑃2 =

𝑥2 𝑃°2 , muéstrese que si la constante “a” es mayor que la unidad, la presión total presenta un mínimo,
mientras que si “a” es menor que la unidad la presión total presenta un máximo.
Solución

Como la presión total es la suma de las presiones parciales para 𝑃1 𝑦 𝑃2 tenemos:

𝑃 = 𝑃1 + 𝑃2 = 𝑥 𝑎 1 𝑃°1 + 𝑥 𝑎 2 𝑃°2 (1)

Por otra parte como:

𝑥1 + 𝑥2 = 1
𝑥 𝑎 2 = (1 − 𝑥1 )𝑎 (2)
Sustituyendo en (1):

𝑃 = 𝑥 𝑎 1 𝑃°1 + (1 − 𝑥1 )𝑎 𝑃°2 (3)

La condición debe cumplirse para que (3) tenga un mínimo o un máximo es, respectivamente:
𝑑2 𝑃
si > 0 𝐸𝑥𝑖𝑠𝑡𝑒 𝑢𝑛 𝑚𝑖𝑛𝑖𝑚𝑜
𝑑𝑥 2 1

𝑑2 𝑃
si < 0 𝐸𝑥𝑖𝑠𝑡𝑒 𝑢𝑛 𝑚𝑎𝑥𝑖𝑚𝑜
𝑑𝑥 2 1

Realizando las derivadas indicadas:

𝑑𝑃
= 𝑎𝑥1𝑎−1 𝑃°1 − 𝑎(1 − 𝑥1 )𝑎−1 𝑃°2
𝑑𝑥1
𝑑2 𝑃
= 𝑎(𝑎 − 1)𝑥1𝑎−2 𝑃°1 + 𝑎(𝑎 − 1)(1 − 𝑥1 )𝑎−2 𝑃°2 (4)
𝑑𝑥 2 1

Si suponemos que a>1 cada termino en ec. (4) toma valores:

(𝑎 − 1) > 0 𝑎(𝑎 − 1) > 0

𝑃1° >0 𝑃2° >0 𝑥1 > 0 𝑥1𝑎−2 > 0 (1 − 𝑥1 )𝑎−2 > 0

De donde:

𝑑2𝑃
>0
𝑑𝑥 21
Esto implica que si a>1; existe un mínimo en la expresión total de P. En cambio, si 0< a <1 entonces
los términos en ec. (4) toman valores:
(𝑎 − 1) < 0 𝑎(𝑎 − 1) < 0
𝑃1° >0 𝑃2° >0 𝑥1 > 0 𝑥1𝑎−2 > 0 (1 − 𝑥1 )𝑎−2 > 0

Y entonces:

𝑑2𝑃
<0
𝑑𝑥 21
Lo cual implica que, si 0< a < 1, existe un máximo en la presión total P.
14.12

a) En una solución ideal diluida, si 𝑃1° es la presión de vapor del disolvente y Kh es la constante de la
Ley de Henry para el soluto, escríbase una expresión para la presión total sobre la solución como una
función de x2, la fracción mol del soluto.
b) Encuéntrese la relación entre y1 y la presión de vapor total.
Solución:
a) Usando la ley de Henry para el soluto, la presión total puede expresarse como:

𝑃 = 𝑃1 + 𝑃2 = 𝑥1 𝑃1° + 𝐾ℎ 𝑥

Donde 𝑥1 = 1 − 𝑥

𝑃 = 𝑃1° + (𝐾ℎ − 𝑃1° )𝑥

b) Tenemos que:
𝑃1
𝑦1 =
𝑃
Además: 𝑃1 = 𝑥1 𝑃1°
Entonces

𝑥1 𝑃1° (1 − 𝑥)𝑃1°
𝑦1 = =
𝑃1° + (𝐾ℎ − 𝑃1° )𝑥 𝑃1° + (𝐾ℎ − 𝑃1° )𝑥

Despejando x

(1 − 𝑥)𝑃1°
𝑦1 =
𝑃1° + (𝐾ℎ − 𝑃1° )𝑥

𝑃1° − 𝑥𝑃1°
𝑦1 =
𝑃1° + (𝐾ℎ − 𝑃1° )𝑥

(𝑃1° + (𝐾ℎ − 𝑃1° )𝑥)𝑦1 = 𝑃1° − 𝑥𝑃1°

𝑃1° 𝑦1 + (𝐾ℎ − 𝑃1° )𝑥 ∗ 𝑦1 + 𝑥𝑃1° = 𝑃1°

𝑥((𝐾ℎ − 𝑃1° ) ∗ 𝑦1 + 𝑃1° ) = 𝑃1° − 𝑃1° 𝑦1

𝑃1° − 𝑃1° 𝑦1
𝑥=
((𝐾ℎ − 𝑃1° ) ∗ 𝑦1 + 𝑃1° )

Que sustituida en 𝑃 = 𝑃1° + (𝐾ℎ − 𝑃1° )𝑥, nos da

𝑃1° − 𝑃1° 𝑦1
𝑃 = 𝑃1° + (𝐾ℎ − 𝑃1° )
((𝐾ℎ − 𝑃1° ) ∗ 𝑦1 + 𝑃1° )
 𝑃1° ((𝐾ℎ − 𝑃1° ) ∗ 𝑦1 + 𝑃1° ) + (𝐾ℎ − 𝑃1° )(𝑃1° − 𝑃1° 𝑦1 )
𝑃=
((𝐾ℎ − 𝑃1° ) ∗ 𝑦1 + 𝑃1° )

𝑃1° 𝐾ℎ 𝑦1 − 𝑃1° ∗ 𝑃1° 𝑦1 + 𝑃1° 𝑃1° + 𝐾ℎ 𝑃1° − 𝑃1° 𝑃1° − 𝐾ℎ 𝑃1° 𝑦1 + 𝑃1° 𝑃1° 𝑦1
𝑃=
((𝐾ℎ − 𝑃1° ) ∗ 𝑦1 + 𝑃1° )

𝐾ℎ 𝑃1°
𝑃=
((𝐾ℎ − 𝑃1° ) ∗ 𝑦1 + 𝑃1° )
14.14
La constante de la ley de Henry para el argón en agua es 2,17x10 4 a 0 °C y 3,97x104 a 40 °C. Calcúlese
el calor estándar de solución del argón en agua.

𝐻1 = 𝑃1 = 2,17 ∗ 104 ; 𝑇1 = 0 °𝐶 = 273.15 K

𝐻2 = 𝑃2 = 3,97 ∗ 104 ; 𝑇2 = 30 °𝐶 = 303.15 K

Solución:
Como el argón es el único gas en sistema P=Hx, por lo cual p=H, lo cual nos indica que la presión es
igual a la constante de Henry.
Usando la ecuación de Clausius-Clapeyron:
𝛥𝐻𝑑𝑇
dln 𝑃 =
𝑅𝑇 2
Integrándola:
𝑃2
𝛥𝐻 𝑇2
∫ dln 𝑃 = ∫ 𝑑𝑇/𝑇 2
𝑃1 𝑅 𝑇1

𝑃2 𝛥𝐻 1 1
ln = (− ( − ))
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1

𝑃2 𝛥𝐻 1 1
ln = ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇1 𝑇2

𝑃2
ln ∗𝑅
𝑃1
= 𝛥𝐻
1 1
( − )
𝑇1 𝑇2
Sustituyendo
3.97 ∗ 104 𝐾𝐽
ln ∗ (8.314 ∗ 10−3 ) 𝐾𝐽
𝛥𝐻 = 2.17 ∗ 104 𝑚𝑜𝑙𝐾
= 13.8615
1 1 𝑚𝑜𝑙
( − )
273.15 303.15 K
14.15

Supóngase una botella de 250 𝑐𝑚3 de agua mineral a 25°C contiene 𝐶𝑂2 con 2 atm de presión. Si el
coeficiente de absorción de bunsen del 𝐶𝑂2 es de .76 ¿Cuál es el volumen total del 𝐶𝑂2 , medido a
STP, que se disuelve en el agua?
Solución:

El coeficiente de absorción de Bunsen del 𝐶𝑂2 indica que tenemos 0.76 ml de 𝐶𝑂2 en 1𝑐𝑚3 de agua
a 1 atm de presión; por tanto:

(0.76) *(2atm) = 1.52𝑐𝑚3

Como la botella tiene 250𝑐𝑚3 de agua, entonces el número de 𝑐𝑚3 de 𝐶𝑂2 en 250𝑐𝑚3 de agua será:
1.52𝑐𝑚3 𝐶𝑂2
× 250 𝑐𝑚3 𝐻2 𝑂 = 380𝑐𝑚3 𝐶𝑂2
1𝑐𝑚3 𝐻2 𝑂
1. Con base a la tabla de densidades acuosas de etanol que se encuentra disponible en la sección de
NOTAS, MANUALES Y DESCARGAS del curso en línea de TERMODINÁMICA del
SEGUNDO SEMESTRE en la plataforma de educación a distancia de la Facultad de Ingeniería
Química de la UMSNH, calcula los volúmenes parciales del etanol (A) y el agua (B) a las
composiciones dadas, empleando los siguientes métodos:
a) Método de las intersecciones (en el caso de que sea aplicable el método gráfico)
b) Método analítico (para lo cual deberás buscar una ecuación que relacione el volumen molar medio
de la solución en función de la fracción molar)
La temperatura a que se encuentra la solución la deberás tomar con base al último número de tu
matrícula, según se indica en la siguiente tabla:
Solución:
Tenemos que, para una solución binaria

𝑑𝑉̅𝑚
𝑉̅𝐴 = 𝑉̅𝑚 − 𝑋𝐵 ∗ (1)
𝑑𝑋𝐵
Además

𝑉̅𝑚 = 𝑛𝐴 𝑉̅𝐴 + 𝑛𝐵 𝑉̅𝐵

O bien

𝑉̅𝑚 𝑛𝐴 𝑉̅𝐴 𝑛𝐵 𝑉̅𝐵

= +
𝑛𝑇 𝑛𝑇 𝑛𝑇

𝑉̅𝑚 = 𝑋𝐴 𝑉̅𝐴 + 𝑋𝐵 𝑉̅𝐵 (2)

Despejando 𝑉̅𝐵 de la ecuación 2

𝑉̅𝑚 −𝑋𝐴 𝑉̅𝐴

𝑉̅𝐵 = (3)
𝑋𝐵
% masa de 𝑖
% masa de 𝑖 = 𝑋𝑊𝑖 ∗ 100 ∴ 𝑋𝑊𝑖 =
100
𝑋𝑊𝑖 /𝑀𝑖 𝑋𝑊𝐴 /𝑀𝐴 𝑋𝑊𝐴 /𝑀𝐴
𝑋𝑖 = → 𝑋𝐴 = = (4)
∑𝑖 𝑋𝑊𝑖 /𝑀𝑖 𝑋𝑊𝐴 𝑋𝑊𝐵 𝑋𝑊𝐴 1 − 𝑋𝑊𝐴
+ +
𝑀𝐴 𝑀𝐵 𝑀𝐴 𝑀𝐵

∑ 𝑋𝑖 = 1 ∴ 𝑋𝐵 = 1 − 𝑋𝐴 (5)
𝑖

Por otra parte

𝑀
𝑉̅𝑚 = (6)
𝜌𝑠𝑜𝑙
Además
 ̅ = ∑ 𝑋𝑖 𝑀𝑖 = 𝑋𝐴 𝑀𝐴 + 𝑋𝐵 𝑀𝐵 = 𝑋𝐴 𝑀𝐴 + (1 − 𝑋𝐴 )𝑀𝐵
𝑀
𝑖

̅ = 𝑋𝐴 (𝑀𝐴 − 𝑀𝐵 ) + 𝑀𝐵
𝑀
̅ = 𝑋𝐴 (17.031 − 18.01528) + 18.01528
𝑀
̅ = 18.01528 − 𝑋𝐴 (−.9842)
𝑀 (7)

En este caso, los datos de 𝑉̅𝑚 𝑣𝑠 𝑋𝐵 ajustan adecuadamente a la ecuación:

𝑉̅𝑚 = 𝑎 + 𝑏𝑋𝐵 + 𝑐𝑋𝐵 2 + 𝑑𝑋𝐵 3 + 𝑒𝑋𝐵 4 (8)

Derivando 8

𝑑𝑉̅𝑚
= 𝑏 + 2𝑐𝑋𝐵 + 3𝑑𝑋𝐵 2 + 4𝑒𝑋𝐵 3 (9)
𝑑𝑋𝐵
Sustituyendo 8 y 9 en 1

𝑉̅𝐴 = 𝑎 + 𝑏𝑋𝐵 + 𝑐𝑋𝐵 2 + 𝑑𝑋𝐵 3 + 𝑒𝑋𝐵 4 − 𝑋𝐵 ∗ (𝑏 + 2𝑐𝑋𝐵 + 3𝑑𝑋𝐵 2 + 4𝑒𝑋𝐵 3 )

𝑉̅𝐴 = 𝑎 + 𝑏𝑋𝐵 + 𝑐𝑋𝐵 2 + 𝑑𝑋𝐵 3 + 𝑒𝑋𝐵 4 − 𝑋𝐵 𝑏 − 2𝑐𝑋𝐵 2 − 3𝑑𝑋𝐵 3 − 4𝑒𝑋𝐵 4

𝑉̅𝐴 = 𝑎 − 𝑐𝑋𝐵 2 − 2𝑑𝑋𝐵 3 − 3𝑒𝑋𝐵 4 (10)

% masa r(g/cm3) XwA XA XB Mprom Vm(cm3/mol)

C2H5OH
0 0.99823 0.00000 0.00000 1.00000 18.01528 18.04722
1 0.99636 0.01000 0.01057 0.98943 18.29583 18.36267
2 0.99453 0.02000 0.02113 0.97887 18.57637 18.67855
3 0.99275 0.03000 0.03168 0.96832 18.85692 18.99463
4 0.99103 0.04000 0.04221 0.95779 19.13747 19.31069
5 0.98938 0.05000 0.05274 0.94726 19.41802 19.62645
6 0.98780 0.06000 0.06325 0.93675 19.69856 19.94185
7 0.98627 0.07000 0.07375 0.92625 19.97911 20.25724
8 0.98478 0.08000 0.08423 0.91577 20.25966 20.57278
9 0.98331 0.09000 0.09471 0.90529 20.54020 20.88884
10 0.98187 0.10000 0.10517 0.89483 20.82075 21.20520
11 0.98047 0.11000 0.11562 0.88438 21.10130 21.52162
12 0.97910 0.12000 0.12606 0.87394 21.38185 21.83827
13 0.97775 0.13000 0.13649 0.86351 21.66239 22.15535
14 0.97643 0.14000 0.14690 0.85310 21.94294 22.47262
15 0.97514 0.15000 0.15731 0.84269 22.22349 22.79005
16 0.97387 0.16000 0.16770 0.83230 22.50404 23.10784
17 0.97259 0.17000 0.17808 0.82192 22.78458 23.42671
18 0.97129 0.18000 0.18844 0.81156 23.06513 23.74690
19 0.96997 0.19000 0.19880 0.80120 23.34568 24.06845
20 0.96864 0.20000 0.20914 0.79086 23.62622 24.39113
21 0.96729 0.21000 0.21947 0.78053 23.90677 24.71521
22 0.96592 0.22000 0.22979 0.77021 24.18732 25.04071
23 0.96453 0.23000 0.24010 0.75990 24.46787 25.36766
24 0.96312 0.24000 0.25040 0.74960 24.74841 25.69608
25 0.96168 0.25000 0.26068 0.73932 25.02896 26.02629
26 0.96020 0.26000 0.27095 0.72905 25.30951 26.35858
27 0.95867 0.27000 0.28122 0.71878 25.59005 26.69329
28 0.95710 0.28000 0.29147 0.70853 25.87060 27.03020
29 0.95548 0.29000 0.30170 0.69830 26.15115 27.36965
30 0.95382 0.30000 0.31193 0.68807 26.43170 27.71141
31 0.95212 0.31000 0.32214 0.67786 26.71224 28.05554
32 0.95380 0.32000 0.33235 0.66765 26.99279 28.30026
33 0.94860 0.33000 0.34254 0.65746 27.27334 28.75115
34 0.94679 0.34000 0.35272 0.64728 27.55388 29.10242
35 0.94494 0.35000 0.36289 0.63711 27.83443 29.45630
36 0.94306 0.36000 0.37304 0.62696 28.11498 29.81250
37 0.94114 0.37000 0.38319 0.61681 28.39553 30.17142
38 0.93919 0.38000 0.39332 0.60668 28.67607 30.53277
39 0.93720 0.39000 0.40345 0.59655 28.95662 30.89695
40 0.93518 0.40000 0.41356 0.58644 29.23717 31.26368
41 0.93314 0.41000 0.42366 0.57634 29.51772 31.63268
42 0.93107 0.42000 0.43374 0.56626 29.79826 32.00432
43 0.92897 0.43000 0.44382 0.55618 30.07881 32.37867
44 0.92685 0.44000 0.45389 0.54611 30.35936 32.75542
45 0.92472 0.45000 0.46394 0.53606 30.63990 33.13425
46 0.92257 0.46000 0.47398 0.52602 30.92045 33.51556
47 0.92041 0.47000 0.48402 0.51598 31.20100 33.89902
48 0.91823 0.48000 0.49404 0.50596 31.48155 34.28503
49 0.91604 0.49000 0.50404 0.49596 31.76209 34.67326
50 0.91384 0.50000 0.51404 0.48596 32.04264 35.06373
51 0.91160 0.51000 0.52403 0.47597 32.32319 35.45764
52 0.90936 0.52000 0.53400 0.46600 32.60373 35.85350
53 0.90711 0.53000 0.54397 0.45603 32.88428 36.25170
54 0.90485 0.54000 0.55392 0.44608 33.16483 36.65229
55 0.90258 0.55000 0.56386 0.43614 33.44538 37.05530
56 0.90031 0.56000 0.57379 0.42621 33.72592 37.46034
57 0.89803 0.57000 0.58371 0.41629 34.00647 37.86786
58 0.89574 0.58000 0.59362 0.40638 34.28702 38.27787
59 0.89344 0.59000 0.60352 0.39648 34.56756 38.69042
60 0.89113 0.60000 0.61341 0.38659 34.84811 39.10553
61 0.88882 0.61000 0.62328 0.37672 35.12866 39.52280
62 0.88650 0.62000 0.63315 0.36685 35.40921 39.94270
63 0.88417 0.63000 0.64300 0.35700 35.68975 40.36526
64 0.88183 0.64000 0.65284 0.34716 35.97030 40.79052
65 0.87948 0.65000 0.66267 0.33733 36.25085 41.21850
66 0.87713 0.66000 0.67249 0.32751 36.53140 41.64878
67 0.87477 0.67000 0.68230 0.31770 36.81194 42.08185
68 0.87241 0.68000 0.69210 0.30790 37.09249 42.51727
69 0.87004 0.69000 0.70189 0.29811 37.37304 42.95554
70 0.86766 0.70000 0.71166 0.28834 37.65358 43.39670
71 0.86527 0.71000 0.72143 0.27857 37.93413 43.84080
72 0.86287 0.72000 0.73119 0.26881 38.21468 44.28787
73 0.86047 0.73000 0.74093 0.25907 38.49523 44.73744
74 0.85806 0.74000 0.75066 0.24934 38.77577 45.19005
75 0.85564 0.75000 0.76039 0.23961 39.05632 45.64574
76 0.85322 0.76000 0.77010 0.22990 39.33687 46.10401
77 0.85079 0.77000 0.77980 0.22020 39.61741 46.56544
78 0.84835 0.78000 0.78949 0.21051 39.89796 47.03007
79 0.84590 0.79000 0.79917 0.20083 40.17851 47.49794
80 0.84344 0.80000 0.80884 0.19116 40.45906 47.96910
81 0.84096 0.81000 0.81850 0.18150 40.73960 48.44416
82 0.83848 0.82000 0.82814 0.17186 41.02015 48.92204
83 0.83599 0.83000 0.83778 0.16222 41.30070 49.40334
84 0.83348 0.84000 0.84741 0.15259 41.58124 49.88871
85 0.83095 0.85000 0.85702 0.14298 41.86179 50.37823
86 0.82840 0.86000 0.86663 0.13337 42.14234 50.87197
87 0.82583 0.87000 0.87622 0.12378 42.42289 51.37000
88 0.82323 0.88000 0.88581 0.11419 42.70343 51.87303
89 0.82062 0.89000 0.89538 0.10462 42.98398 52.37988
90 0.81797 0.90000 0.90494 0.09506 43.26453 52.89256
91 0.81529 0.91000 0.91450 0.08550 43.54508 53.41054
92 0.81257 0.92000 0.92404 0.07596 43.82562 53.93458
93 0.80983 0.93000 0.93357 0.06643 44.10617 54.46349
94 0.80705 0.94000 0.94309 0.05691 44.38672 54.99872
95 0.80424 0.95000 0.95260 0.04740 44.66726 55.53972
96 0.80138 0.96000 0.96210 0.03790 44.94781 56.08801
97 0.79846 0.97000 0.97159 0.02841 45.22836 56.64449
98 0.79547 0.98000 0.98107 0.01893 45.50891 57.21008
99 0.79243 0.99000 0.99054 0.00946 45.78945 57.78359
100 0.78934 1.00000 1.00000 0.00000 46.07000 58.36522
 70.00000

60.00000 y = 1.6605x4 - 9.9132x3 + 26.66x2 - 58.567x + 58.27

R² = 1
50.00000
Vm(cm3/mol)

40.00000

30.00000 Vm
Polinómica (Vm)
20.00000

10.00000

0.00000
0.00000 0.20000 0.40000 0.60000 0.80000 1.00000 1.20000
XB

Vm(cm3/mol) XB XB2 XB3 XB4

18.04722 1.00000 1.00000 1.00000 1.00000
18.36267 0.98943 0.97897 0.96862 0.95838
18.67855 0.97887 0.95818 0.93794 0.91812
18.99463 0.96832 0.93765 0.90794 0.87918
19.31069 0.95779 0.91735 0.87863 0.84154
19.62645 0.94726 0.89731 0.84999 0.80516
19.94185 0.93675 0.87750 0.82200 0.77001
20.25724 0.92625 0.85794 0.79467 0.73607
20.57278 0.91577 0.83863 0.76799 0.70330
20.88884 0.90529 0.81955 0.74193 0.67167
21.20520 0.89483 0.80072 0.71651 0.64115
21.52162 0.88438 0.78212 0.69169 0.61172
21.83827 0.87394 0.76377 0.66749 0.58334
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e d c b a
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48.44416 0.81850 0.18150 57.5044349 7.58649967
48.92204 0.82814 0.17186 57.5784652 7.20812836
49.40334 0.83778 0.16222 57.6491947 6.8174468
49.88871 0.84741 0.15259 57.7165457 6.41750728
50.37823 0.85702 0.14298 57.7804402 6.00819169
50.87197 0.86663 0.13337 57.8407996 5.58938712
51.37000 0.87622 0.12378 57.8975446 5.16098831
51.87303 0.88581 0.11419 57.9505958 4.72841935
52.37988 0.89538 0.10462 57.9998733 4.28115078
52.89256 0.90494 0.09506 58.0452966 3.83779016
53.41054 0.91450 0.08550 58.0867849 3.3958603
53.93458 0.92404 0.07596 58.1242569 2.96874525
54.46349 0.93357 0.06643 58.157631 2.54775463
54.99872 0.94309 0.05691 58.186825 2.16512992
55.53972 0.95260 0.04740 58.2117566 1.8369171
56.08801 0.96210 0.03790 58.2323427 1.64980112
56.64449 0.97159 0.02841 58.2485003 1.78410139
57.21008 0.98107 0.01893 58.2601456 2.78342292
57.78359 0.99054 0.00946 58.2671947 7.14009839
58.36522 1.00000 0.00000 58.2695632 #¡DIV/0!
2. Se preparan soluciones a 25°C que contienen 1.000 kg de agua y n moles de NaCl. Se descubre
que el volumen en cm3 varía con n así:

Haz una gráfica de los volúmenes molares parciales de H 2O y del NaCl en la solución en función
de: (a) la molalidad m de 0 a 2m y (b) la fracción molar del agua. Toma en consideración que la
solubilidad (S) del NaCl expresada en g de NaCl/100 g de H 2O es

Solución:
Tenemos que
𝜕𝑉
𝑉𝐴 = ( )
𝜕𝑛𝐴 𝑇 𝑃 𝑛
1 1 𝐵

1
𝑉̅𝐴 = 16.6253 + 1.7738𝑛𝐴 2 + .1194𝑛𝐴
Por otra parte

𝑉̅ = 𝑛𝐴 ∗ 𝑉̅𝐴 + 𝑛𝐵 ∗ 𝑉̅𝐵
𝑉̅ − 𝑛𝐴 ∗ 𝑉̅𝐴
𝑉̅𝐵 =
𝑛𝐵
Además:

𝑤𝐵 = 1.000 𝑘𝑔 = 1000 𝑔
𝑤𝐵 1000𝑔
𝑛𝐵 = = = 55.50844 𝑚𝑜𝑙
𝑀𝐵 18.01528 𝑔
𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐴
𝑚=
𝑤𝐵 (𝑘𝑔)
𝑚𝑤𝐵 (𝑘𝑔) = 𝑛𝐴

Y como 𝑤𝐵 (𝑘𝑔) = 1, entonces

𝑚 = 𝑛𝐴
Como el límite de solubilidad del NaCl expresada en g de NaCl/100 g de H2O a 25°C es
aproximadamente 35.25 g de NaCl/100 g de H2O y tenemos 1000 g de H2O, entonces nuestro límite
de solubilidad es 352.5 g de NaCl
V m nA nB VA VB
1001.38000 0.00000 0.00000 55.50844 16.62530 18.04014
1003.09874 0.10000 0.10000 55.50844 17.46908 18.03963
1004.86419 0.20000 0.20000 55.50844 17.81998 18.03870
1006.66013 0.30000 0.30000 55.50844 18.08979 18.03750
1008.48077 0.40000 0.40000 55.50844 18.31763 18.03606
1010.32277 0.50000 0.50000 55.50844 18.51864 18.03444
1012.18387 0.60000 0.60000 55.50844 18.70060 18.03264
1014.06241 0.70000 0.70000 55.50844 18.86812 18.03068
1015.95711 0.80000 0.80000 55.50844 19.02421 18.02857
1017.86694 0.90000 0.90000 55.50844 19.17095 18.02632
1019.79104 1.00000 1.00000 55.50844 19.30988 18.02395
1021.72869 1.10000 1.10000 55.50844 19.44213 18.02145
1023.67927 1.20000 1.20000 55.50844 19.56861 18.01883
1025.64224 1.30000 1.30000 55.50844 19.69001 18.01609
1027.61713 1.40000 1.40000 55.50844 19.80691 18.01325
1029.60349 1.50000 1.50000 55.50844 19.91980 18.01030
1031.60097 1.60000 1.60000 55.50844 20.02906 18.00725
1033.60920 1.70000 1.70000 55.50844 20.13502 18.00410
1035.62787 1.80000 1.80000 55.50844 20.23799 18.00086
1037.65670 1.90000 1.90000 55.50844 20.33819 17.99752
1039.69542 2.00000 2.00000 55.50844 20.43586 17.99409

V m nA nB VA VB
1001.38000 0.00000 0.00000 55.50844 16.62530 18.04014
1003.09874 0.10000 0.10000 55.50844 17.46908 18.03963
1004.86419 0.20000 0.20000 55.50844 17.81998 18.03870
1006.66013 0.30000 0.30000 55.50844 18.08979 18.03750
1008.48077 0.40000 0.40000 55.50844 18.31763 18.03606
1010.32277 0.50000 0.50000 55.50844 18.51864 18.03444
1012.18387 0.60000 0.60000 55.50844 18.70060 18.03264
1014.06241 0.70000 0.70000 55.50844 18.86812 18.03068
1015.95711 0.80000 0.80000 55.50844 19.02421 18.02857
1017.86694 0.90000 0.90000 55.50844 19.17095 18.02632
1019.79104 1.00000 1.00000 55.50844 19.30988 18.02395
1021.72869 1.10000 1.10000 55.50844 19.44213 18.02145
1023.67927 1.20000 1.20000 55.50844 19.56861 18.01883
1025.64224 1.30000 1.30000 55.50844 19.69001 18.01609
1027.61713 1.40000 1.40000 55.50844 19.80691 18.01325
1029.60349 1.50000 1.50000 55.50844 19.91980 18.01030
1031.60097 1.60000 1.60000 55.50844 20.02906 18.00725
1033.60920 1.70000 1.70000 55.50844 20.13502 18.00410
1035.62787 1.80000 1.80000 55.50844 20.23799 18.00086
1037.65670 1.90000 1.90000 55.50844 20.33819 17.99752
1039.69542 2.00000 2.00000 55.50844 20.43586 17.99409

wa wb nT XA XB
0.00000 1000.00000 55.50844 0.00000 1.00000
5.84400 1000.00000 55.60844 0.00180 0.99820
11.68800 1000.00000 55.70844 0.00360 0.99641
17.53200 1000.00000 55.80844 0.00540 0.99462
23.37600 1000.00000 55.90844 0.00721 0.99285
29.22000 1000.00000 56.00844 0.00901 0.99107
35.06400 1000.00000 56.10844 0.01081 0.98931
40.90800 1000.00000 56.20844 0.01261 0.98755
46.75200 1000.00000 56.30844 0.01441 0.98579
52.59600 1000.00000 56.40844 0.01621 0.98404
58.44000 1000.00000 56.50844 0.01802 0.98230
64.28400 1000.00000 56.60844 0.01982 0.98057
70.12800 1000.00000 56.70844 0.02162 0.97884
75.97200 1000.00000 56.80844 0.02342 0.97712
81.81600 1000.00000 56.90844 0.02522 0.97540
87.66000 1000.00000 57.00844 0.02702 0.97369
93.50400 1000.00000 57.10844 0.02882 0.97198
99.34800 1000.00000 57.20844 0.03063 0.97028
105.19200 1000.00000 57.30844 0.03243 0.96859
111.03600 1000.00000 57.40844 0.03423 0.96690
116.88000 1000.00000 57.50844 0.03603 0.96522

m vs VA
25.00000

y = 1.5989x + 17.521
20.00000 R² = 0.9348

15.00000
VA

m vs VA
10.00000
Lineal (m vs VA)
5.00000

0.00000
0.00000 0.50000 1.00000 1.50000 2.00000 2.50000
m
 m vs VB
18.05000

18.04000

18.03000
VB

18.02000
m vs VB
18.01000 Lineal (m vs VB)

18.00000 y = -0.0236x + 18.045

R² = 0.9764
17.99000
0.00000 0.50000 1.00000 1.50000 2.00000 2.50000
m

VA vs XB
25.00000

20.00000
y = -92.146x + 109.65
R² = 0.9387
15.00000
VA

VA vs XB
10.00000
Lineal (VA vs XB)
5.00000

0.00000
0.96000 0.97000 0.98000 0.99000 1.00000 1.01000
XB
 VB vs XB
18.05000
y = 1.3538x + 16.692
18.04000 R² = 0.9734

18.03000
VB

18.02000
Lineal (Series1)
18.01000

18.00000

17.99000
0.96000 0.97000 0.98000 0.99000 1.00000 1.01000
XB
3. Las densidades de las soluciones de NH 3 (M = 17.031 g/mol) en H2O (M = 18.01528 g/mol) a
288.1 K se dan en la siguiente tabla:

Calcula los volúmenes parciales del NH3 (A) y el H2O (B) (por el método de las intersecciones) a las
composiciones dadas.
Solución:
Tenemos que, para una solución binaria

𝑑𝑉̅𝑚
𝑉̅𝐴 = 𝑉̅𝑚 − 𝑋𝐵 ∗ (1)
𝑑𝑋𝐵
Además

𝑉̅𝑚 = 𝑛𝐴 𝑉̅𝐴 + 𝑛𝐵 𝑉̅𝐵

O bien

𝑉̅𝑚 𝑛𝐴 𝑉̅𝐴 𝑛𝐵 𝑉̅𝐵

= +
𝑛𝑇 𝑛𝑇 𝑛𝑇

𝑉̅𝑚 = 𝑋𝐴 𝑉̅𝐴 + 𝑋𝐵 𝑉̅𝐵 (2)

Despejando 𝑉̅𝐵 de la ecuación 2

𝑉̅𝑚 −𝑋𝐴 𝑉̅𝐴

𝑉̅𝐵 = (3)
𝑋𝐵
% masa de 𝑖
% masa de 𝑖 = 𝑋𝑊𝑖 ∗ 100 ∴ 𝑋𝑊𝑖 =
100
𝑋𝑊𝑖 /𝑀𝑖 𝑋𝑊𝐴 /𝑀𝐴 𝑋𝑊𝐴 /𝑀𝐴
𝑋𝑖 = → 𝑋𝐴 = = (4)
∑𝑖 𝑋𝑊𝑖 /𝑀𝑖 𝑋𝑊𝐴 𝑋𝑊𝐵 𝑋𝑊𝐴 1 − 𝑋𝑊𝐴
+ +
𝑀𝐴 𝑀𝐵 𝑀𝐴 𝑀𝐵

∑ 𝑋𝑖 = 1 ∴ 𝑋𝐵 = 1 − 𝑋𝐴 (5)
𝑖

Por otra parte

𝑀
𝑉̅𝑚 = (6)
𝜌𝑠𝑜𝑙
Además

̅ = ∑ 𝑋𝑖 𝑀𝑖 = 𝑋𝐴 𝑀𝐴 + 𝑋𝐵 𝑀𝐵 = 𝑋𝐴 𝑀𝐴 + (1 − 𝑋𝐴 )𝑀𝐵
𝑀
𝑖

̅ = 𝑋𝐴 (𝑀𝐴 − 𝑀𝐵 ) + 𝑀𝐵
𝑀
 ̅ = 𝑋𝐴 (17.031 − 18.01528) + 18.01528
𝑀
̅ = 18.01528 − 𝑋𝐴 (−.9842)
𝑀 (7)

En este caso, los datos de 𝑉̅𝑚 𝑣𝑠 𝑋𝐵 ajustan adecuadamente a la ecuación:

𝑉̅𝑚 = 𝑎 + 𝑏𝑋𝐵 + 𝑐𝑋𝐵 2 + 𝑑𝑋𝐵 3 + 𝑒𝑋𝐵 4 (8)

Derivando 8

𝑑𝑉̅𝑚
= 𝑏 + 2𝑐𝑋𝐵 + 3𝑑𝑋𝐵 2 + 4𝑒𝑋𝐵 3 (9)
𝑑𝑋𝐵
Sustituyendo 8 y 9 en 1

𝑉̅𝐴 = 𝑎 + 𝑏𝑋𝐵 + 𝑐𝑋𝐵 2 + 𝑑𝑋𝐵 3 + 𝑒𝑋𝐵 4 − 𝑋𝐵 ∗ (𝑏 + 2𝑐𝑋𝐵 + 3𝑑𝑋𝐵 2 + 4𝑒𝑋𝐵 3 )

𝑉̅𝐴 = 𝑎 + 𝑏𝑋𝐵 + 𝑐𝑋𝐵 2 + 𝑑𝑋𝐵 3 + 𝑒𝑋𝐵 4 − 𝑋𝐵 𝑏 − 2𝑐𝑋𝐵 2 − 3𝑑𝑋𝐵 3 − 4𝑒𝑋𝐵 4

𝑉̅𝐴 = 𝑎 − 𝑐𝑋𝐵 2 − 2𝑑𝑋𝐵 3 − 3𝑒𝑋𝐵 4 (10)

% masa NH3 r(g/cm3) XwA XA XB Mprom Vm(cm3/mol)

0.00 1.000 0.0000 0.0000 1.0000 18.0153 18.0153
4.68 0.980 0.0468 0.0494 0.9506 17.9667 18.3334
9.80 0.960 0.0980 0.1031 0.8969 17.9138 18.6602
15.40 0.940 0.1540 0.1615 0.8385 17.8564 18.9961
21.20 0.920 0.2120 0.2215 0.7785 17.7972 19.3448
27.80 0.900 0.2780 0.2894 0.7106 17.7304 19.7005
35.50 0.880 0.3550 0.3680 0.6320 17.6531 20.0604

Series1 Polinómica (Series1)

y = -31.141x4 + 105.61x3 - 135.77x2 + 72.601x + 6.7134
20.5000 R² = 1
20.0000
Vol Medio

19.5000
19.0000
18.5000
18.0000
17.5000
0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000 1.2000
XB
Vm(cm3/mol) XB XB2 XB3 XB4
18.0153 1.0000 1.0000 1.0000 1.0000
18.3334 0.9506 0.9037 0.8591 0.8167
18.6602 0.8969 0.8045 0.7215 0.6472
18.9961 0.8385 0.7031 0.5896 0.4944
19.3448 0.7785 0.6060 0.4718 0.3672
19.7005 0.7106 0.5049 0.3588 0.2550
20.0604 0.6320 0.3995 0.2525 0.1596

e d c b a
-31.140636 105.607859 -135.7664856 72.60142607 6.7134122
16.0012313 52.365822 63.73412892 34.17964451 6.8126224
0.99998671 0.00465624 #N/A #N/A #N/A
37611.024 2 #N/A #N/A #N/A
3.26171949 4.3361E-05 #N/A #N/A #N/A

r= 0.99999335

Vm XA XB VA VB
18.01528 0.00000 1.00000 24.68609 18.01528
18.33336 0.04937 0.95063 24.24841 18.0261559
18.66024 0.10308 0.89692 23.99139 18.04754745
18.99614 0.16146 0.83854 23.83032 18.06529815
19.34483 0.22154 0.77846 23.65547 18.11809031
19.70048 0.28942 0.71058 23.30109 18.23397987
20.06037 0.36797 0.63203 22.52827 18.62356962