Вы находитесь на странице: 1из 6

УДК 665.63 (675.

8)

С. Д. Хассан Аль%Резк 1, Н. К. Кондрашева 1, Д. В. Ким 1,


К. Е. Станкевич 1, L. T. Tuma AL%Baaj 2, А. И. Изибаева 1
Сравнительный анализ процессов селективной очистки
фурфуролом и N%метилпирролидоном дистиллятных масляных
фракций из мазута Иракской нефти
1
Уфимский государственный нефтяной технический университет
450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1; тел.: (3472) 282211
2
University of Basrah, collеge of education, г. Басра, Ирак
Рассмотрена возможность замены фурфурола предпочтителен, чем фенол. Основным недо
на Nметилпирролидон в процессе селективной статком фурфурола является его низкая тер
очистки дистиллятных масляных фракций
мическая и окислительная стабильность,
из мазута легкой нефти Басры и использования
результатов исследования на НПЗ р. Ирак. что усложняет технологическую схему в связи
с необходимостью удаления воздуха и влаги
Ключевые слова: селективная очистка, депа из сырья 1.
рафинизация, растворитель Nметилпирроли В качестве растворителя на российских
дон и фурфурол. НПЗ все большее применение получает Nме
тилпирролидон (NМП) (табл. 1) 2, 4, 5, 7.
В настоящее время возникает все большая Анализ физикохимических свойств фур
необходимость в производстве высокоиндекс фурола и NMП показывает, что растворители
ных базовых масел (с индексом вязкости 95 обладают некоторыми общими свойствами:
и выше). Получать такие масла обычными тра термическая стабильность фурфурола и NMП
диционными методами, кроме подбора масля меньше, чем у фенола, поэтому регенерация
ных нефтей, можно углублением селективной этих растворителей должна проводиться при
очистки сырья путем испоьзования более эф пониженном давлении; фурфурол и NMП
фективного растворителя и увеличения крат легко окисляются, и они должны храниться
ности растворителя к сырью. под слоем инертного газа.
В процессе селективной очистки масля При этом NМП менее токсичен и облада
ных дистиллятных фракций и деасфальтиза ет более высокой растворяющей способностью,
тов в качестве растворителя традиционно ис чем фурфурол.
пользуются фенол и фурфурол. Процесс экстракции углеводородов изби
Фурфурол проявляет высокую избира рательными растворителями является много
тельность, но сравнительно низкую растворя факторным: на результаты очистки влияют
ющую способность, поэтому процесс требует химический состав и качество сырья, природа
более высокого расхода растворителя по срав и количество растворителя, температурный ре
нению с фенольной очисткой. Однако, по сво жим и эффективность экстракционного аппа
им физикохимическим свойствам он более рата. Поскольку целевым назначением процесса
Таблица 1
4, 7
Физикохимические свойства избирательных растворителей

N-метил-
Показатели Фурфурол Фенол
пирролидон
о 3
Плотность при 20 С, кг/м 1159.4 1071.0 1034.5
о
Температура кипения, С 161.7 181.2 206.0
о
Температура плавления, С –38.7 40.97 –24
о
Критическая температура, С 396 424.4 451
Критическое давление, МПа 5.43 6.05 4.78
Молекулярная масса 96.03 94.11 99.13
2 о о
Вязкость кинематическая, мм /с 0.907 (38 С*) 38 (45 С) 1.79
Дипольный момент, D 3.57 1.7 4.09
Класс токсичности 3 2 4
3
ПДК, мг/м 10 0,3 100
* температура определения вязкости
Дата поступления 21.10.08
Башкирский химический журнал. 2008. Том 15. № 4 119
очистки масел избирательными растворителя Таблица 4
ми является повышение индекса вязкости мас Качественные показатели дистиллята III
масляной фракции (360–420 о С) из мазута
ляных фракций, то качество сырья следует
нефти месторождений Басры (Ирак)
рассматривать в первую очередь с точки зре
ния содержания в нем высокоиндексных ком Показатели Значение
понентов 1. Плотность при 20 оС, кг/м3 890.9
В качестве объекта проведенных исследо Показатель преломления при 50 оС, n D50 1.4905
ваний был использован мазут, произведенный Вязкость, мм2/с:
- при 40 оС 29.39
из легкой нефти Басры на одном из иракских - при 50 оС 19.50
НПЗ. Его физикохимические показатели при - при 100 оС 4.96
ведены в табл. 2. Индекс вязкости 86
Температура застывания, оС +5
Таблица 2 Фракционный состав, оС:
НК 348
Физикохимические свойства мазута,
5% 352
полученного с иракского НПЗ 50% 396
Показатель Значение 95% 405
о
Плотность, при 20 С, кг/м
3
956.2 КК 415
2 о
Вязкость, мм /с при 100 С 28.7 Выход фракции на мазут, % мас. 9.5
Температура застывания, С
о
+3 Углеводородный состав, % мас.:
Температура вспышки, С
о
186 - парафинонафтеновые углеводороды 54.2
- легкие ароматические углеводороды 17.3
Содержание серы, % мас. 3.0
- средние ароматические углеводороды 11.4
Содержание воды, % мас. отс. - тяжелые ароматические углеводороды 12.9
Углеводородный состав, % мас: - смолы I 1.8
- парафино-нафтеновые углеводороды 38.3 - смолы II 2.4
- легкие ароматические углеводороды 10.5
- средние ароматические углеводороды 12.3
- тяжелые ароматические углеводороды 27.1 Для фракции 360–420 оС определена за
- смолы I 3.9 висимость критической температуры раствори
- смолы II 6.4 мости (КТР) от соотношения растворитель :
- асфальтены 1.5
сырье для фурфурола и Nметилпирролидона
Отобранный мазут был сначала подверг (табл. 5 и рис. 2).
нут перегонке по методу Богданова в вакууме
при остаточном давлении 2 мм рт. ст. Таблица 5
с целью определения потенциального содержа Зависимость КТР от соотношения
растворитель : сырье
ния масляных фракций. Результаты перегонки
представлены в табл. 3. Сырье, мл 3 3 3 3 3 3
Растворитель, мл 1 2 3 6 9 12
Таблица 3 Растворитель, % 25.0 40.0 50.0 66.7 75.0 80.0
Потенциальное содержание масляных КТР для N-МП, оС 43 76 85 92 89 82
фракций в испытуемом мазуте на основании КТР
87 112 117 121 119 115
его разгонки по методу Богданова для фурфурола, оС

Сравнение показывает (рис. 2), что при


Содержание
Фракция в сырье,
одинаковой кратности растворитель: сырье
% об. КТР случае NМП на 30–35 оС ниже, чем при
о
Легкая часть сырья (250–300 С) 8 использовании в качестве растворителя фур
о
II масляная фракция (300–400 С) 8 фурола, то есть растворяющая способность у
о
III масляная фракция (350–420 С) 22 NМП выше, чем у фурфурола. Это позволит
IV масляная фракция (420–500 оС) 14
о
проводить экстракцию данным реагентом при
Остаток (>500 C) 48
более низких температурах, чем при использо
Затем на АРН2 при остаточном давлении вании фурфурола при одинаковой кратности
2 мм рт. ст. были отобраны узкие масляные растворитель : сырье.
фракции. Результаты разгонки представлены Для подбора оптимальных условий очист
на рис. 1. ки III масляной фракции (360–420 оС) были
Смешением узких фракций в балансовом проведены две серии опытов.
соотношении был получен дистиллят III (360– Первая серия опытов проводилась при
420 оС) масляной фракции, качественные по температуре 60 оС для обоих растворителей
казатели которого представлены в табл. 4. (NМП и фурфурол) и соотношении раствори
тель: сырье, равном 2.5 : 1 (табл. 6).

120 Башкирский химический журнал. 2008. Том 15. № 4


Рис. 1. Кривая разгонки исходного мазута на АРН2

Рис. 2. Зависимость КТР от соотношения растворитель: сырье.

Из представленных данных видно, что жительный эффект будет получен за счет улуч
при очистке масляного дистиллята NМП в шения качества рафината, даже при некотором
одинаковых условиях выход рафината на сы снижении его выхода и удельных энергозатрат.
рье оказался ниже на 9.1%, а глубина очистки Сходство некоторых физикохимических
(определялась по изменению показателя пре свойств фурфурола и NМП явилось предпо
ломления nD50 ) и индекс вязкости (на 15 пунк сылкой к использованию в качестве избира
тов) выше, чем при использовании в качестве тельного растворителя смеси этих реагентов.
растворителя фурфурола. Результаты проведенных исследований при
Во второй серии опытов III масляная одинаковом соотношении растворитель : сы
фракция (360–420 оС) очищалась фурфуро рье, равном 2.5 : 1, приведены в табл. 8.
лом в различных условиях. Результаты экспе Зависимость выхода рафината от состава
риментов представлены в табл. 7. Полученные смешанного растворителя показана на рис. 3.
данные показывают, что увеличение как тем Из представленных данных видно, что зависи
пературы экстракции, так и соотношения ра мость выхода рафината от содержания в смеси
створитель : сырье при прочих равных услови растворителей NМП носит экстремальный ха
ях не позволяют получать рафинат такого же рактер. Синергетический эффект от добавле
качества как при очистке NМП (табл. 6 и 7). ния NМП в смесь растворителей наблюдается
Эти данные убедительно доказывают пре практически во всем интервале концентраций.
имущество NМП по сравнению с фурфуро Наибольший эффект достигается при содержа
лом. При замене фурфурола на NМП поло нии его в количестве 20–40 % об. Таким обра

Башкирский химический журнал. 2008. Том 15. № 4 121


Таблица 6
Результаты экстракции III масляной фракции (360–420 о С)
Nметилпирролидоном и фурфуролом при одинаковых условиях

Растворители
Показатели
N-МП Фурфурол
Условия очистки:
о
Температура, С 60 60
Соотношение растворитель :сырье (по объему) 2.5 : 1 2.5 : 1
о
КТР, С 90 120
Выход и качество рафинатов:
о 3
Плотность при 50 С, кг/м 858.5 867.8
о
Показатель преломления при 50 C, n D50 1.4658 1.4820
2
Вязкость кинематическая, мм /с:
о
- при 100 С 5.90 6.08
о
- при 50 С 22.76 25.48
о
- при 40 С 29.10 34.28
Индекс вязкости 122 104
о
Температура застывания, С +24 +18
Выход рафината на фракцию, % мас. 67.5 76.6

Таблица 7
Результаты экстракции III масляной фракции (360–420 оС) фурфуролом в различных условиях

Показатель Номер опыта


Условия очистки:
о
Температура, С 60 60 70 80 90
Соотношение растворитель : сырье
2:1 3:1 2.5 : 1 2.5 : 1 2.5 : 1
(по объему)
о
КТР, С 118 116 122 122 120
Качество рафинатов:
о
Показатель преломления при 50 C, n D50 1.4818 1.4788 1.4808 1.4798 1.4717
2
Вязкость кинематическая, мм /с:
о
- при 100 С 6.00 5.94 6.05 6.02 5.92
о
- при 50 С 25.08 23.96 25.25 24.53 23.64
о
- при 40 С 32.07 31.50 32.20 31.48 31.17
Индекс вязкости 102 108 106 108 112
о
Температура застывания, С +24 +24 +22 +23 +20
о 3
Плотность при 50 С, кг/м 862.5 861.6 862.2 861.4 862.2
Выход рафината на фракцию, % мас. 71.6 75.5 73.8 72.9 70.6

зом, применение двойного растворителя фурфу ные при этом изменения в групповом углево
рол–NМП позволит без значительного умень дородном составе дистиллят–рафинат пред
шения выхода повысить качество рафината в ставлены на рис. 4.
процессе селективной очистки и снизить рас При очистке NМП наблюдается более
ход дорогостоящего NМП. Для получения полное извлечение нежелательных компонен
рафината равной глубины очистки в случае тов (ароматических углеводородов и смол), и,
применения фурфурола процесс должен про как следствие, большее увеличение общего со
водиться при более высокой температуре и держания парафинонафтеновых углеводоро
большей кратности растворитель: сырье по дов в рафинатах, чем при очистке фурфуро
сравнению с экстракцией NМП. Из получен лом (табл. 9). Это хорошо видно при сравне
ных данных видно, что при добавлении к фур нии групповых углеводородных составов ра
фуролу NМП в количестве 20–40 % об. сни финатов из III (360–420 оС) масляной
жается температура очистки и показатель пре фракции (рис. 4) и исходных дистиллятов.
ломления при одном и том же соотношении Более полное удаление полициклической аро
растворитель : сырье (2.5 : 1). При этом выход матики и смол при очистке NМП приводит к
рафината на смешанном растворителе выше. улучшению качественных характеристик ра
На втором этапе полученная масляная финатов: более низкие коэффициенты прелом
фракция была подвергнута селективной очист ления, более высокие индексы вязкости. Та
ке фурфуролом и NМП. Качество получен ким образом, замена фурфурола на Nметил
ных рафинатов приведено в табл. 9. Получен пирролидон без изменения кратности разбав

122 Башкирский химический журнал. 2008. Том 15. № 4


Таблица 8
Результаты экстракции III масляной фракции (360–420 о С) смешанным растворителем
Показатели Состав растворителя фурфурол:N-MП
100 : 0 80 : 20 60 : 40 50 : 50 40 : 60 20 : 80 0 : 100
о
КТР, С 120 119 117 116 105 97 90
Температура экстракции, оС 90 89 87 86 75 67 60
о
Показатель преломления при 500 С, n D50 1.4717 1.4720 1.4715 1.4716 1.4714 1.4713 1.4658
Температура застывания, оС +20 +18 +20 + 22 +22 +24 +24
Вязкость кинематическая, мм2/с:
- при 50 оС 23.64 23.43 23.30 23.21 23.04 22.96 22.76
- при 100 оС 5.92 5.85 5.86 5.88 5.88 5.9 5.90
Выход рафината, % мас. 70.6 76.2 76.1 73.4 71.5 69.8 67.5

Рис. 3. Зависимость выхода рафината селективной очистки III масляной фракции (360–420 оС) от состава
бинарного растворителя NМП : фурфурол

ления растворитель : сырье 2.5 : 1, т. е. без Для сравнения качества базовых масел,
изменения загрузки экстракционной колонны получаемых селективной очисткой фурфуро
в промышленных масштабах, позволит при лом и NМП, была проведена депарафиниза
более низких (на 24–30 оС) температурах экст ция полученных образцов рафинатов. Депара
ракции получать рафинаты лучшего качества. финизация осуществлялась в одинаковых ус
Температура экстракции при этом NМП со ловиях при температуре фильтрации –18 оС и
ставляет 56–65 оС, а фурфуролом – 80–95 оС кратности растворитель : сырье 3 : 1. Качество
для III масляной фракции. и углеводородный состав полученных депара
Таблица 9 финированных масел приведены в табл. 10.
Характеристика рафинатов после Таблица 10
селективной очистки Сравнение результатов депарафинизации
фурфуролом и Nметилпирролидоном рафинатов селективной очистки
360–420 оС фурфуролом и Nметилпирролидоном
Показатели о
фурфурол N-МП 360–420 С
Плотность при 20 оС, кг/м3 862.2 858.5 Показатели
рафинат селек- рафинат
КТР, оС 120 90 тивной очистки селективной
Кратность разбавления (массовая доля) 2.5:1 2.5:1 фурфуролом очистки N-МП
о 3
Температура экстракции, С
о
90 60 Плотность при 20 С, кг/м 881.0 868.0
Выход рафината на сырье, % мас. 70.6 67.5 Кратность разбавления 3:1 3:1
Выход рафината на мазут, % мас. 6.7 6.4 Температура фильтрации, оС –18 –18
Показатель преломления при 50 оС, ηD50 Выход депмасла, % мас. 80.8 79.8
1.4717 1.4658
Выход депмасла на мазут, % мас. 5.4 5.1
Вязкость, мм2/с: Показатель преломления,ηD50 1.4764 1.4812
- при 40 оС 31.17 29.10
- при 50 оС 23.64 22.76 Вязкость, мм2/с:
при 40 оС 23.57 31.17
- при 100 оС 5.92 5.9
при 50 оС 19.90 23.13
Индекс вязкости 112 122 при 100 оС 5.2 5.9
Температура застывание, оС +20 +22 Индекс вязкости 110 118
Углеводородный состав, % мас: о
Температура застывание, С –15 –18
- парафинонафтеновые 69.7 79.6 Углеводородный состав, % мас.:
- легкие ароматические 13.6 11.2 - парафинонафтеновые 62.6 75.7
- средние ароматические 7.2 3.6 - легкие ароматические 13.1 13.3
- тяжелые ароматические 6.2 3.8 - средние ароматические 13.2 3.9
- смолы I 1.4 0.8 - тяжелые ароматические 7.6 5.2
- смолы II 1.9 1.0 - смолы I 1.2 0.7
- смолы II 2.3 1.2

Башкирский химический журнал. 2008. Том 15. № 4 123


Рис. 4. Углеводородный состав рафинатов и депарафинированных масел из фр.360–420 оС (III масляная
фракция)

Изменения группового углеводородного (Иракский НПЗ) фурфурола на менее токсич


состава депарафинированных масел по сравне ный и более эффективный Nметилпирроли
нию с исходными дистиллятами, также пред дон. Рафинаты селективной очистки Nметил
ставлены на рис. 4. Следует отметить, что де пирролидоном отличаются лучшим качеством,
парафинированные базовые масла, получен а масла, полученные из них – более высоким
ные селективной очисткой NМП, имеют более индексом вязкости, чем рафинаты фурфуроль
высокий индекс вязкости, более низкие темпе ной очистки и депмасла. Показана возмож
ратуры застывания и плотность при практи ность использования в экстракции в качестве
чески одинаковом показателе преломления по растворителя смеси фурфурола и Nметилпир
сравнению с депарафинированными маслами ролидона с оптимальной концентрацией по
из рафинатов фурфурольной очистки (табл. следнего в интервале 20–40 % об.
10). Вязкостнотемпературные кривые рафи
натов и депмасел III масляной фракции пред Литература
ставлены на рис. 5, из которого видно, что бо 1. Черножуков Н. И. Очистка и разделение неф
лее пологими являются вязкостнотемператур тяного сырья, производство товарных нефте
ные кривые рафинатов селективной очистки продуктов.– М.: Химия,1978.– 424 c.
Nметилпирролидоном по сравнению с кривы 2. Ахметов С. А. Технология и оборудование про
цессов переработки нефти и газа.– С.Петер
ми рафинатов фурфурольной очистки.
бург: Недра, 2006.– 868 с.
Однако следует отметить, что при замене
3. Азнабаев Ш. Т., Нигматулин И. Р. Избиратель
фурфурола на NМП в процессе селективной ные растворители и хладагенты в переработке
очистки масел наблюдается незначительное сни нефти.– Уфа: издательство УГНТУ, 2000.–
жение выхода рафинатов III масляной фракции 85 с.
(на 0.3–0.5% мас. на мазут), очевидно, обус 4. Гайле А. А., Залищевский Г. Д. N – Метилпир
ролидон. Получение, свойства и применение
ловленное более глубокой очисткой и более
в качестве селективного ратворителя.– С.–Пе
полным извлечением из дистиллятов нежела тербург: Химиздат, 2005.– 703 с.
тельных компонентов (полициклической аро 5. Ахметов С. А. Технология глубокой переработ
матики и смол). При этом выход депарафини ки нефти и газа: Учебное пособие для вузов.–
рованных масел из рафинатов очистки NМП Уфа: Гилем, 2002.– 672 с.
также незначительно ниже (на 0.3–0.7 % мас. 6. Колесник И. О. // Мир нефтепродуктов.–
2003.– №2.– 4 с.
на мазут) их выхода из рафинатов фурфуроль
ной очистки. 7. Хасан АльРезк С. Д., Кондрашева Н. К.,
Luma T. T.ALbaaj. Нефть Басры как сырье для
Таким образом, показана целесообраз производства масел и парафинов / Тез. докл.
ность замены в процессе селективной очистки Международная научнопрактическая конфе
масляных фракций из мазута нефти Басры ренция.– Уфа, 2008.– 28 с.

124 Башкирский химический журнал. 2008. Том 15. № 4