1karpov V P Osnovy Tekhnicheskoy Termodinamiki PDF

В Ц КАРПОВ
ОСНОВЫ
ТЕХНИЧЕСКО
ТЕРМОДИНАМИКИ
П роф . В. П. КА РП О В
ОСНОВЫ
ТЕХНИЧЕСКОЙ
ТЕРМОДИНАМИКИ
Допущено Министерством высшего образования СССР
в качестве учебного пособия для втузов
ГОСУДАРСТВЕННОЕ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЕ ИЗДАТЕЛЬСТВО

МАШИНОСТРОИТЕЛЬНОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
Москва 1948
В книге изложены теоретические основы термодина
мики, термодинамика газов, паров й основные термо
динамические циклы двигателей. В ней имеется раздел,,
посвященный химической термодинамике и процессам
горения. Каждый раздел сопровождается примерами
решения соответствующих задач.
Книга может быть использована слушателями воен
ных академий и студентами технических вузов как
учебное пособие при изучении термодинамики и теории
двигателей.
Редактор канд. техн. наук. Н. А. Кут ы ран
Главная редакция
литературы по авто-тракторной промышленности
и транспортному машиностроению
И . о, главного редактора инж. С. Л. МАРТЕН 2
ПРЕДИСЛОВИЕ
В книге излагаются теоретические основы технической термодинамики и, кроме

того, в ряде глав даны необходимые отправные материалы по термодинамике га
зов и паров. Впервые в курс технической термодинамики включены сведения из
химической термодинамики, кинетики химических реакций и теории горения газов.
В приложениях приводятся таблицы теплоемкостей газов по Юсти и Шмидту и
в сокращенном виде — таблицы водяного пара, составленные проф. М. П. Вукало-
вичем. Весь материал построен таким образом, чтобы удовлетворить запросы уча
щихся втузов автомобильной специальности, где программами предусмотрен осо
бый курс теории двигателей внутреннего сгорания.
Последняя глава „Основы теории горения газоь“ содержит ряд научных поло
жений, вытекающих из работ Ленинградского инститзта химической физики (ЛИХФ)
Этот материал помещается с той целью, чтобы приобщить студента, а также ин
женера, работающего в области двигателей внутреннего сгорания, к производству
расчетов скоростей горения и распространения пламени в газо-бензино-воздушных
смесях на основании современных взглядов на этот вопрос.
Во все разделы включены примеры и задачи, главным образом из области тер
модинамической теории двигателей внутреннего сгорания.
При редактировании этого труда автор использовал ряд критических замечаний
заслуженного деятеля науки и техники РСФСР доктора техн. наук проф. Н. Р.
Бриллинга, проф. Д. Л. Тимрота, проф. В. И. Сороко-Новицкого и канд. техн.
наук М. Д. Апашева.
Автор считает своим долгом отметить особое внимание, которое уделил работе
канд. техн. наук доц. Московского Высшего технического училища им. Баумана
Н. А. Кутырин, чьи ценные советы были использованы в процессе окончательной^
обработки рукописи.
Автор
ВВЕДЕНИЕ
Настоящим трудом предполагается ознакомить читателя с теоретическими обо

снованиями технической термодинамики и научить его выполнению расчетов в этой
области. Для достижения поставленной пели автор избрал несколько новый путь.
Обычно курс термодинамики начинается с повторения раздела идеальных газов,
часто на основе кинетической теории, затем на базе термодинамики идеальных га
зов строятся первый и второй законы термодинамики. Оба эти закона, таким обра
зом, органически сливаются с разделом учения о газах, в который они входят, и
неопытному читателю может казаться, что вся теоретическая база термодинамики
исходит от газов, имеет только к ним приложение и очень мало касается паров, а
тем более жидких и твердых тел. Такое искусственное приобщение основных
законов термодинамики к газам лишает их общности и, как показал опыт, огра
ничивает кругозор читателя.
Автор уверен, что изучающему термодинамику может быть предпослан более
общий, дедуктивный метод, поскольку такой читатель несомненно прошел доста
точно полный курс математики, теоретической механики и физики и, следовательно,
в состоянии строить научные обобщения хотя бы так, как ему предлагалось в ма
тематике и механике Ньютона. Дедуктивный метод в термодинамике, основанный
на обобщении опыта наблюдений над явлениями природы, не отделим от закона
сохранения энергии и наглядно иллюстрирует могущество обобщений в науке.
Этот метод в настоящем курсе находит приложение во многих трактовках и дока
зательствах. Метод диференциальных уравнений в термодинамике как бы является пе
реходным мостом от теории к практике, поэтому он рассматривается нами после
изложения теоретических основ.
Известно, что дедуктивная теория не строит гипотез относительно микрострук
туры вещества и ее выводы верны постольку, поскольку непреложен закон сохра
нения энергии. Наобсрот, кинетическая теория зиждется на гипотетических пред
посылках о микроструктуре вещества, тем не менее она часто является более на
глядной, и в этом ее известное преимущество. Хотя в теплотехнике в подавляющем
большинстве случаев кинетическая теория не используется, но, учитывая нагляд
ность толкования некоторых вопросов с точки зрения этой теории, в этой работе
применяются ее методы для частных случаев, особенно в вопросах термохимии и
теории горения газов.
Таким образом, лишь после того, как читатель освоится с фундаментальными
положениями термодинамики и ее выводами для любого однородного тела или си
стемы, его вниманию предлагаются основные прикладные разделы технической тер
модинамики.
В настоящее время термодинамика вообще может быть определена как наука,
изучающая явления, связанные с превращением теплоты в иные виды энергии (ме
ханическую, электрическую, химическую). Именно это направление характерно для
термодинамики, так как опыт показывает, что если иные виды энергии могут быть
полностью превращены в тепло, то теплота никогда не может полностью перейти
в какой-либо другой вид энергии. Это, однако, не означает, что переходы в те
плоту иных видов энергии и, в частности, энергии химической не представляют
6 Введение
интереса. В книге рассматривается данный вопрос и отыскиваются закономерности

для подобных переходов.
Приведенное выше весьма общее определение задач термодинамики в действи
тельности охватывает огромный круг вопросов. Термодинамика в настоящее время
может быть разделена на следующие научные области: термодинамику, изучающую
твердые, жидкие и газообразные тела, электрические и магнитные явления, а также
излучение (эту термодинамику иногда называют физической термодинамикой); тер
модинамику, изучающую химические явления, химические и физико-химические
процессы и равновесия (эти области науки относят к термодинамике химической);
наконец, термодинамику в применении к теплотехнике и холодильному делу, т. е.
техническую термодинамику.
Однако это деление содержит известную условность. Совершенно очевидно,
что невозможно изучать и применять положения технической термодинамики, не
обращаясь к другим областям термодинамики. В самом деле, современные те
плотехнические устройства получают огромное количество теплоты при высоких
температурах в результате сжигания различных топлив, процесс сгорания которых
протекает в достаточно сложных условиях. В таких случаях теплотехника при про
ведении технических расчетов не может обойтись без помощи химической термо
динамики.
В результате процесса сгорания получаются газообразные продукты, которые
по существу часто и являются первичным теплоносителем, наделенным рядом фи
зических, а иногда и физико-химических свойств. Изменение этих свойств трак
туется с точки зрения физической и химической термодинамики.
Теплота от горячих продуктов сгорания, как это бывает в паровых котлах, мо
жет быть передана второму теплоносителю, находящемуся в жидком или парообраз
ном состоянии. Изменение свойств этого теплоносителя входит в область изучения
физической термодинамики.
Наконец, техническая термодинамика занимается разрешением важнейших вопро
сов теплотехники и прежде всего вопросов, связанных с наиболее экономичным
превращением теплоты в механическую работу при помощи машин.
Кроме перечисленных, есть еще одна область, затрагиваемая термодинамикой.
Современная практика использования теплоты, получаемой за счет сжигания газо
образных горючих смесей в быстроходных двигателях внутреннего сгорания, выдви
гает задачу более глубокого изучения процессов горения этих смесей и скоростей
распространения в них пламени. В связи с форсированием двигателей особую
остроту приобретают меры борьбы с явлениями, сопровождающими детонационное
сгорание. Эти обстоятельства побудили ввести в настоящую работу специальную
главу, в которой коротко освещаются указанные вопросы.
Таким образом, в техническую термодинамику входит ряд разделов из других
областей термодинамики, с которыми должен быть знаком инженер автомобильной или
тракторной специальности. В соответствии с этим настоящий труд и включает
в себя материалы, объединяющие прежде всего теоретические основы. термодина
мики, а именно: термодинамику газов и паров, сведения о теоретических процес
сах тепловых машин, основы химической термодинамики в приложении к процес
сам горения. Заключительная глава вводит читателя в курс современных представле
ний о горении газов.
ГЛАВА I
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ТЕРМОДИНАМИКИ
1 . Основные понятия и определения
При соприкосновении с разного рода телами посредством чувства осязания

устанавливается различие между телами нагретыми; т. е. теплыми и горячими, и
между телами менее нагретыми и холодными.
При субъективном методе определения степени нагретости тел большое значе
ние имеют свойства самого тела, например, его теплопроводность, а также пред
варительная тепловая обработка человека, производящего наблюдение. Для более
правильного определения степени нагретости пользуются объективными методами,
основанными иа том, что при нагревании изменяются некоторые свойства тел, на
пример, объём, упругость, показатель преломления и т. д. Обычно для определения
степени нагретости какого-либо тела его приводят в соприкосновение с другим
телом, называемым термометром. Термометр, имея малую тепловую инерцию, при
соприкосновении приходит в одинаковое с телом тепловое состояние, что позволяет
заменить оценку теплового состояния тела определением теплового состояния
термометра.
Характеристикой теплового состояния тела в данном случае будет температура,
отсчитанная по шкале термометра. Обозначив, как это принято в шкале Цельсия,
температуру таяния льда 0°, а температуру кипения воды 100° и предположив,
•что тепловые состояния оцениваются температурой и что ее изменения пропорцио
нальны изменениям объема термометрического тела, получим
t°
— 0° ____________ v v0
100° - 0 ^ ~ ~ vm — v0 ’
t= . юо.
«too —
Таким образом, в данном случае для оценки изменения температуры на 1°
служит изменение объема термометрического тела, равное 0,01 приращения объема
(т>100 — ^о)* Совершенно ясно, что для практических целей необходимо иметь шкалу
температур в виде линейной функции теплового состояния; это примерно и соблю
дается в термометрах.
Однако на показания жидкостных термометров влияет расширение стекла,
сопровождающееся изменениями объема резервуара. Для точных измерений темпера
туры применяют газовый термометр с постоянным объемом, причем измерени я
производятся по изменению упругости газа. В этом случае определение температуры
практически улучшается, так как коэфициент объемного расширения газов больше
объемного расширения стекла приблизительно в 150 раз. Для жидкостей этот
коэфициент больше лишь в 1 5 —-50 раз. За нормальную шкалу газового термометра
Международной комиссией мер и весов принята шкала водородного термометра
с постоянным объемом, для которого начальная упругость газа (при 0 °) равняется
давлению ртутного столба высотой 1000 мм.
Необходимо различать температуру эмпирическую ( t) и абсолютную (Г).
Э м п и р и ч е с к а я температура определяет отклонение данного теплового со
стояния тела от того состояния, при котором тело находится в тепловом равновесии
с тающим льдом под давлением одной физической атмосферы. Наибольшее распро
странение имеет стоградусная шкала (t° С), совпадающая со шкалой Цельсия.
8 Теоретические основы термодинамики
А б с о л ю т н а я температура есть термодинамический параметр* характеризующий*

степень отклонения равновесного состояния системы от того теплового равновесия*
которое она имела бы с телом, сохраняющим сколь угодно долго свое состояние
в физическом пространстве, в котором отсутствуют вещество и излучение.
Абсолютная температура по Кельвину (Т° абс. К) формально определяет степень
отклонения теплового состояния системы от теплового состояния, отвечающего*
состоянию при — 273,1° С. Следовательно, между температурой абсолютной и сто
градусной эмпирической существует соотношение
Т = / + 273,1.
Понятие „абсолютная температура" раскрывается ниже, при рассмотрении второго»
закона термодинамики, здесь же дана лишь связь между Т и t.
Изучение явлений, связанных с установлением тепловых равновесий, привело
к введению понятия о количестве теплоты, которое горячее тело отдает холодному
в процессе установления равновесия при условии, что такой теплообмен не
сопровождается совершением работы. Опытом доказано, что это количество*
теплоты Q прямо пропорционально изменению температуры At и массе тела
Иначе говоря,
Q = cm At у
где с — коэфициент пропорциональности, зависящий от рода вещества и называемый
удельной теплоемкостью данного вещества.
По ОСТ 6259 килокалория с точностью до О,О20/ 0 равна количеству теплоты,,
потребному для нагревания массы воды в 1 кг от 19,5 до 20,5° С при нормально!©
атмосферном давлении. Так называемая электрическая, или интернациональная*,
килокалория, установленная Международной конференцией по таблицам пара в Лон
доне в 1929 г. и подтвержденная энергетической конференцией в Берлине в 1930 г .я
определяется как 1/860 квт-ч.
Итак,
1 к к а л ОСТ = 4,182 K J = 4 2 6 ,4 кгм = ^ квт-ч;
1 к к а л эл. = 4,1875 KJ = 427 кгм = i квт-ч
Отношение количества теплоты Aq> полученного одним килограммом вещества*

к соответствующему изменению температуры At называется с р е д н е й у д е л ь н о й
теплоемкостью.
Aq >
ст = к к а л/к г град.
Для того чтобы лучше уяснить себе зависимость теплоемкости от температуры*,

как и понятие средней теплоемкости ст в пределах данного интервала температура
от t x до необходимо ознакомиться с понятием истинной теплоемкости с для
данной температуры t. Истинное значение теплоемкости получается как предел
средней, когда At стремится к нулю:
с — Птд/^о
В это выражение введен символ частной производной потому, что вообще

значение истинной теплоемкости зависит от других величин, связанных с условиями*
в которых осуществляется подвод теплоты.
Если теплоемкость твердых и жидких тел можно практически считать не за
висящей от того, определяется ли она при постоянном или переменном давлении
(для небольших разностей давления), то для газов приходится различать удельную*
теплоемкость, определяемую при постоянном объеме cv, и удельную теплоемкость*.
Параметры, определяющие термодинамическое состояние тела 9
определяемую при постоянном давлении сР. Последняя обычно и дается, так как
ее удобнее установить опытным путем.
Кроме ср и cv, можно рассматривать еше и ряд других теплоемкостей — в за
висимости от того, в каких условиях подвода теплоты они определены. Одно и то
же вещество, находясь в различных агрегатных состояниях, также имеет соответ
ствующую данному состоянию теплоемкость. Например, теплоемкость льда —
около 0,5, воды — около 1,0 и водяного пара — около 0,49 ккал\кг град.
Наконец изменением теплоемкости сопровождается и аллотропическое изменение
состояния вещества. Например, теплоемкость угля составляет 0,2, графита — 0,16
алмаза — 0,11 к к а л ^ г град.
Переходы из одного агрегатного состояния в другое (плавление, парообразова
ние, сублимация), совершаясь в условиях неизменного давления, требуют значитель
ного подвода теплоты. В то же время эти переходы протекают без изменения тем
пературы, что может их характеризовать бесконечной величиной теплоемкости.
2. Параметры, определяющие термодинамическое состояние тела. Уравнение

состояния. Термодинамическая поверхность. Процессы и различные их виды.
Тело, которому сообщают или от которого отнимают теплоту, изменяет свое
состояние. Это изменение проявляется, например, в увеличении или уменьшении
объема тела, его давления и температуры. Часть сообщаемой теплоты может пере
ходить и в другие виды энергии ^-механическую, химическую, электрическую и т. д.
В известных условиях, как уже отмечалось, в процессе сообщения или отнятия
теплоты или в результате этого процесса тело может находиться в двух или трех
агрегатных состояниях. Например, вода может одновременно находиться в трех
состояниях: твердом (лед), жидком (вода) и газообразном (водяной пар). Для тога
чтобы упростить исследование явлений, связанных с изменением состояния тел,
в технической термодинамике принимают тела однородными, а их агрегатные или
аллотропические состояния— как системы, представляющие совокупность физически
однородных тел, отделенных друг от друга поверхностями раздела.
Свойства однородных тел вполне определяются их плотностью или удельным
объемом (т. е. объемом, отнесенным к единице веса), давлением на их поверхность
и температурой. Эти величины и являются основными характеристиками, или
п а р а м е т р а м и термодинамического состояния однородного тела.
Принимая представление о физически неоднородном теле, как о совокупности
тел однородных, техническая термодинамика вводит для агрегатных или аллотро
пических состояний тел термин ф а з а и дает весовое определение фаз параметром х
(весовая доля вещества, находящегося в некоторой фазе) как дополнение к основным
параметрам р , v t t.
Для решения технических задач указанные параметры выражаются в следующих
единицах.
Д а в л е н и е измеряется в атмосферах. Одна физическая атмосфера отвечает
давлению 760 мм ртутного столба, или
1 физ. а т а = 1,0333 кг/см2 — 10 333 кг\м 2.
Однако в технике для удобства принимают техническую атмосферу, отвечаю
щую 735,6 м м ртутного столба, или
1 техн. а т а = 1 кг/см2 = 10 000 кг\м 2.
О б ъ е м т е л а выражается в кубических метрах. Если вес тела Gf кг и его
объем V м 3, то удельный объем
v= V м^/кг,
^7 з/
а удельный вес
т* — —
V к г' м 6.
Т е м п е р а т у р а t принимается по стоградусной шкале.

Температура, обозначенная через Г, отсчитывается от точки абсолютного нуля
но той же шкале и носит название, как уже указывалось, абсолютной температуры:
Г = * + 2 7 3 ,1 .
Величина х выражается в долях веса вещества.
Итак, состояние однородного тела может быть определено тремя основными
параметрами: /?, <и и *. Однако эти параметры взаимно связаны, и обычно при из
менении одного из них изменяются два других, и наоборот. Данная связь выра
жается уравнением
F (р , v, t) = 0,
которое носит название уравнения состояния. В зависимости от того, какие пере
менные принимаются за независимые, это уравнение может быть приведено также
к одному из следующих видов:
/» = ®i( v , ty, v = <?.(р, t); t = o 3(p, v).
Полные диференциалы величин, определяемые уравнением состояния:
dp = £ d v + dpt d t ’ (i)
dv = rP * p + d
i t d t> (2)
d t = % dP + % dv■ (3)
Коэфициенты при диференциалах dp, dv и d t носят название т е р м о д и н а м и

ч е с к и х . В данном случае имеется шесть таких коэфициентов, из которых три
прямых и три им обратных:
dp dp dv e dt dt dv
dv 9 dt 9 dp ; d p 9 dv> dt *
Все эти коэфициенты имеют вполне определенный физический смысл. Если тер
модинамический коэфициент ^ -о т н е с т и к объему тела, взятому при * = 0°, то
получим температурный коэфициент расширения а:
dv 1 а. (4)
ot (v0)p
Если коэфициент ~ отнести к начальному значению давления, взятому при

нуле, то получим температурный коэфициент изменения давления у:
др в 1
Vt {.Рo)v Г- (5)
Наконец, относя величину к первоначальному объему, взятому при да

влении, принятом за единицу, получаем коэфициент объемного сжатия j3:
- % ■ *>
Между указанными коэфициентами существует также следующая простая зави
симость. Подставляя в выражение для dp значение dt, получаем:
Парамгтры, определяющие термодинамическое состояние тела 11
&1ЛИ
% -)d v 0.
dt Ov }
Но
dv J- О,
«поэтому
др | dp dt
dv ' dt dv
dp dt 1
dt ~dv ov
dp
И ЛИ
dp dt d v ____
dt dv dp
При помощи последнего соотношения можно определить каждый из коэфици
ентов а, р и 7, зная два других. Действительно, подставив в это уравнение при
пятые обозначения коэфициентов, получим:
a W p = PM/>=t-7l/>oit.-
Например, для ртути при 0° и / ? = 1 ата ос = 18»10-5 и р = 39 *10 7. Значе
ние коэфициента ҷ9 т. е. повышение давления в закрытом сосуде при нагревании
1 кг ртути на 1°, составит
18-1СГ5
v
3 9 - 10“~7
Все приведенные формулы и коэфициенты, как мы убедились, достаточно просто

получаются в общем виде. К сожалению, до сих пор наука не располагает урав
нением состояния для твердых, жидких и газообразных тел, и в каждом отдельном
случае приходится его находить опытным путем. При этом, как правило, полу
чаются очень сложные и не всегда удовлетворительные зависимости. Для практи
ческого решения задач применительно к газам, притом с рядом упрощающих допу
щений, техника использует уравнение состояния Клапейрона, а иногда уравнение
Ван-дер-Ваальса. Оба эти уравнения хорошо известны из курсов физики и пред
ставляют собой зависимости вида F (р у v y Т) = 0.
Уравнение Клапейрона:
■н
II
( 11)
уравнение Ван-дер-Ваальса:
(р- - ь й ( « - * ) = я г - ( 12)
С математической точки зрения уравнение состояния можно трактовать как урав

нение поверхности, которую называют т е р м о д и н а м и ч е с к о й п о в е р х н о
стью.
Представив уравнение состояния в пространственной прямоугольной координат
ной системе Ору Ov и Oty получим графическое изображение термодинамической
поверхности. Очевидно, что состояние тела в различных случаях будет на ней изо
бражаться точкой, а непрерывное изменение состояния — некоторой кривой, все
точки которой будут лежать на данной поверхности.
Ввиду сложности вычерчивания термодинамических поверхностей обычно поль
зуются для изображения термодинамических процессов не самыми кривыми, а их
проекциями на плоскости. v O ty pO t и чаще всего на плоскость pOv.
Рассмотрим для примера простейшую термодинамическую поверхность

p v — R T, (1 3 )
изображенную на фиг. 1. Эта поверхность представляет собой гиперболический па
раболоид, сечения которого плоскостями, параллельными координатным, дают на
D
данной поверхности такие линии: сечение плоскостью v = const — прямую р = — Т
(так как это уравнение первой степени относительно р и Т), сечение плоскостью р =
р
= c o n s t— прямую v = р Т , а сечение плоскостью 7 = const — гиперболу
pv = const. (14)
Фиг. 1.
Сечения указанными плоскостями в термодинамическом смысле характеризую

процессы, происходящие с телом. В первом случае, при v = const, процесс проте
кает при постоянстве объема тела, когда изменяются лишь давление и температура;
во втором случае, при р = const, процесс происходит при сохранении давления и
переменных v и Т; в третьем случае процесс совершается при Т = const, когда
p v = const. Процесс при v = const носит название и з о х о р и ч е с к о г о , или и з о -
п л е р и ч е с к о г о , при р = const — и з о б а р и ч е с к о г о и при Т = const — и з о
термического.
Кроме рассмотренных, могут протекать и другие процессы, например, процесс /
и 2, изображенные на той же фиг. 1. Теоретический интерес представляет еще процесс,
протекающий без теплообмена между телом и окружающей средой, т. е. такой
процесс, при котором SQ = 0 . Такому процессу присвоено название а д и а б а т и
ческого.
Не останавливаясь на других разновидностях возможных процессов, совершае
мых, в частности, идеальным газом, укажем лишь, что изотермический и адиаба
тический процессы имеют в научных доказательствах и обобщениях термодинамики
особую ценность, которая станет понятна при рассмотрении второго закона термо
динамики.
Закон сохранения энергии 13
3. Закон сохранения энергии и применение его к тепловым процесса^.

Первый закон термодинамики
Человек, используя различные явления природы, уже давно подметил так на
зываемую э к в и в а л е н т н о с т ь п р е в р а щ е н и й о д н и х в и д о в э н е р г и и
в д р у г и е , сначала в наиболее простейших формах причины и следствия. Но
лишь по прошествии веков благодаря развитию науки, объектом изучения которой
является окружающий мир или в общем представлении материя и энергия (по
Ф. Энгельсу, „мера движения"), удалось более полно сформулировать закон сохра
нения энергии (Гельмгольц, 1847 г.). Следует отметить, что в XIX в. закон сохра
нения энергии развивался как самостоятельный принцип параллельно принципу со
хранения материи.
При изучении весьма сложных природных процессов наука, и в первую очередь
механика, всегда применяла метод абстракции, имеющий целью освободиться в про
цессе выяснения существа того или иного явления от второстепенных, сопутствую
щих обстоятельств, усложняющих изучение. По мере развития математики, а также
техники наблюдений наука, изменяя методику изучения процессов природы, пере
ходила от низших форм абстракции к высшим.
Действительно, теоретическая механика, изучая законы движения материальных
тел или системы, представляет их как совокупность мельчайших частиц вещества
в виде материальных точек и прежде всего прилагает свои законы к единственной
материальной частице, абстрагируя ее от указанной совокупности. Вводя условное
понятие о силе, как о причине движения материальной точки, теоретическая меха
ника формулирует закон сохранения энергии для данного простейшего случая
в виде закона живых сил или работ. Этот закон гласит: работа силы, прилож ен
ной к материальной точке за какой-либо промежуток времени, равна прираще
нию живой силы материальной точки за тот же промежуток.
Более высокая ступень абстракции приближает нас к понятию абсолютно твер
дого тела как совокупности материальных частиц, а учет неуравновешенных попарно
внутренних сил — к понятию о телах деформируемых. Последнее понятие, расши
ряющее область изучения, вызвало к жизни новый раздел механики — теорию
упругости. В то же время особые свойства тел жидких и газообразных привели
к созданию механики сплошных средин, которая обусловила введение особой
абстракции в виде и д е а л ь н о й ж и д к о с т и и и д е а л ь н о г о г а з а . С молеку
лярно-кинетической точки зрения идеальный газ есть система материальных точек,
находящихся в беспорядочном движении, причем между ними отсутствуют силы
притяжения. Под идеальной жидкостью имеют в виду жидкость, наделенную двумя
свойствами: абсолютной несжимаемостью и отсутствием вязкости.
Если представить себе систему материальных точек, свободную от воздействия
внешних сил, то для этого случая принцип сохранения энергии может быть сфор
мулирован на основании законов механики в виде уравнения
Е = ЛГ+Ф = const. (15)
Это уравнение выражает, что энергия Е замкнутой механической системы ма
териальных точек постоянна и равна сумме кинетической энергии К и потенциаль
ной энергии Ф системы. Под воздействием внешних сил система может изменить
свое положение относительно других систем; внешние силы могут также изменить
расстояния между материальными точками — деформировать систему. В этом слу
чае энергия системы будет изменяться со временем, и закон сохранения энергии
выразится уравнением
Е 1- Е , = Г1. „ (16)
означающим, что приращение энергии системы Е2— Et за какой-либо промежуток
времени равно работе внешних сил 7\ . 2 за то же время.
Если на свободную изолированную механическую систему наложить ограниче
ние в виде сил трения, то ее энергия будет непрерывно убывать. Однако убыль
14 Теоретические оснош термодинамики
механической энергии системы будет сопровождаться получением тепла вследствие

трения, поэтому уже для данного простейшего случая необходимо знать эквива
лент между теплотой и механической работой. Теплота при этих условиях будет
представлять собой иную форму проявления энергии, которая может притекать к си
стеме не только за счет внутренних сопротивлений при движении ее частей, но
также и извне, от внешних источников.
Попытки выразить принцип сохранения энергии в обшем виде были сделаны
еще М, В. Ломоносовым (1748 г.), Румфорлом (1798 г.), Деви (1802 г.), позднее
С. Карно (1824 г.) и доктором В. Майером (1842 г.), наконец, Джоулем и Гирном..
Работами этих ученых был установлен механический эквивалент единицы теплоты..
Джоуль в своих опытах определил величину Е *= 426 кгм1ккал. В настоящее
время эта величина уточнена: по отношению к килокалории интернациональной
(электрической) эквивалент Е = 427 кгм \кка л, применительно к килокалории по
ОСТ 6259 Е = 426,4 кгм \ккал. В соответствии с этим тепловой эквивалент еди
ницы работы будет:
А = 427 ккал (кт)1кгм,

__1 _ ( 17>
А = 426,4 к к ал (ОСТ)1кгм.
Наиболее полно общий принцип сохранения энергии был выражен Ренкином

(1852 г.) в следующей формулировке: „Для сколь угодно малого процесса, совер
шаемого с изолированным телом или изолированной системой тел, элементарная ра
бота сил массовых и сил поверхностных, а также приток к телу или системе энер
гий различных видов расходуются на приращение внутренней и кинетической энер
гии тела или системым.
Обозначим через ЗЖ элементарную работу массовых сил, воздействующих извне
на тело или систему, или так называемых с и л д а л ь н о д е й с т в и я ; через8£ —
элементарную работу сил поверхностных, действуюших на поверхности или по
поверхностям раздела тела или системы; через 8Е — элементарные притоки к телу
или системе энергий различных видов (тепловой,электрической и пр.); через bU—
изменение внутренней энергии и через ЬК— изменение кинетической энергии
поступательного и вращательного движений всей массы тела или системы. Тогда
сбший принцип сохранения энергии в соответствии с формулировкой Ренкина может
быть записан в виде следующей схемы:
8Af + 8S + 8E = 8 5 /+ 8 tf.
Данная схема с точки зрения не только термодинамики, но и механики ю обш е

требует анализа, для того чтобы в дальнейшем ее можно было использовать.
Следует заметить, что среди внешних факторов, воздействующих на систему
или тело, имеются такие, которые можно целиком отнести к механике. Такими фак
торами прежде всего являются силы массовые, а также силы поверхностные, уча
ствующие в переносном движении тела или системы. Элементарная работа мас
совых сил ЬМ и работа сил поверхностных bSj расходуется на изменение кинети
ческой энергии ЬК тела или системы, что может быть записано в форме закона
сохранения энергии для процессов чисто механических, входящих в круг рассмо
трения механики, а именно:
bj\4 bSf = ЬК»
Тогда для термодинамики принцип сохранения энергии выразится формулой

8Е + 85^ = 857,
означающей, что элементарные притоки к телу энергии различных видов, а также

элементарная работа поверхностиых снл bSd, не участвующих в переносном дви-
Закон сохранения энергии 1&
же ими, а лишь деформирующих тело, расходуются на приращение внутреннего за

паса энергии тела или системы.
Однако притоки энергии §Е могут быть всегда заменены эквивалентными ко
личествами тепловых притоков bQ. Тогда для термодинамики принцип сохранения
энергии может быть в самом общем виде записан так:
Z Q -\-bSd = W .
Однако элементарная работа bSd внешних сил, деформирующих тело, при из
вестных условиях мсжет быть заменена работой bL— сил внутренних, сил упруго
сти по закону равенства действия и противодействия. Производя такую замену,
следует иметь в виду принимаемую a priori механическую обратимость процесса,
условия протекания которого допускают подобную замену.
В таком случае закон сохранения энергии для термодинамики получает форму
bQ = bCJ+bL
и может быть сформулирован в виде следующего основного, хотя и схематического

для термодинамики положения: Элементарное количество теплоты, притекающее
от внешних источников тепла к т елу, расходуется на изменение внутрен
ней энергии т ела и на совершение внешней работы.
Как и при формулировке общего принципа сохранения энергии, здесь нужно
иметь в виду следующие обстоятельства:
1. Приведенное выше общее выражение принципа сохранения энергии для тер
модинамики представляет лишь схему и непосредственно для оперативных целей
непригодно.
2. Количество теплоты 8Q является внешним фактором, который может не зависеть
от самого тела и его характеристик, в частности, от параметров, характерна)ю-
ших состояние тела.
3. Изменение внутренней энергии bU происходит за счет некоторой части
внешней теплоты 8Q, расходуемой на прирашение внутренней кинетической энер
гии тела в* связи с повышением его температуры, а также на приращение вну
тренней потенциальной энергии, затрачиваемой на удаление друг от друга частиц
тела и на преодоление действующих между ними сил.
4. Приращение bL происходит за счет остальной части теплоты SQ, расходуе
мой на внешнюю работу и на приращение живой силы при расширении тела,,
воздействующего на внешнюю среду; при квазистатических процессах 1 приращением
живой силы можно пренебречь.
Для соблюдения размерности необходимо выражать работу внутренних сил в
калориях, так как bQ и bU тоже принято выражать в калориях.
Тогда написанный нами закон примет следующий вид:
bQ = bU -{-AbL. (1 8 )
Здесь размерность входящих приращений соблюдена, так как А = ----- тепло

вой эквивалент единицы работы.
Последнее равенство, в сущности, и представляет собой в общем виде первый
закон или первое начало термодинамики для сколь угодно малого процесса. Для
того чтобы воспользоваться им как уравнением баланса прихода и расхода теплоты,
необходимо оперативными средствами механики определить производимую телом
внешнюю работу, выяснить отложенный вопрос о механической обратимости,,
а затрм разрешить вопрос об аналитической форме члена bU.
1 Квазистатический (т. е. как будто статический)— это процесс, который можно рассма
тривать, как последовательность ряда равновесных состояний тела.
4. Работа при изменении объема тела. Внутренняя энергия. Первый зако

термодинамики для элементарного и конечного процессов и для цикла. Н евоз
можность perpetuum mobile I рода. М еханическая обратимость процессов
Обращаясь к средствам механики для выяснения аналитического вида члена оL,

«представим себе (фиг. 2) ограниченное со всех сторон замкнутой поверхностью S
однородное тело, которое в каждой точке поверхности подвержено со стороны
^внешней среды равномерному давлению р , направленному по нормалям к ней. Это
давление, как уже указывалось, вызывает упругие воздействия тела на окружаю
щую среду по закону равенства действия и противодействия.
Допустим теперь, что тело изменило свой объем так, что ограничивающая его
поверхность переместилась, заняв положение 5 '(фиг. 3). в этом случае упругие силы,
действующие на окружающую тело среду, произведут работу, которая и подлежит
определению.
Р S'
Фиг. 2. Фиг. 3.
Полное изменение объема V будет отвечать объему, заключенному между

поверхностями 5 и S f. Разобьем поверхность 5 на элементарные площадки d S и
восстановим к ним нормали п до пересечения с поверхностью S '. Для бесконечно
малых изменений объема, т. е. при бесконечно близком расположении поверхно
стей и S' друг от друга, можно с точностью до бесконечно малых второго порядка
принять, что площадки d S и dS' параллельны и равны между собой. Тогда работа,
произведенная элементарной силой d f = р d S при перемещении элемента поверхности
d S на величину d n , будет
р d S 'd n = р d V L,
где d V { ~ d S » d n — изменение объема, создаваемое перемещением элементарной пло

щадки d S на величину dn.
Элементарная работа, совершаемая телом, занимающим объем V , или изменение
его объема на величину d V будет
d L = j/? d V . ~ p^d Vj — p d V.
Здесь d V = j d V i% так как элементарное изменение объема d V создается в

результате суммирования приращений dVtf образуемых элементами поверхности d S
по всей поверхности.
Итак,
d L = p dV. (19)
В этом случае, т. е. при равномерно распределенном поле давления, конечная
работа будет
к3
L — f p dV. ( 20 )
Работа при изменении объема тела 17
Однако интеграл можно будет найти лишь тогда, когда станет известна
функция p — f i ' V ), связывающая параметры при изменении объема от Vt до V v
Если в координатах р и v (фиг. 4) откладывать по оси абсцисс величины
объемоз, а по оси ординат— величины соответствующих давлений, то кривая А В
выэззит зависимость между р и V. Элементарная работа d L —p d V графически изо
бразится площадкой a Yabbu а работа при изменении объема от до V2 — пло
щадью V xA B V 2 под кривой АВ.
Совершенно ясно, что произведенная работа зависит от вида кривой А В У т. е.
от характера процесса изменения состояния тела, или от вида функции р = f ( V ) .
Вследствие этого можно охарактеризовать работу L как функцию протекания, т. е.
функцию, зависящую от того пути, по которому происходит изменение состояния
рабочего тела при его переходе из начального состояния в конечное.
Перейдем к аналитической оценке другого члена правой части выражения пер
вого закона термодинамики, т. е. оценке внутренней энергии U или приращения
3U. Внутренняя энергия, как характеристика
состояния тела, должна быть функцией па
раметров, определяющих это состояние в тер
модинамическом смысле. Если те или иные
параметры не определяют собой однозначно
и непрерывно изменение состояния тела
в смысле запаса заключенной в нем вну-
тренней энергии, то это означает, что пара
метры выбраны неправильно. Сообщая телу
теплоту и производя над ним механическую
работу, можно перевести тело из какого-
либо начального термодинамического состоя
ния в другое термодинамическое состояние,
которое будет характеризоваться другими
параметрами, отличными от начальных. З а
траченная энергия в виде суммы теплоты и
механической работы не может исчезнуть;
согласно принципу сохранения энергии она полностью будет израсходована на
изменение внутренней энергии тела. Если внутреннюю энергию тела в начальном
состоянии обозначить через Ux> а энергию после сообщения телу теплоты и
механической работы— через £/2, то для нашего случая приращение внутренней
энергии тела можно будет запи сать в виде уравнения
U2 — U x = Q — AL.
Внутренняя энергия— однозначная, непрерывная, конечная функция состояния
тела и поэтому должна однозначно определяться параметрами состояния. Если
она рассматривается как функция параметров лг и у, т. е. если U = f (*, у), то
диференциал этой функции:
dU = М d x - (- Л dy,
где
и
Следствием этого будет

д М __ dN
дӯ dx
или
cW _ дЮ
дхду дудх1
т. е. равенство вторых частных производных, отличающихся лишь порядком диферен-
цирования.
Функции состояния обладают свойствами функции точки (фиг. 5). Если пред
ставить переход тела из состояния 1 в состояние 2 по различным путям, т. е»
если рассмотреть процессы 1т2, 7/г2, 1о2 и 1р2, то для всех этих случаев функ
ция состояния будет претерпевать одинаковое изменение, равное разности значе
ний функции при конечных и начальных параметрах, и поэтому
2 2
(m) J dU = (и) j d U = . . . = / ( д г 2, ,у2) — f ( x u у г) = U 2 — Ur
Очевидно, что если тело выйдет из состояния 7, перейдет в состояние 2 по

пути 1т2, а затем вернется к первоначальному состоянию 7, например, по п у т
2п1у то
2 1
(от) j>dU = О,
так как 1 2
2 2
(т) f dU = (п) ГdU.
1 1
Учитывая свойства внутренней энергии, следует в уравнении первого начала
т вместо bU ввести dU как обозначение полного дифе-
ренциала этой функции:
&<5 = <7£/+Л87,#
Таким образом, для любого сколь уғодно малого
квазистатического процесса первый закон термодинамики
может быть представлен в следующей аналитической
формулировке:
oQ = dU -j- Ар d V . (21)
Это равенство показывает, что элементарное коли
чество теплоты, сообщаемое телу от внешних источни
ков, выражается суммой теплот, расходуемых на прира
щение внутренней энергии тела и на совершаемую им внешнюю работу. Но вну
тренняя энергия есть функция состояния, изменение которой определяется лишь
крайними ее значениями независимо от пути перехода, тогда как механическая
работа зависит от характера перехода тела из одного состояния в другое. Коли
чество теплоты SQ, которое по существу является внешним фактором, вообще не
может быть однозначной и непрерывной функцией параметров— характеристик со
стояния тела. Поэтому первый закон термодинамики хотя и записывают в форме
диференциального бинома, но в левой части вместо dQ оставляют SQ.
Уравнение (21) находит применение в практике как для случаев сообщения п
отнятия теплоты от тела, так и для случаев его сжатия и расширения. Но во всех
случаях предполагается, что рабочее тело при механических воздействиях на него
остается неподвижным в пространстве. Если же тело, помимо термомеханических
воздействий, не влияющих на перемещение его центра тяжести, находится еще
под действием массовых и транспортирующих сил, то первый закон, написанный
в форме уравнения (21), оказывается неполным, так как работа этих сил должна
быть учтена особо в виде кинетической энергии. Возникающие при указанном
действии силы трения, внутренние и внешние, порождают неизбежные механические
потери, которые, однако, частично компенсируются превращением их в тепло. Все
это значительно усложняет общую картину явления, которой дается основное фи
зико-математическое и термодинамическое толкование в гл. V.
При переходе к конечному процессу первый закон термодинамики после
интегрирования может быть представлен в таком виде:
(2) (2 )
Q = Г dU + A [ p ' td V
а) а)
Работа при изменении объема тела 19
или
(2 )
Q = О2 — /1/^ —{—Л f р d]/.

(1)
На фиг. б в координатной системе p v изображен конечный процесс, при кото
ром рабочее тело (например, идеальный газ) изменило свое состояние вследствие
притока теплоты, т. е. из состояния, характеризуемого параметрами Р х и Vu оно
через ряд промежуточных состояний перешло в другое, при котором конечные зна
чений параметров выражаются величинами Р 2 и V2. Площадь, ограниченная кривой,

крайними ординатами и осью O V , выражает в соответствующем масштабе работу,
совершенную телом.
Приведенная диаграмма носит название р а б о ч е й диаграммы.
Метод изображения процессов в координатах p v ^
был предложен Клапейроном в 1834 г. На фиг. 7
показан конечный процесс сжатия рабочего тела,
изображенный на этих координатах. Но можно себе
представить процесс, когда рабочее тело, подвергаясь
последовательным операциям расширения и сжатия
(или наоборот), возвращается в начальное состояние,
как это показано на фиг. 8 . В таких случаях говорят,
что т е л о с о в е р ш и л о ц и к л или с т е л о м
с о в е р ш е н ц и к л . Рабочее тело, возвращенное в
начальное состояние, очевидно, не накопило внутри
себя никакого нового запаса энергии, но в то же
время не уменьшило и своего запаса. Следовательно,
Фиг. 8.
все количество теплоты, которое оно получило от
источников при условии отсутствия потерь, превра
щено в механическую работу, что и вытекает из первого закона термодинамики.
В данном случае
U, = о,
Q= Aj)pdV. (23)
Уравнение (23) является одним из замечательнейших следствий первого закона
термодинамики. Оно говорит о том, что путем последовательно совершающихся
циклов удается в хеЙстЕителькых условиях непрерывна палучать при помощи
машин-двигателей механическую работу за счет теплоты.
Сделанные выводы позволяют условно выразить первое начало термодинамики
формулировкой: p e r p e t u u m mobile I рода ос уще ств ить нельзя.
Это утверждение надо понимать как указание на возможность получения в двига
теле работы за счет теплоты и как констатацию невозможности осуществления веч
ного двигателя, т. е. двигателя, производящего работу из ничего.
В предыдущих рассуждениях относительно замены поверхностных сил и их

работы bSd силами внутренними и их работой оL было сказано, что она возможна
лишь при условии механической обратимости процесса, совершаемого с телом
или системой тел. В чем же заключаются условия обратимости? Насколько в реаль
ной обстановке можно к ним приближаться или от них удаляться, и что необходимо
соблюсти для того, чтобы мыслить себе подобные процессы хотя бы в форме теоре
тической абстракции, если они практически невозможны?
Наблюдая в реальной обстановке какой-либо процесс, сопровождаемый увели
чением объема тела, нельзя не видеть, что он может быть начат лишь при условии,
что силы внутренние, силы упругости больше сил внешнего воздействия на тело. Этот
процесс будет продолжаться до тех пор, пока внешние и внутренние силы не урав
новесятся. Если же осуществить процесс в строго обратном направлении, т. е. по
тому же пути, хотя бы только с точки зрения промежуточных и конечных состоя
ний самого рабочего тела, то это сможет быть реализовано лишь тогда, когда
удастся за счет внешних силовых источников увеличить внешние силы, воздействую
щие на тело. Но даже в таком случае, хотя тело и придет
/ в начальное состояние, внешние силы окажутся иными (боль
шими).
Однако не только указанные обстоятельства являются
признаком реальной необратимости процесса в механическом
смысле; эта необратимость определяется также физическими
свойствами самого тела, наличием внутренних сил инерции
перемещающихся масс, неравномерностью распределения вну
тренних давлений по объему тела, потерь на трение и т. п.
Принимая во внимание для реальных процессов внеш
нюю необратимость со стороны силовых источников,
а также необратимость внутреннюю, проявляющуюся глав
ным образом при заметных скоростях изменения состояния физических тел,
можно представить себе обратимый, совершенный в механическом смысле, процесс
лишь мысленно как идеал теории. Очевидно, подобное представление может быть
применено к идеальному газу, наделенному свойствами внутренней обратимости.
Процесс должен протекать бесконечно медленно, для того чтобы ни в один из
моментов внешние силы, воздействующие на тело, не отличались от сил внутрен
них. При обратном течении процесса не только рабочее тело, но и силовые источ
ники должны быть приведены к начальному состоянию.
Такой процесс, повторяем, может мыслиться только как недостижимый идеал,
однако грубую схему его нетрудно составить.
Допустим, что имеется простейший прибор в виде цилиндра с поршнем, кото
рый движется в нем без%трения. Пусть в цилиндре заключен идеальный газ, а пор
шень находится в положении, указанном на фиг. 9. Представим себе, что на ряде
ступенек / находятся гирьки, а ряд ступенек II свободен. Начнем сдвигать на
поверхность поршня гирьки одну за другой; когда все гирьки окажутся на поверх
ности поршня, он займет нижнее положение. Если же осуществить процесс расши
рения газа и вернуть газ в начальное состояние, сдвигая гирьки с поршня, то
в ряду / не окажется нижней ступеньки, и придется обратиться к ряду ступенек //.
Продолжая операцию в обратном порядке, можно убедиться, что хотя рабочее тело
и будет возвращено в начальное состояние, но зато гирьки окажутся перемещен
ными на одну ступеньку ниже. Очевидно, уменьшая гирьки до мельчайших песчинок,
можно сделать ступеньки сколь угодно малыми, т. е. добиться, чтобы разница по
высоте между рядами / и I I была очень мала.
Разумеется, приведенный пример является лишь грубой иллюстрацией прибли
жения процесса к идеальному в механическом смысле.
Итак, первый закон термодинамики указывает на эквивалентность между тепло
той и работой и на невозможность создания такой машины, которая производила бы
работу, не затрачивая никакой энергии. Но наличие теплоты далеко не всегда
предопределяет возможность ее использования для получения механической работы.
Температура 21
В этом отношении первый закон не представляет никаких руководящих данных,

так как он не выявляет условий, при которых возможно превращение теплоты
в работу. На поставленный вопрос отвечает в т о р о й з а к о н т е р м о д и н а м и к и .
Прежде чем перейти к изложению второго закона, проанализируем еще раз каждый
член, входящий в уравнение первого закона термодинамики. Теплота, внутренняя
энергия и механическая работа при принятых условиях измеряются в одних и тех же
единицах — калориях. С этой стороны все члены уравнения кажутся равноцен
ными, но с точки зрения физической сущности вопроса это далеко не так.
Действительно, перепишем первый закон термодинамики в такой трактовке:
L U = Q — ALt
где Ш — запас внутренней энергии тела, расходуемый на внешние тепловые и
механические проявления, или, наоборот, тепловые и механические воздействия на
тело приводят к созданию в нем некоторого внутреннего запаса энергии.
То, что механическая работа является формой проявления энергии и что запас
энергии расходуется или пополняется, сомнений не вызывает. Энергия всегда трак
туется как некоторый запас, а работа — как процесс.
К какой же категории отнести теплоту: к категории запаса или же к процессу,
т. е. к форме проявления соответствующих изменений энергии?
Первый закон термодинамики по существу не трактует о запасах теплоты; он
лишь утверждает, что „изменение внутренней энергии тела проявляется в форме
внешних тепловых изменений и приращений внешней механической работы". Теплота
и механическая работа есть формы передачи энергии от одного тела к другому,
т. е. относятся к процессам.
Для того чтобы выяснить, какое различие вложено в понятия работы и тепла,
необходимо обратиться к современным научным представлениям о макро- и микро
процессах.
Механическая работа проявляется как м а к р о ф и з и ч е с к а я форма передачи
(проявления) энергии, непосредственно наблюдаемая в окружающем макромире.
Теплота представляет собой м и к р о ф и з и ч е с к у ю форму проявления изменений
энергии — сложную совокупность процессов в микромире. Таковы, например, изме
нения в скоростях движения молекул и обмен энергией при их соударениях, излу
чение квантов света, глубокие изменения самой структуры молекул и атомов и т. п.
Все эти изменения энергии, не поддающиеся непосредственному наблюдению
в обычных условиях, проявляются внешне ощутимо в форме теплоты. И если тех
ническая термодинамика и теплотехника трактуют теплоту как некоторый запас, а
источники тепла— как тепловые резервуары, содержащие известнее количество те
плоты, то в этом сказывается дань прошлому, когда теплоту представляли себе
в виде особой жидкости — теплорода.
5. Температура. Термомеханическая обратимость процессов. Постулат

Клаузиуса. Цикл Карно. Невозможность perpetuum m obile II рода.
Второй закон термодинамики
Из внешних восприятий человека при его соприкосновении с телами природы
особенно яркими являются ощущения теплоты и холода. Это дает возможность
легко выделить среди различных тел природы тела горячие и холодные. Однако
термодинамика подводит обе категории тел под общую рубрику и с т о ч н и к о в
т е п л а , различая между ними источники горячие и холодные. Источники тепла
могут условно мыслиться как тепловые резервуары с одинаковым или различным
количеством теплоты, но во всяком случае как резервуары, находящиеся при р а з
л и ч н о й т е п л о в о й н а п р я ж е н н о с т и . Мерой тепловой напряженности источ
ников теплоты является субъективное ощущение более высокой или более низкой
температуры. Техника измерения температур в настоящее время располагает доста
точно точными приемами измерения относительной тепловой напряженности раз
личных тел.
Повседневная практика подтверждает, что тела с более высокой температурой

находятся при-большей тепловой напряженности, чем тела с низкой температурой.
При этом наблюдается переход теплоты от тел с более высокой температурой
к телам с более низкой температурой. Таким образом оказалось возможным уста
новить, что температура, вообще говоря, является некоторой характеристикой тепло
вого состояния тела или системы и может служить одним из параметров, характе
ризующих это тепловое состояние.
Прежде чем перейти к трактовкам условий переходов теплоты, необходимо
установить весьма важное понятие о т е р м и ч е с к о й о б р а т и м о с т и п р о ц е с
с о в , связав его с механической обратимостью — в общее представление об обра
тимости в термомеханическом смысле. Необходимость установления подобного понятия
доказывается хотя бы следующими краткими рассуждениями.
Представим себе, что от источников высокой температуры тело получает теплоту.
Переход теплоты возможен лишь в том случае, если на границах источника и тела
имеется температурный перепад, т. е. если температура источника выше темпера
туры тела.
Последнее условие должно существовать на всем протяжении процесса — от
его начала до конца. Любая попытка совершить указанную операцию в строго
обратном направлении столкнется с непреодолимым затруднением — невозможностью
возвращения теплоты источнику без затраты теплоты или механической работы
извне. Следовательно, процесс окажется необратимым хотя бы с точки зрения
внешней обстановки — со стороны источников тепла. Но, помимо этого, нужно
иметь в виду наличие внутренних температурных перепадов в теле вследствие его
неодинакового теплового состояния по объему и по времени, в течение которого
совершался процесс. Затем вряд ли можно ожидать, чтобы источник тепла, участвуя
в процессе, смог сохранить свою температуру, иначе он должен был бы обладать
бесконечно большой теплоемкостью.
Для соблюдения условий тепловой обратимости процесса необходимо, чтобы
температура источника и температура самого тела были одинаковы в каждый из
моментов процесса, при этом оно должно быть наделено свойствами идеального
тела, т. е. в нем должны отсутствовать температурные перепады и тепловая
инерция во времени и по всему объему. Конечно, такой случай является чистой
абстракцией.
Объединяя в одну общую трактовку вопрос о термомеханической обратимости
процессов, примем, что под процессом, обратимым в термомеханическом смысле,
будем понимать такой процесс, на протяжении которого ни в один из моментов
ни температура, ни давление рабочего тела не отличаются от температуры и да
вления внешних источников.
Обратимся прежде всего к так называемой предпосылке ко второму закону
термодинамики, впервые высказанной Клаузиусом. Предпосылка, или постулат,
Клаузиуса формулируется так: „ Теплота не может переходить сама собой от
более холодного тела к более нагретомуа. Сущность этого утверждения заклю
чается в том, что переход теплоты от холодного тела к нагретому возможен, но
он всегда должен сопровождаться каким-нибудь положительным процессом. К числу
положительных процессов "Клаузиус относит: переход теплоты от горячих тел
к холодным, превращение работы в теплоту, диффузию газов и т. д., а к отри
цательным процессам — переход теплоты от холодных тел к нагретым, превращение
теплоты в работу, разделение двух газов, составляющих смесь, и т. д. Отрицатель
ные процессы обязательно сопровождаются процессами положительными, иначе они
протекать не могут.
Постулат Клаузиуса по существу представляет собой формулировку второго
закона термодинамики, высказанную в наиболее простой форме. Однако, чтобы дока
зать применимость второго закона термодинамики в различных случаях и получить
аналитические зависимости, необходимо обратиться к работам С. Карно, который
в основном правильно формулировал второй закон еще за 18 лет до установления
принципа сохранения энергии.
Температура 23
С. Карно— инженер, проявлявший большой интерес к тепловым машинам, уста

новил (1824 г.), что в тепловой машине некоторое количество теплоты полностью
переходит от горячего тела к холодному, причем следствием этого является меха
ническая работа. Процесс, по утверждению Карно, протекает так же, как при по
лучении механической работы, за счет падения воды с более высокого на более
низкий уровень.
Поэтому, по мысли Карно, количество произведенной работы L прямо про
порционально количеству теплоты Q, переходящему с одного тела на другое, и
разности температур горячего источника t и холодного /0:
L = k Q (t — /0),
где k — некоторая постоянная.
Коэфициент полезного действия тепловой машины представляется отношением
количества энергии, полученной в виде механической работы, к полному количеству
теплоты, затраченной на получение этой работы. К. п. д. тепловой машины, по
Карно,
В действительности, как будет видно из после

дующего, постоянная k представляет определенную
функцию температуры, а именно:
1
k—
t
Большая заслуга Карно состоит в том, что он
впервые указал на возможность превращения те
плоты в механическую работу лишь при наличии
двух источников теплоты — одного горячего и дру
гого холодного. Эту мысль Карно, заключая свои
рассуждения, сформулировал следующим образом, Фиг. 10.
Движ ущ ая сила огня (теплоты) не зависит от
агент а, взятого д ля ее развит ия; количество ее исключительно определяется
температурами т елу между которыми в конечном счете производится передача
теплоты (теплорода) и.
Свои теоретические рассуждения С. Карно строил на основании разработанного
им цикла, которому и присвоено имя автора. Цикл Карно представляет собой за
мкнутый обратимый процесс, совершаемый с рабочим телом в идеальной тепловой
машине при наличии двух источников тепла: горячего с температурой t и холод
ного с температурой t0. Начальное состояние рабочего тела (фиг. 10) определяется
параметрами Р ъ Vt и t в точке /. Затем тело расширяется изотермически, т. е.
при постоянной температуре tt для чего от горячего источника подводится некото
рое количество теплоты Q. В конце изотермического расширения приток теплоты
прекращается, и состояние рабочего тела характеризуется параметрами Р 2, V2 и t
в точке 2.
Далее рабочее тело изолируется от окружающей обстановки, и процесс расши
рения протекает адиабатически, т. е. без обмена теплом с окружающей средой, до
состояния, характеризуемого точкой 3 с параметрами Р 3, Vs и t0.
В дальнейшем рабочее тело путем изотермического сжатия при температуре t0
приводится в состояние, характеризуемое точкой 4 с параметрами Р 4, V4 и t0, при
чем для сохранения постоянства своей температуры оно отдает холодному источнику
с температурой tQ количество теплоты Q0. Наконец, адиабатическим сжатием рабо
чее тело приводится в начальное состояние, т. е. в точку 1 с параметрами P lf
Vx и t.
Таким образом, пройдя через ряд состояний, характеризуемых вышеуказанными
процессами, и возвратившись в первоначальное состояние, тело совершает цикл,
в результате которого количество теплоты Q — Q0 превращается в работу. По пер

вому закону термодинамики
Q — Qo = AZ,,
где L — механическая работа.
Количество полученной механической работы выражается площадью 7, 2, 39 4, I
в соответствующем масштабе, а коэфициент полезного действия цикла, или, как
его называют, т е р м и ч е с к и й к о э ф и ц и е н т п о л е з н о г о д е й с т в и я , пред
ставится отношением тепла, превращенного в механическую работу, к теплу, полу
ченному от горячего источника с температурой t:
Q Qo AL
mfl== Q Q •
Величину
Qo
Q
можно назвать коэфициентом потерь цикла.
Так как процессы, составляющие цикл Карно, должны удовлетворять условиям
термомеханической обратимости, то, очевидно, и весь цикл будет обратимым.
Действительно, при совершении обратного цикла, т. е. цикла 7, 4, 5, 2, 7, все
явления прямого цикла должны приобрести противоположное значение. Если
в прямом цикле рабочим телом была выделена работа AL и отдана некоторому
аккумулятору энергии, то теперь эта работа должна быть возвращена аккумулятором
энергии и воспринята рабочим телом. Теплота Q0, отдаваемая холодному источнику
в прямом цикле, в обратном цикле должна быть заимствована от него, а теплота Q
должна быть возвращена горячему источнику. При бесконечно медленном соверше
нии цикла в обоих направлениях с полным соблюдением условий термомеханиче
ского равновесия все элементы системы (источники тепла, рабочее тело, аккумулятор
механической энергии) вернутся к исходным состояниям.
Нетрудно видеть, что машина, работающая по циклу Карно в прямом направле
нии (по часовой стрелке), является тепловой машиной — двигателем, а в обратном
(против часовой стрелки) — холодильной машиной.
После рассмотрения термодинамически совершенного цикла Карно становится*
более ясной предпосылка ко второму закону термодинамики в формулировке
Клаузиуса. Иногда эта формулировка дополняется другой, предложенной М. Планком,,
а именно: „Невозможно построить периодически работающую м аш ину, все действие
которой сводилось бы только к поднятию груза и охлаждению какого-либо
источника теплоты*.
Таким образом, невозможно использовать большие запасы теплоты источников,
находящихся при низких температурах, если температура этих источников не выше
температуры окружающих тел. Стремление осуществить подобную машину было бы.
попыткой создать perpetuum mobile II рода.
6. Первая теорем а К арно— К лаузиуса. Абсолютная ш кала температур и

абсолю тная тем пература. Второй зак о н термодинамики для обратимого ц икла
Карно и для любого обратимого цикла
Первая теорема Карно— Клаузиуса формулируется так: коэфициент полезною
действия цикла Карно не зависит от рода вещества, совершающего этот никл,
а определяется только температурами источников — горячего и холодного.
Допустим, что два различных физических тела совершают циклы Карно 7, 2 ,3 } 4, /
и 7', 2 ', 3 ', 4 \ 7' в пределах одних и тех же температур t и t0 (фиг. 11). Коэфи
циент ы полезного действия будут
Q - Q o __ AL — q_0 ___ A l
Q ~ Q 9 q q ?
Первая теорема Карно—Клаузиуса 2&
а коэфициенты потерь соответственно

1— = Qo 1 — 7] =
Q Ч
Пусть машина, совершающая цикл 7, 2 , 3, 4 , 7, делает за некоторый отрезок
времени п циклов, а машина с циклом 1 \ 2 \ 3 ' у 4 \ 7' за тот же промежуток
делает т циклов. Предполагая, что эти относимые к равному отрезку времени
работы равны между собой, получим
L
Ln = 1т или — = —
I п
Докажем, что количества теплоты, отданные холодному источнику этих двух
(хотя бы двух!) циклов Карно, совершающихся в пределах одних и тех же темпе
ратур, пропорциональны соответствующей работе, т. е. что
Оо L_ Р
1 Q
Чо I *
Далее покажем, что для совершения циклов \
7, 2, 3, 4, 1 и 7', 2', 3 \ 4 \ 1' в случае их ^ 2 с 9
обратимости должно существовать, невзирая на
предпосылку о различии физических тел, соот п Ч \
ношение \ \ \
^’•tow V \ ГГ? “
т \
Qon = Чот или ~ / "К. \
п
£о ч1
Применяя метод доказательства от против-* / 3
ного, допустим существование неравенства Яо
О
Q on < Чот -
Фиг. 11.
Далее представим себе изолированную си
стему, в которой первая машина совершает
прямой цикл 7, 2, 3 , 4, 7 (т. е. по часовой стрелке), а вторая — обратный
цикл 7', 4 \ 3 2', 7' (против часовой стрелки). Такой анализ приведет к противо
речию с постулатом Клаузиуса, так как окажется, что без затраты работы* извне
некоторое количество теплоты будет отнято от холодного нижнего источника и
получено верхним тепловым источником. Это подтверждается разбором балансов
теплоты источников при совершении п циклов 7, 2, 3, 4> 1 и т циклов 7', 4 ',
3 ', 2', 7':
баланс верхнего источника:
—|—q т Q/i С,
баланс нижнего источника:
Q o,n — ^
Знаки неравенства вытекают из принятых условий, а именно: ALn — Alm или.
что то же, n ( Q — Q0) = /?z(^ — q 0) (условие равенства работ) и Q0n < q0m, так
как эти условия дают, что и Qn < qm.
Итак, предположение, что Q0n < <70/я, привело к получению положительного
баланса для верхнего теплового источника и отрицательного баланса для нижнего
источника, т. е. к выводу, что в системе, которая рассматривалась изолированной,
происходит перенос теплоты от холодного источника к горячему без затраты работы
извне.
Легко показать, что принятие неравенства <20я > q0m противоречит постулату
Клаузиуса также при совершении первого цикла в обратном направлении (против
часовой стрелки) и второго цикла в прямом (по часовой стрелке). Исходя из изложен
ного, очевидно, необходимо допустить лишь равенство
Q0n = .дйт
или
Оо HL
<?о п
Сопоставляя это равенство с условием равенства работ
L т
I п
получаем
Оо _ А
go I '
что и стремились доказать.
Выразим L и / в тепловых единицах:
Qo ___ Q — Qo
до д— Я о '
Тогда для двух рассмотренных циклов

Qo _до_
Q ~~ д '
Обобщая вывод и относя его к любому числу

циклов Карно в пределах тех же температур t и t0,
получаем
Оо _ до _____% ___
_ / 1 • • • •
я я
т. е. коэфициенты потерь равны, следовательно,
равны и к. п. д. этих циклов.
Совершенно ясно, что к. п. д. цикла Карно не
v зависит от рода вещества, совершающего цикл, так
ф иг> 1 2 . к а к последнее равенство не учитывает свойств рабо
чего тела. В то же время очевидна зависимость этого
коэфициента при определенном количестве теплоты от величины площади цикла,
а вместе с тем и от получаемой работы:
AL
7! = - Q ‘
Величина площади цикла при данных адиабатах зависит от расстояния между
изотермами, т. е. от разности температур горячего и холодного источников. В силу
этого к. п. д. цикла Карно является функцией только температур источников,
так же как и коэфициент потерь цикла:
ч = - ^ г ^ - = F (t> *о);
1 — Y) = ^ = 1 ---F (t, t0) = f(t, t0).
Для того чтобы раскрыть вид функции f ( t , t0), представим себе (фиг. 12)
две адиабаты и ряд изотерм, отвечающих температурам t , t0, причем
Обозначим через Q, Q0, Q1?... количества теплоты, которые рабочее тело берет
от источников при переходе с одной адиабаты на другую по изотерме, отвечающей
данной температуре. Нетрудно показать, что определенные количества теплоты зависят
от определенной температуры, причем эта зависимость выражается через температуру
з виде линейной функции. Последнее, как уже указывалось, вытекает из рассмотрения
любого цикла Карно между двумя адиабатами. Если, например, цикл, совершаемый
в пределах температур t и t0, приводит к получению механической работы L, то
Первая теорема Карно—Клаузиуса 27
теплота, эквивалентная ей, выражается в виде разности теплоты, полученной от

источника с температурой t и отданной источнику с температурой t0, т. е.
Q Qo == Ah*
Из этого нетрудно заключить, что для увеличения правой части равенства при
Q 0 = const необходимо увеличить количество теплоты Q, получаемое о т . горячего
источника с температурой t. Увеличение A L связано с увеличением площади цикла,
что в свою очередь связано с перемещением изотермы притока теплоты в напра
влении повышения температуры притока. Очевидно, бесконечно малому приращению
работы будет отвечать бесконечно малое приращение площади цикла, а вместе
с тем и бесконечно малое приращение количества притекающей теплоты и темпе
ратуры притока.
Рассматривая согласно фиг. 12 два цикла Карно — первый в пределах темпе
ратур t и tu а#второй в пределах t0 и tv — можно коэфициенты потерь считать
функцией соответствующих температур:
& - «'■ у
И
^ = / ( * 0> *l)>
откуда
/(*» *1)
Q Л * о » кУ
Однако коэфициент потерь цикла между изотермами t и t0 должен иметь вид:
§ = / ( ' . о-
Сопоставив оба выражения для Qo , получим
Q
f i t к)
/(* , *о) = /(< 0. к) ■
Левая часть является функцией t и t0i как это и должно быть для коэфициента
потерь цикла, лежащего в пределах изотерм t и £0; правая часть в этих условиях
тож е не может зависеть от температуры tv Этому требованию и должен удовле
творять вид функции / .
Если предположить, что
yjtp)
f ( t , to) = у it) ’
n = ?(fr)
1 у (0 ’
?(<i)
f (^0' ^l) — У (го) ’
то указанное требование будет соблюдено:
fit, к) Уik)
f i t о, к) 9 (0 ’
Итак,
+\ —
у it) ’
и, следовательно,
т. е.
Q _ Qo
Нетрудно показать, что подобное отношение может быть получено и для любого
другого обратимого цикла Карно, т. е. что вообще
Q _ Qo __ Qi __ Q2 _ (2 6 )
? (0 9(h) 9(h)
Эти равенства выражают пропорциональность количества теплоты функции <р (t).
Функция ср (£) тождественна абсолютной температуре Г, измеряемой по шкале
газового термометра, а термодинамическая шкала (шкала Кельвина) практически
тождественна со шкалой газового термометра, заполненного идеальным газом, если
отсчет по ней ведется от абсолютного нуляК
В силу изложенного мвжно приттй к заключению, что за абсолютную меру
температуры (абсолютную потому, что она определяется независимо от свойств
термометрического вещества) может быть принята функция 9, пропорциональная*
количеству теплоты, которое необходимо сообщить любому телу при переходе его
с одной адиабаты на другую в цикле Карно. Функция вида <]>(/) = — носит
название ф у н к ц и и К а р н о , или т е м п е р а т у р н о й ф у н к ц и и . Абсолютный
нуль в термодинамической шкале определяется как температура, при которой
переход любого тела с заданной адиабаты на другую в изотермическом процессе
совершается без сообщения ему теплоты.
Итак, дня обратимого цикла Карно существует соотношение
Q_ __ Т_
Q 0 ~~ т0’
из которого вытекает, что
О О___Оо __ А
т Т т0
1 Точную абсолютную температуру Т можно определить, производя измерения любым)

термометром и наблюдая над изменениями величин, которые определяются экспериментальным
путем и представляют собой функции любой эмпирической температуры т. Действительно,
в дальнейшем придется встретиться с формулой , связывающей теплоту парообразования г
с температурой кипения 7, удельными объемами пара v ” и жидкости v ' при давлении
пара р . Эта формула имеет следующий вид:
г—А Т К - » ') .
Если пользуются водородным термометром, то измеряют не температуру 7, а температуру %
т. е. замеряют не ~d/ ~ , a , следовательно,
аТ р >г
dp dz
г — A T — j — (V — V ) —d f ~ >
где T — некоторая функция от z.
Отсюда
ат л % (*" - »')
— = d 1п 7 — ---------------------- dz\
Т
ШГ— f Л Р _ Л + 1лГо.
J г dx
РА (vtt—v') dp
) г W dx
T = T 0e J = /(г ),
где правая часть — функция т и экспериментальных величин.
В символическом виде это может быть записано так:
Иначе говоря, алгебраическая сумма отношений количества теплоты к абсо

лютным температурам источников в обратимом цикле Карно равна нулю .
Последнее составляет аналитическую трактовку второго закона термодинамики для
обратимого цикла Карно. К. п. д. цикла Карно в силу полученного соотношения
может быть выражен не только через количества теплоты, но и через пропорцио
нальные им абсолютные температуры источников:
Q -Q o
4 iQ
Переходя к оценке значения равенства
Q _______ Qo
Т Т0 9
Фиг. 13.
необходимо прежде всего выяснить с точки зрения экономичности цикла Карно

количество теплоты Q^ отдаваемое холодному источнику при данном значени Q.
Совершенно очевидно, что это количество, представляющее чистую потерю, следует
но возможности снизить. Из приведенного выше равенства нетрудно найти, что
Qo = -jr Тв-
Отсюда можно заключить, что i потеря теплоты Q0 зависит от произведения
двух множителей -у- и Т0. Второй множитель практически предопределен темпера
турными условиями окружающих тел (воды, воздуха, земной коры и т. д.), тогда
как первый множитель при данном значении Q может быть уменьшен лишь за
счет]увеличения 7 или температуры горячего источника. Таким образом, выражение
представляет как бы „налоговую* формулу, указывающую на то, что природа требует

от нас известной дани при презращении теплоты в механическую работу незави
симо от того, совершенно или несовершенно протекает данный процесс.
Для аналитической формулировки второго закона термодинамики применительно
к любому обратимому циклу можно, как это изображено на фиг. 13, представить
себе этот цикл состоящим из бесконечно большого числа элементарных циклов
Карно, в которых сообщение и отнятие теплоты происходит сколь угодно малымw

количествами при соответствующих температурах источников. Обратимый цикл 7,
Шу 2 у и, - 1 (фиг. 13, а) разбит на элементарные циклы достаточно большим числом
адиабат, которые могут проходить в любой близости друг к другу. Эти элементар
ные циклы образуются двумя смежными адиабатами и двумя элементарными процессами,
взятыми в контуре цикла 7, т , 2, п , 7. i -й элементарный цикл а/, bit cit dit
а и выделен штриховкой и вынесен отдельно (фиг. 13, б). Если процессы аи Ъ1гг
С\9 и dxt заменить изотермическими при температурах Тц и 7-2/, то цикл a-lt b
Си du CLi, можно с точностью до бесконечно малых второго порядку заменить
элементарным циклом Карно а ., b\t с.у dr а '.
Рассматривая при этих условиях элементарные циклы и применяя к каждому
из них вывод теоремы Карно — Клаузиуса, найдем для этих циклов
Суммируя и переходя к пределу, получаем для всего обратимого цикла
*2
Т = оУ (31>
ф
где интегрирование производится по замкнутому контуру.

Таким образом, для любого обратимого цикла интеграл, взятый по циклу от
отношений элементарных количеств теплоты к соответствующим абсолютным тем
пературам источников, равен нулю.
7. Второй закон термодинамики для обратимого процесса. Энтропия. И зобра

жение процессов в координатах Ts. Вторая теорема Карно— К лаузиуса
Допустим, что какое-либо тело (фиг. 14) переходит из состояния 7 в состояние 2
2 g Q
несколькими обратимыми путями, причем значения соответствуют а, b, су d .

1
Совершая с телом ряд обратимых циклов,
Г ЪО
можно убедиться, что для .цикла ( la 2b 1) ф — =
= а — b = 0, для (1а 2с 7) = а — с — 0,
для (la 2 d 1) ^ ~ = а — d = 0. Нетрудно видеть,

что а = Ь, а = Су а = d y следовательно, зна-
‘оQ
чение интеграла р у - не зависит от пути, по ко-
1
торому совершается переход тела из одного состоя
ния в другое, а определяется лишь конечными зна
чениями интеграла. oQ
Таким образом, для элементарного обратимого процесса функция - дифе-
ренциал функции состояния и определяется как полный диференциал от параметров*
характеризующих состояние тела. Эту функцию принято обозначать буквой 5.
Клаузиус назвал ее „энтропией"1, что значит „превращение* или „мера превраще
ния
Неопределенный интеграл от элементарной функции представляется в таком
виде:
о Q
const. (32)
Начальное состояние, вообще говоря, может быть избрано какое угодно, но

обычно при решении практических вопросов определяют не абсолютное значение
1 Клаузиус, составляя слово „энтропия", взял его начало „эн" от слова энергия и к нему
добавил греческое слово „тропе", что, собственно, и значит „превращение*.
энтропии от состояния, принятого за нулевое, а находят лишь изменение энтропии

в виде интеграла:
(33)
I Т
Тогда для элементарных обратимых процессов

Ю
г = dS. (34)
Замечательное свойство функции 5 заключается главным образом в том, что 8Q

выражается ее полным диференциалом посредством интегрирующего множителя -у- •
Это позволило Каратеодори дать свое определение второго закона термодинамики*
При этом он исходил из общего аналитического закона для адиабатического процесса*
Для данного процесса = 0, поэтому ди- р
ференциальный бином
Mdx+Ndy = О
или
Y d x -{- у d y = 0.
Второе выражение является уравнением

в полных диференциалах, поэтому интегри
рование его приводит к уравнению вида
Ғ ( х , у ) = С,
которое представляет собой уравнение адиа
баты в координатах х и у . ф иг
Последний вывод может быть отнесен
к любому числу переменных и, в частности,
к трем, так как второй закон термодинамики получен безотносительно к числу
параметров, характеризующих состояние тела. При этих условиях для уравнения
у d x 4 - у dy -f- y
справедливо также решение

Ф (х, у, z) = С.
Как первое, так и второе решения по Каратеодори означают, что адиабатическим

путем нельзя перевести рабочее тело с одной адиабаты на другую, как бы близко
они ни были расположены друг к другу.
Нетрудно, например, показать, что две адиабаты не могут пересекаться. Действи
тельно, представим себе две адиабаты 7 — 3 и 2 — 8 (фиг. 15), исходящие из
точек 7 и 2 одной и той же изотермы и пересекающиеся в течке 3 . Если подобное
положение возможно, то для адиабатического изменения состояния 7 — 3 будут
всегда достижимы точки адиабаты 2 — 3, т. е. адиабатический процесс 7 — 3 не
будет связан определенным уравнением адиабаты. Такое положение находится
в противоречии со вторым законом термодинамики, что нетрудно доказать при
совершении цикла 7 — 2 — 3 — 7.
Таким образом, аналитическое выражение второго закона термодинамики может
быть представлено одной из следующих формулировок:
или (при сопоставлении с первым законом)
dS = -f-~ \- А у dV; (36)
Т dS = d U -f- Ap dV . (37)
Функция S, представляющая собой отношение притоков теплоты к абсолютным

температурам источников, имеет размерность ккал/град • К« Для одного и того
ж? количества теплоты значение 5 тем меньше, чем выше температура источника
тепла.
Рассматривая обратимый цикл Карно при определении теплоты, отдаваемой холод
ному источнику, получим выражение
Qo = 7^"
где ~ = S — энтропия притока.

Очевидно, чем меньше значение S, т. е. чем выше температура Т при данном Q ,
тем меньше будет отдано теплоты холодному источнику и тем выше будет коэфи-
т
Фиг. 16.
циент полезного действия при превращении теплоты в механическую работу. Но

для обратимого цикла Карно всегда существует равенство ^= = & - из которого
вытекает, что уменьшение обязательно сопровождается уменьшением в том
же отношении.
Подобно тому, как производимая телом работа представляется произведением
двух факторов— интенсивности р и емкости V, так и элементарное количество теплоты
rjQ z= T d S выражается произведением фактора тепловой напряженности (интенсив
ности) Т на фактор энтропии
В координатах Т и s можно изображать процессы так же, как и в коорди
натах р и V. На фиг. 16, 17 и 18 представлены в этих координатах два процесса
и цикл. Заштрихованные площади определяют в соответствующем масштабе ко
личество теплоты, участвующее в процессе, — положительное или отрицательное.
Площадь, ограниченная замкнутой кривой цикла (см. фиг. 18), эквивалентна коли
честву теплоты, превращенной в механическую работу. Поэтому диаграммы про
цессов в координатах Т s носят название т е п л о в ы х и л и э н т р о п и й н ы х .
Особенно просто изобразить в координатах 7 s цикл Карно (фиг. 19), в ко
тором изотермы протекают в виде линий, параллельных оси O s, а адиабаты при
отсутствии тепловых притоков выражаются прямыми, параллельными оси О Т. При
данных условиях цикл Карно представляется в виде прямоугольника /, 2 , 3, 4, 1.
Второй закон термодинамики 33
Из всех обратимых циклов, совершаемых в пределах одних и тех же крайних

температур, ц и к л К а р н о и м е е т н а и б о л ь ш и й к о э ф и ц и е н т п о л е з н о г о
д е й с т в и и . В этом заключается смысл второй теоремы Карно—Клаузиуса. Действи
тельно, из фиг. 19 видно, что какой бы обратимый цикл, лежащий в пределах
крайних изотерм 1 — 2 и З — 4 , мы себе ни представляли, площадь / , 2 , 3, 4, 1
цикла Карно, эквивал знтная теплу, перешедшему в механическую работу, будет
всегда больше, следовательно, и к. п. д. этого цикла всегда будет выше.
В. Второй закон термодинамики для необратимого цикла Карно, для любого

необратимого цикла и необратимого процесса. Энтропия тела
Для необратимого цик ia Карно к. п. д. вследствие потерь теплоты, очевидно,

будет меньше, чем для обратимого цикла, что поззоляет написать
Q — Qo ^ <1—Яо
Q ч ^ *
где Q и Q0 — количества теплоты, участвующие в необратимом цикле, a q и —

в обратимом.
Из этого неравенства вытекает, что коэфициент потерь для необратимого цикла
Карно больше, чем для обратимого, т. е.
Qo ^ go
Q- Я *
Так как для обратимого цикла Карно

Яо _
q т *
то
Qo Q . Г
Q> Гв
т и л и ’
откуда непосредственно получаем
^ ------------------- ^ < о
или 1 н
2 т < ° -
Таким образом, для необратимого цикла Карно алгебраическая сумма отноше
ний количеств теплоты, участвующих в процессе, к абсолютным температурам
источников меньше нуля, т. е. о т р и ц а т е л ь н а . Нетрудно обобщить этот ре-
зультат применительно к любому необратимому циклу, для которого второй закон

термодинамики тогда получит следующее аналитическое выражение:
bQ
< 0.
9 Т
Значение интеграла, как предела суммы бесконечно большого числа бесконечно
малых слагаемых, отрицательно.
Для рассмотрения вопроса об аналитическом выражении второго закона термо-
динамики для необратимого процесса представим себе два состояния какого-либо
тела (фиг. 20), которое переходит из первого состояния во второе один раз по
необратимому, а второй раз по обратимому пути. В первом случае значение
интеграла функции состояния будет
Р
1
во втором
1
Совершив с телом необратимый цикл в на
правлении часовой стрелки, убедимся, что
а — £ < 0, стало быть, £ > д , откуда
2 2
1 1
обрат. необрат.
Фиг. 20.
Следовательно, для необратимого процесса

2
т. е. меньше разности значений энтропии, вычисленной для конечного и начального

состояния обратимого процесса. Поэтому для необратимых элементарных процессов
< dS,
Г
ZQ<TdS, (4 1 )
где Т — температура источника тепла.
При выводе второго закона термодинамики для необратимых процессов при
держивались метода, принятого для процессов обратимых, имея в гиду во всех
случаях сделать подстановку температуры источников тепла, а не температуры
рабочего тела. При рассмотрении процессов обратимых это не играет никакой роли,
поскольку в таких случаях температура тела всегда равна температуре источника
в моменты притока или отдачи теплоты. Иное дело необратимые процессы. Здесь
наличие температурных перепадов на границах тела и источников тепли приводит
к тому, что в момент притока теплоты температура источника всегда выше тем
пературы тела и, наоборот, всегда ниже ее в моменты отдачи телом теплоты
источнику. Конечные разности между температурами источников и тела и являются
теми обстоятельствами, которые определяют внешнюю тепловую необратимость.
В практике обычно имеют дело не с температурами источников, а с темпе
ратурой тела, пренебрегая тепловыми перепадами как во время притока, так и
при отдаче теплоты. Кроме того, измеряя упругость тела, обычно не принимают
во внимание также перепадов давлений на границах тела и внешних силовых ис
точников, как это предусмотрено выражением для механической работы d L = = p iV .
Возрастание энтропии изолированной системы 35
В силу приведенных обстоятельств подстановка в формулу второго закона

термодинамики абсолютных температур самого тела в моменты притоков и отдачи
теплоты вместо абсолютных температур источников освобождает от учета внешней
необратимости. Если при этом отсутствует необратимость внутренняя (физически
однородные совершенные тела), то значение интеграла (39) при подстановке в него
вместо абсолютных температур источников температуры самого тела будет равно
нулю, т. е.
Ф = °- , (42)
Рассматривая с изложенной точки зрения второй закон термодинамики для
элементарного процесса
ьо
- у - = <*s, (43)
необходимо принять, что отношение элементарного притока теплоты к абсолютной

температуре тела есть полный диференциал функции состояния тела. Данной
функции поэтому присвоено наименование э н т р о п и и о д н о р о д н о г о т е л а .
Очевидно, что рассмотренные значения ее интегралов как для обратимого, так и для
необратимого процессов равны, если только для необратимого процесса вместо
абсолютных температур источников подставлены температуры тела. Ясно и то, что
и первый и второй законы термодинамики, которые являются оперативным сред
ством решения вопросов практики, построены на основе условий обратимости.
9. Возрастание энтропии изолированной системы. Физическое значение

понятия „энтропия"
Рассмотрим изолированное от окружающей обстановки тело, тепловое состояние

которого характеризуется температурой 7. Для такого одиночного источника
тепла, лишенного притоков теплоты оQ, второй закон термодинамики может быть
представлен выражением
0< TdS, (44)
где знак неравенства относится к процессам необратимым, а знак равенства —

к обратимым. В силу этого
dS^> 0 .
Следовательно, энтропия изолированного тела может только возрастать, и лишь

при обратимых процессах она остается неизменной. К такому же заключению
приводит рассмотрение изолированной системы из двух или многих тел, имеющих
возможность обмениваться теплотой, служить источниками теплоты в процессах
превращения тепла в механическую работу, которая в свою очередь может частично
превращаться в теплоту. Независимо от того, происходят ли в системе все про
цессы необратимым путем или же часть из них обратимы, всегда имеет место
изменение энтропии системы только в сторону ее увеличения, так как сумма зна
чений энтропии обратимых процессов, всегда равная нулю, не может изменить
конечное значение функции состояния системы.
Действительно, рассматривая в простейшем случае изолированную систему,
состоящую хотя бы из двух тел, нетрудно убедиться, что при наличии лишь одного
теплообмена, обусловленного переходом некоторого количества теплоты oQ от тела
с более высокой температурой Т к телу с более низкой температурой 7", энтропия
системы увеличится. Это изменение энтропии выразится
IQ IQ _ jr, ( 45 )
dS = — . Г 7" р'рГг
причем d S всегда будет положительно, так как при необратимых процессах 7 '
всегда разнится от Т ' на конечную положительную величину.
С точки зрения источников теплоты в полученном ранее значении интеграла
JГ оО <0, для которого тепловые притоки были приняты как фактор положитель
ный, а отдача теплоты источникам как фактор отрицательный, необходимо изме
нить знаки на обратные. Исходя из этого общего соображения, придется принять
для всякого необратимого процесса или цикла
Я ? - > 0, (46)
что опять-таки будет подтверждать возрастание энтропии изолированной системы

независимо от того, протекает ли в ней теплообмен между телами, совершается
ли механическая работа за счет теплоты или же происходит и то и другое.
Во всяком случае существование как внешней, так и внутренней термомеханической
необратимости при протекании процессов в такой системе предопределяет приведен
ное неравенство.
Энтропия представляет собой физическое понятие, выражаемое численными
значениями, величина которых не может быть измерена, как давление, объем, тем
пература и т. д. Поэтому обратимся к некоторым аналогиям, которые позволят
лучше уяснить понятие энтропии, связав его с привычными представлениями.
Рассматривая тепловой двигатель, работающий по циклу Карно, и сравнивая
его работу хотя бы с работой двигателя гидравлического, нетрудно заметить
следующее. Допустим, что наливное колесо приводится в движение под действием G kz
воды, падающей с высоты Н ± до уровня Н 2. Теоретически количество полученной
колесом работы определится изменением потенциальной энергии G кг воды, пере
шедшей с уровня Hl9 более высокого, на уровень /У2 — более низкий. Уменьшение
потенциальной энергии воды составит
W i— ^ = = 0 ( Я ,— / / J .
Эта разность энергии теоретически превратится в работу на оси наливного
колеса. Имея в виду, что запас потенциальной энергии G кг воды составлял
Wt = GHly найдем к. п. д. данного превращения:
щ - щ __ Нх- н 2
71 _ iFj — «1 *
Для теплового двигателя, работающего по циклу Карно, к. п. д.
____ Qi — __ Тх — Т2
Qi ~ т, ■
Гидравлические напоры для наливного колеса аналогичны температурам в тепловом
двигателе, а количества теплоты в тепловом двигателе подобны потенциальным
энергиям гидравлического двигателя, но не количеству G кг воды, которое
остается постоянным. Сравнивая выражения для потенциальной энергии воды
= GHX или W2 = GH2
с выражениями для энтропии
Q1==S1Tl или Q2 = 5 272
и имея в виду, что для обратимого цикла Карно
Qi __ Q 2 . о __с
Tt ~ Г2 ’ v
нетрудно притти к выводу, что энтропия как бы аналогична весовому количеству
воды, протекающему через наливное колесо с уровня Н х на уровень Н 2. Тем не
менее весовое количество воды, определяемое непосредственным взвешиванием,
реально представляется, тогда как энтропию себе представить нельзя, хотя она
Возрастание энтропии изолированной системы. 3/
в действительности и существует. Если бы в обиходе людей отсутствовали весы,

то и весовое количество воды, протекающей через наливное колесо, определялось
* ^ Щ Щ
бы при помощи соотношения G — j j - = £ ~ что было бы не легче воспринять,
чем соотношение
7
характеризующее энтропию.
Таким образом, по аналогии с гидравлическим двигателем работа теплового
двигателя по циклу Карно представляется как перенос некоторого количества
энтропии от горячего источника к холодному. При этом от горячего источника
отнимается количество теплоты Q1 = Т 25 , а холодному отдается = T2S; разность
Qi — Q2 превращается в механическую работу.
Сравнение различных видов энергии также дает возможность уяснить понятие
энтропии как фактора экстенсивности. Действительно, кинетическая энергия
v2
Т т>
потенциальная энергия — энергия положения
Е = HG;
энергия деформированного упругого тела
2
Е = Z, = J р dV-
1
энергия электростатически заряженного тела
энергия электрического тока

Е = (У2— V{)i;
химическая энергия
Е = (П2 — n j т\
тепловая энергия
Е = Ц >= Id S .
Нетрудно заметить, что каждое из приведенных выражений представляет

произведение двух множителей: один характеризует качество или напряженность
энергии данного вида (v2— квадрат скорости, Н — высота подъема груза,
р — упругость, V -f- потенциал, П — химический потенциал, Т — тепловая напряжен
ность, температура), второй множитель выражает количество или емкость тела
по отношению к данной энергии (тп— масса тела, G — вес тела, — удельный
объем, е — количество электричества, / — сила тока, тп — масса вещества, 5 — энтро
пия). Как и другие виды энергии, теплота также выражается величиной, предста
вляющей произведение двух множителей, из которых температура является фактором
интенсивности, а энтропия — фактором экстенсивности.
Как раньше уже отмечалось, техническая ценность одного и того же количества
теплоты определяется температурой, при которой данная теплота находится. Имея
в виду, что температура входит в знаменатель отношений 8 0 можно сказать
a priori, что при данных bQ энтропия для больших значений температур всегда
ниже, чем для меньших, поэтому меньшей величине энтропии будет отвечать боль
шая техническая ценность располагаемой теплоты, и наоборот.
Представим себе изолированную систему из трех тел с температурами Tlf Т>
и Г0, причем 7*1 > Т2 > Г0, так что тело с температурой Т0 является для данной
системы холодным источником. Предположим сначала, что тело с температурой 7\,

как источник тепла, отдает некоторое количество теплоты тепловому двигателю,
совершающему цикл Карно и превращающему часть теплоты Qx — Q0 в механиче
скую работу, а теплоту Q0 отдает холодному источнику с температурой Г0. К. п. д.
данного цикла Карно, как обычно, будет
Qi —Qo Тг —Т0
11= о— =■ т; •
Теперь сделаем другое предположение. Допустим, что источник с температу

рой Тг передает то же самое количество теплоты Qx источнику с температурой Т
и лишь после этого часть теплоты используется тепловым двигателем в цикле
Карно при наличии того же холодного источника. В этом случае к. п. д. превра
щения будет
72- Г п Qi - Q ' o
Т-2 Q±
То
Так как Т2 < 7\, то ~То > -=У- и, следовательно, < yj, это возможно в данном
М iо ^1
случае лишь при Q0'’ > Qo-
Определяя потерю теплоты с точки зрения ее использования для получения
механической работы в результате перехода тепла от источника с температурой Тг
к источнику с температурой Т2, находим
(Ot - Qo) - (Qi Qo) = Qi — V ) = Q i T 0 (' 7 27 - T 71
Изменение энтропии при таком переходе теплоты Q± составит
поэтому
Qi(Ti — Ti') — To^s -
Таким образом, уменьшение в изолированной системе возможностей использо

вания теплоты для превращения ее в механическую работу или деградация в ней
энергии характеризуется ростом энтропии.
Энтропия является также мерой вероятности состояния системы. Л. Больтцман,
основываясь на статистических методах теории вероятностей и на статистической
закономерности явлений, пришел к заключению, что наиболее вероятным для си
стемы является состояние неупорядоченного движения молекул, к которому она и
стремится.
Представим себе два газообразных тела с различной температурой. В каждом
из них молекулы движутся с различными скоростями, но для каждой температуры
устанавливается средняя скорость движения, тем большая, чем выше температура
тела. Если эти два газообразных тела привести в соприкосновение друг с другом,
то скорости молекул изменятся вследствие перехода теплоты от тела, более на
гретого, к телу, более холодному. Затем произойдет выравнивание температур,
следовательно, установится некоторая новая средняя скорость движения молекул.
Такое состояние системы явится белее вероятным, чем те, которые наблюдались
до момента выравнивания температур, когда молекулы в различных участках
объема системы группировались около различных средних скоростей. Л. Больтцман
установил, что энтропия системы прямо пропорциональна логарифму вероят
ности ее состояния.
Второй закон термодинамики в трактовке Клаузиуса 39
10. Второй закон термодинамики в трактовке Клаузиуса. Т рактовка

Л. Больтцмана. Ф илософское решение вопроса Ф. Энгельсом
Итак, в любой замкнутой изолированной системе, состоящей из источников

тепла горячих и холодных, протекают необратимые процессы, которые всегда ведут
к повышению энтропии системы или к увеличению вероятности ее состояния. Рас
сматривая вселенную как замкнутую систему, Клаузиус высказал два положения:
„Энергия мира остается постоянной"; „Энтропия мира стремится к максимуму
Первое положение утверждает неизменность количественной стороны мирового
запаса энергии, второе говорит о том, что качество этой энергии со временем
понижается, следовательно, теплота исчезает если не количественно, то качественно.
С точки зрения Клаузиуса, пройдет ряд эпох, и такая система, как наш мир, не
зависимо от того, будут ли в ней происходить процессы теплообмена между го
рячими и холодными источниками, превращение теплоты в механическую работу
или обратно — превращение работы в теплоту,— независимо от этого указанная
система придет в состояние теплового равновесия. Температурные границы посте
пенно сблизятся, и наступит то, что называют „тепловой смертью".
Необоснованность второго положения Клаузиуса, распространившего второй
закон термодинамики не только на видимый мир, но и на всю вселенную, не
подлежит никакому сомнению. Формулируя его, Клаузиус основывался не на знании,
а на ненаучном предположении о замкнутости вселенной. Механическое перенесение
готового решения, применимого в повседневной практике к системам изолирован
ным, на область, еще не доступную контролю и наблюдению, привело Клаузиуса
к идеализму и теологии. Действительно, если предположить, что когда-либо на
ступит конец мира, то значит было когда-то его начало, обусловленное божествен
ным толчком извне. Подобный вывод, разумеется, ничего общего не имеет ни с
наукой, ни с марксистско-ленинской теорией познания.
Рассматривая вселенную как совокупность мировых систем, Клаузиус искус
ственно заключил вопрос в рамки формальной логики, перейдя от малого к боль
ш ому— к миру, который с его точки зрения когда-то придет к своему концу. В
этом заключается основная ошибка Клаузиуса. Диалектический материализм учит,
что знание становится наукой лишь тогда, когда оно выходит подобно математике
за пределы конечного.
Совершив скачок в неизвестное, Клаузиус подменил конкретные исследования
математической формой, вложив в нее содержание, отвечающее духу эпохи капи
тализма. Приговор, произнесенный им миру с научных высот того времени в под
держку религии, с особой яркостью подчеркивает классовую сущность буржуаз
ной науки.
Отрицая второе положение Клаузиуса в применении к миру в целом, нельзя не
видеть в нем зерна истины, если говорить об изолированных системах в области
практики — истины, добытой диалектическим методом исчисления величин в форме
отношений Щ- .
Выше, при рассмотрении вопроса о росте энтропии с точки зрения вероятно
стей было указано, что этот рост пропорционален логарифму вероятности состоя
ния системы. Наиболее вероятным для изолированной системы является состояние
термического равновесия. Оно наступит через бесконечно большой промежуток
времени, но замкнутая изолированная система стремится к этому состоянию не
уклонно.
Исходя из того, что вселенная сущее гвует бесконечно долго, Л. Больтцман
построил свою картину существования мира1. Он говорит: „Можно себе предста
вить мир, как механическую систему, состоящую из огромного числа частиц и
существующую неизмеримо долго. В сравнении с размерами этой системы ничтожна
вся наша звездная система, а промежутки времени, измеряемые „зонами", будут
малы по сравнению с временем существования вселенной. В этой вселенной почти
1 B o l t z m a n n , Vorles iiber Gastheorie, II,Berlin, 1923, S. 257.

везде господствует тепловое равновесие и как его следствие — смерть. Но то тгм,,

то здесь в небольших областях (небольших, говоря относительно) порядка нашего
звездного мира (мы их будем называть индивидуальными мирами) окажутся
значительные отступления от термического равновесия и притом в течение проме
жутков, коротких по сравнению с величиной зона. Число таких частей вселенной,,
для которых вероятность состояния возрастает, одинаково с числом тех, для ко
торых она убывает.
Для всей вселенной в целом оба направления времени невозможно отличить,
точно так же, как в пространстве нет ни верха, ни низа. Но точно так же, как ъ
определенной части порерхноаи нашей планеты мы считаем низом направление,
идущее к центру земли, живые существа— обитатели индивидуального мира — в
определенной фазе времени будут отличать направление времени к менее вероят
ным событиям от обратного: первое направление будет для них „прошлым" или
.началом", второе— .будущим* или „концом". Для этой маленькой области, вы
деленной во вселенной, в начале счета времени состояние всегда будет мало
вероятным. Этот метод мне представляется единственным, позволяющим при
нять второй принцип термодинамики, т. е. термическую смерть каждого инди
видуального мира, не навязывая необратимости всей вселенной и не считая,
что она от определенного начального состояния переходит к определенному
конечному".
Таким образом, Больтцман „спас* вселенную от грядущей смерти,. . . умертвив
ее. Он допустил лишь небольшие отклонения от равновесного состояния, суще
ствующего бесконечно длительно, какие-то короткие мгновения, в течение кото
рых зарождается и быстро угасает жизнь материи.
Приведенное толкование является чисто механистическим и по сушестЕу не
дает ничего нового для познания материи как объективной реальности, существую
щей независимо от нашего сознания. Остается единственный путь — тот, который
указали классики марксизма, в частности Ф. Энгельс.
В своих замечательных работах, основанных на научных положениях диалек
тического материализма, Энгельс дает блестяшее философское решение вопроса о
существовании материи. В „Диалектике природы", возражая Секки, он, рассматри
вая нашу систему как один из мировых островов, а вселенную как бесконечную
их совокупность, пишет:
„Может быть, пройдут еше миллионы лет, народятся и сойдут в могилу сотни
тысяч поколений, но неумолимо надвигается время, когда истощающаяся солнеч
ная теплота будет уже не в силах растапливать надвигающийся с полюсов лед,
когда все более и более скучивающееся у экватора человечество перестанет нахо
дить и там необходимую для жизни теплоту, когда постепенно исчезнет и послед
ний след органической жизни, и земля — мертвый, остывший шар вроде луны —
будет кружить в глубоком мраке по все более коротким орбитам вокруг тоже
умершего солнца, на которое она, наконец, упадет. Одни планеты испытают эту
участь раньше, другие позже земли; вместо гармонически расчлененной, светлой,
теплой солнечной системы останется лишь холодный, мертвый шар, продолжаю
щий следовать своим одиноким путем в мировом пространстве. И та же судьба,
которая постигнет нашу солнечную систему, должна раньше или позже постигнуть
все прочие системы нашего мирового острова, должна постигнуть системы всех
прочих бесчисленных мировых островов, даже тех, свет от ьоторых никогда не
достигнет земли, пока еще будет существовать на ней человеческий глаз, способ
ный воспринять е г о " 1.
В результате подобного процесса все в природе сгедется лишь к единствен
ной форме движения — притяжению. Что будет с каждой из солнечных систем,
жизнь которых утратила многообразие присущих ей форм и свелась лишь к гру
бому механическому перемещению?
1 Фридрих Э н г е л ь с , Диалектика природы, Госполитиздат, 1946, с тр. 17— 18.

Второй закон термодинамики в трактовке Клаузиуса 41
Секки на этот вопрос не находит ответа. Ф. Энгельс, основываясь на философ

ском положении диалектического материализма о неразрушимости материи, а сле
довательно, и движения, пишет:
„Но дви ж ен и е материи — эт о не о д н о только г р у б о е м ехани ческ ое дви ж ен и е,
не о д н о только п ер ем ещ ен и е; эт о — теплота и свет, эл ек тр и ч еск ое и магнитное
нап ряж ени е, хи м и ческ ое соед и н ен и е и р а зл о ж ен и е, ж изнь и, н ак он ец , созн ан и е.
Говорить, б у д т о материя за Есе время св о его б еск он еч н ого сущ ествования
имела оди н только единственны й раз — и то на о д н о мгновение п о ср а в н е
нию с вечностью ее сущ ествования — возм ож н ость ди ф ерен ц и ровать св ое д в и
ж ен и е и , таким о б р а зо м , развернуть все богатств о э т о го движ ения и что
до эт о го и п о сл е эт о го он а навеки ограничена одним просты м п ер ем ещ е
н и е м ,— говорить эт о значит утверж дать, что материя см ертна и дви ж ен и е пре
ходя щ е* 12.
Далее Энгельс дает еще более замечательный философский вывод:
„Вот вечный круговорот, в котором движется материя, — круговорот, который
завершает свою траекторию лишь в такие промежутки времени, для которых наш
земной год уже не может служить достаточной единицей измерения; круговорот,
в котором время наивысшего развития, время органической жизни и, еще более,,
время жизни существ, сознающих себя и природу, столь же скудно отмерено,
как и то пространство, в пределах которого существует жизнь и самосознание;
круговорот, в котором каждая конечная форма существования материи— безразлично,,
солнце или туманность, отдельное животное или животный вид, химическое соеди
нение или разложение — одинаково преходяща и в котором ничто не вечно, кроме
вечно изменяющейся, вечно движущейся материи и законов ее движения и изме
нения. Но как бы часто и как бы безжалостно ни совершался во времени и в.
пространстве этот круговорот; сколько бы миллионов солнц и земель ни возни
кало и ни погибало; как бы долго ни длилось время, пока в какой-нибудь сол
нечной системе и только на одной планете не создались условий для органической
жизни; сколько бы бесчисленных органических существ ни должно было раньше
возникнуть и погибнуть, прежде чем из их среды разовьются животные со способ
ным к мышлению мозгом, находя на короткий срок при/одные для своей жизни
условия, чтобы затем быть тоже истребленными без милосердия,— у нас есть уве
ренность, что материя во всех своих превращениях остается вечно одной и той же,
что ни один из ее атрибутов никогда не может быть утрачен и что поэтому с той
же самой железной необходимостью, с какой она когда-нибудь истребит на земле
свой высший цвет — мысляший дух, она должна будет его снова породить где-
нибудь в другом месте и в другое время412.
Итак, вопрос решен с философской стороны, на основе положений диалекти
ческого материализма.
Уместен вопрос, почему же физика и, в частности, термодинамика до сих пор
не стоят вполне на правильном пути?
Причина этого — философские ошибки, которые делают некоторые представи
тели науки, часто впадая в идеализм, механицизм, теологию и т. п. Это не случайно,
„...сегодняш ний „физический44 идеализм,— указывал В. И. Ленин,— точно так же,
как вчерашний „физиологический* идеализм, означает только то, что одна школа
естествоиспытателейФв одной отрасли естествознания скатилась к реакционной фило
софии, не сумев прямо и сразу подняться от метафизического материализма
к диалектическому материализму. Этот шаг делает и сделает современная физика,
но она идет к единственно верному методу и единственно верной философии
естествознания не прямо, а зигзагами, не сознательно, а стихийно, не видя ясно
своей „конечной цели* . . . “ ,3
1 Ф р и д р и х Э н г е л ь с , Диалектика природы, Госполитиздат, 1946, стр. 18.

2 Т а м ж е , стр. 20—21.
3 В. И. Л е н и н , Материализм и эмпириокритицизм, Госполитиздат. 1946, сто,
2 7 6 -2 7 7 .
1 1 . М атематическое выражение первого и второго законов термодинамики
Если уравнение состояния дано в общем виде, как F (x , у, z) == О, то р ,

а также v явятся функциями двух переменных х и у , т. е. р = = /(х} у ) и jc, v).
Внутренняя энергия, как функция состояния тела, всегда является функцией
параметров, следовательно, и — <р(л:, 3/). При данных условиях в выражении пер
вого закона термодинамики
oQ = du + A pdv
du, как полный диференциал функции от х и у , выразится суммой частных дифе-
ренциалов:
ди
du = d x - \-
дх
и аналогично
Дня получения необходимых аналитических зависимостей, вытекающих из пер

вого и второго законов термодинамики, произведем подстановку этих значений
в первый закон:
[ ди
+ Лр Ар (47)
\~ д х
Полагая
•получаем
oQ = АА d x —
j—А/ dy.
Условия интегрируемости этого бинома определяются равенством частных про
изводных от коэфициентов при диференциалах
дМ _ Ш
ду дх
Найдем указанные условия как для первого, так и для второго законов.
Первый закон SQ = dti~\- Ар d v содержит d v = dx -f- dy и выраже
ние элементарного количества теплоты оQ, которое в общем виде может быть
представлено диференциальным биномом
= M dx + N dy.
Производя в первом законе замену величин bQ и dv и выражая через них du,
находим
du = M d x -\ -N d y — А р (-^ ~ d x -Ь dy)
du = (M — Ар ~ ^ г) d x (n — Ар d — 'j d y .
Условия интегрируемости:
Таким образом,
дМ d2v dvdp dN . d2v л dvdp
dv д хд у
— А дхду дх Р д хд у д уд х
Математическое выражение законов термодинамики 43
После соответствующих упрощений получаем выражение первого закона в та

ком виде:
дМ dN _ ^ / до др до др \
(49)
ду дх \ дх ду ду дх ;
Второй закон dS = IQ после замены оQ через бином М d x -\- N dy прини-

Г
мает вид:
dS = d x - f ~ ~ dy.
Условия интегрируемости:
д / Л4 \ д / N \
ду V Т ) дх \ I )
или
1 дМ М дТ _ 1 dN N дТ_
~Т ~ду Р ду “ Т дх ' Г* дх
В результате получаем общее выражение второго закона термотинамики:
дМ dN _ 1 / , , дТ дТ\
— N (5 0 )
ду~~~ dx Т \ М ду dx ) .
Отмечая равенство левых частей в формулах (49) и (50), находим путем сопо
ставления условие, представляющее первый и второй законы термодинамики
в общем виде:
™ду - ™ dx= А \ дх ду ду 4 дх
~ )J = Гг (\ М - ду
^ - N - fдх- /]
Имея в виду первый закон термодинамики в форме диференциального бинома

3Q = M d x + N dy, а также условие (51), допустим, что независимыми переменными
являются объем и температура, т, е. положим, что
х = 7*, у = V.
Обозначая
М = cv и N = а
и предполагая, что вещество взято в количестве 1 к г, а следовательно, oQ = oq,

после подстановки получаем
оq = c v d T 4 а d v .
Если процесс сообщения теплоты протекает так, что объем тела не изме
няется i{y = coaast), то dv = 0 и
гщ = dq = cvd T y
откуда
<5 2 >
Это отношение приращения количества теплоты к приращению температуры

при = const носит название т е п л о е м к о с т и п р и п о с т о я н н о м о б ъ е м е .
Для определения коэфициента а обратимся к выражению (51) После замены
з нем пе1ременных и коэфициентов получаем
дсг, да л д р _____ а
~~dv дТ ~~ А ~дТ ~Т ’
откуда
др (53
Эта формула носит название формулы Клапейрона; она дает возможность

определить, исходя из уравнения состояния тела, величину а, называемую скры
той теплотой изменения объема, так как при Т = const
oq = dq — advy
a = (V4dvЯ /7'=const
Из выражения -------> имея в ВИДУ полученное раньше значение

для а [формула (53)], находим
dcv __ л д^р
dv ~ дТ* '
Действительно,
= А Т д2р A - J l L J T — А Т — Р- i 54
дТ дТ J дТ*
Таким образом, в данном случае количество теплоты
Ц = cvd T A T - £ r d v . (55)
Примем теперь за независимые переменные р и Г, т. е. в выражении Щ ==--

= М d x -\-N d y предположим х = 7 и у = р у М — ср и N = Ь.
Поступая, как в предыдущем случае, получаем следующий результат:
bq = cpd T -\- b dp.
Если p = const, то процесс изменения состояния тела при сообщении ему те
плоты происходит при постоянном давлении и dp = 0. Имея это в виду, находим
ср = (4 г ) • (5б>
Последнее отношение нынывается т е п л о е м к о с т ь ю п р и п о с т о я н н о м
давлении.
Из сопоставления математических формулировок первого и второго законов^
произведя в выражении (51) замену х на Г, у на р, М на ср и N на Ъ, полу
чаем
дср дЬ . dv b
~др~ дТ “ Л дТ “ Т ’
откуда
dv
b = —АТ ~дТ
или
^ up JT. -const
Выражение (57) называется формулой Томсона, а величина b носит название

скрытой теплоты изменения давления.
Наконец, находим
дср _ дЬ Ъ. ____ А Т —
др дТ Т у др ~~ дП '
Математическое выражение законов термодинамики 45
Итак, получен второй вид выражения для количества теплоты

dv
lq — cpd l — A T (59)
Определим разность между теплоемкостями ср и cv. Для этого, исходя из за

висимости v = t (р, Т) и имея в виду выражение
, dv , , dv J7
dv = —dp dp -f- j d 1 »
подставим его значения в формулу

oq = cvd l - \- a d v .
Выполнив необходимые преобразования, получим
bq = cvd T - \- a dp - f - dT^j
или
k ^ ^ + a -^ d T + a — dp; Zq = cpd T + bdp
Сравнивая коэфициенты при диференциалах, находим

, dv dv
Ср — cv —(- ӣ , ср cv a-
dT
или же [имея в виду формулу (53)]
лТ др dv
с, (60)
V дТ dT
Наконец, допустим, что независимыми переменными являются р и v } т. е.,
кроме уравнений
bq = cvd T -{ -a dv
и
bq = cpd T -f- Ь dp,
допустим еще третье уравнение, а именно:

bq = m dp + п d v .
Исключим из первых двух уравнений Г, полагая T = f ( p i v):

dT , . а / ,
dT = dp —
{— 5-^- d v .
dp dv
После подстановки получим:
дТ дГ
3<7= ( Jd£p~-d“Г
p + --дт
^>
dии) + adv = cv -gjr dp
v ) -Г
т » “ ■«’ — ■ + ( " 5
dv ■ v + a ) d v>
dT dT
bq = cp
dp dP - \ - ^ dv) + bdP =sCP ^ T dv + (V dp~Cp + b \ dp.
Так как разность между первым и вторым уравнениями равна нулю, то и

коэфициенты при диференциалах dp и d v соответственно равны. Теперь можно
составить третье уравнение для количества теплоты:
- = cv д г dp
* -j-
I ср дГ d .v . (61)
^ dv
Таким образом, получены три тождественных выражения:
3<7 = cv d T + A T - | f dv;
Zq = cp d T — A T ~ r dp;
dl дГ
M = cv -gj- dp - f cp - ^ - dv.
p dv
Приращение энтропии в каждом из этих случаев найдем посредством деле

ния oq на Г, имея в виду, что d S = :
, dT . . др
ds cv j, j А ^j dv;
, dT . dv ,
ds Cp Л. dp j (63)
, dT dp dT dv
d9 = r ----------- — — c -
* dp T ‘ p dv T *
Итак, на основании полученных условий [формула (51)] выведено три уравне

ния для определения количества теплоты и соответственно три уравнения для
определения энтропии. Во всех случаях для использования этих результатов должно
быть дано уравнение состояния как функция F ( p , v , 7) = 0 и должны быть также
заданы теплоемкости cv и ср . Каждое из уравнений (62) и (63) можно применять
для расчетов, причем выбор того или иного из них определяется лишь удобством
вычислений.
Необходимо отмети\ъ огромное значение для термодинамики приведенных в дан
ном разделе формул. Если во втором параграфе были приведены т е р м о д и н а м и
ч е с к и е коэфициенты а, [3 и у, то в указанных формулах для теплоты и энтро
пии входят коэфициенты а, b , т и я, которые в термодинамике получили наиме
нование к а л о р и ч е с к и х к о э ф и ц и е н т о в .
Формулы (53), (57) и (60) устанавливают важнейшую связь между калориче
скими и термодинамическими коэфициентами и позволяют вычислить первые по
уравнению состояния. Подставляя в формулы (62) и (63) значения коэфициентов,
сразу получаем оперативные средства для определения теплоты и энтропии при
менительно к данному уравнению состояния.
Не менее важны также формулы (54) и (58): они дают возможность устано
вить влияние изменения объема и давления на теплоемкости cv и ср . Для вычисле
ния влияния температуры на изменение теплоемкостей недостаточно оперативных
средств одной только термодинамики, поэтому в выводах не накладывалось ника
ких условий на зависимость теплоемкости от температуры.
Большое значение приведенных формул и зависимостей заключается также и
в том, что они дают возможность по некоторым опытным величинам для какого-либо
тела аналитически установить недостающие величины путем расчета. Например, из
известных нам параметров легко поддаются наблюдению величины /?, v, t В про
цессе при р = const опытным путем определяется теплоемкость ср и количество
теплоты. Величины внутренней энергии U, энтропии 5 и теплоемкости cv могут
быть вычислены, если даны зависимости между ними и теми величинами, которые
наблюдаются в процессе опыта. Если, например, из* опыта известно изменение
то п0 формуле Томсона можно установить связь между параметрами р, v и t,
т. е. составить характеристическое уравнение для данного газа. Если известно
Математическое выражение законов термодинамики
характеристическое уравнение и теплоемкость при постоянном давлении, то но

формуле (60) легко вычислить теплоемкость при постоянном объеме.
Связь между теплоемкостью при постоянном давлении и энтропией может быть
установлена по следующим формулам:
dq = cpd l ,
так как
dq = Т d s,
то
/ _ds ]
cpd T = T ds или cp =
К dT Ip •
Для процесса при v = const аналогично получаем:
ds
dq — cvd T — Т ds; cv — T
дТ V
Перечень зависимостей, вытекающих из аналитического метода исследования,

может быть продолжен, но и приведенный материал достаточно полно характери
зует его ценность.
ГЛ А В А И
ТЕРМОДИНАМИКА ИДЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ
12. Идеальные или совершенные газы . Законы Б о й л я—М ариотта и Гей-Л ю ссака.
Уравнение Клапейрона
Под идеальным газом понимают воображаемый газ, подчиняющийся уравнению

Клапейрона, при этом область температур, чрезвычайно близких к абсолютному
нулю, из рассмотрения исключают. Реаль
ные газы при высоких температурах и ма
лых давлениях приближаются по своим свой
ствам к идеальным. Типичными представите
лями таких газов являются водород, азот,
кислород, воздух, благородные газы (прежде
всего гелий).
Как уже неоднократно отмечалось, урав
нение состояния однородного тела, к кото
рому в первую очередь могут быть отнесены
газы, находящиеся в состояниях, далеких от
сжижения, представляется в виде некоторой
функции от трех переменных:
F (P , v, t) — 0.
Уравнение состояния для идеальных га
зов удалось относительно просто устано
вить сначала экспериментально, затем и
теоретически при помощи предпосылок мо
лекулярно-кинетической теории вещества. Бойль и Мариотт установили, что для
совершенного газа, близкого к идеальному при постоянной температуре t , произ
ведение из давления газа р на его объем v есть величина, постоянная для данного
количества газа, т. е.
p v = p xv x = const.
По закону Гей-Люссака объем данной массы газа при постоянном давлении

пропорционален температуре, причем коэфициент объемного расширения газа а
одинаков и равен 1/273:
V = ^ о (1 ПРИ Р = const,
где v 0 — объем газа при 0°.
Если газ от начального состояния, характеризуемого объемом v 0 и давлением р0
при температуре t0 = Q° (фиг. 21), нагреть при постоянном давлении до темпера
туры t t то, согласно закону Гей-Люссака, газ в конце расширения займет объем
fro (1 + * 0 -
Если после этого газ расширять дальше при постоянной температуре t, то

.давление его уменьшится до величины р, а объем увеличится до величины v. При
Идеальные или совершенные газы 49
э~щк тел о виях для состояний газа, характеризуемых на фиг. 21 точками а и Ь, по

хадояу Бойля — Мариотта получим зависимость
ръ = рйъ0(1 + < х /) (64)
ШЛd
p v
Ро% = T + r t •
Последнее уравнение в сущности и является уравнением состояния идеального

газа. Оно устанавливает, что произведение из давления газа на его объем, делен
ное на бином расширения, есть величина постоянная.
Если нагревать газ при постоянном объеме, то уравнение состояния после
сокращения «а щ получит следующий вид (при v = v 0):
Я = Р о ( 1 +®^)>
т. е. для идеального газа коэфициент изменения давления при постоянном объеме
равен коэфициенту объемного расширения ос.
Закон Бойля — Мариотта можно представить иначе, если правую часть уравне
ния (64) разделить, а затем умножить на а:
p v = p 0v0а ( - i - + t "\.
Полагая /?0^0а = /? и — - t = T , получаем

О
С
pv = R7,
где T = 2 1 d - f - t .
Рассматривая процесс при постоянном объеме, нетрудно притти к заключению,
что по мере понижения температуры давление должно уменьшаться. Темпера
т у р а — 273°, при которой согласно уравнению /? = / ? 0 (1 -}-ос£) давление газа обра
щается в нуль, называется т о ч к о й а б с о л ю т н о г о н у л я .
Процесс, происходящий при постоянном давлении, характеризуется уравнением
# = <р0( 1 - | - а t). И в этом случае при t = — 273° v обращается в нуль — вывод,
равносильный утверждению, что при температуре абсолютного нуля вещество исче
зает. Отсюда ясно, что закон Бойля — Мариотта не может дать правильного решения.
Температура, отсчитываемая от точки абсолютного нуля, называется а б с о
л ю т н о й т е м п е р а т у р о й газа.
Уравнение состояния вида p v = R T называют также уравнением Клапейрона,
который его впервые предложил. При решении технических задач применительно
« процессам с газами, свойства которых близки к идеальным, принята следующая
размерность величин, входящих в эго уравнение:
Р — давление газа в кг/м 2;
v — удельный объем газа в м ъ!кг\
Т — абсолютная температура в градусах Кельвина;
R — работа при постоянном давлении, выраженная в килограммо-метрах и отне
сенная к 1 кг газа при изменении его температуры на 1°, т. е.
P v
R == - у - кгм)кг град. (65)
Величина R носит название у д е л ь н о й г а з о в о й п о с т о я н н о й . Она раз

лична для разных реальных газов и зависиит от их химической природы. Напри
мер, для воздуха величина R равна 29,27, для водорода 422,6, кислорода 26,47,
окиси углерода 39,26, паров бензина 10,86, паров воды 47,06 и т. д.
Для О кг газа уравнение состояния
py^G R T , (66)
где V — объем О кг газа.
so Термодинамика идеальных газов
При технических расчетах в некоторых случаях удобно пользоваться не одним

килограммом газа или G кг его, а количеством, численно отвечающим молекуляр
ному весу {1 данного газа. Массу газа в у. кг называют килограмм-молекулой
или молем. Если объем одного моля обозначить V ^ = ^ x v , то уравнение состояния
примет такой вид:
PVp = pR T = R ^T.
Отсюда газовая постоянная для одного моля, или так называемая у н и в е р с а л ь
н а я г а з о в а я п о с т о я н н а я , равна
Яц = • (67)
Из последней формулы видно, что для определения универсальной газовой постоян

ной достаточно установить величину объема моля. В связи с этим обратимся
к гипотезе Авогадро, которая утверждает, что „в равных объемах всех газов при
одинаковых температурах и давлениях содержится одинаковое число молекул*.
Допустим, что в объеме V0 при нормальных условиях содержится п молекул
газа. Пусть вес каждой молекулы будет т и вес атома водорода — а. Тогда можно
написать
/л = иа,
где р.— молекулярный вес газа.
Выражая объем У0 через удельный объем v 0, находим
V0 = nm v0 = n\iavQm
В объеме V0 любого другого газа содержится то же число молекул л, но вес
каждой молекулы будет тХл а удельный объем газа t?01:
У0 = п т ^ 01 = п ^ а ^ 01.
Это можно сказать и относительно любого третьего газа.
Сопоставляя написанные равенства, найдем
jA'Pq = [1^ 0! = const. (68)
Из этого уравнения следует, что объемы молей всех газов гри одних и тех же
температурах и давлениях равны или что объем килограмм-молекулы различных
газов есть универсальная функция давления и температуры. Вот почему газовой
постоянной одного моля R ^ присвоено название универсальной. В самом деле,
величина/?ц, вычисленная, например, по кислороду для давления Р = 10 333 кг/м ^
и температуры 6° С, будет для всех газов одной и той же:
п 10 333*22,41 оло / Л /сп ч
/?11 = -----27^------« 848 k z m j k z м о л ь град. (69)
Объем моля в среднем для принятых условий равен 22,41 м в / м о л ь . Из таблицы

объемов моля при 0°С и 760 м м рт. ст. видно, что разница между ними не велика..
Например,
Г аз Объем моля
в м г/ м о л ь
Водород . ............................................ 22,418
Кислород ........................................... 22,414
Окись у г л е р о д а ................................... 22,4084
Углекислота ........................................22,4146
А ц е т и л е н .................................................22,4109
Выше размерность универсальной газовой постоянной дана в KZMjhz моль град»
При других размерностях давления и объема будут иными также размерность н
численное значение универсальной газовой постоянной. Если, например р изме
рять в fcijcM1* a v в смьу то получим
7?^ == 84,8 кгсм\г моль град..
Основные законы идеальных газов 51
При измерении универсальной газовой постоянной в килокалориях

10 333-22,41
икал) кг моль град.
273*427
При помощи универсальной газовой постоянной, зная молекулярный вес газа,

легко определить удельную газовую постоянную для 1 кг газа:
848
ц у.
\
13. Основные законы идеальных газов и молекулярно

кинетическая теория строения вещ ества
В предыдущем разделе. основные законы для идеальных газов трактовались

как результат опыта и исследований, проведенных Бойлем, Мариоттом, Гей-Люссаком
и др. В суждениях и выводах об идеальном газе почти не приходилось касаться внутрен
ней структуры вещества и строить в этом направлении гипотезы. Однако существуют
теории, затрагивающие внутреннюю структуру вещества, и прежде всего м о л е к у
л я р н о - к и н е т и ч е с к а я т е о р и я , наиболее полно разработанная применительно
к идеальным газам. Под этими газами данная теория понимает вещества, состоящие
из идеально упругих молекул, между которыми не действуют силы притяжения.
Пространство, занимаемое молекулами, предполагают чрезвычайно малым по срав
нению с объемом пространства между молекулами. Молекулы распределены равно
мерно по объему, занимаемому газом. Они движутся хаотически в этом объеме,
соударяются друг с другом, а также непрерывно бомбардируют стенки сосуда,
в котором газ заключен. В результате ударов о стенки на них создается давление,
нормальное к их поверхности и равномерное во всех направлениях.
В кинетической теории газов доказывается, что удельное давление газа численно
равно 2/з кинетической энергии поступательного движения молекул, заключенных
в единице объема:
где р — удеЛьное давление;

п — число молекул в единице объема газа;
т — масса молекулы;
w 2 — средняя квадратичная скорость молекул.
Представим себе в простейшем случае сосуд в виде куба с ребрами длиной 1 м у
заполненный идеальным газом. Молекулы 1аза движутся в разных направлениях,
соударяясь друг с другом и ударяясь о стенки сосуда под различными углами
встречи. Ударами молекул друг о друга можно пренебречь, так как молекулы
абсолютно упруги и при ударе лишь обмениваются скоростями.
Рассмотрим, какое действие производит на стенку сосуда молекула /, двигаю
щаяся со скоростью Wi . Скорость Wi может быть разложена по трем составля
ющим, параллельным граням куба:
W iX) W ty И W iz.
При движении параллельно грани х молекула ударится в нормальную к этой

грани стенку со скоростью w-ix и при вполне упругой стенке отразится от нее,
причем приобретет ту же скорость, но противоположного знака. В этом случае
изменение количества движения составит
mWix — (— mwix) = т [WiX—( — Wix)\ = ^rnwiX)
где m — масса любой молекулы.
После удара о противоположную стенку куба молекула отразится от нее и,
снова пройдя путь в 1 м, опять встретится с первой стенксй. Таким образом в
Wix
1 сек. эта стенка получит от данной молекулы ударов.
52 Термодинамика идеальных газов
Суммарный импульс сил на единицу поверхности от общего числа молекул9

заключенных в 1 м н9 составит
Р х = ^ 2 m w i x = ^ m w ^ .
Рассматривая составляющие скорости данной молекулы, параллель мае ребрам

у и z куба, и распространяя решение на все п молекул, найдем:
Так как давление, оказываемое газом на стенки сосуда, одинаково, то можно

написать
Рх — рг — Ру — Р•
Итак, удельное давление газа на стенки сосуда
Р= -д - (Рх+ Ру+ Рг) = у т2 ® ? ’
так как
Из формулы видно, что удельное давление р представляет произведение из Ve

массы молекулы на сумму квадратов различных скоростей общего числа п молекул,
заключенных в единице объема. Эго затрудняет использование полученного резуль
тата, поэтому для практики вводят среднюю квадратичную скорость w t которая
определяется из соотношения
Отсюда
следовательно
Из последнего выражения нетрудно получить приведенное выше уравнение (71)

В этих расчетах использована простейшая форма сосуда, что дало возможность
сократить выводы. Можно показать, что полученный результат справедлив и для
сосуда любой формы.
Уравнение (71) является основным для газов, так как в нем воплощается идея
механической структуры газообразного вещества, представляемой в виде материальных
точек, находящихся в вечном хаотическом движении — перемещении. При помощи
этого уравнения может быть определена средняя квадратичная скорость -шдля лю
бого газа при заданных физических условиях.
Действительно, из уравнения (71) легко найти
где пт = “ — масса 1 л/3 газа.

S
Основные законы идеальных газов 53
Тогда
W Zpg
- /
Если для водорода при нормальных условиях у = 0,0899, то

^ 3* 10333*9,81 _ 10/)Л
w У 0,0899 ~ 1840 Щ сек.
Для кислорода в тех же условиях 460 Mjcefc.

Кроме приведенных предположений о структуре идеального газа и хаотическом
движении молекул, кинетическая теория связывает скорости молекул еще с темпе
ратурой газа. Чем выше температура, тем больше скорости молекул и их средняя
квадратичная скорость, тем больше также давление газа на .стенки сосуда и средняя
кинетическая энергия молекул. Если средняя кинетическая энергия одной молекулы
mw2
— 2— » т0 кинетическая теория предполагает
mw2
~2~
где а — коэфициент пропорциональности, а 7 — абсолютная температура.

При Г = 1° К
mw2
Приведенная предпосылка дает возможность легко получить закон Бойля-Мариотта

аналитическим путем. Действительно, умножая основное уравнение (71) на какой
угодно объем газа V , получаем
mw2
2 У
где N — n V равно числу молекул в данном объеме газа.

mw 2
Заменив —-— на аТ, легко найдем
P V = - f - N aT, (73)
откуда нетрудно установить, что при Т = const

р V — const.
Последнее уравнение представляет закон Бойля— Мариотта, полученный чисто
экспериментальным путем до разработки кинетической теории газов.
Закон Гей-Люссака получается из уравнения
р V = -у- N а Т,
в котором необходимо положить р = const. Перенеся все постоянные величины в

правую часть уравнения, а переменные — в левую, найдем
V Na
= const,
т Р
что вполне соответствует полученному ранее чисто экспериментально уравнению
V = V 0( l+ a t) .
В дальнейшем не составит труда подтвердить на основе кинетической теории
газов также уравнение состояния или уравнение Клапейрона. Для этого следует
исходить из уравнения
pv = паТ.
Термодинамика идеальных газом
Действительно, для удельного объема какого-либо газа нетрудно установить

постоянство величины 2/в па, так что уравнение Клапейрона для 1 кг газа напишется
в обычном, установленном практикой виде:
P v ]= R T .
Для 1 моля газа, согласно кинетической теории, получим
PV^. = A N & T . (75)
Имея в виду правило Авогадрэ о том, что объем моля для всех газов при одних
и тех же физических условиях, т. е. при одинаковых давлениях и температурах,
одинаков, легко по приведенному равенству установить, что и число молекул N,x
при этих условиях будет одно и то же. Следовательно, уравнение Клапейрона для
1 моля получает известный вид:
PVp = Т.
Принимая во внимание предыдущее, можно написать
я = 848 (76)
или
Величина k представляет собой универсальную константу Бэльтцмана:

k = 1,37 • 10 16 эрг/град.
Даже по приведенным кратким выводам можно судить о наглядности и большом
<научном значении методов кинетической теории.
14. Смеси идеальных газов. Закон Дальтона. Газовая постоянная смеси

При решении технических вопросов приходится обычно иметь дело не с одним
«каким-либо газом, а со смесью газов. Поэтому важно установить некоторые со
отношения для расчетов с газовыми смесями.
При сжигании топлива в топках котлов, печей, в цилиндрах двигателей внутрен
него сгорания получаются продукты сгорания в виде газов, в которые входят
главным образом следующие составляющие: углекислота, окись углерода, азот,
кислород, пары воды, а иногда и незначительное количество водорода и высших
углеродов. Допустим, что имеется смесь газов, занимающая объем V при темпера
туре Г. Весовые количества компонентов, входящих в данную смесь, соответственно
будут G*, G2, G3, . . . и т. д., так что вес смеси
О = Ох 4 - G2-f- G3 + . . .
По закону Дальтона давление, под которым смесь находится, равно сумме
парциальных давлений отдельных газов, ее составляющих Ч Парциальным
называется давление, которое имел бы данный газ, входящий в смесь, если бы он
один занимал объем V всей смеси.
Принимая размерность давления в кг/м 2, получаем
Р = P j - f - P 2 -f- Р 8 ,
еде P v P 2t Р3у. . . — парциальные давления.
Если Vl9 V2, Vv . . . — объемные содержания составляющих газов в смеси, то
Р 1 • Р 2 *^3 • • *= ^ 1* ^ 2 * V%. . . 1
1 Необходимо иметь в виду газы, химически не реагирующие друг с другом.
Смеси идеальных газов 55
Для каждого компонента смеси справедливо уравнение состояния Клапейрона,

поэтому можно написать:
Я2К = 0 2/?2Г;
P 3V = G , R BT;
Складывая левые и правые части этих уравнений, находим:

+ Я3 + . • • )V = (G i# i 4" <V?2“b б 8/?3 + *..) Т
«ли
p v = (О,/?! + С2/?2 + G3/?3 + . . . ) Т.
В то же время для смеси, которая подчиняется уравнению Клапейрона, можно
также написать:
P V = GRT.
Приравнивая правые части последних выражений, получаем
GR = G^ + G2R 2 + Gj/?3 4 - • •. 1
откуда газовая постоянная смеси
GjRi 4* G2R2 *4" G<j#3 *+■...
R
G
*или
R = 4-&^2 4" ft#. 4" • • • >
где g u g 2, ... *— весовые соотношения газов в смеси;
f t + f t + f t “К • • =
Парциальные давления можно определить из следующих условий:
P V — GRT;
Pi _ G1R1 .
Р ~~ GR 9
Р1 O1R 1 .
GR ’
G2/?2
GR
Ш T. JL
Иногда смесь газов задается не в весовых долях, а по объемам составляющих
газов при давлении Р и температуре Г. В таких случаях парциальные объемы
подучаются по закону Бойля — Мариотта для каждого газа. Если парциальные
объемы 1 обозначим Уъ V2y Vz, .. . , то объем смеси
V = V 1+ V t + V t + . . . ; (78)
P V 1 = Р х V; P V 2 = P 2V; P V g = Р 3У; . . . ,
где Р2, Р 3 . . . — парциальные давления.
Если объемные соотношения соответственно обозначить через r v 2» ' 3» • • • у то
V i . Го
, =_ V 2 _ _ v s
r± = V V r%= V
' l + Г. + ' . + ••• = 1.
1 П а р ц и а н а л ь н ы м и называются условные объемы, которые занимали бы отдельно
составляющие газовой смеси, находясь под тем же давлением, что и смесь.
Между весовыми и объемными соотношениями получается следующая простая

зависимость для какого-либо газа в смеси:
On YnVn _Р_ r )tn

rnt
G — -tV — R n n f*
где Gn, ул, Vm Rni rn, ц.л — парциальные величины.

Последнее соотношение вытекает непосредственно из гипотезы Авогадро, кото
рая гласит, что удельные веса газов, находящ ихся при одинаковых температур
р а х и давлениях, прямо пропорциональны м олекулярны м весам. Это равносильно
утверждению о равенстве числа молекул любых газов в равных объемах при оди
наковых физических условиях, что позволяет написать выражение для газовой по
стоянной, исходя из объемных соотношений.
Действительно, если
Й + Й Т Й + — 1,
то после подстановки равенств (7 9 ) получаем:

1 я_ . _ К_>г . _ J. (80)
Rt '' /?, - Rs Л ^ ------- *’
R ( Л, + "Л7 "Т R3
(8 1 )
/? = ---------------- — ----------.
Г1 Л. Г2 4- 4.
■ л Г + л , + л, + -
Для определения парциальных давлений исходим из объемных соотношений ш

закона Бойля— Мариотта:
Pi___ _Vi V2 г2 и т. д.,

Р ~~ V V
откуда
РJ Pr 1 , Р 2 Р^2 *у*
Кажущийся молекулярный вес смеси определяется при помощи универсальной

газовой постоянной, если известна газовая постоянная смеси /?г:
8 4 8
<А
Рс *
Иногда имеется необходимость определять газовую постоянную смеси, исходя

из молекулярных весов р,2, |х3 и т. д. и объемных соотношений г*, r 2, rs и т* д .
В таких случаях, пользуясь приведенными соотношениями, находим:
g-i 4 - * r2 + g 3 + - - ' = 1;
Г1 + “ {X Г2- +' ft = 1;
l1! Г1 Ч- ^ 2^2 W s + • • • ^ Iх*
При помощи формулы (83) получаем газовую постоянную:

848
( 84 )
\hTl + “1“ М'З'З + • • •
Термодинамические коэфициенты 57
15. Термодинамические коэфициенты. Теплоемкости идеальных газов

и их смесей. Энергия идеального газа
Так как идеальный газ представляет собой вполне однородное тело, то на
основании уравнения состояния P v = R T , принимая во внимание формулы (4), (5)*
и (7), находим
dv ____ R ____ v др ____ R ____ Р
Подставив найденные величины в формулу

др dt dv ____ _______
dt dv др *
получим
Р Т dv __
Т v др ~~ 1>
откуда
dv v
~дУ ~ Р~ *
Скрытая теплота изменения объема по формуле Клапейрона
Й = л г - ^ = л 4 г = лр- (85>
Скрытая теплота изменения давления
b = — A T - ^ f - = — A Rp = — Av. (86>
Для идеальных газов, как это нетрудно заключить из уравнения состояния,

частные производные теплоемкостей по давлению ср и соответственно по объему
cv дают нуль. Действительно, согласно уравнению Клапейрона, v и Р линейны от
носительно температуры, поэтому при соответственно постоянных Р и v
Физический смысл п оследах выражений заключается в том,что они устанавли

вают для идеал*ных газов независимость с9 и cv соответственно от давления и
объема при Т = const. Разность между теплоемкостями при постоянном давлении
и постоянном объеме получается по формуле.
cv = A T dv _____ &1 S V — AD ( 88 )
dT дТ ~ Т Т — ЛН9
Поскольку кажлый реальный газ можно считать близким по свойствам к идеаль-

ному постольку можно принимать постоянными его теплоемкости cv и ср , как и<
разность ср — cv, при постоянном^ для данного газа. В дальнейшем будет пока
зано, что если для действительных газов можно пренебрегать изменением величины
теплоемкости в зависимости от давления и объема, то изменением температуры*
пренебрегать нельзя. Опыт показал, что в практических случаях теплоемкости газов
зависят от температуры, следовательно, с этим приходится считаться при расчетах,.
Теплоемкости, отнесенные к 1 кг газа, как уже говорилось, называются у1;ель~
ными теплоемкостями.
Теперь введем понятие м о л я р н о й т е п л о е м к о с т и 1. Под молярной теплоем

костью понимают количество теплоты, которое необходимо сообщить 1 молю
газа для нагревания его на 1°, при этих условиях
848
Кр — \, x v — М/? = 427
откуда можно заключить, что разность молярных теплоемкостей при постоянном
давлении и постоянном объеме есть величина постоянная. Для удельных теплоем
костей
1,935
•X
Обозначив отношение теплоемкостей
(91)
«найдем молярную теплоемкость

{лcv ‘k — 1) = 1,985 ;
(лcv = ккал моль град. (92)
гС 1
Иногда в технических расчетах удобно пользоваться объемными теплоемкостями.
Обозначив через с удельную теплоемкость и через у — удельный вес газа, опре
делим величину объемной теплоемкости:
С = ҳс кка л!м ъ град (93)
&1ли, после деления молярной теплоемкости на объем моля,
r
(94)
Vp. *
Тогда при 0° С и 760 м м рт. ст.
г № (95)
u ~~ 22,4 * ’
при 15° С и 1 ата
° 24,4 * *
Следует отличать объемную теплоемкость в процессе сообщения теплоты при
р =а const от объемной теплоемкости при v — const. Для этого в обозначения
теплоемкости вводятся буквы р и v, т. е. пишут Ср и Cv.
Найдем разность объемных теплоемкостей:
при 0°С и 760 мм рт. с г.
Ср — Су—у (£р Cv) tA R ,
с р — С0= |Л {срп ~ = - ^ - = 0 ,0 8 8 6 ;
22,4
при 15° С и 1 ата
__р* ( с р Су) 1,985
0,0815.
Uv~ 24,4 24,4
Теплоемкость газовой смеси определяется по теплоемкостям составляющих ее

сазов на основании данных весовых или объемных соотношений.
Удельная теплоемкость смеси:
Ч“ ^ 2С2 Ч~ £Уз * ** (97)
1 Во многих руководствах можно встретить термин „молекулярная теплоемкость*, но

в данном случае его нельзя признать отвечающим существу вопроса.
* Объемы Vy. 22,4 м 8 и 24,4 мв определены по уравнению
PV р. = 8487
„для указанных физических и технических условий.
Термодинамические коэфициенты 59
Объемная теплоемкость на 1 m z:
С = / i Q - f - г2С2 4" гз^зН” • • • (98)
Молярная теплоемкость:
К = + r 2^2C2~Ь r3tVa + ••* (99)
Приведенные соотношения и формулы дают возможность вычислить величину
теплоемкости данного газа или смеси газов.
Выше отмечалось, что теплоемкости технических газов, которые по своим
свойствам только близки к идеальным газам, зависят о г температуры и что это
приходится учитывать при вычислениях. Формулы (91) и (92) дают отношение
теплоемкостей k. Величина k t как установил опыт, не постоянна, а изменяется в за
висимости от физической структуры молекулы газа и в основном от числа атомов,
входящих в молекулу. Например, по Юсти, при / = 0°С:
Газы k Wv i,c p
Одноатомные . . , 1,67 2,98 4,98
Двухатомные (СО) 1,41 4,96 6,96
Трехатомные (С 0 2) 1,33 6,62 8,61
Внутренняя энергия идеального газа, согласно первому закону термодинамики,
выразится как полный диференциал:
du = h q — А Р dv.
Заменив на cvd T - \- a d v для газа, подчиняющегося уравнению P v = R T t най
дем после подстановки А Р вместо а:
d u = cvd Т - |- А Р d*o—A P d v = cvd T .
Так как теплоемкость cv для идеального газа— величина постоянная, то очевидно,
что внутренняя энергия единицы массы газа не зависит от давления и объема, а
зависит только от температуры или же является функцией только температуры:
U = cv Т + const. (ЮО)
В этом и состоит закон Джоуля, подтвержденный Реньо и Томсоном и дока
занный многократными опытами с реальными газами. Последние, конечно, дают
известные отклонения от закона Джоуля, однако эти отклонения становятся менее
ощутительными по мере увеличения температуры испытуемого газа. Об этом гово
рят результаты опытов Томсона и Джоуля с воздухом, кислородом, азотом, водо
родом, углекислотой и другими газами.
Молекулярно-кинетическая теория газов, рассматривая идеальный газ как меха
ническую совокупность молекул в виде материальных точек, приписывает каждой
такой точке лишь возможность поступательного движения. Это движение молекула-
точка может осуществлять одинаково во всех направлениях, она имеет, как принято
говорить, три степени свободы — она одноатомна. Если же молекула двухатомна,
то она движется не только поступательно, а имеет еще и вращательное движение
вокруг общего центра тяжести, который находится на линии, соединяющей две
молекулы-точки. Такая молекула имеет пять степеней свободы, из них дополнитель
ные две степени определяются двумя углами, которые образуются линией, соединяющей
молекулы, и осями координат. Для сложных молекул трех- и многоатомных газов
положение в пространстве определяется тремя направлениями и тремя углами
с осями координат, следовательно, такие молекулы обладают шестью степенями сво
боды. Чем сложнее молекула газа, тем больше, повидимому, отклонений в опытных
данных от предпосылок кинетической теории.
С точки зрения классической кинетической теории поступательная энергия дви
жения одной молекулы идеального газа, согласно основному уравнению, предста
вляется так:
/иш2 3
“ 2"~ ~2
(101)
Для одной степени свободы знергия поступательного движения выразится

2
2
kT .
Так как в идеальном газе отсутствуют силы взаимного притяжения, то молекулы
обладают лишь внутренней кинетической энергией, расходуемой на получение опре
деленной температуры газа. Внутренняя потенциальная энергия, или, как иногда
ее называют, э н е р г и я д и с г р е г а ц и и , в данном случае отсутствует, т. е. равна
нулю.
Если считать, что в идеальных газах запас внутренней энергии пропорционален
числу степеней свободы молекулы, то для 1 моля газа
Up = A N ^k Тi, (102 )
где i — число степеней свободы молекулы газа.

Так как
R ^ = h Tpk = \iR ,
то
LV= -\-Ay.RTi 7Y= 0,992572. (103)
Итак, внутренняя энергия идеальных газов тем больше, чем сложнее молекула
и чем выше температура газа. Это всбщем подтверждено опытным путем. Имея
в виду, что
получим
^ = 0,9925/«/. (104)
Следовательно, молярные теплоемкости ^cv для идеальных газов имеют числен
ные значения, близкие к числам степеней свободы данного газа, и тогда молярные
теплоемкости
(105)
Действительно, сопоставление выводов кинетической теории газов с данными
опытов дает довольно близкие совпадения, что показано ниже (размерности
в т ал)м оль град):
Газы \u v рСр
О дноатомны й.......................................................... 3 5
Двухатомный ................................................. • . 5 7
Трех- и многоатомный..................................... 7 9
Эти значения могут быть приняты для приближенных расчетов.

Численные величины молярных теплоемкостей получены с учетом необходимости
поправки на сложность движений трех-и многоатомных молекул согласно предста
влениям кинетической теории газов. Значительное расхождение между значениями
вычисленными и практическими для этих белее сложных молекул гож рит о недо
статочности предполежений, которыми оперирует классическая ьинетичесьая теория.
Тем не менее изложенное выше подтверждает плодотворность ее методов.
16. Количество теплоты и приращение энтропии для элементарных

процессов с идеальным газом. Энтальпия.
При математическом сопоставлении законов термодинамики получено шесть
основных урағнений. Принимая во внимание уравнение состояния идеальных газов
P<9 = R T , заменим входящие в указанные уравнения частные производные со
ответствующими величинами.
Количество теплоты и приращение энтропии 61
Так как
dp _ Р R
дТ 7 ' v ’
то
bq= Cf4 Т -f- A P d v ;
bq= cvd T -(- A R T d ln v y (106)
а так как
dv v R
~dT~ ~T~ ~P~ *
TO
bq= cpd T — AvdP;
(107)
b q ^ C p d T — A R T d In P.
Известно также, что
dT _ T dT _ _ T
dp P И dv v
Тогда согласно третьему уравнению (62) после подстановок, найдем:
b q = T (cvd In Р + cpd In v) =
= 7 7 /ln (P W /> ). (108)
Соответственно для энтропии получаем:
d s = c vd In Г -f- A R d In v ; )
d s— cpd In T — A R d \n P \ 1 (109)
d s — d In [ f f v v c p ) . J
Таким образом, приведенные уравнения служат для решения задач с идеаль

ными газами или газами, которые по своим свойствам к ним приближаются.
Для процессов, протекающих при v = const, удобно пользоваться выражениями
(106) для отыскания q и величины изменения энтропии. Так как в этом случае
d v = 0 , то
bq= cvdT; d s = c vd ln T .
Для процессов, протекающих при постоянном давлении, из формулы (107) по
лучаем
bq^CpdT; d s = c pd l n T .
При изотермических процессах 7 = const и d l = 0, поэтому элементарное
количество теплоты для этих процессов определяется из формул (106) и (107), а
приращение энтропии — из формул (109), которые примут вид:
bqÂ P dv; \
o q = — A vd P ; ( 110)
d s = A R \dn v;
d s —— A R d In P .t
Графическая интерпретация значений P d v и vd P , а также их интегралов дана
на фиг. 22 и 23.
При адиабатических процессах bq = 0, следовательно,
ds — 0 и 5 = const. (Ill)
Ниже вводится в рассмотрение тепловая функция Гиббса, получившая по пред
ложению Камерлинг-Оннес термин э н т а л ь п и я . В инженерной практике ее раньше
называли теплосодержанием, но этому названию следует предпочесть термин
„энтальпия*. Функция Гиббса нашла большое применение в технических расчетах.
Для 1 кг газа энтальпия представляется формулой

i = и -\- Apv, (112)
в которую входит выражение внутренней энергии и произведение из давления на
удельный объем газа. Как внутренняя энергия, так и произведение p v являются
функциями состояния, следовательно, и энтальпия, обозначаемая обычно буквой /,
тоже является функцией состояния тела.
Пусть в начальном состоянии газ имел энтальпию
h “ ио~4~ (ИЗ)
а в конечном состоянии, в результате сосбшения ему тепла извне,
^ = 1 иг -\- A P t v v
Приращение энтальпии будет

t i i — if)-
Р Р
Так как энтальпия является функцией состояния, то величина — /0) зависит

не от пути, по которому совершается переход, а исключительно от крайних
значений функции. Измеряется эта величина в кка л/кг, Диференцируя формулу
( 112), находим
d i= d u -f- A d (Pv).
Но
d u — bq — А Р dv,
следовательно,
d i— c>q-\-AvdP,
откуда видно, что di больше bq на величину AvdP. Графически величина v d P
представлена на фиг. 23 площадью элементарного цикла d 9 a, b, с, d .
По уравнению первого начала, выраженного формулой (107), было получено
bq—Cp d T — A v d P .
Заменяя этим значением элементарное количество теплоты в выражении d i, по

лучаем
d i~ c pd T — A v d P - j- A v dP
или
di—CpdT.
Процессы с идеальными газами 6$
» I
Если изменение состояния газа отвечает изменению его температуры от Tt до 7 2г

то приращение энтальпии будет
Тщ
h — *1= f ср dT.
Гг
Последние два выражения показывают, что приращения энтальпии идеаль
ного газа можно находить, как теплоту в изобарическом процессе. Поскольку
в случае идеального газа ср не зависит от давления, то и приращение энтальпии
зависит лишь от предела изменения температур. То, что приращение энтальпии
может определяться, как теплота процесса при /7 = const, хорошо подчеркивает
несоответствие термина „теплосодержание". Слово „теплосодержание* говорит о-
запасе теплоты, тогда как энтальпия означает в н е д р е н и е т е п л о т ы , если так
можно выразиться — „втепление", что больше характеризует процесс сообщения
теплоты, которая вообще рассматривается как форма проявления, перехода энергии.
17. Процессы с идеальными газами. Цикл Карно для идеальных газов
Изменение состояния идеального газа может происходить под воздействием*

теплоты или механической работы, при этом внешняя теплота может со
общаться газу или от него отниматься, а механическая работа может производиться
внешними силами или же получаться вследствие увеличения объема газа. Возможны
также условия, при которых сообщение теплоты не сопровождается изменениями
объема газа, так что внешняя работа отсутствует, или же условия, когда при*
наличии внешней работы нет ни притока, ни отдачи теплоты.
Комбинации количественных соотношений между участвующим в процессе внеш
ним теплом и внешней механической работой могут быть весьма разнообразны.
Формулы, выражающие первый и второй законы термодинамики в связи с уравне
нием состояния идеальных газов, дают возможность получить#необходимые расчет
ные соотношения в каждом случае. Остановимся прежде всего на типичных про
цессах изменения состояния идеального газа.
К числу типичных процессов относятся: изохорическйй, или процесс при по
стоянном объеме; изобарический, происходящий при неизменном давлении газа;
изотермический, при котором температура газа остается постоянной, и, наконец,
процесс адиабатический, который происходит без теплообмена с внешней средой.
Многие технические процессы весьма далеки от перечисленных и могут быть от
несены к группе так называемых п о л и т р о п и ч е с к и х процессов, на которые
не будем накладывать ограничения в виде постоянства объема давления и темпе
ратуры. Более точно эти процессы будут определены ниже.
При рассмотрении процессов будем относить все выводы к 1 кг газа.
Изохорический процесс
Для изохорического процесса (фиг. 24) характерной особенностью является по

стоянство удельного объема. Допустим, что начальное состояние 1 кг газа характе
ризуется точкой А на плоскости P O v с параметрами P 1v 1 и Тг. При сообщении
газу теплоты его состояние изменяется так, что новыми параметрами будут P ^ v t
и что определит расположение точки В на плоскости.
Для обоих состояний газа справедливо уравнение Клапейрона, поэтому для*
А (Р1г Vi, Tt)
а для B (P i t v v 7 t)
P.1v l — R Г,.
Деля первое уравнение на второе, получаем

_ ri .
(П 4 )
Работа, совершаемая газом, в данном случае будет, очевидно, равна нулю, так
«как d*v =з 0 . Следовательно,
2
l = j p d v = 0. (115)
1
«Изменение внутренней энергии:

2
И2— И1= § Cvd T = Cv ( T2 — 7l)- (116)

1
Количество теплоты, притекающее к газу, согласно первому закону термоди

намики, будет равно изменению внутренней энергии:
2
7 = и 2 — и, -)- A § P d v = u 2 — u1= c v (Ti — Тг). (117)
1
Изменение энтропии:
d s = c vd In Т -(- A R d In v .1
Так как const, то
Ъ.
П
или в десятичных логарифмах
$2 — ?! = 2,303 \g ~ Y ~ . (ц д )
На фиг. 25 изображен изохорический процесс в координатах 7s; в данном слу

чае он представляется логарифмической кривой.
Остановимся кратко на физической сущности полученных формул. Формулой (114)
устанавливается, что в процессе при постоянном объеме повышению или понижению
температуры соответствует прямо пропорциональное изменение давления. Формулы
«(116) и (117) подтверждают, что все участвующее в процессе тепло идет на изме
нение внутренней энергии газа — именно внутренней к и н е т и ч е с к о й энергии.
Притоки теплоты при <p = const, как видно из фиг. 25, связаны с повышением
Процессы, с идеальными газами 65
температуры и ростом энтропии, а охлаждение газа, наоборот, — с уменьшением

обоих параметров. В координатах Ts площадь диаграммы, ограниченная кривой А В ,
крайними ординатами и осью Os, выражает теплоту, участвующую в процессе, н
равное ей изменение внутренней энергии.
Изобарический процесс
Изобарический процесс характерен тем, что для него Р = const. Рассуждая,
как в предыдущем случае, найдем (фиг. 26):
для А (Рх, v v Tj)
p l*>l = ■RT{,
для В ( Р г, ®2, 7„)
>3
ll
>*
2k. — Tt (119)
»2 T2 •
Работа при изобарическом процессе

2
l = l P d v = Р, (®2 — V,) = R (Тг — Г,). (120)
При Г2 — 7", = Г
/ = R кгм/град кг.
Изменение внутренней энергии:
и2 — U1—cv (Т 2— 7\). ( 121)
Количество теплоты, сообщенное газу:
д = и 2 — иг -\- A l= c v (Г, — 7^) + A R (Т2 — Т1) =
= {cv + A R ) (Г2 - 7i) = Cp (Т2 — Г,). 022)
Этот же вывод может быть получен из уравнения
bq= cp d T — A v dP.
Имея в виду, что d P = 0 и d g = cp d T , найдем
Ч ~ ср (Т2 7^).
d s= c p d \v iT — A R d In P .
При P —const
S2 -- S1~Cp In
Термодинамика идеальных газов
или
s3 — $ ,= 2 ,3 0 3 ср lg ь . . (123)
11
Изобарический процесс в энтропийной диаграмме представляется логарифмиче
ской кривой. 1 а фиг. 27 изображены изохора А В ' и изобара А В . Очевидно, для
одних и тех же пределов температур изменение энтропии для изобарического про
цесса больше, чем для изохорического, так как
Ср > C v.
Энтальпия в случае изобарического процесса выражается

, di
/3 — 1\— ц и a s = — .
Если изобарический процесс является одновременно и изотермическим, то вто

рое из этих двух равенств укажет на лиьейн}ю зависимость между i и s. Это
в действительности и наблюдается, например, у тел, испарение которых протекает
при определенном давлении и соответствующей температуре.
Оценивая полученные результаты с точки зрения существа процесса, сбратимся

прежде всего к формуле (1)9). Эта формула определяет отношение объемов через
отношение температур. Увеличению объема отвечает прямо пропорциональное воз
растание температуры, и, наоборот, уменьшению объема соответствует снижение
температуры. Механическая работа (см. фиг. 26) эквивалентна площади, ограни
ченной прямой АВ, крайними ординатами и осью Ov.
Теплота, подводимая в процессе, как видно из формулы ( 122), соответствует
изменению энтальпии газа. Теплота, участвующая в процессе (см. фиг. 27), экви
валентна плсщади диаграммы, ограниченной кривой АВ пропесса P = c o n st, край
ними ординатами и осью Os. При сообщении теплоты объем газа возрастает,
энтропия увеличивается; при отнятии тепла температура и энтропия убывают.
Изотермический процесс
На фиг. 28 в координатах p v изображен известный из цикла Карно изотерми
ческий процесс, характерной особенностью которого является T = const, Для любого
состояния газа применимы уравнения Клапейрона, а имение:
для А ( Р 1У Т)
P iV ^ R T ;
для В (Р 2, ^ 2, Т)
P2v 2^=RT,
f i _ __ lb.
Процессы с идеальными газами 67
откуда
или вообще
P ^ = c o n st. (124)
Построение изотермы может быть выполнено очень просто. Из точки Л (фиг. 29)
проводят две прямые параллельно осям координат, а из начала координат — пучок
лучей, который пересечет прямые в соответственных точках. Проведя из точек
пересечения каждого луча прямые, параллельные осям координат, найдем точки,
принадлежащие изотерме, как точки, отвечающие положительной ветке равнобокой
гиперболы. Из фиг. 30 нетрудно заключить, что треугольники ОЪ2Ьх и Осхаг
подобны, следовательно,
с\<*\ 0 а 1.
b% b\ ОЬх
Гак как
с*Ьг Р 2>
р в
“V" iwâiui
Т, (
\
I5
I
)I
•
I
I
I
I
I
Фиг. 31
то
_ _‘'•I
Рл Vo
P 1v 1= P 2v r —c onst.
Работа при изотермическом процессе определится после замены Р в выражении

\ pv<
/ = J р dv начальными условиями Р = ■■ :
f 1п^
1 1 .) V 1 1 Z’j
или
/ = Р Л In А . (125)
Изменение внутренней энергии при условии, что 7"= const, равно нулю,
и„ — u1=icv (Ti — T j)— 0.
Количество теплоты, сообщаемое газу, расходуется полностью на совершение

внешней работы:
q = А Р ^ , In- 2- —А Р лУ^\ й^~ .
^ 1 1 V, 1 1 Го
ds.=cvd In 7^-4—A R d In
при d T ~ 0
. r. i Vo q
•S2 — 5i==i4/? ln -^ - или — si= y- *
На фиг. 31 в координатах Ts изотерма изображена линией, параллельной оси Os.

При условии постоянства температуры энтальпия, как и внутренняя энергия, остается
постоянной и ее приращение равно нулю. Так как изменение внутренней энергии
в изотермическом процессе равно нулю, то вся внешняя теплота q эквивалентна меха
нической работе I. В изотермическом сжатии при затрате механической работы
A l= q . Механическая работа в диаграмме pv (см. фиг. 28) эквивалентна площади,
заключенной между изотермой А6 , крайними ординатами и осью Ov. Теплота q
в диаграмме Ts (см. фиг. 31) эквивалентна площади прямоугольника, образован
ного крайними ординатами, изотермой А В и осью Os.
Процессы, связанные с увеличением объема, сопровождаются ростом энтропии,
а с уменьшением объема — падением энтропии.
Для определения q, I и \s2 — sx\ при помощи десятичных логарифмов могут
быть использованы следующие формулы:
I = 2,зоз/>1 ig J ; q = 2,303A P xv x lg g ;
I = 2,303^!®! lg р 1 q = 2,303A P 1v 1 lg ;
■*2
/= 2 ,3 0 3 tf r ig - ^ - ; q = 2,303ЛЯГ lg j j - ;
/= 2 ,3 0 3 /? r ig g - ; <? = 2 , 3 0 3 / l / ? r i g ^ ;
2.303Л/? lg ;
2,303ЛЯ1&§ ;
*2
s„
Адиабатический процесс
Характеристиками адиабатического процесса являются bq—О и s —const (ds =

= 0). Согласно тождеству (108),
bq = Td\n (vcpP c*).
что при %q— 0 дает
r a i n [v ep p cv ) = о.
Но так как Т ф 0 , то
d In 0, (126)
откуда
V ер P ^v = const.
Обозначив, как было принято, отношение
Срф через k , получим
P vk ~ const. (127)
Последнее уравнение и будет уравнением адиабаты в параметрах Р и v: его
называют также уравнением Пуассона; показатель адиабаты для двухатомных газов
£ = 1 ,4 1 .
Для любой точки кривой, характеризующей адиабатическое изменение состоя
ния газа (фиг. 32), поименимо уравнение Клапейрона.
Для А (Р и Тг)
Р 1'У1= /?Г1;
для В (Р2, v2> 7 2)
Р<2®2 ~ R T 2,
Pi Vi Тг
P2V2 То '
По уравнению адиабаты
р2 _ или — __ Л
Vo
Я
Р\ *2* *1
Я2
Отношения температур ~ могут быть выражены

к V
\
через отношения соответствующих давлений или \
объемов:
6-1 О-
N
Р ,\ к ? ------i--------------- >0
Р2щ Р,Р,К я,
h
Л Рм L
Р,Р-1к Р
1— PJ (128)
J___ L *
v\v^ к- 1
Р&Ъ (129) Фиг. 32.
h P î ©
Работа в адиабатическом процессе, т. е. при %q = 0 и q О, производится за
счет изменения внутренней энергии газа. Действительно,
и2 — их ~j~“ А I = О,
и2 — ил = — AL или их — и2 — А1. (130)
Изменение внутренней энергии, как обычно, определяется по формуле
и,~«, = cv ( T 2 — T J .
Так как
сV л/?,
го при
с AR
* = *, cv ( k - 1) = Л/?, с.
Cv
получаем:
AR (Т2 - 7\) (131)
и, 11 \ к —1
Щ— 1,т _Щ— и2
Л
... R (п ~ т2) _ р гу х - р 2у2 (132)
к —I к- 1
70 Термодинамика идеальных zaaos
Это же выражение работы можно получить, найдя элементарную работу

d l — Р dv из уравнения адиабаты. Действительно,
P vk — const,
k P v k~ ld v - { - v kdP =- 0.
Сокращая на находим
kP d v -f- v dP = 0
или
k P d v — P d v + d (P v) 0,
или
(k — 1) P d v - f d ( P v ) ^ 0,
Г
Отсюда легко определить элементарную работу:
Р dv = d (Pv) .
k— 1 ’
/ P ^ l — P2P2
( P dv =
1 £—1
Наконец, работа адиабатического процесса может быть

определена непосредственным интегрированием выраже-
2- «. L
ния I при подстановке Р из уравнения P XV\ = P v :
1
1
l = j* P d v ^ P xv \ p r fjv -b d v ^
Vk—\
l P \A P 2V2 ] Pi»i - /^ 2 _ Д ( Tj - Г2)

г- ? " 1 t * ? " 1'
1 —‘ " * - l A - l
В последнем выражении удобно вынести 7\ за скобку. Тогда

, ЯГ,
£—1
Здесь отношение температур ~ может быть выражено либо через отношение

/1
давлений (128), либо через отношение объемов (129), по уравнению Клапейрона
Р Т г ^ P\VV Сделав эти подстановки, получим часто встречающиеся формулы:
k-
k -\
/ Р\Щ 1 (Р£\ k / Р& 1 vP\
v2 )
При адиабатическом процессе ds = 0, следовательно, 5 = const. Это характе

ризует течение процесса, изображенного на фиг. 33 в координатах Ts по прямой,
параллельной оси О Т. Адиабата в координатахр и см ож ет быть легко построена по
уравнению P v k = const.
Сопоставим уравнения изотермы и адиабаты для одних и тех же начальных
условий в процессе сжатия и при расширении в пределах одинакового изменения
объема. Для расширения при начальном давлении Р 3, объеме v A и конечном объ
еме v<>
£
уравнение адиабаты
P fZ
^1 РшА:
уравнение изотермы
£*1®! Риз®2'
щ
Полагая отношение —• = г, получаем
Рад1* = Ра /
или
Раз ,_ -ft—1
Р а д ~ '
Таким образом, для любой точки изотермы в процессе расширения давление
всегда больше, чем для соответствующей точки адиабатической кривой. Проще
говоря, при одних и тех же начальных условиях изотерма расширения газа на
рабочей диаграмме всегда лежит выше адиабаты. Работа расширения в данном слу
чае больше для изотермического, чем для адиабатического процесса. Температура
в конце расширения будет ниже для адиабатического процесса, чем для изотерми
ческого, так как в первом случае работа расширения происходит за счет внутрен
ней энергии газа, а во втором внутренняя энергия постоянна.
Для сжатия при одинаковых начальных условиях величина г в формуле
= г*-1 меньше единицы, следовательно,
т. е* Рад > Р;изи
Давление в любой точке кривой адиабатического сжатия всегда больше соот
ветствующего давления изотермического сжатия. Температура в конце адиабатиче
ского сжатия выше, чем в конце изотермического сжатия. Адиабата в рабочей
диаграмме в данном случае располагается выше изотермы. При одном и том же
уменьшении объема газа работа, затраченная на адиабатическое сжатие, будет
больше работы, затраченной на изотермическое сжатие.
Построение адиабаты в координатах Р и может быть выполнено графическими
методами Брауэра или Толе, однако они не дают достаточной точности. Зяачи-
тельно надежнее строить адиабату по точкам путем вычисления соответствующих
параметров.
Поли т р о п и ч е с к и й процесс
Рассмотрим типичные процессы с несколько иной точки зрения, а именно:
определим для каждого из них отношение изменения внутренней энергии ко всему
затрачен юму теплу. Если принять, что изменение внутренней энергии Аи = срq%
где коэфчциент ср имеет определенное численное значение для каждого из ранее
рассмотренных процессов, то, например, для и з о б а р и ч е с к о г о прзцесса
Аи cvAT 1 п
^ q срАТ k , J
5 5
что при 6 ^ 1 , 4 да:т значение ср около у . Отсюда следует, что Аи ^ у # ,т. е.что
при изобарическом расширении на получение механической работы затрачивается
лишь 2Д сообщенного тепла.
Если положить Аи = 0, что соответствует и з о т е р м и ч е с к о м у процессу,
и <р,= 0 , то, очевидно, при этих условиях вся внзшшя те 1лэта q преобразуется
в механическую работу.
При и з о х о р и ч е с к о м процессе внешняя работа огсугствует й вся теплота^
идет на изменение внутренней энергии, так что в данном случае
Ди .
Для а д и а б а т и ч е с к о г о процесса q == 0, поэтому

Аа
ф — о с .
О
Таким образом, при изменении <р от + оо до О различные доли внешней те
плоты распределяются между внутренней энергией и механической работой. Не
трудно заметить, что эти значения ? могут быть получены, если показатель при
v в уравнении адиабаты будет изменяться от 0 до ± оо. Тогда, обозначив через
п величину показателя при v в уравнении адиабаты, получим уравнение
P vn — const, (133)
которое явится обобщающим для рассмотренных основных случаев. В данном урав
нении каждому значению показателя п отвечает вполне определенное значение
<р— доли внешней теплоты, расходуемой на изменение внутренней энергии газа:
Аи
при <7 = 0 9 —-Q = оо, п= P v k = const [(адиабата);
1
при q = Аи — = 1, п = с о , Р ~ v — const (изохора);
при q = ср ДГ ^Ср&
4 ^1 = 4И- , п = = const (изобара);
при <7 = А1 ©
i — = 0, п = 1, Pv — const (изотерма)
Если показателю п в уравнении (133) давать различные промежуточные зна

чения между -|- оо и — оо, то уравнением (133), очевидно, могут быть охарак
теризованы всевозможные процессы, для которых показатель п сохраняет в ка
ждом случае постоянное значение. Вся совокупность процессов, характеризуемая
уравнением (133), называется п о л и т р о п и ч е с к о й (в русском переводе это озна
чает „многопутный“, „многообразный “).
Природные процессы никогда не протекают так, что величина показателя по
литропы п остается постоянной. Это относится, в частности, к процессам расши
рения или сжатия газов в машинах. В подобных случаях кривую, характеризую
щую изменение состояния газа, обычно разбивают на отдельные участки таким об
разом, чтобы для каждого из них можно было считать справедливым постоян
ство п.
В дальнейшем будут рассматриваться только те политропические процессы, для
которых постоянство п соблюдено. Такое ограничение позволит легко получить
необходимые формулы для расчетов в случае газов, близких к идеальным.
Из политропических процессов практически особенно важны те, для которых
1 т - е- когда п лежит в пределах между 1 и 1,41.
На фиг. 34 и 35 в координатах p v и Ts показано взаимное расположение кри
вых для процессов, идущих из общего начального состояния (точка А). Здесь
А — 1 — изохорический процесс, А — 2 — изобарический, А — 3 — изотермический,
А — 4 — политропический (при 1 < я < £ ) , А — 5 — адиабатический.
Работу при политропическом процессе определяют интегрированием элементар
ного выражения работы P d v , имея в виду, что P v n = const:
nP vn~ld v -f- v ndP = 0; nP dv - |- v dP = 0;
n P d v — P d v - \- d (Pv) = 0; (n — \ ) P d v - \ - d (Pv) = 0;
d(Pv)
Pdv —
n - 1 '
Таково элементарное выражение работы в политропическом процессе. Конечная
работа будет
/ __ Р\Щ 7*2^2 _ _Р __ / т __т \ (133а)
1— ТГ^Л п —1 ~ 7 2'
Процессы с идеальными газами
р
В уравнении I = —— - (7\ — Г2) работа политропического процесса при дан-
ном показателе политропы рассматривается как функция температуры. Это позво
ляет выразить элементарную работу уравнением
d l = ------ — r d T :
n— 1
Так как
*'I[ Су (k 1)
А А
Элементарное количество теплоты по первому закону термодинамики опреде

ляется уравнением
b q = c vd T ~ \-A d l.
Подставляя в этом уравнении вместо d l полученное выше выражение, нахойим:
ft — 1
8q = cvd T — cvd T =
n—1
n —k
П — 1 Cv<M'
При n, k и cv постоянных конечное количество теплоты определится по фор
муле
7 " ‘W 7 . -7,)- (134)
В еличина-п—
— -Л
\- с7
v, = с„
п носит название т е п л о е м к о с т и п рг и п о л и т рг о *
пическом процессе.
При различных значениях п получаем следующие характерные величины тепло
емкостей для рассмотренных ранее процессов:
при п = 0 (изобара) cn = cvk — ср;
при п = + оо (изохора) сп = сь • 1 = cv;
при п = 1 (изотерма) сп = cv = со;
при п — k (адиабата) ^ — 0.
При изотермическом процессе расширения температура тела, несмотря на при

ток к нему теплоты, остается постоянной, так как эта теплота расходуется пол
ностью на совершение внешней работы. Следовательно, здесь d T ~ 0 и поэтому
О'7
С = -т^г = ОС.
аI
При адиабатическом процессе приток теплоты отсутствует, так что dq = 0,
отсюда
с= = 0.
Поскольку для идеальных газов cv — const, то и сп для них является величи

ной постоянной. Теплоемкость сп может принимать отрицательные значения когда,
1 < п < k, что объясняется различными знаками для tq и d T . Например, при сжа
тии по политропе с показателем п = 1,25 теплота отводится, т. е. 8^ отрица
тельно, а температура возрастает, т. е. и 7 положительна. Следовательно,
— ья _.
dT '"
Изменение энтропии в политропическом процессе:
Ч п —k dТ n—k
ds c„d in Т\
Т n ~ \ Cv 7' : п — 1 - i
п —- k
cv In
или
(135)
При исследовании политропических процессов встречается необходимость опре

делять показатель политропы п. Последний может быть получен из уравнения по
литропы путем логарифмирования. Имея в виду, что для двух любых точек поли-
тропического процесса P ^ i = P2v 2, в результате логарифмирования этого выра
жения получим:
или
— ig^2 = «0g®2 — ig®i).
откуда
п— (136)
Весьма целесообразный и вместе с тем простой метод — изображение политро

пических процессов в логарифмических координатах. Логарифмирование уравнения
Р*&п = const дает lg Р - | - п \ gw = lg const, т. е. уравнение прямой в координатах
О — Ig P , О — lg u , причем п является тангенсом угла наклона прямой к оси абс
цисс (О — Ig^). Перенос политропических процессов в эти координаты дает на
дежное определение показателя процесса п. Этим методом часто и пользуются при
исследовании политроп.
Остановимся более подробно на анализе течения политропических процессов

в зависимости от того или иного численного значения показателя политропы
(см. фиг. 34 я 35). Рассмотрим прежде всего, как изменяется количество теплоты
Известно, что при расширении, когда показатель политропы / * = £ ^ 1 , 4 , q — О,
подвод тепла отсутствует; при расширении с n = 1 теплота подводится; при
п = —-оо, т. е. в изохорическом процессе, когда он рассматривается как предел
процессов расширения с п о в ы ш е н и е м температуры, тоже имеется подвод
теплоты. Следовательно, при всех значениях показателя политропы в пределах
— оо < /г < & расширение сопровождается притоком теплоты, а при всех значениях
показателя политропы в пределах - |~ о о > т г > /г расширение происходит с отнятием
тепла.
При я —-j-oc получаем изохорический процесс как предел процессов расшире
ния с п о н и ж е н и е м температуры и отнятием теплоты от рабочего тела.
Таким образом, все политропические процессы расширения, лежащие выше
адиабаты (между А — 5 и А — /), сопровождаются сообщением тепла, а ниже адиа
баты (между А — 5 и А — / ') — отнятием тепла. При политропическом сжатии те
плота, подведенная к рабочему телу в процессе расширения, отдается обратно
источнику тепла, а теплота, отданная рабочим телом, должна быть возвращена ему
извне. Следовательно, при «< & политропические процессы сжатия (например,
А — 4') сопровождаются выделением тепла, а при n^>k (между А — 5 ‘ и А — 1) —
получением тепла от внешних источников.
Внутренняя энергия расширяющегося газа при n — 1 остается постоянной. В про
цессах расширения с я < 1 внутренняя энергия возрастает ( А — 2 ). Во -всех поли
тропических процессах расширения, для которых /г> 1, внутренняя энергия убывает
(А — 4) независимо от ю го, сопровождается ли процесс притоком или отнятием
тепла. Следовательно, во всех политропических процессах р а с ш и р е н и я , лежа
щих выше изотермы, внутренняя энергия газа возрастает, а в процессах, располо
женных ниже изотермы, — убывает. Точно так же при с ж а т и и для процессов,
лежащих ниже изотермы, т. е. когда я < 1 , внутренняя энергия газа убывает ( А —2'),
а для процессов, расположенных выше изотермы, т. е. при я > 1, внутренняя энер
гия по мере сжатия возрастает (А —4 А — 5').
Цикл Карно для идеальных газов. Из предыдущего известно, что цикл Карно
состоит из двух изотерм и двух адиабат. К. п. д. цикла, как выяснено,
где Q и Q0 — количества теплоты, полученные от горячего источника и отданные

источнику холодному в изотермических процессах 1— 2 и 3 — 4 (см. фиг. 10).
Согласно выводам, полученным ранее, количества теплоты, участвующие в изо
термическом процессе для 1 кг газа,
q = ART l n g ; q0 = A R T ()l n ^
(в формуле под логарифмом взято отношение , а не , чтобы получить абсо-

лютное значение количества теплоты, отдаваемой холодному источнику, так как
q и qQ входят в выражение.к. п. д. по абсолютной величине, а не алгебраически^ .
Произведя соответствующую замену, найдем:
ART0\ n ^ - То In —-
1 ---------- — = 1 ------------ «L .
ART In — ЛпТг
»i »i.
Но из уравнения адиабаты расширения 2 — 3 (см. фиг. 10)
1 1
k —1
v„2T —®8Г0
7b Термодинамика идеальных газов
и из уравнения адиабаты сжатия 4 — 1

1
k—1
V, хТ * ' 1= vj fт)
Сопоставляя последние два уравнения, получаем:
1 1
k —I
__ / J ± \ ^L = l 1±\
щ " \ т I ’ v4 \ Г I
Щ V\ или V2 _ V*
■
V« vA vx v4
Следовательно,
(137)
я т
откуда вытекает - |? - = - |г , т. е. равенство отношений количеств теплоты qc и а

*О 7
к соответствующим абсолютным температурам 70 и Г, полученное при рассмотре
нии второго закона термодинамики, независимо от природы рабочего тела.
Г Л А В А HI
РЕАЛЬНЫЕ ГАЗЫ
18. Свойства реальных газов. Уравнение Ван-дер-Ваальса. Уравнение энергии

количества теплоты и энтропии
Как раньше было сказано, для идеальных газов соблюдаются законы Гей-Люс
сака и Бойля — Мариотта; для них применимо также уравнение Клапейрона.
Внутренняя энергия идеального газа зависит только от его температуры, являясь
ее линейной функцией. Если для идеальных газов температурный коэфициент рас
ширения а при р = const и коэфициент увеличения давления у при ^ = c o n s t равны,
то для газов реальных эти равенства не вполне точны. Например, величина а раз
лична для одного и того же газа при разных давлениях и температурах. Если для
идеальных газов а = 2Тз==0 > 0 0 3 6 то для водорода при / 7=1 ата а = 0 , 00366
и при /7 = 6 0 ата <х=0,00355.
Коэфициенты а также не одинаковы для различных газов при одинаковых физи
ческих условиях. Например, при нормальных условиях а = 0,00366 для водорода
и ос=0,00371 для углекислоты.
Для реальных газов при состояниях, далеких от насыщения, уравнение Клапей
рона является достаточно точным, однако стремление дать уравнение состояния,
более полно отображающее действительные свойства реального газа, вызвало
к жизни различные поправки, вносимые в уравнение Клапейрона.
Наиболее признанным, как известно из физики, является уравнение Ван-дер-
Ваальса
( / » + - £ - ) ( « - * ) = КТ, (138)
а
где -^2---- положительная поправка на сцепление частиц газа — его молекулярное
давление, направленное внутрь объема, занимаемого газом, нормально к его по
верхности, и b — поправка, учитывающая влияние объема, занимаемого молеку
лами газа.
Уравнение Ван-дер-Ваальса оказалось теоретически весьма ценным для рассмо
трения газов, находящихся в состояниях, близких к сжижению, и даже для газоЕ
в жидком состоянии. Когда р велико по сравнению с ~ - и v велико по сравне
нию с £, уравнение Ван-дер-Ваальса переходит в уравнение Клапейрона1.
Уравнение (138), если его расположить по степеням буквы v, примет вид:
о pb-\rR T о , а аЪ л , „ огл
V6 — - — !------v 2*-4------ v ----------= 0, (139
Р Р Р 4
т. е. оно представляется уравнением третьей степени относительно v и перво*
степени — относительно р и Г. Следовательно, одному значению р при данно!
1 Практически при больших значениях v дробь очень мала по сравнению ср

так как v входит в знаменатель во второй степени, а величина а не велика. В этих слу
л
чаях дробь выражает поправку в третьем знаке для р .
78 Реальные газы
температуре Т отвечают три корня уравнения (139), т. е. три значения удельного

объема
Возможно и такое решение, при котором два из корней окажутся комплексными,
т. е. сопряженными между собой, и поэтому смогут быть отброшены, как не име
ющие физического смысла. В данном случае уравнение будет отображать состояния,
при которых реальный газ близок к идеальному, причем каждому значению давле
ния р будет отвечать лишь одно значение v и роль поправок и b станет пре
небрежимо малой.
На фиг. 36 уравнение представлено в координатах p v изотермами различных
значений: 1—2, 3— 4, 5— б, 7—8 . Легко заметить, что при данном значении тем
пературы определенному давлению отвечает
соответствующий объем для всех изотерм,
лежащих выше изотермы 5К 6Укоторая имеет
в К точку перегиба.
Иное наблюдается для изотерм, лежащих
ниже 5К 6. Проследим изменение состояния
газообразного тела по изотерме 1— 2. Состоя
ние газа в условиях участка, лежащего правее
и ниже точки е' этой изотермы, соответ
ствует относительно большим объемам и
^ малым давлениям, т. е. состоянию разрежен
ному, при этом газ по своим свойствам бли-
3 зок к идеальному. Практически же по мере
повышения давления достигается точка е \
\ в которой газ переходит в состояние сухого
насыщенного пара; дальнейшее уменьшение
объема действительно приводит к началу
конденсации. Начавшись в точке е \ процесс
конденсации протекает далее в условиях
О постоянства давления и температуры. На диа
грамме он изображен прямой е 'с 'а \ которая
Фиг- 36. практически и будет изобаро-изотермой про
цесса конденсации.
Точка а' изобаро-изотермы отвечает образованию продукта законченной кон
денсации и отображает уже состояние жидкости при температуре рассматриваемой
изотермы. Промежуточные точки, расположенные между е и а \ характеризуют
состояние влажного насыщенного пара — двухфазной системы, включающей в себя и
сухой пар и жидкость.
Таким образом, практическая изотерма в условиях обычного опыта совпадает
с теоретической изотермой по уравнению Ван-дер-Ваальса на участке 1— е’. Далее
она отклоняется и совпадает в процессе конденсации с изобарой е*с'а\ После
этого протекание практической изотермы опять совпадает с изотермой теорети
ческой (участок а '2 ).
Изобара, она же практическая изотерма, e'câ! пересекает теоретическую
изотерму l e fd 'c 'b 'a '2 в трех точках; это предопределено возможностью получить три
действительных корня (три значения v при некоторых р и Т) по уравнению Ван-
дер-Ваальса, как уравнению, в которое v входит в третьей степени.
Следует отметить, что при соблюдении некоторых особых условий опыта
все же возможно достичь состояния, отвечающего точке d \ при переходе от
состояния, определяемого точкой е'. Достижимо и сост&яние Ь' при переходе от
состояния а '. Состояния, отвечающие отрезку изотермы e ‘d \ называют п е р е
о х л а ж д е н н ы м п а р о м ; отрезок изотермы a b 1 дает состояния так называе
мой п е р е г р е т о й ж и д к о с т и . Состояния, отвечающие отрезкам изотермы e 'd !
и a b \ характеризуются значительной неустойчивостью; это — состояния м е т а -
стабильные.
Свойсгпза реальных газов 79
Отрезок изотермы d fc b ' экспериментально не реализуется, так как предпола

гают, что состояния, отвечающие ему, являются вовсе неустойчивыми, лабильными,
а потому не поддающимися наблюдению.
Итак, на изотерме 1— 2 имеем две характерные точки а ' и е '9 из которых а
соответствует жидкости, а е — сухому пару. Это можно отнести к любой из изо
терм, лежащих ниже изотермы 5К6, с той лишь разницей, что расстояние между
точками, а, а ', а", . . . и еу е е " ,. . . по мере увеличения давления будет уменьшаться
до тех пор, пока они не сольются в одну точку /С, которая носит название кри
тической точки. Изотерма, на которой лежит эта точка, называется критической
изотермой. Точке К отвечают соответственно крититический объем критическое
давление р к и критическая температура Тк.
Таким образом, соединив между собой точки я, я ', я", . . . до точки К , получим
кривую жидкости, а соединив точки е, е е",. . . , получим кривую пара. Первая
кривая отделяет область жидкости от области насыщенного пара, а вторая — область,
насыщенного пара от области газообразных состояний вещества.
Изотерма критической температуры позволяет объяснить различие между поня
тиями „перегретый пар" и „газ“ . Представим себе вещество в газообразном состоя
нии при температуре ниже критической, т. е. вещество, данное состояние которого
определится на фиг. 36 точкой (например, /), лежащей правее правой пограничной
кривой, но расположенной ниже точек на критической изотерме. Изотермическое
сжатие в этом случае неминуемо приведет к области насыщенного пара и далее
к проиессу конденсации, в результате которого осуществится переход в жидкое
состояние. Вещество в исходном для данного примера состоянии называют п е р е
гретым паром.
Представим себе в качестве исходного состояния вещества такое газообразное
состояние, при котором вещество имеет температуру выше критической, т. е.
характеризуется точкой (например, 7), лежащей правее пограничной кривой и
выше критической изотермы. Такое вещество уже не будет доведено изотермиче
ским сжатием до области насыщения, и процесс конденсации наблюдаться не будет.
В данном случае вещество в исходном состоянии принято называть г а з о м .
Изложенные здесь основные особенности реальных газов были обнаружены опы
тами Эндрюса в 1869 г.
Коэфициенты я и b в уравнении Ван-дер-Ваальса могут быть найдены, если
определены параметры критического состояния вещества. Действительно, при кри
тическом состоянии три корня этого уравнения равны, следовательно, удельные
объемы
V 1 = V 2 = : V 3 =^ VK.
Кроме того, можно написать
(V — г/3) (v — t>2) (v — v B) = О
или
V* — (vx + щ + v s) Vs + (v tv 2 4 - v 2v 8 4 - v ,v s) V — v 1v 2vt = 0.
Сопоставляя последнее уравнение с уравнением Ван-дер-Ваальса, получаем:
I I __ Ьр —
1~ R T .
v l + v 2 + *tL = ~ ~ ----------------------- ’
а .
v ^ 2 + v 2v B+ v xv b = - ,
Г
ab
W = J
№ Реальные газы
Полагая р = р к и Т = Т,Су находим

RTk
SvK === Ь " " I-
рк
о 2 а
Рк
з ab
v K= — •
Рк
Разделив последнее уравнение на предыдущее, получим
v K= 3 b .
а
Подставим эту величину в уравнение 3 ^ =
Л
а
Рк= 27 № 9
а = 27Ь2рк.
Первое из последних двух уравнений позволяет найти
R T „
9 b = b —■
откуда
RTK 8а
Ь= п =
*р; 27 Rb *
Зная v K, р к и Тк, найдем £ и а.
В уравнении Ван-дер-Ваальса можно вместо р, v и Т ввести их выражения из
отношений
р v Т
7Г = (9 =
/V К
тг, о и т называют приведенным давлением, приведенным объемом и приведен
ной температурой.
Подстановка в уравнение Ван-дер-Ваальса дает
Ърк + j (?VK — b) = R t Тк.
После замены рк, ^ и Тк их значениями, определенными ранее, получим

( п + | ) ( 3' ' р - 1) = 8'- ( 140>
Уравнение (140) называется приведенным уравнением Ван-дер-Ваальса. Оно уже
не содержит постоянных, зависящих от индивидуальных свойств вещества, и по
зволяет утверждать, что все вещества имеют одинаковое приведенное уравнение
состояния. Это подтверждено опытом для многих тел.
Состояния двух веществ, определяемые одинаковыми значениями приведенных
параметров г, ср и т, называют с о о т в е т с т в е н н ы м и .
Таким образом, уравнение Ван-дер-Ваальса охватывает более широкую область
^изменений состояния, чем уравнение Клапейрона.
Перепишем уравнение Ван-дер-Ваальса в виде
a ab
p ( v — Ь) + - RT (141)
v :
„ d v dp
и найдем частные производные -j j . и приняв соответственно р, а затем v
постоянными:
d v R
~ dT ~ ~ а 2аЬ 9
р + ф
, а
dp R р + - ф
д Т v — b = Т
Теплоемкости реальных газов 81
Имея а виду, чго по формуле Клапейрона скрытая теплота изменения объема

01= Л Г найдем:
а > -А Т Р
— ^ = А ( р + I ) . <■«>
При этих условиях по первому закону термодинамики
l q ^ c vd T - \- a xd v = сvdT -\~ A P d v - \- Л а ^ , (143)
где Р — давление в /сг/л*2, a v — удельный объем в м г/кг.

Так как
du — lq — А Р dv,
то
du = cvd T — Aad{ ( * ) ,
откуда, интегрируя, получаем
«— л ~ + т , („ 4 ,
«W / О ) =• св Т + const — внутренняя энергия идеальных газов при г> = о о .
Действительно, при больших значениях v величина — А очень мала, а / ( Г )
для разреженных газов представляет собой внутреннюю энергию идеального газа.
Таким образом
и = сV Т — Л — -I-const.
ф I
(145)
Уравнение энтропии принимает следующий вид:

. dT , . R ,
ds = cv T -{-A v- - ^ d v \
ds — cv d \n T -x ~ A R d In (v — b)\
s = cv In 7 -f- A R In (if— £ )-|-c o n st. (14b)
Выражение для энтропии по уравнению состояния Ван-дер-Ваальса отличается
от аналогичного выражения, полученного по уравнению для идеальных газов лишь
тем, что во втором слагаемом правой части оно имеет величину b.
Уравнение тепла также имеет дополнительный член во втором слагаемом пра
вой части в виде добавки :
bq = d l + А ( Р + ~ )d v . (147)
19. Теплоемкости реальных газов

Ранее было установлено, что теплоемкости идеальных газов постоянны для
каждого газа и что ср не зависит от давления, a cv — от объема. Принимая урав
нением состояния для реальных газов уравнение Ван-дер-Ваальса, нетрудно установить,
исходя из формул (54) и (58), что
d2v
Ё£с
др
— АТ
d j2 Ф 0;
(148)
dcv __ л т д*Р _ о
dv ~~ д Г% ’
т. е. что ср зависит от давления, a cv> как и для идеальных газов, от объема не
зависит. У реальных газов теплоемкость как показывает опыт, действительно
возрастает с повышением давления, но из этого следует, w o и cv не остается по

стоянным.
Теплоемкости ср и cv являются довольно сложными функциями температуры к
обнаруживают тенденцию к возрастанию вместе с ростом температуры. Разность
теплоемкостей, согласно зависимости (60),
дг>др АЯ*Г
Со — с„
V = А Т дтШ , hi а . la b \ (149>
причем она также не остается постоянной.

При а = 0 и £ = 0 уравнение (149) переходит в уравнение, полученное для
идеальных газов:
А№ Т Т
Cv pv RT
— AR. (150>
Ввиду незначительности величин а и b разность ср — cv и по равенству (149)

почти не отличается от A R .
Выше было показано, что молярные теплоемкости идеальных газов зависят от
числа степеней свободы, но сложные молекулы двух- и трехатомных газов дают
значительные отклонения от предпосылок классической кинетической теории. Эти
отклонения объясняются тем, что классическая кинетическая теория газов не учиты
вает внутримолекулярных движений атомов в самой молекуле и неравномерного
распределения энергии по степеням свободы. Опыт устанавливает, что внутренняя
энергия газов возрастает с температурой не линейно, а быстрее, так что зависи
мости для удельных и молярных теплоемкостей получаются достаточно сложными»
Однако для технических газов, в том числе двух- и трехатомных, практика тепло*
вых расчетов, а также ряд экспериментов показали всзможность пользования
линейными зависимостями теплоемкостей от температуры или таблицами их значе
ний, полученных опытнь м путем.
Теплоемкость с достаточной точностью может быть выражена двухчленной фор*
мулой
t яс fl-|- ^7, (161)
где а и b — некоторые численные коэфициенты.
Значение теплоемкости, вычисленное при данной температуре, носит название
истинной теплоемкости.
Однако при решении практических задач могут интересовать не истинные, а
средние теплоемкости в пределах заданных температур. Если бы теплоемкость
была величиной постоянной, то при сообщении тепла газу и повышении его тем
пературы от Тг до Т2 можно было бы определить теплоемкость путем деления
количества сообщенного тепла на разность температур, т. е.
h -T S
Если же гметь в виду зависимость с = то количество теплоты
q= f c a T = f ( a + Ь Т )й Т = \а Т + ~ -Ь ^ \ =
1 1 L Тх
= а (Тг — Тг) - \- Ь т{Т% — 7^) = (Тг — 7'i)[a 4 -*m (^2+ 7,)], (152)
где Ьт — Тогда средняя теплоемкость в процессе сообщения теплоты при

v = const в пределах температур Тг и Г2 составит
сvm (155)
Т<>— I 1 а Л~Ьт ( ^ 2+ ^l)*
Теплоемкости реальных газов 83
Если средняя теплоемкость исчисляется от Тг = 0, то, полагая 72= Г, полу

чаем
-И -Г . (154)
Аналогичный вид будут иметь формулы для вычисления средних теплоемкостей
при постоянном давлении в пределах температур 7\ и Г„ 0 и Т:
Срт *= л ' + Ьт(Т2 + Г,);
Срт == Я7"4“ (155)
При этом, исходя из предположения, что срт— cvm = А /?, следует иметь а ' — a ~ A R ,
а численное значение Ьт одинаковым для одного и того же газа как в формулах
теплоемкости при постоянном объеме, так и в формулах теплоемкости при постоян
ном давлении. Особенно просто могут быть получены теплоемкости у*Срт из
теплоемкости jxcvm или,наоборот, для моля вещества. Дляидеальныхгазов, как
известно,разность междуэтими теплоемкостями — величина постоянная, равная
р.Л/?= 1,985. Для реальных газов
)у>Ср ^ 1,.985,
I 1.985
= — — • (156)
Отношение теплоемкостей k для реальных газов не является величиной постоян

ной, а уменьшается с повышением температуры. Действительно,
1 , 9 8 5
А «=1 + l*cv (157)
и так как знаменатель дроби с увеличением температуры увеличивается, то дробь

уменьшается, следовательно, уменьшается и величина k.
В прошлом для подсчета теплоемкостей газов особенно часто пользовались фор
мулами Лангена, Шребера и Шюле. В настоящее время спектроскопия позволяет
более точно определить величины теплоемкостей технических газов и составить
таблицы как для истинных, так и для средних значений. Такие таблицы, по Юсти
и Шмидту, наиболее надежные, приведены в приложениях 4 и 5.
На основе таблиц теплоемкое ей проф. Хайлов составил эмпирические уравнения
в виде двухчленных зависимостей1. X oiя в некоторые уравнения температура / вхо
дит только в первой степени, они тем не менее обеспечивают точность до 1°/0 по
сравнению с табличными данными. В табл. 1 приводятся средние молярные те
плоемкости в трактовке проф. Хайлова.
Таблица 1
О
О
Газ Iх срт Газ ГС ^ срт
100-160'» 1 6,92+0,61 10 - 3 -< О кись 100-1600 6,91+0,63-1 0 ~ 3-*

Воздух 1600—3000 углерода
7,41 + 0,3 10- 3 -/ 1600—3000 7,42+0,31 - К ) - 3.#
100—1300 7,02+ 0.86-1 0 ~ 3-< Водяной 100—2000 7,85+1,31-10 3-/

Кислород пар
1300- 3000 7,64+0,38-10 ~ 3 -t 19 0 0 - 3000 8,70+0,86-10 *3-i
100—1600 6,89+0,6-10—3-i Углекис 100—800 8,95+3,32-10“ 3-*

Азот
1600—3000 7,33+0,32-10—3 -< лота 800-1700 10,54+1,33-10 _ 3 -/
1700—3000
6,9 f0 ,2 1 -1 0 “ 3-/ 11,79+0,59-10- 3 -#
Водород 100—1600
7 0 0 - 3000 6,75 +0,39-10 - 3 -< j
1
1 Труды Академии БТ и МВ К. А, Сб. № 3, 1945.

Величины теплоемкостей при постоянном объеме вычисляют по формуле

W v-V -Cp — 1.985.
Для определения средней теплоемкости газов по Хайлову в пределах темпера-
тур и t2 необходимо вести подсчет по формуле
ст = 4“ ( 1^ 8)
Следует отметить, что даже при таком упрощении, как введение зависимости
с = а -\~ЬТ, внутренняя энергия действительных газов не будет являться линейной
функцией температуры:
du = cv d l = ( а + ЬТ) dT\ (159)
и = а 7 - { - ~ Г*-fc o n st. (160)
Во многих случаях технических расчетов оказалось возможным не прибегать

к уравнению Ван-дер-Ваальса, учитывая его сложность, а также незначительность
поправок, и заменить его уравнением Клапейрона. Однако при вычислении теплоем
костей нельзя пренебрегать изменением их величины с изменением температуры.
Поэтому при технических расчетах и пользуются указанными выше двухчленными
зависимостями или табличными данными.
20. Опыты Гей-Люссака и Джоуля-Томсона с газами* Температура инверсии

Для установления основных термодинамических зависимостей необходимо распола
гать, кроме уравнения состояния газов как идеальных, так и действительных, также и
уравнением энергии. Гей-Люссак, а затем
Джоуль и Томсон провели в этом направле
нии ряд опытов, на основе которых и полу
чили зависимости энергии газов от основ
ных параметров.
Гей-Люссак использовал для опыта при
бор, схема которого изображена на фиг. 37.
В сосуде А, отделенном от сосуда В краном,
помещен газ, объем которого v x и темпера
тура Tv Из сосуда В удален воздух. Оба
сосуда заключены в калориметр, температуру
которого наблюдают при помощи термоме
тров. Когда кран открывают, газ из сосуда А перетекает в сосуд В , так что объем
газа возрастает до ф2,
В опыте Гей-Люссака термометры не отметили изменения температуры в резуль
тате указанного процесса, следовательно, тепловые притоки как внешние, так и
со стороны газа отсутствовали. Газ расширялся в пустоту, а потому не совершил
работы против сил внешнего воздействия. Отсюда, согласно первому закону термо
динамики,
Q = U , — U, - f AL,
причем
Q = 0 и AL = 0.
Тогда
U 2= U V
На этом основании Гей-Люссак пришел к выводу, что для идеального газа

внутренняя энергия от изменения объема не зависит, а может быть лишь функцией
температуры.
Опыты Гей-Люссака и Джоуля-Томсона с газами 85
Если результаты опыта Гей-Люссака применить к реальному газу и к выраже

нию внутренней энергии, полученному на основе уравнения Ван-дер-Ваальса, то,
имея в виду, что и2 = иг и что u = cv7 — Л- ^ - j- const, получим
А^ Т1 j ^ •
^1
Ла (г'..
Тп - 7! == А —( i —— ) = - cv v 1 Vo
2 с* \^2 * /
или
а До
ДГ = - Л
Перейдя к пределу при (v2 — v x) —►0, найдем

a dv
dT = А
— ( 161)
cv v2
Итак, при расширении реального газа приращение ЛТ всегда отрицательно, т. е.,

согласно Гей-Люссаку, всегда происходит охлаждение газа. Формула для ДТ дает воз
можность подсчитать понижение температуры
газа, если известны увеличение его объема
и численные значения величины а. При уве
личении объема газа вдвое и соответствен
ном уменьшении его плотности понижение
температуры некоторых газов может быть
охарактеризовано следующими числами:
для С 0 2 АГ = -— 0,3°;
для 0 2 ДТ = — 0,15°;
для Н 2 Д Г = — 0,025°.
Эти данные служат подтверждением того,
что чем больше газ по своим физическим
свойствам приближается к идеальному, тем
меньше понижение температуры. Данный эф
фект, не обнаруженный Гей-Люссаком, был
установлен Джоулем и Томсоном. Для этого
им пришлось видоизменить опыт Гей-Люс
сака и обставить его более совершенно со
стороны техники наблюдений. Они устранили водяной калориметр и производили
замеры температуры термоэлектрическими термометрами.
На фиг. 38 показан прибор Джоуля и Томсона. Поперечное сечение трубки
(из букового дерева) перекрыто двумя поршнями, между которыми помещена по
ристая ватная пробка W. Буквой Т обозначены термоэлектрические термометры.
Началу опыта отвечает положение /: правый поршень расположен возле
пробки W, а левый — слева от нее. Между поршнями находится газ, занимающий
объем v x при давлении р г и температуре tv Если теперь произвести на левый пор
шень давление несколько больше p lf то он при своем движении вправо, медленно
проталкивая газ через пробку, займет положение II. Правый поршень переместится
под воздействием газа вправо, находясь все время под действием внешнего давле
ния /?2, так что газ займет объем v 2 при температуре t2. Можно считать, что при
очень медленном совершении процесса упругость газа равна внешнему давлению.
Пренебрегая работой перемещения столь малой массы газа, необходимо (при
условии отсутствия теплообмена с внешней средой) соответственно первому закону
термодинамики написать
d u = A dl. ( 162 )
Работа при изменении состояния газа;

/= р Л _ (163)
или
и2 — U \= ApiVx — Ap2v t . (164)
Перенося члены с соответствующими р и v в левую часть, получаем
(«2 + A p tv 2) — («! + А р т Р ^ О
или, согласно формуле (113),
/2= rx= const. (165)
Как видим, процесс протекал при постоянной энтальпии.
Ранее, из рассмотрения свойств идеального газа и опираясь на опыт Гей-Люс
сака для реального газа, имелось основание считать внутреннюю энергию газа лишь
функцией температуры, не зависящей от изменения объема, т. е. принимать при
неизменной температуре
u ( T lv l ) = u ( T 1v i )
ИЛИ
ди
dv
Действительно, с повышением температуры реальные газы значительно удаляются
от области конденсации, приближаются к идеальным и дают меньший эффект
Джоуля-Томсона.
Во время опыта термоэлектрические термометры отметили изменение темпера
туры для всех газов, при этом, чем совершеннее был газ, тем меньше оказалось
это изменение. Для большинства газов — воздуха, кислорода и азо та— при пере
паде давлений в 1 am наблюдалось понижение температуры около 0,25°, для угле
кислоты — 0,75°. Водород давал противоположный, положительный, эффект — по
вышение температуры почти на 1/40°.
Использование эффекта охлаждения, обнаруженного Джоулем и Томсоном, дало
возможность создать машины для сжижения воздуха.
Опыты показали, что не все газы ведут себя в отношении изучаемого эффекта
одинаково, поэтому потребовались дальнейшие эксперименты для уточнения вопроса.
Но сущность его может быть вскрыта и при помощи уравнение Ван-дер-Ваальса.
Если принять для действительных газов уравнение Ван-дер-Ваальса, относя рас
суждения к весовой единице газа, то, подставив в написанные ранее уравнения
— u 1= A ( p ^ v l — /?2х/2) или /2 — 1г — 0 выражения для энергии и, получим:
c v^2 — A — cv Т1 А — = А (рг v x р 2%). (1^6)

v2 и1
Имея в виду уравнения состояния для правой части
(167)
р л — RT.y — ~Ь ьрг + ~-2 ,
вычтем одно из другого и тогда найдем
№ — РгЩ = R (7 \ — Гз) + а - \- b {pi — р 2),
если пренебречь последними членами уравнений (167) в силу не значительности

произведения ab. Заменяя в уравнении (166) правую часть, получаем:
(cv 4 - AR) ( Г2 - 7\) - 2 Аа ~ ^ ) = Ab (Pl - Pi).

Опыты Гей-Люссака и Джоуля-Томсона с газами 5/
При достаточной точности выражения ср — cv = A R для реальных газов можно,

заменив сумму cv - \- A R через сру а множители вида ~ приближенно через дробь
Р , получить
RT
— ТХ) = А Щ (-* - - -Jj-) + b (P l- р , ) ] ;
Ср ( Т 2 - Т 1) = А [ ~ - Ь {р* - Л )] •
При малом перепаде температур 72 — 7, последнее уравнение упростится, так

«что его можно написать приближенно:
ср Ь Т = А ^ ~ . (р2 Pi) — b (р2 — Яг>] •
Полагая также малый перепад давлений А /?=р2— ри окончательно напишем

АГ А /2 а
(168)
Ар Ср \ R T
Эго уравнение определяет изменение температуры на единицу разности давле

АТ
ния. Величина и знак отношения Ар , вернее, величина и знак АТ при единичном
уменьшении давления определятся разностью величин, взятых в скобки. При
этом изяененае температуры мокет быть отрицательным, положительным или равным
нулю , в зависимости от неравенства:
?а
— Ь 0. (169)
RI
Последнее, очевидно, определяется температурой опыта 7 и значением постоян

ных а и b для данного газа в уравнении Ван-дер-Ваальса. Значение Г, удовле
творяющее уравнению
*1а
(170)
R fi
для каждого вещества, называется т е м п е р а т у р о й и н в е р с и и .

Если температура опыта Т > Т{, то понижение давления вызывает повышение
температуры, а если Т < 7,, то, наоборот, понижение температуры. Приведем вы
численные температуры инверсии некоторых газов:
Газы COs 02 Н2
7у°К 2050 790 200
Ясно, что поведение водорода при обычных температурах 7 порядка 290 — 300° К
будет противоположным поведению углекислоты и кислорода. Если последние
при уменьшении давления испытывают понижение температуры, то водород, наобо
рот, повышение температуры, так как для него в данном случае 7 > Тг Если во
дород охладить ниже температуры инверсии, то он даст эффект понижения темпе
ратуры. Подобные свойства обнаруживает и гелия. Его точка инверсии .лежит
очень низко, поэтому сжижение гелия представляет большие затруднения.
Открытие Джоуля-Томсона пока гало, что различное поведение газов в смысле
изменения температуры при уменьшении давления является их свойством, которое
определяется существованием для каждого газа определенной температуры инверсии.
Уточнение численных значений этих температур еще требует исследования, так как
уравнение Ван-дер-Ваальса в количественных отношениях дает отклонения в сторону
повышения температур инверсии. Вычисленные температуры оказываются несколько

завышенными, — по опытным данным, инверсия наступает при более низких темпе
ратурах. Однако нельзя не отметить, что уравнение Ван-дер-Ваальса разрешило-
качественную сторону вопроса.
21. Адиабатический и политропический процессы с газами при переменных

теплоемкостях. Диаграмма Ts для газов
Раньше было выяснено, что для реальных газов отношение теплоемкостей \хср
и pcv переменно. Действительно, это отношение может быть представлено с доста
точной для практики точностью в виде разности
k = k 0 — *T. (171)
Для двухатомных газов отношение молярных теплоемкостей по Шюле будет
3,985
1,4 — 0,000424 Т9
1 pcv 1 4,99 -j- 0,00106 Т
т. е. в общем виде
k = k 0 — clT,
где для двухатомных газов &0= 1 ,4 .
Рассмотрим адиабатический процесс при переменных теплоемкостях, причем будем
считать, что в данном случае применимы заьисимости, полученные для уравнения
состояния Клапейрона. Тогда адиабатический процесс должен удовлетворять условию
cvd T — А Р d*u == 0,
откуда
dT _ АР
dv сг,
Так как
AR D RT
c’ = k = \> P~~v~’
то
dT ART
dv cvv
и далее
dv, - ч i, •
Принимая во внимание, что k = k Q— olT., получаем уравнение адиабатического

процесса в диференциальной форме:
ЛТ
dv * - ( * . - 1
Разделяя переменные, находим
dT dv
l ( k 0- 1 — аТ) v
Разложим дробь -7ҒТГ— ------трт на простейшие дроби:

7(/г0— 1 —«7)
Т — 1 —аТ) Т (&о — 1) ' (k0 - \ —aT)(k0 — 1)-

В результате уравнение адиабатического процесса примет следующий вид:
dT dT dv
Адиабатический и политропический процессы 89
Интегрируя по Г в пределах от Г0до Т и по v в пределах от v Gдо v, получаем:
7*в Т0 Vй
— 1 — «7*0 V
1п ^ ---- -In = — (*о — ! ) 1п
1о /?о— 1 —<*Т *0
откуда
Т k 0 — 1 — а 7*о_ *о- 1
То k0— 1 — a f \ V ;
ИЛИ
~~ 1__________________ _
= const. (172)
— 1 — otТ *о — 1 — otZq
Точно так же
______ ___________________
= const. (173)
*0 — 1 —a f0
Для политропического процесса получим подобное же уравнение следующего
вида:
__ Tv.п —1
______ т п—1
— — — 1-----
— aiгГо- = const,’ v0 ? 4 )7
*о — 1 — °-Т *0
я также
p v ”____ __ р 0 Урп
— const. (175)
fcp— 1 — or7’ *0— 1 — aTc
Необходимо иметь в виду, что для вывода уравнений (174) и (175) следует
в уравнении
dv
oq = cvd T A R T
v
п —k
заменить bq равным ей значением сп dT = ——^ cvd T и, кроме того, сделать гру
бое допущение о принятии k = k Q. Это приведет к выражению
т Й * cvd T = c ,d T + A R T
или
dv
*° cvd l = A R T
n—1 v
AK
Заменив cv на , окончательно получим диференциальное уравнение
k p — l — aT
i— l d v _ dT
/?о— 1 v ~~ 7 (&0 — 1 — oT)
и после его интегрирования, как это было сделано для адиабаты, найдем указанное
ранее решение.
Приведенные выше уравнения адиабаты, и особенно политропы, не получили
в практике распространения, что объясняется допущенными приближениями, приня
тыми при их выводе (для политропы даже принципиально неверными), а также слож
ным видом уравнений, затрудняющим и без того громоздкие теплотехнические
расчеты. Чтобы учесть влияние переменности теплоемкостей, обычно задаются в рас
четах ожидаемым интервалом температур, по которому зачем находят численные
значения средних теплоемкостей. Рассматривая найденные значения как постоянные
решают задачу по уравнениям адиабаты или политропы при постоянных теплоем

костях.
Другим методом решения может служить графоаналитический, при помощи тепло
вых диаграмм. Эти диаграммы во многих случаях упрощают расчеты, так как дают
возможность быстро выбрать вариант решения; при надобности потом делают окон
чательный численный расчет.
Одна из таких диаграмм дана в приложении 1; она составлена Н. Н. Берлявским
для двухатомных газов, водяного пара и углекислоты. Диаграмма строится для
1 моля вещества, причем в ней взяты следующие приближенные величины молярных
теплоемкостей:
К г = 4 ,6 7 + То^0- Т;
(176)
^ = 4- 6 7 + - . о ’оо Т’ ’
4,4
К 0= 4 ,6 7 - f
1000
где первое выражение относится к Н2, 0 2, Na и СО (двухатомные газы), второе —

к Н20 (водяной пар) и третье — к С0 2 (углекислота).
Принимая во внимание разность теплоемкостей
рср — ^ = 1 , 9 8 5 , (177)
можно легко получить теплоемкости [ьср из pcv.

Далее, если за начальную температуру принять Г0= О в К, то при допущении,
что при эгой температуре U0=*0, получим следующую формулу для определения
внутренней энергии моля газа:
£/ =4, 677’ ( 178)
Энтальпия моля газа при / 0= 0 будет
/= £ /+ 1 ,9 8 5 7 = 4 ,6 7 + 4 * Р 1,985 Т - (179)
На основании формул (176) и (177), а также (178) и (179) на диаграмме при

ложения 1 построены кривые внутренней энергии (или теплосодержаний при v = const)
для различных значений коэфициенга а именно: 0 ,00; 0,001; 0,002 и т. д. до
0 ,0 )5 . Эти кривые сохраняются и для отсчетов энтальпий / (теплосодержаний при
p= sconst), но в данном случае их ведут не от вертикали, а от прямой, отклоненной
от нее влево и отвечающей уравнению
л: = 1,985 Т.
Таким образом, при наличии на вертикальной оси различных значений Т легко
можно найти для данного газа U или /, а также их изменение (см. пример в задачах).
Обратимся теперь ко второй части диаграммы приложения 1, с помощью которой
определяется изменение состояния газа в координатах Ts.
Изменение энтропии для 1 кг газа, как известно,
7
S s, 0 _
— Iс ьлJ .
То
в виду ранее принятые формулы для количества теплош
bq — cv d T 4 - A P d v и lq = cp d T - A v dP,
находим изменение энтропии для обоих bq:
Г dT . Г АР , Г dT . f . D dv
«о f T f T
T0
j “b f 'у »
Г
Г dT Г dP
= У Cp~ T ~ J
A v
= f -"4 ~ -4 T —f A R ^ p -.
To To r„ %
После подстановки значений теплоемкостей в виде линейной функции темпера
туры с=*а + ЬТ
s — s0 = a l n - ^ - - i - 6 ( r — T0) - \ - A R In ®-;
s — s0 = (a + Л7?) l n f + b ( T - T J - A R l a ^ - .
10 “o
Наконец, переходя к молярным теплоемкостям, получаем два уравнения для опре
деления энтропии 1 моля газа:
S — S = u .a ln -£ -4 - ^ ( Г — Г0) + 1 , 9 8 5 1п ; (180 )
1о v0
s— S = (} U Z + 1,985) In
* о
Т0) - 1,985 In * о
. (181)
В диаграмме приложения 1 за нуль энтропии принята точка, отвечающая начальной

температуре 7^= 300° К. Поэтому формулы (180) и (181) после подстановки 300° К
вместо Т0 и 4,67 вместо р а примут следующий вид:
5 = 4,67 In ggg-ft»* (7- - 3 0 0 ) + 1,985 In (182)
5 = 6,66 In + pb (Т — 300) — 1,985 ~ . (183)
Чтобы получить необходимые зависимости для построения кривых основных про

цессов в координатах TS диаграммы приложения 1, применим формулы (182) и (183) к
рассмотрению процессов с газами при V = const, P = c o n s t и Г = const.
Адиабатические процессы, как известно, протекают без изменения энтропии,
и в диаграмме они будут выражаться линиями, параллельными соответствующей для
данного газа прямой Таким образом, диаграмма и в этой части построена
в косоугольной системе координат.
Для изохорического процесса V = const, так что в формуле (182) In -у- = 0 и
поэтому
S v = 4,67 1п щ + *Ь (Г - 300) = 4,67 • 2,303 lg ^ +
+ aь ( Г — 300) = 10,75 l g 3J6 + pb ( Т — 300). (184)
Нетрудно видеть, что в данном случае изохора в координатах TS будет пред-

Т
сгавлять логарифмическую кривую 10,75 In ^ с добавочным членом, зависящим
линейно от температуры, ( Г — 300).
По формуле (184) строят кривую V0=sconst и прямые отсчета для различных
значений иЬ.
Для изобарического процесса удобно пользоваться формулой (181). Здесь

In ^ г = 0, и тогда
Ро
S p = 6 ,6 6 1п — + (1* ( Г — 300) = 15,34 lg ~ + ^ ( 7 — 300). (185)
На основании этой формулы строится кривая Р 0= const, причем для тех же

осей отсчета, какие получаются для изохоры, поскольку добавочный линейный
член \^Ь {Т — 300) в обоих случаях одинаков. Построение изобары P 0= c o n st вы
полнено в диаграмме приложения 1.
Изменение энтропии как для изохорического, так и для изобарического процессов
зависит только от температуры. Поэтому все изохоры и соответственно изобары
в данной диаграмме представляются в виде кривых, соответственно эквидистантных
кривым V^s^const и Р 0= const. При изменении объемов или давлений характерная
точка конца процесса определяется в диаграмме при помощи соответствующих фор
мул для изотермического процесса. Действительно, при 7==const
7 = Т0 = 300° К,
S T = + 1,985 In У = Л- 4,57 l g £ ;
УО Ко
(186)
S r = — 1,985 In ~ = — 4,57 ig .
Ро Ро
Из равенств (186) нетрудно усмотреть, что по мере увеличения объема при
T = co n st энтропия получает положительные приращения, а при возрастании давле
ния— отрицательные. Это значит, что линии объемов, больших V0, располагаются
справа от кривой V^ssconst, а линии давлений, больших Р 0, — слева от кривой
Р 0= const.
И з уравнений (186) также следует, что нет нужды строить сетку кривых v —
= c o n st и /7 = const, так как при наличии двух основных кривых V0= c o n st и Р 0=
— const достаточно иметь логарифмический масштаб сдвигов кривых постоянных
V Р
объемов и постоянных давлений для любых отношений -jr- или -5- от указанных
ко Ро
основных кривых. Знак перед значением S v или S p совместно со знаком lg —
р °
или lg укажет направление горизонтального сдвша в сторону возрастания или
Ро
убывания энтропии.
Чтобы получить диаграмму для 1 м ъ газов при 0 ° и 760 мм рт. ст., очевидно
необходимо уравнения, отнесенные к 1 молю, разделить на объем моля при
данных физических условиях, а именно: на 22,4 м ь, что соответствует увеличению
горизонтальных масштабов диаграммы для U, / и S в 22,4 раза.
При помощи энтропийной диаграммы легко находить также значение показателя
политропы я, если даны соотношения объемов и давлений [см. формулу (136)].
Особенно удобно решать задачи при адиабатических изменениях состояния, применяя
логарифмический масштаб сдвигов для изохор или изобар, в зависимости от исход
ных данных.
Если, например, дано начальное состояние газа точкой 1 (фиг. 39, а) и соотно-
р
шение давлений в процессе адиабатического сжатия -D—, то, пользуясь вспомога-
Pq
тельной формулой (186) или логарифмическим масштабом диаграммы, определяют
сдвиг изобары % и, проведя прямую 4 — 3 , находят точку 3, лежащую на изотерме,
которая выражает температуру конна адиабатического сжатия. Давление в конце
сжатия определится как точка пересечения изотермы 3 — 2 с адиабатой процесса
1 — 2. Точка 2, очевидно, принадлежит изобаре Р = const.
Таким же путем можно определить конечное состояние газа при адиабатическом

процессе, когда начальное состояние задано точкой 1 на изохоре (фиг. 39, б) и сте-
V
пень сжатия е = - - .
Энтропийную диаграмму можно использовать также для изображения в коорди
натах Ts любых процессов с газами, если известно начертание этих процессов в коор
динатах p v и если может быть определено аналитическим путем необходимое число
параметров состояния для любого участка процесса. Например, если известны все
три параметра состояния для точки 0 в коор-
Т динатах p v (фиг. 40, а), то эта точка может
быть нанесена на диаграмму Ts (фиг. 40, б).
р
о)
Фит. 40.
Точка Г , характеризующая состояние газа в конце участка процесса, опреде

ляется в координатах Ts следующим образом. Температуру газа находят по формуле
•р __7- Р\У\
1 0 P0V0 ’
где 70, Р0 и VQ— условные начальные параметры состояния, а Р19 и 7\ — их ко
нечные значения (Р г и V t даны диаграммой процесса в координатах pv).
На уровне изотермы, отвечающей найденной температуре 7\, откладывают взятый
из логарифмического масштаба отрезок, отвечающий соотношению объемов е =
Р 0
или давлений тс = - 1 в соответствующем направлении, а также в зависимости от
-о
того, пользуются ли как отправной кривой изохорой или изобарой. Соединив точки
О' и Г плавной кривой или прямой, получим изображение участка 0 — 1 процесса
в координатах Ts.
Таким же точно приемом может быть изображен в координатах Ts участок 1— 2 ,
2 — 3, т. е. вся кривая, характеризющая изменение состояния газа в координатах pv
22. Примеры решения задач с газами

1 . О п р е д е л и т ь г а з о в у ю п о с т о я н н у ю и у д е л ь н ы й вес п р и н о р м а л ь н ы х ф и з и ч е с к и х
у с л о в и я х 1 см еси с в е т и л ь н о го г а з а с в о з д у х о м , сост оящ ей и з 1 весо во й част и г а з а и
18 част ей в о з д у х а .
Д а н о : у д . в. г а з а у — 0,52 кг/м ?; уд . в. в о з д у х а у = 1,293 к г / м 3* .
Газовая постоянная газа определяется по уравнению Клапейрона P v = R 2 T.
1 10ЧЧЧ
P v ss= 10;333 ф-52 = Р г 273; Rz = ~ 72,76 кгм!кг
П G eR e + G 2 R 2 18.29,27 4 - 1-72,76 01 с
R CM и — *— * J — г—± ~ — ------- -ъ -- --------- ж 31,6 к г м /к г г р а д .
и сл> 1о 4- 1
Находим удельный вес смеси при 0 ° и 1 физ. а т а (760 м м рт. ст.):

Л 1
“ R cm
1см
10 333
Л ем = -31,6-2/3 = 1,2 к г / м 8.
2. О п р е д е л и т ь к а ж у щ и й с я м о л я р н ы й вес, у д е л ь н ы й вес и г а з о в у ю п о с т о я н н у ю ге н е
р а т о р н о г о г а з а с л е д у ю щ е го о б ъ е м н о го со ст а ва ( в ° /0): /У2 — 18, С О — 2 а, СО% — 5, N% — 5 3 .
Р* = 0,18-2 4- 0,24-28 4- 0,05-44 4 - 0,53-28 =24,1 z к г/м о л ь .
Удельный вес при 1 а т а и 15°
24 12
у = = 0,989 кг\м К
24,4
Газовая постоянная:
_ 848
= 35,2 к г м /к г г р а д .
24,12
3. О п р е д е л и т ь п а р ц и а л ь н ы е д а в л е н и я см еси св е т и л ь н о го г а з а с в о з д у х о м , н а х о д я
щ ей ся п р и д а в л е н и и 1 а т а , есл и вес г а з а в см еси G 2 = 1 к г, вес в о з д у х а G a = 1 8 к г, г а з о
в а я п о с т о я н н а я г а з а R 2 = 72,76, г а з о в а я п о с т о я н н а я в о з д у х а R e = 2 9 ,2 7 и г а з о в а я п о
с т о я н н а я см еси RCM= i> l , 6 к г м /к г гр а о .
Парциальное давление воздуха:
G SR e 18- 29,27
Рв = GR 0,88 а т а .
см 19- 3 1~Ь
Парциальное давление газа:
_ G ?R 2 _ 1-72,76
ж 0 ,12 а т а .
Рг G R cm Р 19-31.6
4. П р о д у к т а м и с го р а н и я 1 к г б е н зи н а я вл я ю т с я : М '= 0 ,4 6 4 м о л я д в у х а т о м н ы х г а з о в ,
М " = 0,071 м о л я у г л е к и с л о т ы , М т = 0,075 м о л я п а р о в воды . О п р е о е л и т ь с р е д н ю ю м о л я р
н у ю т е п л о е м к о с т ь п р о д у к т о в с г о р а н и я п р и v = const.
Всего молей в продуктах сгорания:
М = М ' 4- М* 4- М т = 0,464 4 - 0,071 4- 0,075 = 0,61 моля.
Теплоемкость (средняя) по Лангену-Шреберу:
двухатомных газов 0,464 (4 ; 25 4“ 0,00053 Т) = 2,141 4-0,000246 Т;
углекислоты 0,071 (6,774 4 - 0,00* 189 Т) = 0,481 + 0,000134 7 ;
паров воды 0,075 (4,75 4-0,00214 1 ) = 0,356 4- 0,000161 Т.
Средняя теплоемкость — 0,61 моля.
Продуктов сгорания — 2,^78 4- 0,«Ю0541 Т к к а г/гр а д .
Средняя теплоемкость, отнесенная к молю продуктов сгорания:
fticvm = — Т - = 4,897 4 - 0,00089 Т к к а л /м о л ь г р а д .

V/1и X
3 Под нормальными физическими условиями понимают условия п р и / = 0е С и давлении

760 м м рг. ст. (Ъ ЗЗЗ к г /м 2).
Примеры решения задач с газами 95
Проведем тот же расчет при помощи формул проф. Хайлова, приняв, что большую
часть двухатомных газов составляет азот. Температура продуктов сгорания — выше 1600°.
Средняя теплоемкость:
двухатомных газов (азот) 0,464 (5,345 + 0,32* 10 3-0 = 2,4854 + 0,1485 • 10 “3 • t; углеки-
слоты 0,071 (8,805 + 0,59-10./) = 0,6962 + 0,0419-10_3 -t, паров воды 0,075 (5,865+1,31 • 10_ 3 -/) =
= 0,4399 + 0,0983-10- 3 -/.
Л
Суммарная теплоемкость газов: 3,6215 + 0,2887*10 •£
3,6215+ 0,2887* 10 - 3*/

V-C-vm— = 5,937 + 0,4733 • 10 ~ 3 •t.
0,61
Таким образом, численное значение средней молярной теплоемкости продуктов сгорания
яри постоянном объеме и заданной температуре /000° С по первой формуле (находится
значение средней теплоемкости в интервале температур 0 ° С — 7°К):
y-cvm = 4,897 + 0,00089*2273 = 4,897 + 2,023 = 6,92 к к а л /м о л ь г р а д .
По второй формуле (находится значение средней теплоемкости в интервале температур

0 ° — 1°):
p cvm = 5,937 + 0,4733* Ю- 3 *2000 = 5,937 + С,9466 = 6,8836 к к а л /м о л ь гр а д .
5. С о с у д е м к о с т ь ю 3 0 0 л со д ер ж и т в о з д у х п р и т е м п е р а т у р е 3 0 ° и д а в л е н и и 760 м м
р т . cm . О п р е д е л и т ь : к о л и ч е с т в о т е п л о т ы , к о т о р о е н е о б х о д и м о со о б щ и т ь в о з д у х у ,
чт обы п о вы си т ь его д а в л е н и е п р и v = const д о 3 а т а , о к о н ч а т е л ь н у ю т е м п е р а т у р у
в о з д у х а и и зм е н е н и е эн т р о п и и .
Д а н о : V = 0,3 м в; P i — 1 0 333 к г /м 2; Р% = 30 000 кг/м%; Т = 273 ± 3 0 = 3 03° К; R =
= 29,27 к г м /к г г р а д .
Определяем вес воздуха:
P XV __ 10333*0,3
0,35 кг.
R f i ~ 29,27-ЗиЗ
Температура воздуха:
7, = *1^2 _________ _ 878° К.
Рг 10 33^
Средняя молярная теплоемкость воздуха по Юсти (Хайлов) для температур от t = 100*
до t = 1600°:
Ixcpm = 6,92 + 0,61.10” 3 *t .
При постоянном объеме
U.cvm = 4,935 + 0,61-10 - 3 -/,
а на 1 к г воздуха
c vm = 0,17 + 0,211 - 1 0 -4 -/
Для данного предела температур теплоемкость определяется по формуле
cvm as 0,17 + 0,211 • 10"“* (605 + 30) = 0,184 ч к а л /к г г р а д .

Количество теплоты:
(? = G cvm (Г 2 — Тг) = 0,35-0,184*575 - 37,1 к к а л .
Т 878
S 2 — S x = 2,303 G cvm Ig ~ sas 2,303«0,35*0,184 Ig — = 0,0684 к к а л /г р а д .
11 oUo6
6 .
ОД м в у г л е к и с л о г о г а з а п р и т е м п е р а т у р е 3 t ° и д а в л е н и и 2 а т а н а гр ет ы п р и
р = const н а 2 0 0 е. О п р е д е л и т ь : о б ъ ем г а з а п о с л е н а гр е в а , к о л и ч е с т в о с о о б щ ен н о й е м у
т еп л о т ы , р а б о т у , п р о и з в е д е н н у ю г а з о м , и зм е н е н и е его в н у т р е н н е й э н е р ги и и и з м е н е н и е
эн т роп и и .
Д а н о : V = 0 ,5 м в; Р х = 20 00 0 кг/'м*; = 35°, t 2 = 235°; Т± = 27 3 + 35 = 308° К; =
== Tt + 2 00 = 508° К; R = 19,27 к г м /к г г р а д .
Вес газа:
Р г Уг 20 000*0,5
Теплоемкости:
ср п = 0,203 + 0,0755- 10~3 (Г2 + t{) = 0,203 + 0,0755-10"3 -270 = 0,223 ккал/кгград;
'vm 0,158-|-0,0755-10 3-270 = 0,178 к к а л /к г г р а д .
Объем газа после нагревания:
= V, Ь = 0,5 = 0,825 мК
Количество теплоты, сообщенной газу:
Q = Gcp m (T 2 — Тг) = 1 ,688-0,223 (508 — 308) « 74,3 к ш л .
Работа, произведенная газом:

L = ^ р 1 ( у 2 — l/j) = 20 000 (0,825 — 0,5) = 6500 к гм .
U2 — = G cvm (Т 2 — Тх) = 1,688-0,178-200 = 59 к к а л

или
п т7 7ю 6500 59 к к а л .
(J2 — 7Д = /4,3 —
427
S 2 — 5 , = 2,303 Qcpm lg I f = 2,303-1,688-0,223 lg ^ = 0,187 к к а л /г р а д .

11 uU8
7. 0,5 m z к и с л о р о д а п р и н а ч а л ь н о й у п р у г о с т и 10 а т а и т е м п е р а т у р е 3 0 ° сж и м а ю т ся
и зо т е р м и ч е с к и д о о б ъ е м а , к о т о р ы й в п я т ь р а з м ен ьш е н а ч а л ь н о г о . О п р ед ел и т ь : объем
г а з а п о с л е сж а т и я , #го д а вл ен и е, р а б о т у с ж а т и я , к о л и ч ест во т е п л о т ы , от нят ое у г а з а ,
л и зм е н е н и е эн т р о п и и .
Дано: Л = 1 0 0 0 0 0 кг/м ?; Тг = 30?° К; K i: = <5; Я = 26Д л:гж/л:г г/»ад.
Давление в конце сжатия:
Я2 = = 100000-5 = 500000 /сг/лА

Ко
Объем в конце сжатия:
Р 10
К2 = ^ 0 , 5 = ~ - 0 , 5 = 0 ,1 м К
Вес газа
a _ P i V i _ 100 000-0.5
ЯТг ~ 2 6 ,5 -30 3 ~ ’
Работа сжатия:
L = — 2.303 0 / ? n g -У = — 2,303-6,23-26,5-303 lg 5 ~ — 80 600 к гм .
Количество теплоты, отнятое у газа:

80600
Q = AL ~ ~ — 189 к к а л .
427
О 189
S 1 =■= -ч- — — 202 « — 0,624 к к а л !гр а д .
Т
8. В о з д у х п е р е д а д и а б а т и ч е с к и м с ж а т и е м и м е л т е м п е р а т у р у 20° п р и б а р о м е т р и
ч е с к о м д а в л е н и и 760 м м p m . cm., а п о с л е сж ат и я он з а п о л н и л р е з е р в у а р ем к о ст ью 1 m z .
О п р е д е л и т ь т е м п е р а т у р у в о з д у х а п о сл е с ж а т и я , р а б о т у сж а т и я и и зм ен ен и е в н у т р е н
ней э н е р г и и в о з д у х а , если к о н е ч н о е д а в л е н и е сж а т и я 2 0 а т и (п о м а н о м е т р у ).
750
Д а н о : p i = 71$5 5 W а/7Ш» Ръ = 2 0 -\- 1,02 = 21,02 а т а ; Тг = 293 0 К \ V 2 — l м в; k =
- - 1,4; R = 29,27 к г м /к г гр а д .
Температура в конце сжатия:

к- I м
7 W t (g ) * = 293 ( 2Ь 700° К.
Вес воздуха:
Р2^2 210 200 0.8 •
G = 21,02\*’4
= 8,23 кг.
#Го 29,27-700
W
Работа сжатия:
f _ G R ( T X- T 2) _ 8,23-29,27-407
245 100 кг м.
£—1 ~ 0/4
лг 245100
и2 — = — AL = — “ 575 к к а л .
9. В ц и л и н д р е д в и га т е л я в о з д у х с ж и м а е т с я п о п о л и т р о п е с п о к а з а т е л е м п = 1,33.
О п редел и т ь: кон еч н ую т ем п ерат уру сж ат ия, д а вл ен и е в ко н ц е сж ат ия, р а б о т у с ж а
т и я . к о л и ч ест во т еплот ы ,, в ы д е л я е м о е в п р о ц е с с е , и и зм е н ен и е э н т р о п и и на 1 к г в о з
д у х а , есл и н а ч а л ь н а я т е м п е р а т у р а 77°, д а в л е н и е 1 а т а , ст еп ен ь сж ат и я 14.
у.
Д а н о : р — 1 ат а; Тх = <250° К; ст еп ен ь с ж а т и я е = -у = 14.
И
Температура в конце сжатия:
и-*
*5
1
со
и
= 350-140'33 - 837- К.
конце сжатия:
^4
00
Со
Р 2У 4 73 .
»
> iV { 'IV 10 000-14 — 350 ’

10 000-14-837
= 335 100 кг/м * * 33,51
Р '2 ~ 350
Работа на сжатие 1 кг воздуха:
I = R (T*~~ldL = _ _ 43 195 к г м /к г .
0,33 0,33
Я—
/г — 11 ^*//71 ( 7*2 7}); cvm — 0,185;
1,33 — 1,41
? -0,185-487 « — 21,85 к к а л /к г .
“
0,33
S2 — = — 0,2425 •2,303 -0,185 lg * - 0.0389 ккал/кг г р а д .
/0. В о з д у х , сж а т ы й в к о м п р е с с о р е до в а т а , в ы х о д и т и з ц и л и н д р а , перед х о
л о д и л ь н и к о м т е м п е р а т у р у 140 э. П аи в ы х о д е и з х о л о д и л ь н и к а т е м п е р а т у р а в о з д у х а
р а в н а 25°. Р а с х о д в о з д у х а к о м п р е с с о р о м —5 л*3/ м и н . О п р е д е л и т ь ч а с о во е к о л и ч е с т в о
т еп ю т ы , о т д а н н о е в х о л о д и л ь н и к е в о з д у х о м .
Д а н о : Ti = 413° К; 7 2 = 298° К/ Р \ — Р 2 = c o n s t = 6 0 0 0 0 к г / м 2; У2 = 5 м Ҷ м ин.
Вес воздуха в час:
_ P V r 60 60 000-5-60
n 2069 к г/ч а с .
RT, '29,27-298
U
Q — G J Cpmd i = а ( Г2
Тх
Q =* 2060 [0,238 (298 - 4 1 3 )+ 0,0909П1 (298^ — 413^)] - — 59 946 ккал^ час.
1 1 . В г а з о в о м д в и га т е л е сж и м а е т с я г о р ю ч а я см есь д о т ем п ер а т ур ы 450°. Н а ч а л ь н о е
д а в л е н и е см еси — 0.9 а т а , н а ч а л ь н а я т е м п е р а т у р а — 8 0 П о к а з а т е л ь п о л и т р о п ы с ж а
т и я — п = 1,35. О п р ед ел и т ь р а б о т у с ж а т и я и ст епень с ж а т и я .
Д а н о : Т \— 358° К, Т 2 = 723я К ; R = 34 к г м /к г гр а д .
Карпов, Термодинамика, 2074
Работа сжатия.
RTj ТЛ 34-353 Л 723\ _ ,.ЛГ1 ,
п—1 7у 0,35 V1 353/ ^5 000 кгм!яг.
Степень сжатия:
! То п - 1 7г)о <Л35
7.82.
\ 11 353 1
12. 1 кг воздуха со вер ш а ет ц и к л К а р н о м е ж д у т е м п е р а т у р а м и Т — 5 0 0 * К и Т$ =
= 300° К а д а в л е н и я м и 2 0 а т а и 1 а т а . О п р е д е л и т ь : со ст о я н и е в о з д у х а д л я о с н о в н ы х
ч е т ы р е х т о ч ек ц и к л а } к о л и ч ест ва т еп л о т ы , уч аст вую щ и е в ц и к л е , со вер ш а ем ую р а б о т у
и к . п. д. ц и к л а.
Для точки 1
/>3 = 200 000 *г/ж 2 и 7 = 500° К;
_ Р Т Х 29,27 *500 0ft70
1,1 Pj 200000 ~ ° ’°' J м " -'и -
Для точки 2 (изотерма 7 = 500° К)
P2vz = Pxv 1 = R Т.
Так как неизвестны Р 2 и v~, ю из уравнения адиабаты —3 можно написать:
P 2v J
и далее
RTv:2
k —1
“= ' У ■
vk
R,Т V2
T --- = P 3V;-
v2
Отсюда
R T / t>a \* k —i
v2 |Ь Г Я Ш 7®1
\ / Ps \ r l
M
ол Л
29,27-500 /300>ил Л
Г2— 10000 \5 0 0 / " ° ’24б‘и к г >
D ЯГ 29,27-500 „
Я2 = — = — 0-2 Й Г - 59 500 к Д О
Т = 500° К.
Для точки 3
** Я3 10 000 ' -. 8 8 м / к г ,
Р ; = 10000 кг/*2;
Т0 = 300° К.
Для точки 4
R T f ТҲ * - 1
"4 Я, U o /
29,27.500 /SOON0,4, 0 ,
4— 200000 V300J U' ° ' ’
„ ЯГо 29,27-300
33 700 жг/л2;
»4 0,26
Г4 = 300“ K.
Примеры решения задач с газами т
Количество теплоты, сообщенное в изотермическом процессе 1 —2:

2 2
q = A f P d v — A P jO , I " ~ = A R T ]n ^ ;
1 1 1
0 onQ 29,27-500 , 0,246 .
0 = 2,303 ^ — &0 073 * 41,6 к к а л !к г*
Количество теплоты, отданное в изотермическом процессе холодильнику:
00 = Л/?Г0 In ;
v 4
„ _ соло 29,27-300 1Л 0 ,8 8 _ ос ____;

0о — 2,30о 427 ^ 0 26 ^ ккал jKZ,
Работа, совершенная за цикл:
/ = (0 - 0О) 427 = (41,6 - 25) 427 - 7100 к г м /к г;
300
427 = 41,6 ^1 7100 к г м / к г .
-.00 ) 427
К. л. д. цикла:
г,г = $■ -----2-° . 0,4:

q
T - T Q
0,4.
т
13. Сж ат ы й в ци лин дре ком п рессора
в о з д у х р а с ш и р я е т с я п о л и т р о п и ч е с к и от
н а ч а л ь н о го д а в л е н и я б а т а и у д е л ь н о г о
о б ъ е м а 0 ,2 3 м Ҷ к г д о к о н е ч н о го д а в л е н и я
1 а т а и у д е л ь н о г о о б ъ е м а 0 ,8 6 м 2 /к г . О п р е -
д е л и т ь п р и п о м о щ и д и а гр а м м ы T s п о к а
з а т е л ь п о л и т р о п ы р а с ш и р е н и я п , вы ч и с
л и т ь т е м п е р а т у р ы в о з д у х а , н а н ест и н а
д и а гр а м м у I s к ри вую расш и рен ия и оп ре
д ел и т ь и зм е н е н и е э н т р о п и и в п р о ц е с с е .
Показатель политропы расширения на
ходят из масштаба сдвигов (приложение 1 )
р г — 5 ат а; jdo = 1 ат а; ~~ — 5;
Р2
= 0,23 M*j KZ\ s 2 = 0.86 л V s ; ~ 3,74.
v\
Из логарифмического масштаба сдвигов
64 м м
П ~~ 52,5 м м
у, = -50 Г . ; 0,23 = 393' К ~ 400° К;

29,27
10000 - 0,86
То — - 292° ~ 300° К.
29,27
Изменение энтропии можно определить построениями, показанными на фиг. 41. Началь

ная точка процесса 1 является точкой пересечения изотермы Т — 400* К с изобарой р&
условно отвечающей давлению 5 а т а . Значение энтропии 5 400 = 2,05 к к а л /м о л ъ г р а д опре
деляют при помощи масштаба энтропий по длине участка изотермы между адиабатой или
линией отсчета р.5 = 0,001 и точкой I .
Если процесс протекает адиабатически, то изменение энтропии отсутствует. В этом
случае величина энтропии определяется в конце расширения при температуре Т = 300е К
как участок длины изотермы, взятый из масштаба сдвигов и измеренный при помощи
масштаба энтропий.
= 3,23 к к а л /м о л ь гр а д .
Точка 2 отвечает концу расширения и условной изобаре р = 1 а т а . Изменение энтро

пии находят как разность:
^зоо — <>4Qo = AS = 1,18 к к а л [м о л ь г р а д ,
1 18
что на 1 к г воздуха составит 2 ^ 95 * ~ 0,04 к к а л / к г г р а д .
Политропа 1 —2 проведена в виде слабо изогнутой кривой. Если необходимо построить весь
процесс точнее, то делят перепад давлений на несколько ступеней и решают задачу после
довательно для каждой ступени.
Аналитически показатель политропы расширения определяется так:
. 5
ig T 0,7
а= - 1,215.
0,в6 0,576
ig 0,23
Изменение энтропии на 1 кг воздуха, пр снимая &= 1,41, находят по формуле
4s = с„ In ^ = сот * -j^ -2 3 0 3 I g ^
По таблицам Шмидте cvm равна приблизительно 0,17 к к а л /к г гр а д .
4 s = — 0,17 ~ - 2,333 lg ~ 0,04 т а л * к г гр а д .
14, О п р едел и т ь и зм е н е н и е с о с т о я н и я в о з д у х а п р и е го а д и а б а т и ч е с к о м сж а т и и
с ©= 18, п р и н и м а я н а ч а л ь н у ю т е м п е р а т у р у в о з д у х а в 300° К* Н а й т и т а к ж е и зм е н е н и е
в н у т р е н н е й э н е р ги и в о з д у х а и р а б о т а , з а т р а ч е н н у ю н а сж а т и е. З а д а ч у р еш и т ь п р и
п о м о щ и д и а гр а м м ы T s (y b = 0,001\ AS = 0).
Из логарифмического масштаба находим для соотношения объемов, равного 18, сдвиг
(фиг. 42), который определяется 114 м н влево. Откладывая эту величину от линии V0 =
= const, определяем температуру в конце сжатия, составляющую Т = 915° К.
Соотношение давлений устанавливается по сдвигу в 161 м м относительно кривой =
= const; в логарифмическом масштабе это соответствует соотношению ^ - = 58.
Ро
Изменение внутренней энергии воздуха на 1 моль:

AU = U г U jo = (48 — 15)• 100 = 3300 к к а л /м о л ь ,
а на 1 кг воздуха:
Vи = 3300
А оя г , « 11114Л ккал/кг.
/
УО
Работа, затраченная на сжатие 1 к г воздуха:
/ = - ^ - = — 427.114 = — 48678 к г м /к г .
При аналитическом решении применительно к данной степени сжатия находим сдвиг

по формуле
5 = 4,57 lg — = 4,57 lg -гг- = — 5,74 к к а л /м о л ь гр а д
Щ о
и, пользуясь масштабом энтропий, определяем, как и раньше, температуру конца сжатия
Т = 915° К*
При аналитическом решении для адиабатического процесса находим соотношение давле
ний из соотношения объемов или температур:
f t- 1
Изменение внутренней энергии на 1 к г воздуха:

Дц = cv m ( T — 2в) = 0,175«615 = 108 к к а л /к г ,
где 0,175 взято по таблице Шмидта.
15. О п р е д е л и т ь к о н еч н о е с о с т о я н и е в о з д у х а и к о л и ч е с т в о з а т р а ч и в а е м о й р а б о т ы
п р и а д и а б а т и ч е с к о м сж а т и и в о з д у х а с е = 14 от н а ч а л ь н о й т е м п е р а т у р ы 4 0 0 ° Қ. К р о м е
т о го , о п р е д е л и т ь р а б о т у к о м п р е с с о р а в д а н н ы х у с л о в и я х . З а д а ч у р еш и т ь п р и п о м о щ и
д и а гр а м м ы Ts.
Так как начальное значение энтропии не равно нулю, необходимо к сдвигу, определен
ному по логарифмическому масштабу для г = 14, прибавить сдвиг ab (фиг. 43). Общий
сдвиг от изохоры = const составит 28 м м 4- 103 м м = 131 м м — ему будет отвечать
Г = 1050° К. Соотношение давлений по масштабу сдвигов (по диаграмме 181 м м — 40 м м =
= 141 м м ) Р - = 35.
Ро
Изменение внутренней энергии на 1 м о л ь воздуха:
\ 0 = U j — U t 0 = (56 — 21) 100 = 3500 к к а л /м о л ь ,
а на 1 к г
3500
121 к к а л /к г .
28,95
Изменение энтальпии на 1 м о л ь воздуха:
Д/ = / 7 — / Го = (76.5 — 28,5) 100 = 4800 ккал/моль ,
а на 1 кг
4800
= 166 к к а л /к г .
28,95
Работа, затраченная на сжатие:
/ = - - “- = — 427-121 = — 51 667 кгм\кг.

А
Работа компрессора на сжатие и выталкивание воздуха:
/ = _ = — 427 - 166 = — 70 882 кгм/га.

А
Аналитическое решение:
5 = 4’57 '§ “ + 5 г = 40о! 5 = 4’57 ‘2 44 + s г = «о

По масштабу энтропий ST_ 400 = 1,4 ккал/моль град, следовательно,
S = 4,57 Igf _J_ 1,4 =s _ (5,23 -f 1,4) = — 6,63 ккал/моль гра д.
По масштабу энтропий эта величина отвечает сдвигу 133 мм, т. е. температуре

Т ~ 1060° к.
Изменение внутренней энергии на 1 кг воздуха
Дц = cvm (Т — 70) = 0,177*660 * 117 ккал/кг ,
где cvm принято по таблицам Шмидта.
Изменение энтальпии:
М = Cpm ( 7 — Го) = 0 ,2 5 3 * 6 6 0 *-167 ккал/кг .
ГЛ АВА IV
ТЕРМОДИНАМИКА ПАРОВ
2S. Процесс парообразования. Насыщенный пар. Основные

законы испарения и их аналитическая характеристика
Помимо процессов с газами, в технике большое применение находят процессы,

совершаемые с парами различных тел. Общеизвестно не только огромное значение
водяного пара для получения механической работы в паровых машинах, но и его
роль как теплоносителя при передаче теплоты на расстояния. В технике холодиль
ного дела большую роль играют пары аммиака, углекислоты, хлористого метила,
сернистого ангидрида, а также воды.
Учитывая исключительно широкое применение водяного пара, в этом разделе
ему уделяется главное внимание. Однако основные законы парообразования, кото
рые будут использованы в рассуждениях применительно к парам на основе общих
положений термодинамики, одинаково справедливы к парообразному состоянию не
только воды.
Итак, представим себе 1 кг жидкости, которая находится под некоторым внеш
ним постоянным давлением. Для получения из данной жидкости пара к ней подво
дится извне тепло. По мере сообщения жидкости теплоты ее температура повы
шается и одновременно возрастает ее внутренняя энергия. Наконец, наступает такой
момент в процессе нагревания, когда при данном давлении жидкость начинает ки
петь и дальнейшее сообщение теплоты уже не вызывает повышения температуры,
а сопровождается уменьшением весового количества жидкости, которая по мере
подвода теплоты переходит в пар.
С этого момента вместо физически однородной системы — ее жилкой фазы —
получается система двухфазная: „жидкость — пар“ . Эта система носит название
н а с ы щ е н н о г о п а р а . Многочисленные опыты показывают, что температура,
при которой происходит кипение жидкости, зависит от давления и что эти два
основных термодинамических параметра взаимно связаны той или иной функцио
нальной зависимостью. При этих обстоятельствах постоянству давления в процессе
кипения отвечает и постоянство температуры данной двухфазной системы, несмотря
на со Мщение теплоты. Таким образом, в процессе кипения количество пара будет
непрерывно возрастать за счет уменьшения жидкости, и когда исчезнут ее послед
ние капли, то этому моменту будет отвечать состояние с у х о г о н а с ы щ е н н о г о
пара.
Это состояние не является устойчивым. Достаточно незначительно повысить
давление или понизить температуру, чтобы сейчас же произошло выделение капель
ной жидкости, т. е. образование дзух фаз. При незначительном повышении темпе
ратуры или понижении давления сухой насыщенный пар переходит в состояние
п е р е г р е т о г о п а р а , приближаясь по своим физико-термическим свойствам к
газам.
При рассмотрении газов было указано, что основное отличие реальных газов
от идеальных заключается прежде всего в том. что их молекулы занимают вполне
определенный объем и между ними существуют силы сцепления. В реальных газах
н парах силы сцепления проявляются тем больше, чем выше давление, под кото
рым они находятся, или чем меньше удельный объем газа или пара. Особенно воз
растают силы сцепления при состояниях, близких к началу сжижения, т. е. когда
газ по своим свойствам приближается к пару, и особенно к пару насыщенному.
104 Термодинамика паров
В жидкостях силы сцепления между молекулами значительно больше, поэтому,

чтобы перевести жидкость в пар, необходимо не только ее нагреть до кипения, но
и затратить определенное количество энергии на преодоление сил сцепления.
Молекулы жидкости, пара или газа находятся в хаотическсм тепловом движе
нии. При нагревании скорости движения молекул возрастают все больше и больше
по мере повышения температуры. Наконец, жидкость начинает кипеть. Это сопро
вождается интенсивным парообразованием, которое происходит не только на по
верхности, но и в пузырьках, образующихся внутри жидкости, а также у горячих
поверхностей сосуда. Температура кипения при одном и том же давлении для раз
личных тел разная. Например, при нормальном давлении юда кипит при 100°С^
углекислый газ при— 78°, воздух при— 191°, водород при — 250°.
Кипение жидкости в закрытом сосуде, с точки зрения кинетической теории, про
исходит таким образом. По мере того, как жидкость нагревается, скорости движе
ния молекул растут, и в конце концов силы движения преодолевают силы сцепле
ния, молекулы отрываются от жидкости и переходят в пар. Чем больше молекул
переходит в пар, тем „теснее" им становится в данном объеме и тем чаше они
сталкиваются друг с другом. Вследствие этого растет число молекул, у которых
скорость направлена не от жидкости, а в сторону жидкости. В результате со
здается такое динамическое состояние равновесия между паром и жидкостью, при
котором дальнейшее испарение как бы прекращается, т. е. относительное весовое
содержание пара и жидкости при определенном объеме для данного давления и
температуры становится неизменным. Если жидкость кипит в открытом сосуде, то
при сообщении ей определенного количества теплоты и соответствующем отборе
пара из сосуда устанавливаются вполне определенные давление и температура ки
пения, при этом расходуется соответствующее количество жидкости на получение
пара.
Предполагая рассмотреть в первую очередь насыщенные водяные пары, отметим
буквой х ту весовую долю 1 кг жидкости, которая перешла в пар, при этом
( 1—х ) будет оставшейся весовой долей жидкости. Величине х присвоено наиме
нование с у х о с т и п а р а . Очевидно, что х может изменяться лишь от нуля (пар
отсутствует, имеется только жидкость) до единицы (сухой насыщенный пар). При
нимая во внимание это обстоятельство и учить вая данные опыта, можно сказать,
что приращение объема пара при данном давлении неразрывно связано с величи
ной сухости пара. Элементарному, сколь угодно малому приращению х отвечает
такое же приращение объема пара, что может быть записано в следующем виде:
dv — (■v " —-v ) dx:, ( 187)
где d v — приращение объема пара;
dx — весовое приращение пара;
v " — удельный объем сухого насыщенного пара;
ч)' —-удельный объем жидкости.
Величины v 4 и v r при данном давлении р и соответствующей температуре Т
являются постоянными, не зависящими от х. Так как приращение объема ( v" — v f
от сухости пара не зависит, можно сразу написать интегральную форму для
объема насыщенного пара:
^ = v - \ - ( v " — v r) x . (188)
Это выражение может быть также получено при учете весового количества
жидкости через (1 — х ) ввиду диференциальной связи объемов с сухостью пара х :
V = v r (1 — х) -f- v"x ,
откуда опять находим:
V = v' (-£>" — V') X.
Только что полученную зависимость между объемом насыщенного пара и су
хостью пара иногда рассматривают как характеристическое уравнение, так как и v
Процесс парообразования 105
и v \ являются функциями основных параметров р и 7, взаимно связанных между

собой. Эта зависимость дает возможность найти удельный объем насыщенного
пара при условии заданного х и в том случае, если известны удельные объемы
у " сухого насыщенного пара и v ' жидкости при соответствующем давлении или
температуре.
Перейдем теперь к оценке тепловой стороны процесса парообразования с ко
личественной точки зрения, имея в виду, как и раньше, процесс, совершающийся
при определенном постоянном давлении и отвечающей этому давлению темпера
туре. Как показывает опыт, количество теплоты г, сообщаемое для испарения ка
ждой весовой единице (1 к г ) жидкости, при определенных р и Т есть также величии а
вполне определенная.
Элементарный, бесконечно малый приток теплоты, идуший на получение весо
вой доли пара dx> может быть определен из условия, что количество теплоты bqy
сообщаемое телу при р = const, равно приращению энтальпии dL Таким образом,
di = r d x y
где г — теплота, ьеобходимая для испарения 1 к г жидкости при постоянном давле
нии, так называемая с к р ы т а я т е п л о т а п а р о о б р а з о в а н и я . Последняя,,
очевидно, не зависит от х , а определяется лишь давлением и температурой.
Интеграл полученного уравнения дает
i = i'-\~rx, (189)
где i — энтальпия насыщенного пара;
i' — энтальпия жидкости;
гх — скрытая теплота парообразования.
Для того чтобы найти аналитическую зависимость внутренней энергии от су
хости пара х, обратимся к первому закону термодинамики:
Ьд = du -f- А Р dv.
Имея в виду, что для Р = const lq = d i, можно написать:
du = di — А Р d v = r d x — А Р Ы ' — v 1) dx\
du = [r — A P (v" — v ')] d x .
Очевидно, коэфициент, стоящий перед dxг, не зависит от х , так как Р , г, v
и v ' зависят лишь от 7 или от Я и Т . Величина г — A P (v" — v') представляет
разность между скрытой теплотой парообразования г и теплотой, эквивалентной
работе расширения от объема жидкости •о1 до объема сухого насыщенного пара
при Р = const.
Величину A P ( v ” — v ') обычно называют в н е ш н е й т е п л о т о й п а р о о б р а з о в а н и я ,
разность г — А Р (у ” — v f) — в н у т р е н н е й т е п л о т о й п а р о о б р а з о в а н и я . Последняя
расходуется на увеличение внутренней энергии системы. Для 1 к г воды при 100е
скрытая теплота парообразования 539 к к а л 1 к г . Из этой теплоты на работу
расширения, эквивалентную внешней теплоте парообразования, расходуется около
41 к к а л \ к г . Разность р = 498 к к а л / к г для рассматриваемых условий дает прира
щение внутренней энергии сухого насыщенного пара по сравнению с внутренней
энергией воды при температуре кипения.
Таким образом, внешняя и внутренняя теплота в сумме составляют скрытую
теплоту парообразования:
г = р+ ЛР (*'— *>')• (190)
Внутренняя теплота парообразования может бьпь выражена уравнением
р — г — А Р (v" — v ').
Обращаясь к выражению прирашения внутренней энергии насыщенного пара
находим
du = p d x .
Интегрируя, получаем
и = я '- |- р х , (191)
где и ' — внутренняя энергия жидкости;
р — внутренняя теплота парообразования.
Так как энтальпия жидкости V = u f + A P v ! при незначительности объема v '
мало отличается от и ', то для целей практики можно принять
*/ /
I = и = q9
где q — теплота жидкости.
Эту теплоту определяют с достаточной точностью как произведение теплоемкости
жидкости на разность температур или (в диференциальной форме)
dq = с d T
с учетом того, что теплоемкость жидкости мало изменяется с изменением темпера
туры.
В силу приведенных соображений формулы энтальпии и внутренней энергии
примут такой вид:
i ^ l = nq + rx; (192)
u = q - \- p x t (193)
где X— теплота насыщенного пара, отнесенная к 1 кг*

Из сказанного легко заключить, что состояние насыщенного пара характери
зуется четырьмя параметрами: р, v t 7 и х. Однако р и Т являются взаимозависи
мыми. Таким образом, за независимые переменные могут быть приняты р и v, 7
и v, р и х , Т и х , v и х. Особенно удобна замена v на х, т. е. выбор незави
симых переменных Т и х или р и x t так как через х определяются v, а, а также
i или
Примем за независимые переменные Т и х и, обратившись к аналитическому
выражению законов термодинамики, предположим в диференциальном биноме
M dx^N dy
х = Г, у = х, М = сх, N — а.
Отсюда
S<7 — cx d T a dx,
где сх = ( ^ f ) ПРИ * = const — теплоемкость при постоянной сухости пара.
Значение коэфициента а можно найти из условий интегрируемости формулы (51)
после подстановок вместо х, у 9 М и N соответственно Г, х, сх и а:
дсх да /d v дР d v d P \ _ \ ( дТ д7Ҷ
<J.v д Т ~ ~ А {.W дх ~~ дх дТ) — Т \ С*'дх ~ а д т]
Так как Р от х не зависит и з то же время Р f (t)1 то

d v __ dv
дх dx
дР __ dP
дТ ~~ d f *
и тогда, производя необходимые действия, получаем:
дсх д а __ . dv d P __ с
~дх ~~дТ = ~ А d x T r~ ~ ~ ~ Т
или
дсх да л, „ ч dP а
A (V — * ) П = ---- (193а)
дх дГ
Процесс парообразования Г07
откуда находим
a ^ A T { e " — v ' ) d£ -
Таким образом, а — теплота, затрачиваемая на испарение и названная при
7 = const теплотой испарения г. Заменив а на г, получим уравнение Клапейрона —
Клаузиуса:
dP
v & — А Т аг ’ (194)
где г является функцией температуры или давления.
Из формулы (193а) следует, что
А Р'
д с х __ д а __ а ______ Г
дх ОТ f дГ
Поскольку а — функция температуры, то и в данном случае частные про
изводные должны быть заменены полными:
. а
dcx _ d a а __ j , Т
Их ^ d T Т ~~ ~ОТи
dCi
Из этого выражения легко также установить, что если является лишь функ
цией температуры, то сх зависит от х линейно, т. е.
а
dT
dcx '=== 7 dx.
Непосредственное интегрирование дает
d а
cx = T T £ x + c,
где с— также функция лишь 7.
Подставив значение сх в выражение для получим
Ц = С dT - f - Txdj - f a dx = cdT-\-Td ( j xJ } = c d 7 - f Td а~ <с
В данном случае a — г, поэтому

rx
bq = с d T -j- T d
T
Первый член правой части дает приращение теплоты жидкости при ее нагрева
нии до температуры кипения, а второй — приращение теплоты на парообразование.
Энтропию насыщенного пара, как всегда, находят путем деления §q на 7:
с dT rx
ids
т
1 X
Г cdT
J ~Т f d { r x )
h О
что при с = const, y — const и 70 = 273°К, окончательно дает
1 Т
- гх
s’ + ~Т' (195
s — c i n 273"^ Т
rx
где 5' — энтропия жидкости, а у — энтропия пара.
Основное выражение энтропии насыщенного пара можно получить и другим
путем. Используя формулу Клапейрона — Клаузиуса, можно перейти непосредственно
к приложению первого закона термодинамики к данному случаю, учтя полученные

тепловые и объемные зависимости. Действительно, по первому закону термодина
мики
bq = du -|- А Р d v .
Для насыщенного пара
и = q рх = q гх — А Р х (v" — v')\
du = dq + d (r x ) — A d [Px (*" — v 1)];
v = v Ҷ- x (v" — v ');
dv = d [x (v" — v ')]
при условии v e s= const. Следовательно,
bq =a dq 4 - d ( rx) — A d [Px (v" — v ')] A P d [x (v " — v f) \.
Так как
Ad [Px (v" — v 1)] = A P d [x (v" — v ’)] + A x (v" — v 9) dP,
то после сокращения найдем
}>q s= dq -{- d (rx) — A x (v" — v 9) dP.
Согласно уравнению Клапейрона — Клаузиуса,
A (v" — v ' ) d P = j d 7 .
Произведя соответствующую замену величин, получим:
lq = dq + d (rx) — dT= dq+ T
= d q -\-T d r4 — c d T - \- Td rx/
Из последнего выражения легко находим формулу для энтропии насыщенного

пара:
Т 7 _ л-
ГХ
Т0 Т0
0
т
Нельзя не отметить большую ценность уравнения Клапейрона — Клаузиуса для
разрешения разнообразных, притом весьма существенных вопросов термодинамики.
Уже указывалось на возможность исчисления абсолютной термодинамической тем
пературы по наблюдаемым величинам, входящим в это уравнение. Оно применимо
не только к двухфазным системам пар — жидкость, но и к системам, состоящим из
твердого тела и его пара или твердого тела и жидкости, а также к аллотропиче
ским видоизменениям вещества.
Уравнение Клапейрона — Клаузиуса находит широкое применение в физике при
решении вопросов, касающихся плавления и возгонки (сублимации) вещества. Для
(JT
процесса плавления знак величины определяется знаком разности (v " — v '), так
как А, Т и г — величины положительные. Обычно v ” больше v \ поэтому
положительно, т. е. температура возрастает с давлением. Некоторые тела, однако,
отступают от данного правила. Например, для льда и чугуна повышение давления
вызывает понижение температуры плавления. Для воды v n < ti' и в условиях 0° С,
при замерзании, наблюдается увеличение объема на 9°/0. Поэтому для воды можно
принять v" = 1 дм ь!кг и v f = 1 , 0 9 дм?!кг.
Теплота плавления г = 8 0 ккал1кг\ при этих условиях, согласно уравнению (194),
d T 273 • 0,09 • 10_3 г л,
0,0075 град lama.
dp 427 • 80
Насыщенный водяной пар 109
Таким образом, пои повышении давления на 1 ата температура плавления по

нижается на 0,0075°, Это подтверждено опытами Томсона.
Не менее важное значение имеет уравнение Клапейрона — Клаузиуса для рассмо*
трения вопросов термического разложения, или диссоциации.
24. Насыщенный водяной пар. Таблицы водяного пара
Переходя к приложению результатов, полученных при изучении свойств паров,

рассмотрим некоторые практические данные по водяному пару, а также связи ана
литических зависимостей с графическими изображениями в координатах ро и Ts
процесса парообразования.
Представим себе цилиндр (фиг. 44), в котором под определенным давлением
при температуре 0 °С находится 1 кг воды, занимающий объем Этот объем
можно принять за величину постоянную,
не зависящую от давления, учитывая
весьма небольшое сжатие воды при повы
шении давления Р. Если данный кило-
грамм воды нагревать до температуры кипения при различных давлениях, то его

объем будет возрастать. Кривая, характеризующая в диаграмме p v состояние
воды перед началом парообразования при температурах кипения и представляющая
функциональную зависимость Р = ф (v ')y называется кривой жидкости; она отделяет
область жидкости от области насыщенного пара.
Как показывают опыты, вследствие небольших коэфициентов сжатия воды и ее
температурного расширения первая кривая сжатия воды, взятой при 0° С, Р=ср0
и вторая P = y ( v ') практически сливаются в одну, почти параллельную оси Ор 1
(Фиг. 45). При дальнейшем сообщении теплоты воде начнется парообразование.
Поршень в цилиндре будет перемещаться вправо и займет положение, отвечающее
объему v fr сухого насыщенного пара (фиг. 44). Опытным путем установлено,
что с увеличением давления, а следовательно, и температуры парообразования
объем *if сухого насыщенного пара уменьшается, так что точки на координатной
плоскости pO v, определяющие его состояние (фиг. 45, точки d , d 'y dn), рас
полагаются на кривой, уравнение которой может быть представлено по опытам
Молье в следующем виде: 1Д
v" = 1,7235 = const,
где р подставляется в кг 1см-
1 Указанное допущение справедливо лишь для относительно низких давлений — до

10—15 а т а ; при больших давлениях разница между v ' и v f возрастает по мере увеличе
ния давления. 0
no Термодинамика паров
Эта кривая отделяет область насыщенного пара от области пара перегретого

(фиг. 44) и носит название кривой пара.
При повышении давления кривая жидкости и кривая пара сближаются и при
давлении, отвечающем критическому состоянию вещества, сходятся в критической
точке К.
p k = 2 2 5 ,5 ата;
4 = 3 7 4 ,2 °;
x ^ = i £ = 0,00307 м ь\кг.
Состояние вещества, характеризуемое критической точкой, таким образом,

предопределяет отсутствие различия в физическом состоянии воды и пара; при тем
пературах выше критической возможно лишь существование перегретого пара.
Новые исследования, проведенные около 10 лет назад канадскими учеными, обна
ружили, что изменения плотности вещества (воды и пара, метилового спирта,
эфира, изопентана) вблизи критической температуры не так просты. Маас и его
сотрудники показали, что различие в плотности вещества в той области, где ранее
находились пар и жидкость, не исчезает даже при температурах выше критической.
Механическое перемешивание после исчезновения мениска не устраняло этой раз
ницы. Многочисленными исследованиями, предпринятыми в этом направлении, уста
новлен тот непреложный факт, что структура, характеризующая жидкость после
исчезновения мениска и образования пара вблизи критической точки, вообще не
исчезает.
Таким образом, лишь в области, лежащей ниже кривой, которая представляет
собой границу между насыщенным паром и жидкостью, с одной стороны, и пере
гретым паром — с другой, происходит резкое изменение удельного объема воды
при превращении ее в пар. Данное превращение только в этой области сопрово
ждается сообщением двухфазной системе скрытой теплоты парообразования. Выше
граничной кривой процесс парообразования от любых малых объемов жидкости
не сопровождается резкими изменениями в состоянии вещества. Это было устано
влено опытным путем еще в 1866 г. английским физиком Эндрюсом. Очевидно,
в этих случаях непрерывного перехода воды из жидкого состояния в парообраз
ное, (газообразное) скрытая теплота, как ее понимают применительно к насыщен
ному пару, не сообщается.
Зависимость между давлением P s и температурой кипения 7S изучалась многими
учеными. Она исследована достаточно точно и дается в таблицах водяного пара
или же в виде формул, представляющих собой различные зависимости Ps от Тк.
Если принять, что удельный объем воды мало изменяется при изменении Р и 7,
то уравнение, определяющее удельный объем насыщенного водяного пара, получит
следующий вид:
z>=0,001 + (v" — 0,001) х , (196)

где v ' = 0,001 м ь.
Однако необходимо помнить, что принятое условие допустимо лишь для от
носительно низких давлений — до 10— 15 ата. Выше этих величин повышение
давления при соответствующем увеличении температуры ведет к такому росту v 1,
что увеличением объема жидкости пренебрегать уже нельзя. Например, при да
влении 120 ата удельный объем v r возрастает в 1,5 раза, а при давлении
!225 ата — приблизительно втрое.
Скрытая теплота парообразования г и теплота сухого пара даны в таблицах,
составленных на основе многочисленных опытов и сложных расчетов. Такие та
блицы у нас составлены проф. Вукаловичем (приводятся в приложениях в сокра
щенном виде).
Энтальпия сухого насыщенного водяного пара представляется функцией (113)
i = u - \ - A P v".
Насыщенный водяной пар 111
Но так как по первому закону термодинамики при Р = const

и = л — А Р (v" — v '),
то
i = X— А Р (v" — v ') -J- А Р ъ п =Х -j-. A P v'.
Последний вывод дает право только при малой величине добавочного члена
A P v ' положить
i * X. (197)
Действительно, при давлении, скажем, 10 а та Х = 660 ккал/кг, между тем
добавочный член
100000-0,001 лоо ,
A P v —----- -г^ 1— зг 0,23 ккал кг
представляет собой теплоту, эквивалентную лишь небольшой работе насоса, затра

чиваемой для подачи 1 кг воды под давлением 10 ат а.
Перейдем к графическому изображению процесса испарения воды в диаграмме Ts„
На фиг. 46 схематически нанесены кривые
жидкости и пара. Кривая жидкости удовле
творяет уравнению
Т
" cdJ
s = = с In
Т 273
а кривая пара при х = \ — уравнению

jf _ . Т , г
С1° 273 I * та
Площади в координатах Ts соответствуют
теплоте, затрачиваемой на процессе получе
ния пара, поэтому диаграмма носит название
тепловой, или энтропийной. Необходимо от
метить, что, кроме граничных кривых на
диаграмме Ts, как и на диаграмме pv, могут
быть нанесены линии, характеризующие разнообразные процессы, совершае
мые с парами, в частности, с водяным паром. Например, процессу испарения
при р = const, а также при Т = const на обеих диаграммах будут отвечать
линии, параллельные осям Ov и Os до кривой пара. Можно нанести также линии,
= const и х = const, т. е. линии постоянной сухости пара, и, наконец, s = const.
Более детально рассмотрим процессы с насыщенным водяным паром в следую
щем параграфе, но предварительно подведем здесь итог полученным результатам,
которые понадобятся при решении задач.
Итак, для насыщенного пара располагаем следующими основными формулами:
v= v ' -j- х (v " — v ');
X= (j —|—vx\
M= H “ px: (198)
rx
s= s ' -j-
i. i
Бели в этих формулах предположить х — 1, то для сухого насыщенного пара
получим: .
V.
V V
н = « '+ р ; (199)
Оценивая этот результат, нельзя не отметить, что для определения интересую

щих нас величин, отнесенных к 1 кг вещества, необходимо располагать, кроме
значения х , данными о величинах q f г, р, s 'y , а также р или Г. Однако сей
час это не представляет затруднения, так как имеется обильный материал в виде
таблиц, в которых обобщены многочисленные экспериментальные данные по инте
ресующим нас величинам. Таблицы для сухого насыщенного пара, составленные
Ькал
кг
з СССР проф. Радцигом и проф. Вукаловичем, в значительной мере облегчают

решение технических задач, связанных с водяным паром.
Диаграмма (схема), изображенная на фиг. 47, показывает характер изменения
величин \ s, <7, ts, г, р, v" и A P (v " — v') в зависимости от давления р . Из диа
граммы видно, что теплота сухого насыщенного пара ). с повышением давления
сначала увеличивается, а затем убывает. В критической точке, при v ”= v ’ —
= 0,00307 мъ\кгу
*, = 374,2%
причем
г = 0; р=0; A P (v" — 0 = 0.
25. Процессы с насыщенным паром и их аналитические характеристики.

Цикл Карно с насыщенным паром
При рассмотрении процессов с насыщенным водяным паром будем относить
все выводы к I кг вещества, как это делали при установлении аналитических за
висимостей для процессов с газами. Аналитические зависимости, которые полу-
Процессы с насыщенным паром 113
чим, будут справедливы в общем виде для насыщенных паров и других жидко
стей, разумеется, при иных количественных значениях.
Изохорический процесс
Основной характеристикой изохорического процесса является постоянство

удельного объема у. Рассматривая изменение состояния 1 кг насыщенного пара
при v = const (фиг. 48), обозначим, как уже было нами принято, начальное состоя
ние через А и конечное—-через В . Тогда для A ( P xv l Tl Xi)
V j= V - Г Х у (®1 — ф ')
и для В(Р^,Т<>х*>)
' “■ х " / | / ч <\
^ 1= ^ 2 "^ *2 (V2 — V2^
Приравнивая правые части выражений, при условии v'x = v'2 = v ' находим
откуда можно определить сухость пара х 2 при прочих известных данных:

v" — v'
х 2= х (200 )
1 V" — V'
Работа, совершаемая паром, очевидно, равна нулю, так как при v = const
l= fP d v = 0.
« 2 — Щ = { Ч « Л - Ъ х ч) — (<7i + Р * | ) - (201)
Количество теплоты, участвующее в процессе, равно изменению внутренней
энергии:
(J U2 U-р
<$2---S1 (202)
На фиг. 49 приведен график процесса в координатах 75.

Для решения задач необходимые численные данные
Qv Pl> Р2> ^1> ^2 * 17\1 * 1т2

должны быть взяты из таблиц для сухого насыщенного пара.
Из графиков фиг. 48 и 49 легко усмотреть, что насыщенный пар при постоян

ном объеме можно сделать сухим путем нагревания и что одним охлаждением его
нельзя целиком сконденсировать в жидкость. Действительно, изохора ниғде не
пересекает кривую жидкости.
Изобарический (изотермический) процесс
Так как для насыщенного пара P = f { t ) и определенному значению Р = const

отвечает определенное значение t = const, то изобарический процесс для насышен»
ного пара в то же время является и изотермическим. Кроме того, при указанных
условиях остаются постоянными v"> v ', ry р, q, s' и - j r .
Для начального состояния A ( P lfv1T1x ^
®1 = V + A . i ( ® " ~ *>')>
а для конечного B ( P 1v 2J 1x 2)
<V2 = V 1+ * 2 (*" — *').
Вычитая из второго уравнения первое, получаем
Щ = К ' — * ') (-«2 — Х\), (203)
откуда
v _ * _ »2 - »1 • (204)
* 1 V —V
Работа, совершенная паром при Р = const:
/ = ГP d v — Р (щ.2 — v t) = Р (v" - V’) (дг2 — Х х). (205)

1
Количество теплоты, участвующее в процессе, согласно первому закону термо
динамики,
Я — ий — ui
“2 — «1 = (Я + * 2р) — (<J + x jp) = р (x2 — (206)
Произведя соответствующую замену величин в правой части выражения для
найдем:
Я = Р (Хг — хх) АР (v" — V 1) (лс2 — х х) = (х 2 - х , ) [ р Ҷ - А Р (v"
— г (•** х х). (207)
s2 — S, = ( s ' + * 2 - f ) - ( s ' + Jci - r ) = T (х г — X,)- (208)
Графическое изображение процесса дано на фиг. 50.

Из полученных формул можно установить, что для данного давления отноше*
ние количества тепла, затраченного на изменение вн)тренней энергии пара, к теплу,,
затраченному на работу расширения, — величина постоянная:
Щ—щ р (* 2 — xi)_____________ _________ Р_________
А1 АН (v" — v'){x2 — Xi) A P (v”— v r)
Если сопоставить эти величины по таблицам водяного пара, то будет нетрудно
убедиться, что р значительно больше А Р (ч)" — v')\ их отношение колеблется от
12,5 до 6,5, в зависимости о г давления.
По мере сообщения пару теплоты он становится более сухим, а при охлаждении
сухость его уменьшается. Очевидно, в данном случае можно получить жидкость, про
изводя охлаждение пара при постоянном давлении, так как изобары пересекают
кривую жидкости.
Процессы с насыщенным паром 1)5
Адиабатический процесс
Основной аналитической характеристикой адиабатического процесса, как
известно, является отсутствие теплообмена между рабочим телом и внешними
5о
источниками тепла. В данном случае bq = 0 и d s = ~ = 0 f следовательно, s =
= const. В силу этого для начального состояния насыщенного пара A ( P lViT1x 1)
и конечного состояния B ( P 2v 2T2x 2) получаем зависимость:
4 + * 2 ^ - = si + * i 7Г*
из которой может быть определена сухость пара х 2 при прочих известных данных.
Р
Удельные объемы находят по формулам вида

•Q = х (v" — v ) . (210)
#2 — (#2 Н“ Рз^г) (2 i l )
Работу, пр низведенную паром, определяют из условия
и2 — и I А 1 = 0,
откуда
«2“ «1 _ Щ— Щ (212)
1~ А ~ А *
При наличии зависимости Рг*&* = Р 2щ работа может быть также найдена при-
ближенно по уравнению
P \V \~ P №
) ( 213)
k—\
где, по Цейнеру, показатель адиабаты можно принимать

k = 1,035 + 0,1 • х. (214)
Зта формула справедлива лишь в пределах значений х от 1 до 0,7, поэтому
формула (213) является менее точной по сравнению с формулой (212).
На фиг. 51 изображен рассматриваемый процесс в координатах p v и Ts. При
адиабатическом расширении пар в областях, лежащих ближе к кривой пара,
увлажняется, а при сжатии, наоборот, становится более сухим. В областях, лежащих
ближе к кривой жидкости, пар при адиабатическом расширении высушивается,
а при сжатии — конденсируется. Смесь с небольшим влагосодержанием может быть
переведена адиабатическим сжатием в сухой насыщенный пар, а смесь с большим
влагосодержанием — в жидкость.
Цикл Карно с насыщенным паром
На фиг. 52 и 53 изображен цикл Карно в области насыщенного пара. 1— 2

и 3—4— изотермы (они же и изобары), 2 — 3 и 4— 1— адиабаты. К. п. д. цикла
Фиг. 52. Фиг. 53.
Карно, как всегда, определяется отношением количества теплоты q — q0f превра

щенного в работу, к теплу, полученному от горячего источника:
(2! 5)
Для изотермических процессов количества теплоты, как известно, находят

следующим образом:
Ч = г{ х г — х ,) и tf0= r 0(*8 — ■**).
т —I_ г0 (дг3 - x 4)
1
'i 1
г(ж2 —л-j)v- 4
Кроме того, имеем для адиабат условия:
s2 = Ss или s'2+ x 2-jr = s ' - f x 8 ;
Г П
Перегретый водяной пар 117
а также равенства s' = s'2 и s'3 = s 'A. Вычитая из первого выражения второе,
находим:
~ jr (*^2 (*з * ±)’

Гр _ JjO
Г Л * 2 — 7 ' *
Производя замену величин в значении к. п. д. цикла Карно, получаем:

____________ 1 _____________ г 0 С * 3 х4 1 _ _ 1 _____________ 7 о
^ Г1ДГ2- ^ ! ) Г»
что еще раз указывает на независимость к. п. д, цикла Карно от физических
свойств рабочего тела.
26. Перегретый водяной пар. Основные процессы. Диаграммы водяного пара

в координатах Ts и is
Если нагревать сухой насыщенный пар при постоянном давлении, то он пре

вратится в перегретый. В технике проявляют большой интерес к перегретому
водяному пару, что объясняется его отдаленностью от состояний насыщения,
которые при отводе тепла ведут к более или менее обильному выделению капель
ной жидкости. Однако лишь при очень высоких температурах свойства перегретых
паров приближаются к свойствам совершенных газов, и только в этих условиях
можно применить к перегретым парам уравнение состояния Клапейрона. При
обычных температурах перегрева и применяющихся в технике давлениях уравнение
Клапейрона не может служить в качестве уравнения состояния перегретого пара.
Изучение свойств перегретого водяного пара, производившееся многими
исследователями, привело к накоплению большого опытного материала в этой
области. Рядом исследователей были предложены различные эмпирические зависи
мости, составленные в виде уравнений состояния перегретого водяного пара. К их
числу принадлежат уравнения Тумлирца и проф. Вукаловича.
Тумлирц на основе опытов Бателли предложил весьма простое уравнение
состояния:
P (V + ?) = RT, (217)
где Р и R — постоянные.
По опытным данным, полученным в Мюнхенской лаборатории технической
физики, принимаются следующие значения постоянных:
/? = ^ 4 7 , 1 и (3= 0,016.
Как видим, величина R соответствует газовой постоянной для водяного

пара, т. е.
Ун2о
Уравнение Тумлирца, отличающееся большой простотой, в свое время получило

признание, и им пользовались при решении технических задач с перегретым
водяным паром для давлений до 28— 30 ата. Для паров высокого давления
ураьнение дает неправильный результат (приводит к отрицательным объемам), по
этому проф. Вукалович предложил уравнение того же вида, но более точное:
P f a + 0,007) = /?r. (218)

Необходимо, однако, иметь в виду, что в ответственных случаях использование

опытного материала, а также табличных данных при решении задач с перегретыми
парами более надежно.
Для идеальных газов наряду с другими зависимостями было получено
Cj, — Cv = AR,
т. е. установлено, что разность между ср и с постоянна. Кроме того, было опре-

дср , _ д*и
делено, что для идеальных газов ^ = следовательно, ср не зависит от
др
давления. Для перегретого водяного пара было установлено ожытами, что ср за
висит не только от Г, как это было принято для реальных газов, но и от Р
и что ср — cv ^ AR. Так как аналитическая зависимость ср от Т и Р очень сложна,
то при решении технических задач обычно пользуются опытными данными
о средних теплоемкостях перегретого водяного пара.
Найдем зависимости, определяющие теплоту внутреннюю энергию ип$ эн
тропию s n и энтальпию 1п для 1 кг перегретого пара.
Теплота перегретого пара, очевидно, явится суммой теплот сухого насыщенного
пара и теплоты, затраченной на перегрев, от температуры сухого пара ts до тем
пературы перегрева t:
I' ~-=Я + г4 т f cpdt. (219)
Имея в виду среднее значение теплоемкости срт% получим

К = Я Л - г + срт(* — *s) = К + срт <f — ^)> (220)
где \ s — полная теплота сухого пара.
Внутренняя энергия выразится суммой энергии сухого насыщенного пара
и энергии перегрева:
9
Я н - Р + срт(t - t s) - A f P d v . (221)
1
Энтропия перегретого пара составится из суммы энгропий сухого насыщенного
пара и энтропии перегрева:
*„ = < + f - ^ L = s "s -L-с

C In j 1
I ср т 111 ( 222 )
Найдем энтальпию перегретого пара:

— “ « 4 - A P v = q 4 - р + срт (t — ts) А Р (v — v ") + A P v ;
1я = Я + Р + Срт i f — (») 4 - A P v".
Заменяя p = r — A P ty * — v')$ получаем
'■« = ? -f- г — APv" 4 - Cp n (t — t j APv" + A P v = q + r - \ - cpm (t — ts) -{-A P v
ИЛИ
+ (223)
Ввиду малого значения второго слагаемого можно принять
in » К . (224)
Изложенные формулы гораздо сложнее для расчетов применительно к пере
гретому водяному пару, чем для насыщенных паров.
Над получением уравнения состояния перегретого водяного пара и точных
данных по калорическим величинам работают крупнейшие научно-исследователь
ские институты как у нас, так и за границей. Большие работы по установлению
возможно точного уравнения состояния водяного пара и термодинамических функ

ций были выполнены Московским энергетическим институтом им. В. М. Молотова
при участии Энергетического института Академии Наук СССР и Всесоюзного те
плотехнического института под руководством проф., д-ра техн. наук М. П. Ву-
каловича.
Уравнение состояния водяного пара составлено М. П. Вукаловичем и И. И. Н о
виковым на основе уравненйя Ван-дер-Ваальса и теории ассоциации простых мо
лекул в сложные. Ассоциация сопровождает изменение состояния реальных газов
и влияет на непостоянство членов а и b в уравнении, которые в этом случае
зависят не только от температуры, но и от скопления однородных молекул
в газе— их ассоциации. Под ассоциацией в данном случае понимают механическое
скопление двух, трех и большего числа молекул в одну большую частицу, которая
самостоятельна и движется в газе так же, как и прочие молекулы. Причиной этого
объединения молекул считается лишь силовое взаимодействие между ними, поэтому
«никаких более глубоких изменений между молекулами не происходит, и сложная
частица, полученная в результате ассоциации, представляется в виде совокупности
одиночных простых молекул. Однако следует думать, что движение отдельной
молекулы в группе будет ограничено по сравнению с движением свободной моле
кулы, т. е. часть степеней свободы ею будет утеряна.
Таким образом, ассоциация молекул приводит к уменьшению числа самостоя
тельно движущихся молекул, образующих газ. Это предопределяет, например, то
веление, что давление газа на стенки сосуда, в котором он заключен, вследствие
ассоциации уменьшается.
М. П. Вукалович, рассматривая водяной пар как ассоциирующий газ в виде
смеси простых газов, между частицами которых взаимодействуют вандерваальсовские
силы, приходит к общему уравнению состояния такого вида:
(225)
где N t — число сложных частиц, состоящих из i одиночных молекул.

Постоянные а и £, как обычно, можно найти из формул
а = ЗРкФ$;
где Р *— критическое давление и — критический удельный объем для данного

саза.
В результате расчетов применительно к двойным, тройным и более сложным
образованиям ассоциирующих молекул проф. Вукалович, решив ряд уравнений, из
которых определяются значения N u N 2f Af3 и т. д., после подстановки их в урав
нение состояния (225) нашел
Pv = R t [ \ - A { T ) ± - B ( T ) ^ \ . (225а)
.Для водяного пара
Постоянные имеют следующие значения:

/? = 4 7 ,0 5 3 кгм \кг град; а = 6 3 ,2 м*!кг; £ = 0 ,0 0 0 9 мъ\кг\ k = 2 \ , 5; т 2= 1,968;
/я3= 2,957; с = 4 0 5 0 0 0 .
После подстановки этих значений в уравнение (225а) оно принимает следующий»

вид:
P v = 47,053 Т — 63,2 + — 0,04235 т \ +

v <
!
9,35107 / __ 21,5 0,0027

+ , р к 2,468 ‘ I у-0,5 (226)
V v
(loo)
На основании последнего уравнения состояния могут быть получены аналити

ческие выражения для теплоемкостей ср и cv по термодинамическим формулам:
'dev' dv \ 2
= Т 'д2_р_\ ■
dv dT- h ’ Св_ Т [ ъ > ) & т
Выражения для теплоемкости водяного пара, определенные на основании урав
нения (226), получают следующий вид:
2,0831 0,010947 44,264 117,49
cv — cVo -|— + +
v + 'Р \ 3,468 р ч 6,936
т у7,436
ч
/ Т
Ы ,» )
44,264
T o o ;
117,49 0,0018
+ р \ 7,436 6,936 г/З 1
Г о о
Й
где cVo — значение теплоемкости, соответствующее идеальному состоянию водяного'
пара (г>= оо). Эта теплоемкость может быть охарактеризована приближенной форму
лой Кноблауха
cVo= 0,2503 + 0 ,0 0 0 1 7 3 6 Т + Ц - ;
5,45 JL
11 + р ^3,468
+ 0,0009
%3‘
■об
c„= cv + 0,11022 +
(1 + / " + G + Я )'/j
0,004905 1 i5,80 269,94 _1_ 115,80 269,94 0,0027

/ р %3,468 j 6,936 + р ^7,436 ifl 6,936 + р ^7,436 Dз
\ 100 ) (loo) Гоо 100 ТОО
+ + (1 + F + G + H)' и
(1 + F + G + Н)Чг
где
2,686 4,416
-[-0,0018
3,468 v
100
0,005961 58,334 125,41

G= р ч 3,468 1 / р ч 6,936 7,436
Too; (тбб) 100
_58,334_ 125,41 0,0036

я= у** 6,936 7,436 1)Ь
100
( 100
Энтропию водяного пара, также на основе уравнения состояния (226), опреде

ляют с помощью соотношения
получая следующую формулу:

9,0
5 = 0,1777 -f- 0,5777 lg Т Ҷ - 0,0001736Г— ^ +
_1_ 0,6007
4 - 0,25381g v Т ,3,468 + 0,00009920 +
v [
100
0,00027032 148,7409 \ Л , 0,0018 \ 1

у \ 3,468
6,38072 Т 0,5 (227)
+ 1 + v )г т _ \6’
1оо)
\ 10°/
Далее находят из известного термодинамического соотношения
аналитическое выражение внутренней энергии водяного пара и и после этого вы

числяют величины энтальпии по формуле
i s=u -f- pv.
На основании уравнения состояния и опытных данных энтальпия для перегре

того пара:
7= 441,9 + 0,3611 2 Г 4 - 0,0000868Г2 + 20,7234 lg Т —
J
0,2961 — 0,00009927
v
0,05989 21 Р07.37 j ^ 0,001994

j \ 2,468
(228)
100
Из приведенных данных, хотя далеко не полных, нетрудно установить, что

составление таблиц водяного пара потребовало больших вычислительных и научно-
экспериментальных работ. По свидетельству проф. Вукаловича, значения удельных
объемов водяного пара v и энтальпий /, вычисленные по уравнениям, которые рас
смотрены выше, полностью лежат в пределах допусков, установленных.3-й Между
народной конференцией по скелетным таблицам водяного пара; эти величины при
водятся в приложениях.
Прежде чем перейти к решению задач для процессов с перегретым паром,
отметим, что в данном случае по существу нет никакой принципиальной разницы
по сравнению с приемами решения, которые применялись вьше для аналогичных
задач. Нужно лишь иметь в виду при изохорическом или адиабатическом процессах
основные зависимости для ипУ sn и in, только что нами полученные, а для
адиабатического процесса, кроме того, возможность использования уравнения
P v l,s= const. (229)

что позволит приближенно вычислять работу по известной формуле

_ Р & - P2v >
2
k - \ ’
где k — эмпирическая величина, равная 1,3.

При решении задач для процесса -i;=const, в котором работа равна нулю,
теплоту процесса находят как изменение внутренней энергии. Задачи для адиабати
ческого процесса решают, исходя из предпосылки, чго теплота процесса равна
нулю и поэтому работа процесса, выраженная в те шовых единицах, согласно урав
нению первого начала, равна изменению внутренней энергии, взятому с обратным
знаком:
Л / = — ( г г . 2 — г г , ) .
Для нахождения параметров в адиабатическом процессе используется условие

равенства энтропий начального и конечного состояний. Определение параметров
конечного состояния в изохорическом процессе опирается на ос ювной признак
процесса:
Большое распространение в термодинамике водяного napi получили тепловые

или энтропийные диаграммы Ts и is, составленные для 1 к г вещества. Диаграмма is,
предложенная Молье, очень удобна и проста не только для получения отправных
данных по водяному пару, но и для решения задач. приложении 2 приводится В
более современная диаграмма, составленная проф. М. П. Вукаловичем.

Рассмотрим диаграммы Ts и is.
В диаграмме Ts для 1 к г Н20 (фиг. 54) строятся граничные кривые, на кото
рые наносятся точки, характеризующие состояния воды при температуре кипения
и состояния сухого насыщенного пара для различных давлений. Точка 1 опреде
ляет состояние в зды при температуре кипения, отвечающей давлению 0,1 ата.
Сообщение теплоты в условиях постоянства давления вызывает без изменения тем
пературы постепенный переход к состоянию сухого насыщенного пара. Этот пере-
ход дает увеличение энтропии, определяемое как -^.х, где х = 0 в начальный момент
(состояние 1) и jc= 1 при достижении состояния сухого насыщенного пара
(состояние / ') .
Дальнейшее нагревание переводит пар в область перегрева. Теперь постоянству
давления уже не соответствует постоянство температуры, и так как последняя
растет, то изобары в области перегретого пара отклоняются от кривой сухого пара
вверх, как показано на фиг. 54.
Следя за процессами парообразования 1 кг воды при более высоких давлениях,

следовательно, при более высоких температурах, которым отвечают на диаграмме
состояния точки 2, 3 и т. д., придем к следующим выводам:
1. Изобары и изотермы в области насыщенного пара совпадают друг с другом
и представляются на диаграмме прямыми, параллельными оси Os.
2. Изобары в области перегретого пара отклоняются от линии насыщения
вверх — в сторону повышения температур.
3. В области насыщенного пара одним и тем же значениям сухости пара х
для различных давлений, следовательно, и для разных температур отвечают линии
постоянной сухости Ar=const.
Кроме указанных на фиг. 54 линий, иногда наносят на диаграмму Ts линии
<и= const и / = const. Однако это затрудняет пользование диаграммой, так как чер
теж, несмотря на укрупненный масштаб, получается испещренным сеткой кривых,
да и само начертание кривых /= c o n st не гарантирует достаточной точности
отсчета. В то же время определение количества теплоты по площадям диаграммы
(bq— T d s ) довольно громоздко. Для устранения этих неудобств и упрощения рас
четов Молье в 1904 г. предложил диаграмму водяного пара в координатах is.
На фиг. 55 диаграмма изображена в малом масштабе. В приложении 2 диа
грамма is охватывает область состояния водяного пара, которая больше всего ин
тересует технику применительно к тепловым машинам.
На фиг. 55 нанесены граничные кривые путем построения их по точкам
с помощью таблиц сухого насыщенного пара. Изобары и изотермы в области
насыщенного пара представляются в диаграмме is прямыми, расположенными под
разными углами наклона к оси Os.
Действительно, для насыщенного пара энтальпия
i = q Jr x r + A P v [ ,
s = s'
Исключая переменную х и пренебрегая слагаемым A P v \ находим
i= q + (s — s') 7. (230)
Последнее уравнение представляет при r = c o n s t уравнение прямой (изотермы

или изобары) в координатах is. Диференцируя его, можно убедиться также и в том,
что тангенсы углов наклона изобар (изэтерч) к оси Os пропорциональны
соответствующим температурам кипения, следовательно, сами изобары (изотермы)
в диаграмме являются касательными к кривой жидкости. Действительно,
d i~ T d s ; -^ -= 7 (231)
(при условии пренебрежения слагаемым A P v').

Кривые постоянной сухости пересекают линии Р = const. Их строят, как в диа
грамме 75, поскольку энтропия и энтальпия пропорциональны х:
, г
s — s ' —~-jT х ;
i — i’~ \ — q = r x . (232)
Изобары, заключенные между граничными кривыми х==0 и х = 1 9 делятся

в диаграмме is на оаинаковое число частей. Линии, соединяющие соответствующие
точки на иззбарах, будут отвечать уравнениям x = c o n st.
Примеры решения задач с водяным паром 125
В области пепегретого пара изобары уже не совпадают с изотермами. Они

отклоняются от изотерм и идут вверх, а изотермы представляют собой кривые,
обращенные выпуклостью вверх (см. приложение 2 ).
Кроме кривых P = c o n s t , ; t = c o n s t и r = c o n s t , наносятся также кривые v — const.
Диаграмма is позволяет с достаточной для практики точностью разрешать
различные вопросы в области термодинамики водяного пара, особенно в тех случаях,
когда задача усложняется переходом пара из области перегрева в область насы
щения.
27. Примеры решения задач с водяным паром

1. Определить вес» внутреннюю энергию, энтальпию и энтропию 6 м 3 насыщенного
водяного пара при давлении 12 ата и сухости 0,9.
Удельный объем пара:
v = v' + л: (V" - v r) = 0,031 + 0,9 (0,166-0,001) = 0,15 мЩ г.
Вес пара:
G = — = V = 40 кг.
V 0,15
Внутренняя энергия:
и = G(q + x?) = G { i ' + х [ г — Л / Ҷ о ' — t/ )]} =
=«40 Г 189,7 + 0,9 ( 475 - — ~ ^ — ) ] = 23 019 ккал.
Энтропия пара:
S = G (s ' + * ) = G I 5"
Ч
= 40 [0,5269 + 0,9 (1,5592—0,5269)] = 58,24 ккал/град.
Энтальпия:
Ix = G ix ^ G lx = G (q + xr ) = G {? + xr) =* 40 (189,7 -f 0,9-475) = 24 688 ккал.
2. Определить количество теплоты, которое нужно сообщить б кг водяного пара,
занимающего объем 0,6 м3 при давлении 6 ата , чтобы при v — const повысить давление
до 10 ата; определить также окончательную температуру пара, сухость и изменение
энтропии.
Дано: G — 6 кг\ р \ = 6 ата; р2 — 10 ата; Vi —V2 = 0,6 м*.
Удельный объем пара:
V 0,6
v1 = v2= -jy — -g- = ОД м3/кг.
Сухость в начале процесса:
vt —V \J9L J.
~aT =0,311.
X l ~ Vt" — vr 0,321— 0,001
Сухость в конце процесса:

v2—v t 0,1— 0,001 ЛС.АС
х2= ---- «= ТГТ7Г5— ТГпгГГ = 0,505.
v2—v 0,198—0,001
Температура пара в конце процесса:

t2 = 179,04°.
Количество теплоты, сообщенное пару:
Q = G [(q2 -f- х 2р2) — (qx -}- XxPi)] = G^t2 -\- x2 [r2 — AP2 (v'y
■ 5)U-
105-0,197
{ i[ + * i [П — APi(v'^ — i/ ')j j, = 6 181,2-1-0,505 ^481,8 -
427 )
6-10-1.0,3202
— 159,3 + 0,311 j 498,5 - ] = 6(401,21 — 300,34) == 605,22 ккал.
427
Энтропия пара:
* - * - + * * т , ) - ( * ; + * Тг ) ] = ° { к + ч - *;)] - [ * ; + * ( - щ -
= 6 [(0,5085 + 0,505.1,0655) — (0,4591 + 0,31 Ы , 156)] = 6 (1,0465 — 0,8186) = 1,3674 к к а л /г р а д .
3. П о сле и зо т ер м и ческо го р а сш и р ен и я при давлении 10 ат а 6 кг п а р а сухо ст ью 50,5%

п р евр а щ а ю т ся в с у х о й насы щ енны й п а р . О п р ед ели т ь ко ли чест во т еп ло т ы , сообщ енное
п а р у , р а б о т у , им п р о и звед ен н ую , и и зм ен ен и е вн ут р ен н ей энергии.
: G = 6 кг; p i — р 2 = j 0 а т а ; х г =
Д а н о 0 ,5 0 5 ; х 2 = 7.
Количество теплоты, сообщенное пару:
Q = G r(x 2 — jcj) = 6*481,8 (1 — 0,505)25:1430,95 к к а л .
Объем пара в начале процесса:

У г = G v\ - G Iv '+ х г (v " — v ' ) ] = 6 [0.001 + 0,505 (0,1981 — 0,001)] « 0,605 м 8.
О бъем пара в конце процесса:

V 2 = G v '' = 6.0,1981 = 1,1886 м *.
Работа, произведенная паром:

L = Р г (V 2 — У г) = 100 000 (1,1886—0,605) = 58 360 к гм .

Ь 2 — Ut = G pi (лг2 — Х\) = 6 * 4 3 5 ,7 (I — 0,505) = 1294 к к а л ;
р, = г — А Р (»" - V ’) = 481,8 — - 05' ° ’197 = 435,7 к к а л)к г.
4. 5 кг во д ян о го пара, за н и м а ю щ и х объем 0,5 м 8 при д а влен и и 20 а т а , р а сш и р я ю т ся

а д и а б а т и чески до д а влен и я 2 ат а. О пределит ь ко н ечн ы й объем п а р а , его сухост ь и
п р о и звед ен н ую п а р о м р а б о т у.
Д а н о : G —5
= 0 , 5 м 8 ; р\ = 2 0 а т а ;
кг; У \ р2— 2 ат а; S2 — S
Удельный объем пара в начале процесса:
v t — ~ = 0 ,1 м 8/ к г .
Сухость пара в начале процесса:

уг ~ у ' 0,1 — 0,001
1 1>" — V’ 0,102 — 0,001 ~ 0,98 98
Энтропия 1 к г пара:
s2 = Si = s' + Х\ -2- = 0,582 + 0,98*0,934=1,497 к к а л ! к г гр а д .
1 71
Сухость пара в конце процесса:
s 2 — s '2 1,497 — 0,3638
*2 = 1,3391
= 0,846 ( ~ 84%).
_f2
ri
Объем пара после расширения:
v 2- G [1v' + *2 (о* - V')] - 5 [0,001 + 0,84 (0,902 - 0,031)] - 3,79 м8,
точнее,
К2- 5 [0,00106 + 0,846 (0,9016 — 0,00106)] ж 3,8145 м8.
Так как
i'zs q1= 215,8; /'= # 2= 119,87;
* А
Pi—г1 — APi (о| — o') ~ 405,63; p2 = r2 — AP, (o' — o') * 483,72,
то работа пара при расширении
Г __/*У и \ -----^ [ ( ^ l + ^ l P l ) ------------------- ( # 2 -j ~ Х 2?2) ] __
A ~ А
= 5*427 [(215,8+0,98*405,63) — (119,87+0,846*483,72)] « 179 810 кгм.
Примеры решения задач с водяным паром 127
Р абота м ож ет бы ть такж е оп ределен а приближ енно по ф орм уле

_ Я 1К1- Р 2К2 200 0 0 0 .0 ,5 — 20 000*3,79
^ 181954 кгм.
~ k- 1 ( 1 ,0 3 5 - 1 - 0 ,1 .^ ) - 1
5. Определить количество теплоты, которое необходимо затратить, чтобы полу

чить 1 jm3 перегретого пара при давлении 11 ата и тмпературе 350° из воды, имею
щей температуру 1Ь°. Какова будет при этом энтропия пара?
Дано: р — 11 ата; v — 1 мъ; t —350°; t$ — 15°.
У д ел ьн ы й о б ъ е м н ай д ем п о у р ав н е н и ю В у к ал о в и ч а:
P (v + &) = RT;
RT 4 7 J .6 2 3
0,007 - 0,2597 мҶкг.
р ~ 110 0 0 0
П о таб л и ц ам = 0,2613 мг!кг. Э ту в е л и ч и н у и п р и м ем для д а л ь н е й ш и х р а с ч е т о в .

В ес п ар а:
G = 1Г = 1ШТз = 3,8 кг/мК

К о л и ч е с т в о те п л о т ы , н ео б х о д и м о е для п о л у ч е н и я п а р а :
Q = G [ i" + cpm{ t - ts) - ( b] =
= 3,83 [663,9 + 0,511 (350 — 183,2) — 15] =- 2812 ккал.
По ф о р м у л е
Q=G(ia- t b)
Q= 3 ,8 3 (7 5 3 - 15) = 2827 ккал.
Э нтропия пара:
3»=
'о — С / s'^-f- срт'2,303 lg —.jt- j —
= 3,83 1 1,5661 4- 0,511*2,303 lg ” 6,61 ккал!град.
6. 2 кг перегретого пара с температурой 400° от начального давления в 60 ата

расширяются адиабатически до давления 0,6 ата. Найти для конечного состояния пара
сухость и температуру; определить падение энтальпии при пере\оде пара из началь
ного в конечное состояние; найти также давление и температуру пара в тот момент,
когда он в процессе расширения делается сухим насыщенным. Решение выполнить по
диаграмме is (фиг. об).
Дано: G—2 кг; t—400°; рх=50 ата; р2=0,6 ата.
А д и а б а ты в д и а гр а м м е is и зо б р а ж а ю т с я п р я м ы м и , п е р п е н д и к у л я р н ы м и о си Os. По~
это м у п р о в е д е м о т т о ч к и п е р е с е ч е н и я и зо б а р ы pt = 50 ата и и зо т е р м ы 400° в е р т и к а л ь
д о п е р е с е ч е н и я с и зо б а р о й 0,5 ата. П о д и а г р а м м е п р о ф . В у к а л о в и ч а (см . п р и л о ж е н и е 2)
легко определяем :
t2 = 82°; х — 0,856;
М « G (ix— i2) » 2 (763 — 551) = 424 ккал;
ps ^ 8,4 ата; ts ^ 172°.
7. I кг водяного пара поступает в цилиндр паровой машины при давлении рх —
— 9ф ата и сухости хх = 0,96. После адиабатичьского расширения до давления р2=
= 0,2 ата пар в конденсаторе увлажняется и его сухость принимает значение х2~0Д 9.
В конденсаторе пар отдает тепло охлаждающей воде, коп орая нагревается на 15*.
Определить работу, отдаваемую паром в машине, а также количество охлаждающей
воды, необхооимое сля конденсации пара.
Р а б о т а п ар а (ф и г. 57) в ы р а ж а е т с я п л ощ ад ью abed. Р а б о т а п р и в с т у п л е н и и в ц и л и н д р
(п л о щ а д ь Oabb'):
h = Р&ъ
Р а б о т а а д и а б а т и ч е с к о г о р а с ш и р е н и я (п л о щ а д ь b'bcc):
, _ “i — «2
2~ А ’
Работа на в ы т а л к и в а н и е п ар а в к о н д е н с а т о р (л о щ а д ь Odcc):
„ „ h = — Р&ъ
С у м м а р н а я р а б о т а в к ал о р и я х :
А1 — A (/j 4- /2 4 “ h) = (Щ4” A P j Vj ) — ( 1/2 4- AP2v<>)
Для данного случая
ii = /| -f хргг = 178,9 + 0,95*483,65 = 638,4 к к а л / к г ;
ц = г" -|- х 2г2 = 59,61 4- 0,79-563,5 = 504,8 к к а л / к г ,

Л/ = 638,4 — 504,8 = 133,6 ккал/кг
и тогда
I = 133,6-427 = 57047,2 кгм/кг.
Так как энтальпия отработавшего пара
U = 504,8 ккал/кг , а его температура, отве
чающая температуре кипения при давлении р 2 = 0,2 я/яя, t2 = 59,67°, то минимальное количе
ство воды, необходимое для конденсации пара при температуре конденсата 59,67°, будет
п 504,8—59,67 on до л I
Gmjn = ------- ~ 29,68 к г во д ы /к г п а р а . 89
8. С к о л ь к о т еп л о т ы н е о б х о д и м о за т р а т и т ь в час для. п о л у ч е н и я 1000 к г п а р а

в к о т л е п о и с у х о с т и п а р а х — 0,Т7 и б а вл ен и и J0 а т а ? Т е м п е р а т у р а п и т а т е л ьн о й
воды 0°.
По таблицам Вукаловича энтальпия 1 к г пара при 10 а т а и jc = 0,97
ix = 181,2 4 - 0,97-481,8 « 648,55 к к а л /к г .
Для получения 1000 к г пара в час нужно затратить
Ix = G ix = 1000-648,55 = 648550 к к а л /ч а с .
9. К а к о е коли чест во т еплот ы н ео б х о д и м о за т р а т и т ь, чт обы п олучи т ь 1 м 3 п а р а
п р и д а в л е н и и 100 а т а и т е м п е р а т у р е 450° и з в о д ы , и м е ю щ е й т е м п е р а т у р у 0°?
Определяем удельный объем пара по формуле Вукаловича:
v = -р — 0,007 = — 0,007 ^ 0,02705 м Ҷ к г.
По таблицам Вукаловича tr = 0,03046 м^/кг^ тогда вес 1 м ь пара
G ~ 0^03046 ~ 33 К2"
Если же исходить из удельного объема, вычисленного по формуле, то получим
1
G = 37 к г.
0,02705
В этом случае количество теплоты, необходимое для получения пара, будет
/ = G [ls 4- cpm {tn — ts)] = 37 [551,1 4- 0,662 (453—309,53)] = 27531,33 ккал/м \
тогда как при расчете с помощью одних только уточненных таблиц Вукаловича
I « 33-773,6 « 25528,8 к к а л /м К
Ясно, что главная ошибка в неточном определении v по формуле.
ГЛАВА V
КРАТКИЙ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ГАЗООБРАЗНЫХ

ТЕЛ, НАХОДЯЩИХСЯ В ПОСТУПАТЕЛЬНОМ ДВИЖЕНИИ
28. Уравнение движения газообразного тела. Адиабатическое истечение.

Торможение га за или пара
В предыдущих разделах были рассмотрены газо- и парообразные тела как тер

момеханическая система, лишенная переносных перемещений в пространстве под
воздействием внешних сил. Вначале, чтобы упростить анализ явлений, пришлось
абстрагироваться также от сопровождающих всякий реальный термомеханический
процесс вредных сопротивлений и потерь не только на границах тела или системы,
но и во внутренних ее частях. Процессы рассматривались на пределе их термо
механического совершенства. Все подобные допущения и в практике, с точки зре
ния ее конкретных требований, довольно долго не вызывали особых осложнений,
пока на смену паровой машины во многих областях техники не пришла паровая
турбина.
В паровой турбине парообразное тело при больших поступательных скоростях
перемещения движется по существу неравномерно, причем это движение сопрово
ждается потерями как вследствие трения о поверхности, ограничивающие тело, так
и за счет внутренних вихреобразований, чрезвычайно усложняющих общую картину
движения. С термомеханической точки зрения потери в виде трения как внешнего,
так и внутреннего в газообразном или парообразном теле преобразуются в тепло,
учет которого, как и учет потерь при анализе явлений гидро-аэромеханическйх,
в общих аналитических трактовках является довольно сложным. Для облегчения
анализа процесса, очевидно, при перемещении упругой газообразной среды при
дется отказаться от учета потерь механического порядка и идеализировать картину
протекания процесса, вводя для практических расчетов соответствующие поправоч
ные коэфициенты.
Допустим, что по отрезку трубы переменного сечения движется сплошной поток
упругой среды. Предположим, что давление Р, удельный объем v, температура t, а
также скорость w движущейся среды во всех точках каждого сечения трубы по
стоянны. Кроме того, будем считать, что эти параметры в любом сечении трубы
не изменяются со временем, т. е. будем рассматривать течение среды с установив
шимся по времени режимом.
Вырежем из потока по оси трубы элементарную струйку и рассмотрим дви
жение ее элемента (фиг. 58) между двумя сечениями F ' и F", расположенными одно от
другого на расстоянии ds. Обозначим элементарные концевые площадки элемента
струйки a 'b 'y ir i'b ” через dF, а элементарный объем — через dv. Тогда вес элемента
будет
f~ dFds dv
а масса Скорость движения

ds
w —— »
аъ
где х — время.
Рассмотрим силы, действующие на элзмей? dv. Из сил массовых на этот элемент
действует лишь сила тяжести, работу которой найдем, умножив вес элемента на
130 Краткий термодинамический анализ
понижение его центра тяжести. Однако для газообразных тел эта работа настолько
незначительна, что ею можно пренебречь, дабы не усложнять дальнейших аналити
ческих операций.
К числу поверхностных сил относятся силы нормальные, действующие на конце
вые поверхности элемента и на его боковую поверхность. Анализируя первые, най
дем, что со стороны a'bf действует сила P d F , а со стороны а"Ь" — сила (P - \- d P ) dF .
Обе эти силы направлены по оси движения элемента в противоположные стороны,
следовательно, они участвуют в его перемещении. Боковые поверхностные силы,
которые в соответствии с принятыми условиями являются силами, равными и пер
пендикулярно направленными к оси движения элемента, попарно уравновешиваются,
и работа их равна нулю.
Составим теперь уравнение движения элемента, пренебрегая действием силы
тяжести. Поскольку работа силы вообще равна произведению из силы на пройден
ный путь ds\
dG dw ,
— • - - ds P dFds — (P + dP) d F ds, (233)
g (F:
dG dw
г д е ----- — произведение массы науско-
g ^
рение, т. е. сила
dG
w d w —— dP dF ds,
g
Но
dFds— d V — vdG ,
поэтому
dG
w d w — — dPvdG *
g
Сокращая на dG , получаем
wdw
= — vd P
g
x или
d ~ = — vdP . (234)
2g
Из последнего уравнения видно, что положительному значению приращения
скорости отвечает падение давления и, наоборот, за счет уменьшения скорости
давление возрастает. Оба эти обстоятельства играют большую роль в технике:
первое — в турбинах, второе — в турбокомпрессорах.
Вспомним рассуждения в начале книги, где, выделяя из общего принципа со
хранения энергии область изучения для термодинамики, к механике была отнесена
работа массовых сил ЪМ, а также работа сил поверхностных, транспортирующих
тело, и записан принцип сохранения энергии в виде
Ш + 85,=8АГ,
где 8К — кинетическая энергия тела.
Сопоставляя эту схему с уравнением (234), нетрудно вывести заключение с б
их аналогии, конечно, если не учитывать 8Л4, поскольку работой веса пренебрегаем,
Если теперь обобщить первый закон термодинамики
b q = d u - \- A P d v
с уравнением (234) после умножения его на А, получив при этом
w2
Ad A vdP ,
Ч
Уравнение движения газообразного тела 131
т. е. если учесть расход теплоты не только на изменение внутренней энергии da

и совершение внешней работы A P d v , но и на перемещение рабочего тела в про
странстве, то можно дать формулировку первого закона термодинамики в более
полном виде, конечно, с учетом принятых упрощающих предпосылок относительно
работы сил массовых и сил трения:
70)2
du~\- A P d v -\- A v d P - \- A d ^ ~ = o q \
t)
du + A d (Pv) -j- A d 2^Г = 4 \
оq ~ d i -j—A d 7^ - . (235)
Написав последнее выражение в виде

Ъа — d i /
2g ’
нетрудно установить, что изменение скорости или живой силы потока происходит
за счет изменения энтальпии и внешних притоков теплоты.
В случае адиаба тического течения lq = 0, и тогда
w- di
2g
Интегрируя, получаем
W2
2g ~ A l)- (236)
Этот же результат может быть получен несколько иным путем. Действительно,

интегрируя уравнение
wdw
= — vdP
в пределах w и w 0 концевых сечений трубы, найдем

р
W*
vd P .
27 ~ 2^
Имея в виду, что
d (P v )= P d v -J- vdP
и, следовательно,
v d P —d (Pv) — P d v ,
после подстановки окончательно получаем:
Pv V V
W
Л Щ
d (P f)-M P d v = P 9v 0 P v -[- J P d v .
2g 2g
PqUo Vr v«
Иначе говоря, работа внешних сил P 0v 0 — P v совместно с работой расширения

V
2 w~»2
f Р dv расходуется на приращение кинетической энергии тела ( —
v0
Графическая интерпретация последнего уравнения представлена на фиг. 59.
Совершенно очевидно, что при Р = const, ~ 0, т. е. изменение скорости
отсутствует.
Рассмотрим прежде всего наиболее простой случай. Допустим, что удельный
объем вытекающего газа или пара при малых перепадах давления может быть
принят постоянн ым, т. е. предположим, что
V — const И Р 0---Р = А Р ,
Кроме того, при условии вытекания газа из сосуда очень большого объема
предположим начальную скорость равной нулю. Тогда можно написать
w2 Ап
1_
Зная, что V — 9 где ч — плотность вещества, находим скорость истечения:
т
Разность давлений АР обычно обозначают буквой //. Тогда
v o - y f 2S ^ ~ -
Численно вместо Н подставляют показания пьезометра в миллиметрах водя

ного столба.
Последняя формула находит, в частности, применение при расчете скорости
движения воздуха через диффузор карбюратора.
Ф Теоретический расход воздуха в этом случае вы
числяют по уравнению Q = Fw у кг!сек, где F —
поперечное сечение диффузора. Действительный
расход можно определить, учтя коэфициент рас
хода jj. = cp^ где ф — коэфициент скорости, учи
тывающий потери на трение, а $ — коэфициент
сжатия струи, учитывающий стеснение сечения.
Величина р. для рабочих режимов колеблется от
0,85 до 0,82.
Таким образом, действительный весовой расход
воздуха через карбюратор определяется по формуле
= 2gHy кгIсек.
Однако более важное значение имеет общий случай, когда v Ф const, т. е.

когда газообразное тело в процессе истечения изменяет свой объем. В связи с
этим изменяется также и температура тела.
Чтобы облегчить исследование, предположим, что процесс истечения сопрово
ждается адиабатическим расширением рабочего тела. В дальнейшем, учитывая потерю
скорости, а следовательно, и потерю энергии при истечении, приблизим идеализи
рованный процесс к реальному, приняв соответствующий поправочный коэфициент.
Как известно, при адиабатическом истечении 8*7 = 0, P d v = — du, поэтому
2 Un
~2g ^ + = + — (u-\~ A P v)]

и
или
W^_ ___ 1 / . Л
2g 2g А [ о )ш
Следозагельно, приращение живой силы струи пропорционально разности

энтальпии в начале и в конце адиабатического изменения состояния перемещаю
щегося газообразного тела. Эго дает возможность вычислить скорость потока по
изменению энтальпии. Действительно, если предположить скорость w 0 равной нулю
при условии, что резервуар достаточно больших размеров, то
(237)
» = ]/" — 0 = 9 1 ,6 l/ô —
Уравнение движения газообразного тела 133
Подставив вместо f P d v равное ему значение — получим иную внеш-

*'0
нюю формулировку для приращения живой силы струи:
w* w0 п _ п_ , P0v0—Pv k /г> _ 0 _ч
2g ~ ^ оХ,° P v ~\~ k _ 1 ( /> 0 P v )-
(238)1
Рассмотрим полученные формулы для изменения живой силы струи с двух точек
зрения.
Выражение через разность энтальпии представляет 4 орму, удобную для того,
чтобы выявить изменение основных параметров газообразного или парообразного
тела при его торможении или дросселировании. Процесс торможения обычно
осуществляется с целью понизить давление рабочего тела за дроссельным краном
при условии равенства скоростей подхода к нему газа или пара и скоростей их
отвода. Этим устанавливается равенство w 0 = w , следовательно, определяется и
равенство теплосодержаний /0 = /, что и служит для расчета влияния на рабочее
тело дросселирующего крана. Эту задачу, как будет видно из дальнейшего, осо
бенно удобно решать при помощи диаграмм /$, если энтальпия рабочего тела в
начале и конце процесса принимается одинаковой.
Но в технике приходится решать еще особые вопросы, связанные с истечением
газообразных или парообразных тел из насадок или отверстий в толстых стенках
сосудов. Скорость подхода газа или пара к отверстию часто бывает практически
мала из-за больших размеров сосуда. В этих случаях если в формуле (238), харак
теризующей изменение живой силы струи через основные параметры рабочего
тела Р и v , положить скорость w 0 равной нулю, то можно определить скорость
истечения по формуле
w = Y Y Y ~ ~ Pv>
или, приняв во внимание, что для адиабаты = \
Г к- 1
' М к p v (р \ к (239)
-& )■ 4 k -1 °^°
Обычно представляет интерес не только скорость истечения, но и весовой рас
ход рабочего тела. Этот расход прямо пропорционален скорости и площади от
верстия F, а именно:
^ Fw
0= — ,
v ’
где v — удельный объем.

Подставив вместо w его значение, получим следующее выражение для секундного
весового расхода:
G=F PqVq
v*
Производя замену отношения
2
1 Из формулы (238) особенно ясно видно, что приращение кинетической энергии струи
больше работы адиабатического расширения в k раз. Это обусловлено, как уже было ска
зано, работой внешних сил.
окончательно находим:
(240)
Из этой формулы следует, что при постоянстве F, k> а также начальных усло
вий, т. е. при пострянном давлении Р 0 внутри сосуда и соответственно неизмен
ном v 0, расход рабочего тела будет зависеть от давления в устье отверстия или
насадки.
29. Анализ уравнения секундного расхода и скорости при истечении.

Критическое соотношение давлений. Критические скорость и расход при
истечении. Гипотеза Сен-Венана и Ванцеля. Сопло Л аваля
Выше указывалось, что секундный весовой расход газообразной среды при усло
вии постоянства Z7, k , P Q и v 0 зависит исключительно от соотношения давлений
Р
гр -, т. е. от численного значения выражения под корнем
2 к+1
р
При Р —Р0, следовательно, при 1 и весовом расходе G = 0 истечения среды
Ко
не происходит. Однако и при Р = 0 , когда газ или пар вытекает в пустоту, весовой
расход рабочего тела по полученной формуле также обращается в нуль. Это как
будто бы парадоксальное обстоятельство найдет свое объяснение в дальнейшем при
учете переменности второго множителя F , также определяющего расход G.
р
Как бы ни было, влияние на расход в свете высказанных положений не-
Ро
сомненно, поэтому найдем условия, при которых расход отвечает максимальному
своему значению, очевидно, совпадающему с максимумом функции
к + 1~
к
при постоянстве прочих величин в формуле (240).

р
Обозначив отношение давлений — через (J, взяв производную и приравняв ее
Ро
к нулю, найдем условия, при которых G = G max, а также w = w k— w m
ax*
к +V
d
— p к 1=0;
d$
k + 1
P к =0;
рЧ ғ Р * * " ? 1) - 0-
Но
1*ф о,
Скорость и расход при истечении 135
поэтому очевидно, что

i-k
2 о * __k + 1 .
hr — kh »
k
(241)
Таким образом, максимальные значения искомого расхода и скорости опре-

р.
являются отношением которое зависит лишь от величины £, обусловли
ваемой физическими свойствами вытекающего тела. Для газов Л = 1 ,4 1 ; для пере
гретого водяного пара ^ = 1,3; для сухого насыщенного водяного пара £ = 1 ,1 3 5 ;
Х1я насыщенного водяного пара k = 1 ,0 3 5 -|-0 ,1 х .
Как расход, так и скорость при полученных условиях имеют для данного рабо
чего тела максимальные значения. Их называют критическими соответственно кри-
тическим значениям % или которых данное явление возникает. Поэтому
для постоянного давления в сосуде Р 0 давление Р в плоскости отверстия или в устье
насадки, через которую происходит истечение с критической скоростью при соот
ветственно критическом расходе, также называется критическим Р ъ . Однако по ги
потезе Сен-Венана и Ванцеля, впоследствии оправдавшейся на опыте, оказалось, что
Р в
по мере уменьшения отношения -=г- от единицы после достижения р* расход при
уменьшении наружного давления до нуля остается постоянным. Это объясняется тем,
что Pk в плоскости отверстия или в устье насадки уже не изменяется, так что и
расход и скорость сохраняют соответственно свои критические значения.
Сказанное иллюстрируется фиг. 60, где различным значениям р отвечают пара
болического вида кривые изменения величины W.
Тогда
(242)
Из последней зависимости видно, что критическая скорость определяется основ

ными параметрами Р0 и v 0, которые характеризуют начальное состояние вытекающей
среды, а также ее физическими свойствами, определяемыми в данном случае пока
зателем адиабаты £.
Из уравнения (241) следует, что
k
так как
k
Р
Из уравнения адиабаты
Р (1Ъ'0 = Pkvt;
Произведя подстановку этих выражений в формуле (242) вместо Р0 и найдем
Wk = Y т+ т Ркщ ( - г Ь Т 1 = = ==V k j-k '

где рЛ— массовая плотность среды при критическом давлении1.
Таким образом, критическая скорость истечения в принятых условиях равна

скорости звука в среде, имеющей плотность рЛ при давлении P k . р
Критический, или максимальный, расход можно получить при замене -р-
через критическое значение (3$: ^
k-rl
2gk Р0 k-1 k-1
@max — Р k — 1 V0 ( (■k + l
}
1
= F \ k- \ f W p o ( ! ____ 2 \
k ± 1/ V k - l V0 V1 k -\-\ /
l 8 k p o k ~ f _ F /' />» (243)

* + 1У Г й - 1 » 0Н 1 “ U + W Г Л H- 1 »0 *
i Массовая плотность P = ~ кг. сек 2/м 4. Весовая плотность 7 = -^- кг/л*3.

Скорость и расход при истечении 13 Т
Максимальный расход, таким образом, устанавливается в зависимости от F w

при данном k определяется также основными параметрами вытекающей среды, ха
рактеризующими ее начальное состояние.
Сопоставление полученных выражений для максимального расхода и соответству
ющей ему критической скорости убеждает в том, что при истечении газа или пара
из сосуда достаточно больших размеров через простую насадку сечения F для)
расхода Gmах устанавливается при данном значении (3* вполне определенная крити
ческая скорость истечения. Опыт показывает, что она не может быть увеличена,
несмотря на дальнейшее понижение давления наружной среды и даже при падении
давления до нуля, т. е. при истечении в пустоту. Это объясняется тем, что н пло
скости отверстия или в устье насадки устанавливается критическое давление, пре
вышающее давление наружной среды, так что струя по выходе из отверстия или
насадки теряет свою направленность и, двигаясь неупорядоченно, изменяет состоя
ние внезапно. Движение приобретает вихревой характер и совершается при скачко
образном перепаде давления от Рь к Р н,
Физическая сущность возникновения в устье насадки или отверстия критического
давления, обусловливающего критическую скорость истечения, заключается в сле
дующем. Ранее было показано, что критическая скорость истечения равна скорости
звука и определяется плотностью р* и давлением P k. Из физики известно, что
ьсякое возмущение в газообразной среде сопровождается изменением ее плотности
и распространяется со скоростью звука. В начале процесса истечения, по мере того
как понижается давление наружной среды, возмущение, которое этим вызывается,
распространяясь по направлению к насадке, достигает его устья со скоростью, ряв-
ной разности скорости звука и скорости вытекающей струи. До наступления кри
тического соотношения давлений разрежение наружной среды, достигнув устья на
садки, создает здесь эффект понижения давления, вследствие чего скорость истече
ния возрастает. По мере того как понижение давления приближается к критическому,
скорость возрастает все медленнее, приближаясь, однако, непрерывно к скорости
звука. Наконец, наступает такое положение, когда возмущение, вызванное пониже
нием давления во внешней среде, уже не достигает устья насадки, так как вытека^
ющая среда сама движется навстречу возмущению со скоростью звука. Дальнейшее
понижение давления внешней среды уже не окажет никакого влияния на понижение
давления в устье насадки, так как оно его никогда не достигнет. В результате
установится в устье критическое давление Pky которому будет соответствовать кри
тическая скорость истечения w ki несмотря на то, что давление наружной среды
может быть значительно меньше.
Таким образом, в подобных условиях не представляется возможным получить
скорость истечения, превс сходящую скорость звука, и полностью использовать
потенциальные возможности газообразной среды в виде кинетической энергии вы
текающей струи. Очевидно, при техническом применении устройства для превра
щения потенциального запаса энергии газа или пара, находящихся в сосуде или
в паровом котле при определенном давлении, принципиально желательно превратить
возможно полнее весь тепловой напор (/ — г0) в кинетическую энергию вытекающей
струи, т. е. получить возможно большие скорости истечения при данное расходе
Gina*»
Действительно, удельный объем перегретого пара при давлении р 0= 40 апга и
7,= 6 7 3 ° К составляет (по таблицам) v 0~ Q fQ75 м д/кг. Следовательно, критическая
скорость
wk = | / - j ^ P0v о = j / " 2- у ’3 •40 • 10* •0,075 » 580 м/сек,

причем начальное давление может быть использовано лишь в отношении
« = £ * -= -: f*- = 0.546
г Ро 40
или
p k= 0,546 • /?0= 0 ,5 4 6 • 40 ^ 21,8 ата.
При использовании перепала давления от 40 ата хотя бы до давления наруж

ной среды в 1 ата принципиально возможно получить при том же расходе пара Gmax
значительно большую скорость истечения. Действительно, вычисление скорости по
формуле
при соблюдении принятых условий дает следующий результат:
w= у — • 40 • 104 • 0,075 (1 — 0,43) г а 1200 м/сек.
Однако, чтобы достигнуть подобных скоростей, необходимо создать такую форму

насадки или сопла, которая обеспечила бы возможность последовательного расши
рения рабочего тела по мере падения давления в процессе истечения. Это уста
новлено исследованиями, произведенными шведским инж. Лавалем и др. В рас
сматриваемых условиях должно также соблюдаться уравнение Пуассона P ^ = ic o n st.
Вернемся к уравнению расхода и к оценке изменения сечения насадки при усло
вии G = const. Имея в виду, что
Fw
Сечение в данном случае целиком зависит от давления Р при постоянных &, Р 0

и ^ 0. Подставляя вместо Р последовательно величины давлений и считая их в ка
ждом случае конечными давлениями газообразной среды в устье насадки, будем на-
одить величины сечения сопла. По мере уменьшения Р сечения будут уменьшаться,
так как знаменатель будет возрастать вследствие изменения ЧГ от значений, близ
ких к нулю, до некоторых значений отвечающих критическим значениям ско
рости Wky величина площади сечения насадки в этом случае будет Ғ ^ , В дальней
шем при подстановках значений меньше Рь знаменатель 1 / 2g — ЧГ опять будет
V Vq
уменьшаться, вследствие чего при постоянном G площадь сечения будет возрастать.
Сопло Лаваля. Изложенное формально объясняет конфигурацию сопла Лаваля,
показанную на фиг. 61. Это сопло представляет собой коническую насадку, снаб
женную расширяющейся частью.
Изменению сечения F насадки Лаваля можно дать следующее физическое объясне
ние. В начальной стадии движения газа или пара объем при адиабатическом расши
рении возрастает относительно меньше при большом падении давления, и в резуль
тате скоэость w быстро увеличивается, достигая критического значения. Рост ско
рости обгоняет возрастание удельного объема, поэтому сечение насадки вначале
несколько уменьшается согласно формуле
0 = — = const.
V
В последующей стадии процесса объем газообразного тела относительно больше

увеличивается с уменьшением давления. Так как увеличение объема в данном слу
чае перекрывает рост скорости, то сечение насадки увеличивается.
Таким образом, при помощи сопла Лаваля можно расширять газ или пар до
больших объемов, при этом давления в конце расширения получаются меньше кри
тических, а скорости истечения превосходят скорости звука. Сопло Лаваля рассчи
Скорость и расход при истечении 139
тывается на максимальный расход газа или пара. По Gmax с помощью формулы

критического расхода определяют Fk узкой части сопла для заданного давления Р 0
и соответственно удельного объема щ .
Выходное сечение расширяющейся части определяют по расходу Gmax при за
данном противодавлении выхода Р, Если Р = Р ^ , то расширяющаяся часть в сопле
отсутствует.
Соответствующие скорости Wk и w находят по полученным ранее фор
мулам.
При решении задач по истечению широко пользуются энтропийными диаграм
мами. Процесс истечения водяного пара с точки зрения расчета особенно наглядно
6
езображается в диаграмме is, так как скорость истечения при адиабатических усло
виях см. формулу (237)]
«гг;= 9 1 ,5 jA*0 — i MjceK .
Однако необходимо иметь в виду потерю скорости на механические сопротивле

ния. Это учитывается коэфициентом скорости ср. Таким образом,
^ = © .9 1 ,5 ^ /0— г у
где ? < 1 .
Зная перепад энтальпий, можно весьма просто определить графически скорость
истечения; для этого нужно пересчитать масштаб энтальпии диаграммы is на мас
штаб скоростей. Например, для адиабатического истечения
'О
Если принять во внимание коэфициент ср, то действительная скорость относи-

70)
тельно теоретической составит - ^ = с р « 0 ,9 5 .
Потеря работы:
2
w 2 w\ w 2 ( Л ___ W \ \ _ w 2
1пот ■
/1 *>\ tw
2jT ~ 2g ~ = 2 i O w ' 4 *" 2 g 2
где £ — коэфициент потери энергии.
Выражая эту потерю в калориях, получаем:
A t пот — _ г)= м = д г,
где h — адиабатический теплоперепад.

Из последнего равенства легко заключить, что часть перепада энтальпии (*0 — i)
расходуется на потери, которые в процессе трения струи и местных вихрений пре
вращаются опять в тепло. Доля этих потерь по отношению ко всей теплоте пере
пада определяется величиной £, что при ср = 0,95 составит около 10% .
Изменение энтропии при истечении реального газообразного тела. При нали
чии потерь адиабатичность процесса не соблюдается, т. е. sziiconst и d s ^ t 0. При
истечении действительного газа из цилиндрического сопла длиной / на каждом*
элементе длины d x к газу притекает вследствие трения некоторое количество те
плоты bq. На основании второго закона термодинамики диференциал энтропии
ds= ^г ,
где Т — температура газа в данном сечении х насадки.

Количество теплоты, выделяющееся на участке d x за счет трения, можно опре-
делить по уравнению газодинамики
где X — коэфициент сопротивления насадки;

d — диаметр насадки;
w — скорость движения газа в данном сечении.
Подставляя выражение для количества теплоты во второй закон термодинамики»
получаем:
'kwz
d s=
2gTd
откуда производная энтропии
d s_ , w*
—const - у
ах 2g T d
при условии, что X— величина постоянная.
Так как скорость по длине насадки возрастает, а температура уменьшается, то
не только энтропия возрастает по мере движения газа, но и ее производная по
длине насадки.
Применим эти рассуждения к соплу Лаваля, причем сначала рассмотрим от
дельно коническую, суживающуюся часть, имея в виду, что в наиболее узкой части
скорость течения газообразного тела достигает критических значений. Для этого
участка сопла также можно написать диференциал энтропии
Xгг*3
ds — dx.
2gTd
Но в данном случае необходимо принять во внимание закон изменения вели
чины диаметра коньпсской части насадки в зависимости от угла конусности. Это?'
закон для какого-либо сечения х может быть выражен так:
d = d k - \ - ( ll — * ) t g a ,,
Скорость и расход при истечении
где d k — диаметр в критическом сечении;

1Х— длина конической части насадки;
— угол конусности.
Тогда диференциал энтропии представится формулой
X w2
ds— dx.
dk + (h — х) tg <*i 2gT
Для сечения в горловине насадки скорость истечения равна скорости звука с.
Раньше было найдено, что
да2 = с г =gkPhvk =gkRTk .
Обозначим отношение квадрата скоростей течения газа w 2 к квадрату скоро-
сти звука с2 через 7, т. е. 7 = — . Совершенно очевидно, что на входе газа
в насадку, когда w = О, X также имеет значения, близкие к нулю. По мере воз
растания скорости течения газа вдоль васадки величина 7 растет и при w k = ct
т . е. когда газ проходит горловину насадки, 7 = 1 .
Заменим в выражении для энтропии w 2 па с п т. е. примем
w 2—Хс2= XgkR Ти.
Тогда
_______U R _______
2 [dk + ( h — x ) tg ail
d s _________ U R ______
dx ~~ 2 [dk + (k—x) tg <*1] 'У-'
Анализ полученного результата приводит к следующему заключению. Величина

первого множителя правой части зависит исключительно от изменения диаметра
насадки. Вследствие уменьшения диаметра по мере движения газа этот множитель
возрастает, достигая максимального значения при х = /х, а именно:
UR
2dk ‘
Второй множитель 7, как уже указывалось, по мере движения газа принимает
значение от 0 до 1. Критической скорости в данном сечении (горловине) при
X = 1 отвечает величина производной
ds U R
*
Это значение производной энтропии будет наибольшим из всех значений, со

ответствующих изменению 7 от 0 до 1.
Рассмотрим теперь движение газа в расширяющейся части сопла. Для этого
участка при его длине /2 и угле конусности а2
d s_ UR
dx~ 2 ( d k + * tg a2)
Нетрудно заметить, что по мере движения газа от горловины, т. е. при каждом

последующем сечении насадки, первый множитель убывает вследствие увеличения
знаменателя. При когда сумма dk -f- /2 tg a 2 = db равна диаметру выходного
сечения насадки, множитель принимает минимальное значение, а именно:
UR
2db •
X— Растет непрерывно, приобретая на выходе наибольшую для данного слу„

чая величину, равную отношению квадрата скорости истечения к квадрату скоро
сти звука. Так как скорость движения газа после прохождения горловины всегда
больше критической, то X больше единицы.
Таким образом , дли расширяющейся части сопла производная энтропии будет

d s _\kR w 2
dx 2 d ^ c2
Для относительной оценки возрастания энтропии после прохождения газообр аз

ным телом расширяющейся части сопла разделим последнее выражение на получен
ное ранее для горловины насадки. Найдем
d k W2
аь с*
При этих значениях d ki d b и с 2 относительный реет производной энтропии

определяется ростом КБадрата скорости w 2.
Угол конусности расширяющейся
части насадки обычно невелик. Отно
шение площади F b на выходе из сопла
к площади в устье Ғ тт не превосходит
2 ,5 . Отношение диаметров при этих"'
условиях составляет около 1 , 6 .
Относительное увеличение скорости
обычно больше только что приведен
ной величины. Так как скорость входит
в формулу в квадрате, то ее влияние
значительно превосходит влияние, к о
торое оказывает увеличение диаметра
насадки. По этой причине имеет м есто
не только приращение энтропии — ув е
личивается также ее производная. Для
ds
реального газа на выходе из расш и
ряющейся части больше, чем когда газ
проходит через горловину насадки.
Таким образом , процесс движения
газа от горловины до выхода сопрово
ждается непрерывным ростом энтропии и ее производной по длине насадки. В дей
ствительном процессе наличие потерь вызовет его отклонение от адиабаты, так
что процесс будет следовать иному закону (политропическому) при непрерывном
возрастании энтропии. Максимального значения производная энтропии по длине
насадки достигает на выходе газообр азн ого тела из сопла.
И злож енное иллюстрируется ниже некоторыми примерами.
У. О п р е д е л и т ьс к о р о с т ь и с т е ч е н и я и з с о п л а Л а в а л я п а р а , и м е ю щ е го н а ч а л ь н о е
д а в л е н и е 10 а т а и т е м п е р а т у р у 300°, п р и п р о т и в о д а в л е н и и 0,1 а т а .
По диаграмме i s (фиг. 62) тепловой перепад составляет 190 н к а л /к г . При отсутствии
потерь скорость истечения
_1_
t£f = 91,5-1902 = 1260 м /с е к .
При наличии потерь, учитываемых коэфициентом скорости <? = 0,95,
W Si 1200 м /с е к .
Согласно графику, приложенному к ди аграм м е^,
® = чу 2g ‘± ~ — = 1200 м /с е к .
Потере скорости 60 м /с е к отвечает потеря теплового напора, равная 10%, что соста
вит 19 к к а л . В результате должна нарушиться адчабагичность процесса, который в диа
грамме i s изобразится не вертикальной прямой 1 —2, а некоторой кривой 1— 2', как пока
зано на фиг. 62.
Скорость и расход при истечении 143»
2. П е р е гр е т ы й в о д я н о й п а р от д а в л е н и я 2 0 а т а и т е м п е р а т у р ы 6 7 3 0 расш и ряет ся ;
адиабат ически д о д а в л е н и я 2 а т а . О п р е д е л и т ь сеч ен и я с о п л а F min и Ғ ь , а т а к ж е
с к о р о с т ь Wk и w b (F b — в ы х о д н о е о т в е р с т и е ; w b — ск о р о ст ь н а в ы х о д е и з с о п л а ).
р __ f 'шах
t ^тах^О
1 min
у *4
4"- 11 t/л \ k - \ - 1) у * 4 -1 ос
По таблицам Вукаловича v 0 « 0,154 м * /к г. Имея в виду, что * = 1,3 и ^ = 9,81, полу*
чаем
'max
F • —
1 mm = 0.0004 Gmax.
2да/ §
wk = ^ -20-104-0,154 ^580 м /с е к ;
1,3
Pk ( 2 у - 1 / 2 \о,з
Ро - ( ғ + 'i ) ” ш ) ~ 0 ,5
Для расширяющейся части сопла на выходе

G тят
Fh =
k +1
~k
]/ ъь ъ \ ( р \* (р )
г *— 1 v 0 1ЛР0/ \ Р 0)
[ш ах
0,0009 Gm ax
h___
2,3'
1
2 V1’3
СМ
2-9,8 Ы ,3 20-104
0,3 0,154 \ 20 / ' \ i >0 / -
Отношение
F ь_ _ 0,0009
= 2,25.
Ғиах 0,0004
Скорость истечения
k-\~ \
wb =
У ig k р
2gk
У kh - \ 1 p °v° « -© * J
-V 87-20-104.0,154
ш
о,з
2 \ьз 1050 м /с е к .
3. П а р о т н а ч а л ь н о г о с о с т о я н и я J2 а т а и 350° р а с ш и р я е т с я в со п л е до д а в л е н и я
в 8 а т а . Р а с с ч и т а т ь с о п л о . К о е ф и ц и е н т с к о р о с т и <р = 0,55; k = l>3.
ife —1
= 0,546;
Ро + 1
pk = ;?0. 0,546 = 12*0,546 = 6,55 < 8.
При этих условиях сопло не имеет расширяющейся части, т. е. сопло суживающееся,
Теплоперепад при адиабатическом истечении, определенный по диаграмме is:
h = /0 — i = 753 — 730 = 23 к к а л /к г .
Коэфициент потери энергии:

5 = 1 — ^ 3 = 1 — 0,952^0,1.
Потеря в сопле:
А I = ?* = 0,1 *23 = 2,3 к к а л /к г .
Объем после расширения, согласно таблицам ( р = 8 кг/м?', t = 286°).

v 2 ~ 0,32 мК
Действительный перепад энтальпии:
A id = 23 — 2,3 = 20,7 к к а л /к г .
Скорость истечения:
т2 = 91,5 У 20,7 ^ 416 м1сек-
Площадь сечения сопла на выходе:
Ғ = 2 = - G ~ 0,0 00794 С ж».

416
В заключение приведем пример торможения водяного пара для понижения его

давления от 20 ата при сухости х = 0,9 до давления 5 ата.
Так как i0 = const, то состояние пара после торможения в диаграмме is (фиг. 63)
определится пересечением горизонтали с изобарой р = 5 ата. Из фиг. 63, а так
же из диаграммы проф. Вукаловича (приложение 2) нетрудно усмотреть, что после
торможения насыщенный пар превратится в перегретый с температурой 155°. Р а
ботоспособность пара в результате торможения уменьшится. Действительно, если
при начальном давлении в 20 ата в процессе адиабатического расширения до
давления 1 ата перепад энтальпии был 119 ккал]кг, то после торможения пере
пад составит только 66 ккал!кг.
ГЛ А В А VI
КРАТКИЕ СВЕДЕНИЯ О ТЕОРЕТИЧЕСКИХ ПРОЦЕССАХ

ТЕПЛОВЫХ МАШИН
30* Циклы двигателей внутреннего сгорания и паровых установок.

Теоретический процесс компрессора
В результате изложенного в предыдущих главах можно установить с непрелож

ностью тот факт, что получение механической работы за счет теплоты возможно
лишь в том случае, когда располагают двумя источниками тепла — горячим и холод
ным, а также рабочим телом, с которым совершается цикл. Таков основной вывод
термодинамики. Однако задолго до получения этого замечательного вывода и даже
до установления принципа сохранения энергии практика по существу уже решила
вопрос о получении механической работы из теплоты, остановив свой выбор на
определенных телах природы, являющихся теплоносителями (рабочими телами).
С точки зрения термодинамической теории, как известно, коэфициент полез
ного действия идеального цикла не зависит от физической природы рабочего тела,
однако в отношении удобств преобразования теплоты в работу далеко не все тела
могут считаться равноценными. Например, тела твердые и жидкие, обладающие
незначительными возможностями изменения объема при нагревании или охлаждении,
очевидно, потребуют сложных кинематических приспособлений для преобразования
этих малых объемных изменений в процессе передачи получаемых перемещений на
рабочие органы машины. Поэтому практика остановилась в своем выборе на телах
газообразных и парообразных, избрав из них наиболее дешевые и наиболее
распространенные, а именно — водяной пар и воздух.
Современные двигатели, работающие на газообразных горючих смесях или при
помощи водяного пара, превращают теплоту в механическую работу, осуществляя в
основном принцип, заложенный в идеальном цикле Карно. Основное отличие
идеальных циклов современных тепловых двигателей состоит в том, что сообщение
теплоты от горячего источника рабочему телу и отдача тепла холодному телу
или холодильнику происходит не в изотермических процессах, как в цикле Карно.
В действительных условиях сообщение рабочему телу теплоты от источника
тепла или отдача им теплоты сопровождаются изменением температуры не
только самого рабочего тела, но и источников. Кроме того, в цикле Карно
для выравнивания температур рабочего тела и горячего источника практически
требовалось бы применить очень высокие сжатия рабочего тела, что не
всегда возможно в силу ряда причин, не связанных непосредственно с
осуществлением этого цикла. Практически более удобным оказалось производить
сообщение и отдачу теплоты в идеализированных циклах тепловых двигателей в
иных процессах — изохорических, изобарических или смешанных, составленных из
изохор и изобар.
Таким образом, идеальные циклы тепловых двигателей составляются из адиабат
сжатия и расширения, как и цикл Карно, но сообщение и отдача теплоты проис
ходят иначе. Какая же роль отводится в данном случае циклу Карно? Ответ на
этот вопрос дает фиг. 13, на которой изображен произвольный цикл, трактуемый
как совокупность элементарных циклов Карно, чем, в частности, и определяется
его исключительное теоретическое значение. Там же выяснено, что для любого
цикла термический к. п. д.
1 Q>
146 Краткие сведения о теоретических процессах тепловых машин
где Q — тепло, полученное от горячего источника;

Q0 — тепло, отданное холодному источнику.
К числу наиболее распространенных идеальных циклов, которым следует изме
нение состояния рабочего тела в тепловых двигателях, относятся циклы Отто*
Дизеля, Сабатэ, Гемфри (для газовых турбин) и цикл Ренкина (для паровых уста
новок). Понятно, что теоретические, идеальные циклы, которые будут рассматри
ваться, отличаются от реальных процессов, происходящих в тепловых машинах,,
хотя бы тем, что в последних рабочее тело не возвращается каждый раз после
совершения работы в начальное состояние, а удаляется из цилиндра и заменяется
новым. Следовательно, в действительных тепловых машинах совершается о т к р ы
т ы й процесс, а не цикл. Кроме того, каждый из процессов, составляющих рабо
чий процесс действительной тепловой машины, отличается от своего идеала вслед
ствие наличия неизбежных потерь. Эти отступления от идеальных циклов рассма
триваются в соответствующих курсах теории тепловых машин, здесь же прежде
всего следует остановиться на идеальных циклах двигателей внутреннего сгорания.,
предположив, что рабочим телом во всех случаях является идеальный газ.
Цикл Отто
При рассмотрении этого цикла введем следующие основные допущения: цикл»
совершается без потерь; состояние рабочего тела — идеального газа— изменяете»
в цилиндре, снабженном поршнем, который дви
жется без трения.
На диаграмме, изображенной на фиг. 64 в ко
ординатах p v % цикл Отто представлен состоящим
из двух адиабат и двух изохор. Рабочее тело —
идеальный газ — из состояния, характеризуемого
точкой а, адиабатическим сжатием переводится
в состояние, характеризуемое точкой с. В про
цессе сг от горячего источника к газу при посто
янном объеме подводится некоторое количество
теплоты Q1# Для того чтобы в процессе cz те
плота могла быть подведена, необходимо, чтобы
источник тепла по мере сообщения теплоты рабо
чему телу повышал свою упругость от Р с до Рг
и температуру притока от Тс до Тг>если принять,
что притоки теплоты происходят без перепадов
давлений и температур между источником тепла
и рабочим телом.
В дальнейшем рабочее тело адиабатически рас
ширяется от состояния, отвечающего точке z, до
состояния, характеризуемого точкой е цикла. З а
тем в процессе еа изохорического охлаждения,
Фиг. 64. сопровождаемого отдачей теплоты Q2 холодному
источнику, рабочее тело приходит в начальное со
стояние, после чего весь цикл может быть повторен. Так как температурных
перепадов и перепадов давлений не должно быть, необходимо, чтобы источник
низкой температуры понижал свою упругость от Ре до Р а, а температуру от Те
до Та по мере сообщения ему тепла рабочим телом. В результате совершения
цикла будет получена Енешняя механическая работа кгм.
Если же совершить цикл Отто в строго обратном направлении, то очевидно,
что в изохорическом процессе ае теплота Q2 должна быть получена от источника
холодного, причем давление и температура рабочего тела, а также температура и
упругость источника должны возрасти до Р е и соответственно до Те. После адиа
батического сжатия ez рабочее тело в изохорическом процессе z c должно отдать
горячему источнику количество теплоты Qu понизив свою температуру до Тс и
Циклы двигателей внутреннего сгорания 147
давление до Р с. Горячий источник, воспринимая теплоту Qx, должен одновременно с

рабочим телом понизить свою упругость до давления Р СУ а температуру до Тс.
После этого рабочее тело адиабатическим расширением может быть возвращено в
начальное состояние, которое характеризуется точкой а цикла. Понятно, что в
последнем случае будет затрачена внешняя работа, полученная при прямом совер
шении цикла.
Таким образом, если в обратимом цикле Карно с идеальным газом при изо
термическом сообщении или отдаче теплоты непременным условием было отсут
ствие температурных перепадов между рабочим телом и источником, а также от
сутствие перепадов давления, то эти требования остаются в силе и для идеального
обратимого цикла Отто.
Для идеального цикла Отто термический к. п. д. может быть записан в общем
виде формулой
1 Q2
Определяем для изохорических процессов количество теплоты Qx и Q2. На осно

вании первого начала термодинамики
Q i= c v {Tz — Тг);
Q t= c v {T . — Ta).
Обозначив отношение ~ = 8 (степень сжатия) и имея в виду равенства v c= v g9

va= v e, из адиабат сжатия и расширения найдем:
7 > ?_1 = 7 ^ - ' ; 7>е
k -\
т •
1а>
T2v kz - X= Tev * ~ \ Т2--=чк~хТе.
После соответствующих подстановок в формулу для т)( получим:
Су{Те - Т а) _ , Те — Та 1
^=1 М—1 (244)
' cv (T2 - T c) "T z - T
тc
Таким образом, термический к. п. д. цикла Отто увеличивается с возрастанием
степени сжатия е при k — const.
Цикл Дизеля
Основное отличие цикла Дизеля от цикла Отто состоит в том, что в нем со
общение теплоты происходит при постоянном давлении. Поэтому к горячему источ
нику предъявляется требование: сохранить свою упругость при повышении темпера
туры от Тс до 72 по мере притока от него теплоты Qx к рабочему телу. В оста ль
ном течение цикла понятно из фиг. 65.
Для вывода термического к. п. д. цикла Дизеля введем следующие обозначения:
Va
— — е — степень сжатия;
vc
Vz
— = р — степень предварительного расширения;
Vg <s
~ = 0 — степень расширения.
Далее имеем в виду, что v a— v e.
Термический к. п. д.:
Q2
'it V i'
Q i= cP ( Tz — тсУ>
Q%= c v ^а).
Су {Те Та) (245)
7I / = 1 Ср {Тг — 1'с)
Выразим температуры Те, 7\, Те через Та:

Т <ri*—1 т т — * т — s k —i t .
1 С°с — * av a » I c— \ V C J 1 (1 — 1 ° y
I
Тре = Tzv z ;
’м г Г г-
- ( г Г М г Г
Ho
/1 ' 0 eft—1= / ^ z \ k~ l ъ. ^ У _1= ^ У _1£ г =
\ 6 / и 1^' t;c \ V W ^
-(й Г -л
поэтому
T = p kT„.
После подстановок в формуле (245) полу
чаем:
, _ 1__ р k — 11 (245а)
L е А — 1 / г (Р — !)•
Следовательно, v\t цикла Дизеля растет с уве-

Ф и г . 6 5 . личением для данного и уменьшается с возра
s р
станием р при е = const для k — const.

Цикл Сабатэ
Цикл Сабатэ (фиг. 66) отличается от предыдущих циклов тем, что в нем со
общение теплоты происходит сначала по изохоре, а затем по изобаре в количе
ствах Qx и Q2; отдача теплоты Q3 холодному
источнику происходит по изохоре:
Термический к. п. д. цикла Сабатэ при
взятых обозначениях:
<?з
^=1 —
Qi ~Ь Qz
Как и прежде, обратимся к определению
количеств теплоты. Согласно соотношениям,
которыми располагаем:
Q i = 'v ( T t - T ey,
Q2==cp ( r zf Т2);
Qs = cv (T e - T a).
Сделав соответствующую подстановку

в выражение y\t, получим: Ф и г . 6 5 .
cv(Te — Та) Те - Ta
^=1 — = 1
cv i T z — ^с) “ h ср ( Т z* Tz) Т2 - Te + k ( T , - T 3) ’
£
имея в виду, что k = -В- .
'V
Сп
Для учета основных параметров цикла введем следующие обозначения:
va va .
V,
= —
V-
<79
= е — степень сжатия; *
Цикли Ьвигателей внутреннего сгорания 149
Pz = X— степень повышения давления;

Pc
vz' ~ VZ■
' ■= ——— = р — степень предварительного расширения;
- —
Vz VC
v z’ *~ vz’ __ p
7, -— —
Ve Va £
Выразим входящие в значение r\t температуры через указанные параметры и
начальную температуру Та. Для этого сначала рассмотрим адиабату сжатия ас, для
которой справедливо уравнение
ГГЧ k-- 1 ф А
?--- 1
TaVa = T CV C >
откуда
Для процесса cz
* т = т -= К T ,= T '\ = T at * - 4 .
*c 1c
Для процесса z z r
V z' УД
V, 7
= - - = p; Tz<= t 2[j = Task~ l \ p.
Наконец, для адиабатического процесса z fe

Tz/
« z е е *
k -\
г/г'
Tp — 7V = Г*’ (vT 1 Хр(т)*"1 = w .
Произведя замену соответствующих температур в выражении для r\t, найдем
окончательно для цикла Сабатэ:
ТаЧк ~ Т а.
V ^1 Та + k ( Та ХРе *- ‘ - Та A s*"1)
1 —1
= 1 '~ 1 (X__i) + £X( p_i ) • (246)
Таким образом, т), для цикла Сабатэ может быть определен, если задаются
значения е, X и р при & =1,41. Эти величины являются основными параметрами
цикла, и их задают из реальных практических соображений в таких пределах: г —■ ■
от 12 до 18, X— от 1,2 до 1,3, р — от 1,5 до 3. При этих условиях v\t может
принимать значение 0,6— 0,65.
Совершенно ясна роль степени сжатия при определенных величинах X и р:
с увеличением е возрастает и Однако при больших значениях е (от 16 и выше)
это увеличение уже не дает значительных, практически ценных результатов, вызывая
затруднения чисто конструктивного характера.
Если в выражении для цикла Сабатэ предположить Х =1*, то легко полу
чим термический к. п. д. для цикла Дизеля:
1 pk ~ 1
s*"1 k (р — 1)
Для этого цикла увеличение е при данном р ведет к повышению r\t, а возра
стание р при данном е — к уменьшению т^. Для двигателей, работающих по циклу
Дизеля, степень сжатия в обычно составляет от 12 до 16, а р — от 1,5 до 3, что
при /г= 1,41 дает значения от 0,6 до 0,64.
* При X = 1 отношение следовательно, и поэтому теплота сооб-

щается лишь при Р = const.
Наконец, предположив в формуле для v\t цикла Сабатэ р = 1 **, получим терми
ческий к. п. д. цикла Отто, а именно:
^=1 г- ^ y .
о
Цикл Гемфри
Цикл Гемфри (фиг. 67) отличается от циклов Отто и Дизеля процессом отдачи
теплоты холодному источнику; в циклах Гемфри этот процесс совершается при по
стоянном давлении (изобара еа диаграммы). Данное обстоятельство позволяет вести
более глубокое адиабатическое расширение рабочего тела (ze), чем в циклах Отто,
Дизеля и Сабатэ. Однако в обычных поршневых тепловых машинах эта возмож
ность ограничена чисто практическими затруднениями, связанными с создание»*
длинноходной машины. По циклу Гемфри работают т у р б и н ы в н у т р е н н е г о

с г о р а н и я (газовые турбины), где указанное ограничение отсутствует. Сообщение
тепла от горячего источника по циклу Гемфри может происходить как при
v = const, так и при Р = const. Рассмотрим каждый из этих случаев отдельно.
Ц и к л Г е м ф р и с с о о б щ е н и е м т е п л о т ы п р и T ^ c o n s t (фиг. 67, а).
В данном цикле рабочее тело — идеальный газ — адиабатическим сжатием (ас) пере
водится в состояние, характеризуемое точкой с. Далее в изохорическом процессе (cz)
рабочее тело получает от горячего источника количество теплоты Qx; адиабати
чески расширяясь (ze), оно переходит в состояние, которое характеризуется
точкой е диаграммы, и затем в изобарическом процессе (еа) отдает тепло Q2 холод
ному источнику.
Для вывода формулы термического к. п. д. цикла введем следующие обозначения:
— = £ —
*>С ’ VZ
Как и в предыдущих случаях,

_ 1 02
4 = 1 - Q1 ’
где
Q* = cv (Tg - T e);
Q%= cp (T e. Тс).
* При р = 1 точка z' цикла Сабатэ совпадет с его точкой z , что указывает на от
сутствие процесса z z ' и приводит к циклу Отто с сообщением теплоты лишь по изохоре c z .
Циклы двигателей внутреннего сгорания 151
Выражая температуры Т0 Tz и Т е через Та, находим:

Tc= e k~ ' Та,
k -\ т
Г„=Ь £ 1а
<>
После соответствующих подстановок в формулу термического к. п. д. цикла

получаем:
(247)
С
Из этого выражения можно сделать следующие выводы для условия k = const:

1) чем больше S и з, тем y\t больше;
2) чем больше 8 при данном е, тем больше т),;
3) малое значение з не приводит к значительному уменьшению *r\t.
Действительно, если предположить в предельном случае з = 1 , т. е. иметь
в виду цикл без адиабатического сжатия рабочего тела, то формула (247) примет
r\t _ 11 kь в " 1 .
В данном случае при достаточно больших 8 к. п. д. цикла сохраняет относи

тельно большое значение, тогда как для цикла Отто при з-*1 т),-*>0. Таким обра
зом, малые степени сжатия в цикле Гемфри не приводят к большему снижению
его термической ценности.
При 8 = з цикл Гемфри превращается в цикл Отто. Переход от формулы тер
мического к. п. д. цикла Гемфри к формуле термического к. п. д. цикла Отто
может быть осуществлен следующим путем.
При 8 = з, очевидно, 7)^ = 1 — Для раскрытия неопределенности возьмем
от числителя и знаменателя производные по 8 при s = const и заменим отношение
отношением их производных. Получим
т],=1 —k —kb4—г-
k~\ = 1 1ь- 1
Так как по условию з = 8, то окончательно найдем
^ = 1— ^ г г .
что и подтверждает аналитически высказанное выше положение.
Ц и к л Г е м ф р и с с о о б щ е н и е м т е п л о т ы п р и P = sc o n st. Для вывода
термического к. п. д. цикла (фиг. 67, d') имеем:
Q 1 = с, (Тг - Тс) = СрТсф с - l ) ;
Qa = (Те — Та) = С „ Та — l) .
152 краткие сведения о теоретических процессах тепловых машин
Но
с- = Т? или L
Х = ~
Т,а г т9 те
и, очевидно,
т
1г та 1,
поэтому
та
Гг
Так как из адиабаты сжатия
Т, }-1
та
ТО
1 1
^ = 1 — - с„к—
in 1 (248)
Отсюда видно, что к. п. д. цикла Гемфри

с сообщением теплоты рабочему телу при
Р== const зависит лишь при k = const от сте
пени сжатия г.
Ц и к л с с о о б щ е н и е м т е п л о т ы при
7 = const (фиг. 68). Термический к. п. д. этого
цикла
т . — I __Ql
г'‘ ~ 1 ОГ
v.
Приняв во внимание отношения -ф = р
V, V,
— = г и — = 8, найдем
Ф и г . 68. vc vz
Q i= A R Tc In p = (cp — c j Tc In p.
Тепло, отданное холодному источнику:

Cv (T ?a)-
После подстановок получим:
7е. - 7 Л,а
'f\t = 1 — (k — 1) Тс ]п р
Заменим 7е и Та через 7 с путем связи через е и S. Тогда, имея в виду отно-

е 7 Т
пения Ь — — > 7е = — :ст и Та = —г - V , получим:
р 1 гК~ 1
1 1
t k~ x ~ в*-1
71* 1 ' — Т) In Р
После замены 8 через

ok—1 1
Л -\
О .ft—1
(k — 1) In р
ИЛИ
k—1 1 .ft- 1 1
р —1 (249)
V = 1 — (k — 1) In p eft—l ,k—1 (k — 1) In 0
Циклы двигателей внутреннего сгорания 15а
Если сопоставить величину термического к. п. д. данного цикла со значением

этого же коэфициента для цикла Дизеля при одинаковых степенях сжатия е, то
путем расчета легко убедиться, что цикл Дизеля в этих условиях является более
экономичным.
Краткий термодинамический анализ циклов с сообщением теплоты при

V — const, Р = const и Т = const
Рассмотрим циклы, в которых теплота Qt от горячего источника подводится к

рабочему телу в процессах v — const, Р = const и Т = const. Теплота Q2, сообщаемая
холодному источнику, во всех случаях отдается при постоянном давлении р 2 и при
определенном изменении объема рабочего тела, следовательно, и при определенном
изменении температур. Последним условием по существу устанавливается для всех
рассматриваемых циклов одинаковый отброс тепла, так как Q2 = cp2 ( Те— Та)-
Итак, рассмотрим два цикла Гемфри (фиг. 69, а) и цикл с сообщением те
плоты при Т = const (фиг. 69, б). Разделим каждый из циклов рядом адиабат на
Элементарные циклы, как это показано на фигурах, и будем рассматривать первые
как совокупность вторых. Элементарные циклы могут быть как угодно близки к
элементарному идеальному циклу Карно, в котором отдача и сообщение теплоты
происходят при постоянных температурах. Таким образом, можно считать, что в
каждом элементарном цикле притоки теплоты оQ ', S Q '',. . . к рабочему телу со
вершаются при постоянных температурах Ти Т " , . . . и соответственно отдача те
плоты 8Q', холодному источнику происходит при температурах Tv Г " ,...
Прилагая к каждому из элементарных циклов уравнение состояния идеальных
газов, можно написать для любого из них Pxv x = R T t в случае притоков теплоты
и P 2v 2 = = P T 2 в случае отдачи теплоты. При этих условиях для каждого из элемен
тарных циклов будет справедлив следующий в ы е о д :
пг _ . 'р _^ 2^2 .
'i - R , '2 - Д- >
„ _ ^1 ^2 _ ^ 1^1 P2V2 1 Р2Р2

п ~ ---------
Для адиабаты
поэтому термический к. п. д. для каждого элементарного цикла может быть запи

сан в такой форме:
(250)
Исследуем полученный результат. Из формулы (250) вытекает, что термический

к. п. д. каждого элементарного цикла будет тем больше, чем выше давления
P'v P j при которых сообщается теплота, и чем больше объемы v v г / " ,...,
при которых теплота отдается холодному источнику. Анализируя с этой точки
зрения цикл с сообщением теплоты при v = const, можно установить, что каждый
последующий элементарный цикл по мере сообщения теплоты совершается при
больших давлениях, а отдача теплоты — при больших объемах. Следовательно, тер
мический к. п. д. каждого последующего элементарного цикла возрастает вслед
ствие двух причин. Для цикла Гемфри, в котором теплота от горячего источника
подводится к рабочему телу при v = const, термическое развитие цикла по мере
нарастания давлений Р ', Р" , . . . и увеличения объемов v'2, v " , . . . сопровождается
ростом термического к. п. д.
Полученный вывод может быть отнесен и к циклу Отто, для которого отдача
теплоты холодному источнику в элементарных циклах совершается при нарастании
давлений Р ', Р ' ' , . н о при гг2= const. Вследствие этого увеличение термического
к. п. д. за счет повышения давления в процессе v ±— const при тепловых притоках
будет несколько снижено из-за отброса теплоты при v 2= const.
Возвращаясь к фиг. 68, я, можно установить, что для цикла Гемфри при со
общении теплоты в процессе Р = const, термический к. п. д. каждого элементарного
цикла будет уменьшаться по той причине, что теплота будет притекать по мере
течения процесса с нарастанием объемов t/', и '', . . . при прежних условиях в отно
шении отброса тепла.
Этот вывод может быть распространен и на цикл Дизеля, но в нем с возра
станием давлений в процессе v 2— const для каждого из элементарных циклов будет
возрастать падение величины так как количества теплоты §Q'r 8Q'',. .. в
каждом последующем элементарном цикле будут отданы холодному источнику при
возрастающих давлениях Р' Р " , . . .
В цикле с сообщением теплоты при постоянной температуре каждый элемен
тарный цикл совершается при меньших т)Л поскольку притоки теплоты 8Q',
происходят не только при уменьшающихся давлениях Р ', Р ^ , . . . , но и при не
прерывно возрастающих объемах v'v . . . В силу этих двух причин термиче^
ский к. п. д. всего цикла по мере сообщения теплоты при Т = const быстро убывает.
Очевидно, что в практике использование данного цикла будет менее благоприят
ным.
Проведем теперь термодинамическое сравнение циклов Отто и Дизеля при
одинаковых степенях сжатия и одинаковых максимальных давлениях. Как в первом,
так и во втором циклах необходимо произвести сравнение при условии равенства
их работ, т. е.
Цикл Отто Цикл Дизеля
Qi Q2 Я1— Я2
Перенесем оба цикла в систему координат Ts (фиг. 70) и сравним цикл Отто
acze с циклом Дизеля a 'c 'z ’e 1 при условии равенства степеней сжатия, что в коор
динатах Ts характеризуется равенством отрезков адиабат ас = а 'с ' (фиг. 7 0 ,а).
Так как линия v = const в данной координатной системе лежит выше линии
р = const, то равен:тво площадей acze и a 'c 'z V , характеризующее равенство
теплот, использованных в обоих процессах, может иметь место при расположении
адиабаты z 'e ' вправо от адиабаты ze цикла Отто, как показано на чертеже. В этом
случае отброс тепла в цикле Дизеля, эквивалентный площади la 'e 'S l (фиг. 7 0 ,а)
Цикли двигателей внутреннего сгорания 155
будет больше отброса тепла в цикле Отто, эквивалентного площади 1ае21

(см. фиг. 69, а). Следовательно, Q2<<72. По условию равенства работ Qx — Q2 =
= ?i — q<L> поэтому и Q i< 0 i.
Итак, цикл Отто в данном случае берет меньше тепла от горячего источника
и отдает меньше тепла источнику холодному, чем цикл Дизеля, поэтому он эконо
мичнее последнего.
Если сравнить циклы при условии равенства максимальных давлений, то совер
шенно таким же путем можно притти к обратному заключению. Действительно, оди
наковые максимальные давления в обоих циклах получаются: в цикле Отто — в резуль
тате сообщения теплоты при v = const, а в цикле Дизеля — вследствие значитель
а) 6)
Фиг. 70.
ного адиабатического сжатия по линии а'с'. Точка z цикла Отто лежит правее
точки z ' цикла Дизеля на одной и той же изобаре.
Из фиг. 70, б легко видеть, что отброс тепла, следовательно, и количество
тепла, полученное от горячего источника, в цикле Дизеля меньше, чем в цикле
Отто, — значит первый экономичнее второго. В действительных условиях процесс
Дизеля ведется при степенях сжатия, много больших, чем процесс Отто, поэтому
к. п. д. двигателей Дизеля практически выше, чем к. п. д. двигателей Отто.
В заключение остановимся на изображении циклов в диаграмме Ts (фиг. 71). В
качестве примера рассмотрим построение цикла Отто. Пусть начальное состояние
газов в точке а' отвечает температуре Та = 300° К. Температура в конце сжатия
(точка с ’) 7^ = 6 0 0 °К. Примем значение р £ = 0,0015 для адиабат сжатия и рас
ширения.
Из точки а 1 проводим адиабату а ’с' до пересечения ее с изотермой Тс= 6 0 0 °К.
Изменение внутренней энергии находим, как разность Qc— Qa. От точки с' необ
ходимо провести изохору v c = const или кривую с ’г \ эквидистантную изохоре
= const диаграммы. Точка z l лежит на пересечении кривой v c = const и изо
термы Т2 = const. Изотерму Tz = const найдем по величине внутренней энергии в
конце сообщения тепла, которая равна сумме Qc -(- Qu где Qc — внутренняя энер
гия газов в конце сжатия и — количество теплоты, сообщенной в процессе cz
при v c == const.
После определения точки z* строим изохору v a — const из точки а 1 эквиди
стантно изохоре v 0 = const. Точку е' получаем на пересечении адиабаты z 'e ' и изо
хоры a ’e l (va = const). Адиабату расширения z 'e 1 проводим параллельно прямой
для а &= 0,0015. Температура в конце адиабатического расширения определяется
156 Краткие сведения о теоретических процессах тепловых метин
изотермой 1 е. Количество теплоты Q2, отданное холодному источнику, находится,

как разность Qe — Qa = Q2.
Термический к. п. д. рассмотренного цикла Отто определяется по формуле
Рабочей г рс !_ с с с I. с кг рессора
Остановимся на особом теоретическом процессе, происходящем в одноцилиндро
вом компрессоре, схема действия которого показана на рабочей диаграмме фиг. 72.
Принцип работы этой машины заключается в том, что поршень, двигаясь в цилиндре
из левого мертвого положения, всасывает из атмосферы воздух или вообще газ
при Р г = const, затем сжимает его и, наконец, выталкивает из цилиндра при давле
нии Р 2; после этого процесс повторяется.
Таким образом, в данном случае не имеется замкнутого кругового обратимого
цикла, а только совокупность процессов, которые могут быть идеализированы
сжелаемым приближением к практике. Весь процесс компрессора теоретически
представляется, как открытый процесс, в котором рабочее тело — идеальный газ —
после совершения с ним работы удаляется из цилиндра и в последующем заме
няется новым.
При рассмотрении работы подобного компрессора принято считать, что поршень,
находясь в левой мертвой точке, плотно прилегает к наружной крышке цилиндра
компрессора, так что между ней и днищем поршня отсутствует какое-либо про
странство. В этом случае принято говорить, что теоретический компрессор не
имеет вредного пространства. При подобных, условиях, очевидно, газ, засосанный
в цилиндр при движении поршня слева направо (см. фиг. 72), будет полностью
вытолкнут из цилиндра при обратном движении поршня справа налево. Действи
тельные компрессоры имеют вредное пространство, поэтому диаграмма изменения
состояния газа в цилиндре такого компрессора будет отличаться от теорети
ческой.
Рабочий процесс компрессора 157
Если можно принять, чго наполнение газом теоретического компрессора будет

происходить строго по изобаре P v а выталкивание сжатого газа по изобаре Р 2,
то процесс сжатия даже с теоретической точки зрения может совершаться различно.
Однако работа, затраченная в этом случае, будет эквивалентна площади abed, огра
ниченной указанными изобарами, осью ординат и кривой процесса сжатия, и будет
зависеть от характера протекания последнего.
На фиг. 73 показаны три возможных случая сжатия газа компрессором: адиа
батическое (Ьс2), политропическое (foj) и изотермическое (Ьс). При изотермиче
ском сжатии работа, затраченная на один цикл, будет меньше, чем в остальных
случаях. Следовательно, необходимо стремиться к тому, чтобы поддерживать воз
можно низкую температуру газа при сжатии его компрессором. Практически это
достигается интенсивным охлаждением стенок и крышек цилиндра компрессора для
отнятия теплоты от рабочего тела в процессе сжатия
Р
Фиг. 72. Фиг. 73,
Рассмотрим работу компрессора при изотермическом, адиабатическом и поли-

тропическом сжатии, чтобы установить аналитическую связь и влияние характера
процесса сжатия на работу компрессора.
Изотермическое сжатие. Теоретическая работа /, эквивалентная площади abed
(см. фиг. 73J, состоит из трех частей:
/ — —[—/2 -f- /3»
где работа всасывания 1и эквивалентная площади O abb\ положительна;
работа сжатия /2, эквивалентная площади b ' b c c отрицательна;
работа выталкивания /3, эквивалентная площади c'cdO> отрицательна.
Для 1 кг газа (воздуха) работа изотермического сжатия, как известно,
/, = — г . з о з р ^ ^ ^ ,
где Р 1 и — параметры, соответствующие точке Ь,

11 = Р Л* 1 /3= —
где Pq«2 и v 2w— параметры,
* * 7 отвечающие точке с.
Таким образом, вся работа
При изотермическом процессе

158 краткие сведения о теоретических процессах тепловых машин
(251)
Таким образом, работа, затрачиваемая в компрессоре на всасывание, сжатие
и выталкивание 1 кг газа, в данном случае равна теоретической работе сжатия 1 кг
газа. Работа, подсчитанная по формуле (251), будет отрицательна, что и есте
ственно, так как компрессор — тепловая машина-орудие и поэтому на компреми-
рование воздуха затрачивается работа.
Количество теплоты, которое необходимо отнять от каждого килограмма газа,
эквивалентно теоретической работе, а именно:
Адиабатическое сжатие. При адиабатическом сжатии работа в компрессоре

затраченная на всасывание, сжатие и выталкивание 1 кг газа, определится по
выражению
/ = P lVl — и ,) — P2V2 кгм\кг,
где Р 1У v ly их — величины, соответствующие точке Ьу а Р 2У v 2y и2 — величины

соответствующие точке с2.
На фиг. 73 результирующая работа компрессора при адиабатическом процессе
сжатия представляется площадью abc2d . Учитывая, что энтальпия i = u - \- A P v y
можно написать:
/ = — (/j — /2) кгм/кг.
Согласно обозначениям на фиг. 73

Я2»2— Pjl/J .
kh — 11 У
/3 -- P 2V2y
/ = / i - j - /2-1~/3 — ^ (252)
Отсюда видно, что результирующая работа компрессора, затраченная на всасы

вание, сжатие и выталкивание, больше теоретической работы процесса адиабати
ческого сжатия в k раз.
V2_ __
Vi
и вынося за скобки P xv ly окончательно получаем
£-1
Заменяя в формуле (252) Р 1т;1 = = /?7’1 и P 2v 2 — R T 2> находим:

/= k . R ( T t — Г2) кгм /кг. (252а)
й 1
Рабочий процесс компрессора 159
Политропическое сжатие. В практике при осуществлении процесса сжатия

газов стремятся возможно интенсивнее охлаждать цилиндр компрессора, чтобы
уменьшить работу, затрачиваемую на сжатие. В силу этого сжатие протекает,
вообще говоря, по политропе с показателем « = 1 ,2 -5 -1 ,2 5 . В данных условиях
работа, затраченная компрессором на сжатие 1 кг газа, может быть определена,,
как и для адиабатического сжатия, при замене в формулах показателя k на п .
Обратимся к фиг. 73. Обозначив параметры точки сх через Р2 и ф2, получим:
Рлух — P2v2 .
к = P jV v h « —I к ^2*^2»
_ ^ (Р х^1 —
1— —П кгм /кг.
Следовательно, работа компрессора при политропическом сжатии больше теоре
тической работы процесса сжатия в п раз (для газов « ^ 1 , 2 — 1,25). После соот
ветствующих преобразований найдем:
/г-1
п (253)
п — 1 PiVi нгм/кг^
/ = ~ п_ j- R (Тг — Т2) кгм/кг. (253а)

Разность температур:
Если вынесем за скобки P 2v 2, то аналогичным путем определим:
кгм /кг, (2536)

P 2V2
где v 2 — удельный объем горячего газа при давлении Р 2.

Однако компрессор обычно доставляет газ (воздух), охлажденный до темпера
туры окружающей среды при удельном объеме V, поэтому удельный объем
Количество теплоты, отводимое в процессе политропического сжатия, опре

деляется обычным путем:
Я = сп (Т2— Т1)
или
Я= ^ £ E t ( 7’2 - 7'i )- (253в}
Чем выше конечное давление сжатия, тем труднее осуществить его изотерми
чески и вообще снизить температуру в конце сжатия. Практически сжатие произ
водится сначала в одном цилиндре компрессора до 6— 8 ата. Дальнейшее сжатие
осуществляется в других цилиндрах после охлаждения газа (воздуха) и удаления^
из него паров воды и смазочного масла. Таким образом получают компрессоры
многоступенчатого сжатия.
На фиг. 74 изображена диаграмма в координатах p v для двухступенчатого ком
прессора. После сжатия в I ступени (в цилиндре низкого давления) газ выталки
вается по изобаре (ей) в холодильник, откуда после охлаждения он засасывается
по изобаре d b 1 во II ступень (цилиндр высокого давления), где и подвергается
дальнейшему сжатию. Из диаграммы видно, что при двухступенчатом сжатии газа?
с промежуточным охлаждением его в холодильнике затраченная работа будет меньше
работы одноступенчатого компрессора на величину, эквивалентную площади диа
граммы, заштрихованной вертикальными линиями.
160 Краткие сведения о теоретияеских процессах тепловых машин
При решении задач на определение температуры воздуха, получаемой после

адиабатического сжатия в компрессоре, а также работы, затраченной на сжатие,
удобно пользоваться энтропийными диа
граммами. Применим диаграмму Ts (прило
жение 1) к следующему примеру (фиг. 75).
Воздух в одноцилиндровом компрессоре
сжимается адиабатически от давления Р х =
= 1 сипа и температуры 7\ = 300° Қ до да
вления = 8 ата. Определить температуру
воздуха Т.2 в конце сжатия, изменение эн
тальпии и работу компрессора на 1 моль
воздуха.
На диаграмме приложения 1 находим по
а— масштабуот pb = 0,001,имея в виду отношение
- V р
~ =8, сдвиг для изобары Р 2, равный
<4»иг. 74. 1
$2,5 мм, и откладываем его от линии \ib = 0,001.

Температура воздуха, сжатого в цилиндре, будет Г2 = 540° К*]
Изменение энтальпии:
1г — / 2 = 2100 — 3950 = — 1850 кк а л\м о ль.
Работа сжатия на 1 моль воздуха:
L = 427 ( /, - /,) = — 789 950 нгм/моль.
Теоретические циклы паровых поршневых машин и турбин

На фиг. 76 в координатах Ts изображен цикл Карно abcda для насыщенного
пара т. е. замкнутый круговой процесс, образуемый двумя изотермами (ab и dc)
и двумя адиабатами (da и be). Для насыщенного пара изотермические процессы1
1 Всепоследующее рассмотрение циклов ведется в предположении, что рабочее
вещество, участвующее в совершении цикла, взято в количестве 1 кг. Это облегчает
изложение, так как дает возможность оперировать с удельными величинами, но вместе
с тем обязывает учитывать количество вещества в тех случаях, когда расчет этого тре
бует по условиям задачи, например, когда он связан с определением размеров машин, ит. п.
Циклы паровых машин 161
одновременно являются процессами изобарическими. Изотермо-изобарический про

цесс ah требует подвода теплоты
Q i= ri ( x b —
затрачиваемой на парообразование (в условиях постоянства давления р х и т е м п е
ратуры 7Х). Изотермо-изобарическое сжатие cd вызывается отнятием теплоты
Q2= ■ г2 {хс x d) = 7 0
следствием чего является частичная конденсация пара (х с > x d) при неизменном
давлении р 2 и температуре Г0. Термический к. п. д. цикла Карно для насыщенного
стара:
„ , 1 Q 'l 1 ?2 (-^с 1 Т}
^ Qx >1 (х ь ~ х а ) ~~ 1\ '
Последнее выражение еще раз напоминает о том, что к. п. д. идеальной машины
ссе зависит от природы рабочего тела, так как в конечном виде
причем как легко усмотреть, является функцией лишь отношения темпе-

То
ратур .
/1
Естественно, что значение цикла
Карно, неоднократно отмечавшееся ра
цее, сохраняется и в данном случае, когда
« качестве рабочего тела применяется пар,
М здесь цикл Карно является теоретиче
ской абстракцией, определяющей в дан
ных пределах температур тепловых источ
ников возможно максимальную экономич
ность теплового двигателя, достижимую
только в идеальной машине Карно.
Выше, при рассмотрении газовых цик
лов, было видно, что для отдельных типов
реальных двигателей термодинамика выдвигает некоторые теоретические циклы,
которые тоже являются теоретическими абстракциями (например, циклы Отто,
Дизеля, Сабатэ), но менее полноценными в термодинамическом смысле, чем абстрак
ция Карно. Действительно, к. п. д. цикла Карно, поставленного в идентичные
температурные условия, выше к. п. д. указанных теоретических циклов. Однако
введение их целесообразно потому, что эти циклы ближе к действительным рабо
чим процессам, протекающим в реальных двигателях. Понятно, что реальный дви
гатель проще и нагляднее рассматривать и изучать как приближение к родствен
ному теоретическому циклу, чем как приближение к циклу Карно.
Таким же путем идет термодинамика, выдвигая для паровых двигателей (паро
вых поршневых машин и турбин) теоретические циклы Ренкина—Клаузиуса и Мейера.
Причины, побуждающие применить для паровых двигателей теоретический цикл
Ренкина—Клаузиуса, станут ясны, если мысленно, не считаясь с реальными воз
можностями осуществления, представить себе схему, которая была бы необходима
для совершения замкнутого кругового процесса Карно с насыщенным паром.
Такая схема показана на фиг. 77. В паровом котле / осуществляется изобаро
изотермическое сообщение теплоты Ql5 т. е. процесс аЬ цикла. В расширительной
машине 2 (турбина или поршневая машина), куда пар поступает из котла 7, выпол
няется требуемое циклом адиабатическое расширение Ьс. В конденсатор 3 посту
пает пар, отработавший в расширительной машине. В конденсаторе в условиях
р 2 = const и Т0 = const происходит изотермо-изобарическое сжатие cd за счет
отнятия от пара теплоты Q2 охлаждающей водой; как следствие, пар увлажняется
Кх Питательный насос 4 отсасывает из конденсатора пар с параметрами
Ръ* T'o* x d> сжимает его адиабатически (чем выполняется процесс da цикла) д е
состояния жидкости с параметрами р 19 Т19 х а и затем нагнетает ее ofpaTHo в котел.
В результате последовательных греврашений в отдел* них элементах установки
рабочее тело возвращается в исходное состояние, т. е. цикл замыкается.
Если приведенную схему рассматривать как образец, к которому следует стре
миться при построении реального парового двигателя, то встретятся весьма суще
ственные возражения. В самом деле,
питательный насос, отсасшагсший из
конденсатора пар при состоянии р 2*
Г0, x d и сжимающий его до состояния
жидкости с параметрами p l9 7V х аг
затрачивает на это большую работу и
вследствие большого объема засасывае
мого пара имеет значительные габариты.
В реальной обстановке более целесо
образным было бы уменьшить габариты
насоса, снизить затрачиваемую работу
и стремиться к уменьшению потерь
на трение, вызываемых большим
рабочим ходом насоса для сжатия пара
до состояния жидкости. Путь к этому
Фиг. 77. легко найти, если увеличить отнятие
теплоты в конденсаторе, доводя увлажнение пара в нем до предела (продолжить
процесс ей до перехода точки d на кривою жидкость), т. е. до полней его конден
сации. При этих условиях питательный нассс уже будет отсасывать конденсат, а
не сильно влажный пар, т. е. он обратится в водяную помпу с меньшей затратой
работы и меньшими потерями на трение.
Однако намеченный путь отклоняет нас от цикла Карно.

Современная техника видит большие удобства и вы* оды в использовании пере
гретого пара. В с е я з и с этим уместен вопрос: возм жно ли и будет ли целесооб
разным применять цикл Карно с перегретым паром? Чтобы ответить на этот вопрос,
обратимся прежде всего к фиг. 78, отображающей изотермический процесс ab,
продолженный в область перегретого пара ( * = 1 ) . В точке Ь' пар окажется уже
перегретым, следовательно, цикл amb'c’da будет циклом Карно, частично проте
кающим в области перегрева. К. п. д. цикла ambrcrda\
То
у
h
Цикли паровых машин 163
а это значит, что, несмотря на переход в область перегрева, экономика цикла не

изменилась: к. п. д. цикла abcda тоже
Полученный результат не может вызывать сомнений, так как температурные

пределы обоих циклов одинаковы.
В рассматриваемом цикле ab' является изотермой, причем на участке от а до
т она одновременно служит и изобарой (р х). На участке mb* линия a b '— только изо
терма; изобара p t отклоняется от нее и идет на диаграмме Ts по логарифмической
кривой вверх.
Следовательно, цикл Карно предполагает получение на участке mb' пере
гретого пара не ценой повышения его температуры (она остается равной Г*),
а ценой снижения его давления до величины /?'. В точке V пар оказывается
перегретым, так как его температура Тг больше температуры Тх насыщенного пара
при давлении /?' (см. фиг. 78).
В реальных котельных установках перегрев пара достигается в пароперегрева

телях, сообщающихся с котлом, где поддерживается постоянное давление, поэтому
перегрев осуществляется при том же неизменном давлении. Требования изотерми
ческого перегрева в цикле Карно создают, таким образом, значительные осложне
ния, не оправдываемые повышением к. п. д. цикла (7^ = 7)').
Сказанным намечаются два направления для перехода от цикла Карно к теоре
тическому циклу парового двигателя:
1) доведение влажности пара в процессе изотермического сжатия до значения
* = 0 , т. е. полная конденсация пара;
2) перегрев пара при р = const, а не при Г = const.
На фиг. 79, а дан цикл Ренкина в координатах p v. Здесь c d — процесс, кото
рый осуществляется в конденсаторе и приводит к полной конденсации пара (xd = 0);
d a — процесс сжатия в питательном насосе, протекающий (практически) при неиз
менном объеме ввиду малой сжимаемости воды; аа! — подогрев в котле воды, по
ступившей из питательного насоса (в процессе сжатия са веда почти не нагре
вается); a m — парообразование (в котле); m b — перегрев пара в пароперегревателе
при постоянном давлении р г; Ьс— адиабатическое расширение (в расширительной
машине).
Кривая жидкости (я = 0) для водяного пгра проходит чрезвычайно близко к
оси ординат (объемы жидкости малы), заметно отклоняясь от нее лишь вблизи
критичеа ой точки. Поэтому обычно упрощают графическую интерпретацию цикла
(фиг. 79, а и б): считают, что кривая жидкости совпадает с осью ординат, а
точки а а 1 и й ложатся на нее, и определяют цикл контуром ambeda.
В диаграмме Ts цикл Ренкина дан на фиг. 79,5, из которой следует, что воз
растание энтропии происходит в процессе datnb. Поэтому подводимая теплота
выражается площадью под кривой этого процесса:
Qx = e d a m b f= O kam bf— Okde = ib — id.
Площадь O kam bf дает полную теплоту пара \ ь в точке b (параметры точки
b — р 1У Тп , причем Тп — температура перегретого пара); эта теплота приближенно
равна энтальпии, т. е. Площадь Okde — полная теплота воды (конденсата),
питающей котел, равная приближенно энтальпии, т. е. l d z& id.
Отвод теплоты в цикле происходит в процессе cd (на что указывает убывание
энтропии), поэтому
Q2—edcf= Okdcf — Okde= ic — id.
Здесь O kdcf— полная теплота пара для точки равная приближенно ic , т. е.
У*с ic •
Таким образом, к. п. д. цикла Ренкина
Qi - A h — i f — (ic—if)
Ч Qi h ~ id
и окончательно
h
id (254)
Если установка не имеет конденсатора, т. е. пар, отработавший в машине, уда
ляется в атмосферу (как говорят, машина pa6ofaer на выхлоп), то в котел на пи
тание будет поступать не конденсат, а питательная вода из некоторого водоема
(обычно уже подогретая) при температуре tnatn, В этом случае затрата тепла в
котле и пароперегревателе будет Ql = ib — t nam, где энтальпия питательной воды
приравнена ее температуре в градусах С (теплоемкость воды принята равной еди
нице). В этих условиях к. п. д. цикла Ренкина примет вид:
ib 1с #
lb ifium
Полученным выражением можно пользоваться и при наличии конденсатора, по
нимая под tnum температуру конденсата.
В цикле Ренкина обнаруживается еще одно отклонение от цикла Карно в том
случае, когда в процессе расширения Ьс точка с находится в области перегрева,
т. е. когда в этой точке пар является перегретым. В этих условиях процесс в кон
денсаторе идет до перехода в область насыщения не по изотерме, а по изобаре /?2,
и лишь после перехода в область насыщения он делается изобаро-изотермическим
при р г и Г0).
Для поршневых паровых машин теоретическим циклом, еще более близким к
реальным условиям, является цикл Ренкина, но с расширением, не до
веденным до противодавления /?2. Этот цикл называется циклом Мейера.
31. Повышение термического коэфициента

полезного действия паросиловых установок. Основы теплофикации
При рассмотрении циклов тепловых двигателей указывался путь, следуя по ко
торому, можно повысить термический коэфициент полезного действия того или
иного теоретического цикла. Повышение r\t наблюдается независимо от природы
рабочего тела во всех случаях с увеличением температуры, при которой сооб
щается теплота от горячего источника рабочему телу, 2 также с понижение тем
пературы в процессе отдачи теплоты рабочим телом холодному источнику. Это
повышение r\t предопределено самой сущностью идеального цикла Карно, к. п. д.
которого, не завися от природы рабочего тела, зависит от отношения абсолютных
Повышение термического коэфициента 165
температур холодного и горячего источников. Уменьшение идет ли оно за

счет снижения температуры холодного источника ( Т0) или повышения температуры
горячего источника (Г), должно вызывать рост к. п.. д. цикла Карно.
Теоретические циклы, выдвигаемые как идеальные для отдельных видов машин,
например, газовых или паровых, также увеличивают свою экономику (термодина
мическую— т},) за счет раздвижения пределов температур тепловых источников.
Разумеется, что она может лишь приближаться к к. п. д. цикла Карно для тех же
пределов температур.
В действительных условиях увеличению r\t в большой мере препятствуют не
только причины конструктивно-технического характера, но и свойства рабочих тел.
Например, в бензиновых и газовых двигателях повышение е, а следовательно, и
увеличение т), ограничено температурными
пределами самовоспламенения горючих сме
сей. В отношении водяного пара повы-
шение температуры горячего источника
э гг
const
\
о 'S -
ФИГ. 81.
ограничивается не только существованием для насыщенного пара критической

точки с относительно низкой температурой (374°) при высоком давлении (225 ата),
но и тем, что в современных пароперегревателях получение перегретого пара с
температурой выше 450° представляет пока технические затруднения. Таким обра
зом, когда цикл рассматривается не как термодинамическая абстракция, а как
идеальный круговой процесс, к которому в реальной обстановке должен прибли
жаться рабочий процесс действительной машины, выбор т\t зависит от физических
свойств рабочего тела и других реальных условий.
Рассматривая теоретические циклы двигателей внутреннего сгорания, на основе
формул, полученных для можно установить теоретические возможности повы
шения термического к. п. д. в каждом отдельном случае. Для паровых установок
этого сделано не было, так как данный вопрос требует особого рассмотрения. Не
углубляясь в детали всех тех возможностей, какие существуют для повышения
паросиловых установок, отметим только наиболее характерные мероприятия.
На фиг. 80 изображен цикл Ренкина a l2 d a , где точка 1 — состояние свежего
пара, поступающего в расширительную машину, а точка 2— состояние пара, отра
ботавшего (мятого) в расширительной машине (с параметрами, определяемыми
точкой 2, пар поступает в конденсатор). Если принять во внимание эти обозна
чения и приравнять энтальпию воды в состоянии d теплоте жидкости q2 при да
влении р 2 (т. е. положить id = q2)y то формула (254) примет вид:
Из этого выражения нетрудно заключить, что термический к. п. д. цикла

Ренкина будет тем выше, чем больше тепловой перепад h = ix — i2 при данном
(/j — q2). Тепловой перепад возрастает по мере увеличения начального давления при
/ = const, как это видно из фиг. 81, где /г2 > ht для данного давления в конце рас
ширения р г Однако влажность пара в конце расширения возрастает, так как

х 9 > x v что практически снижает достигнутый результат из-за обильной конден
сации пара. Кроме того, большая влажно :ть пара вредно отражается на материале
турбинных лопаток, ведя к их быстрому износу.
В паротурбинных установках повышение давления пара с 20 до 100 ата при
температуре свежего пара ^ = 4 0 0 ° и давлении в конденсаторе /?2 =±= 0,004 ата
дает увеличение v\t с 0,35 до 0,41. Однако, учитывая указанные выше недостатки,
стремятся не только повысить давление, но и увеличить температуру перегрева при
данном давлении, чтобы избежать обильной конденсации пара при расширении.
На фиг. 82 показано влияние повышения температуры перегрева и связанное
с этим уменьшение влажности пара вследствие того, что в конце расширения
x t > лг3 (/?А остается неизменным). В данном случае t\f увеличивается мало, так
Фиг. 82. Фиг. 83.
как возрастает г2. Все же hn > h i и в результате, как показывают расчеты, тр

возрастает. В связи с увеличением х это приводит к заметному повышению эконо
мичности работы установки.
Температуру перегретого пара обычно не допускают выше 450°, чтобы сохра
нить прочность материала труб пароперегревателей. Только в последнее время
появились отдельные установки, работающие перегретым паром с температурой
540°.
Для пара с давлением /^ = 25 ата и р 2 = 0,04 ата изменение температуры
от 300 до 550° даег повышение от 0,35 до 0,38. На фиг. 83 показано влияние
понижения конечного давления р г, р 2, р § на величину использованного теплопе-
репада h .
Низкие давления на выпуске пара создпотея при помощи конденсационных
устройств с искусственным вакуумом. В современных установках давление в кон
денсационных устройствах достигает: для паровых турбин 0,04 ата (вакуум 96°/0),
для паровых машин 0,1 ата (вакуум 90% )-
При уменьшении противодавления от 0,1 до 0,02 ата для пара с начальным
давлением 30 ата и температурой 400° увеличение ^составляет от 0,34 до 0,39.
Одйако эффективность этой меры умаляется вследствие уменьшения х ,
Для использования перечисленных мероприятий иногда наряду с увеличением
давления и температуры свежего пара применяют промежуточный перегрев пара
после его частичного расширения. Это иллюстрируется фиг. 84, где 1 — 2 — рас
ширение в первых ступенях паровой машины, 2 —3 —промежуточный перегрев при
давлении /?2 и 3 — расширение в последующих ступенях до давления р 3 в кон
денсаторе.
Повышение термического коэфициента 167
Практическая экономия за счет пэочеж/гочного перегреза составляет около 8°/0.

Термический к. п. д. (см. обозначения на фиг. 84):
~ +
^ “"/1 + ДЛ-и- ’
Промежуточный перегрев, помимо некоторого позышения экономики, обусло
вливает снижение влажности пара в конце расширения, поэтому его применяют в
паротурбинных установках высокого давления. Если бы в таких установках проме
жуточный перегрев от:утствэвал, то влажность пара в конце расширения оказалась
бы очень большой [фиг. 84, процесс 1— 2 (х2 < *|)] и в Результате сократился
бы срок службы турбинных лопаток.
Для повышения температуры горлчего источника можно заменить воду другой
жидкостью с большей критической температурой. В настоящее время такой жид
костью является ртуть, критическая точка которой лежит значительно выше 1000°.
Давления насыщенных паров ртути при высоких темлературах не велики. Напри
мер, при температуре насыщения ts = 450°
давление насыщения = 4,5 ат а, а
при ts = 690° давление р г = 50 ата.
Нетрудно видеть, что при перепаде
давлений от р х= 4,5 ата до р 2= 0,04 ата
температурные пределы окажутся для ртут
ных паров иными, чем для воды. Дей
ствительно, при адиабатическом расшире
нии ртутного пара от ^ = 4 , 5 ата и ts=
= 4 5 0 ° до р 2 = 0,04 ата температура t 2 в
конце расширения составит 216,9°. При
этих условиях т), для ртутного цикла Рен-
кина будет 0,31. Для воды в условиях
температур ртутного цикла r\t окажется
меньшим. Если для водяного пара ^ = 4 5 0 ° ,
то при p k = 225,5 ат а и t2 = 216,9° тер
мический к. п. д. составит всего лишь
0,23 при давлении р 2 около 22,0 ат а.
Эти данные говорят в пользу ртутного цикла в пределах температур, лежащих
выше 220°. Если же нижний предел температуры принять для более глубокого
расширения водяного пара равным t2 = 28,6° при р 2 = 0,04 ата, то для ртутного
цикла Ренкина при температуре перегретого пара 450°, начальном давлении р г= р к=в
—225,5 ата и ^ = 3 7 4 ,2 ° термический к. п. д. будет ^ = 0 ,4 4 .
Рассмотренные примеры указывают на целесообразность применения того или
иного рабочего тела в зависимости от условий (пределов температур и давлений),
в которых намечается цикл. Вместе с тем выявляется возможность построения
более сложных установок с использованием двух рабочих тел, из которых одно
применяется для совершения цикла в области высоких температур, а другое— в
области низких температур.
Так получается бинарный цикл, в котором осуществляются два круговых про
цесса: один с ртутью, а другой с водой. На фиг. 85 показана схема подобной
установки. Ртутный пар из котла 1 поступает в ртутную турбину 2 . Отработав в
турбине, пар конденсируется в ртутном конденсаторе 4 , где отдает тепло воде, и
затем в виде жидкой ргути снова направляется в ртутный котел для испарения.
Вода испаряется в ртутном конденсаторе, насыщенный пар перегревается в паро
перегревателе 5 и направляется в турбину вэдяного пара 3. Отработав в этой
турбине, пар конденсируется и из конденсатора 6 в виде воды опять направляется
в ртутный конденсатор для испарения.
Благодаря более высокому термическому к. п. д. цикла в области ртути би
нарного цикла выше ^ для одного лишь водяного пара. Действительно, при ранее
принятых tx = 450° и t 2 = 28,6° r\f для паров воды равен приблизительно 0,44.
Если же в температурном перепаде от 450 л о 216,9° использовать в каче

стве рабочего тела насыщенный ртутный пар, а затем перегретый водяной пар, те»
повышение г\{ окажется довольно значительным. Расчеты дают величину ^ = 0 , 5 5 .
Бинарные установки с ртутью не получили широкого распространения вслед
ствие дороговизны ртути и вредного действия ее паров. Однако опытные уста
новки строятся, кроме того, изыскиваются возможности замены ртути другим»
подходящими рабочими телами.
В заключение рассмотрим в общих чертах так называемый регенеративный
подогрев питательной воды или конденсата путем промежуточных отборов рабо
чего пара. Принципиальная схема подобного способа увеличения r\t показана на
фиг. 86, где А — турбина, К — конденсатор, 1 и 2 ■— подогреватели, в которых
конденсат смешивается с паром из отбора. Отобранный отработавший пар, смешав
шись с конденсатом, повышает температуру конденсата, питающего котслз
л
Понятно, что в этих условиях значительное количество теплоты, заключенной в

отработавшем паре, расходуется только на нагревание конденсата, следовательно,,
используется более эффективно, чем при работе в турбине.
Расчеты, а также опыт показывают, что, несмотря на уменьшение работы пара,,
поступающего в турбину вследствие отбора, и связанное с этим увеличение его
расхода, подогрев все же приводит к повышению i\t цикла. Из практики известно,,
что с увеличением числа отборов пара на нагревание конденсата экономия увели
чивается, составляя в среднем около 4,5°/0 при одном отборе и около 8 % — при
четырех отборах. Большего числа отборов обычно не применяют, так как эконо
мичность при этом возрастает значительно медленнее, а установка усложняется.
Все рассмотренные способы повышения термического к. п. д. кругового про
цесса дают возможность увеличить т), примерно до 0,5. При относительном не
совершенстве действительных процессов это приводит к фактическому использо
ванию не более 40°/0 затраченной теплоты при превращении ее в работу на валу,
теплового двигателя. Таким образом, 60°/0 составляют отброс (потерю) тепла^
Низкая экономичность паровой машины в этом случае несомненна, так как каждый
.килограмм отработавшего пара уносит в конденсатор около 550 ккал теплоты.
Стремление утилизировать отброс теплоты для теплофикации, варки, сушки и
других аналогичных процессов привело к созданию различного рода паросиловых
установок, в которых используется отработанный пар. Экономичность подобных
установок исключительно велика. Обращаясь к фиг. 87, можно вывести следую
щее заключение: если пар при общей затрате теплоты Q, эквивалентной площади
edambcf\ обратил часть этой теплоты на получение работы, а отброс в количе»
Примеры решения задач 169*
стве Qo отдал в приборы отопления или для иных технических целей, то теоре
тически получим
AL Q
Г« = -----Q
так как
AL - f - Qq= Q.
В действительных условиях часть теплоты расходуется на потери, и экономич

ность установок достигает 70 — 80°/0.
Не останавливаясь подробно на раз
личных приемах использования отброса
теплоты, а также на методах регулиро
вания теплосилового хозяйства в целом,
отметим лишь, что смешанное использо
вание тепла составляет основу теплофи
кации. Мощные ТЭЦ (теплоэлектроцен
трали) работают по сложному графику,
который состоит из графика электропо
требления и графика теплоснабжения. Для
наилучшего выполнения графиков приме
няют различные методы, обеспечивающие
экономичную работу теплоэлектроцентра
ли при использовании отбросов теплоты
не только максимальных (зимний период),
но и минимальных (летние и осенние
месяцы). Создание таких ТЭЦ оказалось
в высшей степени рациональным.32
32. Примеры решения задач на циклы тепловых двигателей

1. Определить работу, получаемую в цикле Отто, если ра = 1 ата; va = l м 8; Та =
== 300° К; ата. Количество теплоты9 подведенное от горячего источника к воз~
духу (идеальному газу), составляет 320 ккал. Теплоемкость сг принимаем постоянной*
и равной 0,17 ккал/кг град. Показатель адиабат сжатия и расширения k — 1,4.
С о с т о я н и е в т о ч к е а:
va = lama; Та — 300° К; va = 1 м 3
В ес г а з а :
104.1
G= = - 1,14 кг.
RTa 29,27-300
С остоян и е в точке с:
рс = 12 ата;
1
vc — _ 1 ‘ 5,84 « 0 ,1 7 2 .и3;
к —1
0,286
= г ( I f.\ * 3 0 0 -1 2 611°к.
а \ра )
С остояние в то ч ке г. Т ем пературу Тг н ах о д и м по у р ав н е н и ю f t — Gcv (Tz — Т,):
320 = 1,14*0,17 (Т2 — 611);
438,41
2262° К ;
7* 0,1938
Тг ,о 2262 44,42 ата;
Pt —P t T — *~ 611
v * = vr = 0.172 мК
u.70 Краткие сведения о теоретических процессах тепловых машин
С остояние в точке е:
1,4
•р± = 5 ,8 4
Ре
4 4 ,4 2
Ре = = 3 ,7 9 ата:
5 , 8 4 1,4
1 2262
1Те —
— 1Тг
0,4
И 17° К .
5,8404 5,84'
К оличество теплоты , отданное холодном у источнику:
<?2= Ocv (Те — Та) = 0,1938 (1117- 300) « 158,33 ккал;

Qi ~ Q 2 = 320 — 158,33—161,67 /скал.
К оличество работы , полученное за цикл:
L = 427 (Qi — Q2)—427-161,67 « 69 033 кгм.

Т ерм ический к. п .д , цикла:
16К67
rtt 32и
0 ,5 0 5
м и 5 0 ,5 % .
2. Рассчитать цикл Дизеля , приняв:
Р а ~ 1 ата; е = У? = 74; = 1 м 3; ^ - 7ЛЗ; Га = Ш АТ; п? = /,? £ ,
Теплота, подводим ая в процессе сг:
С?с , = 500 ккал.
Рабочее тел о — воздух; теп лоем кости приним аем постоянны м и и равны м и.
ср = 0 ,2 4 ккал}кг град ; с г, = 0 ,1 7 ккал!кг град ;
* = —« . = 1 ,4 1 .
И з уравнения состояния, отнесенного к точке а, находим количество воздуха
104-1
С= = 1 ,1 3 5 кг.
2 9 ,2 7 -3 0 0
Н айдем парам етры в основны х точках цикла:

точка с:
Тс Та- г 1 1 « 3 0 0 .1 4 й 5 1 = 7 5 7 ° К;
Рс / 7 Д - £ Я| = 1 , 1 4 1 ,3 5 = 3 5 ,5 ата ;
VC= 1Л
^ ,= 1 0 ,0 7 1 5 м%:
14
точка г:
— Gcp {Tg Тс);
Г' = ,57 + - Ш Я 2 r - 2587" Ki

рг = р с — 3 5 , 5 ш а ;
.. Гг 0 ,0 7 1 5 -2 5 8 7
VZ — V C* -ф * — 7^ 7 = 0 ,2 4 5 м
757
Примеры решения задач 171
Степень предварительного расширения:

Р= 4 = 3,42.
^ С
Степень расширения:
о = 4.1.
Точка е:
2587
0,28
= 1750° К;
s ”2_ 1 4,1
_ _ Рг .
Ре V, - 8.'“
1,28 -
1,135.29,27*1750 35,5 - 0.
Ре =• -------------------- i--------------------- ------ ----------Г о Г - — 5 >8 4 ;
1 4,1
Ve = Va = l мК
Найдем теплоту, подводимую или отводимую при совершении процессов, входящих
я цикл.
Процесс ас:
Qac ^ Gâc ( Т е Тед,
где теплоемкость
с аг = с Я1— y = 0,17* = — 0,02 Э к к а л Ы г г р а д ;
/ij — 1 1,35 — 1
Q ac « 1Д35 (—0,029) (757 —ЗЭЭ) = — 15,1 т ал.

Процесс c z :
Q cz —530 ш а л (по условию).
Процесс z e :
геплоемкость
ze == cv — — - = 0,17 — = — 0,079 ккал/гсг град ;

712 — 1 1, 2.0 — 1
Qz<? — GcZe (Те Т2) —

= 1.135 ( — 0,079) (1750 — 2587) = 75,4 к к а л .
Процесс е а :
Q ea= G c v ( T a — Т е) = 1,135*0,17 (300 — 1750) = — 280 ккял.
Термический к. п. д. цикла:
- 15,1 4 - 500 4- 75,4 — 280
•100 = 48,7»/„.
^ ~ 500 -I- 75.4
Работа цикла:
A L = — 15,1 -j- 500 + 75,4 - 280 = 280,3 к к а л \
I -= ^ЗЗ’З. = П 9 000 к г м .
А
3. Р а сс ч и т а т ь ц и к л С а б а т э , п р и н я в :
р а — J a m a ; е == — 16; Та = 30;Т /<; n i = 1,35: V а = 1 ж 5; я 2 — 1*28.
Теплота, подводимая в процессах cz и z z ' i

Qczz' s= 500 к кал;
Q cz = ^»2 Q c z z •
Рабочее тело — воздух, теплоемкости постоянны:
с.р = 0,24 к к а л /к г гр а д ; с„ = 0 Д 7 к к а л ! к г гр а д ;
Количество воздуха <3=1,135 (см. предыдущую задачу).

Определим параметры для основных точек цикла.
Точка с:
Те = Та -£П' ~ 1= 300-161'35 ~ 1 = 793° К;
р с = p a .e n' = i , W ,3S— 42,2 a m a \
V , = — 1 = -4 - = 0,0625 мК
с е 1о
Точка z:
Q cz = 0,2 Q cz^ = G cv (Тг - Tc );
+ г ' - Г О 5 Щ 5 + 793 - 1 3 1 Ki
Vz — V c — 0 ,0 6 2 5 m z;
7z Лп г» 1313 cn о
Pz = Рс у - = 4 2 ,2 ~ 7 9 3 ~ = 6 9 ,8 a m a ’
0
Степень повышения давления:
Pc ~ 42,2 - 1’b 0'
Точка
Q zz —Q c z z Q cz —0,8 Q c z z ’ \
Q zz — 6 с р ( Т 2,щ— Tz)\
Q zz IT _ 400
7V = ■f 1313 = 2783* Қ ;
G c Z + T* ~ 1 ,1 3 5 -0 ,2 4
2783
= 0 ,0 6 2 5 = 0 ,1 3 2 5 mK
1313
Степень предварительного расширения:
V / 0 ,1 3 2 5
2,12.
р ~ Vz ~ 0 ,0 6 2 5
Точка е.
Степень расширения:
s _ 16
5 7,55;
р 2 ,12
2783
= 1585° К;
1,28 - 1
7 ,5 5
69,8
Ре = ** 5 ,2 4 а т а \
Ve = V a - l м*.
Определим теплоту процессов.

Процесс ас.
Теплоемкость в этом процессе (см. предыдущую задачу):
сас — — 0 ,0 2 9 к к а л \к г гр а д \
Q ac = О сас (Тс — Та) = 1,135• (— 0,029)• (793 — 300) - — 16,2 к к а л .

Процесс c z :
Q cz — 0 ,2 Q CZ2 = 0 ,2 * 5 0 0 = 100 к к а л ,
Процесс z z ' i
Qzz ~ Q C2z — Q cz — 5 0 0 — 100 = 4 0 0 к к а л .
Примеры решения задан. 173
Процесс z 'e .
Теплоемкость в процесе (см. предыдущую задачу):
c z £ = — 0,079 к к а л /к г гр а д ;
Qze = Gcz ’e ( T e — 7У) - 1,135 (— 0,079) (1585 — 2783) = 107 к к а л .
Процесс е а :
Qea — G cv (Т а Те)
= 1,135-0,17 (300 - 1585) = — 248 к к а л .
Термический к. п. д. цикла:
— 16,2 + 100 + 400-1-107—248
56,6%,
100 -4- 400 -4-107
Работа цикла:
AL = (100 -f 400 + 107) - (16,2 + 248) =« 342,8 ккал;
L = 427-342,8 = 146000 к гм .
Работа процессов:
.-------- -V (Ра У а Рс Ус)

/Ij 1
= — г— Г- * 10* (1-1 — 42,2-0,0625) = — 4,63-104 к гм ;

1,00 — 1
L<cz
!-zz = P z ( V z - V z ) - 69,8-101(0,1325 - 0,0625) = + 4 ,9 2 -1 04;
Cz e ~ П ' ^ (Pz ^z Peê) =
= - + — r -10< (69,8-0,1325 — 5,24-1) = 14,35-Ю4 к г м ;

l f2o — 1
Lea = 0^
Проверка: работа цикла равна сумме работ процессов т. е. Я 4*63+0,0+ 4,92 +
+ 14,35 + 0,0)104 = 146 400 к гм .
4 . О п р е д е л и т ь р а б о т у , з а т р а ч е н н у ю в о д н о с т у п е н ч а т о м к о м п р е ссо р е н а п о л у ч е н и е
1 к г в о з д у х а с д а в л е н и е м в 7 а т а (p i = 1 а т а ), а т а к ж е к о л и ч ест во т еп л о т ы , к о т о р о е ,
н е о б х о д и м о о т вест и , чт обы т е м п е р а т у р а сж а т о го в о з д у х а б ы л а р а в н а 2 0 К р о м е т о го
о п р е д е л и т ь м ощ н ост ь к о м п р е с с о р а п ри п одач е 200 к г в о з д у х а в час . П о к а з а т е л ь п о л и
т р о п ы сж а т и я п — 1,25 .
Температура в конце сжатия;
п —1
Тг = Т х " = 293-7°’2 = 434° К.
Объем холодного воздуха при температуре 7\ 293° К и давлении / апш \

/?7\ 29,27-293 ,,
0 = ~рГ = 7О0*~ = °’ 23 ^
Работа компрессора, затраченная на получение 1 к г воздуха при температуре 2(Г
•с
\t\
п То
Ро V
п —1 Н \РШ
* ' - ' Ь
7 104 0 123 ^ 0,2- 1 ] « 20400 к г м /к г .
0,25 ‘ 7 ’ 10 *0 ,12 3 293
Количество теплоты, отведенное в рубашку цилиндра в процессе политропическою

сжатия воздуха:
= ^ 7 = 1 д х - Т , ) = 0,175 (434 - 293) » 13,85 /ск а л }к г;
:v = 0,172 -f 2,66* ]0 «0,175 кка^кгград;
cp = 0,175 + ~ ~ = 0,224 KKOAlta град;
1,39.
V
Количество теплоты, пол}четное волей в рубашке холодильника при 7 a m a ~ const от

воздуха^
с 2 — С р ( 7j — 72) = С,24 {‘Л ‘д — 434) ^ — 33.84 к к а л ] к г .
Работа компрессора в час:

L H = 200 / = 2 0 4 0 0 -2 0 0 « 408-КИ к г м ,
а его теоретическая мощность:

40«. 104
^ = 73600*75
-77 1 о , 12 л. с .
3600* 75
33. Принцип действия компрессионных и абсорбционных

холодильных машин
Выше уже отмечалось, что при обратном совершении цикла возможно
за счет затраты механической работы осуществить отнятие теплоты от холодного
источника и перенос ее к горячему источнику. Таким образом можно получать
машину, обращенную относительно теплового двигателя. Такая машина соответ
ственно выполняемым ею функциям носит название х о л о д и л ь н о й .
Отнятие теплоты от источников низкой температуры межет быть осушествлею
различными способами, например, путем расширения газообразных тел или испа
рения жидкости, поэтому и холодильные машины можно разделить на два типа:
машины г а з о в ы е (воздушные) и машины и с п а р и т е л ь н ы е (паровые). Первые
ввиду малого холодильного эффекта и громоздкости не нашли большого примене
ния. По сравнению с испарительными машинами они играют столь незначительную
роль, что могут быть исключены из рассмотрения.
Испарительные холодильные машины в сьою очередь разделяются на два типа:
к о м п р е с с и о н н ы е , или компрессорные, и а б с о р б ц и о н н ы е , или поглоща
тельные. Компрессионные машины, как показывает их название, включают в себя
компрессор, основное назначение которого — создавать в процессе всасывания
разрежение, необходимое для испарения жидкою холсдилььою агента при опре
деленных температурных условиях. В абсорбционных машинах эту роль выполняет
какое-либо вещество, обладающее большой поглотительной способностью по
отношению к холодильному агенту. В промышленности наиболее распространены
компрессионные установки, обладающие большей надежностью действия, чем
абсорбционные, регулирование и наладка которых значительно сложнее, хотя
в них и отсутствует компрессор.
Холодильным агентом в процессе испарения отнимается теплота, что в конеч
ном результате приьодит к понижению температуры окружающей среды. Обычно
в качестве посредствующего тела— носителя холода— служат жидкости (рассолы),
не замерзающие при низких температурах, или воздух. Погруженный в подобные
жидкости (или омываемый воздухом) змеевик при испарении заключенного в нем
aiem a отнимает теплоту от рассола, который разносит холод по системе труб
или каналов.
Принцип действия компрессионных и абсорбционных машин 175'
В качестве холодильных агентов применяются жидкие углекислота (С 02), аммиак

(NH3), сернистый ангидрид (S 0 2) и хлорометил (СН3С1). Эти вещества в условиях
нормального давления дают сухой насыщенный пар при температурах ниже нуля,
а именно: С 0 2 — при — 80°; NH3— при — 35°; S 0 2— при — 8°;;
СН3С1— при t ^ — 24°.
При температуре 15° конденсация паров указанных веществ происходит при
давлениях (в ата): для С 0 2— около 51,6; NH3 — около 7,7; S 0 2 — около 2,9;,
СН3С1 — около 5,7.
Из приведенных общих данных нетрудно увидеть, что углекислотная компрессор
ная установка будет работать при значительно больших давлениях сжатия компрес
сора, чем аммиачная и др., зато первая обеспечит наиболее низкие температуры*
в процессе испарения агента при всасывании его паров компрессором.
Фиг. bS.
Из растворов, применяемых в качестве носителей холода, можно о т м е т и т

водные растворы О С Ь , NaCJ и MgCb при крко1идратных точках1: — 33°,— 17,8°,.
—31,9° и следующем содержании солей на каждое 100 весовых частей воды:
35 весовых частей для СаСЬ и 25 — для NaCl и MgCb. Однако уже при 20 весо
вых частях содержания солей допускаемые температуры соответственно составляют:
— 12,7°, — 13,6° и — 22°.
Не вдаваясь в дальнейшую оценку холодильных агентов и суждения относи
тельно экономического и холодильного эффекта, рассмотрим принципиальные
схемы действия компрессорной машины и машины абсорбционной.
На фиг. 88 показана схема компрессионной машины. Ее основные элементы:
компрессор; рефрижератор; конденсатор; регулировочный или редукционный кран.
Принцип действия машины заключается в том, что компрессор всасывает из
змеевика рефрижератора испаряющийся под влиянием разрежения холодильный
агент. Температура притекающего нагретого расссла такова, что обеспечивает
испарение агента в условиях разрежения, создаваемою компрессором. Вновь
охлажденный в рефрижераторе рассол поступает в холодильные камеры или
помещения, где и воспринимает теплоту. Засосанный компрессором парообразный
агент при обратном ходе поршня сжимается и повышает свою температуру. В виде
1 К р и о г и д р а т н о й точкой для раствора какой-либо соли называется температура,

при которой данный раствор nej еходит в твердое состояние без изменения своего состав*,
с выделением кристаллов — криогидратов.
перегретого пара он вталкивается в змеевик конденсатора при давлении конца

сжатия в компрессоре.
Змеевик конденсатора охлаждается проточной водой. Благодаря этому в темпе
ратурных условиях конденсатора и при давлении, обеспечиваемом компрессором,
агент конденсируется. Для последующего использования холодильного агента его
возвращают в рефрижератор через редукционный кран, сопротивление которого
для прохода жидкого агента подрегулировано на соответствующий перепад давле
ний между конденсатором и рефрижератором. Процесс дросселирования в регули
рующем вентиле не только вызывает понижение давления, но и создает необходи
мое понижение температуры для отнятия теплоты от рассола. При этих условиях
холодильный агент используется многократно и длительное время.
Рефрижератор Конденсатор
Манометры
/ ___ л п Охлажденная
бода
[орячаи
“ пар
Кондецсат
Охли/k-. > 7----------------------------
денная Ддсордер Генератор или
обмениватель кипятильник
темпеоащр
Ф иг. 89.
На фиг. 89 изображена схема абсорбционной машины, основными элементами

которой являются: насос; рефрижератор; абсорбер; конденсатор; генератор или
кипятильник; обмениватель температур; регулировочный или редукционный кран.
Принцип действия установки сводится к следующему. Холодильный агент,
находящийся в змеевике рефрижератора, жадно поглощается абсорбентом, который
находится в поглотителе при низких температурах. Холодные пары холодильного
агента устремляются в абсорбер, где и поглощаются (например, пары аммиака
водой).
Полученный в поглотителе холодный крепкий раствор агента подается насосом
через змеевик теплообменника в генератор или кипятильник. Здесь агент в резуль
тате нагревания почти полностью удаляется из раствора. Остающийся слабый
горячий раствор направляется в обмениватель температур (теплообменник), а оттуда
обратно в поглотитель для нового насыщения агентом. Испарившийся в генераторе
агент поступает в конденсатор, где необходимая температура конденсации под
держивается охлаждающей водой, которая предварительно пропускается через
змеевик абсорбера-поглотителя. Сгущенный агент в жидком состоянии опять
направляется через редукционный кран в рефрижератор, где снова испаряется.
Холод разносится по холодильным камерам или помещениям при помощи рассола,
как и в компрессионной машине.
Холодильное дело в настоящее время представляет собой отдельную, притом
весьма развитую и важную часть техники, требующую специального изучения
Г Л А В А VII
ОСНОВЫ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕРМОДИНАМИКИ И ПРИЛОЖЕНИЕ

ИХ К ПРОЦЕССАМ СГОРАНИЯ
34. Химические и физико-химические процессы. Первый закон термодинамики

в приложении к химическим процессам
В предыдущих разделах рассматривались процессы, происходящие при постоян

стве химических свойств тел, и наблюдалось изменение только основных параметров
(р> v и Г), характеризующих физическое состояние тел. Лишь в некоторых
случаях можно было установить также изменения внутренней структуры тела,
когда оно переходило из жидкого состояния в газообразное. Это были более
глубокие изменения физико-химического порядка, подобные изменениям при
аллотропических модификациях серы и углерода.
Химическими процессами, или р е а к ц и я м и , называются такие
процессы, при которых образуются новые вещества, часто обладающие иными
физическими свойствами, чем исходное вещество. Таковы процессы химического
разложения, диссоциации, горения. Например, при нагревании известняка (СаС03)
выделяется газообразная углекислота, а в виде твердого остатка образуется
негашеная известь (СаО). Углекислота в присутствии накаленного углерода,
диссоциируя, дает окись углерода и кислород; в отсутствии накаленного углерода
водяной пар, диссоциируя при высоких температурах, дает водород и кислород.
Наконец, известны реакции г о р е н и я т о п л и в , представляющие собой процессы
распада сложных углеводородных соединений (которые часто находятся до начала
реакции в твердом или жидком состоянии) с образованием газообразных продуктов
горения. В общем случае подобные процессы являются сложными физико-хими
ческими процессами.
Если необходимо изучить только химическую сторону явления*, стремятся
создать такие условия для наблюдения, при которых можно было бы внести
в расчеты некоторые упрощения. Например, для сравнения тела или системы
тел до реакции с продуктами, полученными после реакции, их приводят к одной
температуре или одинаковому давлению, или же, если возможно, сохраняют
постоянными оба этих параметра. Если температура Т = const, то химический
процесс носит название изотермического (изотермическая реакция). При /?=cons}
процесс называется изобарическим (изобарическая реакция), а при r = c o n s t
и р = const — изотермо-изобарическим.
Химические реакции при постоянном давлении, постоянном объеме и постоян
ной температуре играют в технике большую роль. К подобным реакциями при
ближаются процессы сгорания топлив в двигателях, в топках паровых котлов,
а также процессы газификации твердых горючих в газогенераторах.
Под химической обратимостью некоторой реакции
аА + Ь В ^ с С - { - dD
^понимают одновременное течение реакции как слева направо, так и справа налево.
С этой точки зрения результирующий, видимый выход любой реакции является
следствием одновременного течения реакции в обоих направлениях, ее обратимости
{химической). Выдвигая представление о химической обратимости всех реакций
«как принципиальное, вместе с тем рассматривают химически необратимые и хими
чески обратимые реакции. Х и м и ч е с к и н е о б р а т и м ы м и называют те реакции,
178 Основы химической термодинамики
в которых скорость одного из направлений течения реакции исчезающе мала*;,

при соизмеримости скоростей обоих направлений реакцию считают х и м и ч е с к и
обратимой.
Эти понятия в химической термодинамике нельзя смешивать с понятием т е р м о
динамической обратимости. Термодинамическая обратимость процесса
в химической реакции предполагает не только образование исходных вешеств при*
обратном совершении процесса, но и полное восстановление физической (внешней
и внутренней) обстановки, возвращение или поглощение тех же количеств энергии,,
какие выделялись или поглощались в прямом процессе.
Химические процессы обычно протекают термодинамически необратимо, поэтому
расчеты, связанные с процессами сгорания, разложения, соединения и т. д., могут
получить аналитическое завершение на основе второго закона термодинамика
лишь в том случае, когда можно отыскать пути обратимого перехода из началь
ного состояния в конечное1. Последнее, как будет показано в дальнейшем,
является наиболее трудной, но зато и наиболее плодотворной задачей химической
термодинамики.
Перед установлением аналитической формы первого закона термодинамики для
химических реакций рассмотрим сначала две простейшие реакции. Допустим, что
наблюдают сгорание окиси углерода или сгорание водорода при изотермо-изобари
ческих условиях. В обоих случаях в процессе сгорания выделяется значительное
количество теплоты, вследствие чего температура образующихся продуктов горения*
возрастает, увеличивается также их объем, следовательно, совершается внешняя
положительная работа. Если привести конечные продукты к начальным температур
ным условиям при данном давлении, то обнаружится, что они, уменьшая своШ
объем, в конце концов окажутся объемом меньше начального.
Действительно, обе реакции протекают согласно стехиометрическим формулам*
с о + х 0 2= с о 2;
н 2 “Ь “о “0 2 = н 2о газ,
из которых видно, что на 1х/ 2 моля смеси в результате сгорания получается по fc

молю продуктов, т. е. объем продуктов в равных физических условиях меньше
на г/ 2 моля. Во время этого уменьшения объема постоянное давление Р произво
дит работу:
L==— Р» 0,5 У1кгму
где Ур. — объем моля.

Однако не всегда химическая реакция приводит к отрицательной работе, т. ев,
к уменьшению объема или числа газовых молекул. Если топливо находится
в жидком состоянии и сгорает в присутствии кислорода, то реакция сопрово
ждается у в е л и ч е н и е м объема. Может быть и такой случай, когда число
газовых молекул, а следовательно, и объем в результате реакции н е и з м е
няются.
Применительно к общему случаю первый закон термодинамики для химических
реакций может быть записан так:
и г — u 2= q + a l ,
где Q — теплота, выделенная в результате химической реакции;
AL — работа реакции, которая включает механическую работу и прочие
энергии, кроме тепловой;
1 Аналитическое выражение второго закона термодинамики d Q = T d S получено, как

известно, для обратимого процесса, в котором Т — абсолютная температура, а 5 — энтро
пия рабочего тела.
Химические и физико-химические процессы 179
U\ — U2 — изменение внутренней энергии системы, которому в химической термо

динамике присвоено наименование т е п л о в о г о э ф ф е к т а р е а к ц и и .
Таким образом, тепловой эффект реакции есть убыль внутренней энергии
в результате химической реакции, причем предполагается, что конечная темпера
тура равна начальной. В общем случае тепловой эффект реакции равен сумме,
состоящей из теплоты реакции Q и теплоты, эквивалентной работе реакции A L .
Величина Q определяется, как такое количество теплоты, выделившееся в резуль
тате химической реакции, которое необходимо отнять от системы, чтобы она
в конечном состоянии была приведена к начальной температуре.
Если в результате реакции число молей не изменяется, то первый закон примет
U\ — U2 = Qv.
Обозначив убыль внутренней энергии U\ — Uo через U, получим
U = Q V.
Итак, тепловой эффект химической реакции при постоянном объеме равен
теплоте реакции Qv.
Если реакция протекает при постоянном давлении, то тепловой эффект,
согласно первому закону, будет:
Ux— £ / ,= < ? ,+ A P ^ — V ,)
или
Qp = Ui — U2 + A P V \ — A P V2;
Qp ~ A -^2 == I •
Как видим, тепловой эффект реакции равен изменению (уменьшению) энталь

пии. Во всех случаях теплота, полученная в результате реакций, может быть исполь
зована для получения внешней работы или какой-либо другой энергии (световой,
электрической) за счет механической работы.
Тепловой эффект сгорания единицы массы топлива практически определяют
с помощью калориметров при постоянном объеме в калориметрической бомбе или
при постоянном давлении. В обоих случаях находят максимальное количество те
плоты Qv или Qp, получаемое в результате химической реакции. Действительно,
если процесс совершается при постоянном объеме, то вся располагаемая работа
реакции L превращается в теплоту; внешняя работа в данном случае не произ
водится. Если же процесс совершается при постоянном давлении, то количество
теплоты, выделенной за счет работы L, будет меньше на величину работы расши
рения продуктов реакции. Минимальнее количество располагаемой работы реакции
Lmiu= P& v определится как произведение давления Р на изменение объема охла
жденных продуктов реакции, взятых при начальной температуре, относительно
объема исходных веществ. Теплота, эквивалентная минимальной работе, будет ALm\n ,
Можно представить себе и такой химический процесс, когда отдаваемая в
окружающую среду теплота Q будет иметь минимальное значение, а работа реакции —
максимальное. Этот особый случай рассмотрим в дальнейшем, а сейчас установим
связь между тепловыми эффектами реакции при постоянном давлении и постоянном
объеме.
Как уже отмечалось, тепловой эффект сгорания топлив определяется при по
мощи калориметров. Допустим, что первый раз этот эффект определен для р = const,
а второй раз — дли <i/ = const. В обеих случаях продукты сгорания были приведены
к начальной температуре исходных газообразных веществ. Очевидно, изменение
запаса внутренней энергии горючих веществ, учитывая принятую независимость ее
от объема и давления, в обоих случаях будет одним и тем же, т. е. Up будет
равно Uv.
Таким образом, для этих двух случаев получаем:

U i — U t = Q v = U v ;
Ui — U 2— Q p + A L — Up.
Имея в виду равенство UP = U V, найдем:
Qv= Q p -\- AL
•или
QP = Q V — AL. (255)
Отсюда видна связь между Qp, Qv и теплотой, эквивалентной работе реакции.

Но эта работа, как указывалось, может быть положительна, отрицательна или
равна нулю.
Для приведенного примера сгорания СО уменьшение объема A V = —0,5
L = - P - 0,5-
Qp— Qv АР * Vy-——p— 'j
L = - P - 0,5 — = —P Г = — 0,5 • 8487;
Л 7 ^ — 0|54У - = - 0 ,5 .1 ,9 8 5 7 ;
Qp = Qv + 0,5 • 1,985 T;
при Г = 288° К
Qp ~ Qv -f- 0,5 • 1,985 • 288 = Qv -f- 286 ккал!моль.
Как известно, теплота сгорания 1 моля СО при K =const, т. е. Qvf составляет
около 68 000 ккал\м оль, следовательно,
Qp = 68 000 + 2 8 6 = 6 8 286 ккал/м оль,
т. е. в данном случае Qp > Qv на О,42°/0. При больших расходах теплоты эта

величина довольно ощутима и должна учитываться в расчетах.
Относя это рассуждение к любой смеси, в которой протекают изотермические
химические реакции, сопровождающиеся изменением числа молей, по аналогии
можно написать:
Q P = Q*+4PA«Vr|l>.
Здесь А п — изменение числа молей относительно начального, т. е« А п = п \ — Пг ,
где п\ — число молей исходных веществ, а щ — число молей полученных веществ;
AnVp — изменение объема.
Имея в виду, что P V ^ = R^T, получим
Q p ^
Так как ^4/?^= 1,935, то

(256)
При сгорании углерода твердых топлив в кислороде приращение объема или

числа газовых молекул отсутствует, чго можно видеть из формулы С - | - 0 2=С О *.
Поэтому тепловой эффект реакции Qp = Qv. Если Ап положительно, реакция про
текаете уменьшением объема, следовательно, Qp>Q„; если Ап отрицательно, реакция
протекает с увеличением объема, и Q P < C . Q Эги обстоятельства играют большую
роль в практических процессах сгорания топлив.
35. Закон Гесса. Зависимость теплового эф ф екта химической реакции

от агрегатного состояния веществ и температуры. Закон Кирхгофа
Опыты показывают, что большое количество реакций протекает таким образом,

что не сразу дают конечные продукты, а реагенты проходят через ряд промежуточ
ных превращений. Например, в известных условиях углерод древесного угля его-
рает согласно следующей схеме:
С -}-[0,5О2 = СО;
СС 4 -0 ,5 О 2= С О 2.
Однако при сжигании углерода в калориметрической бомбе в присутствии кис
лорода получают конечный продукт— углекислоту и определяют тепловой эффект
реакции Uv9 который в данном случае равен теплоте химической реакции. В усло
виях этого опыта не представляется возможным остановить реакцию на полпути
и определить теплоту, выделившуюся при сгорании углерода в окись.
В 1840 г., еще до открытия принципа сохранения энергии, химиком Гессом
было установлено, что тепловой эффект химической реакции не зависит ни от рода,
ни от числа промежуточных реакций, а только от начального и конечного состоя
ний реагирующих веществ. Действительно, если обратимся хотя бы к реакции при
постоянном объеме, то для нее, как уже установлено выше, существует равенство
Uv — Qv. Но внутренняя энергия есть функция состояния, следовательно, в данном
случае тепловой эффект не зависит от пути перехода. 1о же относится и к хими
ческой реакции, протекающей при постоянном давлении. Для такой реакции
А* Н ° энтальпия также является функцией состояния и тоже не
зависит от пути перехода, а лишь от начального и конечного значений функции.
В обоих рассмотренных случаях получаем максимальные значения теплового эффекта
реакции при AL
Обратимся к реакции сгорания углерода в кислороде. Сгорание углерода в угле
кислоту сопровождается тепловым эффектом в 97 640 ккал/м оль при 15°, а сго
рание СО в углекислоту — тепдовым эффектом в 68 000 ккал/м оль. Углерод, сго
рая в окись углерода, дает тепловой эффект в 29 640 ккал/м оль.
Таким образом, прямая реакция без промежуточных дает
С + 0 2= С 0 2 + 97 640 ккал1моль,
а реакция по другому пути
С -{■- 0,5 0 2= С 0 — 29 640 ккал(моль
С О - f - 0,5 0 2= C 0 2-f-6 8 000 кка л/моль
С 0 2= С 0 2 -{” 97 640 т а л)м о ль.
Конечный результат тот же как в отношении продуктов реакции, так и для
теплового эффекта, независимо от пути перехода из одного и того же начального
состояния.
Хотя некоторые промежуточные реакции могут быть экзотермическими, про
текающими с выделением тепла, другие — эндотермическими, сопровождающимися
поглощением тепла, — несмотря на это, закон Гесса сохраняет свое значение, так
как алгебраическая сумма промежуточных теплот дсегда равна теплоте реакции ко
нечного образования независимо от пути перехода.
Закон Гесса может быть выражен несколько иначе, если учесть, что перед на
чалом многих химических реакций при распаде сложных соединений (топлив) почти
всегда затрачивается некоторое количество теплоты Q0. При этом условии можно
записать закон в такой форме:
Q = Q '--Q o >
где O' — тепловой эффект образования конечных продуктов реакции:
Q0— тепловой эффект образования начальных веществ;
Q — тепловой эффект химической реакции.
Под тепловым эффектом образования имеется в виду т е т о в э й эффект обра

зования данного соединения из элементов. Поэтому закон Гесса иногда выражают
в такой формулировке: тепловой эффект х а иической реакции равен разности
тепловых эффектов образования конечных продуктов и начальных веществ.
При помощи закона Гесса можно установить тепловые эффекты образования
соединений, которые нельзя получить непосредственно из опыта. Если, например,
СО сгорает в кислороде по реакции
СО + 0,5 0 2= С 0 2 + 68 000,
то при постоянном объеме на каждый моль выделяется 68 000 ккал. Если же

углерод сгорает в углекислоту согласно реакция
С + 0 2= С 0 2 + 97 640,
то выделяется на каждый моль 97 640 ккал. Следовательно, тепловой эффект об

разования СО может быть определен уравнением
Q —Q Qo>
где Q0 — тепловой эффект образования СО;
Q' — тепловой эффект образования С 0 2;
Q —-тепловой эффект химической реакции при сгорании СО в С0 2.
68 0 0 0 = 9 7 640 — Q0;
QQr=29 6 4 0 ш ал)м оль.
В некоторых случаях тепловой эффект образования соединения может быть

отрицателен, т. е. для образования данного вещества может потребоваться затрата
теплоты. Например, сгорание газообразного азота протекает по реакции
N2 - j - 0 2= 2 N 0 — 43 200,
при этом требуется затратить на каждый моль азота 43 20Э ккал тепла.
Распад многих соединений на составляющие элементы — их диссоциация — про
текает часто при высоких температурах. Для тех соединений, у которых тепловой
эффект образования положителен, диссоциация происходит с поглощением тепла.
Например, при диссоциации водяного пара на водород и кислород требуется за
тратить на каждый моль Н20 — 57 550 к к а л, следовательно, термохимическое урав
нение диссоциации водяного пара может быть записано в такой форме:
2Н20 Газ = 2Н2 + 0 2— 2 - 57 550.

При этом теплота 2-57 5 5 0 = 1 1 5 100 ккал12 м оля равна тепловому эффекту
образования двух молей водяного пара:
2Н2 + 0 2= 2Н2Огаз + 115 100.

На диссоциацию 1 кг пара необходимо затратить
115100 ООЛЛ .
—10- ^ — 3 2 0 0 кка л кг.
2-18 ‘
Тепловой эффект реакции зависит от того, происходит ли она между телами,

находящимися в жидком или газообразном состоянии, а также от начальной тем
пературы исходных веществ. Нетрудно доказать, что тепловой эффект реакции
веществ в газообразном состоянии отличается от теплового эффекта реакции тех
же веществ, находящихся в жидком состоянии, т. е. что Qza3 Ф при прочих
равных условиях.
Допустим, что совершается реакция согласно схеме

. г г , п it fff tff
П\А 1-j- ^ 2 T fl3 ^ 3 T *• • =*T" nl ^ l П2 А2 + Лз Л3 • • • Э
где n и n выражают моли веществ А и А ' и, кроме того,
г н т
пг 4 “ п2 + пь “Г • • • — п\ — Щ — пз . . . = Ал,
где Д я — изменение числа молей в результате реакции.
Предположим теперь, что при реакции веществ в жидком или конденсированном
состоянии тепловой эффект реакции равен Проведем эту реакцию по другому
пути, а именно: обратим сначала вещества А 19 А 2, Л 3, . . . в пар при данной тем
пературе и соответствующем каждому веществу парциальном давлении, а потом
произведем реакцию в парообразном (газообразном) состоянии при const. В ре
зультате реакции выделится теплота Qvzas, которая будет отнята от продуктов
реакции при охлаждении их до начальных условий, но без конденсации. Наконец,
проведем конденсацию продуктов реакции Л ', Л", Л '" , . . . при 7,= c o n st и при со
ответствующих парциальных давлениях, равных давлению пара каждого вещества
при данной температуре.
Следуя указанному пути и производя испарение исходных веществ, мы будем
вынуждены каждому из них сообщить скрытую теплоту парообразования:
niri + V 2 + nzr3 + • • •
Но в процессе испарения при данной начальной температуре вещества A v Л2, Л3, . . .
будут увеличивать свой объем и, следовательно, совершать работу, вследствие чего
внутренняя энергия системы получит приращение
«1Г1 + Л2Г2 + «3Г3 + • • • — ^ 985 (Л1 + И* + Л8 + • • • ) Т
«ЛИ
2 ЛГ — 2 Ь 9 8 5 я Г.
После соединения веществ при <0 = const выделился тепловая энергия QvZa3.
Вследствие охлаждения продуктов реакции до начальной температуры, но без
конденсации, энергия системы уменьшится еще и на эту величину, так что получим
21>985лГ — QvUU .
При конденсации продуктов реакции Л |, Л", Л '" , . . . необходимо отнять те
плоту испарения, следовательно, энергия системы в конечном состоянии будет
2 * > ' — 21,985л'Г,
где п* — число молей продуктов конденсации (реакции);
г — скрытая теплота их испарения;
Т — температура изотермического процесса конденсации.
Итак, общее изменение энергии будет:
2 nr') 1 ,9 8 5 г 2 (я — п') Qv газ.
Но по закону Гесса тепловой эффект химической реакции не зависит ни от
пути, по которому реакция совершается, ни от промежуточных продуктов реакции.
Поэтому данное изменение энергии должно быть равно ее изменению при реакции
веществ в конденсированном состоянии, т. е.
2(Л Г га'г') 1,9 8 5 г 2 (« — я') Qv газ = — Яж •
п— я ' = Дфя ,*
получаем:
Q vza3= Q m J r 2 ( ”г — я У ) — 1,98ЬЬпТ.
Согласно зависимости
Qp газ— Qv газ “4" 1,985Дя7
найдем
Qp газ*= Яж + 2 ( иГ — «'О- (257>
Эта формула дает связь между тепловым эффектом химической реакции Qp 2а&
и Из нее нетрудно заключить, что Qp газ может быть больше или меньше QM>
в зависимости от величины разности между теплотами испарения, исходных и ко
нечных продуктов реакции.
Зависимость теплового эффекта химической реакции от температуры связана
с тем, что теплоемкости начальных и конечных продуктов не одинаковы и зависят
от температуры. Следовательно, при экспериментальном определении теплового
эффекта реакции в калориметрической бомбе при температурах калориметра 0°, 100°,
200° и т. д. можно будет получать различные Q v . Данное обстоятельство, как увидим
в дальнейшем, очень важно с термодинамической точки зрения, так как при широ
ком диапазоне изменений температур приращение теплового эффекта химической
реакции в зависимости от температуры дает возможность установить связь термо
физических изменений состояния с химическим процессом или, вернее, с его те
пловым эффектом.
Если реакция, как и раньше, протекает по общей схеме:
{п^А^ л2Л 2 -f- я3Л3 ~ п\А\ -)- П2А 2 - f Л3 As -f- • • •

и если молярные теплоемкости исходных продуктов при постоянном объеме будут?
!V 1. ^ 2^2» Н'З^'З» • • • >

а конечных продуктов реакции
t t
!Vi> ^2^2» •••>
то приращение теплового эффекта химической реакции на каждый градус измене
ния температуры составит:
-S f = fli (^2^2) "4“ nZ(Р'З^в) “f ” * * *
или
dQ v
di (258)
Иначе говоря, это приращение будет равно алгебраической сумме суммарных
теплоемкостей при постоянном объеме начальных веществ и продуктов реакции.
Уравнение (258) называется уравнением Кирхгофа.
Обычно при исследовании вопросов термохимического равновесия тепловой
эффект химической реакции получается при р = const, т. е. как Qp. Но
QP= Q V-b ^ЭвбАлТ,
1.985 Ди.
dT dT 1
После подстановок, при которых заменяют Ап на п г -}- п 2 -[- щ -j- — (да/-{-'

Н- п \Л ~ л'вЧ - —)» а также производят замену — в соответствии с уравне
нием (258), находят:
~~j ~ п\ (^1^1 Ч- 1>985) Ч" п2 (^ 2С2 Ч“ 1>985) • **
+ ^ 986) - ъ ( ж * + ь 985)
Химические и физико-химические процессы 185’
Выражения в скобках для газообразных веществ определяют молярные тепло

емкости при постоянном давлении. Следовательно, можно написать;
dQ,
dT = 2 « (iicp )• (259>
В ряде случаев реакции протекают между твердыми или жидкими телами так„
что конечные продукты остаются в твердом или жидком состоянии. Для таких
реакций Q = Q , так как второй член правой части выражения Q = Q -{-
+ 1 ,9 8 5 А п Т обращается в нуль из-за отсутствия работы расширения. Для
определения теплового эффекта реакции между телами твердыми или жидкими
можно использовать формулу (259), подставив в нее молярные теплоемкости
веществ при р = const.
Для конечных разностей температур тепловой эффект реакции может быть-
получен по уравнению
Q — Q o ^ / " ( 2 I ^ l^ l dl <
Если предположить Т = 7о = 0 ° К, то второй член правой части обратится

в нуль, следовательно, Со будет отвечать тепловому эффекту реакции при 0СК*
a Q даст значение теплового эффекта при температуре Т.
Имея в виду зависимость теплоемкости от температуры и принимая
2 M i = ei + Ъ { Г С х Т 1. . . d 2 -\-Ь 2 Т ;
^ { Х о £ о = а\ - [ - Ъ\ Т С\Т2 - f - . . . -f- # 2 -j“ -f- C2T2 - f - . .
находим:
b'i + b '2 + ~ . — bt” — b2" —
Q = Q o + (* 'i + «'2 + - - — a" 2 - -О T 2-\~
j C \ + d 2 + ... — C \r — C2 — ... 7*3
i 5 1 —
Обозначив
a\ + a \ + . . . -— a i ' — a2" — ... = a;
b'\ + bf2 + . . . —
_
b"\ — b"2 ...
—
^ ,
с'} + C 2+ ... — d'x — C" 2 — ... ____

3 y,
получим
Q = Q 0 + a 7 - + p P + y 7 8. . . (2 6 0 )
Уравнение (260) представляет собой зависимость теплового эффекта реакции

от температуры. Она точна постольку, поскольку точно известны теплоемкости
начальных и конечных продуктов реакции, а также С0.
На фиг. 90, по данным Шюле, представлено течение кривой J y - = Ъп (pcv )
dC
для реакции С + 0 2 = С0 2 от температуры 0 СК до 1800° К. Величина— имеет ма
ксимум около 800° К; при 0 °К и 7 « 273° К она равна нулю, а между Г = 0°К
и Т = 273° К отрицательна. От 800° К и далее до 1800°К, постепенно убывает.
Изменение теплового эффекта химической реакции между двумя какими-либо
температурами определяется интегрированием уравнения dQp = 2 л (\*ср ) dT*
тш
Qpt Qpi==J * 2 n ( рср) dT.
Гг
Этот интеграл эквивалентен площади под кривой Ъ\ьср у заключенной между

ординатами Tt и Г2.
Из фиг. 90 также видно, что изменение теплового эффекта химической реакции
сгорания углерода Qp в пределах температур 0 — 1200° К ничтожно, поэтому на
практике при определении теплового эффекта сгорания топлив указанным изменением
пренебрегают.
Полученные соотношения между тепловым эффектом реакции и агрегатным со
стоянием веществ, а также температурой найдут применение в дальнейшем, при полу
чении аналитических зависимостей, связанных с уравнениями Вант-Гоффа и Габера,
а также с тепловой теоремой Нернста, именуемой иногда третьим законом термо
динамики.36
36. Второй закон термодинамики в приложении к химическим реакциям.

М аксимальная работа (свободная энергия). Уравнение Гиббса — Гельмгольца.
Соотношение меж ду свободной энергией и энтропией
При изучении вопроса о применении второго закона термодинамики к физически
однородным системам было установлено понятие о термомеханической обратимости
процессов. Из таких процессов, в частности, состоял рассмотренный ранее идеаль
ный цикл Карно. С точки зрения термодинамики большой интерес представляет
обратимый изотермический процесс идеального газа, при котором работа получается
за счет теплоты внешней среды без температурного перепада.
Сообщение теплоты телу без температурного перепада с точки зрения химиче
ской термодинамики может представляться как результат химической реакции, про
текающей обратимым путем внутри самого рабочего тела. Это позволит приложить
второй закон термодинамики к химическим реакциям без каких-либо ограничений.
Для химических изотермических процессов общие обоснования второго закона
термодинамики должны быть дополнены лишь применительно к тому, что отсутствие
перепада температур восполняется сжиганием горючего, которое используется по
мере совершения работы. В данном, идеальном, случае расходуется не только тепло
для получения работы, но и рабочее тело, т. е. производящий работу газ, и весь
процесс сопровождается обратимыми изменениями термохимической природы.
Термохимическая обратимость в прямом процессе характеризуется образованием
новых веществ, в обратном — получением исходных продуктов.
В результате какого-либо процесса при наличии химического изменения состояния
может быть получено различное количество работы. Например, при сжигании то
плива в калориметрической бомбе при v = const работа / = 0. Если сжигание окиси
углерода в кислороде произвести при р = const, а затем охладить полученную угле
кислоту до начальной температуры, то не только не будет получено внешней работы,
а больше того — работа будет произведена внешними силами вследствие сокращения
объема или уменьшения числа газовых молекул в результате сгорания. Если топливо
Второй закон термодинамики 187
сжигать в ци линдре двигателя внутреннего сгорания, то при изотермическом рас

ширении будет получена механическая работа, которая составит около 30% теплоты
сгоревшего топл ива. Очевидно, должен существовать такой химический изотерми
ческий процесс, при котором получается максимальное количество работы, т. е.
весь запас свободной энергии процесса расходуется на совершение указанной работы.
Иными словами, должно существовать равенство
где разность между изменением внутренней энергии и теплотой Qmin, не превра

щенной в работу, представляет собой свободную энергию А. В данной трактовке
свободная энергия А при минимуме Q эквивалентна максимальной работе реакции,
т. е. ALmах ——А.
Как известно, коэфициент потерь, а следовательно, и количество энергии, не
превращенной в работу, имеют наименьшее значение лишь при условии термодина
мической обратимости процесса. Поэтому только при изотермически обратимой
равновесной реакции может быть получена максимальная работа.
Действительно, допустим, что при образовании углекислоты в процессе сгорания
окиси углерода изотермическая работа равна Lmах, а при совершении процесса в про
тивоположном направлении, т. е. в процессе диссоциации, она равна L . При этом
-пусть
L < L шах*
В данных условиях разность Lmax— L, очевидно, может быть получена только
за счет иных источников тепла, а не за счет термохимических изменений тел, участву
ющих в процессе, иначе допущенное неравенство должно было бы нарушить вну
треннюю обратимость химической реакции, а следовательно, исключить возможность
совершения всего процесса обратимым путем.
При указанных условиях изотермическое обратимое изменение состояния сопро
вождается получением максимальной работы или выделением максимальной свобод
ной энергии. Второй закон термодинамики в приложении к химическим реакциям
дает возможность судить о том, в к а к и х у с л о в и я х м о ж е т б ы т ь и с п о л ь
з о в а н в е с ь з а п а с с в о б о д н о й э н е р г и и , выделяемой в процессе химической
реакции, протекающей между телами или системой тел.
Идеальный цикл Карно при данной разности температур обладает наибольшим
коэфициентом полезного действия, т. е. отдаваемая работа здесь максимальна. Это
обусловлено прежде всего термодинамической обратимостью цикла. В случае его
полной обратимости количество теплоты Q, сообщенное в изотермическом процессе
при температуре Т, и тепло га Q0, отданная при температуре Т0, будут соответ
ственно эквивалентны максимальной работе или свободной энергии А и А0 при раз
ности между Т и Г0, мало отличающейся от нуля. В таком случае разность между
запасом свободной энергии А в изотермическом процессе при температуре Т и за
пасом свободной энергии в А0 изотермическом процессе при температуре 7^ предста
вляет в элементарном цикле Карно свободную энергию, эквивалентную максимальной
работе цикла при данном, весьма малом перепаде температур. Имея в виду к. п. д.
цикла Карно
Q— Qo _ Т ~ Т 0 _ q — q0
Q т q ’
нетрудно заключить, что А — А 0 в данном случае равно Q — Q0, так как макси
мальная работа
A = A L max= Q = R T 1\n
A q— AL oшах ===Q = RT q In .
Обозначим
А — А 0= Д А ,
тогда
Д А __________ Д Г
Q Г *
Относя это соотношение к сколь угодно малому перепаду температур, получаем
в диференциальной форме
dA_dT.
Q Г*
dA = Q ^. (261)
Последнее уравнение справедливо для любого обратимого цикла, совершаемого

ири перепаде температур dT. Оно показывает, что работа d k совершается при
отнятии от теплового источника в условиях температуры Т теплоты Q и отдаче
теплоты в количестве Q — d k холодному источнику при температуре, меньшей на
величину dT.
Так как энтропия при обратимом изотермическом процессе представляется отно
шением , то уравнение (261) может быть представлено в таком виде:
dk= SdT (262)
или
(263)
Последние два равенства обычно рассматриваются как ьазематическое выражение
второго закона термодинамики для изотермических химических реакций.
Согласно первому закону термодинамики, можно написать для любой химической,
реакции:
U= AL —
|—Q,
где U — изменение энергии системы или тепловой эффект химической реакции;

A L — теплота, эквивалентная работе, совершенной системой;
Q — теплота химической реакции.
Если реакция происходила обратимо, то A L = А, и тогда
U = A + Q.
Подставив вместо Q его значение из уравнения (261), а именно:

dk
Q=T
dT 9
найдем
А rj ~>dk ,
А = U— Т (264)
Это уравнение, полученное Гиббсом и Гельмгольцем, объединяет первый и второй

законы термодинамики в их приложении к химическим реакциям для любых состоя-
//А
ний вещества. Так как S = —т^~> то
dT *
k = U — TS. (265)
Свободная энергия часто обозначается символом F. В данном случае оставим

обозначение свободной энергии символом А, имея в виду равенстве А = А £т ах.
Уравнение (265) показывает, что свободная энергия является функцией состоя
ния системы, так как зависит только от U, S и Т. Из этой же формулы видно*
что свободная энергия может быть больше или меньше, в зависимости от значения
энтропии S при изотермическом процессе. Например, при изотермическом расши
Химическое равновесие 189
рении 1 кг идеального газа внутренняя энергия постоянна, следовательно, А = TS.

Так как
S=;4/?ln--,
»1
то максимальная работа на 1 кг вещества
А = Л /тат= Л / ? П п ^ .
В процессе испарения при постоянной температуре и = — р. Знак минус здесь

потому, что и выражает убыль внутренней энергии в уравнении (265). Значение
энтропии S — ~Т~~- Здесь знак минус принят потому, что теплота г сообщается,
а не выделяется. После подстановки полученных величин в уравнение (265) найдем
величину свободной энергии:
А = — р + г = А Р ( г /' — v ) .
Из этого уравнения видно, что свободная энергия эквивалентна механической ра
боте, которую производит пар при постоянном давлении соответственно темпера
туре 7 = c o n st.
При конденсации пара необходимо в последнем уравнении все знаки заменить
обратными.
Когда два газа находятся в процессе смешения, внутренняя энергия системы
постоянна, поэтому при обратимом процессе А = TS. Так как энтропия возрастает,
то свободная энергия А представляет собой работу, произведенную над системой
при смешении.
Если изотермическая реакция протекает при постоянном объеме, то, согласно
первому закону термодинамики, работа равна нулю, следовательно, U = Q, при
этом свободная энергия убывает, так что ----- величина отрицательная. Тогда
уравнение Гиббса — Гельмгольца может быть записано так:
I ' (266)
Если изотермическая реакция протекает при постоянном давлении, то, как
в дальнейшем будет показано, можно получить уравнение Гиббса — Гельмгольца
а виде
Ар (266 з)
Последние два уравнения для максимальной работы или свободной энергии,

связывающие оба закона термодинамики, являются о с н о в н ы м и уравнениями
в учении о химических равновесиях.
37. Химическое равновесие. Константа химического равновесия между газами

Приложение второго закона термодинамики и функции свободной энергии
к химическим процессам дает возможность произвести качественную и количественную
оценку процессов. Если в известных температурных условиях между химически
активными веществами возникает реакция, то она будет течь до полного выделения
свободной энергии; после этого реакция прекратится, так как запас энергии ока
жется равным нулю. Например, в определенных условиях протекает реакция обра
зования водяного пара 2Н2- |- 0 2 = 2Н20 . Для того чтобы продукт этой реакции
(воду или водяной пар) вывести из равновесия (диссоциировать), необходимо за
тратить энергию извне — изменить внешние условия.
Таким образом, при известных внешних условиях реакция образования водяного
пара из водорода и кислорода или реакции образования углекислого газа из
окиси углерода и кислорода идут почти до конца, протекая в процессе сгорания
газообразных теплив. Однако, создав соответствующую обстановку (температура,

давление, концентрация), можно заставить обе реакции протекать так, что в резуль
тате сгорания Н2 или СО в продуктах сгорания окажутся в первом случае Н3, 0 2, и Н2Оя.
а во втором — СО, 0 2 и С0 2.
Исследования показывают, что, например, определенным температурным условиям^
отвечает определенное соотношение компонентов, находящихся в смеси. Опытом
также установлено, что если нагревать конечные продукты реакции (пары воды*
или углекислоту), то будет наблюдаться их распад при высоких температурах
(2000° и 1700°), причем в смеси продуктов распада опять-таки будут существовать
в каждом случае три компонента. Если при определенной установившейся темпе
ратуре состав смеси не меняется, то говорят, что смесь находится в т е р м о х и
м и ч е с к о м р а в н о в е с и и . Однако это равновесие не является чем-то застывшим—-
оно динамично, так как в каждый момент распад и восстановление компонентов
смеси взаимно компенсируются.
В случаях динамического равновесия характерны обратимые реакции, которые
принято записывать так:
2Н2 + 0 2П 2Н20 ;
2СО — 0 2 ( 2 С 0 2.
Еерхняя стрелка указывает на реакцию сгорания (окисление), а нижняя — иш
реакцию восстановления (диссоциация). При динамическом равновесии число исче
зающих молей Н2 и 0 2 или СО и 0 2 непрерывно и немедленно восполняется за
счет диссоциации Н20 или С 0 2.
Температуры, при которых протекают подобные реакции, довольно высоки, н а
иногда они могут быть и относительно небольшими. Во всяком случае на течение
реакций большое влияние оказывают температура, давление и концентрация реаги
рующих веществ, или реагентов. По мере повышения температуры все меньше и
меньше паров воды или углекислоты будет находиться в составе реагирующих ком
понентов. Наконец, наступит такой момент, когда молекулы Н20 или С0 2 вовсе
перестанут существовать. Это покажет, что в данных температурных условиях:
отсутствует сродство водорода к кислороду или окиси углерода к кислороду.
Опытами установлено, что за пределами 3000° К смеси водорода с кислородом^
а также окиси углерода с кислородом становятся инертными. Если при нормальных
температурных условиях смесь гремучего газа легко взрывается, то эта способность
у нее отсутствует при температурах выше 3000° К. Оказывается, что по мере
роста температуры при постоянном давлении свободная энергия убывает. В тот
момент, когда исчезает способность реагентов к соединению, численное значение
свободной энергии проходит через нуль и при дальнейшем повышении температуры
становится отрицательным.
Таким образом, установлена тесная связь между химическим сродством и сво
бодной энергией (максимальной работой), которая и является м е р о й х и м и ч е
ского сродства.
Обратимая химическая реакция, как уже указывалось, вообще говоря, не является
термодинамически обратимой. Для того чтобы она была обратимой в термо
динамическом смысле, необходимо, чтобы она совершалась бесконечно медленно,,
проходя последовательно ряд равновесных состояний как в прямом, так и в обратном
направлении. Однако подобный ход реакции можно мыслить как идеал, при котором
получают максимальную работу с полным использованием свободной энергии. Все
природные реакции совершаются с конечными скоростями, не равновесны и поэтому
они необратимы.
Как уже отмечалось, сама идея обратимости оказывается весьма плодотворной
в том отношении, что для каждой реакции имеется возможность теоретически
установить максимальную величину работы, а следовательно, и максимальное
значение свободной энергии, что весьма существенно для оценки химических про
цессов с практической точки зрения.
Этим обстоятельством в дальнейшем и воспользуемся при изучении величин
констант равновесия, которые тоже связаны с изменением величины свободной
Химическое равновесие 191
энергии: уменьшению константы рағнсЕесия отвечает увеличение свободной энергии*

и, наоборот, увеличению этой константы соответствует уменьшение свободной
энергии. Рост свободной энергии показывает, что реакция образования новых
веществ происходит более полно, а увеличение константы равновесия вместе
с уменьшением свободной энергии является указанием на неполноту реакции.
Сказанным достаточно оттеняется большое значение понятия свободной энергии
для химической термодинамики и связь свободной энергии с химическим сродством,
константами равновесия, максимальной работой реакции, а также с условиями
термодинамической обратимости.
Ранее уже говорилось, что при химическом равновесии количества непрерывно
образующихся и исчезающих веществ взаимно компенсируются. Образование и
исчезновение продуктов реакции связывается с представлением о скорости реакции, т. е..
изменении количества этих продуктов во времени. При исследовании химических
процессов принято определять скорость реакции как изменение во времени кон-
dC п
центрации реагирующих веществ, т. е. - о/ =— где С — концентрация вещества,
1
Если у.*®— объем моля газа, то С = — , и тогда уравнение состояния идеальных
газов примет такой вид:
Р = CRyJ.
Имея в виду концентрации веществ, участвующих в реакции, можно применить
к определению скорости обратимой реакции закон действующих масс (Гульдберг
и Вааге, 1867 г.), который формулируется так: с к о р о с т ь х и м и ч е с к о й
реакции прямо пропорциональна концентрациям реагирующих
веществ.
Если имеют обратимую реакцию вида
А \ -\~А2
9 t
и концентрации веществ соответственно Сг и С2, С\ и Сг, то скорость реакции, про»
текающей слева направо, будет:
а скорость реакции, протекающей справа налево,

9 9
w 2= K 2C\C2-
Для химического равновесия должно существовать равенство:

W,f1= w ^ = K 1CiC2= K 2Ci^2
или
К2 _ бд^з _is
-- Л о
Ki с\с 2
где К\ и К 2 — некоторые коэфициенты скорости;

Кс — константа химического равновесия по концентрации, которая
остается постоянной при данной температуре.
Имея в виду связь парциальных давлений газов с концентрациями, выражен
ную через уравнение состояния, а именно:
P ^ C ^ T ; P[ = C [R T-
Р ч ~ бГ3/?и.Г; P2==C2R ii.т,
нетрудно притти к заключению, что
—= К
1 ру
Р[Р2
где Кр константа химического равновесия по давлению.
Для реакции равновесия водяного пара

2Н2 + 0 2^ 2 Н 20 ,
/ ’2 г
TS __ СНоС03
*^с г2
с НаО
^нЛ и
р2
' н.о
Зависимость Кс от Кр для данного случая выразится в таком виде:
К
; K p ^ R fT K c .
Для реакции равновесия

2С0 4 - 0 25=±2С02
оолучим
л2 f р2 р
„ _ с со с о3 . TS _ ' с о ' о ,
Ас— ~о » Ар — р2
'СО , Г С03
т придем к такой же зависимости между ними, а именно:
Кр = ^ Т К с.
Пусть реакция равновесия протекает согласно схеме:
П\А 1 + П2А 2 ПЪАЪ+ • *' ^ П[А [ + П2А 2 + ПЪАЪ+ * ' • >

t I
де п |) • ••> ij • • • — числа молекул образующихся и исчезающих веществ;
Л3, Л 2, Л3, . . . — исходные вещества;
A'v А '2, А р . . . — вещества конечные при течении реакции вправо и на
чальные при течении реакции влево.
Для такой реакции
и 1 ° 2 '-'З • • *
к е= / ’ Г г t *
С л1ft 1 С2 ft а Со° ftз • ••
рЪлрПърПъ (267)
*1 г 2 *3 • • #
Кп =
P ln\ P 2\ P 'z\ •••
Принимая во внимание связь парциальных давлений и концентраций через

уравнения состояния, находим:
{п
К0 = 1 / 0 . . .
______1 2 3 я +/Z +/I + . . •—
\ 1-\-п 2 /
с \\с ? с ? 9
или
K p = K c{R».T)Ln. (268)
Это уравнение связывает константы K v и К с.
Константа равновесия зависит от природы реагирующих веществ, концентраций,
а также от условий, в которых протекает реакция, главным образом от темпера
туры. Зависимость от давления проявляется в тех случаях, когда реакция протекает
с изменением объема или числа газовых молекул. Если приращение объема отсут
ствует, то константа от давления не зависит. Если процесс протекает, например,
Уравнения Вант-Гоффа 193
с удвоением объема или числа газовых молекул, то увеличение давления будет

мешать реакции распада и способствовать реакции восстановления, а уменьшение
давления, наоборот, способствовать реакции распада и препятствовать реакции вос
становления. Например, при реакции
N20 4 ^ r 2N0 2
повышение дазления, как показывает опыт, будет способствовать реакции, проте-
С
кающей справа налево, т. е. образованию N*0*. Константа Қ = здесь будет
С N0 *
возрастать за счет увеличения числителя и уменьшения знаменателя.
38. Уравнения Вант-Гоффа. Константа химического равновесия между твердыми

или жидкими веществами й газами
С.вязь константы химического равновесия с максимальной работой реакции и
ее зависимость от температуры являются очень важными для решения технических
задач, так как они дают возможность при данных К р или Ке9 определенных опыт
ным путем для какой-либо температуры,
найти для различных значений 7 величины Й
констант, свободной энергии и теплового
эффекта, т. е. установить зависимость этих гщ *а,— щ о
величин от температуры. Прежде чем перейти С ]------------- н± .
к рассмотрению некоторых деталей, сопут С 1------------- °±-
ствующих течению важнейших химических
реакций и равновесий, остановимся на по Г пго
лучении указанных связей умозрительным Ф иг. 91.

теоретическим методом, предложенным впер
вые Вант-Гоффом.
Зависимость между свободной энергией (максимальной работой) и константой
химического равновесия устанавливается при помощи уравнения изотермы Вант-Гоффа.
Для вывода этой зависимости используем сначала частный случай обратимой ре
акции образования водяного пара при высоких температурах:
2Н2- |- 0 2♦=£ 2Н20 .
Согласно методу Вант-Гоффз, реакция мысленно представляется происходящей
в особом аппарате, так называемом „ящике равновесия* (фиг. 91), где теоретически
обеспечивается полная обратимость процесса. Часть Б ящика равновесия разделена
на три камеры, где находятся раздельно Н2, 0 2 и Н20 (пары воды). Часть А со
держит смесь, в которой совершается реакция 2Н2 -f- 0 2 2Н20 . В части Б ком
поненты находятся под одним и тем же давлением Я, а в части А реакции про
текают при парциальных давлениях Яна, Яо, и Ян,о* Изотермичность процессов
обеспечивается погружением системы в среду с постоянной температурой.
Части А и Б соединены между собой тремя трубками, снабженными поршнями
с полупроницаемыми днищами, из которых каждое пропускает только один опре
деленный компонент: первое—-водород, второе— кислород, третье — водяной
пар Трубки очень малы по сравнению с сосудами Л и Я, и удаление 1— 2 молей
газов из камер не сказывается на давлении в этих сосудах.
Допустим, что, пользуясь полупроницаемыми поршнями, переведем обратимо из
части Б в часть А 2 моля водорода и 1 моль кислорода, которые здесь вступят
в реакцию образования пара. Полученное за счет этой реакции количество водя
ных паров обратимо переведем в сосуд Б . При этих операциях в первых двух слу
чаях будет совершена работа изотермического расширения, а в третьем — работа
изотермического сжатия согласно следующим уравнениям.
1 Полупроницаемые стенки или перегородки для водорода уже существуют в виде на

каленной платины или палладия.
Работа изотермического расширения 2 молей водорода:
А н3= 2A R ^ T In -р— •
Работа изотермического расширения 1 моля кислорода:
А0 = A R J T \n ~ - .
И0.л
Работа изотермического сжатия 2 молей паров воды:
Р
А н о —— 2Л аг„ Г 1п
н.о
Максимальная работа реакции:
А = А Ғ }^Т | 21П р ^ - + 1п —
р 2 In
о, но,
Подставив значение A R ^ , получим
Р \2/ Р
А = 1,985 Tin р и , ) \ р о,
н„о
А = 1,985 T l n P н.о
р к р о,
или (при Р = 1)
р н ро
А = — 1.985 П п —~ г - ^ - ;
^ н ао
А = — 1,985 Tin Кр'
Последнее уравнение носит название уравнения изотермы Вант-Гоффа. Оно
устанавливает связь между константой равновесия и максимальной работой или сво
бодной энергией, т. е. между химической э н е р г е т и к о й и химической м е х а н и
к о й , так как с константой равновесия связано представление о скоростях реакций.
В случае равновесия при постоянной температуре любой газовой реакции урав
нение изотермы примет следующий вид:
А = —R KTla ( Р ХпКр 1), (270)
где
R
RK ~ -ф г И Ап = Пх4-Л2 + Л3Ч-.. . — Пх— П2 — П3— . . .
Уже известно, что максимальная работа А является мерой химического сродства.

Из вывода уравнения изотермы Вант-Гоффа видно, что мера химического сродства
(максимальная работа) зависит от начальных парциальных давлений исходных ве
ществ или их концентраций, которые могут быть произвольны в зависимости от
обстановки опыта. Для того чтобы можно было сравнить максимальные работы
различных реакций, уравнением (269) принимается такая максимальная работа ре
акции, при которой начальные парциальные давления или концентрации компонен
тов равны единице. Для газовых реакций обычно применяют это же уравнение,
причем для растворов в нем заменяют Кр на Кс.
Зависимость между константой химического равновесия, тепловым эффектом
химической реакции при постоянном объеме и температурой носит название урав
нения изохоры Вант-Гоффа. Она может быть получена следующим путем.
Кр = ( ^ Т ) ЬпК с,
Уравнения Вант-Гоффа 195
а также
R v T ^ V f P или
V р-
после соответствующих подстановок в уравнение (270) найдем:

пДл (R,LT)An
A =/?*7Tn -~ —= R KT In -----
K Kp V*”(R ^ T f» K c
ИЛИ
A = _ / ? , r i n ( V ^ e).
Диференцируя последнее равенство по Т при = const, получаем:
но, согласно уравнению Гиббса — Гельмгольца (266),

dk
А — QV= T |
йГ V
Сделав необходимые подстановки, легко получить уравнение изохоры:

— RK Tin [V ^K c) — Qv— — RK7 I n ( O r , ) —
'j'2 d \ ti K q
dT
После упрощений найдем:

d In K t
dT — RKn ‘ (271^
Так как в технике большое значение имеют реакции при постоянном давлении,
то связь между Кр, Qp и Т важна. Логарифмируя
К р = К с (R »T )* n,
получаем
\пК р =^\п Kc + k n \n Rp -Ь Ал In Т,
откуда
In Кс^ In Кр — Ап In R^ — А п In Т;
диференцируя последнее равенство, находим:

d \n K c d In Kp An
dT aT T 9
что позволяет написать:

din K p Qv . An
dT
+ - T- ;
d\n K p __ Qv 4“ An R KT
dT “ h’K T-
Так как
Qp — Qv + AnR KTy
где /?*= 1,985, то
d\n K p QP
(2 7 2 )
dT R K7 2 ‘
196 Основы, химической термодинамики
Уравнения изохоры реакции дают возможность судить о направлении сдвига

реакции в различных случаях. При экзотермической реакции тепловой эффект по-
d \n K
ложителен, так что величина тоже положительна, а это значит, что пои
(П > 0 константы К с или Кр возрастают. Их увеличение может произойти лишь
вследствие уменьшения знаменателя и увеличения числителя в выражениях констант
равновесия, что в данных условиях связано с ростом диссоциации конечного про
дукта реакции.
При эндотермической реакции тепловой эффект отрицателен и величина
d\nK также отрицательна, следовательно, Ко или Кс при сП > 0 убывают. Умень
ЧТ~
шение К р и л и K l обусловливается тем, что знаменатель в выражениях констант
увеличивается, а числитель соответственно уменьшается. Это определяется повы
шением концентрации или парциальных давлений конечных продуктов реакции.
Например, для экзотермической реакции
2СО + 0 2 з=ь 2 С 0 2
' 1
при увеличении Кр —— диссоциация С 0 2 увеличивается, т. е. реакции окис-
ления СО в кислороде протекают хуже с возрастанием температуры.
Для эндотермической реакции
2С 02 2СО 4 ” 0 2
Р2 3
^со
при уменьшении Кр — распад углекислоты на окись углерода и кисло
^со р ой
род увеличивается с повышением температуры.
Оценивая полученные формулы с точки зрения их использования для количе
ственных расчетов, нужно констатировать, что для таких расчетов необходимо сна
чала опытным путем установить значение константы хотя бы для какой-либо одной
температуры Т0.
Диференциал логарифма Кр может быть найден из уравнения
Qp dT;
d 1п Ко=
R kT2
получаем
т
In ( * ,) , - In (Л ',)г.= f j g f c - d T .
T0
При небольшом интервале температур Qp мало изменяется, поэтому
и т= I —_____ 1 \ •
R K T 2 ал R K [ Т 0 Т Г
о
In (Кр) т —In (/fp)7,o+ - ^ - (^-J^ y-j .
Переходя к десятичным логарифмам и имея в виду /?*= 1,985, получаем:
1g (к ,)т = Ч (Ь р )т Л т £ т (~ k — г ) •
Если предположить, что
Qp = Q0 + aT+ $T* + 4 T s,
то
d In Кр Qo + a^’+ 3 7 '2 + Y Т 3
~dT R KT'-
1
Уравнения В ант-Гофф а 197
откуда, интегрируя, находим:
In Кр——
S ir + -r 7 1п 7 4
Подставляя вместо RK его значение, получаем:
+ ж +а
Qo рг 7’Л
к к. 4" /• (273)
4,57 Г + 1,985 lg ? ,+ 4,57 1 2-4,57
В последних двух формулах С и I — постоянные интегрирования.
Е с л и определить К р какой-либо реакции для температуры 7 при известных QQi
ос, [i и y, то можно вычислить интеграционную константу / и с ее помощью опре
делить значения Кр для любых температур реакции.
Как уже указывалось, в качестве основной формулы используется уравнение
изотермы Вант-Гоффа (269), в котором для определения свободной энергии или
максимальной работы химическое сродство принимается при начальных концентра
циях конпонентов, равных единице. Поэтому в основу дальнейших расчетов кладем
уравнение
А = — R k T \ u K p ,
а не уравнение
А = R* ТЫ {Р^К р %
учитывающее химическое сродство при заданных исходных условиях.
Тогда свободная энергия или максимальная работа может быть вычислена по
уравнению
А = — RKTln KP = Q 0 — а П п Т — (ЗГ2 —
— Г 3 — 4 ,5 7 77, (2 7 4 )
где / определяется согласно изложенному выше.

Значение приведенных уравнений весьма велико. Они дают возможность иссле
довать течение химических процессов и устанавливать путем расчета величины А
и для лю ых температур. Эти уравнения сыграли большую роль в исследова
ниях многих технических реакций с газами и позволили выяснить наиболее благо
приятные условия для их осуществления.
До сих пор рассматривались равновесие и течение химических реакций между
газами езотносительно к тому, в какой части пространства эти реакции проис
ходят, так как теоретически принималось, что газы взаимодействуют во всем объеме
сосуда, в котором они заключены. Подобные реакции, протекающие как в газах,
так и в жидкостях или твердых телах аморфной или однокристаллической струк
туры или вообще в однородных системах, носят название г о м о г е н н ы х .
rvrra ®чение гомогенных реакций в газах характерно тем, что на поверхностях со-
у реакция протекает несколько иначе, чем в объеме. Из практики известно,
что внутренняя поверхность сосуда, в который помещена реагирующая газообраз
ная среда, может способствовать течению реакции или, наоборот, тормозить ее.
В таких случаях говорят, что внутренняя поверхность сосуда оказывает к а т а л и-
Jnreип с к о е де ст*и^ на ход реакции. Реакция, протекающая на поверхностях
стенок, является осооым случаем каталитической реакции: внутри объема реакция
остается гомогенной. г
Реакция протекает иначе, когда реагируют между собой газ. с одной стороны,
” / Л РДОе ИЛИ ^ идкое тело с другой. В этом случае реакция носит название
э р о г е н н о й , так как она протекает на поверхностях раздела твердой (жидкой)
Га30° Разно фаз в слое, который образуется на поверхности твердой (жидкой)
ф , вследствие явления адсорбции. Гетерогенные реакции почти всюду наблю
даются в практике, ели, например, реакцию сгорания бензиновоздушной смеси в ци
линдре автомобильного или авиационного двигателя можно считать гомогенной то
реакцию сгорания твердых или распыленных жидких топлив в дизелях или в топ
ках котлов нужно считать гетерогенной.
Однако подобное деление нельзя признать полным и безоговорочным. На гомо

генную реакцию влияют стенки сосуда, между тем на их поверхностях, в адсорб
ционном слое, реакция носит гетерогенный характер. Распыленное жидкое топливо
в двигателе Дизеля в начальный период горит по закону гетерогенной реакции
(та к как окислительный процесс течет на огромной поверхности мельчайших ка
пель топлива в адсорбционном слое), а в дальнейшей стадии реакция становится
в основном гомогенной вследствие перемешивания горящих капель топлива х воз
духом, их: раздробления и испарения.
Наиболее типичный случай гетерогенной реакции — горение твердых топлив;
здесь реакция происходит целиком в адсорбционном слое на поверхности раздела
твердой и газооб азной фаз. Окружающая твердое топливо газовая фаза служит
как бы резервуаром, из которого непрерывно поступает реагент (кислород, воздух
и т. д.), необходимый для поддержания реакции.
Однако в практике, когда происходят реакции между твердыми или жидкими
веществами и газами, часто возможны обратимые равновесные состояния между
газами в присутствии твердых или жидких тел при высоких температурах. К таким
реакциям, например, относится
С + С О ,^ ± 2 С О
(в этом случае углекислый газ пропускается через слой накаленного углерода) или
Са С0 3 С 0 2 -f- СаО —
реакция, сопровождающая обжиг известняка (углекислого кальция) для получения
негашеной извести (СаО) и выделения углекислоты.
При гетерогенных реакциях затруднено определение концентрации реагентов
в адсорбционном слое. Совершенно очевидно, что при определении констант равно
весия между углекислотой и окисью углерода в присутствии накаленного углерода
необходимо знать концентрацию реагирующих веществ на его поверхности. Однако
в данном вопросе еще .нет ясности, поэтому для использования формул с целью
определения констант равновесия условно допустим, что необходимое для течения
реакции количество углерода находится в газовой фазе. Если представить себе,
что как углерод, так и углекислый кальций образуют пары при высоких темпе
ратурах, причем эти пары, находясь в равновесии с своей твердой фазой, сохра
няют свою упругость постоянной при данной температуре реакции, пока имеется
твердое тело, — если все это себе представить, то можно написать реакции в таком
виде:
СГазЧ~COg 2оО
ИЛИ
СаС0згаз СО*2Ч~СаО.
Кроме того, необходимо иметь в виду существование следующих реакций:
для первого случая
с'-•ТВ ч—
—>■с га з у
для второго случая
СаС0зтв СаС03 газ*
Таким образом получение окиси углерода сопровождается сублимацией твердого
углерода и при обратном течении реакции — его конденсацией из паровой фазы. В
ящике равновесия Вант-Гоффа присутствие твердых тел не может оказать влияния
на величину констант равновесия, так как перенос этих тел здесь не сопровождается
работой, связанной с изменением объема. Поэтому в обоих случаях можно
применить пвлученные ранее формулы для определения констант газовых реакций,
в которых не учитывается присутствие твердых тел.
Для первой реакции с накаленным углеродом получаем
Примеры реакций и применение основных уравнений Вант-Гоффа 199
В данном случае Рс = const, так как в процессе сублимации пар углерода не
прерывно пополняется из твердой фазы и поэтому константа равновесия зависит
лишь от отношения давлений С0 2 и СО, а именно:
К' -
*Р~~ р 2
со
Для второй реакции
СаССК
К 0=
р Р соР ао
* Са СО* г'ъ
где при —q— - константа равновесия зависит лишь от P qq » т. е. от давления
^СаО 2
углекислого газа. Она может быть представлена в виде отношения
t
KP= ~J^P- или К'п= К „Р
р СОа*
со.
Таким образом, твердые тела могут присутствовать в реакции в каких угодно
количествах, так как давление их пара от этого не зависит, оставаясь неизменным.
Твердые тела являются лишь резервуарами, из которых реакция черпает необхо
димое ей количество вещества.
Газообразные компоненты всегда находятся во вполне определенных отношениях,
соответствующих состоянию равновесия. Опыт показывает, что для реакции с твердыми
телами, в которой конечные продукты газообразны, можно пользоваться теми же
соотношениями для констант, какие установлены для газовых реакций, заменив
только константу Кр константой К '• В этом случае влияние концентрации паров
р р
или влияние давления паров твердых тел не учитывается, так как в присутствии
твердых тел оно остается постоянным и не зависит от изменений в газовой фазе.39
39. Примеры реакций и применение основных уравнений Вант-Гоффа
1. С т еп ен ь д и ссо ц и а ц и и в о д я н о го п а р а п ри Т = 2257° К со ст а вл я ет , по о п ы т ам В а р -
т е н б е р ? а , 0,0179 п р и д а в л е н и и 1,033 а т а . О п о е д е л и т ь и зм е н е н и е ст еп ени д и ссоц и ац и и
п о м е р е п он и ж ен и я д а в л е н и я от 100 а т а .
Диссоциация водяного пара следует реакции
2Н2 4- 0 2 ^ 2 Н 20 .
Если к моменту равновесия будет разложено 7 х моля водяных паров, то (1 — я) 2 моля
окажутся неразложенными. При этих условиях образуется х молей кислорода и 2 х * молей
водорода. Общее количество газов, участвующих в реакции, будет ( х + 2). Величина х
носит название с т е п е н и д и с с о ц и а ц и и , так как она показывает долю разложившихся
молекул к моменту равновесия.
Парциальные давления компонентов смеси:
2х х 2 (1- * )
Р ня = Р
* + 2’ лГ+~2 ; *+ 2 9
где Р — давление, при котором находятся исходные вещества ( 0 2 и Нг) и конечный про
дукт (Н20 ), как это было принято для ящика равновесия Вант-Гоффа.
„ _ Р н., Р 0 > _ п 4 л 2-*: ( х + 2 ) 2

р ~ ~ Р \о (л + 2)Ҷ л + 2 ) 4 ( 1 - Л)2:
К Р = Р (1 — Х)Ц 2 + x f ^ Р 'Т " (прИ МЭЛЫХ Х )'

1 ,7 9
В последнем выражении = 0,0179 или х = , поэтому
кt\p _- 11,*033___ ______ и » _______________М1008

о о 1008 ^ _ 0 i 0 1 7 9 j , ( 2 + 0 ,0 1 7 9 )
П '
200 Основы химической термдоинамики
На основании полученного
Рхз
К 3 ’0 4 2
КР юоз Т Г ^ ) Ч 2 + х) *
Подставив в это уравнение различные значения х , найдем соответствующие величины
давлений при данной температуре по формуле
(1 — * )2 (2 4- х )
Р = 3,042
(100 д:)8
Результаты расчета приведены в табл. 2.
Таблица 2
100 с в о(0 . . . , 0,4 0,5 0.6 0,7 0,8 ! 0,9 1
р в ат а . . . . 93,7 48,3 27,8 : 17,5 11,8 8,3 6
1
100 л; в ° / 0 . . . . U 1,2 1,3 1,4 1,5 2 i з
р в ат а . . . . 4,8 3,4 2,6 1,9 1,76 0,74 0,22
ЮОлг в % . . . . 4 5 6 7 8 I 9 i ю 1
р в ат а . . . . 0,088 0,045 0,025 0,016 0,0103 0,0071 0,0046
Произведенные подсчеты показывают, что диссоциация значительно возрастает по мере

понижения давления. Это вполне понятно, так как диссоциация Н20 протекает с увеличе
нием числа газовых молекул.
2. С т еп ен и д и ссо ц и а ц и и в о д я н о го п а р а х — 0,006 и х = 0 ,1 . О п р е д е л и т ь в е л и ч и н у сво
б о д н о й эн е р ги и , п о л ь зу я с ь д а н н ы м и п р е д ы д у щ е го п р и м е р а .
Свободная энергия:
А = 1,985 Г In ?
Кр
или, учитывая
Р _ (1 — ■*)- (2 + х )
Кр л-з
(1 — х ) * ( 2 + х )
А = 1,985 Т In
хь
При малых степенях диссоциации
(1 — х)~ (2 + * ) 2
In
х8 X8
следовательно, для Т = 2257° К, р = 27,8 а т а и х = 0,003
А = 1,985*2257 «2,303 lg a-->Lt ~ 72 000 к к а л /2 м о л я ,

° U,U0od
а на 1 моль
А = 36000 к к а л !м о л ь .
Для * = 0,1 и р = 0,0046 а т а
А = 1,985-2257.2,303 lg « 3 3 300 к к а л ',2 м о л я ,

и, 1*
а на 1 моль
А = 16 650 к к а л /м о л ь .
3. В о д я н о й п ар п р и д а в л е н и и 1,033 я т а и 2155° К д и ссо ц и и р ует ся по весу на 0,0118 ве
со во й част и. Н а й т и ст епень ди ссоц и ац и и при 1500° К и т ом ж е д а вл ен и и .
Для небольших разностей температур можно принять
ig (/^1500 = lg (Л^2155 + 4§f ( 2Т55 - 1500) ‘

Для данных температур
Qp « 60 150 к к а л !м о л ь .
Примеры реакций и применение основных уравнений Вант-Гоффа 201
так что
1 2 0 ^0
* g ( ^ ji) l5 0 0 — (%phlb5 + 4,Ъ7~'
— lg (Kp ) 2155 ^ ,4 5 ,
Ig я - 5,45;
^/>2155
^/»1500 1
К Р2\ЪЪ 262000
Следовательно, константа равновесия при 1500° К в 282 000 раз меньше, чем при 2155 К
Для малых значений х при р = 1,033 а т а
х3
К.П ^ Р .5
2
поэтому
1 183 0,846
Кр21ЪЪ = *’^ 3 100^^2 100» ’ •
T S ________ ^ 4 6 ______ _
^/1500- i0 0 3*2bz иОО ' 2 >
0,846-2
(100 л)3 = 0,0000058;
282 000-1,033*
100 х « 0,018°/0; х « 0,00018.
Таким образом, если при 2155° Қ на 1 к г диссоциирует 11,8 г водяного пара, то при
1500° К эта диссоциация почти в 66 раз меньше, т. е. составляет всего лишь около 0,18 г
4 . Д и ссоц и ац и и у г л е к и с л о г о г а з а соверш ает ся по с х е м е
2С О + 0 2^ 2С 02
{эт а р е а к ц и я ст а н о ви т ся за м е т н о й лиш ь при очень вы с о к и х т е м п е р а т у р а х , н а ч и н а я

с 1700° К ), О п р едел и т ь к о н с т а н т у р а в н о в е с и я , с в о б о д н у ю э н е р ги ю , т е п л о во й эф ф ек т х и
м и ч еск о й р е а к ц и и и ст еп ень ди ссоц и ац ии п р и р а з л и ч н ы х т е м п е р а т у р а х .
Для упрощения расчетов примем для СО и 0 2 рср — 6,8, а для С 0 2 \ьср = 6,8 + 0,0036 Г.
Тогда алгебраическая сумма представится в таком виде:
2 V-cp = 3,4 - и,0036 7
При Q = 67 300 к к а л /м о л ь и 7 = 3116° К тепловой эффект химической реакции:

Qp = 67 300 + 3,4 Т — 0,0018 Г2 « 60 420 к к а л /м о л ь .
Константа равновесия К р для данной температуры, по опытам Бьеррума, равна 0,448.

Константу 7 находим по формуле
67 300 3,4 . 0,0018
Т+
4,57 Т + 1,985 g 1 4,57
673С0 3,4 0,0018-3116
I = 0,448 + lg 3116 + 0,42,
4,57-3116 1,985 4,57
так как 7 = .
При этих условиях свободная энергия

А = Qo — <*In 7 Т + Р 7 2 — T C R K\
А = 67300 — 3,4-2,3 lg 3116-3116 + 0,0018-31162 — 3116-4,57-0,42 « — 6350 к к а л /м о л ь .
Вычисленные значения близки к фпытным данным, несмотря на упрощение расчетов.

Связь константы равновесия со степенью диссоциации можно определить на основании
следующих соображений.
Если число диссоциированных молей углекислоты 2х, число молей кислорода х, а число
молей С О соответственно 2х, то сумма молей газов равна 2х -f х -J~ — х ) 2 — + х и тогда (1 2
парциальные давления:
р с о = р Д - , - ; я 08 = р
X
р -п 2d — -»).
Я2 р
хЗ СО °*
я * -я : /С, =
1
( — х )*(2 + х)
СО,
При очень малых х
К ак видим, полученный результат такой же, как для водяного пара.

По данным- Бьеррума, степень диссоциации для С 0 изменяется с температурой и да 2
влением (табл. 3). Она быстро возрастает с увеличением температуры от 2000° К и ум ень
шается с повышением давления. Данные о возможных изменениях величин теплового
эффекта реакции и максимальной работы (свободной энергии), по опытам Нернста, при
ведены в табл. 4.
Таблиц а 3
Степень диссоциации в % при давлении в ата

7° К
0,1 1 1 10 100
юео 4
0,0 * 531 4
0,0 • 247 0,04* 114 0,05* 531
2000 4,35 2,05 0,960 0,445
3000 77,1 54.8 32,2 16,9
4000 97,9 93.9 83,4 63,8
1
* Индексы 4 и 5 означают число нулей.
Таблиц а 4
|
Г
г °к 1000 1200 1400 1700 2000 2500 3000
Qp в кк ал /моль . . 68013 67 813 67 563 — 66.618 65 293 64 500
Ар в ккал/моль . . 46 200 41550 37 300 36050 24 400 14000 3360
Для получения более точных данных можно принять следующие величины теплоемкости
2
Р-Ср = 6,50 н- 0,СОЮ Г — для 0 и С О и \хср = 7,0 + 0,0071 Т — 0,00000186 Л - для С 0 2.
Тогда алгебраическая сумма теплоемкостей будет:
2 у ср = 6,5 + 0,СОЮ Г + 3,25 -|-0,0005 Т — 7,0 — 0,0071 Г + 0,00000186 Г2 =
= 2,75 — 0,0066 Г +0,00000186 72.
Уравнение для определения теплового эффекта химической реакции получит такой вид:
Qp = Q0 4.2,75 Т — 0,0033 V- + 0,00000062 Т \
Уравнение для определения константы Кр представится таким:
А
lgк„= — 4,57 + - 2’75- 1 г Г - ^ Г +
Г 1,985 S 4,57 ^
0,00000031
72 + /.
+ 4,57
Примеры реакций и применение основных уравнений В ант-Гофф а 203
0
А = Q — 2,75 •2,3 lg ТТ + 0,0033 72— 0,00000031 Л * -4 ,5 7 77
или
А - - 4 , 5 7 lg К РТ.
6
В табл. 5, по Партингтону и Раковскому [ ], даны результаты расчета диссоциации
углекислоты применительно к реакции, протекающей по схеме 2СО + 0 ^Zt2C 02. Таблица 2
приводится для иллюстрации процесса диссо
циации и изменения его основных характе Таблица 5
ристик в пределах очень высоких температур,
начиная с 2000° К. Qp
г к в ккал/моль lg кр |в ккал/моль
At>
Понижение Ар с температурой указывает 1
на уменьшение сродства между СО и V O ’ 22
перемена знака у Ар характеризует полную
потерю способности соединений СО с кислоро +133563 — 5,382 2000
+49 224
дом при температурах, лежащих за пределами 2500 + 133 168 ! -2,468 +28 215
3000° К. 3000 4-134 623 ! — 0,521 + 7 148
5. Реакция диссоциации водяного пара 3500 + 140 858 ! 4-0,900 — 14 405
протекает по схеме 400Э +146 803 i| - — 36 785
] 4 2,011
2Н2 + 0 2^ 2Н20.
1
Применить полученные формулы к изучению этой реакции.
Примем следующие теплоемкости: \хср = 6,5 + 0,0010 Т для Но и Оо и {ас« = 8,81—
— 0,0019 Т + 0,00000222 /а для Н 20 ,
2 \>Ср = 2(6,5+ 0,0010 Г ) + 6 ,5 + 0,0010 Г - 2 (8,81— 0,0019 Г + 0,00000222 Г г) =1,88+
+ 0,0068 Г - 0,00000444 Г».
Qp = Q o+ 1.88 Г -|-0,0034 Т 2— 0,00000148 ?з.
Если, по Н е р н с т у , принять Q 0 = 113 860 ккал/2 моля, то при Т —1 5 6 Г К тепловой
эффект реакции будет Qp — И З £ 6 0 .4 - 1 ,8 8 -1 5 6 1 + 0 ,0 0 3 4 * 1 5 6 1 2 — 0 ,0 0 0 0 0 1 4 8 -1 5 6 1 3 ~ 119450
ккал/2 моля.
Оо 1,88 . 0,0034
4,57 Г + 1,985'18 **" 4,57
0,00000074 Г-
4,57 + /;
113 860 1,88
lg*» = + lg 1561 +
4,57-1561 1,985
,0,0034 0,00000074
15612 + /.
+ '+ 5 Г 1561 4^57
Для определения К р, а затем / воспользуемся данными Нернста и Вартенберга, которые
установили для Н 20
при 1561° К степень диссоциации в 0,000368 весовой доли.
Парциальные давления при р = атпа: 1
л* 1 — л-
Р н. г ; р 02
Так как х очень мало, то без особой погрешности можно принять:

Р Нз = 0,000368; Р 0% = 0,000184; Р На0 - 1:
^ 2
0,000368 ‘0,С00184
Кр =- [2 ’
lg Кр = 2 lg 0,000368 -г lg 0,000184 — 2 lg 1 « — 10,6.
Подставив в предыдущее уравнение вместо lg Кр его значение — 10,6, найдем /:
- Ю ,6 = - 12
— , + /;
12,28
/ = 1,68.
Ар = — 4,57 lg Кр* Т = 4,57* 1561« 10,6 « 75 618 ккал/2 моля,

В табл. 6 п р и в ед ен ы э к с п е р и м е н т а л ь н ы е дан н ы е р азл и ч н ы х а в т о р о в о ст еп ен и д и с с о -

чиацни Н 20 , а в таб л . 7 и 8 — р е з у л ь т а т ы р а с ч е т о в по Ш ю ле, П а р т и н гт о н у и Р а к о в с к о м у .
Таблица 6 Таблица 7
1 1
в % | Т° к Qp j Ap в
7 ° К (в ы ч .) Д ан н ы е 1 в ККаЛ:МОЛЬ\ ■g Кр jккал12моля
i i 1
; j ' 1
!i1 1!
j
0 56930
1480 0,0185 1 Н ер н с та и В а р т е н б е р г а j 500 58 035 _ 1 111000
1500 0,0221 j Л ан гем ю ра j 1000 — 20,08 91900
59 225
1561 0,0368 1 Н ернста и В артенберга 1 78 000
1500 60 137 — 11,38
1705 0,108 ! Л евенш тейна 2000 60 162 — 7,02 64300
2257 1,79 В артенберга | 2500 58 702 - 4 ,4 2 50 400
6300 2,08 Н ер н с та | 39 800
3000 1 - 2 ,9
!I _ [ I
i 1
И з п р и в ед ен н ы х дан н ы х н етр у д н о зак л ю ч и т ь , что с п о в ы ш е н и е м т е м п е р а т у р ы д и с с о

ц и ац и я в о д я н о го п а р а в о з р а с т а е т , а с р о д с тв о в о д о р о д а к к и сл о р о д у п о н и ж а е т с я . Е сл и п ри
н и зк и х т е м п е р а т у р а х в о д а я в л я е т с я у сто й ч и вы м
Таблица 8 в е щ е с т в о м , то п р и т е м п е р а т у р а х , п р ев ы ш аю щ и х
3000° К , о н а л е г к о р а зл а г а е т с я . С м ес ь в о д о р о д а
T° К !! "Р
!ккал'2моля, i с к и с л о р о д о м п р и н и зк и х т е м п е р а т у р а х н е у с т о й
ккал\2моля 1 ч и в а и д а ж е я в л я е т с я в з р ы в ч а т о й см есью , т о г д а
1 I
к а к п ри т е м п е р а т у р а х б о л ь ш е 3000® К о н а л и ш е н а
св о б о д н о й эн ер ги и и не а к т и в н а (и н е р т н а ).
о
ю
о
116 431 — 45,643 104 363 о. Сгорание аморфного углерода ( графита)

1000 |. 118 556 — 20,003 91474 в кислороде идет по реакции
1500 120 086 — 11,305 77 547
2000 119 976 - 6,923 63 318 С -j- 0 2 ч С 0 2»
2500 117 056 - 4 ,3 2 3 49 423
Определить интересующие нас величины, как
3000 115 236 - 2 ,6 5 8 36 465
в предыдущих примерах.
П р и м ем т е п л о е м к о с т ь у г л е р о д а (г р а ф и т а ) рср =
= 1 ,1 + 0 .0 0 4 8 Т — 0,0000012 7 2; к и с л о р о д а а с„ = 6 ^ 5 +
+ 0,0010 7; у гл ек и сл о ты \хср = 7,0 + 0,0071 7 — 0,00000186 12.
vpcp = 0,6 — 0,0013 7 + 0,00000066 Г 2;
Qp = Q%+ 0,6 7 — 0,00065 7 2 + 0,00000022 ТК

Т еп л о в о й эф ф ек т р е а к ц и и при Q$ —97 640 к к а л \м о л ь о п р е д е л я е т с я по у р авн ен и ю
Qp 97 640 + 0,6 Г — 0,00065 Г + 0,00000022 Т*
для т е м п е р а т у р 800°, 1000°, 1500° и 3000® К.
Ч то б ы н а й т и \gK p , в о с п о л ь зу е м с я п о сто ян н о й и н т е г р и р о в а н и я /.
Со , 0,ь 0,00065 0,00000011 Г

4,57 7 ' 1
1,985 ^ 4,57
7
4,57
/,
где /, по д ан н ы м Б у д у а р а , Р и д а Таблица 9
и У и л ер а, р а в н а 0,62. 1
С в я зь Кр со степ ен ью д и с с о «С I1
ц и ац и и х: | Qp в кк ал jмоль i С !
х ! * Ар
к, = — Г к >g кР
, вы чис ! по 1 i 1 Qp
л ен н о е j H ep нс ту I I < *
1
С во бо д н ую эн ер ги ю опреде 1
л я е м по в ы р а ж е н и ю дл я А ч е р е з
AV 860 97 753 98 040 — 26,48 96811 0 ,9 9
. 1000 97810 98 240 — 21,14 96 610 0 ,9 9
Ар = — 4,57 lg КрТ. 97 815 98 540
1500 — 14,37 96313 0 ,9 9
Р езультаты п одсчетов п редста 3000 99530 j - 6 ,9 94599 0 ,9 5
влены в таб л . 9, где п р и в о д я т ся
т а к ж е н е к о т о р ы е дан н ы е Н е р н с т а . ~
Д ан н ы е та б л . 9 п о к а зы в а ю т , ч то к о н ц е н тр а ц и я к и с л о р о д а д а ж е при в ы с о к и х т е м п е р а
т у р а х с о в е р ш е н н о н и ч то ж н а. Э то зн а ч и т, ч т о го р ен и е у г л е р о д а п р о т е к а е т п р а к т и ч е с к и
Связь между тепловым эффектом химической реакции и максимальной работой 205
полно. Кроме того, Qp почти равен Ар. Таким образом, теоретически вся энергия угле
рода может быть превращена в работ}% так как тепловой эффект химический реакции
в данном случае равен максимальной работе реакции Если удастся найти путь для обра
тимого сгорания углерода, то можно будет всю его тепловую энергию превращать в по
лезную механическую работу.
40. Связь между тепловым эффектом химической реакции и свободной эн ер

гией (максимальной работой). Тепловая теорема Нернста
Для завершения теоретической части данной главы рассмотрим хотя бы коротко

тепловую теоэему Нернста, которая явилась ценным вкладом в термодинамику,
особенно химическую.
Согласно уравнению (266),
f \
A v — Qv - f Т
{ d r L ’
К такой же точно формуле приведут и поиски соотношения между изменениями
свободной энергии и температурой при постоянном давлении. Действительно, по
уравнению
А =Я *7Чп
находим
A — R KT in рЛл — R KT \n R p.
Диференцируя последнее уравнение по Т при р = const, получаем:
— /?к 1п К Г, R iT i
Phn _ О т din К ,
Кр Кк ат
Но
хАп A d lx iK p _ Qp
Кг Т И ~аТ ~ R Kl* '
откуда
/ flfA \ A Qp
\ Т Г )р= Т т~ 9
тогда окончательно находим:
(275)
I
— j в обоих
случаях представляет поправку к тепловому эффекту химической реакции, которая
может быть различна. Например, при сгорании углерода эта поправка настолько
мала, что ею можно пренебречь, в других же случаях она значительна. Если
поправка близка к нулю при низких температурах, то осуществляется принцип
Бертло о равенстве теплового эффекта реакции максимальной работе.
При наличии связи, установленной приведенными формулами, весьма интересно
получить возможность вычислять чисто термодинамическим путем свободную
энергию или максимальную работу А по тепловому эффекту химической реакции.
Для этого необходимо найти интеграл уравнений (266) и (275). Отбросив индексы
v и р в этих уравнениях, можно вообще для интегрирования написать
А /Л m rfA
А = Q-V T - jj
или
A d J ^ z Q dT~\~ T d A ,
а также
A dT — T d k = Q dT;
A d T — TdA _ Q I T .
fa y'2 >
—
j—const. (276)
Из уравнения (276) видно, что для нахождения А необходимо знать константу

интегрирования, т. е. величину свободной энергии А 3 для какого-либо одного
случая при температуре Tlt Тогда А для Т легко определится.
А
У
А (277)
при условии, что Q известно как функция температуры.

Однако величина A t может быть установлена лишь опытным путем, и если она
неизвестна, то и А остается неопределенным. В самом деле, при осуществлении
принципа Вертло, устанавливающего равенство между А и Q при температуре
абсолютного нуля, кривая, характеризующая изменение зависимости А от Т ,
вследствие неопределенности интеграционной константы занимает неопределенное
положение на плоскости (фиг. 92). Кривые Ах, А2, А3, . . . ,АП могут быть отнесены
к одному и тому же Q.
Заслуга Нернста состоит в том, что он устранил указанную неопределенность,
выдвинув оригинальный принцип, справедливость которого была подтверждена
рядом работ в соприкасающихся областях науки.
Установив, что значения Q и А, которые в большинстве случаев очень разли
чаются при высоких температурах и заметно сближаются при температурах около
абсолютного нуля, Нернст высказал (сначала в применении к конденсированным —
твердым веществам) предположение, что
откуда следует, что и

Qo-
Кроме того, опыт устанавливает, что теплоемкости твердых тел при темпера
турах абсолютного нуля стремятся к нулю, поэтому на основании закона Кирх
гофа
( 0 9 ) о.
\* т } м
Таким образом, согласно предпосылке Нернста для конденсированных систем,
как при абсолютном нуле, так и вблизи него, получается равенство:
Q o ---- ^ 0 ’
(278)
а также
(d k
(279)
\d f, о
Последнее равенство означает:
а) кривые, характеризующие изменение Q и А в зависимости от температуры,
имеют вблизи Т ~ - 0 общую горизонтальную касательную (фиг. 93);
Связь между тепловым эффектом химической реакции и максимальной работой 207
б) неопределенная ранее интеграционная константа становится определенной::

при 7 = 0 она также равна нулю.
Действительно, допустим, что тепловой эффект реакции в зависимости от тем
пературы:
а максимальная работа:
А = Q0 — a T l n T — р т 2 . . . — 7 const.
Д и|еренцируя оба уравнения по 7, получаем:
d A
a — a In 7 — 2j3 7 . . — const.
dT
При
AM U)
dQ\
= 0
\ d T ) T- о АТ)т-^о
правые части могут быть равны нулю лишь при условии, что а и const равны
нулю. Равенство а нулю означает, что алгебраическая сумма теплоемкостей обра
щается в нуль. Однако опыт показал, что при низких температурах теплоемкости
каждого конденсированного тела в отдельности также приближаются к нулю,
Совершенно очевидно, что равенство константы интегрирования нулю устраняет
неопределенность при численном нахождении максимальной работы А.
Так как ~ = — S, то при температурах, близких к абсолютному нулю
реакции твердых тел протекают без ивменения энтропии, а при температуре абсо
лютного нуля величину энтропии можно считать равной нулю. Следовательно^
абсолютное значение энтропии при температуре 7 будет
5 = —f Ц . (280)
и
Таким образом, согласно тепловой теореме Нернста, свободная энергия, или

максимальная работа может быть определена из одних только термодинамических
величин и теплового эффекта реакции.
41. Теорема Нернста в применения к конденсированным системам и газам .

Третий закон термодинамики
Нернет предложил свою тепловую теорему прежде всего для конденсированных
тел. В дальнейшем он расширил ее применение для газов, что потребовало уста
новить связь между параметрами систем конденсированных (твердых или пере
охлажденных жидких) и газообразных, а затем ввести эту связь в термодина
мическую зависимость для определения максимальной работы реакции:
т
A = — T j ' d^ d T (281)
6
на основе принципов тепловой теоремы.
Таким связующим фактором между газообразными и конденсированными фазами
системы является упругость паров, которая в зависимости от температуры и
свойств вещества определяется уравнением Клапейрона— Клаузиуса
d \п тг г *
~df R kT* ’ (282)
где те— упругость пара;
г — теплота возгонки или испарения на 1 моль.
Сопоставляя данное уравнение с уравнением изохоры Вант-Гофф.а
d In К р __ Qp *2
dT ~~ R KT* ’
нетрудно заметить, что w идентично Кр и является постоянной, характеризующей

равновесие между паром и жидкостью, а г равносильна Qp — тепловому эффекту
химической реакции. Интегрируя уравнение для тг, находим:
Таблица 10 1п
Значения Е
Газ где i = const.
в физ. ата в кг/см2 Беря интеграл по частям, получаем:
н2 1,6 1,614
N2 2,6 2,614
о2 2,8 2,814
Со 3,5 3,514
сп2 3,2 3,214
сн4 2,5 2,514
Н20 3,6 3,614
! lgTZ = - I _ J _ J y H - Е. (283)
4,57 Т ^ 4,57
Константы Е носят название х и м и ч е с к и х п о с т о я н н ы х , которые и были
определены Нернстом для различных тел. Например, химические постоянные да
вления пара, по Нернсту, имеют значения, приведенные в табл. 10 2.
Полученное ранее уравнение
у = - / I \ dT или А = — Т f % d T
может быть представлено в ином виде. Так как
dQ
dP
* Действительно, если в известном уравнении v im = А Г - - допустить Р = тс.
/?,. Т
V1 = 0 и v" = v , то без труда получим приведенное уравнение.
2 Химические постоянные, по Эйкену, см. табл. 41, Б р о д с к и й А. И., Физическая
химия, т. 1, Госхимиздат, 1944, стр. 369.
Теорема Нернста 209
то
A= Q— т [ Ц . (284)
Последнее уравнение справедливо, так как, согласно закону Нернста, const— О.

Реакции между твердыми или жидкими телами может происходить непосред
ственно в данных состояниях или же эти тела могут быть обратимо испарены
и превращены в газы, после чего реакция между ними будет протекать в парога
зообразном состоянии и затем конечные продукты обратимым путем сконденси
руются до начального состояния. Как первый, так и второй путь равноценны
с точки зоения результатов и затраченной энергии, т. е. максимальная работа
реакции будет одной и той же.
Ящик
1
н равновесия
I з ,
С)
йг» 4ёJ са.
с~Г «сэо
«о
«5
Конденсированные 0« Конденсированные
исходные Вещества продукты реакции
Фиг. 94.
Для реакции между конденсированными системами, согласно предыдущему

уравнению, можно написать:
A = Q *— Т , (285)
где Qfc— тепловой эффект реакции в конденсированном состоянии.

При втором обратимом пути следует представить себе процесс, протекающим
соответственно схеме, изображенной на фиг. 94. Твердые или жидкие реагенты
подогреваются в резервуарах и обратимо испаряются, совершая при этом опреде
ленную работу. Испарившиеся вещества затем поступают в ящик равновесия Вант-
Гоффа, где происходят обратимые реакции в газообразном состоянии. После этого
продукты реакции обратимо конденсируются и направляются снова в резервуары.
Так как испарение реагентов протекает обратимо при постоянной температуре,
то каждой из них находится под своим парциальным давлением и т. д.
Э го — давления сублимации для твердых тел и давления испарения для тел жидких.
Продукты реакции конденсируются также при постоянной температуре под соот
ветствующими давлениями ъ '1У ir's и т. д. Таким образом, в данных условиях
имеется максимальная работа в двух фазах:
в газовой фазе
А г А р
Основы химической термодинамики
и в процессах испарения и конденсации

„пх п% п3
и2 V **»
A,, = R K T i u , - ,n -,-
тгСо"а• • •
TIj 1ТГо ^ Т
Максимальная работа во всем процессе:
А = — R К T in K А'p - I\- R лk 7 In —tflt

-—„ >Пй — ' п
Ч 1 *2
ТС* ЧСо л3 .
ТСо 3 Т .
Так как максимальные работы реакции для обоих случаев должны быть равны^
поскольку оба пути обратимы, то, подставив в уравнение (285) вместо А только
что полученное значение, найдем:
т
Qm —tJ ~ — HKT \a K p - \- R K Т 2 я (In it);
Q
ТС,**1ТСо^3ТСо**3. . .
/?к Т % п (In *) = R KT ln ■ „ ------
TCj J TCg ТС3 ...
или
Я, Т \ п К р = — 0 , 4 - 7 - / ^ 4-Т?кГ 2«(1п ^ ) (286)

о
После подстановки значения in тс из уравнения (282) Клапейрона - Клаузиуса
получим:
R K T in К р = - Q K4 - Т f Щ*- - % п г 4- Т 2 f ~ + RK Т ^Ш .
О
Произведем группировку членов в последнем уравнении:
R x T iu ( 0 , 4 - 2 л г) + т ( / ^ + 2 / * ? ) + я * T I>n i’
где
QK + газ‘
Диференцируя, находим:
газ === dQ K - j — dr
или
dQp газ ___ &Qk i âd r
‘ f г " г ~Т~ш
После интегрирования
т
Г dQp гаэ^ __ dQK I j Tl o r
-j Г T ^ (/ Г
о
что определяет второй член т равой части уравнения.
Таким образом, опуская индекс газ, получаем:
Я , Т\пКр*=* Q- 4 - т С Ц г 4 - R K Т J dnL
откуда находим логарифм к станты равновесия:

(,п 1 С dQ
CdS
In К =
R KT &л J 5
или
1
4 ,5 7 Т
+' 4 ,5 7
(287)
где величины Е имеют ранее указанные значения.

Величина свободной энергии или максимальной работы реакции:
А — — R K Т \ п К р ^ A nR K ТЫ р. (288)
Если р = 1 или Дя = 0, т. е. если отсутствуют изменения числа молекул, то
для любых газовых реакций
A — Q p — T f Щ р —R , T 'Z 'ii.
Если же р ф 1 и An zfi. О, то
A = Qp - T f Щ и — R K T ( ^ n i - Ал Inр ). (289)
В первом случае неопределенная константа газовой реакции

А = — я* 2 ' ”»
во втором случае
/о = — R K^ n i + R HAn I n p.
Как I u так и / 2 зависят от одних лишь термодинамических факторов, поскольку

химические постоянные i зағисят от свойств вещества и ими определяются.
Итак, из уравнения (288) для расчета максимальной работы
А = 4,57 T ig — (290)
или (если реагенты находятся при разных давлениях itlf тт2> п3 и т. д.)
А = — 4,57 T ig К р -\- 4,57 T ^ n l g (291)
Тепловая теорема Нернста находит приложение также к случаям гетерогенных

реакций. Представим себе диссоциацию углекислоты в присутствии накаленного
углерода, находящегося в значительном избытке, когда происходит реакция
С газ С02ч—2СО.
В данном случае реакция условно протекает между углеродом, находящимся
в парообразном (газообразном) состоянии, и углекислотой, поэтому здесь необхо
димо иметь в виду также равновесие
Ствц— Ci•газ*
Таким образом, в продуктах реакции в присутствии накаленного углерода име
ются Сгаз, СО и С 0 2, количественное соотношение между которыми зависит от
температуры. Константа равновесия, как и в других случаях, определяется по фор
муле
v _ р с р со,
КР — р 2
■'со
При равновесии гомогенных реакций
1пК шш— Я л Ш + ^ - С У$ргаз_ + 2 И -
ВКТ и Т
Давление сублимации углерода:

1 Г dr ,
Если для рассматриваемого частного случая заменить сумму 2 ( л0 через /сЧ~

р 1
*со, Ч* 2/со> вместо In Кр принять In P q -f- In — и затем вычесть из обеих

рсо
частей уравнения для In К Р уравнение для 1пРе> то получим:
К° " 1п ^ + i ( f - / т ) + fc°, + 2<со. PM )
В последнем уравнении представлены г, dr и Qpzazy но в нем отсутствуют

такие параметры углерода, как давление взгонки (сублимации) Р с и химическая
постоянная * о
Термохимические уравнения:
Сгаз ”Ь СО2 = 2 СО-j—Q p г а з>
Ств С 0 2 = 2 СО Qp тй> (295)
как видим, совершенно однотипны по строению. Поэтому, согласно уравнению

Qp газ z==: Q p me “f" 2 (^ * ^
для 1 моля углерода Qp2a3 и Qpme могут быть выражены в простой зависимости:
Q p газ ^ Qp те Н г Г *
на основании которой приходим к заключению, что
f _ J l‘ l = fJ & P M L . „ (2 9 В)
Принимая во внимание сказанное, можно представить Iп!Ср уравнением
In К Р' — In _9л (297)

р2
МЮ я* ^ + i / ^ £ + ‘co,+2/co
Индекс т а в данном случае опущен, та с как располагаем лишь тепловым
эффектом реакции твердого углерода
Перейдем к десятичным логарифмам:
^ - - т ^ + д г /^ + З » * <29в>
2 п . В - «1Е 1+ пг В, + . . . — а\ Е — nt Е . . .
Максимальная работа реакции:
А 7 in (299)
при p = s 1, когда Л/г — О,

А = — /?. 71 п Л'
или
4,57 T \g K p. (300)
Когда реакция протекает согласно схеме
хонд А конд “j~aj «омдАг конд - *•"Ь -j— -j—► Л| A, "I- aj А, | М« •!
тогда
рпt Г2
И1 р*%**
К р iti р п9
М ...
Заканчивая изложение вопроса о нахождении величины А с помощью уравне
ний Вант-Гоффа и Габера, а также тепловой теоремы Нернста, укажем дополни
тельно, что величину свободной энергии (максимальной работы) можно определить

также по уравнению
А =<?р+ГД 5, (301)
а котором
Д5 = ^ - 5 , = ^ .
Как видим» в данном случае для нахождения А необходимо знать, кроме Q$f
абсолютные значения энтропий конечных и исходных продуктов реакции. Вычисле
ние $ 2 и S i связано с определением теплоемкостей веществ, изменение которых
с температурой должно быть известно, так же как и величины интеграционных
констант, устанавливаемые на основании тепловой теоремы Нернста.
Итак, тепловая теорема Нернста является в теоретическом отношении шагом
вперед по сравнению с уравнениями Вант-Гофф», так как она устраняет неопреде
ленность интеграционной константы. Но практическое применение и это г® метода
встречает затруднения: помимо того, что еще далеко не все известно относительно
теплоемкостей веществ при различных температурах, для пользования уравнениями
Нернста необходимо знать также химические константы, величины которых еще не
вычислены для практики с достаточной точностью и во многих случаях совсем не
определены. Однако метод Нернста является вполне жизненным и равноценным
методу Вант-Гоффа.
В свое время Нернст высказал мысль, что его теорема является следствием
т р е т ь е г о п р и н ц и п а , или третьего закона, т е р м о д и н а м и к и . Этот принцип,
по мнению Нернста, носит форму закона или начала потому, что он не зависит
ни от первого, ни от второго законов термодинамики, а имеет самостоятельное
значение.
В простейшей формулировке третий закон утверждает, что нельзя построить
такую машину, которая отнимала бы все тепло от источника, т. е. охлаждала бы
его до абсолютного нуля. В формулировке Планка третий закон термодинамики
устанавливает принцип недостижимости абсолютного нуля. Невозможность дости
жения температуры абсолютного нуля имеющимися в нашем распоряжении мето
дами доказывается хотя бы такими простейшими рассуждениями.
Известно, что для идеальных газов уравнение адиабаты l v k ~ 1 = const должно
сохраняться и в условиях, близких к температуре абсолютного нуля. Если Г = О,
то уравнение может сохранить свое значение лишь при v = оо, что практически,
конечно, невозможно. Кроме того, согласно утверждению Нернста, вблизи абсо
лютного нуля, а также при 7 = 0
поэтому в соответствии с первым законом термодинамики можно написать:
Последнее было бы возможно, если бы при температуре абсолютного нуля

теплоемкости твердых тел, как и работа расширения твердого тела, были равны
нулю. Однако в этих условиях путем адиабатического расширения нельзя достиг
нуть понижения температуры до абсолютного нуля, так как объем тела, и теплоем
кость принимают конечные значения уже вблизи абсолютного нуля.
В условиях абсолютного нуля энтропия равна нулю, так как
Это близко к истине во многих случаях, например, для однородных кристалли

ческих твердых тел. Но для тел аморфных и смешанных твердых растворов при
Г =550 процессы протекают с изменением энтропии, что расходится с утверждением
Нернста. Для идеального газа в условиях абсолютного нуля также создается
несоответствие с допущением Нернста. Действительно, исходя из уравнения Кла
пейрона для идеального газа, получаем:
А = R T In .
»1
Взяв производную по Г, найдем:
dA
dT
откуда видно, что ^ от температуры не зависит. Следовательно, последнее урав
нение справедливо и при Т = 0.
Повидимому, при 7 == О, а также при температурах, близких к абсолютному
нулю, изменение состояния идеального газа следует иному закону. Это предполо
жение, конечно, объясняет указанное противоречие, но не устраняет его. Вблизи
абсолютного нуля изменение состояния идеального газа уже не следует уравнению
Клапейрона, Возле этого предела идеальный газ, как говорят, „ вырождается".
42. Примеры применения теоремы Н ернста к химическим процессам
Равновесие водяного газа

Водяной газ образуется при пропускании водяного пара через накаленный уголь
или при сгорании газов, содержащих углерод и водород, из-за недостатка кисло
рода. При высоких температурах имеют термохимическое равновесие следующего
вида:
C O - f Н2О ^ С Э 2 + Н2.
В данном случае окись углерода реагирует с водяным паром, при этом обра
зуются углекислота и свободный водород. Константа равновесия:
рсо р н,о is k
Рсо*Рн, с
Очевидно, К не зависит от давления, так как число газовых молекул при тече
нии реакции в любом направлении не меняется.
Тепловой эффект химической реакции Qp определяется по закону Гесса:
СО + 0,5 0 2 = С 0 24- 68 000;
Н20 = Н2+ 0,5 0 2 — 57 550;
СО 4- Н20 = С 0 2 -f- Н2-НО 450;
Qp = 10 450 ккал!моль при 0°С и 1 йгпа.
Определение Qp при других температурах производится с учетом изменяемости
молярных теплоемкостей в зависимости от температуры согласно ранее полученному
условию:
d Q p *= ^ п { \ ь с р У 1 Т = { \ х с р С 0 - \- \> .с Р 1 ^ 0 \>-СрС 0 р.Срн5И 7'.
Так как молярные теплоемкости СО и Н2, как газов двухатомных, могут быть
приняты равными, то ^ п ^ С р ) будет определяться только разностью молярных
теплоемкостей для Н20 и СОг. Эгу разность можно найти аналитически или гра
фически. Для небольших разностей температур
Примеры применения теоремы Нернста
и тогда сумма ^ n ( ^ c p) d 7 графически (фиг. 95) представится элементарной пло

щадкой между кривыми теплоемкостей.
Для последующих значений температур находим:
г
Qp = Qp<>+ f 2 п (Ко) d T .
То
Чтобы определить 1g K P9 необходимо иметь значения интеграла:
№ = .f [
Т =1 Т =1
Для получения этого интеграла нужно лишь изменить горизонтальный масштаб

графика, заменив ось Т осью 1g Т или In Т (фиг. 96). Имея в виду (по Нернсту),
что
Е п Е = Есо - ) - Е н2о — Есо2— Ена= 3,5 -f- 3,6 — 3,2 — 1,6 = 4" 2,3,
JMp
найдем 1g K p из уравнения
-- и \ + Ы ‘^ + 2 -г -
по которому определим изменение Кр с изменением температуры.

Наконец, находим величину свободной энергии или максимальной работы
реакции по уравнению
А = — R HT \n K p = — 4,57 T \g K p.
Степень диссоциации и ее связь с Кр устанавливаются по уравнению
jr2
К = —z—
п Р (1 — X )*'
В табл. 11 дана сводка интересующих нас величин, частично почерпнутых из

материалов, приводимых Шюпе и Ганом, а частично полученных путем расчета
по приведенным формулам.
Из таблицы нетрудно усмотреть, что по мере повышения температуры свобод
ная энергия убывает, т. е. сродство окиси углорода к водяному пару в данном
случае уменьшается. Следовательно, при высоких температурах в газе должно быть
относительно меньше углекислоты.
Таблица П
Т° к QP, Ы к? Ар 1 Г Qp
в к кал!моль по Гану в к к а л /моль 4.57 j 1
0 10 480
800 9 416 -0,409 | + 1 490 —0,452
1000 8 814 -0,186 1 +850 ! —0,6,2
1200 8 198 L0.130 —714 — 0,724
1400 7 642 -0,332 ! -2 1 2 5 —0,820
1700 7078 -0,534 ; -4 1 5 0 —0,900
2000 6982 -0,666 -6 0 8 0 -0 ,9 1 5
2500 8 342 -0,814 —9300 —0,802
3000 12 200 1-0,950 — 13 000
i
Образование окиси углерода
Образование окиси углерода происходит по реакции

C - f С 0 3= 2 С 0 .
Для определения К ' = —-р- при различных температурах необходимо, как

” со
и в предыдущем случае, знать Qp в зависимости от температуры. Затем следует
определить J найти, по Нгрнсту,
2* Е СОа — 2Е с о = — 3.81
W wo
3 90
и, наконец, установить
8 45^ Ш—
*/jT 80 ___ Q p . _
7 А
70 4,57 л 4,57 J
<5^
6 \ */ / \Вудщ
Ш 60 — 3,81.
5 °udui fУилер
- 50 a3s На фиг. 97 дана характери
АЛ/ 5:
\ '1 CD
kO rO стика изменения состава смеси
\ / 30 СО и СОг в зависимости от тем
\ Л\ пературы. При температуре более
" г 20
1 > 4v W 1100°К углекислота почти полно
ч _^ s. WW7 4■>._!JP0° 0 *T°K стью переходит в 2СО; замет
О
600° 700° 800^900°^ • J i m 0 i ное образование окиси углерода,,

1
-1
-2 (ӯ/г^
“V / *4 V. начинается при температурах около
-J Yf b
400— 450° С. Если числитель и
знаменатель отношения p r ° s=s Кр
Ф и г. 97.
разделить на Р и Я2, то получим
« Р* Я
не парциальные давления Ясо* и
с о с о
Рсо> а относительные ——* и — которые при изотермическом p a e H O B t с и и

тождественны объемным соотношениям, а именно:
Ясо. Ъ о _ г!
р р г СО*
В результате находим:
1 ''со СО,
К Р = Р ? СО ^ (1 гСОа)2 ’
ЧТО д ает возм ож ность путем гэзоеого анализа установить по наличию 1 .0 ? С0 е
держ ание окиси углерода, а по составу гав а найти К ' .
Примеры применения теоремы Нернета ■217
Если известно значение К/ , то можно определить для Р = 1 состав газа,

'с о , = О - 'с о / -
откуда
1 _l гъ ___о г
___
К!р ~ 1 + со, z rc<v
Заде#»
г’со, "со,{2 + л?“) + 1 =
" С О ,- Н 2 +7 Г > / Ӣ * Т | ? г Ғ ' -

На фиг. 97 нанесена также опытная кривая процентного изменения содержа
ния СО в зависимости от температуры. Если вместо 2 ЛЕ = — 3,81 (по Нернсту)
принять эту сумму за — 2,56, то вычисленная и опытная кривые, согласно Шюле,
должны совпасть. Приведение константы к опытной величине здесь допустимо,
поскольку поправка незначительна.
Табл. 12 образования окиси углерода (по данным Шюле) и фиг. 97 дают до
статочно полное представление о течении реакции.
Таблица 12
т°к Qp в г(СОа) г (СО) 1 Г dQ АР

ккал[2моля ig к'р в % в 0/о в ккал/моль
4,57 J Т
600 —38 586 1-5,28 1,00 0,00 -6,23 14420

700 -38478 -3,26 0,977 0,023 —6,18 — 10420
800 —38 303 -1,78 0,879 0,121 -6,14 -6500
900 —38(93 -0,62 0.616 0,394 -6,08 -2 550
1000 - 3 7 843 -0,30 0,268 0,732 —6,02 1-1 370
1100 *-- -1,00 0,084 0,916 —— -5 025
1200 —37 293 -1,68 0,02 0,98 —5,98 1-9 240
1400 -36703 -2,63 0,00 1,00 —5,81 +16 820
Максимальная работа, следовательно, и сродство углерода к кислороду возра

стают с температурой. Углекислота из инертного устойчивого газа при низких тем
пературах превращается в легко разлагающееся вещество при высоких темпера
турах.
Сгорание углерода в кислороде
Сгорание углерода в кислороде протекает по реакции

С -j~ 0 2= C 0 j ,
при этом выделяется 97 640 ккал/моль при 0°С и 1 ата. Реакция протекает
почти до конца.
Константа равновесия определяется по выведенным ранее формулам. Изменения
теплового эффекта химической реакции Qp и теплоемкостей С, СО и СО, пред
ставлены в функции Т на фиг. 90.
Расчеты, выполненные по уравнениям Вант-Гоффа, а также по формулам, по
лученным из тепловой теоремы Нернета, при Ео,= 2,81 и Есо,= 3,21, убеждают
в том, ч^о тепловой эффект химической реакции мало изменяется с температурой
(табл. 13). Максимальная работа А почти равна Qp при любой температуре.
Значение \g K p при высоких температурах продолжает оставаться по абсолют
ной величине значительным. Это показывает, что Кр весьма мала, Следовател* но,
Таблица 13 ♦
I-
Т°к Q, Ар .
d z. 100
в шал/моль в нкал/моль
If №
!
Qp
298 +94 250 -68,986 +94011 99,75
5С0 +94 290 —41,040 +93 838 —
1000 +94300 —20,418 +93371 —
1500 +94 305 —13,545 +92912 —
2000 +94 485 —10,106 +92 430 —
2500 +95С00 — 7,987 +91311 —
3000 +96 015 - 6,647 +91191 94,98
1
* По данным Дж. Р. Партингтона и А. В. Раковского.
Р0
отношение ничтожно, так же как и парциальное давление кислорода
р 0 =/С„Рсо>- Отсюда можно заключить, что реакция соединения углерода с кис
лородом протекает почти нацело.
Так как Qp мало изменяется с тем
пературой, величина 2 = 2,81 —
— 3 ,2 1 = — 0,4 незначительна, a lg Кр
изменяется от — б до — 20,5 в преде
лах температур 3000 — 1000° К, то с до
статочной точностью можно принять
J r -
Приближенное равенство Qp ~ А РУ
как уже указывалось, намечает широ
кие возможности для почти полного ис
пользования теплоты химической реак
ции углерода при его сгорании в кис
лороде воздуха, хотя практически усло
вия для этого еще не найдены.
5549 3310 1375 9W 580 54д 445 3807°К Для ориентировочных расчетов на
Фиг. 98. фиг. 98 изображены кривые изменения
констант равновесия для важнейших
реакций, имеющих техническое значение (см. также приложение 3).
В заключение необхоаимо отметить. При физико-химическом изменении со
стояния рабочего тела, когда, кроме внешних притоков теплоты, совершаются
химические реакции внутри самого тела (например, диссоциация газов, составляю
щих рабочее тело), в первый закон термодинамики, очевидно, должна войти вели
чина, учитывающая теплоту разложения или соединения. Поэтому для физико-хими
ческого изменения состояния первый закон термодинамики при обратимом про
цессе примет вид:
aQ = d U + d Q t + A d L (302)
dQi = Q'p d x ,
где х — степень диссоциации или восстановления;

dQ t — доля теплоты, затраченная или полученная при образовании вещества
з количестве d x.
■5п
Решение некоторых технических задач 219
где Qp — тепловой эффект химической реакции на полное число молей;

— вес молей продуктов реакции.
Например, для реакции 2GO - } - 0 2= 2 С 0 24~ Qp
кк а л!кг'
2{АСОа= 8 8 .
Таким образом,
d Q i= M d x \
8 Q = dU 4 - Я&d x - f AdL; (303)

b q = cv d T — j- (jp d x —
{—A P d v . \
b q ~ C p d T -\-q p d x — A v dP\ J (304)
где
qP= Qp
В случае обратимого физико-химического изменения состояния уравнения вто

рого закона термодинамики получат такой вид:
dx
d s —cv d In T - \- q p - jr - \- A R d \n v;
(305)
dx
ds = c p d In T ~ \-qp у -----A R d In P,
Первый и третий члены правой части выражают изменение энтропии в резуль

тате физического процесса, а второй член — изменение энтропии за счет химиче
ской реакции между активными составляющими рабочего тела, происходящей в это
же время. Во всех случаях теплоемкости cv и ср являются не только функциями
температуры, — они зависят также от степени диссоциации х .
43. Решение некоторы х технических задач

1. О п р е д е л и т ь т е п л о в о й эф ф е к т р е а к ц и и
2СО + О» 7“» 2СОо.
с ч и т а я , ч т о п о с т о я н е н п р и т е м п е р а т у р а х от — 2 5 0 0 °К до Т2 = 2750° 1(0 Л о га р и ф м ы
к о н с т а н т р а в н о в е с и я : I g K t = — 2,468; l g Қ 2 = — 1,484.
Воспользуемся формулой
1гг ^2 — Q ^2~
g Кi 4,574 Т2Тг *
Находим:
lg ^ = — 1,484 + 2,468 = 0,984;
0,984.4,574-2500.2750
Q= ~ = 128 723 к к а л /2 м о л я ,
250
что верно с точностью до 3,5%.
2. П е р е д впуском , п а р а в г а з о г е н е р а т о р п рч в ы с о к о с к о р о с т н о м д у т ь е и м е ет м ест о
реакция
2С + 0 2 ^Z!:2C0e
Константа равновесия при температуре 2000° К, определенная опытным путем, К р =
= 5,62‘ 10—13* Найти степень диссоциации при этих условиях, если давление в газогенера
торе, составлявшее вначале 0,85 а т а , увеличилось вследствие нагнетания воздуха до
1,2 а т а .
Пусть х — доля распавшейся СО от 1 моля; к моменту равновесия останется 2(1 - л >

молей СО и образуется х молей 0 2 (выпадающим твердым углеродом пренебрех аем),
Таким образом, к моменту равновесия будет:
СО =з 2 (1 — х ) моль;
0 2= х моль,
а всего газов (2 — х ) молей.
При условии р = const находим концентрации:
г 2 (* -■*) Р__.
с о _ 2 — х RT ’
J L — JL
—х RT'
Константа
Кс
АЛ'
(RT)
Так как Д л «* 1, то
С о , х ( 2 — х ) R T
с£0 Р’
откуда
_. лег(2 — лсг>
* 4 (1 — jc)a />
или (в %)
к _ х (200 — х )
А р ~ 4рО0О^~с)2'
Подставляя численные значения, находим:
при р = 0,85 а т а т085 = 9 ,5 5 4 * I®-1 1 ;
при р = 1.2 ат а х 12 _ 1,3488*10_1О<
т. е. с увеличением давления степень диссоциации угеличивается, а с понижением давле
ния уменьшается, поэтому выход окиси углерода больше. Однако по абсолютной вели
чине степень диссоциации очень мала, следовательно, реакция идет почти до конца.
3. В t а зо ген ер а т о р н о м процессе о ^и сь у гл е р о д а р еа ги р ует с водяны м паром по реа к
ц и и
СО *}■ Н^О " * С 0 2 4* Н«*

В начальный момент, до впуска пара в газогенератор, в состав газов входили лишь окись
углерода и азот (последний, как инертная составляющая, не имеет значения для расчета).
Ланы: начальная температура 7 \; = 2000е К и константа К \ в начальный момент (при впу
ске 1 миля Н20 на 1 моль СО), равная 4,63. Определить состав газов к моменту равно
весия при температуре смеси Т 2 = 1700* К.
В указанных условиях, согласно реаш ии, образуется пороьну х мелей С 0 2 и х молей Н*
т. е. смесь будет такого состава:
СО = (1 — х ) молей
Н20 = ( 1 - л г )
Н 3 = х
С 02= х
Константа равновесия выразится формулой (при Т 2)
As==7 l — х )* '
Согласно уравнению
Q т2~тг
8 AT, ~ 4*547 T« h
при QTi~ 6982 к кал/моль находим:

6982 (2000 — 1700)
lg К г =®lg К \ + 4,547-2000-1700 = 0,53b
К2 = 3,39,
Наконец, по уравнению
*2
3,39 =
О ” *)2
определяем степень диссоциации:
х = 0,35.
Состав газов к моменту равновесия при температуре Г2 =*=1700° К будет:
СО = 0,645 моля
Н20 = 0,615 w
Н2 — 0,355 „
С 0 2 = 0,355 „
4. При образовании генераторного газа в присутствии накаленного углерода тсн
плива и водяного пара происходит реакция
СО -f- Н20 ZH С 02 -Н Н2 4* Ю450 ккал/моль.
Посредством газового анализа и измерения температуры в зоне восстановления най-
дено: объем газов (в »/0): гсо = 20; г н о = 4; rCOi = 2; гн> = 6; rN> = 68. Т = 1200° Қ. Кв =
= Kt = К ~ 1,35. Определить состав смеси к моменту достижения равновесия.
Обозначив через х процентное изменение количеств СО или Н20, прореагировавших
х моменту равновесия, получим следующий состав газа:
СО = гсо — х = 20 — х;
И20 = гНа0 — х = 4 — х;
С 02 = г -f- х = 2 4- х;
^2 == rv\a + х = 6 -{- х;
No = r N> — const
Для определения х в связи с величиной константы равновесия К располагаем форму-
к _ С о __ РсоРи3о
^н а^соа РииРсо9
Концентрацию необходимо выразит! через объемные соотношения реагентов или через
их парциальные давления, которые, как известно, пропорциональны объемным долям, а
дояенно р = грем. Таким образом,
со _ г НвО ’ “ **‘
Рсо 100 Рсм* * 100 Ремi
гн, + х СО*
Р на*= 100 Рсм\ Рсо, 100 Рем-
_ р
Так как С — , то
гСО — л Рсм . 1н9о х рсм

II
с н , о '
о
100 k f ’ 100 RT
с„ — ГН,100
+ Х Рем. Г — со. 4* х Рем
RT ’ с соа 1С0 >7
Чтобы найти х, сделаем подстановку в формулу для константы;

к —( гСО ~ х ) ( ГН,0 — х ) (20 — х) (4 — х) _
( гн, + х ) ( Лсо, + х ) (6 4- х) (2 + х)
откуда
х2 -f 99х — 182 — 0; 1,5.
Решение для х 2 отбрасываем, как не имеющее смысла для данной задачи.

Таким образом, в момент равновесия состав газов будет следующим (в %):
СО — 18,5; Н20 — 2,5; Н2 — 7,5; С 0 2 — 3,5; N2— 68.
Реакция идет слева направо с выделением тепла, при этом образуются углекислота и
водород.
5 . О п р ед ели т ь т ем п ер а т ур у и д а влен и е п р и сго р а н и и б ен зи н о во й см есй в ц и ли н д р е
д ви га т еля .
Сгорание бензиновой смесй в цилиндре карбюраторного двигателя никогда не проис
ходит д о образования конечных продуктов реакции — С 0 2 и Н20 . При недожоге углерода
и водорода в процессе горения имеет место диссоциация газов.
Продукты сгорания топлив, содержащих углерод и водород, в присутствии кислорода
и азота воздуха могут иметь в своем составе С 0 2, Н20 , СО, ОН, 0 2, Н2, N2, NO, Н и О,
т. е. 10 компонентов. Относительное содержание этих компонентов зависит от состава то
плива, количества воздуха, а также от температуры и давления, при которых происходит
сгорание. Диссоциация продуктов горения сопровождается изменением количества теплоты,
выделяющейся при сгорании, что приводит к изменению числа молей, следовательно, к со
ответствующим изменениям температуры и давления в процессе.
Таким образом, сгорание с диссоциацией протекает в очень сложных термохимических
и физических условиях. Однако если на основании опытных данных или предварительных
расчетов задать температуру реакции, а также давление для основных компонентов, то
окажется возможным определить состав продуктов горения в принятых условиях, «атем
по этому составу установить изменение теплоты реакции. Следовательно, для решения за
дачи на сгорание с диссоциацией необходимо прежде всего определить состав продуктов
реакции при данной температуре.
Следует отметить, что диссоциация газов в двигателях может играть большую роль,
только при высоких температурах (2500—3000° К). Однако при таких температурах дис
социируют главным образом С 0 2 и Н20 , поэтому для упрощения расчетов обычно пре
небрегают диссоциацией водорода и кислсрода, а также образованием окиси азота и ОН.
Сгорание с диссоциацией смеси в двигателях приводит к потерям теплоты, понижению
температуры и давления цикла, следовательно, и к уменьшению коэфициента полезного
действия двигателя. Это объясняется тем, что при расширении продуктов горения реак
ции восстановления при низких температурах и давлениях идут только частично: СО и Н2
в основном уносятся в выхлоп. В итоге сгорание смеси с диссоциацией сопровождается
потерей мощности двигателя и снижением его экономичности.
В теории двигателей температура сгорания при постоянном объеме и отсутствии дис
социации определяется уравнением горения по схеме
Qp — AQ “Ь LpCzrmf* 3=1
где Qp — рабочая теплотворная способность топлива;
Д<Э — потеря вследствие неполноты горения углерода топлива;
L — число молей воздуха, необходимых для сгорания 1 к г топлива;
№ vm ““ средняя молярная теплоемкость смеси перед сгоранием;
'“М р с г;т — сумма произведений молей газов, составляющих продукты сгорания, на их
молярные теплоемкости;
i c — температура смеси перед сгоранием;
t2 — температура продуктов горения непосредственно после сгорания.
Если при расчете учитывается диссоциация паров воды ч углекислоты, необходимо
знать — долю разложившихся паров воды и соответственно долю .^ccv
Примем тепловой эффект образования С 0 2 из СО равным приблизительно 68 00Э
к к а л /м о л ь , а тепловш: ь^фект образования водяного пара 57 550 к к а л /м о л ы Обозначим
число молей водяного пара через Л4Нп0, а углекислоты — через М СОз. Тогда уравнение
горения с учетом потерь на диссоциацию будет:
Q p -b Q - ( ^ и . ^ н . 0 ' 5 7 550+ * с с £ с о ,- < * 00°) +

НЬ L \ * - C y f n t c — xj
Пусть бензин имеет на 1 к г 0,855 к г С и ОД45 к г Н. К оличество воздуха, необходимое

для горения:
Z, = 0,156 м о л I 'к г т о п л и в а .
Число молей продуктов горения, определенное расчетов в м о л ь ]к г т о п л и в а ): М Нао ^

= 0,0725; М со = 0,0108; М СОп = 0 60ч: А % „ --- 0,387.
Теплотворная способности бензи ■*:
Qp == 1 0 5 0 0 кн.‘<г;.\,:г т о п л и л
AQ определено в 730 к к а л /к г т о п л и в а ;
L\xc'vm = 2,546 + 0,315 • 10—31• t c-
= 3,2072 + 0,2251 • 10~ 3 * l z-

Решая уравнение горения при /^ = 270°
10 500 — 730 4- (2,516 + 0,315 • I 0 -3 • 270) 270 = (3,2072 - f 0,2251 • ! 0“ 3 . t2) tz,
получаем
10 480,46 =3,2072<г + 0,2251 • 10~ 3 • Р, ,
что дает
t2 — 2740°; Г* = 3013° Қ.
Давление в конце горения находят по следующей формуле (где р определена как вели
чина, равная 1,086):
Р г = * Р с у - Р = 1,086-7,43 ^ = 38,24 а т а ,
С
где р с = 7,48 а т а .
Величина р называется к о э ф и ц и е н т о м м о л е к у л я р н о г о и з м е н е н и я , пред
ставляющим отношение числа молей продуктов реакции к числу молей компонентов, вхо
дящих в смесь до реакции.
Произведем расчет применительно к диссоциации. Суммарное количество молей про
дуктов сгорания
S /И = 0,5307 м о л ь /к г т о п л и в а .
Так как температуру конца горения при диссоциации tz будем определять путем под
бора, то допустим сначала, что 7^ = 2800° К, ^ = 2527* С. При этих условиях
р'г = 1,086 • 7,48 ^ 2 ? = 35,56 а т а ,
а парциальные давления
— р' Мс° ‘ = 4,05 ат а;
РС О ,— 2 £Л1
. ^Н.О = 4,85 ат а.
Pn.fi — Рz 2М
Степень диссоциации лгсо (если х выражен в процентах) находим, как и раньше:
КР СО. = (100 — JfС О + -*00,) *

Согласно табл. 5, Щ К р С 0 — — 1,3. Тогда
Я р С о ^ 4.97*19' 2*
откуда
х СОа ~ 2 5 % ,
Таким же путем определяем степень диссоциации -*нао :
з
к _ ^НдО^НзО
р На° - ( 1 0 0 - ^ н ю ) 2 (2 0 0 + х Н аО ) '
и так как по табл. 8 1g Кр н 0 = — 3,324, то

Кр н,о = 2.1Ы 0-4 ,
отсюда
^НзО ~ 4»2°/о*
Далее находим tz из уравнения горения при диссоциации:
9618,44 = 3,2072 ^ + 0,2251 • 10~3 t .
После ряда попыток окончательно определяем:

Т Z9 = 2823° К!-
Таким образом, вследствие диссоциации максимальное давление вспышки уменьшается

с 38,24 апга до 35,88 a m a t т. е, на 2,36 атпа% а температура почти на 200°. В действитель
ных условиях из'За ряда дополнительных потерь давление и температура в конце горения
будут еще меньше.
Температуры горения в дизелях ниже, чем температуры горения в бензиновых двига
телях, поэтому степень диссоциации паров воды и углекислоты в продуктах горения в
дизелях значительно меньше.
6. О п р е д е л и т ь ст еп ень д и ссо ц и а ц и и у г л е к и с л о т ы в ц и л и н д р е д и з е л я п р и п а р ц и а л ь
н о м д а в л е н и и в к о н ц е г о р е н и я P q q ^ = 4 а т а и т е м п е р а т у р е 20(ИР К . К о н с т а н т а р а в н о -
*есия К р = 4 , 1 4 - 1 0 ~*.
Реакция течет по схеме
2CO + 0 2Z ^ 2 C 0 2.
х*Рсо.
кр— (100 — J t )« (200 4 - л)
При очень малом х (действительно наблюдаемом при температурах порядка 2000* К)
можно допустить
К » = 4 ,1 4 * 10 -6 — лСОа ^ССХ
2*100
После подстановки соответствующих значений находим
х с о « 1,275 0/о»
•*то подтверждает незначительное влияние диссоциации газов в дизелях.
ГЛАВА VIII
ОСНОВЫ ТЕОРИИ ГОРЕНИЯ ГАЗОВ
44. Скорости химических реакций
При рассмотрении вопросов равновесия гомогенных химических реакций на

основе закона действующих масс установлено, что скорость химической реакции
пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ. Таким образом,
если w — число молей продуктов реакций, получаемых в единицу времени в еди
нице объема, то в соответствии с указанным законом получаем для скорости реак
ции уравнение
*t63 k ^ 2 ^ * 3 ^ 4 > • • •i
где Cv C2, . . . — концентрации реагентов;

k — константа скорости.
Опыт убеждает в том, что о скорости реакции в целом можно судить по изме
нению концентрации С во времени одного какого-либо реагента, так как изменение
других реагентов с ним связано определенным стехиометрическим уравнением. Поэтому
скорость реакции может быть написана еще и в таком виде:
w= = &С1С2С3 . •
где С1$ С2, . . . — мгновенные концентрации реагирующих веществ; знак минус принят
потому, что концентрация какого-либо реагента со временем убывает.
Если установлено, что реакция течет в одном определенном направлении, то это
значит, что обратная реакция будет ничтожной и с точки зрения кинетики процесса
может не приниматься во внимание. В данном разделе будут рассматриваться реак
ции, идущие только в одном направлении, без учета ничтожных обратных реакций,
т. е. предполагается, что реакция односторонняя и идет до конца. Кроме того, при
кратком рассмотрении кинетики реакций почти не будем касаться цепной теории
их течения, учитывая ограниченный объем книги.
Изучая различные химические реакции, Вант-Гофф в 1884 г. установил, что ход
химического превращения характеризуется числом молекул, при взаимодействии ко
торых происходит превращение. С точки зрения кинетических представлений взаимо
действие молекул заключается в том, что они должны притти в соприкосновение
друг с другом, должны столкнуться. Совершенно очевидно, что комбинации столк
новений молекул, входящих в реакционноспособную смесь газов, могут быть весьма
различны для различных реакций.
Вант-Гофф предложил разделить все химические реакции на порядки в зависи
мости от числа молекул, которые в них участвуют. В настоящее время к реакциям
первого порядка, или м о н о м о л е к у л я р н ы м , относят главным образом реакции
химического разложения молекул или их радиактивного распада. Таковы, например,
реакции разложения метана
СН4 —►С + 2Н2
и ацетона
СН3СОСН3 СО + С2Н6.
226 Основы теории горения газов
Скорость мономолекулярной реакции выражается наиболее просто, а именно

аС ип
W = — -77-
at = kC. (30б>
В подобных случаях необходимо, чтобы первичный продукт пришел в реакцион

ное состояние, хотя бы вследствие повышения температуры под действием света.
К реакциям второго порядка, или б и м о л е к у л я р н ы м , относят такие реак
ции, при которых реагируют между собой две молекулы одного и того же вещества
или две молекулы различных веществ. К подобным реакциям можно отнести разло
жение окиси углерода:
2СО — C - f C 0 2
и реакцию водяного газа
Н20 -} -С О —►С 0 2 + I-U
Скорость этих реакций определяется числом столкновений реагирующих молекул,
т. е. в данном случае числом д в о й н ы х ударов молекул одного и того же вида
или различных. Такие столкновения молекул с точки зрения кинетики могут происхо
дить довольно часто; соударений одноименных молекул, не приводящих к нужной
цели, будет относительно мало.
Скорость бимолекулярной реакции определяется формулой
w= - § = kC1Cv (307)
где Сг и С2 — мгновенные концентрации исходных реагентов. Если эти концентра

ции одинаковы, то для начального момента формула примет такой вид:
ас ип*
«/„=----- ж = kC*.
Реакции, в которых участвуют три молекулы, называют т р и м о л е к у л я р -

н ы м и. К ним относятся, например, сгорание окиси углерода:
2 С 0 + 0 2 = 2С 02
и сгорание водорода
2Н 2 + 0 2 = 2Н20 .
Скорость подобных реакций определяется уравнением
w = — ‘§ = kC 1C,C3 (308)
или
w = - § = k c ,q .
Если исходные концентрации равны, то формула получает такой вид:
w o= ~ а Г = k C -
В данном случае для вступления молекул во взаимодействие, очевидно, необхо
димо, чтобы столкнулись сразу три молекулы в определенной комбинации, т. е.
чтобы осуществлялся тройной удар. Однако не всякий тройной удар приведет
к цели, не говоря уже о бесплодности двойных столкновений, которые вообще не
приведут к реакции. Отсюда можно заключить, что более сложные тримолекуляр-
ные реакции должны осуществляться труднее. Между тем хорошо известно, что, на
пример, реакция сгорания водорода и в определенных условиях реакция сгорания
окиси углерода происходит легко.
Таким образом, простейшая картина реакций, представленная здесь как резуль
тат соударений молекул, не может объяснить всей сложности действительного те
Скорости химических реакций 227
чения реакций, тем более, что при таких простых представлениях четырехмолекуляр
ные реакции могут оказаться трудно осуществимыми. Из этого можно сделать
только один вывод, а именно: стехиометрические соотношения, повидимому, не опре
деляют развития реакции, а устанавливают лишь к о н е ч н ы й р е з у л ь т а т , т. е.
дают с у м м а р н у ю к а р т и н у п р о ц е с с а . Развитие сложных многомолекуляр
ных химических реакций, нужно полагать, течет через ряд иных, более простых
моно- и бимолекулярных стадий.
Опыт показывает, что совпадение порядка реакции со стехиометрической фор
мулой наблюдается очень редко. Например, реакция сгорания окиси углерода обычно
протекает в присутствии небольшого количества влаги; при отсутствии влаги окись
углерода в воздухе при нормальных условиях не горит. Следовательно, чистая три-
молекулярная реакция в данном случае не получается; если же присутствуют не
большие количества паров воды, то реакция осуществляется через ряд бимолекуляр
ных реакций, что происходит, согласно цепной теории акад. Н. Н. Семенова, в сле
дующем порядке:
Н + 0 2= 0 Н 4 - 0 1
1 4 1 I цепь;
С 0 + 0 Н = С 0 2+ Н J
о -f- СО = со2
О -f~ Н2^ ОН -|- Н — разветвление цепи.
о н + н * п н 2о + н .
Таким образом, скорость реакции сгорания окиси углерода в присутствии водя
ного пара может быть рассчитана по законам бимолекулярной реакции. Возможность
сокращения порядка реакций позволяет значительно упростить теоретические пред
посылки и установить более простые расчетные зависимости по приведенным выше
формулам. В настоящее время наибольшее значение в технике имеют бимолекуляр
ные реакции или такие, которые в конечном результате могут быть сведены к би
молекулярным. В связи с этим остановим свое внимание на получении формул для
определения скоростей реакций указанного типа.
Итак, для скорости бимолекулярной реакции в какой-либо момент ее течения
располагаем формулой
w = &CiC2,
где Ci и С2 — мгновенные концентрации реагентов; k — константа скорости, име
ющая размерность .
Для того чтобы использовать эту формулу в качестве оперативного средства
при расчете скоростей реакции, прежде всего следует выяснить константу k. Как
уже указывалось, на ход реакции влияет прежде всего наличие соударений молекул:
чем больше этих соударений, тем быстрее реакция возникнет и с тем большей ско
ростью она будет протекать. Поэтому константа скорости должна учитывать влияние
числа столкновений молекул, которые происходят тем чаще, чем больше их кон
центрация и чем выше их тепловая скорость.
Согласно кинетической теории газов, число столкновений молекул одного сортам
в 1 смг в 1 сек. представляется формулой
Z = V 2 k -?-uNI(C)\ л (309>
Если каждое из столкновений приводит к реакции, то Z — скорость реакции
по столкновениям, а С — мгновенная концентрация реагентов. Кроме того, в фор
муле даны:
g
а ^ З • 10“ ‘ см — условный диаметр молекулы данного сорта;
тепловая скорость молекулы;

и = а ° V i -
Мл = 2 ,7 0 4 -1019 — число молекул газа в 1 см5, определяемое числом Лошмидтз.
Если в формулу (309) подставить концентрацию С в молях и объемы в куби

ческих метрах, т. е. если измерять скорость реакции не числом молекул, а числом
прореагировавших молей, то нужно ввести в формулу соответствующие исправле
ния, а именно:
| / 2 тга2иЛ^106
(310)
где N a = 6,06 • 1023 — число Авогадро.

Если Z — скорость реакции по столкновениям, то коэфициент скорости по
столкновениям выразится дробью, стоящей перед (С)2. Обозначим эту дробь бук
вою k t и тогда после подстановки численных значений найдем:
, _ 1,41*3,14.9.10-16.7,29.1044 Г Т
Й1— 6, 06-1026 и0 У т0’
откуда можно принять
^ = 4 , 6 2 - 10?«0- | / " L (311)
Для бимолекулярной реакции, в которой участвуют молекулы р а з н о г о сорта,

проф. Иноземцев, основываясь на кинетической теории газов, предлагает вычислять
константу по столкновениям согласно формуле
k. = 2 ,7 - ю 1 0 1 / + (312)
” Hl!*2
где ^ и }а2 — молекулярные веса реагирующих веществ.
Полученные формулы устанавливают необходимую связь между скоростью реак
ции и кинетической теорией газов. Константа в представленном виде равна пол
ному числу столкновений молекул в 1 сек. в 1 л*3, выраженному через число молей
газов. Ее размерность — м о л ь с е к .
В действительности, однако, оказывается, что число встреч молекул неизмеримо
больше числа соударений, приводящий к реакции. Следовательно, константа k x не
достаточно полно учитывает влияние активных столкновений, а также влияние тем
пературы на ускорение реакции. Между тем опытным путем было установлено боль
шое влияние температуры на скорость реакции. В подавляющем большинстве слу
чаев даже незначительное повышение температуры реагирующей смеси приводит
к ускорению реакции в сотни и тысячи раз. Например, хорошо известная реакция
образования воды из гремучего газа при обычных температурах невозможна. Однако
достаточно небольшого местного повышения температуры, чтобы водород реагиро
вал с кислородом, и тогда реакция, самоускоряясь, переходит во взрыв.
В отделе химической термодинамики, устанавливая связь теплового эффекта
реакции с константой равновесия, мы получили уравнение Вант-Гоффа:
d \ n k _Q
dT RT2
где k — отношение констант скорости реакций, обратной и прямой.

Заменим k этим отношением и тогда получим:
d \n k " d \n k ' Е2 Ei
dT dT “” #72 RT*>
где
E 2 — E j = Q.
При этих условиях для каждой прямой или обратной реакции справедливо ра
венство, полученное Вант-Гоффом:
d In &2 Е
S T #72
Аррениус в уравнении Вант-Гоффа положил £) = 0 и получил известное уравне

ние, связывающее константу скорости с температурой реакции:
In k 2= — В
или
In k 2= B —
Многочисленные опыты хорошо подтверждают уравнение Аррениуса. С повыше

нием температуры реакции 1п&2 увеличивается и возрастает величина # 2, следова
тельно, возрастает и скорость реакции.
Определяя константу k 2t находим
Е
RT
k2 •е
или
(313)
Уравнение (313) и есть уравнение Вант-Гоффа, в котором Аррениус приравнял

D нулю. Действительно, если написать логарифм этого уравнения и затем его про-
диференцировать, то получится
d In &2_Е
~~dT~ R T 2*
Из уравнения (313) видно, что при постоянных Е й / ? , &2 быстро возрастает

с увеличением 7, следуя экспоненциальному закону.
Полученная константа скорости определена как термохимическая постоянная
скорости реакции; она дает весьма существенную поправку на влияние температуры.
Величина Е, входящая в формулу, представляется для каждой реакции, как неко
торая тепловая или энергетическая характеристика, определяемая разностью
Е2— Q = E,
где Q — тепловой эффект реакции 1 моля;
Е — некоторое дополнительное количество энергии, которое нужно затратить
для того, чтобы реакция произошла с выделением теплового эффекта Q.
Таким образом, в начальный момент, до реакции, необходимо, чтобы некоторая
доля молекул обладала запасом энергии, большим, чем сумма Q - j - E = E 2. В дан
ном случае Q — потенциальная энергия, а Е — кинетическая, за счет которой и
возрастает общий запас энергии молекулы Е 2. Быстрые молекулы, обладающие за
пасом такой энергии, являются наиболее активными, способными при столкновении
с другими такими же молекулами вступить в реакцию.
Дополнительная энергия или теплота Е , затраченная на возбуждение доли молекул,
называется э н е р г и е й а к т и в а ц и и и л и т е п л о т о й а к т и в а ц и и . При реак
ции эта энергия не пропадает. При поджигании горючих смесей в двигателях мест
ная активация молекул создается посредством искрового разряда или при помощи
накаленного тела.
Возвращаясь к анализу константы k 2f отметим, что для горючих газов с оди
наковым значением k Z9 но с различными начальными температурами реакции Т те
плота активации имеет различную величину. Уравнение Аррениуса дает возможность
определить теплоту активации, если опытным путем найдена константа скорости k 2.
Действительно, уравнение
In k 2—— -В
или
— In &2= Л ~ — В
представляет собой прямую в координатах In k 2 и А — тангенс угла наклона,

1
к оси
А= ~\ Е = /? Л = 1,985Л.
К
Мы, следовательно, выяснили, что если известна константа k 2 как функция — ,

то можно определить теплоту активации. Однако до сих пор она установлена лишь
для немногих технических реакций из-за отсутствия достаточных опытных данных.
Таким образом, для расчетов скорости бимолекулярных реакций получаем сле
дующие формулы:
для простой бимолекулярной реакции, когда реагируют молекулы одного вида,
__ Е_
w = 4 t62 • 103я0 ■j/^уг- (С)2е R7 моль/мЧ ек; (314)
для бимолекулярных реакций, когда реагируют молекулы двух видов,

________ __ Е_
яу = 2 ,7 • Ю10 j ( C j C2) £ RTмоль!мгсек. (315)
Учитывая совместное влияние столкновений и активации, получаем константу

скорости реакции в таком виде:
Е
RT
k ^ k xe
Для простых реакций скорость
_Е_
ю
w = k 1 (С)2е
для реакций при двух различных реагентах
Е
RT
w = k 1 (С,С2) е
Оценим влияние термодинамических параметров на изменение концентрации,
для чего рассмотрим два возможных случая:
1. Сгорание происходит так, что продукты горения и газы, заключенные в сосуде,
расширяются при постоянном давлении в течение всего хода процесса. В этом наи
более простом случае концентрация реагентов в зоне реакции (в пламени) подчи
няется закону
Со_То
С Т ’
где Со — мгновенное значение концентрации активного реагента в продуктах реак
ции, охлажденных до температуры Т0;
С и 7 — соответственно концентрация и температура активного реагента в зоне
реакции (в пламени).
Если процесс происходит при р = const и начальная температура свежих пор
ций смеси, поступающих в реакцию, неизменна и равна Г0, то концентрация актив
ного реагента в зоне реакции может быть определена по формуле
С = С 0у - , (316)
где 7 — температура горения.

2. Сгорание происходит при постоянном объеме сосуда. В этом случае будем

предполагать, что горение протекает послойно так, что каждый новый слой смеси
горит при более высоком начальном давлении и более высокой температуре, чем
предыдущий слой. Распространяющееся с конечной скоростью пламя, действуя по
добно поршню, производит сжатие свежих порций смеси, повышая тем самым их
начальную температуру и давление перед сгоранием. Будем считать, что это сжатие
происходит по закону адиабаты Пуассона.
Тогда давление, температура, а также концентрации в слое перед сгоранием
могут быть определены по формулам:
1
где С0, Т0 и р 0 — начальные значения концентрации, температуры и давления

в охлажденных продуктах реакции; р оп, Топ и Соп — соответственно давление, тем
пература и концентрация активного реагента в охлажденных продуктах сгорания
для какого-либо слоя после адиабатического сжатия.
Концентрация активного реагента в зоне реакции слоя определится из условий
сгорания при р оп = const, а именно:
(317)
где Ся и 7Я— концентрация и температура пламени в /г-ном слое.
До сих пор все выводы относились к гомогенным реакциям, которые
имеют преимущественное значение при сгорании газовых или бензино-воздушных
смесей.
Необходимо иметь в виду, что сама по себе скорость реакции w для анализа
процесса горения в бензиновых двигателях не характерна, так как она определяет
скорость течения реакции во всем объеме, т. е. при воспламенении всей массы газа,
а в случае послойного сгорания— при воспламенении всего слоя. В действительных
условиях горения в двигателях при воспламенении от свечи или какого-либо нака
ленного тела пламя почти независимо от давления среды распространяется с постоян
ной скоростью от места запала к наиболее удаленным частям камеры горения.
Чтобы судить о времени сгорания смеси газа в двигателе, важнее иметь возможность
определять линейную скорость распространения пламени (теоретическому обоснова
нию этого вопроса посвящена следующая глава).
В дизелях сгорание топлив происходит иначе, чем в бензиновых двигателях.
Здесь реакция горения в начальной стадии процеса носит ярко выраженный гете
рогенный характер, и только при дальнейшем развитии, главным образом в конеч
ной стадии, она становится гомогенной. Это затрудняет теоретическое обобщение
вопроса, тем более, что расчет скорости гетерогенной реакции содержит еще больше
условностей, чем расчет применительно к реакциям гомогенным. Чтобы не услож
нять изложение, рекомендуем читателю, желающему более подробно изучить про
цессы горения топлив в дизелях, обратиться к трудам проф. Н. В. Иноземцева,
в частности, ознакомиться с его специальным курсом по термодинамике и кинетике
химических реакций [7].
Вычислим для примера изменение скорости реакции сгорания смеси при началь
ных значениях р = const и t = 27° для газа следующего исходного состава (в % ):
СО — 28,7; 0 — 14,3; Н20 — 2; N — 55.
Реакция протекает по цепной схеме. Окись углерода реагирует с гидроксилом

молекулы водяного пара, а кислород воздуха — с атомом водорода, т. е. происхо
дит следующий ряд превращений:
H - f 0 2= 0 Н - ) - 0 ;
СО + ОН = С 0 2+ Н;
О ~ С 0 = С 0 2>
0 + Н2^ О Н + Н;
ОН + Н2 ^ Н20 + Н.
В данных условиях реакция сгорания СО по отношению к кислороду имеет
нулевой порядок, так как СО горит в воздухе лишь в присутствии водяного пара.
Поэтому скорость реакции будем рассчитывать по формуле
^ = a [c ° ] i [H2 °] i > (318)

где [СО]х и [Н20 ]! — мгновенные концентрации окиси углерода и водяного пара.
Так как водяной пар не уничтожается в процессе
реакции, то его концентрация остается постоянной; кон- ^:10а МОЛЬ 1 10~3се*
центрация реакции окиси углерода непрерывно убывает. 12
, .м оль 11 11
М м3 сек t-10"3cek it се
10 10 10
45 9 9 9
JCOi 1у
49
35
30
\w
h
7
1
8
7
6
/ V
/ \ 6
8
7
25 5 vS 1 / 1 5
20 4 U 1
V 4
15 3 3 IV / 3
10
/
/ 2 г / \ / 2
5 у 1 j У 1
Q о
/
0,8 1 1J2 1fi 1,6 УЗ 2 2/ Т103°Н 0,9 1J 1J5 19 V 2,7 ТЮ3°К
Фиг. 99. Фиг. 100.
Разобьем весь процесс на ряд стадий. В начальной стадии концентрация СО

близка к исходной, в дальнейшем она непрерывно убывает, принимая минимальное
значение при максимальной температуре сгорания, т. е. когда в продуктах горения
теоретически отсутствует СО. Путем теплового расчета определим температуры
горения для различных содержаний СО. Средние молярные теплоемкости примем
по таблице Юсти, а теплоту активации1 для данной реакции Е =
= 25 000 ш а л/м о ль [33].
Результаты расчетов сведены в табл. 14 и 15. В табл. 14 расчет сделан при
менительно к давлению в 1 атпа и начальной температуре смеси Т0 = 300° К.
В табл. 15 начальные условия выбраны из соображений предварительного сжатия
смеси со степенью сжатия 6 = 5 до температуры Т0 = 580° К. По данным обеих
таблиц построены графики (фиг. 99 и 100), из которых видно следующее:
1) реакция первой стадии развивается относительно медленно;
2) по мере повышения температуры ускорение реакции нарастает, достигая
в некоторых интервалах температур наибольших значений
* Проф. Зельдович [38, стр. 13] на основании данных П. Я- Садовникова указывает на

зависимость теплоты активации от состава смеси.
Tt< «о ®? <о Cf
ctf со СО 1 о
d СМ•4 смт о LO о Г-н о
О 1-Н •
s СЗ СМ о о S •к Г -Н
СЗ • • 05 00
ч г-- СЗ ют г-Н гм
о СЗ >
05•4 о см
сб со Tt1
CN
о
«к
Н
ю СО *9 е? со СЗ
1-Н 00 1 1 о
t*-•4 СЗ94 'о to о оо«4
О »н г-Н
о
г-Н
о Ю СЗ о о О
ю
CM СО
ез LO
о •4
со
ю«4
ю
Г
СЗ
СЗ СЗ о
иэ «р со сч
Г-Н 1 1 о 1
о со-к о со о 1-Н
о •4 о
СЗ о LO г-Н
оо ю
05 СЗ
•
со
9
СЗ гз о
со 00«4 Г—«
со с>
СО *9 со
оо «— * 1 1C *?
ю со•4 ‘о СЗ о о тР
о о
о <о о СЗ о *—t ю ^н •4
05 г-н
CN со•4
05 см 05
05*4 «4 00 05«4
о
см СЗ
ю ст> 1 1
ю СО■4 1 СО о о
о о
СО СО СЗ СЗ о о СЗ к—1 у—) LO гН
ю г-Н Г -н
• 9 •
• СЗ оо LQ СО
гН оо ’"н СЗ
СЗ о
ю со
Tt« 1 1
со 'о СЗ 1 о со*
о •4 о о
ю to СЗ со о Г -н
• Г-н
со СП СЗ •
05 '
г-н
•
Г-н
-к н« ю
Г -Н
о
*7 С? гН
СЗ t—■ 1 «%• 1
С"-»4 ю«4 оо#» 1 1
о 'о о о о CD
ю о СЗ ю о 4 -н Г-н гн г-н т—Н о
о сз • 9 • •
CD t- о г—Н о
<N о к— о
СО * tc со
и
3
н
я О)
СО
и
си
о я
и *
к»
0и5
CJ
9S со п
S «5
си д «а
я
СЗ >> О Iс Я
О 1 в »о
ф орм улы
£
н О к*~ кГ 05
CU сЗ о
н си СО 1 ^ со l^4
*
tO
\о
я о
<D с о<м о
d о г о о<м
я
о о ога о о X оеа 3
н X d
я о
Р асчетн ы е
Е я
я
I 5* Ь» >4 ▼
Н я
Н pq о о<м о tc
j3 «I.
CJ о 05
к Ы ас CJ я
go я
5 о СО
2<э 03
я
СЗ
£ СО
СО о си
я II II ок.
н
►И
° *СЙ а
о
S » я
£ к d *5 £
§O &
V ® Я к? 05
си
ю
t|! О й сз со ю со 00
^ К ос
«А
1 60
1 со го ю1
й со со Tf< о о
о см см о—1 о о «~н т—1
* ‘о
В о см см 1 CN *■—•« • •
s СО см см о о • го Tf •
в CN |Н г-— 00 СО«ч со ю
чо оз-ч о *ч со" 00■ч
«d
Н
со
1 со1 с со ю
ю г^ оо о 1
О со СО о-н
т 00 о У—*
• «
1 о
ю см ю о ю см • СЧ • -г ю #
см см т-н сг> СЧ 00•ч ю
СОфч со ю о •ч
СО
со
1 °| со со
LO 1—н о-н о 1
о н« о ос о т о-н
t>. см ю о ю•ч см СЧ • • т
со • • 03 СЧ
см 00 г-н 00 о со со% toфч
см•ч •ч
■
ч СО сч
СЧ ю
со со те
о см 1 7 о о 1
о СО iO о о У-+ о
о см о о см см см ф гН
со ю —•
• С"- CD
CN 00 LO СО
СО•к см
rf 00 см
СО
со 1 ю *9
ю ю I см 1 о
о 00 о о ю о V—1 8 о
о о
CD со СМ 1Г» о оз
•ч
со см ф
1
• ф г>- • •
в* см СМ ю ю
о •к ■ч 00
ф*
to
СО со
со со
1—н 1 1 ю 71
00 1 о
г—1 о
о СО о со о # о
о ю см ю о ю СО см
ь- сч • ф 00 •
СО СО со см
О-•ч СО со со со
с»
•
в? ю со ю
•ч г--. о о-H о о
о Г-- «ч о сч•ч t
ю о см со со СМ
• •
ю см 8 2 ф г>. со см Ю
«ч со«ч с о«
ч 00
со 1 см
С41 со
7 со о 1
1 ь- о Г-Н
о ‘о 03 о У—ф*
ф о
СО *■4
6 2 ,5
25
125
Ю "Г
10
t-
см а> 03 со«ч in
«ч •ч 03 о СО«ч
со см со
с? со
о
ю оS i Г-Н 1
см <0 Т-Н • о
ю • г-н
о ос см о о о СО о ф
О) см 1—« CD
ю оо 03
о
сч о •ч
lO Г-Н
о I
as o ' О 2
s U аз
в M
ce
о, л Ю
«и
CU
w
см \оt®о
Eо и >ч
<v н
л в e to се О О t: >Д
В E - си СО со оCQ В
2
ОК/
E **•
s
Си
о
в
00
Ю ю
в вв
CU о S К
о о о г® №^ а» о Оса в
*9* о
S '^ o н 0)
X со о О В О еч U
<и 3 II о X * О К
в
си о
д о о в
ввсе
S ►JQOi н
в
н В
В
CU ее s
<и в о<м *£*
В В CU в О CU
о «О с В в О О
«а В В се X и
Рн и о си со•ч
см
а
•a
с; £
С? *0 вв
ь ос
£ я II в а>
Е
« Л
«С QQ
В
3
в
м «
0-> *ае 2 «
VO ХО & -
>5 >> PQ
*? о Л см со ю со 00 О)
Распространение пламени 235
3) окончание реакции характеризуется быстрым уменьшением скорости, не

смотря на продолжающееся возрастание температуры;
4) увеличение начальных концентраций и температуры приводит к значительному
увеличению скорости реакции.
По характеру течения процесс горения в зоне реакции может быть разделен
на три основных периода:
а) период медленной реакции (индукиии);
б) период бурного развития реакции (сгорания), который длится 0,001— 0,0001
доли секунды;
в) период спада скорости реакции (догорания) при малых концентрациях, не
смотря на продолжающийся подъем температуры.
45. Распространение пламени

При сгорании газовых смесей или смесей жидких топлив с воздухом могут
наблюдаться два процесса, резко отличающиеся друг от друга по характеру тече
ния: самовоспламенение или взрыв или же относительно медленное горение. Если
смесь горючих газов с воздухом или кислородом поступает в закрытый сосуд,
температура стенок которого достаточно высока и поддерживается постоянной, то
вследствие разогрева смеси может наступить при определенных температуре и давле
нии самовоспламенение или взрыв. В данном случае процесс горения смеси возникает
по всему объему сосуда, где реакция происходит во многих точках газового
пространства. Опыт показывает, что реакции горения предшествует некоторый под
готовительный беспламенный процесс, сопровождающийся повышением температуры
и образованием активных центров реакции. Этот процесс соответствует так назы
ваемому периоду индукции — задержки реакции; по его окончании возникает пламя,
т. е. самовоспламенение или взрыв, происходящие почти мгновенно. Время реакции
вообще не велико, но период индукции может быть различен, в зависимости от
смеси и ее состава, температуры и давления. При давлениях и температурах, отвеча
ющих началу предвзрывного состояния смеси, период задержки весьма мал и исчис
ляется долями секунды (0,01 — 0,001 сек.).
Температура и давление, при которых возникает самовоспламенение или взрыв
горючей смеси, носят название к р и т и ч е с к и х . После достижения критических
значений температуры и давления возникшая реакция течет до конца. В двига
телях самовоспламенение бензиновых смесей наблюдается тогда, когда давление и
температура, обусловленные, с одной стороны, сжатием смеси, а с другой — прито
ком теплоты от горячих поверхностей камеры сгорания, достигают критических
значений для данного топлива и данного состава смеси. Подобный случай горения
не желателен в работе двигателей.
С точки зрения теории вопроса наиболее интересным нужно считать относительно
медленное горение, когда смесь воспламеняется от искры или накаленного тела.
В этом случае имеется возможность управлять хотя бы началом момента воспламе
нения, что очень важно при регулировании работы двигателя. В дальнейшем изложе
нии остановим свое внимание именно на вопросах горения и распространения
пламени в газовых смесях при и с к у с с т в е н н о м их поджигании и рассмотрим
ряд характерных случаев горения, наблюдаемых при осуществлении опытов. Выясне
ние, хотя бы вкратце, некоторых особенностей распространения пламени в раз
личной обстановке опыта позволит лучше понять всю сложность изучаемых явлений
и оценить значение предпосылок к теоретическому разрешению вопросов, касающихся
так называемого н о р м а л ь н о г о г о р е н и я и с г о р а н и я с д е т о н а ц и е й .
Если представить себе, что в какой-нибудь точке длинной стеклянной трубки,
заполненной горючей смесью, будет произведен искровой электрический разряд или
накал проволоки, то вследствие активации и действия катализа может возникнуть
очаг горения, от которого пламя начнет двигаться в сторону несгоревших частей
газа. Распространение пламени происходит так, что сначала каждый слой газа
повышает температуру за счет теплоты горящей части до температуры начала
воспламенения T t . После некоторого периода индукции, в течение которого темпе
ратура свежего слоя возрастает до 7 ', происходит быстрая реакция, при этом
температура горения 1г немногим больше температуры воспламенения Т . Таким
образом предполагается, что при нормальном горении пламя движется от слоя
к слою с некоторой скоростью, определяемой в основном временем индукции.
На фиг. 101 изображен процесс повышения температуры некоторого слоя го
рящего газа. Большая стрелка указывает движение пламени, распространяющегося
в горючем газе. По оси абсцисс отложено время протекания всей реакции от
момента начала повышения температуры, а по оси ординат — температура в слое.
70 — температура холодной смеси; Тв — температура в начале воспламенения; Тв — тем
пература воспламенения, при которой начинается быстрая реакция; Тг — температура
горения; £ — время индукции, которое значительно больше времени t n — быстрой
реакции.
В спокойных условиях горения движение пламени сопровождается также дви
жением газовых масс, в которых пламя распространяется. Движение газовых масс
связано с возникновением волн сжатия и раз
режения, движущихся со скоростью, большей,
чем скорость распространения пламени, а
также с возникновением вихревых потоков,
которые предшествуют пламени. Опыт обна
руживают довольно сложную картину рас
пространения пламени. В настоящее время
общепризнанной методикой изучения явлений
горения считается фотографирование про
цесса на движущуюся с определенной ско
ростью пленку или фотопластинку.
А. С. Соколик предлагает относить к так
называемому нормальному горению следую
щие типичные случаи горения газовых смесей: а) равномерное горение; б) го
рение с отбросами пламени; в) горение с вибрацией пламени и г) горение с не
прерывным возрастанием скорости распространения пламени.
Равномерное горение
Распространение пламени с постоянной скоростью создается лишь при извест

ных условиях. Для этого газовую смесь помещают в трубу, открытую с одного
конца, откуда ее поджигают. Так как горящие слои сообщаются с атмосферой,
то давление во время процесса поддерживается постоянным. Этот прием создания
условий для нормального горения применялся в классических работах Малляра и
Ле-Шаталье. Однако в последнее время были обнаружены некоторые детали горе
ния, которые не учитывались в опытах названных исследователей. Было найдено,
что наблюдаемая скорость распространения пламени не вполне увязывается с
теоретическими представлениями об этом процессе.
Методом фотографирования установлено, что фронт пламени в трубе не имеет
полусферической формы, какую ему обычно приписывали. Под влиянием конвек
ционных токов, возникающих во время горения за счет разности плотностей сго
ревшей и свежей смеси, этот фронт меняет свою форму. Такое изменение фронта
пламени при распространении его слева направо показано на фиг. 102 [33], ко
торая представляет собой копию фоторегистрации движения фронта пламени
в цилиндрической трубе. Фронт пламени, сначала близкий к полусфере, по мере
распространения вытягивается, его поверхность возрастает, и в результате на ней
все большее количество газа вступает в реакцию. Поэтому уничтожение свежих
порций смеси в правой части трубы происходит с большей скоростью, чем в начальной
стадии распространения пламени в левой части трубы.
Вследствие увеличения площади фронта процесс распространения пламени
протекает фактически с большей скоростью, чем процесс идеализированный (в не
подвижной среде). Исследования, проведенные для смесей метана с вюздухом, по

казали, что в трубе сечением 20 см2 наблюдаемая скорость распространения пла
мени для различных смесей меняется с поверхностью фронта пламени от 30 до
90 см} сек, что превышает нормальную скорость в несколько раз.
Ковард предложил ввести понятие фундаментальной скорости распространения
пламени, под которой следует иметь в виду „линейную скорость распространения
как вектор, направленный всегда перпендикулярно к поверхности фронта пла
мени, движущегося в неподвижной горючей смеси при постоянной температуре
и давлении среды перед фронтом пламени“. При этих условиях наблюдаемая
Фиг. 102.
скорость пламени равна фундаментальной скорости, умноженной на поверхность
фронта пламени и деленной на площадь поперечного сечения трубы, плюс скорость
движения горючей среды. Таким образом, фундаментальная скорость может быть
определена опытным путем по формуле
фр. пл
на л — фунд Н” ^газ. масс. (319)
труби
Нужно, однако, отметить, что определить изменение поверхности фронта пла
мени, а также скорость движения горючей среды весьма трудно.
ДбиЖепие пленки
Фиг. 103.
Правильность идеи Коварда подтверждается тем, что измерения нормальной
скорости в конусе пламени горелки Бунзена дают такие же численные результаты,
как и для фундаментальной скорости.
На фиг. 103 приведена копия фоторегистрации следа пламени при равномерном
горении. Очевидно, при известной скорости движения пленки скорость распро
странения пламени может быть найдена по углу наклона следа.
На величину скорости распространения пламени в большой мере влияет состав
смеси. Теоретические составы смесей, отвечающие стехиометрическим формулам,
обычно не дают наибольших скоростей распространения пламени; такие скорости
всегда получаются при более богатых смесях, содержащих избыток горючего.
Некоторые данные об этом приводятся в табл. 16.
Таблица 16
Скорость Составы,
Смесь Теоретические для теоретиче дающие Максимальная
максимальную скорость
с воздухом составы в % ских составов скорость,
в см!сек в см/сек
\ В%
н2 29 160 45 208
СО 28 30 45 40
СН4 10,2 28 10,6 30
На фиг. 104 изображена по опытам Бона [33] кривая изменения скорости пламен»1
в смесях с кислородом.
Опытами установлено, что повышение температуры горючей смеси увеличивает
скорость распространения пламени. Что же касается фундаментальной, или нор
мальной, скорости, то она остается постоянной, поскольку сохраняется отношение
объема сгорающей в секунду смеси к единице поверхности фронта. Работами
Ленинградского института химической физики (ЛИХФ) было установлено, что фун
даментальная скорость эквивалентна массовой скорости горения при постоянной
плотности газовой смеси. Согласно опытам ЛИХФ, массовая скорость горения1 при
постоянном давлении определяется уравнением
^ = _ 2 9 ^ = 2 9 3 ^ = c o n st
г/сек см2,
где v m— количество граммов газа, сгорающего в единицу времени на.

1 см2 поверхности фронта;
v Q= k T см/сек — линейная скорость горения при р = const, пропорциональная
температуре;
р0 — плотность газа при 0°С.
Из приведенной формулы видно, что мас
ной температуры газовой смеси. Это об
стоятельство является очень ценным, так
как оно придает массовой скорости горе
ния, как и фундаментальной, смысл важ
нейшей физико-химической характеристи
ки при исследовании процессов горения и
распространения пламени.
Случай равномерного распространения
пламени можно рассматривать как теоре
тический, к которому можно прибли
жаться только в лабораторных условиях.
0 20 U0 60 80 100 С 0%
Иными словами, нормальное горение пред
полагают при постоянстве давления или
Фиг. 104. во всяком случае при непрерывном вы
равнивании давления по мере того, как
процесс горения совершается, чего в реальных условиях не бывает. Но, как выше
отмечалось, фундаментальную, или нормальную, скорость можно считать физико
химической характеристикой процесса наравне с массовой скоростью горения. Как
будет видно из дальнейшего, основываясь на представлении о нормальной ско
рости, можно найти аналитические зависимости, которые в известных случаях
позволят эту скорость вычислить. Переход от теории к практике будет состоять
в отыскании поправочных коэфициентов, учитывающих увеличение нормальной
скорости в связи с возрастанием температуры, а также влияние гидродинамических
воздействий на процесс горения.^
Горение с от бр о с а м и пламени
На фиг. 105 показана фоторегистрация горения с отбросами пламени в з а
к р ы т о й трубе. В данном случае распространение пламени происходит весьма
неравномерно: в некоторые моменты процесс ускоряется, в другие же он не только
замедляется, но пламя движется в противоположном направлении. Это явление и
носит название о т б р о с а п л а м е н и . Рядом опытов обнаружено в подобных
случаях сжатие газовой смеси перед фронтом горения. Если фотографировать
процесс сгорания в закрытой трубе и одновременно измерять давление в конце
трубы, то как фоторегистрация, так и манометры покажут, что наибольшее да
вление сжатия свежих, еще не сгоревших порций смеси получается к концу
1 Массовая скорость горения — масса газа, сгорающего в секунду на единицу поверх
ности фронта пламени.
сгорания, т. е. тогда, когда фронт горения, перемещаясь от места запала в начале

трубы, подходит к ее противоположному концу. На фиг. 106 изображена кривая
изменения давления на конце трубы по мере распространения пламени.
Не менее важный результат дали исследова
ния, которые установили наличие волны сжа
тия сзади фронта пламени. Эта волна обгоняет
затем фронт пламени и, отражаясь от конца
трубы, движется ему навстречу. На фиг. 107
иллюстрируется появление волны сжатия. Как
показывает схема, подобный случай можно объ
яснить, лишь совместив волну сжатия с дважды
отраженной звуковой волной. В точке 3 отра
женная волна сжатия встречает фронт пламени
и отбрасывает его влево— назад. Волны сжатия
Фиг. 105.
движутся со скоростями, превосходящими скорости распространения пламени и
близкими к скорости звука
В теоретических суждениях Диксона относительно причин отбросов пламени
имеются указания, что отбросы происходят вследствие воздействия на фронт пла
мени отраженных звуковых
волн, бегущих ему навстречу.
Звуковые волны, по Диксону,
образуются под действием воз
мущений газовых масс в ре
зультате сгорания.
Идея образования из на
слоений волн сжатия малых
амплитуд волн ударных конеч
ной амплитуды, способных
ввиду достаточной энергии, ко
торой они обладают, произ
вести отброс пламени, нашла
окончательное подтверждение (х) Начало образования волны окатив
в работах Беккера [28]. Обра
зование ударной волны сжатия Фиг. 107.
Беккер объясняет как результат
последовательного суммирования волн сколь угодно малой амплитуды. Он уподоб
ляет возникновение ударной волны под действием распространяющегося пламени
сжатию поршнем последовательных порций газа в трубе согласно схеме, показан
ной на фиг. 108. При каждом смещении поршня образуется сжатие; каждая после
дующая волна сжатия распространяется в среде более плотной и более нагретой,
поэтому она всегда движется с большей скоростью, чем предыдущая, и, следова
тельно, ее нагоняет. В конце концов образуется ударная волна конечной ампли
туды, являющаяся результатом элементарных волн сжатия малой амплитуды, ско
рость которых вначале незначительно превосходит скорость звука.
Скорость ударной волны, образующейся в процессе распространения пламени,
больше скорости звука и зависит от амплитуды, так же как и производимое этой
2 40 Основы теории горения газов
волной смещейие частиц; Вполне понятно, что такая волна после отражения, встре
тившись с медленно движущимися частицами фронта пламени, способна их отбро
сить, с чем, конечно, не справится волна очень малой амплитуды— звуковая
волна. Теория, объясняющая отбросы пламени действием ударной волны, нахо
дит, между прочим, подтверждение в том, что в известных случаях газовая
смесь самовоспламеняется далеко впереди медленно распространяющегося пла-
I
I
IIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIHII J
I
I
I
IIIIIIIIIIIIIIII
-I
1
I
Lqel 4
I
I
I
1Ш Шш -I
Фиг. 108.
мени. Э то явление может получить удовлетворительное объяснение, если допустить

наличие ударной волны, в которой вследствие значительного сжатия, сопровождаю
щегося ростом температуры, и происходит самовоспламенение.
Горение с вибрацией пламени

Наблюдая процесс сгорания газообразных смесей в трубах, когда смеси под
жигались с их открытого конца, Малляр и Ле-Шателье обратили внимание на то,
что к концу сгорания пламя часто распространяется иначе, чем в начальный пе
риод. Вначале пламя двигается по трубе равномерно, но затем, пройдя некоторую
часть пути, длина которого зависит от размеров трубы, оно начинает колебаться,
вибрировать, и труба при этом издает звук, иногда очень сильный. Скорость рас
пространения пламени в этот период становится неустойчивой, однако она больше,
чем в первый период, а иногда значительно возрастает.
Позднее опыты показали, что вибрация пламени сопровождается колебаниями
давления газового столба. Большую роль при распространении вибрационного сго
рания играют условия, в которых оно протекает. Например, амплитуды колебаний
давления зависят от величины отверстия трубы.
На фиг. 109 показаны фоторегистрация вибрационного горения и диаграмма
колебаний давления при сгорании метана в открытой трубе; А — запись процесса,
В — запись колебания давления.
На фиг. 110 приведена запись колебаний давления при вибрационном сгорании
газовой смеси в трубе, где смесь поджигалась с открытого конца, и показано
влияние диаметра отверстия на колебания давления Др. Нетрудно установить, что
уменьшение отверстия приводит к подавлению колебаний, которые полностью
уничтожаются при диаметре 1,5 мм. Числа колебаний давления (106, 68, 29 и т. д.)
в секунду различны в разные стадии процесса.
Необхбдимо отметить, что описанные опыты велись в трубе длиной 5 м и
диаметром 10 см. При диаметре трубы 30 см результаты были иными. Посте
пенное закрывание трубы приводило не к подавлению вибраций, а, наоборот, к
их усилению, а ее полное закрытие— к взрыву и разрушению трубы.
Применительно к вибрационному распространению пламени установлено лишь

то, что
9
в этом
---- -- ----- случае
~ горение сопровождается пульсациями давления газового
~ Л. ~
столба и его необходимо рассматривать как одну из переходных стадий к детона-

щионному сгоранию.
Фиг. 109.
1сек
£Iи
^ С
0Q5: W6
О т кры т о
! 105
60 I .............
т
* 13t 105 68 32 36 31\27 19 716767
30 ГТМ
1ЯМ
11 иЩ
ИМИш
I
£Со 15 482101101 686660
|....
29JO 31 з'2 29 ^ 28 28
•*§•
г>
о 19 I 28 J 3030 3030s 28878589,81
«и
I%
г
Оэ 18 г
*
«5 V j
=3
23 35
. ЛРУок АР I
I-60 I?'
31656762 I
-ш.-- I ■00 «
Я***™*] -20 «
Y
Закрыто Ч - I
Ф иг. 110.
Г о р е н и е с н е п р е р ы в н ы м в о з р а с т а ни ем с к о р о с т и распростране
ния п л а м е н и
Горение с непрерывным возрастанием скорости распространения пламени было

получено при сгорании газовых смесей в трубе, где смеси поджигались с закрытого
конца. Многочисленные опыты, проводимые в ЛИХФ, показывают, что подобное
сгорание получается и в трубах, закрытых с обоих концов. В подавляющем
большинстве случаев увеличение скорости приводит к взрыву или детонации.
Общая картина течения процесса зависит от различных факторов: состава
смеси, формы и длины сосуда, места расположения запала и т. д. Физическая
картина ускоряющегося процесса может быть представлена, как ускорение хими
ческой реакции. Действительно, по мере распространения пламени по трубе воз
растает температура несгоревших порций смеси. Таким образом, каждая новая
реакция в слое протекает все быстрее и быстрее, поскольку подогрев всех после
дующих слоев непрерывно прогрессирует. Все это создает благоприятные условия
для непрерывного саморазгона реакции и ускорения процесса, который в конце
концов переходит в детонацию. Фронт горения тогда почти совпадает с детона
ционной волной и распространяется с ее скоростью, так как само сгорание в этот
период обусловлено самовоспламенением газовой смеси в ударной волне за счет
энергии сжатия. Источником образования ударных волн служит процесс сгорания*
позади фронта которого непрерывно рождаются волны сжатия как результат рас
ширения продуктов горения.
Сгорание с детонацией
В процессе сгорания ускорение реакции может привести в известных условиях

к детонации. Переход от нормального сгорания к детонации сопровождается обра
зованием ударной волны такой интенсивности, что газ самовоспламеняется в каждом
слое, куда волна достигает. Для того чтобы процесс не прекратился, очевидно,
необходима такая скорость реакции, при которой обеспечивалось бы непрерывное
восстановление ударных волн, формирующих волну детонационную. Следовательно,
ускорение реакции и интенсивность ударной волны, т. е. поддержание ее энергии,
находятся во взаимной зависимости.
Прежде чем перейти к рассмотрению некоторых деталей возникновения дето
национной волны и к ознакомлению с ее структурой, выясним основные различия
между сгоранием детонационным и нормальным. Бертло и Вьей, проводя опыты с
газами, почти одновременно установили, что иногда скорость сгорания возрастает
до нескольких тысяч метров & секунду. Например, для смесей с кислородом эти
скорости в их опытах составляли: водород с кислородом— 2810 м/сек; окись угле
рода с кислородом— 1089 м/сек; метан с кислородом—2287 м/сек> причем все
эти скорости были для данных смесей постоянными. Бертло назвал обнаруженное
им явление д е т о н а ц и е й , так как оно часто приводило к разрушению сосудов и
труб, в которых производилось исследование, причем результаты были сходны с
последствиями взрыва таких вешеств, как нитроглицерин или динамит.
В настоящее время ударную волну теоретически представляют как плоскую
волну в виде скачка давления, которое распространяется со скоростью, превышаю
щей скорость звука. Предполагают, что в непосредственной близости с ударной
волной а за ней и с той же скоростью распространяется фронт плахмени b, как
это показано схематически на фиг. 111. Некоторое отставание фронта пламени b
обусловлено задержкой самовоспламенения газа в волне — периодом индукции.
Фиг. 112 иллюстрирует скачок давления для ударной волны и характер его
изменения в плоской волне толщиной 8.
Основное принципиальное отличие детонационного сғорания от нормального
состоит в следующем.
1. Самовоспламенение газа'при детонационном сгорании происходит вследствие

внезапного повышения давления в ударной волне, а не за счет теплопроводности,
как при нормальном равномерном сгорании.
2. Изменение состояния газа при детонации происходит по закону динамиче
ской адиабаты, так называемой адиабаты Гюгоньо,
а не по адиабате Пуассона. Название д и н а ми-
ч е с к о й эта адиабата получила потому, что изме
нения состояния газа протекают в ударной ғолне,
движущейся с большой скоростью, и при этом,
как предполагают, отсутствует теплообмен с окру
жающей газ средой. Ф И Г. ш .
Таким образом, вычисление параметров сжатия
в случае отсутствия химической реакции перед началом воспламенения производится
по уравнению Гюгоньо1:
Рг Y (Ръ+ Pi) (î — v i ) =— .
не по закону статической адиабаты:
РтА=Рг°2-
Для получения зависимостей от температур нужно обратиться
к уравнениям состояния p xv x = R T 1 и p 2v 2 = R T 2, при помощи
которых получают:
Р2 Я (Г ,— 7\)
Pi 9дГ (р2 ~\~Р\) (ту TitJ k —\
Как видно из фиг. 113, одному и тому же объему
v x для адиабаты Гюгоньо отвечает большее давле
1 ние, чем для адиабаты Пуассона, следовательно, при
отсутствии теплообмена газ в первом случае на
I греется до более высоких температур.
3. При детонационном распространении сгорания
Фиг. 112. основные параметры среды перед фронтом волны не
претерпевают изменения во времени и оста
ются постоянными, так же как и условия
сгорания в детонационной волне. Следова
По Пуассону тельно, детонационное сгорание можно рас
Гюгоньо сматривать как взрывную волну, предста
вляющую стационарный тип распространения
горения.
4. Так как ударная волна и волна горения
распространяются при детонации с одинаковой
скоростью, необходимо принять, что непре
рывное выравнивание давлений во всем объ
еме реагирующего газа становится невоз
можным.
Обратимся теперь к некоторым деталям
сгорания с детонацией и анализу структуры
детонационной волны.
На фиг. 114 показана фоторегистрация
сгорания с послед} ющей детонацией, а на фиг. 115 — схема подобного процесса.
Фотографический метод дает возможность установить ряд особенностей детона
ционного сгорания. Действительно, от течки А (см. фиг. 115), где произведено
1 Вывод уравнения адиабаты Гю гсяьо приводится далее, при рассмотрении термодина

мической теории детонации.
воспламенение, фронт пламени F продвигается с ускорением до точки В у где на

расстоянии S от начала воспламенения горение переходит в детонацию. При этом
образуются две волны: детонационная D и ретонационная (волна отдачи) бегу
щие с постоянной скоростью. Кроме того, образуется еще ряд отраженных волн С
в догорающем пламени, после того как основной процесс сгорания уже закончился.
Таким образом, фоторегистрация позволяет установить:
а) скорость распространения детонационной волны;
б) место и момент возникновения детона
ции или длительность преддетонационного
периода;
в) изменение скорости распространения
пламени в преддетонационный период;
ДОиЖение пламени
Фиг. 114. Фиг. 115.
г) продолжительность сгорания непосредственно за фронтом пламени и распро

странение детонационной волны в догорающем газе;
д) состояние продуктов сгорания и их температуру (определяется, в частности,
по скоростям отраженных волн) и ряд других весьма важных данных.
При возникновении детонационной волны наблюдается на фоторегистрации
разрыв следа пламени, — это указывает на самовоспламенение газа перед фронтом
волны горения. Явление хорошо иллюстрируется на фиг. 116, где в правом верхнем
углу дан масштаб времени, а числа внизу показывают путь пламени в сантиметрах.
Стрелка D показывает место и момент возникновения детонации. Разрыв следа
пламени объясняется возникновением детонационной и ретонационной волн: пер
вая распространяется в свежей смеси, а вторая идет навстречу пламени и тушит
его, отбрасывая в сгоревшую часть смеси. Таким образом, в момент D предыду
щее нормальное горение резко останавливается и совершается скачкообразный пе
реход к детонации. Этим и объясняется разрыв следа пламени.
Длина S преддетонационного периода (см. фиг. 115), наблюдаемого при сгора
нии горючих смесей в трубах или удлиненных камерах, зависит от многих обстоя
тельств, поэтому до сих пор нет полной ясности в данном вопросе. Удалось лишь
установить, что длина пути пламени 5 от места запала до места возникновения де
тонации D зависит от условий начала формирования ударных волн и прежде всего
от характера произведенного воспламенения (искра, накаленное тело, детона

тор и т. д.).
Первая волна сжатия (в момент действия источника воспламенения) распростра
няется, как волна с малой, но конечной амплитудой, причем ее скорость несколько
больше скорости звука. Если 5 — расстояние, с — скорость волны и t — время от
начала зажигания до момента начала дето
нации, то, по А. С. Соколику, 5 = ct, что
не противоречит опытам и выводам Бек
кера. По этой формуле, если известны S
и t, определяется скорость с начальной
волны, возбуждающей детонацию. Эта ско
рость составляет около 400— 500 м/сек.
На длительность преддетонационного
периода влияет также начальное давление,
которое сказывается на увеличении ско
рости и саморазгона реакции горения, а
следовательно, на сокращении длины S.
Не менее важно влияние начальной
температуры, хотя исследования этого во
проса еще недостаточно полны. Повыше
ние начальной температуры смеси приво
дит к отдалению точки детонации, следо
вательно, к увеличению длины 5, а иногда
влечет за собой и устранение детонации. Фиг. 116.
Крюссар указывает, что, может быть, в дан
ном случае для самовоспламенения смеси достаточно волн сжатия очень малой ампли
туды, поскольку разогревом смесь к этому подготовлена.
Таким образом, при определенных температурах детонация становится невозмож
ной. Для смеси 2Н 2- } - 0 2 Крюссар определил эту температуру около 350°.
Приведенные выше сведения весьма важны,
Таблица 17 особенно с точки зрения борьбы с детонацией
в двигателях внутреннего сгорания. К сожале
Т2 в °К
Р2 нию, влияние температуры смеси на ее склон
Pi по Гюгоньо по Пуассону ность к детонации остается еще недостаточно
изученным. Однако не только давление и тем
1 пература играют большую роль в установлении
2 336 330
5 4*2 426 величины преддетонационного периода,— такое
10 705 515 же значение имеют форма и объем сосуда,
50 2260 794 а также место расположения запала.
100 3860 i1
1 1950
и т. д.
1 Ранее уже отмечались важнейшие условия,
i
которые должны быть соблюдены для получения
устойчивой детонации. Необходимо подчеркнуть,
что значительные повышения давления в волне по динамической адиабате связаны
с возрастанием температур. Эта зависимость иллюстрируется табл. 17, в которой,
по данным Беккера, приводятся для определенных соотношений.давления темпера
туры, подсчитанные на основе адиабат Пуассона и Гюгоньо.
Из табл. 17 видно, что повышение температуры по закону динамической ади
абаты Гюгоньо значительно больше, чем по уравнению Пуассона. Следовательно,
по Гюгоньо, для достижения в ударной волне температур самовоспламенения сме
сей не требуется таких высоких степеней сжатия, какие предполагаются статической
адиабатой Пуассона.
Исключительно большое влияние на существование детонационной волны ока
зывают химический состав смесей и задержка самовоспламенения в ударной волне.
Это влияние подтверждается проведенными в ЛИХФ опытами по изучению струк
туры детонационной волны в связи с кинетическими свойстами смеси на детона
ционных пределах. Иначе говоря, для опытов брались такие смеси, при которых еще
246 Основы теории, газов
в о зм о ж н а д е то н а ц и я . В эти х и ссл ед о в ан и я х н е у с то й ч и в о с ть д е т о н а ц и о н н о й в о л н ы и
п р и м ен я в ш и еся м ето д ы ее а к ти в и р о в а н и я и ли п а с си в и р о в а н и я с о о тв ет с тв у ю щ и м и д о
б а в к а м и ясн о у к а зы в а л и на б о л ь ш о е вл и ян и е х и м и к о -к и н е т и ч е с к о го п р о ц е с с а
в во л н е, сл ед о в ател ьн о , н а в о зм о ж н о с ть д о с та то ч н о б ы с тр о го сам о в о сп л ам ен ен и я
в зав и си м о сти о т вел и ч и н ы п е р и о д а за д е р ж к и . Е с л и п е р и о д з а д е р ж к и с л и ш к о м в е л и к ,
т о это п р и в е д е т к у н и ч то ж е н и ю д ето н ац и и , т а к к а к в сл ед за сж ати ем в во л н е э л е
м ен тар н ая п о р ц и я газа п о п ад ет в з о н у р а зр е ж е н и я и у сп еет о х л ад и ться . П р и б о л ь
ш и х за д е р ж к а х на д е то н а ц и о н н ы х п р ед ел ах о тстав ан и е ф р о н т а во л н ы го р е н и я о т
ф р о н т а у д а р н о й во л н ы о с о б ен н о р е зк о в ы р а ж е н о ; п р о ц есс в п о д о б н ы х сл у ч а я х
п р о т е к а е т н еу с то й ч и в о .
И ссл ед о в ан и я вы яви л и б о л ь ш и е в о зм о ж н о с ти вл и ять на х и м и зм р е а к ц и и введ е
н и ем в го р ю ч и е р а зл и ч н ы х п р и с а д о к , к о т о р ы е , о к а зы в а я в о зд ей ств и е на с т р у к т у р у
д е то н а ц и о н н о й во л н ы , тем сам ы м у с и л и в аю т и ли о сл аб л я ю т д ето н ац и ю
Д е т о н а ц и о н н ы й с п и н
С о с т р у к т у р о й д е то н а ц и о н н о й ь о л н ы н е п о ср ед ств ен н о связан о явл ен и е та к н а -

зы в а ем о го д е т о н а ц и о н н о г о с п и н а , П о д д ето н ац и о н н ы м сп и н о м п о д р а зу м е -
вается д ето н ац и я , с о п р о в о ж д а ю щ а я с я в р а
щ ен и ем ф р о н т а п л ам ен и п о ви н то в о й л и
Ф иг. 117. Ф иг. 118.
нии. Н а ф и г. 117 и 118 п р и вед ен ы ф о т о р е ги с т р а ц и и э т о го явл ен и я. О п ы там и
у стан о в л ен о , ч то спин п о явл яется та к ж е п ри д е то н а ц и и на п р е д ел а х , т. е. ч то он
связан с н еу сто й ч и вы м теч ен и ем п р о ц есса. Н а ф и г. 1 1 8 о с о б е н н о ясн о п о к а за н а

н е у с то й ч и в о с ть р а с п р о с т р а н е н и я ф р о н т а п лам ен и . С к о р о с т ь д в и ж е н и я п л ам ен и то
в о зр а с та е т, то р е зк о п ад ает, чем и о б ъ я с н я е тс я в о л н о о б р а зн ы й х а р а к т е р сл ед а
р а с п р о ст р а н ен и я д е то н а ц и о н н о й во л н ы . П р и сп и н е д е то н а ц и я то и сч езает, то в о з
н и к ает вн овь с т р о го п ер и о д и ч еск и , вы зы в ая к а ж д ы й р а з во сп л ам ен ен и е с в е ж и х
п о р ц и й газа в у д а р н о й во л н е.
К эм п б ел л с с о тр у д н и к ам и у с та н о в и л , что п о л о сатая с т р у к т у р а сп и н а я в л я е тс я
сл ед сти ем в р а щ а т е л ь н о го д в и ж ен и я ф р о н т а д е то н а ц и о н н о й во л н ы п о с п и р ал и .
В н а с то я щ е е врем я в ы с о к о с к о р о с т н ы е сп о со б ы ф о т о р е ги с т р а ц и и п о зв о л и л и д о
п о л н и ть и ссл ед о ван и е К эм п б ел л а и п р е д л о ж и т ь и н у ю т р а к т о в к у д е то н а ц и и .
А . С . С о к о л и к по это м у п о в о д у п и ш ет: „ Д е то н а ц и о н н у ю в о л н у сл ед у ет п р е д ст а в л я ть не
к а к н еп р ер ы в н ы й п р о ц есс р а с п р о стр а н ен и я во л н ы сго р ан и я со в м естн о с у д а р н о й
в о л н о й , н о к а к п е р и о д и ч еск и в о зн и к а ю щ е е сам о в о сп л в м ен ен и е газа, в ы зв а н н о е

у д а р н о й в о л н о й " [33]. Д ей с тв и те л ь н о , х а р а к т е р д е то н а ц и о н н о го спина, п о м н ен и ю
Основы теории нормального горения 247
исследователей, говорит о том, что внезапное воспламенение порций газа происходит

один раз за оборот „головы*4 детонационной волны — в тот момент, когда ударная
волна через этот газ проходит, или что самовоспламенение наступает непосредственно
за фронтом ударной волны А.
Полосатая структура детонационного спина объясняется также „вторичным
эффектом", в результате которого получается сетка линий двух серий (см. фиг. 117).
Одна серия образуется вследствие движения светящихся частиц газа, несущихся за
фронтом волны с массовой скоростью и дающих след за
фронтом пламени. Другая серия линий представляет собой
светящийся след волны сжатия, который движется со скоро
стью, равной разности между истинной скоростью ударной
волны и скоростью массовой.
В заключение укажем, что рассмотренные явления наблю
даются при детонации в двигателях внутреннего сгорания,
хотя причины возникновения ударной волны при сгорании
топлив в этих двигателях несколько иные. Распростране
ние пламени в двигателях в нормальных условиях происхо
дит до детонации с относительно небольшими скоростями.
Образование ударной волны в двигателях необходимо от
мести за счет предпламенных окислительных процессов, при
которых детонируют последние части заряда.
На фиг. 119 показана схема, объясняющая наблюдения,
приведенные А. С. Соколиком и Воиновым при детонацион
ном горении смеси в двигателе. Здесь аЬ — фронт пламени
нормального горения; Ьс — отброс пламени; а / — детонация со скоростью окол<
20Ш MjceK\ 4 и 5 — очаги детонации.
46. Основы теории нормального горения
Изучение различных случаев видимого распространения пламени в горючих га

зовых смесях приводит к убеждению, что на кинетику реакции в пламени накла
дывается ряд гидродинамических и иных явлений.
С теоретической точки зрения, как уже отмечалось, наиболее характерными
нужно считать два типичных случая распространения пламени: нормальное горение —
относительно медленное и равномерное, и быстрое сгорание с детонацией. Ознако
мимся вкратце с основами современной теории распространения пламени при нормаль
ном горении. Разумеется, что, определяя скорость нормального распространения
пламени, мы должны будем ее получить на основе кинетических представлений о
течении химической реакции в пламени.
Ранее было установлено, что движение пламени связано с его способностью
ожигать в секунду v m г смеси на единицу поверхности фронта. Эта равносильно
перемещению пламени относительно свежей, несгоревшей смеси с нормальной, или
фундаментальной, скоростью v 0 см/сек, так что
v m = V q р0 г/см2. (320)
Опыты показывают, что все явления, связаные с медленным равномерным рас

пространением горения, происходят в тонком слое фронта пламени, который может
быть разделен на три зоны (фиг. 120): зону подогрева /, зону реакции I I и зону
продуктов реакции ///.
Фронт пламени с целью упрощения можно считать плоским и весьма тонким,
поэтому все величины могут рассматриваться как функции координаты х , перпенди
кулярной к любому элементу площади фронта. Если ж е начало координатной си-
X. А. Р а к и п о в , Я. К. Т р о ш и н и К. И. Щ е л к и н , Спин у пределов дето

нации, „Журнал технической физики", т. XVII, вып. 12, дек. 1947, стр. 1409.
стемы Т х свяжем с движущимся фронтом пламени, то этим еще более упростим

вопрос, так как примем, что в любом элементе внутри слоя фронта все процессы»
не зависят от времени. Таким образом, дело сведется к рассмотрению одномерной
и стационарной задачи, полное решение кото
рой дано в работах акад. Н. Н. Семенова [33].
Возвращаясь к фиг. 120, необходимо*
отметить, что распределение температуры
в зонах обусловлено наличием химической
реакции, выделяющей непрерывно тепло при
температуре Tv Опыты говорят о том, что
реакция в пламени начинается при темпера
туре Т у весьма близкой к максимальной тем-
* пературе горения Тг. Количество тепла,
затрачиваемое на нагревание продуктов^
реакции и реагирующих веществ от Т
до 7 ’ мало по сравнению с долей тепла, идущей на подогрев исходной смеси, нахо-
ящейся при температуре 70< Подогрев свежей смеси происходит вследствие
теплопроводности, а также за счет конвективных токов газа и перемещения его от
дельных элементов, которые
стремятся выравнивать давления
при своем тепловом расшире
нии.
Если реакция выделяет &
единицу объема смеси в 1 сек.
wQ' ккал тепла, где w — ско
рость реакции, a Q '— теплота
реакции одной молекулы горю
чего, то можно без учета по
терь принять, что все тепло
w Q r расходуется на подогрев-
смеси за счет конвективных
токов и теплопроводности.
Допустим, что из всего
тепла w Q f, выделяемого реак
цией, количество qK отводится конвекцией, а количество qm — вследствие тепло
проводности, так что
W Q1— 4n-{-qm< (3 2 0 )
При движении пламени в направлении, указанном стрелкой на фиг. 121, свежа»

смесь и реагирующие газы, расширяясь при повышении температуры, двигаются
в сторону положительного направления оси абсцисс. Вследствие смешения смеси
с более нагретыми частями газа ее теплосодержание возрастает. Количество тепла „
затрачиваемое в секунду на приращение теплосодержания какого-либо элементарного*
объема р d x смеси, равно количеству внесенного в этот объем тепла при р = const.
dl
q dx = vp d x dx.
К dк m
Так как d l - cp d T y то после подстановки получаем

Основы теории нормального горения 249
где — ----- градиент температуры;

v m — массовая скорость горения в г!см2сек.
Количество тепла, отводимое за счет теплопроводности, при наличии в элемен
тарном объеме p d x источника тепла мощностью qm определится, как разность при
тока через поверхность с абсциссой х -f- d x и отдачи через поверхность с абсцис
сой х (см. фиг. 121). Действительно, количество тепла, вытекающего через поверхность
с абсциссой х , равно произведению коэфициента теплопроводности на градиент
Т, т. е.
. (IT
Количество тепла, притекающее со стороны поверхности с абсциссой x-\-dx>.

больше на произведение величины изменения градиента на X и равно
. dT , d'*T .
L - ----- а — - d x .
dx dx*
Таким образом, разность между импортом и экспортом теплоты за счет тепло

проводности составит
d*T
dx.
Kdx 2
Эта разность должна быть равна доле теплоты, выделяемой реакцией (источни
ком), qmd x а именно:
d2T
,
А -7 -г d x ^ q mdx.
dx2
Суммируя, находим:
<РТ , dT
d x * ' VmCP ах
и, обозначая £m£e. = e получаем уравнение
(РТ dT , wQ' .
z r2- a ^ + i r =0- (321)
где 1/ 3/дрСр (и — тепловая скорость молекулы, I — длина свободного пути).

Полученное уравнение является основным, но при некоторых допущениях его
можно упростить.
Вернемся к фиг. 120. Нетрудно установить, что для зоны /, где происходит
лишь подогрев, т. е. нет реакции,
тогда получим уравнение

<РТ dl Л
1 7 ~ а ^ =0> (322)
причем для х = — оо, Т = Т 0.
Для зоны II при условии, что V близко к 7j и что (Тг — Т0) '^ > ( Т 1 — Г7),
dТ
можно пренебречь членом а — . Интегрируя уравнение (321) по х от 0 до &
Т , - Тс
(толщина зоны //), заменим величину - Я - на а — 7° . Такая замена возможна^
так как
wQ _ wLix __ vmcp (Ti - Т 0) _ Т1- Г0
к flTX ~ d
еде М 0— весовая доля горючего в смеси;
L = C p (T 1 — Tq) — теплота сгорания 1 г смеси;
ЛГА = 6 .Ю 23;
vj nEpA Tl — 1^ . — теплота, выделенная реакцией на 1 c m z слоя горения.
Имея в виду, что ^ - ^ = 0, найдем:
dT\ IdT\ ( dT\ Г dT , ,

dx /о \dxJd W-wO .f dx x ~^~
о
d
а (7*! — Г0)
+ f d x = - a ( 7 \ — T ) + a (7 \ — T0) s s a (T , — T0).
Последний вывод говорит о том, что в зоне от х — 0 до x = d при Т , близ

ком к температуре горения Ти тепло передается в основном через теплопровод
ность, а конвективная теплопередача незначительна.
Таким образом, для зоны / / можно принять уравнение
d*T wQ' __Л
dx*+ а (323)
где при х = 0 Т = Т , а при x = d T ~ -T v

dl
Для интегрирования уравнения (323) заменим на z\
d2l _d z _dz d l __9dz

dx2 dx dT dx Z dT ’
После подстановки получаем:
г - J f==— - Я - ; 2: d z = — Я- w d T .
dT A ’ A
Интегрируя, находим:
z2 = — 2f ’f w d T + C .
Определяем произвольную постоянную С, При J ,= 7\ z = 0, поэтому
С=
■ - З У * dT-
Тх
= J w dT;
V
Г г
* Производная d = 0, так как касательная к кривой температур параллельна

юси абсцисс.
Примеры расчетов на основе теории горения 251
Сопоставив результаты для обоих найдем:
а (î
¥
Т0) -
ч -
Г
V Л
Для упрощения и более удобного использования результатов введем вместо а
«го значение:
^ ^ __ у ^_ ^тпср (Tl Уо) __^ОРо^
^ А А
где г/0 — нормальная скорость распространения пламени в см j сек относительно не-
сгоревшего газа;
р0—-плотность горючего газа при температуре Т0;
Z,— теплота сгорания единицы массы смеси;
X— коэфициент теплопроводности.
находим линейную скорость:
Л
= VI ] '2XQ' J w d T . (324)
Г
Теплота сгорания L здесь входит в знаменатель. Эго может показаться стран
ным, так как с увеличением L величина v Q должна не уменьшаться, а возрастать.
Однако в действительности, несмотря на то, что с возрастанием L множитель—\
Ро^
убывает, растет, поскольку w y увеличиваясь за счет роста температуры, пере
крывает уменьшение дроби перед радикалом.
47. Примеры расчетов на основе теории горения1

С точки зрения использования изложенной вкратце теории для процессов сго
рания топлив большой интерес представляет расчет скорости распространения пламени
при сгорании смеси окиси углерода с кислородом или воздухом в присутствии
паров воды или углеводородов. Разумеется, количество паров воды или углеводородов
не должно заметно влиять на температуру горения. Сгорание углеводородов (бензина,
керосина, нефти, дизельных топлив), повидимому, может быть сведено к сгоранию
СО и Н 2 в присутствии паров воды как катализатора. Подготовка к образованию
СО и Н2 идет в зоне подогрева, и при температурах, близких к Га, имеет место
цепная реакция. Это открывает широкие возможности для теоретического иссле
дования сгорания топлив в двигателях.
Цепная реакция окисления СО, разработанная Н. Н. Семеновым, позволяет
объяснить внутреннюю структуру процесса, идущего с образованием многочислен
ных радикалов (ОН) и (Н2), которые являются активными центрами реакции.
Схема образования цепей и ответвлений при высоких температурах реакции
предполагает следующий ряд реакций элементарного порядка:
1. Н - 4 - 0 2= 0 Н + 0
| цепь;
2. С 0 + 0 Н - С 0 2 + Н
3. О — С 0 = С 0 2
4. О —-H 2^ O H - j - H разветвление цепи.
5. 0 H - f - H 2^ H 20 4 - H .
Вследствие разветвления цепи реакция будет ускоряться. Она достигнет стацио
нарного значения тогда, когда реакции 4 и 5 уравновесятся обратными им ре
акциями.
1 См. список литературы—24, 29, 32, 33, 38, 40.

Не все константы равновесия и скорости реакции получены или достаточна

точно установлены. Хорошо известны только константы равновесия ЛТ4 и К ъ. Дл®
констант скоростей k x и k 2 приближенно даются энергии активаций Е х = 26 000 ±
± 4000 и Е 2 аа 10 000 ± 3000. Константу k s для тройного соударения молекул при ат
мосферном давлении можно ориентировочно принять равной 10- 3 . В итоге, па
данным Зельдовича, получаем для температуры 2000° К:
k x^ 5 • 10~3Z; &2^ 0 ,8 • 103Z; &3^ 1 0 3Z ;
0,3; К ь~ Ь .
Несмотря на перечисленные трудности, все-таки удалось установить, что принята®
схема окислительной реакции СО в присутствии паров воды приводит к следую*
щему кинетическому закону:
m _ d [ C O J __ о d [ 0 2] _ d [С О ]_
w ~ di ' d t~ ~
_ 25000
=Ze RT [H20 ] [СО]. <32S>

Иными словами, реакция по отношению к кислороду имеет нулевой порядок и
ее кинетика определяется концентрациями Н20 и СО при постоянном значении тем
пературы Г. Ускорение реакции при данных начальных концентрациях Н 20 и СО идет
очень быстро вследствие повышения температуры, следуя экспоненциальному закону.
Рассмотрим два случая окисления окиси углерода в присутствии паров воды:
1) когда реакция происходит при больших избытках СО; 2) когда имеет места
недостаток или стехиометрическое количество окиси углерода по отношению
к кислороду воздуха.
При решении обеих задач необходимо иметь в виду, что реакция, как уже уста
новили, происходит главным образом при температурах, близких к Тх — темпера
туре горения. В этой зоне вследствие энергичной диффузии и конвективных токов
исходные продукты в большей мере содержат продукты реакции.
Рассматривая первый случай сгорания (при больших избытках СО), допустима
принять, что в конечных охлажденных продуктах реакции концентрация молекул
будет
[СО], = [СО]0 — [С 02] 1э
где [СО]0 — концентрация молекул окиси углерода в исходной смеси;
[C O Ji — концентрация молекул углекислоты в охлажденных продуктах горени®
или окиси углерода, сгоревшей в углекислоту.
В зоне горения при температуре Тг действующая концентрация СО или числа
молекул в единице объема составит
[СО]-[СО],.
Так как число молекул Н20 при стационарной реакции в зоне горения не из
меняется, то действующая концентрация ларов воды выразится через исходную
концентрацию Н20 при температуре Г0, а именно:
[Н ,0 ] = Yt [ Н 2О ] 0.
Пр и этих условиях
к
w = Z e~ RT( ^ y [Н2О ]0 [СО],.
Необходимо иметь в виду, что число молекул С 0 2, полученных в продуктах

реакции, равно числу молекул СО в исходной смеси. Поэтому необходимо поло*
жить и отношение — = 1 , что будет означать отсутствие приращения газовых мо-
п2
лекул в реакции.
Для получения аналитической зависимости скорости распространения пламени

обратимся к основной формуле (324):
vt
■ - / w h d T ■
Значение интеграла:
7г
_Е _
rrRTl l T 0 \ * - RT[
[Н2О]0 [СО]1;
w dT = z— [T7)e
о
Е
V,
-V й г * " ‘ P V 4 . К » 1,. (326)
Упростим эту формулу, имея в виду следующее:

IZ 1 и2'
?0 3 Рп0 ’
где Ср & 9 при Тх — молярная теплоемкость смеси, a jx=30<
иа="эоо « so o ~ 5 -10* см/сек,
поэтому
/Z 7 5 -10 8 ^
Ро ЗООцПо * 1#
L[jq — теплота сгорания единицы объема смеси, a Q' [С 02]х — теплота, полученная от
(СО] сгоревших молекул в единице объема. Таким образом, можно написать:
L p o ^ Q ' [СО*]!,
откуда
Q' 1
о [COJi ’
где Q' — теплота реакции одной молекулы СО.
Теплоту сгорания единицы веса исходной смеси L можно выразить отношением
где M Q— отношение веса сгорающих молекул к весу всех модекул в исход-
ной смеси.
Так как молекулярные веса СО, 0 2 и N 2 близки друг к другу, а число сгорев
ших молекул СО равно числу молекул [С О ^ , то можно принять
м = 192*Ь,
0 П0 9
где п0 — общее число всех молекул в исходной смеси.
Отсюда
^ _[COghQ
где Q 7 • 104 ккал — теплота сгор ания 1 моля СО.

После соответствующих подстановок в формулу (326) окончательно получаем:
к
-Щ [Н ,0 ]„ [С 0 |,
(327)
- -
1 4 0 0 v: е [ c u . , ] f
При стехиометрическом соотношении или при нед >статке СО его содержание

в зоне горения не велико. Все же скорость реакции v 0 будет пропорциональна СО.
Используя обычный прием для установления концентрации исходного продукта

в зоне реакции при малой разности температур (Тг — 7 ^ ) =т и ограничиваясь зна~
RT\
чением т порядка — , найдем концентрацию СО по формуле
rt\
[СО] = [СО]0 у - T~j .
Интегрируя, находим при замене ( 7 j — 70) ш ~ :
J ™dT=c[- ( - r j (cw)Ze~ tc°5o [H20 ].

*о
Сравнивая это выражение с ранее полученным значением интеграла, мы видим

что здесь [СО]а заменяется подстановкой:
% г RT2
b '- - ¥ l[ C O ] 0 = [ C O W . <328)
.s ' " N
N.
N
/ >ч
50 /
^ 1W Последнюю величину называют д е й
V
Sj. ствующей эффективной концен

25
✓ 1
К
т р а ц и е й СО в з о н е г о р е н и я .
/
* \ Формула для определения <v0 в этом слу
чае будет иметь тот же вид, что и в случае
to 20 30 40 50 60 С0% эеакции с избытком СО, но в ней вместо
Теоретическая крибая---------- СО]х будет подставлено [СО]Э(^, т. е. то
Опыты Лассаузра —■
Опыты Хитрипа х--------х количество окиси углерода, которое обеспе
чивает реакцию в пламени.
Фиг. 122. При Т г ^ 2000° К и изменениях [СО]0
в пределах значений, меньших стехиоме
трии или отвечающих ей, ьеличина [СО]Эф при условии постоянства Т г может
быть принята для зоны реакции постоянной; при этом скорость распространения
пламени ts>0 при недостатке СО не зависит от избытка кислорода в смеси. Постоян
ство температуры горения 7^ в случае уменьшения концентрации СО может быть
получено путем подогрева смеси, т. е. за счет компенсации недостатка теплоты
химической реакции физическим теплом.
Если значение СО больше стехиометрии, то, как видно из формулы (327),,
скорость распространения пламени при данных Тх пропорциональна J/ [СО]1? где
[СО]! — избыточное содержание окиси углерода в продуктах реакции при данном
содержании водяного пара. При увеличении содержания Н20 или углеводородов
скорость распространения пламени возрастает в ]^[Н 2О]0.
Наибольшие значения v Q при данном содержании водяного пара получаются
в интервале между 40 и 50°/0 содержания СО в воздушных смесях, т. е. при кон
центрациях, превосходящих стехиометрические.
Температура горения, определенная по составу холодной (300° К) воздушной
смеси для максимума скорости, по данным Зельдовича, составляет приблизительно
2340е К. Кривая изменения скорости при [Н2О ]0^ 2 в/ 0 в зависимости от
содержания СО в воздушных смесях имеет вид, показанный на фиг. 122. Максимум
скорости распространения пламени, а также значения этой скорости при 16, 30 и
70°/0 окиси углерода и [Н20 ] 0 » 2 ° / о определены по приведенным выше формулам.
Согласно опытным данным (Н. Н. Семенов, Я. Б. Зельдович), для смесей
с воздухом скорость распространения пламени при определенных концентрациях
окиси углерода и паров воды и при данной начальной температуре смеси, пови-
димому, не зависит от давления.
Примеры расчетов на основе теории горения 255"
Примем следующее содержание газа и продуктов реакции: СО— 45°/0,СО 2— 20*/о,

и i-}2o — 2°/0. Тг определена при горении воздушной смеси в 2300° К;
Е = 25000 ккал/моль, при 7. Тогда линейная скорость распространения пла
мени:
^ 7 0 смIсек.
Для бедных смесей численное значение концентрации [С0]5^ определится из

следующих соображений. Если для смеси стехиометрическою состава и более
бедной заменим отношение L, отношением где Q — теплота реакции 1 моля,
ҷ/
СО, то найдем:
cpRT\
Для воздушной смеси, содержащей 16°/0 СО и 16°/0СО2 при 7 \^ 1 7 0 0 ° К,

rp Q i __ 2 »9 •1 7 0 0 J
[C .U J эф— 7 . 10 4 .2 ,5 -10 4 0,03,
т. е. —■3°/0. При этих условиях линейная скорость распространения шамениг.

25000
1 / i nn 3,4• - /
v 0= } / ^ 1400 - - ,, . е Гл-„^8,5 см сек.
3 U O - . 1 / 0 0 l o 3 2 - 3 с
2 .0-104 • 162 '
При СО—70°/0, [C02]j = 13г 0, [СО]1Я=57®/о и ^х-НОО

25000
■/ 1 а nn 1400-3002 2800'2*57 0. .
v n — I/ 1400 —
25 000
-— е 1
qo ~ 24 см /сек.
Допустим, что начальная температура смеси Т0= 7 0 0 °К , т. е. что смесь нагрета

за счет физического тепла. Горючая смесь содержит 46°/0 СО и 2 % Н20 . Про
дукты сгорания—>20°/0 [C O J,, остальное — азот и несгоревшая окись углерода.
Составим уравнение теплового баланса:
0 , 2 0 . 7 • 104 -f- 6,9 • 7 0 0 = 7 }57'1.
Теоретическая температура в пламени в момент реакции будет:
7\ « 2530°
В этих условиях линейная скорость распространения пламени окажется значи
тельно больше, а именно
25000
гг 7002.2530 ~ '5060' 2-25
*0 1400 гг 256 см!сек.
1 25 000 6 "202
В быстроходных карбюраторных двигателях процесс горения смеси топлива

с воздухом протекает тесретически при постоянном объеме, поэтому давление
в камере горения непрерывно возрастает с развитием реакции. Согласно предполо
жениям, линейная скорость распространения пламени не зависит от давления, но
зависит от начальной температуры реагирующей смеси Т0 и температуры горения
7i, которые связаны между собой уравнением теплового баланса. Применим теоре
тические выводы к процессу сгорания в цилиндре быстроходного двигателя, имея
в виду состав горючих газов, принятый ранее, т. е. СО-— 45°/0 и Н20 — 2°/с.
в смеси с воздухом. 20° 0 СО сгорит, т. е. окись углерода будет в избытке.
Скорость нормального горения, как уже известно, в этом случае явится макси
мальной. Кроме того, идеализируем процесс горения, предполагая отсутствие завих
рений, тепловых потерь, недожога и др.
Допустим, что горючая смесь сжата в цилиндре двигателя со степенью сжатия

i * = 6 от начального давления /?Л= 0,92 ата и температуры 7 ^ = 333° К. Тогда
в конце сжатия давление будет' р 0 = рп, е1*35, а температура Т0' = Та е0»35.
Предположим, что пламя распространяется по слоям от места расположения запала
до самых удаленных участков камеры сгорания (фиг. 123, слой 7). В этих условиях
допустимо принять, что первый слой смеси сгорит при постоянном давлении. Рас
ширяясь вследствие повышения температуры, он окажет давление на соседний слой
по закону адиабаты, уменьшит объем всей свежей смеси и повысит ее начальную
температуру так, что для второго слоя она составит
k- г
7в=7о(1,5) * .
Для последующих слоев начальная температура будет:
k —1
7 о = То ( 2 ) ~
к- 1
7 о = 7о (4) * .
Температуры пламени в каждом слое могут
быть определены из уравнения теплового баланса:
0,2 • 7 . 104 + 6 , 9 .7 ^ = 7 ,5 . 7\.
Теоретическая линейная скорость нормального
распространения пламени:
/ 25,000
Фиг. 123. ®0= | / 7 '1 0 _ 3 - T-J%e 2Г‘ .

По мере сгорания слоев каждый из них, расширяясь, сжимает не только после
дующие, несгоревшие слои, но и предыдущие, сгоревшие, которые находятся
при температурах Т±. Поэтому каждый сгоревший слой получит некоторую
дополнительную энергию. В приведенном примере конечные температуры Т1К для
продуктов горения определятся из следующих уравнений:
т\к=т\%fe-i
7 u = 7i(l,5) *
k —1
т\к=т\{\) * .
Распределением конечной температуры Т1К в продуктах горения устанавливаете я
температурный градиент, который обусловливает так называемое п о с л е с в е ч е н и е
г а з о в , наблюдаемое по завершении реакции. В данном с л у ^ е температурный
градиент между начальной точкой (место запала) и наиболее удаленными слоями
сгоревших газов составит 994° К. Через некоторое время температуры газов
в камере горения сравняются.
Температурный градиент в сгоревших газах может достигать значительной
величины; наличием его объясняется более сильный нагрев в той части камеры,
которая лежит ближе к запалу. Повышение Т0 в слоях, наиболее удаленных от
запала, за счет сжатия горящими слоями смеси слоев несгоревших может вызвать
такие предпламенные окислительные процессы, которые при известных условиях
явятся источником детонации.
Линейная скорость распространения пламени возрастает с повышением началь
ной температуры смеси от слоя к слою по мере развития процесса горения
(см. табл. 18V Абсолютные величины нормальной скорости v 0 являются теоретиче

скими.
Для того чтобы в принятых условиях оценить действительную скорость распро
странения пламени, обратимся к ранее рассмотренной формуле, которая определяет
роль нормальной скорости горения v 0 в понятии наблюдаемой скорости v H :
F, ,
о +
гае F t — площадь поперечного сечения канала, по которому движется пламя;
F2 — поверхность фронта пламени;
v z — скорость движения реагирующего газа.
В условиях горения при ^ = c o n st можно теоретически принять, что массовая
р
скорость *&г = 0. Изменение отношения по мере движения пламени может
быть установлено на основе допущения, что
Ь ------------- 1
г пламя от свечи распространяется по концен
Ь трическим шаровым поверхностям. При этих усло
16
виях
г,2 я 1 1 _ f #1 г l
Усек Средняя с к о р о е 77Ь
—
;
36
р п п р н и я смеси
1W
1,0 14 ith . r o w
32 w
У
0,8 /* /
28 i/ V
/
V 2k //
О Ф
20 1 fЯ С
А} /У*
о,и / ^ C p e t ]няя chop '0 ст>b
16 т и я CM i w u
42 . Аж о no 1 V a w ~zin ik
12 г ф
\/А
8 —
• t
~7V / ск о р о ст ь о о и м еп и н см еси
0 ,2 0 ,4 0 ,6 0 ,8 S /l
/V перед C 20 tоамием no Wenger
J----- 1___ L__ I___ I___ I___ i
к >------
2 3 4 6 6 7 Слои
500 1500 2500 3500 п °о/М1>ҷ
Фиг. 124. Фиг. 125.
Ғ г — площадь сечения камеры сгорания перпендикулярно оси цилиндра;
Ғ2 — площади сферических поверхностей фронта плах ени, распространяющегося
от свечи до наиболее удаленных участков камеры горения.
р
На фиг. 124 изображена кривая изменения отношения ^ в зависимости от
удаления фронта пламени от места нахождения свечи для цилиндрической камеры
горения с центральным расположением запала в крышке цилиндра.
Влияние турбулентности смеси для режима малых оборотов при полных дрос
селях примем равный единице при минимальных устойчивых оборотах двигателя.
Турбулентность, слеаовзтельно, и ее влияние увеличиваются с повышением оборо
тов двигателя, так как пропорционально числу оборотов растут скорости движения
газовых масс в камере сгорания перед воспламенением смеси, что доказано опытами
{фиг. 125).
Увеличению числа оборотов отвечает не только рост турбулентности в камере
сгорания двигателя, но и возрастание скорости распространения пламени. Об этом
говорят опыты Витрова, Рассвейлера, Венгера и Ваврцинока1. Первые два исследо
вателя выясняли изменение скорости распространения пламени по углу поворота,
1 В 1947 г указанный факт был подтвержден при а = var опытами с двигателем ЗИС-5,
проведе ными в лабаратории двигателей Краснознаменной Военно-инженерной академии
Карповым и’ Ходановичем. См. также И М Л е н и н , Рабочие процессы и карбюрация
в автомобильных двигателях, Машгиз, 1917, стр. 105—104.
коленчатого вала для двух режимов работы опытного двигателя: 900 и 2000 об/мин^
Оказалось, что удвоению числа оборотов двигателя соответствует увеличение сред
ней скорости движения пламени почти е д в а раза — от 15 до ЪО м)сек. Ваврцинок
производивший свои опыты при режимах от 600 до 1500 об/мин, установил, что
относительная скорость горения с повышением числа оборотов двигателя вдвое
увеличивается в 1,8 раза.
Для практических расчетов примем коэфициент роста скорости распространения
нламени относительно увеличения числа оборотов ближе к высшему пределу, т. е.
будем считать, что скорость растет пропорционально оборотам. Разумеется, данные,
на которых мы основываемся, справедливы лишь для нормальных условий работы
двигателя до режима оборотов птах, отвечающих максимальной мощности.
Таким образом, для практики наблюдаемая скорость распространения пламени
в камере сгорания двигателя может быть определена по формуле
Р2 п (329)
V*m=zV0
0 Л —П0 ,
г
V
36 'г-
32
28 1 / Л Л 'Ш
2k /
20
600
16
12
8
т
*
1 2 3 k 5 6 7 Слои
Фиг. 126.
где п0 — минимальное число оборотов двигателя, соответствующее его устойчивой
работе на полном дросселе; п — любое число оборотов до я тах включительно.
Порядок величин v H при п = 3000 об/мин указан в табл. 18. На фиг. 126 при
ведены теоретические кривые изменения скорости распространения пламени для
трех чисел оборотов: 500, 1600 и 3000 об/мин.
Таблица 18
Слои Р_ vH в м/сек
горения Р:
г0°к 7У>К
в см/сек
7>° К при
п = 3000 об/мин
i
1 ; 1 585 2415 177 3660 0,21
2 1,5 660,6 2490 222 3624 1,88
3 I1 2,0 720,2 2550 262 3544 5,03
4 2,5 770 2600 300 3422 14,4
5 3,0 813,2 2643 324 3254 20,2
6 3,5 851,5 2681 358 3027 30,1
7 4,0 886,7 2716 384 2716 18,5
На фиг. 127 изображена кривая скорости распространения пламени по углу пово

рота коленчатого вала для карбюраторного двигателя при 1600 об/мин (по данным
Е. П. Бугрова). Нетрудно заметить, что теоретическая кривая (см. фиг. 126) и опытная,
полученная из индикаторной диаграммы Е. П. Бугровым, имеют много общего.
Рассматривая вопрос о сгорании бензиновых, керосиновых или газовоздушных

смесей в двигателях, можно при известных допущениях применить изложенную
теорию для оценки скорости сгорания этих смесей. Действительно, предполагая,
что в зоне пламени при температурах, близких к Ти топливо сгорает в газообраз
ной фазе, можно принять, что углерод топлива реагирует с кислородом воздуха
в виде окиси углерода, а водород, вступая в реакцию с кислородом воздуха,
является источником образования паров воды и активных центров для совокупной
с СО реакции в пламени.
Каждый моль водорода при окислительной реакции выделяет почти такое же
количество теплоты, какое дает каждый моль сгорающей окиси углерода. Образо
вание паров воды происходит за счет окислительной реакции водорода с обильным
v*
Фиг. 128.
образованием активных центров ОН и Н, причем на эти образования не требуется

затраты теплоты за счет окисления СО. Понятно, что в данном случае содержание
паров воды в зоне реакции не ограничивается 2 — 3°/0; дальнейшее повышение их
концентрации гарантируется цепной реакцией сгорания водорода без нарушения
тепловой характеристики смеси в целом.
Реакция окисления СО до С 0 2 происходит в присутствии паров воды и ради
калов, полученных в разветвленной окислительной реакции водорода. Окисление
СО до С 0 2 сопровождается рядом цепных реакций с образованием водорода и
радикалов, играющих и для окиси углерода роль активных центров. Количество
этих центров определяется числом разветвлений при окислении водорода. Обилие
разветвлений и активных центров ускоряет процесс окисления СО по сравнению
с реакцией увлажненной окиси углерода. В этой реакции образование активных
центров происходит за счет теплоты сгорания СО и ограничено 2— 3°/0 содержа
ния влаги, для того, чтобы не нарушалась тепловая характеристика смеси.
Реакции окисления водорода и окиси углерода в камере горения двигателя проис
ходят в пламени, перемещающемся от центра запала к стенкам с нормальной ско
ростью Обилие активных центров способствует ускорению реакций. Опыты Яна
показывают, что нормальная скорость распространения пламени- в смеси водорода
с воздухом по максимуму больше, чем в смеси окиси углерода, почти в шесть раз
(фиг. 128 и 129). Если обе реакции идут раздельно, то их максимумы скорости
почти совпадают.
Совершенно очевидно, что когла обе реакции идут совместно, поведение реа
гирующих молекул, принимающих участие в ряде цепных реакций, не зависит от
того, из какой цепи образовался радикал (ОН) или (Н); выражаясь фигурально,
можно сказать, что молекулы в данном случае не делают выбора. То обстоятель

ство, что при недожоге углерода топлива наблюдается в выхлопе водород вместе
с СО, подтверждает практически совместное течение обеих реакций.
Итак, в каждом слое горючей смеси в пламени происходит процесс, который
рассматривается как процесс окисления Н2 и СО в присутствии катализатора в виде
водяного пара Ч Водород и окись углерода реагируют с кислородом воздуха в цеп
ных реакциях через радикалы (ОН) и (Н), которые играют роль активных центров.
В конечном результате водород и окись углерода присоединяют по атому кисло
рода согласно формулам Н2-|-0 = Н20 и С 0 - |- 0 = С 0 2. Этот атом кислорода,
необходимый для получения конечных продуктов реакции, содержится не только
в воздухе или радикалах, но и в молекуле водяного пара. Поэтому как СО, так и
водород участвуют в цепи превращений Н20 , и реакция в целом определяется на
личием водяного пара как носителя кислородного атома, необходимого для разви
тия цепей в обеих реакциях, идущих совместно.
Близкое совпадение высших теплотворных способностей моля окиси углерода
и моля водорода позволяет обобщить число молей, участвующих в реакции, если
вести, например, счет по схеме
[Н2 + СО] = [СО] »к§1
где [СО]*** равно сумме молей Н2 и СО.
Число сгоревших молей Н2 и СО можно определять как эквивалент [С 0 2]#*в
в виде отношения
- ^ -Ю 0 = [С О 2],кв,
где Н а — теплотворная способность 1 кг жидкого топлива;

Q — теплотворная способность 1 моля СО.
Число молей паров воды определяется содержанием их в продуктах горения;
реакция по кислороду сохраняет, как прежде, нулевой порядок.
Таким образом, полученные формулы могут быть использованы для определения
v 0f при условии замены в них содержания молекул [СО]х и [С 02]1 соответствующими
эквивалентами.
Рассмотрим более подробно возможность применения формул для вычисления v 0,
при горении в двигателях жидких топлив, в частности бензина.
Чтобы найти численные значения [COj]***, необходимо учесть состав газов,
получаемых от сгорания бензина. В общем случае число молей [С02]*#* при
сгорании бензина определяется суммой
[Н20 -j- С 0 2-|- СО'***] = [С 02]э/гв,
где СО'*** равно числу молей окиси углерода, эквивалентных по тепловой цен
ности углероду топлива, сгоревшему до СО.
Однако эквивалентное количество молей [С 02]*** можно, как уже говорили,
вычислить также по теплотворной способности бензина Н и кка л\кг и по его не
дожогу АНц ккал]кг. В этом случае
\г г \ л _Н и А//я #
lv-'w 2JЭ К в — Q f
АН а = 6,8 • 104 [СО]х ккал/кг'у

Q = 6 ,8 - 104 кка л/м о ль.
Если считать, что водород 1 кг бензина, который содержал 85,5% С и 14,5% Н2,
во всех случаях при а ^ 0 , 7 сгорает полностью с образованием 0,0719 моля водя
ного пара, то можно определить [СО]0*** по уравнению
[СО] о [С 02] j/г* 0,0719.
1 Для водорода в отдельности это несправедливо, так как присутствие Н20 в смеси
и 0 2 не влияет на скорость реакции.
Для оценки численных значений величины [СО]э# при сгорании бензина обра
тимся к ранее полученной формуле. Для а ^ 1
CpR l\
[ C 0 W = - 'g - i 100% ,
1
где отношение-^ определяет число молей СО, участвующих в реакции при полу
чении 1 к к а л тепла.
При сгорании 1 кг бензина с теплотворной способностью Н а ккал)кг число
молекул, участвующих в получении каждой килокалории теплоты, очевидно, будет
выражаться через о т н о ш е н и е г д е для 1 [СО] 9кв = 0,15 моля. Тогда по-
следняя формула примет такой вид:
c„/?[cow,r?
[С О ]^ ,ак8= р Яце *-1 0 0 % ,
а после подстановки численных значений

18-0,15-1007? 7?
•экв~ 1,05- 10*Е =2,57-10
где Иа= 1,05*104 ккал\кг .

При этих условиях линейная скорость распространения пламени применительно
к р. = zo оудет.
для а < 1
г>0= 1 / 1650 Ti To " ~ГтТ\

1
C O W „ [ Н 20 ] , .
(330)
Е [с о 2]%
для а ;> 1
А '12 ; ^ [ с о ] ^ и
= I/ 1650 е (331)
Е 2 [ С 0 2] %
В последней формуле предполагается, что в зоне пламени водород находится

в половинной доле от [С О ]^ * * , т. е. составляет - 9Кв- .
В дальнейших расчетах применительно к бензино-воздушной смеси примем
следующие численные значения теплоты активации:
для а < 1 Е = 2 -1 0 4 ккал/м оль;
для а ^ 1 Е = 2,5*104 ш ал!м оль.
Выбор этих величин сделан на основании опытных данных, которые говорят
о тенденции увеличения теплоты активации при обеднении смеси СО с воздухом
(П. Я. Садовников, Я. Б. Зельдович, Г. А. Барский). Например, при изменении
состава смеси от 50% СО -j- 50% воздуха -|- 2% Н20 до 29% СО -4~ 71°/0 воздуха-}-
+ 2 % Н20 численное значение Е изменяется от 2 — 2,5 • 104 ккал\м оль до 3,8 —
4,6 • 104 ккал/м оль.
На фиг. 130 показана зависимость изменения нормальной скорости й0 от Е при
о с = 1 . Как видим, при малых Е скорости v 0 непомерно велики, а при Е = 4*104
они очень малы и не реальны в условиях сгорания бензино-воздушных смесей
(см. фиг. 130). Таким образом, среднее значение г/0 отвечает теплотам активации
от 2,0*104 до 3 • 104 ккал!моль.
Температуры горения в каждом из слоев определяются из уравнения горения
(10500 — Д + +
Скорость *vH можно найти по формуле

Ғ» п
Vн = --- V, 0'
«о
Примем для расчета двигатель со степенью сжатия е = 7, для которого пока
затель политропы сжатия л1= 1 ,3 5 , началь
Уо ная температура ГЛ= 350° К. Температура
м/сеН Г0 каждого слоя при цилиндрической камере
сгорания вычисляется по формуле
\ (зг=/.; е =7
12 73 = 073(1,5,2,. . . ^ ) 0* 8 *
г0=6гз°н
10 Температуры сгорания Т[ определяются из
уравнения горения.
8 На фиг. 131 показаны полученные рас
четным путем для данного двигателя харак
6 теристики изменения в зависимости от а
и температур горения в слоях. Расчетом
4 определены также давления р'г в первом
1 слое горения в зависимости от а (фиг. 132).
2 Из сопоставления кривых для v 0 и р'г видно,
О что максимальные значения скоростей рас
25 3 3.5 4 Е' 10 пространения пламени соответствуют наи
большим величинам р '. Наибольшие скоро-
Фиг. 130.
сти v 0 и давления р лежат между а > 0,9
и а<1.
Численные значения v H, определенные по формуле
Fl.J L v о»
'i пд
Р‘г
--- L
Усек
20 r
18 - n\ i
16 *7^
/
14 i
5-
12 V
3'
КГ \X >
1
Г
8
1
6
1
4 I
___ I.
>
0,7 0,8 0,9 1,0 7,2 сс J
U 0.7 6.8 09 W V 1.2 а
Фиг. 131. Фиг. 132.
JF ть
зависят не только от входящих в эту формулу отношений и —, но и от пели
г1 по
чины v 0, т. е. и от принятой для расчета теплоты активиации Е.
В табл. 19 приводятся результаты выполненного расчета.
Таблица 19
J
Слои Р *0 v H в м /с е к
о
Т. ° к
горения Рс в м /с е к при /1=3000 и л0=800
ji
i
а — 0,9
!
1 1 692 3000 10,20 4
2 1,5 858 3100 13,6 15
3 2 929 3140 15,15 40
4 2,5 990 3175 16,62 80
5 3 1044 3210 17,85 107 1
6 ' 3,5 1090 ! 3240 19,12 68 |
7 ! 4 1131 ! 3265 20,00 23
1
| 1
а= 1 1
i1
1 1,0 1 692 ; 3120 6,38 2,6 j
2 1,5 ; 834 ! 3200 8,56 9,6 1
3 2 i 903 i 3240 9,81 26 i
4 2,5 963 3280 11,06 53
5 3 1015 3310 12,15 73 !
6 3,5 1060 3340 13,18 46 i
7 4 1100 3360 14,29 i6 |
i
П р и м е ч а н и е . v H подсчитано приближенно. Для а = 0,9 v Hс — 48 м / с е к ;
ДЛЯ а = 1 v H ср= 32 м / с е к .
На фиг. 133 изображены кривые изменения скоростей распространения пламени v H

для а = 0,9 и а = 1 . Как видим, эти скорости могут быть близки к действительным.
Если принять v HCp = 48 м \сек, а
длину пробега пламени до наиболее
удаленной части объема в процессе
горения 5 = 100 мм, то время
пробега составит 0,3375*10 сек.
Время поворота коленчатого вала
на 1° будет равно 0,556* 10“ 4 сек.
Тогда число градусов поворота кри
вошипа определится из отношения
0,3575 * 10~'~2
64°.
0,556* 10" 4
При угле опережения зажигания
в 30° процесс горения должен
закончиться после прохода криво
шипом 34° от верхней мертвой
точки.
Результаты расчета и хзд кривых
на фиг. 133 подтверждают тот факт,
что при обогащении смеси скорость
распространения пламени в цилиндре
двигателя резко возрастает. Для
а = 0,9 температуры Тх в пламени ниже, чем для а = 1, что и отмечается
в практике. Применение обогащенной смеси, правда, приводит к несколько боль
шему расходу топлива, но зато однозременно уменьшается тепловое напряжение
двигателя.
264 Основы теории горения газов ’• V » -
Произведенные на основе изложенной теории расчеты подтверждают следующие

основные положения экспериментальной теории двигателей внутреннего сгорания.
1. С повышением давления, а следовательно, и температуры сжатия смеси воз
растает температура сгорания, а с ней скорость распространения пламени. Иначе
говоря, скорость распространения пламени тем больше, чем выше степень сжатия
у двигателя. Из этого следует, что быстроходный двигатель должен иметь большую
степень сжатия, чем менее быстроходный, при одних и тех же условиях в отно
шении качества и состава горючей смеси.
2. Большие скорости распространения пламени получаются при избытках воздуха*
несколько меньших по сравнению с теоретическими.
3. Скорость распространения пламени достигает наибольшей величины при
максимальных температурах процесса — ближе к концу горения. Уменьшение ско
рости в конце горения может быть объяснено резким сокращением поверхности
фронта пламени.
4. С увеличением числа оборотов двигателя средняя скорость распространения
пламени возрастает вследствие повышения скоростей движения горючей смеси перед
сгоранием. Можно принять, что скорость распространения пламеги растет почт»
пропорционально числу оборотов двигателя от п до лтах на режимах полной мощ
ности.
Полученные результаты нужно рассматривать как одно из возможных теорети
ческих объяснений процессов, происходящих в камере сгорания двигателя, который
pa6oiaeT на газо-бензино-воздушных смесях, воспламеняемых от постороннего
источника.
48. Термодинамическая теория детонации1
Выше уже говорилось, что ударную волну можно себе представить в виде волны
плоской формы, распространяющейся в газообразной среде. Параметры газа (воз-
х духа) перед волной отличаются от параме
VfUMOj
тров непосредственно за волной. Справа и
Рг Pi слева от плоскости волны образуются как
Уг ¥i_
бы два разных потока, для которых соответ
W To 1 ственно равны лишь расход газа и энергия.
Давление, удельный объем и температура из
DrW D меняются скачком, поэтому обычно говорят,,
что в газообразной среде (воздухе) распро
Фиг. 134.
страняется плоская волна в виде скачка да
вления или распространяется „скачок давле
ния*. Подобным скачком давления сопровождается, например, движение артилле
рийского снаряда; вместе с ним в воздухе перемешается волна давления в виде
плоского скачка. Расчет изменения параметров среды в данном случае может быть
произведен на основе законов гидро- и термодинамики.
Если представить себе ударную волну в виде плоского скачка давления, рас
пространяющегося в упругой среде горючего газа, то, кроме гидродинамических
условий, очевидно, необходимо Судет ввести еще и теромдинамические параметры
состояния среды и сверх того учесть количество теплоты, которое выделяете»
в процессе за счет химической реакции.
Допустим, что плоский скачок давления образовался в газе (фиг. 134) в сече
нии x x t трубы и движется со скоростью D . Непосредственно за скачком будут
двигаться продукты сгорания со скоростью w . Предположим, что скорость газа
перед скачком равна нулю. Тогда w будет представлять скачок скорости. Пара
метры среды перед скачком p lf v x и Тх а за скачком p i9 v 2 и Т2. Следовательно*
в данном случае имеем также скачок температуры и скачок плотности.
М2м. список литературы — 27, 28, 29, 30, 38, 41, £0 .

Термодинамическая теория детонации 265
Для вывода аналитических соотношений следует прежде всего соблюсти условия

сохранения массы, количества движения и энергии го обе стороны скачка. Для
удобства вывода вообразим, что скачок стоит на месте, а движется газ, набегая
со скоростью D на сечение х х г площадью в 1 м 2 (см. фиг. 134). Скорость газа за
скачком будет (D — w). Секундный расход газа сквозь сечение х х г является по
стоянным. Он определяется по уравнению сохранения вещества:
D __D — w
~йГ~ *2 ’
D
где —------ секундная масса газа перед скачком;
D — w
------------ секундная масса газа за скачком.
Щ
Из этого уравнения определяется скачок скорости:
Для волны сжатия ф2 <С v h поэтому скорость w всегда положительная (w > 0)

и, следовательно, газы движутся по направлению распространения скачка давления.
Чтобы определить величину скачка давления в зависимости от скорости его
движения D , применим закон сохранения количества движения, который гласит:
„Импульс силы за какой-либо промежуток времени равен приращению количества
движения за то же время*4. В данном случае импульс силы равняется изменению
давления, умноженному на время (1 сек.), а именно:
— (Рг— Рг)1-
Приращение количества движения равно разности произведения секундной массы,
на скорость для двух моментов времени. В начальный момент секундная масса газа
D
равна------ , но скорость равна нулю, следовательно, и количество движения в на-
vi
чальный момент равно нулю. Через 1 сек. скорость данной массы газа за скачком
становится равной w , а количество движения * w . Таким образом, приращение
количества движения составит
D
--------w %
«'l
Теперь уравнение изменения количества движения может быть написано так:
Рг — Р\ = \ ™ '
Исключив из этого уравнения скачок скорости, находим скачок давления:
Рч P i= D * 1 а 2 •
Скорость распространения скачка:

о = в11 / л - л (332)
1 V vx — v2 ’
скачок скорости:
® -(® 1 “ <>,)}/ (333)
Напишем уравнение энергии для секундной массы газа за скачком при условии
отсутствия химической реакции, т. е. имея в виду только ударную волну. Давле
ние р 2 произвело работ) , передвинув массу газа в течение 1 сек. на расстояние w y
так что величина этой работы равна произведению р 2 • w . В то же время масса
D w2
газа приобрела живую силу у , и ее внутренняя энергия изменилась на ве-
D
личину (и2— и,)— . В результате полный баланс энергии выразится уравнением
D/ Wz , \
P*w = j f c 2 + u * ~ Ul) u
После замены D и w найдем:
P i—P i и
ViV2 + (vi — ® *)J;
^2 -- P2 (^ 1 ^ 2) 2 P i ) (^ 1 ^ 2)
ИЛИ
U2— « 1 = 5- ( P i + P i ) K — < )•
Последнее уравнение получено Гюгоньо.

Для химически инертного газа, как известно, и2— u1 = cv ( T 2— 7 \), поэтому
уравнение Гюгоньо может быть написано иначе, а именно:
СЛ Г2— T1) = - ^ ( p 2Jr P 1) (V, — v 2) .
Таким образом, уравнение Гюгоньо выражает зависимость между парат

метрами газа перед фронтом ударной волны и непосредственно за ним.
При адиабатическом сжатии газа внутренняя энергия
и2 — щ Р№ — Р
k—l
следовательно, уравнение адиабаты Гюгоньо может быть представлено в таком виде:
-i-iP i+ P i)
Если ударная волна распространяется в химически активном газе и вследствие
жатия газа в волне возникает детонация, необходимо в уравнении Гюгоньо учесть
нергию теплового эффекта химической реакции Q. При этом условии получаем
уравнение
cv ( Ti — T i) — Q = - Y ( P i - \ - P i ) ( v i - (334)
которое является основным для определения параметров газа при распростра

нении детонации 1.
Имея в виду уравнения состояния газов перед волной и сгоревших газов за
фронтом волны и предполагая, что они ведут себя, как идеальные газы, можно
написать уравнения Клапейрона в следующем виде:
7\;
(335)
P i^ i — ^ i Rk ^*2>;
где п1 и п2 — число молей газов; R k = 1,985 ~ 2.
Если произведем подстановку и обозначим отношение объемов — через р., а
молярную среднюю теплоемкость сгоревших газов через то получим уравне
ние Гюгоньо в таком виде:
К (К „«)] (Тг - Ti) - Q=(V- ~ 1) (п ,Т , 4- - ^ ) , (336)

где [п2 ([i*cvm) ] — средняя теплоемкость п 2 молей сгоревших газов.
1 П;и подстановке
указанных значений в уравнения (334) и адиабаты Гюгоньо необ
ходимо соблюдать размерность, имея в виду множитель А .
Несмотря на то, что мы располагаем уравнениями (332), (333), (334) и (335),

задача все же остается неопределенной, так как число неизвестных (р29 v 2, Т29 w
и D) на единицу больше числа уравнений. В связи с этим необходимо дополнить
предлагаемую теорию термодинамическими положениями.
Построив уравнение адиабаты Гюгоньо в координатах pv, получим ряд состоя
ний, определяемых р 2 и v 2, которые могут быть достигнуты в детонационной волне;
значения и v 2 будут отвечать различным скоростям D и w. Представим адиа
батой Гюгоньо KL (фиг. 135) ряд состояний, которые может иметь газ в ударной
волне, переходя в них из состояния, характеризуемого точкой Л, и при этом ре
шим, какое из всех состояний, определяемых кривой KL, будет соответствовать дан-
ному начальному состоянию и количеству теплоты Q, выделенному
химической реакцией: Очевидно, что другим начальным значениям
I
О v? v? и. у],из начального состояния А при

данном Q. Но из точки А может
Фиг* 13г>- быть проведен к кривой ряд се
кущих, а также касательные. Для
относительной оценки состояний на адиабате Гюгоньо проведем семейс1во адиабат
Пуассона с различными значениями энтропии (см. фиг. 135), причем будем
иметь в виду, что S i > S 0. Адиабата S i имеет общую точку с кривой KL, адиа
бата 5 0 проходит через начальную точку А.
Покажем теперь, что прямые А В и A L , касательные к кривой Гюгоньо, будут
касательными и к адиабатам Пуассона, т. е. убедимся, что существуют по крайней
мере две точки на кривой, в которых касательные, проведенные из точки А к
кривой и соответствующим адиабатам, совпадают. Для этого обозначим угол на
клона касательной с осью абсцисс для любой точки кривой Гюгоньо через (3, а для
адиабаты Пуассона, проходящей через ту же точку, через Тогда тангенс наклона
касательной для кривой Гюгоньо:
а для адиабаты Пуассона:
Имея в виду
Т d s= d u 2 -f- Р* dv* = О,
а также
откуда
находим
ди2 1
,г т _ ^ + й (339)
gY ди2 •
дг2
Для кривой Гюгоньо
*2" (Pi Л ) (^1 ^з)— U2

Диференцируя по v 2 и имея в виду, что ^ i, р г, их постоянные, находим:
____L (п 4 _ п ) _|_ _? ( V i V ) —2= — — 4- —
2 2 I 1 2' ^ 2 dp2 dV2 ^ д^2 ’
так как
du2 _ du2dp2 , d a 2 .
d t > 2 ~ ~ d / ? 2 ^ Г 2 ‘ < ^ 2 ’
_ ^2 J_,„ \ _ 5u2 ^ £ 2 _ 1 / ч£Р?.

Зоа ~ 2 + Р*>~~df2dv2 T V i>dv2 ’
вdlla
д?2 T (Pi + p j ] =0Й T ^ 1 _ ®*)] dv2
dp2
g + j t o + Ps)
< g p = d«2. (340)
1
(», — i g
<w 2
В случае обшей касательной tg = tg 3, и тогда

dtf2 . ди2 . 1
dt>2 + />2 d v2 + Т {Л + Ра)
2 ди2 1 , ч
др2 д]Гг ~ ~ 2
( й + » ) fё - i л - * ] - g | ё + т +">] •
После упрощений и преобразований, заменяя
~2 O l + Р 2) = Р 2---- 2 (Рз Pi).

окончательно находим:
( й + л) - ®*) Н й - л );
— +Р
tg (J = tg T= - 2^ = - g £ g - = t g a . (341)
ОР2
Рассмотрим теперь отдельные участки кривой АХ.
Изобара А С отсекает участок кривой, примыкающий к точке Z., в которой
адиабата и кривая имеют общую касательную A L . Так как v 2 > v x, то очевидно,
что мы имеем дело не с волной сжатия, а с волной разрежения. Кроме того,

углы а не велики, следовательно, малы и скорости. Таким образом, в данном
случае ударной волны не существует.
Участок кривой СМ характеризуется отрицательными значениями tgoc, следо
вательно, мнимыми величинами D и w .
^ Рассмотрим участок кривой левее точки М . Любая прямая, проведенная из А
левее точки М у рассечет участок МК в двух точках, а в пределе явится по отно
шению к кривой касательной АВ. Например, прямая А Қ рассекает кривую Гюгоньо
в точках N и К, необходимо установить, какое из двух состояний присуще волне.
Однако в этом случае вопрос решается дов >льно просто: поскольку значение
энтропии в точке К больше, следует точку N исключить из рассмотрения.
Остается рассмотреть участок КВ, вернее, установить, какое состояние (К или В)
будет наиболее вероятным для ударной волны. Здесь выбор затруднен, так как,
хотя энтропия в точке К больше, чем в точке В , состояние в точке К соо вет-
ствует большему скачку давления, следовательно, и ббльшии скоростям. Поэтому
по мере удаления точки К от В скорость волны будет приближаться к бесконеч
ности вместе с tg а.
Однако этому увеличению скорости ставит предел бегущая за
сгущением водна разрежения: она может охладить продукты сгорания
настолько, что сдвинет фронт волны к предельному состоянию в точке
В, достигаемому в данных условиях из начального состояния А.
Бот почему считают состояние в точке В единственно воз
можным.
Точка В является точкой касания для обеих адиабат. По
этому получаем для нее следующее аналитическое соотно
шение:
адиабата Пуассона (фиг. 136):
йг
**— (£ ),
п или
Фиг. 136.
$
если принять во внимание, что из уравнения р 2^ = const
£2.
^2 *
кривая Гюгоньо:
tg ОС—_Р2 —Pi
Vi-V2
В результате определяется дополнительное, пятое, аналитическое условие в таком

виде:
к Р ч ^ р2— Р\
v 2 v x — v 2 '
Имея в виду, что —- = и, выполним некоторые преобразования с уравнением (342),

чтобы упростить дальнейшие расчеты.
Производим перестановку членов:
&2~Р\ __ £ У} — У2 .
Р2 V2 ’1
1 ---—= k[L----k.
Рч г
Заменяя р х и р 2, принимая во внимание уравнение Клапейрона:

1 ___ Е х Ь З __д>„ />• 1 R iJ k A . k\x k•
»*— + + 2~= ^ 2 “ fe:x; ^ =0;

ft+-1
1 . 1 '/?! Г1 _ „
ft k r 2 t2
u_ * ± i + |/ 7 * ± I v Z T 5 b (343)
^ — 2ft — К 2ft / k Rt T2
Так как
D 2= v \ - 2— — ,
1 Vi — V2
то получаем простую зависимость:
Г D 2=1)2 ft £2 =
22 1 Vg Г
2—— 848 умножить на 9,81 Mjcerc2, что
Для определения D м\сек необходимо /?2==
„ 8320
дает /?2 =
I7Z
Тогда
^2 8320 \&kT2
(344)
~~ т
Допустим, требуется вычислить скорость D детонационной волны при сгорании

смеси водорода с кислородом. Реакция протекает в стехиометрических соотноше
ниях по формуле.
2Н2 -4—0 2= 2Н20 - ) - 2 • 57 600 ккал\2м оля.
Скачала приблизительно определим температуру Т2 по уравнению
2 ( 4 ,9 6 3 + 1,748-10 — 0,16 • 10- 6 7 | ) Г, = 1 2 2 436,6.
При 7 ^ = 3 0 0 ° К, 7'2= 6250°А '.
Далее находим отношение теплоемкостей:
h y-cpm 6,984 + 1,748 • 10~3Г2— 0,16 • 10~6 г |
К р т ~ 4 ,9 6 3 + 1,748 • 10"3 7\, — 0,16 • Ю—6 7 | ’
а затем
*'п + 1 + 1 / ~ Г м 1 + 1 ӯ __ J ____ _ , 7Я
^ 2 - 1 ,1 1 — У V2-l.ll/ 1,11 2 • 6^50 ~ 1 ,< о .
Подставим полученные величины в уравнение (336), чтобы найти более точное

значение температуры:
2 (4,963 + 1,748 • 1 0 _ 3 Г2 — 0 ,1 6 - 1 0 ~ 67 f ) r 2=
= 122 436,6 + (1,78 — 1) ( 2 Г2 + -

В результате получаем:
Т2= 7200° К.
При этих условиях скорость распространения детонации
п U 8 2 .8320 • 1,11 - 7200 Q, on ,
D = y ----------------------------- ~ 3 4 2 0 м\сек.
Скачок скорости:
w= 1,78
сек.
Из приводимых ниже данных нетрудно установить, что полученная величина />

на 21,25°/0 больше пракшческой:
Смеси 2H2 -f- 0 2 2 C O -f-0 2 2Н2 -[-3N 2 + 0 2 2Н2 5N 2 + 0 2

Скорость дето
нации D (из
меренная) в
м /сек . . . . 2821 1750 2055 1822
Характерно, что при расчетах по старым формулам теплоемкостей результаты

значительно больше приближаются к опытным данным. Если принять, например*
теплоемкости по Лангену— Шреберу, то при Тг = 290° получаем:
Т2 = 4300° К; Л = 1,14; jx = 1,83.

После исправлений
Т2 = 4450° АГ,
и тогда
D — 2800 MjceK.
Этот результат указывает на то, что в рассмотренной теории детонации далеко
не все учтено. Вообще современное состояние теории детонации еще не позволяет
признать ее вполне надежной для технических расчетов хотя бы потому, что
не известны численные значения теплоемкостей газов при температурах больше
3000° К. Кроме того, в предпосылках этой теории не учитываются следующие
потери:
а) вызванные трением газа о стенки сосуда;
б) тепловые потери вследствие теплоотдачи в стенки сосуда;
в) потери от неполноты сгорания.
Трение газа о стенки сосуда ведет к торможению детонации; остальные потери
вызывают понижение температуры в волне и, следовательно, также уменьшают
скорость распространения детонации.
Из приведенных выше величин скорости детонации видно, насколько изложен
ная теория приближается к экспериментальным данным. Эти величины, в частности*
хорошо оттеняют влияние, которое оказывают на скорость детонации примеси
азота. Вследствие больших технических трудностей измерения температур в волне
не представляется возможным и с этой точки зрения произвести оценку точности
теории детонации и, в частности, базировать расчеты на таком существенно важ
ном термодинамическом параметре, каковым является температура.
272 Приложения
ПРИЛОЖЕНИЕ 3*
1. Диссоциация водяного пара
2
2Н2О = 2Н2 -Ь О2 ig к , = lg
Р 2НаО
Температура в °К
lg * p
1000 1500 2000 2500 3000
Вычисленный -2 0 ,1 8 -1 1 ,4 2 —7,18 —4,53 —2,99

Из наблюдений - 20,11 — 11,42 —7,04 -4 ,3 3 —3,00
2. Диссоциация СО и С02
Температура в °К
Реакция lg К р
1000 1500 2000
Вычислечный -2 0 ,7 8 — 13,87 —10,55

к - Р°• Из наблюдений -2 0 ,6 7 — 13,76 —10,40
м :о а
~9
С 0 2 = С -}* О2 х с о , °/« 2 *1 0 ~ 19 2 - 10_ 12 410
Вычисленный -2 1 ,0 9 - 17,14 — 15,25

Қ -
к р— рР2° ‘ Из наблюдений —20,94 — 16,96 —15,06
^СО
, ,„-19 —14
2СО =* 2С + 0 2 •*СОа % 110 М О " 15 9*10
к _ Р С 0 Р 0* Вычисленный -2 0 ,4 7 — 10,60 —5,83

е~ Р2о , Из наблюдений —20,40 —10,56 —5,74
'с
2С 02 2СО ”1” 0 2 •^СОа °1° 2,0 - 10- 5 3,8-10 - 2 1,6
3. Приближенный расчет констант равновесия

Воздушный процесс ген ератора
С (графит; -4- СО*. = 2 СО
Г к ............................................. 600 800 1000 1200 1500 2000

lg Ко набл......................... -5 ,7 4 1 -1 ,9 7 3 0,268 1,737 3,197 4,66
l g Кр выч.......................... - 5 ,7 8 - 1 ,9 8 0,31 1,73 3,27 4,72
СО набл. в % ................ 0,135 9,78 72,0 98,4 99.94 100
СО выч. в % ................. ‘0,129 9,71 73,5 98,2 99.95 100
П аровоздуш ны ! процесс генератора

Н 20 + С О = Н_, — о о 2
7*° К ..................................... 600 800 1000 1200 i 1500 2000

lg Кр выч.......................... 1,458 0,624 0,143 —0,147 1 -0 ,4 1 0 -0 ,6 7 5
lg Кр набл......................... 1,433 0,615 0,147 -0 ,1 3 3 j —0,430 —0,650
* Данные по Улиху.
Примечание.
ПРИЛОЖЕНИЕ 1 — Энтропийная диаграмма Ts типа для двухатомных газов, COj, Н20 и
их смесе й и
ПРИЛОЖЕНИЕ 2 — i s — диаграмма для водяного пара (по М. П. Вукаловичу) — см.
в к л а д к и в к о н це книги.
Приложения 273
ПРИЛОЖЕНИЕ 4
Средние молярные теплоемкости газов \ъс т для температур
от 0 до 3000°
(по Е. Юсти и Н. Людеру) [19]
В оз
е н2 N2 о2 СО н 2о со2 so2 СН4 с 2н 2 С2Н4
дух
i
i
0 6,86 6,96 6,99 6,96 7,98 8 , 61 > 9,31 6,94 8,24 10,02 10,13
| 100 6,92 6,97 7,05 6,97 8,03 9,17 9,74 6,96 8,66 11,27 11,00
200 6,95 7,00 7,15 7,00 8,12 9,65 10,15 7,01 9,40 12,46 11,67
300 6,97 7,04 7,26 7,06 8,22 10,06 10,52 7,С6 10,10 13,55 12,25
400 6,98 7,09 7,38 7,12 8,34 10,40 10,84 7,13 10,77 14,57 12,70
500 6,99 7,15 7,49 7,19 8,47 10,75 11,11 7,20 11,41 15,49 13,10
600 7,01 7,21 7,59 7,27 8,60 11,03 11,35 7,27 12,03 16,33 13,47
j 700 7,03 7,27 7,68 7,34 8,74 11,28 11,55 7,34 12,62 17,08 13,80
800 7,06 7,35 7,77 7,43 8,89 11,50 11,72 7,42 13,17 17,90 14,12
900 7,09 7,42 7,85 7,50 8,04 11,70 11,88 7,49 13,68 18,46 14,40
1000 7,12 7,49 7,92 7,57 8,18 11,88 12,01 7,56 14,17 19,08 14,67
1100 7,15 7,56 7,98 7,64 8,32 12,05 12,13 7,62 — — —
1200 7,20 7,62 8,04 7,70 8,45 12,19 12,23 7,68 — — —
130J 7,24 7,67 8,11 7,76 8,58 12,32 12,33 7,73 — — —
1400 7,28 7,73 8,16 7,81 8,72 12,45 12,41 7,78 --- ' — —
1500 7,32 7,78 8,20 7,85 8,84 12,56 12,48 7,84 — — —
1600 7,36 7,82 8,24 7,90 8,96 12,66 12,55 7,88 — — —
1700 7,40 7,86 8,28 7,91 9,09 12,75 12,61 7,92 — — —
1800 7,45 7,91 8,33 7,98 9,20 12,84 12,67 7,96 — — —
1900 7,49 7,94 8,38 7,02 * 9,39 12,92 12,71 7,99 — — —
2000 7,53 7,98 8,42 7,05 9,41 12,99 12,77 8,03 — — —
2100 7,57 8,01 8,45 7,09 9,52 13,06 12,81 8,06 — — —
2200 7,62 , 8,05 8,48 7,12 9,61 13,13 12,85 8,08 — — —

|
2300 7,65 8,08 8,52 7,15 9,71 13,19 12,89 8,12 — — —
2400 7,70 8,10 8,56 7,18 9,79 13,24 12,93 8,14 — — —
2500 7,74 8,14 8,59 7,21 9,87 13,30 12,96 8,18 — — —
2600 7,78 8,17 8,63 7,24 9,96 13,34 12,99 8,20 — — —
2700 7,81 8,19 8,65 7,26 10,03 13,39 13,02 8,23 — — —
2800 7,85 8,22 8,68 7,28 10,11 13,43 13,04 8,25 — — —
2900 7,89 8,24 8,72 7,30 10,18 13,48 13,07 8,27 — — —

3000 7,92 8,26 8,76 7,32 10,23 13,52 13,10 8,29
-
Средние молярные теплоемкости газов p c vm для температур
от 0 до 3000° К
(по Шмидту) [18]
Н3 n2 СО Воз
и
О
О, Н 20 СН4 \
N
дух \
i
С
1
273 4,792 4,945 4,91 4,960 5,926 5,400 4,930 6,012 !j
300 4,798 4,960 4,93 4,961 5,935 5,530 4,935 6,051 !
350 4,818 4,963 4,97 4,965 5,951 5,770 — 6,160 !
400 4,838 4,966 5,008 4,969 5,973 6,010 4,957 6,314 j
500 4,869 4,980 5,063 4,990 6,033 6,480 4,979 6,734 <
600 4,891 5,007 5,147 5,027 6,113 6,910 5,018 7,236 I
700 4,913 5,047 5,239 5,077 6,210 7,290 5,С68 7,797 ;
800 4,932 5,097 5,333 5,137 6,318 7,670 5,101 8,356 |
900 4,953 5,154 5,427 5,202 6,433 7,990 5,191 8,929 1
1000 4,97 7 5,215 5,513 5,269 6,551 8,270 5,257 9,467 ■
<
\
1100 5,006 5,272 5,592 5,338 6,681 8,500 5,318 9,980 ]I
1200 5,034 5,334 5,667 5,403 6,815 8,770 5,382 10,50 !
1300 5.С68 5,392 5,736 5,467 6,949 9,000 5,442 10,99
1400 5,102 5,452 5,801 5,526 7,081 9,180 5,502 11,50 !
j
1500 5,144 5,512 5,863 5,586 7,210 9,360 5,562
1600 5,182 5,568 5,917 5,639 7,338 9,510 5,618 ■
j
; i
1700 5,224 5,621 5,966 5,690 7,464 9,660 5,669 |
1800 5,266 5,671 6,010 5,740 7,585 9,800 5,717
1900 5,308 5,717 6,059 5,786 7,704 9,940 5,764 --- 1
li
2100 5,392 5,804 6,140 5,872 7,930 10,16 5,848
2200 5,434 5,840 6,176 5,911 8,030 10,26 5,884 —

2300 5,474 5,880 6,210 5,947 8,140 10,36 5,992 —
2400 5,513 5,912 6,241 5,982 8,240 10,45 5,954 1
2500 5,554 j
5,944 6,274 6,014 8,340 10,53 5,986 ■
X
2600 5,591 5,977 6,300 6,047 8,430 10,61 6,017
2700 5,629 6,008 6,328 6,078 8,520 10,68 6,047 —
2800 5,673 6,040 6,353 6,107 8,610 10,75 6,074 j
' i
2900 5,705 6,067 6,379 6,134 8,690 10,81 6,104
3000 5,743 6,095 6,404 6,158 8,770 10,86 6,131
f
Сухой насыщенный пар
(по М. П. В ук алови чу)
р i V' V" Г а Г s' S'*
0,010 6.698 0,0010001 131,7 0.007595 6,73 600,1 593,4 0,0243 2,1447
0,020 17,204 0,0010013 68,27 0,01465 17,24 604,8 587,6 0,0612 2,0847
0,030 23,772 0,0010027 46,53 0,02149 23,79 607,7 583,9 0,0836 2,0499
0,040 28,641 0.0010041 35,46 0,02820 28,65 609,8 581,1 0,0998 2,0253
0,050 32,55 0,0010053 28,73 0,03481 32,55 611,5 578,9 0,1126 2,0064
0,060 35,82 0,0010064 24,19 0,04134 35,81 612,9 577,1 0,1232 1,9980
0,070 38,66 0,0010074 20,92 0,04780 38,64 614,1 575,5 0,1324 1,9979
0,080 41,16 0,0010084 18,45 0,05421 41,14 615,2 574,1 0,1402 1,9664
0,090 43,41 0,0010093 16,51 0,06056 43,38 616,2 572,8 0,1474 1,9564
0,10 45,45 0,0010101 14,95 0,06688 45,41 617,0 571,6 0,1538 1,9478
0,20 59,67 0,0010170 7,795 0,1283 59,61 623,1 563,5 0,1974 1,8903
0,25 64,56 0,0010196 6,323 0,1582 64,49 625,1 560,6 0,2120 1,8718
0,30 68,68 0,0010221 5,328 0,1877 68,61 626,8 558,2 0,2241 1,8567
0,40 75,42 0,0010261 4,069 0,2458 75,36 629,5 554,1 0,2437 1,8334
0,60 85,45 0,0010326 2,783 0,3594 85,41 633,4 548,0 0,2721 1,8001
0,80 92,99 0,0010381 2,125 0,4705 92,99 636,2 543,2 0,2930 1,7767
1,0 99,09 0,0010428 1,725 0,5797 99,12 638,5 539,4 0,3096 1,7587
1,2 104,25 0,0010463 1,455 0,6875 104,32 640,3 536,0 0,3235 1,7440
1,4 108,74 0,0010504 1,259 0,7942 108,85 642,0 533,1 0,3354 1,7315
1,6 112,73 0,0010537 1,111 0,89Э9 112,89 643,5 530,6 0,3459 1,7299
1,8 116,33 0,0010569 0,9952 1,005 116,54 644,7 528,2 0,3554 1,7115
2,0 119,62 0,0010599 0.9016 1,109 119,87 645,8 525,9 0,3638 1,7029
2,5 126,79 0,0010666 0,7316 1,367 127,20 648,3 521,1 0,3820 1,6851
3,0 132,88 0,0010725 0,6166 1,622 133,4 650,3 516,9 0,3973 1,6703
3,5 138,19 0,0010780 0,5335 1,874 138,8 651,9 513,1 0,4106 1,6579
4,0 142,92 0,0010828 0,4706 2,125 143,6 653,4 509,8 0,4221 1,6474
4,5 147,20 0,0010875 0,4213 2,374 148,0 654,7 506,7 0,4326 1,6380
5,0 151,11 0,0010918 0,3816 2,621 152,1 655,8 503,7 0,4422 1,6297
6,0 158,08 0,С010999 0,3213 3,112 159,3 657,8 498,5 0,4591 1,6151
7 ,0 . 164,17 0,0011072 0,2778 3,600 165,6 659,4 493,8 0,4737 1,6029
8,0 169,61 0,0011140 0,2448 4,085 171,3 660,8 489,5 0,4865 1,5922
9,0 174,53 0,0011203 0,2189 4,568 176,4 662,0 485,6 0,4980 1,5827
ю 179,04 0,0011262 0,1981 5,049 181,2 6630 481,8 0,5085 1,5740
12 187,08 0,0011373 0Л664 6,010 189,7 664,7 475,0 0,5269 1,5592
13 190,71 0,0011425 0,1541 6,488 193,5 665,4 471,9 0,5352 1,5526
14 194,13 00011476 0,1435 6,967 197,1 666,0 468,9 0,5430 1,5464
15 197,36 0,0011524 0Л343 | 7,446 203,6 666,6 466,0 0,5503 1,5406
16 200,43 0,0011571 0,1262 I 7,925 203,9 667,1 463,2 0,5572 1,5351
17 203,35 0,0011619 0.1190 ' 8,405 207,1 667,5 460,4 0,5638 1,5300 1
18 206,14 0,0011663 0,1126 j 8,886 210,1 667,9 457,8 0,5701 1,5251;
i i
_j
Продолжение прилож. 6
р
t V ' V* Г V 1" г s' 5"
19 208,81 0,0011707 ОД068 9,366 213,0 668,2 455,2 0,5761 1,5205

20 211,38 0,0011751 0,1016 9.846 215,8 668,5 452,7 0,5820 1,5160
21 213,85 0.0011794 0,09682 10,33 1 218,5 668,7 450,2 0,5875 1,5118
22 216,23 0,0011834 0,09251 10,81 221,2 668,9 447,7 0,5928 1,5078
23 218.53 0,0011874 0,08856 11.29 223,6 669,1 445,5 0,5978 1,5038
24 220,75 0,0011914 0,08492 11,78 226,1 669,3 443,2 0,6026 1,5000
25 222,90 0,0011952 0,08157 12,26 228,5 669,4 440,9 0,6074 1,4952
26 224,99 0,0011991 0,07846 12,75 230,8 669,5 438,7 0,6120 1,4926
27 227,01 0,0012029 0,07557 13,23 233,0 669,6 436,6 0,6164 1,4891
28 228,38 0,0012068 0,07288 13,72 235,2 669,6 434,4 0,6206 1,4857
29 230,89 0,0012106 0,07037 14,21 237,4 669,7 432,3 0,6248 1,4825

30 232,76 0.0012142 0,06802 14,70 239,5 669,7 430,2 0,6290 1,4793
50 262,70 0,0012828 0,04024 24,85 274,2 667,3 393,1 0,6944 1,4280
52 265,15 0,0012892 0,03860 25,91 277,1 6 б6,8 389,7 0,6998 1,4237
54 267,53 0,0012956 0,03708 26,97 280,0 666,4 386,4 0,7050 1,4196
56 269,84 0,0013021 0,03566 28,04 282,8 666,0 383,2 0,7100 1,4156
58 272,10 0,0013086 0,03434 29,12 285,6 665,5 379,9 0,7149 1,4116
60 274,29 0.0013150 0,03310 30,21 288,4 665,0 376,6 0,7196 1,4078
62 276,43 0,0013212 0,03194 31,31 291,0 664,4 373,4 0,7243 1,4041
64 278.51 0,0013275 0,03085 32,41 293,5 663,9 370,4 0,7289 1,4004
66 280,55 0,0013339 0,02983 33,53 296,1 663,3 367,2 0,7333 1,3968

63 282,54 0,0013403 0,02886 34,65 298,5 662,7 364,2 0,7377 1,3932
70 281,48 0,0013467 0,02795 35,78 300,9 662,1 361,2 0,7420 1,3897
72 286,39 0,0013531 0,02708 36,92 303,4 661,4 358,0 0,7462 1,3863
74 288,25 0,0013594 0,02626 38,08 305,8 660,8 355,0 0,7503 1,3829
76 290,08 0,0013657 0,02549 39,24 308,1 660,2 352,1 0,7544 1,3796
78 291,86 0,0013721 0,02475 40,41 310,4 659,5 349,1 0,7584 1,3765
80 293,62 0,0013786 0,02404 41,60 312,6 658,9 346,3 0,7623 1,3731
82 295,34 0,0013852 0,02337 42,80 314,9 658,2 343,3 0,7661 1,3700
84 297,03 0,0013918 0,02272 44,01 317,1 657,4 340,3 0,7699 1,3669
86 298,69 0,0013985 0,02211 45,23 319,3 656,6 337,3 0,7737 1,3638

88 300,32 0,001405 0,02152 46,46 321,4 655,9 334,5 0,7774 1,3607
90 301,92 0,001412 0,02096 47,71 323,6 655,1 331,5 0,7810 1,3576
92 303,49 0,001419 0,02042 48,98 325,7 654,4 328,7 0,7846 1,3545
94 305,04 0,001425 0,01990 50,26 327,8 653,6 325,8 0,7881 1,3515
96 306,56 0,001432 0,01940 51,56 329,9 652,8 322,9 0,7916 1,3485
98 308,06 0,001438 0,01891 52,87 332,0 652,0 320,0 0,7950 1,3455
100 309,53 0,001445 0,01845 54,21 334,0 651,1 317,1 0,7983 1,3424
110 316,58 0,001480 0,01637 61,08 344 , 0 , 646,7 302,7 0,8147 1,3279
120 323,15 0,001518 0,01462 68,42 353,9 641,9 288,0 0,8306 1,3138
130 329,30 0,001558 0,01312 76,23 363 , 0 . 636,6 273,6 0,8458 1,2998
140 335,09 0,001599 0,01181 84,68 1 372,4 631,0 258,6 0,8606 1,2858
150 340,56 0,001646 0,01065 93,90 381,7 624,9 243,2 0,8749 1,2713
160 345,74 0,001699 0,009616 104,0 390,8 618,3 227,5 0,8892 1,2564
170 350.66 0,001756 0,008680 115,2 400,3 610,8 210,5 0,9035 1,2411
180 355,35 0,001821 0,007809 128,0 410,2 602,5 192,3 0,9188 1,2251
190 359,82 0,001902 0,006994 143,0 420,4 593,2 172,8 0,9347 1,2081
200 364,08 0,00201 0,00620 161,2 431,5 582,3 150,8 0,9514 1,1883
210 368,16 0,00214 0,00539 185,7 444,7 568,1 123,4 0,9714 1,1636
220 372,1 0,00239 0,00449 223,0 463,4 547,0 84,0 1,002 1,131
224 373,6 0,00261 0,00394 254,0 478,0 532,0 54,0 1,022 1,10
Перегретый пар
0 ,01 а т а 0,02 а т а 0,03 a m a 0,04 a m a
t s 2= 6,693 i s 2=17,204 t s z=
23,772 t. = 28.641
F v " --= 131,7 v " -.=68,27 v " ==46,53 v" = 35.46
г = 600,1 i " = 604,8 =
i" = 607,7 /' = 609.8
= 2,1 1 * 5":= 2,0847 S":= 2,0499 2,0253
V i 1 S V i 5 V i 5 V s
1
10 133,2 602,2 2,1507

20 137,9 606,7 2,1662 68,93 606,6 2.0893 — — — — — _ __ ,
эо 142,6 611,2 2,1812 71,29 вид 2,1044 47,50 611,0 2 .Q595 35 , 61; 611,0 2,0275 i
40 147,3 615,7 2,1957 73,65 615,6 2,1190 49,08 615,5 2,0741 36,79 615,5 2,0422
50 152,0 620,1 2,2098 76,01 620,1 2,1331 50,65 620,0 2,0882 37,98 620,0 2,0563 ;
60 156,8 624,6 2,2235 78,36 624,6 2,1467 52,22 624,5 2,1019 39,16 624,5 2,0700
70 161,5 629,1 2,2368 80,72 629,0 2,1600 53,79 629,0 2,1152 40,34 629,0 2,0833 ;
80 166,2 633,6 2,2497 83,07 633,6 2,1729 55,36 633,6 2,1281 41,51 633,6 2,0962 ;
90 170,9 638,1 2,2622 85,43 638,1 2,1855 56,93 638,1 2,1407 42,69 638,0 2,1088 1
100 175,6 642,6 2,2744 87,78 642,6 2,1977 58,51 642,6 2,1529 43,87 642,5 2,1211 I
110 180,3 647,1 2,2863 90,13 647,1 2,2097 60,07 647,1 2,1648 45,05 647,0 2.1331 ;
120 185,0 651,6 2,2979 92,49 651,6 2,2213 61,64 651,6 2,1765 46,23 651,5 2,1447
130 189.7 656,2 2,3092 94,85 656,2 2,2327 63,21 656,1 2,1879 47,40 656,1 2,1560
140 194,4 660,7 2,3203 97 20 660,7 2,2438 64,78 660,7 2,1990 48,58 660,6 2,1671
150 199,1 665,2 2,3312 99,55 665,2 2,2547 66,35 665,2 2,2099 49,76 665,2 2,1780
160 203,8 669,8 2,3418 101,9 669,8 2,2653 67,92 669,8 2,2205 50,94 669,8 2,1881
170 208,5 674,4 2,3522 104,3 674,4 2,2757 69,49 674,4 2,2309 52,11 674,3 2,1991
180 213,2 678,9 2,3624 106.6 678,9 2.2859 71,06 678,9 2,2411 53,28 678,9 2,2093
190 218,8 683,5 2,3724 109,0 683,5 2,2959 72,63 683.5 2,2511 54,46 683,5 2,2193
200 222,7 688,1 2,3822 11U 688,1 2,3057 74,20 688,1 2,2609 55,64 688,1 2,2291
210 227,4 692,7 2,3918 113,7 692,7 2,3153 75,77 692,7 2,2706 56,81 692,7 2,2387
220 232,1 697,3 2,4013 116,0 697,3 2,3247 77,34 697,3 2,2800 57,99 697,3 2,2482
230 236,8 701,9 2,4106 118,4 701,9 2,3340 78,91 701,9 2,2893 59,17 701,9 2,2575
240 241,5 706,6 2,4197 120,7 706,6 2,3432 80,48 706,6 2,2984 60,34 706,5 2,2666
250 246,2 711,2 2,4286 123,1 711,2 2,3522 82,05 711.2 2,3074 61,52 711,2 2,2756
260 250,9 715,9 2,4375 125,5 715,9 2,3610 83,62 715,9 2,3163 62,70 715,9 2,2845
270 255,6 720,6 2,4462 127,8 720,6 2,3697 83,19 720,6 2,3250 63,88 720,6 2,2932
280 260,3 725.3 2,4547 i 130,2 725,3 2,3783 86,76 725,3 233 3 5 65,05 725,3 2,3017
290 265,0 729,9 2,4632 132,5 729,9 2,3867 88,33 729,9 2,3419 66,23 729,9 2,3102
300 269,7 734,6 2,4715 134,9 734,6 2,3950 89,90 734,6 2,3502 67,41 734,6 2,3185
310 274,4 739,3 2,4797 137,2 739,3 2,4032 91,46 739,3 2,3584 68,58 739,3 2,3267
320 279,1 744,1 2,4878 139,6 744,1 2,4113 93,03 744,1 2,3665 69,76 744,1 2,3348
330 283,8 748,9 2,4957 141,9 748,9 2,4193 94,to 748,9 2,3745 70,94 748,9 2,3427
340 288,6 753,7 2,5036 144,3 753,7 2,4271 96,17 753,6 2,3824 72,12 753,6 2,3506
350 293,33 758,5 2,5113 146.6 758,5 2,4348 97,74 758,5 2,3901 73,30 758,4 2 3584
360 298,0 763,3 2,5190 149,0 763,3 2,4425 99,31 763,3 2,3977 74,47 763,3 2,3661
370 302,7 768,1 2,5266 151,3 768,1 2,4501 100,9 768,1 2,4054 75,65 768,1 2,3737
380 307,4 773,0 : 2,5341 153,7 773,0 2,4576 102,5 773,0 2,4129 76,82 773,0 2,3812
390 312,1 777,9 I2,5415 156,0 777,9 2,4650 104,0 777,8 2,4203 78,00 777,8 2,3886
400 316,8 782.8 ! 2.5488 158,4 782,8 2,4723 105,6 782,7 2,4276 79,18 782,7 2,3959
410 321,5 787,7 2,5560 160,8 787,7 2,4796 107,2 787,7 2,4349 80,35 787,7 2,4032
420 326,2 792,6 2,56321i 163,1 792,6 2,4868 108,7 792,6 2,4421 81,53 792,6 2,4104
430 330,9 797,6 2,5703 i 165,5 797,6 2,4939 110,3 797,6 2,4492 82,71 797.6 2,4175
440 335,6 802,6 2,5773 ! 167,8 802,6 2,5009 111,9 802,6 2,4562 83,88 802,6 2,4246
450 340,3 807,6 2,5843 170.2 807,6 2,5080 113,4 807,6 2,4633 85,06 807,6 2,4316
460 345,0 812,6 2,5912 172,5 812,6 2,5149 115,0 812,6 2,4702 86,23 812,6 2,4385
470 349,7 817,6 2.5981 174,9 817,6 2,5217 116,6 817.6 2,4770 87,41 817,6 2,4453
480 354,4 822,7 2,6049 177,2 ! 822,7 2,5285 118,1 822,7 2,4838 88,59 822,7 2,4521
490 359,1 827,8 2,6116 179,6 i 827,8 2,5352 119,7 827,8 2,4905 89,77 827,8 2,4588
500 363,8 832,9 2,6182 181,9 832,9 2,5419 121,3 832,9 2,4972 90,94 832,9 2,4655
510 368,5 838,0 2,6248 184,2 838,0 2,5485 122,8 838,0 2,5038 92,12 838,0 2,4720
520 373,2 843,2 2,6314 186,6 ; 843,2 2,5550 124,4 843,2 2,5103 93,30 843,2 2,4786
530 377,9 848,4 2,6379 188,9 848,4 i12,5615 126,0 848,4 2,5168 94,48 848,4 2,4851
540 382,6 853,6 2,6444 191.3 853,6 2,5680 127,6 853,6 2,5233 95,65 853,6 2,4916
550 387,3 858,8 2,6508 193,6 858,8 2,5744 129,1 858,8 j 2,5297 96,83 858,8 2,4981
!
278 Приложения.
0,05 а т а 0,06 а т а 0,07 a m a 0,08 a m a
ts = 32,55 t, = 35,82 =
ts 38,66 4 = 41 ,i6
v" = 2 J ,7 3 Vя = 24.19 V й’ = 20,92 v ” = 18,45
1°
У Г = 611, 5 Г= 612 ,9 C’= 614,,1 Г = 615,2
s" = 2,0064 5" = 1,9908 = 1,9779 *s' = 1,9664
' i •
•
V 1 s V i s V l s V i s
■■
40 29,42 615,4 2,0175 24,50 615,4 1,9972 21,00 615,3 1,9801

50 30,36 619,9 2,0316 25,29 619,9 2,0114jj 2 1 ,6 8 619,9 1,9943 18,97 619,8 1,9794
I 60 31,31 624,5 2,0453 26,08 624,4 2,0252 22,36 624,4 2,0081 19,56 624,4 1,9932
70 32,25 639,0 2,0587 26,87 628,9 2,0385 23,03 628,9 2,0215 20,15 628,9 2,0066
80 33,19 633,5 2,0716 27,65 633,5 2.0514 23.71 633,5 2,0344 20,74 633,5 2,0195
90 34,14 638,0 2,0842 28,44 633,0 2,0640 24,38 638,0 2,0470 21,33 637,9 2,0321
100 35,08 642,5 2,0964 29,23 642,5 2,0763 25,06 642,5 2,0593: 21,92 642,5 2,0444
110 3i,02 647,0 2,1034 30,01 647,0 2,0882 25,73 647,0 2,0712 22,51 647,0 2,0564
120 36,96 651,5 2,1200 30,80 651,5 2,0999 ! 26,40 651,5 2,0*29 23,10 651,4 2,0640
130 37,91 656,1 2,1314 31,58 656,0 2,1113 27,08 656,0 2,0943 23,69 656,0 2,0794
140 38,85 660,6 2,1425 32,37 660,6 2,1224 27,75 660,6 2,1054 24,28 660,6 2,0906
150 39,79 665,2 2,1534 33,15 665,2 2,1333 28,42 665,2 2,1163 24,87 665,1 2,1015
160 40,73 669,8 2,1641 33.94 669,7 2,1439 29,09 669,7 2,1270 25,46 669,7 2,1121
170 41,68 674.3 2,1745 34,73 674,3 2,1543 29,76 674,3 2,1374 26,05 674,3 2,1225
180 42,62 678,9 2,1847 35,51 678,9 2,1646 30,43 678,8 2,1476 26,64 678,8 2,1327
190 43,56 633,4 2,1947 36,30 683,4 2,1746 31,11 683,4 2,1576 27,23 683,4 2,1427
200 44,50 638,1 2,2045 37,08 683,0 2,1844 31,78 688,0 2,1674 27,82 688,0 2,1525
210 45,44 692,7 .2,2141 37,87 692,6 2,1940 32,45 692,6 2,1770 28,40 692,6 2,1622
220 46,39 697,3 2,2236 38,65 697,3 2,2035 33,12 697,3 2,1865 28,99 697,3 2,1717
230 47,33 701,9 2,2329 39,44 701,9 2,2128 33,80 701,9 2,1958 29,58 701,9 2,1810
240 48,27 706,5 2,2420 40,22 706,5 2,2219 34,47 706,5 2,2049 30,17 706,5 2,1901
250 49,21 711,2 2,2510 41,00 711,2 2,2309 35,14 711,2 2,2139 30,76 711,2 2,1991
260 50,15 715,9 2,2599 41,79 7159 2,2397 35,82 715,9 2,2228 31,35 715,9 2,2079
270 51,09 720,6 2,2686 42,57 720,6 2,2484 36,49 720,6 2,2315 31,93 720,5 2,2166
280 52,04 725,3 2,2771 43,36 725,3 2,2570 37,16 725,2 2,2400 32,52 725,2 2,2252
290 52,98 729,9 2,2856 44,14 729,9 2,2654 37,83 729,9 2,2485 33,11 729,9 2,2336
300 53,92 734,6 2,2939 44,93 734,6 2,2738 38,51 734,6 2.2568 33,70 734,6 2,2420
310 54,86 739,3 2,3021 45,71 739,3 2,2820 39,18 739,3 2,2650 34,29 739.3 2,2502
320 55,80 744,1 2,3102 46,50 744,1 2,2901 39,85 744,1 2.2731 34,88 744,0 2,2582
330 56,74 748,9 2,3181 47,28 748,8 2,2980 40,52 748,8 2,2811 35,47 748,8 2,2662
340 57,69 753,6 2,3260 48,07 753,6 2,3059 41,20 753,6 2,2889 36,05 753,6 2,2741
350 58,63 758,4 2,3338 48,85 758,4 2,3137 41,87 758,4 2,2967 36,64 758,4 2,2819
360 59,57 763,3 2,3415 49,64 763,3 2.3214 42,54 763,2 2,3044 37,23 763,2 2,2896
370 60,51 768,1 2,3491 50,42 768,1 2,3290 43,21 768,1 2,3120 37,82 768,1 2,2971
380 61,46 773,0 2,3566 51,20 773,0 2,3365 43,89 773,0 2,3195 38,41 772 9 2,3046
390 62,40 777,8 2,3640 51,9.9 777,8 2,3439 44,56 777,8 2,3269 39,00 777,8 2,3120
400 63,33 782,7 2,3713 52,78 782,7 2,3512 45,23 782,7 2,3342 39,59 782,7 2,3194
410 64,27 7б7,7 2,3786 53,56 787,7 2,3585 45,90 787,7 2.3415 40,17 787,6 2,3266
420 65,21 792,6 2,3858 54,35 792,6 5,3657 46,58 792,6 2,3487 40,76 792,6 2,3338
430 66,15 797,6 2,3929 55,13 797,6 2,3728 47,25 797,6 2,3558 41,35 797,6 2,3409
440 67,09 802,6 2,4000 55,92 802,6 2,3799 47,92 802,5 2,3628 41,94 802,5 2,3480
450 68,03 8 j 7,6 2,4070 56,70 807,6 2,3859 48,59 807,5 2,3399 42,53 807,5 2,3550
460 68,98 812,6 2,4139 57,48 812,6 2,3938 49,26 812,6 2,3768 43,12 812,6 2,3619
470 69,92 817,6 2,4207 58.27 817,6 2,4006 49,94 817,6 2,3836 43,71 817,6 2,3688
480 70,85 822,7 2,4275 59,05 822,7 2,4074 50,61 822,7 2,3904 44,30 822,7 2,3756
490 71,80 827,8 2,4342 59,84 827,8 2,4141 51,29 827,8 2,3971 44,88 827,8 2,3823
500 72,74 832,9 2,4409 60,62 832,9 2,4208 51,96 832,9 4,4038 45,47 832,9 2,3890
510 73,63 838.0 2,4475 61,40 838,0 2,4274 52,63 838,0 2,4104 46,06 838,0 2,3956
520 74,62 843,2 2,4510 62,18 843,2 2,4339 53,3) 843.2 2,4169 46,65 843,2 2,4021
530 75,76 848,4 2,4605 62,97 848,4 2,4404j 53,97 848> 2,4234 47,24 848,4 2,4086 I
540 76,51 853,6 ■2,4^70 63,76 853,6 2,4469 54,65 853,6 2,4299 47,82 853,6 2,4151
550 77,45 858,8 2,4734 64,54 858,8 2,4533 55,32 858,8 2,4363 48,41 858,8 2,4215
1
1
0,09 a/na 0,10 o .m a 0,14 a m a ___
t e E= 43,41 t, — 45,45 ts = 52,18

« * = 13.51 v ' = 14,85 Vя = 10,89
JO > = 616.2 f = 617,0 r = 619,9
1 1,9197
t
~ s " = 1,9564 11 s’ = 1,9478 (s ' =
/ 5 V i $ V i s
50 16 85 619,6 1,9663 15,16 619,6 1,9546

60
K J \J
17,38 624,2 1,9802 15,64 624,1 1,9685 и л е 624,0 1,9310

70 17 90 628,7 1,9936 16,11 628,7 1,9818 11,50 628,6 1,9445
80 18.43 633,3 2,0065 16,53 633,3 1,9948 11,84 633,2 1,9557
U v
90 1896 637,8 2,0191 17,06 637,8 2,0075 12,17 637,7 1,9702
100 19 48 642,3 2,0314 17,53 642,3 2,0198 12,5) 642,3 1,9325
X v/vr
110V/
Л & 20,00 646,8 2,0434 18,00 646,8 2,0317 12,85 646,8 1,9945
1 120 20,53 651,3 2,0550 18,47 651,3 2,0434 13,19 651,3 2,0(62
1 M V
130 21,05 655,9 2,0664 18,94 655,9 2,0548 13,52 655,8 2,0176
21,58 660,5 2,0776 19,42 660,4 2,0659 13,86 660,4 2,0287
140
150 22,10 665,0 2,0884 19,89 665,0 2,0768 14,20 665,0 2,0396
160 22 62 669,5 2,0991 20,36 669,5 2.0875 14,54 669,5 2,0503
170 23,15 674,1 2,1095 20,83 674,1 2,0979 14.87 674,1 2,0607
180 23,67 678,7 2,1197 21,30 678,7 2.1081 15,21 678,7 2,0709
i 190
! x v V 24,20 683,3 2,1297 21,77 683.3 2,1181 15,55 683,3 2,0810
i 200 24.72 687,9 2,1395 22,24 687,9 2,1279 15,88 687,2 2,0988
210 25,24 692,5 2,1492 22,72 692,5 2,1375 16,22 692,5 2,1004
220 25,77 697,1 2,1587 23,19 697,1 2,1470 16,56 697,1 2,1099
230 2>,29 701,8 2,1680 23,66 701,7 2,1563 16,89 701,7 2,1192
240 26,81 706,4 2,1771 24,13 706,4 2,1655 17,23 706,4 2,1283
l 250 27,34 711,1 2,1861 24,60 711,1 2,1745 17,57 711,0 2,1373
260 27 86 715,7 2,1949 25,07 715,7 2,1833 17,90 715,7 2,1462
270 28,38 720,4 2,2036 25,54 720,4 2,1920 18,24 720,4 2,1549
; 2 so 28.91
м\_/ у v X 725,1 2,2122 26,02 725,1 2,2006 18,58 725,1 2,1635
; 290 29,43
Xrf 4/ у X Ч-/ 729,8 2,2206 26,49 729,8 2,2091 18,91 729,8 2,1720
i 300 29,95 734,5 2.229J 26.96 734,5 2,2174 19,25 734,5 2,1803
310 30,48 739,2 2,2372 27,43 739,2 2,2256 19,59 739,2 2,1885
320 31 00
V X jw 743,9 2,2453 27,90 743,9 2,2337 19,92 743,9 2,1966
330 31,52 748,7 2.2532 28,37 748,7 2,2417 20,26 748,7 2,2046
340 32,05 753,5 2,2611 28,84 753,5 2,2496 20,60 753,5 2,2125
350 ЗЛ57 758,3 2,2689 29,31 758,3 2,2574 20,93 758,3 2,2203
360 33,09 763,1 2,2766 29,78 763,1 2,2650 21,27 763,1 2,2279
370 33,62 768,0 2.2842 30,25 768,0 2,2726 21,60 768,0 2,2355
380 34.14 772,8 2,2917 30,72 772,8 2,2801 21,94 772,8 2,2430
1 390 34,66 777,7 2,2931 31,19 777,7 2,2876 22,28 777,7 2,2505
400 35,19 782,6 2,3064 31,67 782,6 2,2949 22,61 782,6 2,2578
! 410 35.71 787,5 2,3137 32,14 787,5 2,3021 22,95 787,5 2,2650
i 420 36,23 792,5 2,3209 32.61 792,5 2,3093 23,29 792.5 2,2722
i 430 36.75 797,5 2,3230 33,08 797,4 2,3164 23,62 797,4 2,2793
440 37,28 802,4 2,3351 33,55 802,1 2,3235 23,96 802,4 2,2864
j
! 450 37,80 807,4 2,3421 34,02 807,4 2,3305 24,30 807,4 2,2934
460 38.32 812,4 2,3490 34,49 812,4 2,3375 24,63 812,4 2,3003
1 470 38,84 817,5 2,3558 34,96 817,5 2,3443 24,97 817,5 2,3072
480 39,37 822,6 2,3626 35,43 822,6 2,3511 25,30 822,6 2,3140
• 490 39,89 827,7 2,3693 35,90 827,7 2,3578 25,64 827,7 2,3207
! 500 40,42 832,8 2,3760 36,38 832,8 2,3645 25.98 «32,8 2,3274
510 40,94 837,9 2,3826 36,85 837,9 2,3711 26,32 837,9 2,3340
j 520
; V -w v 41,46
x x%^
X у 843,1 2,3891 37,32 843,1 2,3776 26,65 843,1 2,3405
i 530 41,99
X X уV i / 848,3 2,3956 37,79 848,3 2.3841 26,99 848,3 2,3470
1 540 42,51 853,5 2,4021 33,26 853,5 2,3906 27,32 853,5 2,3535
550 43,04 858,7 2,4085 38,73 858,7 2,3970 27,66 858,7 2,3599
i
0,20 ата 0;30 ата £Н40 ата

ts = 59,67 t, = 68,68 ts = 75,42 I
3
V" = 7,795 v" = 5,328 v ’ = 4,0t9

t° Г= 623,1 Г = 626,8 г' = 629,5
5" = 1,8903 s’ = 1,8567 $г *= 1,8334
•
V 1 V * S V
•
1 S
60 7,797 623,7 1,8908

70 8,038 628,4 1,9046 , 5,345 627,8 1,8585 —
SO 8,277 633,0 1,9178 5,507 632,6 1,8722 4,123 632,0 1,8398

90 8,515 637,6 1,9306 5,667 637,2 1,8852 4,245 636,8 1,8532
100 8,752 642,1 1,9429 5,826 641,8 1,8976 4,365 641,5 1,8658
по 8,989 646,7 1,9549 5,984 646,4 1,9097 4,485 646,0 1,8780
120 9,226 651,2 1,9667 6,143 650,9 1,9214 4,604 650,6 1,8899
130 9,463 655,7 1,9781 6,301 655,4 1,9329 4,723 655,2 1,9013
140 9,699 660,3 1,9892 6,459 660,0 1,9441 4,842 659,8 1,9125
150 9,935 664,9 2,0001 6,617 664,6 1,9550 4,961 664,4 1,9235
160 10,17 669,4 2,0108 6,776 669,2 1,9657 5,079 669,0 1,9342
170 10,40 674,0 2,0213 6,934 673,8 1,9762 5,198 673,6 1,9447
180 10,64 678,6 2,0315 7,092 678,4 1,9864 5,317 678,2 1,9550 ;
190 10,88 683,2 2,0415 7,249 683,0 1,9965 5,435 682,8 1,9650 :
200 11,11 687,8- 2,0513 7,407 687,6 2,0064 5,553 687,4 1,9748
210 11,35 692,4 2,0610 7,564 692,2 2,0161 5,672 692,0 1,9845
220 11,58 697,0 2,0705 7,722 696,8 2,0256 5,790 696,6 1,9940 ,
230 11,82 701,7 2,0798 7,880 701,5 2,0349 5,908 701,3 2,0033
240 12,06 706,3 2,0890 8,038 706,1 2,0441 6,026 705,9 2,0125 ■
250 12,29 711,0 2,0980 8,195 710,8 2,0531 6,145 710,6 2,0215 ;
260 12,53 715,7 2,1068 8,352 715,5 2,0620 6,263 715,3 2,0304
270 12,76 720,3 2,1155 8,510 720,1 2,0707 6,382 720# 2,0391
280 13,00 725,0 2,1241 8,667 724,8 2,0793 6,500 724,7 2,0477
290 13,24 729,8 2,1326 8,824 729,6 2,0878 6,618 729,4 2,0562
300 13,47 734,5 2,1410 8,981 734,3 2,0961 6,736 734,2 2,0645
310 13,71 739,1 2,1492 9,138 739,1 2,1043 6,854 739,0 2,0727
320 13,94 743,9 2,1573 9,296 743,8 2,1124 6,971 743,8 2,0808
330 14,17 748,7 2,1653 9,453 . 748,6 2,1205 7,089 748;6 2,0888
340 14,40 753,5 2,1731 9,610 753,4 2,1284 7,207 753,4 2,0967
350 14,64 758,3 2,1809 9,767 758,2 2,1362 7,325 758# 2,1045
360 14,87 763,1 2,1886 9,924 763,0 2,1439 7,443 763,0 2,1122
370 15,11 767,9 2,1962 10,08 767,9 2,1515 7,561 767,9 2,1198
380 15,34 772,8 2,2037 10,24 772,8 2,1590 7,679 772,7 2,1273
390 15,58 777,7 2,2111 10,40 777,6 2,1664 7,798 777,6 2,1347
400 15,82 782,6 2,2185 10,56 782,5 2,1737 7,916 782,5 2,1421
410 16,05 787,5 2,2257 10,71 787,5 2,1810 8,033 787,4 2,1493
420 16,29 792,4 2,2329 10,87 792,4 2,1882 8,151 792,4 2,1565
430 16,52 797,4 2,2400 11,03 797,4 2,1954 8,269 797,3 2,1636
440 16,76 802,4 2,2470 11,18 802,4 2,2025 8,387 802,3 2,1707
450 16,99 807,4 2,2541 11,34 807,4 2,2095 8,505 807,3 2,1778
460 17,23 812,4 2,2610 11,50 812,4 2,2164 8,623 812,4 2,1847
470 17,46 817,5 2,2679 11,66 817,4 2,2232 8,740 817,4 2,1915
480 17,70 822,5 2,2747 11,81 822,5 2,2300 8,858 822,5 2,1983
490 17,93 827,6 2,2814 11,97 827,6 2,2367 8,976 827,6 2,2050
500 18,17 832,7 2,2880 12,13 832,7 2,2434 9,093 832,7 2,2117
510 18,41 837,9 2,2946 12,28 837,8 2,2500 9,211 837,8 2,2183
520 18,64 843,1 2,3012 12,44 843,0 2,2566 9,329 843,0 2,2249
530 18,88 848,3 2,3077 12,59 848,2 2,2631 9,447 848,2 2,2314
540 19,11 853,5 2,3142 12,75 853,4 2,2696 9,564 853,4 2,2378
550 19,34 858,7 4,3206 12,91 858,7 2,2700 9,682 858,7 2,2442
0,60 а т а 0,80 а т а • 1 ата

ts = 85,45 и = 92,99 ts = 99,9
v" = 2,783 V ' = 2,125 v" = 1,725
Г = 633,4 Г = 636,2 i” = 638,5
s ' = 1,8001 s’ = 1,7767 s’ = 1,7587
• •
1
- •
V 1 S V S V t s
90 2,820 636,0 1,8068

100 2,902 640,9 1,8197 2,169 640,1 1,7866 1,730 639,1
C\
2,231П Л Л 1 7599
110 2,983 645,6 1,8322 645,0 I 1,7996 1,781 644,2 1 7736
120 3,063 650,3 1,8442 2,292
f*a 649,8 1,81)8 1,830 649,1
A
2,353
A
1 7861
1 )1 V v 1
130 3,143 654,9 1,8558 654,5 1,8235 1,878 653,9 1 7979

140 3,223 659,5 1,8671 2,413 659,1 1,8349 1,926 658,6
4^1 %JF Л 4/
2,472 1 8093
A. v v
150 3,302 664,1 1,8781 663,7 1,8460 1,975 663,2 1,8204

160 3,382 668,7 1,8889 2,532 668,3 1,8568 2,023 667,8 1,8812
170 3,461 673,3 1,8994 2,592 673,0 1,8674 2,071 672,4 1,8418
180 3,540 677,9 1,9097 2,652 677,6 1,8777 2,119 677,1 1,8522
190 3,620 682,5 1,9198 2,711 682,2 1,8878 2,166 681,8 1,8624
200 3,700 687,2 1,9296 2,771 686,9 1,8977 2,214 686,5 1,8724
210 3,779 691,8 1,9393 2,830 691,6 1,9074 2,262 691,2 1,8822
220 3,858 696,5 i ,9489 2,890 696,3 1,9170 2,310 695,9 1,8918
2c0 3,937 701,1 1,9493 2,949 700,9 1,9264 2,357 700,7 1,§013
240 4,016 ' 705,8 1,9674 3,009 705,6 1,9356 2,405 705,4 1,9106
250 4,095 710,5 1,9764 3,068 710,3 1,9446 2,452 710,2 1,9197
260 4,174 715,2 1,9853 3,127 715,0 1,9535 2,500 714,9 1,9287
270 4,252 719,9 1,9940 3,186 719,7 1,9623 2,547 719,6 1,9376
280 4,331 724,6 2,0026 3,246 724,4 1,9769 2,595 724,3 1,9464
290 4,410 729,3 2,0111 3,305 729,2 1,9794 2,642 729,1 1,9550
300 4,489 734,1 2,0195 3,364 733,9 1,9877 2,690 733,8 1,9635
310 4,568 7c 8,9 2,0278 3,423 738,8 1,9959 2,737 738,6 1,9718
320 4,646 743,7 2,0359 3,482 743,6 2,0040 2,784 743,4 1,9800
330 4,725 748,5 2,0439 3,542 748,4 2,0120 2,832 748,2 1,9881
340 4,804 753,3 2,0518 3,601 753,2 2,0199 2,880 753,0 1,9961
350 4,882 758,1 2,0596 3,660 758,0 2,0277 2,927 757,8 2,0039
360 4,961 762,9 2,0673 3,720 762,8 2,0354 2,975 762,6 2,0116
370 5,040 767,8 2,0749 3,779 767,7 2,0480 3,022 767,5 2,0192
380 5,118 772,6 2,0824 3,8c 8 772,5 2,0505 3,068 772,4 2,0268
390 5,167 777,5 2,0899 3,897 777,4 2,0579 3,115 777,3 2,0343
400 5,277 782,4 2,0972 3,956 782,4 2,0653 3,163 782,3 2,04)7
410 5,355 787,4 2,1045 4,015 787,3 2,0726 3,210 787,2 2,0490
420 5,434 792,3 2,1117 4,074 792,2 2,0798 3,257 792,2 2,0562
430 5,512 797,3 2,1188 4,132 797,2 2,0869 3,304 797,1 2,0633
440 5,591 802,3 1 2,1259 4,191 802,2 2,0940 3,352 802,1 2,0703
450 5,671 807,3 2,1329 4,250 807,2 2,1010 3,399 807,1 2,0773
460 5,749 812,3 2,1399 i 4,309 812,2 2,1079 3,446 812,2 2,0842
470 5,828 817,4 2,1467 ! 4,368 817,3 2,1148 3,493 817,2 2,0910
480 5,606 822,4 2,1534 ! 4,427 822,4 2,1216 3,540 822,3 2,0977
i
420 5,985 827,5 2,1601 4,486 827,5 2,1283 3,587 827,4 2,1044
500 6,063 832,6 2,1668 4,545 832,6 2,1350 3,635 832,5 2,1110
510 6,142 837,8 2,1735 i 4,604 837,7 2,1416 3,682 837,7 2,1175
520 6,220 843,0 2,1800 I 4,663 842,9 2,1482 3,729 842,8 2,1240
530 6,298 848,2 2,1865 4,722 848,1 2,1547 , 3,777 848,0 2,1204
540 6,376 853,4 2,1930 4,781 833,3 2,1612 3,824 853,2 2,1368
550 6,454 858,6 2,1994 4,840 858,5 2,1677 .3,871 858,3 2,1431
i
П р од ол ж ен и е п ри лож . 7
1,2 ата 1,4 ата 1,6 ата
U= 104,25 „= 108,74 its = 112,73

v" = 1,455 v" = 1,259 V "= 1,111
V= <*40,3 Ғ' = 642,0 V = 643,5
5" = 1,7440 s" = 1,7315 s" = 1,7209
V i 5 V
•
l 5 V i s
110 1,479 643,6 1,7521 1,264 642,8 1,7333

120 1,521 648,6 1,7650 1,303 648,1 1,7467 1,135 647,5 1,7309
130 1,563 653,5 1,7770 1,336 653,0 1,7592 1,166 652,6 1,7438
140 1,602 658,2 1,7885 1,371 657.8 1,7710 1,197 657,5 1,7553
150 1,643 662,8 1,7991 1,406 662,5 1,7823 1,228 662,3 1,7671
160 1,683 667,5 1,8106 1,440 667,2 1,7933 1,258 667,0 1,7780
170 1,723 672,2 1,8213 1,475 671.9 1,8040 1,288 671,7 1,7837
180 1,763 676,8 1,8318 1,509 676,6 1,8144 1,319 676,4 1,7992
190 1,803 681,5 1,8421 1,544 681,3 1,8245 1,343 631,1 1,8095
200 1,843 686,1 1,8522 1,578 686,0 1,8346 1,379 685,8 1,8196
210 1,883 690,8 1,8620 1,612 690,7 1,8415 1,409 630,5 1,8295
220 1,921 695,6 1,8716 1,647 695,4 1,8542 1,433 695,3 1,3392
230 1,963 700,4 1,8810 1,681 700,2 1,8637 1,459 700,0 1,8187
240 2,002 705,2 1,8903 1,715 705,0 1,8730 1,499 704,8 1,8580
250 2,042 709,9 1,8994 1,749 709,8 1,8822 1,529 709,6 1,8672
260 2,012 714,7 1,9084 1,783 714,6 1,8912 1,559 714,4 1,8762
270 2,121 719,5 1,9173 1,817 719,4 1,9001 1,589 719.2 1,8851
280 2.161 724,3 1,9261 1,851 724,2 1,9089 1,619 724,0 1,8939
290 2,201 729,1 1,9347 1,885 729,0 1,9175 1,648 723,8 1,9026 I
300 2,240 733,8 1,9432 1,919 733,8 1,9260 1,678 733,7 1,9111 ;
310 2,280 738,6 1,9516 1,953 738,6 1,9344 1,708 738,5 1,9194
320 2,320 741,4 1,9598 1,987 743,4 1,9426 1,738 743,3 1,9276
330 2,360 748,2 1,9679 2,022 743,2 1,9507 1,768 748,1 1,9357
340 2,399 753.0 1,9759 2,036 753,0 1.9587 1,793 752,9 1,9437
350 2,439 757,8 1,9837 2,089 757,8 1,9655 1,828 757,8 1,9516
360 2,478 762,6 1,9914 2,123 762,6 1,9742 1,357 762,6 1,9594
370 2,517 1 767,5 1,9930 2,157 767,5 1.9819 1,887 767,5 1,9671
380 2,556 772,4 2,0066 2,190 772.4 1,9395 1,916 772,4 1,9747
390 2,595 777,3 2,0141 2,224 777,3 1,9970 1.945 777,3 1,9 322
400 2,635 782,3 2,0215 2,258 782,3 2,0044 1,975 782,3 1,9896
410 2,674 787,2 2,0288 2,291 787,2 2,0117 2.004 787,2 1,9969
420 2,713 792,2 2,0360 2,325 792,2 2,0189 2,034 792,2 2,0041
430 2,753 797,1 2,0431 2,359 797,1 2,0260 2,064 797,1 2,0112
440 2,792 802,1 2,0301 2,393 802,1 2.0331 2,093 802,1 2,0182
450 2,832 807,1 2.0571 2,425 807,1 2,0401 2.123 807.1 2,0252
460 2.871 812,2 2,0640 2,460 812,2 2,0470 2.152 812,2 2,0321
470 2,910 817,2 2.0708 2.494 817,2 2,0538 2.182 817,2 2,0389
480 2,950 822,3 2,0775 2,528 822,3 2,0605 2,211 822,3 2,0457
490 2,989 827,4 2,0842 2,561 827,4 2,0672 2,241 827,4 2,0524
500 3,028 832,5 2,0908 2,595 832,5 2,0738 2,270 832,5 2,0590
510 3,068 837,6 2,0373 2,628 837,6 2,0803 2,300 837,6 2,0655
520 3,107 842,8 2,1038 2,862 842,7 2,0863 2,330 812,6 2,0720
530 3,147 847,9 2,1103 2,697 847,9 2.0933 2.359 847,8 2,0784
540 3,186 853,1 2,1167 2,731 853,1 2,0397 2,389 853,0 2,0843
550 3,225 858,2 2,1230 2,765 858,2 2,1060 2,418 858,1 2,0912
1
1,8 ата 2 ата 2,5 ата
116,3 t„ = 119,62 ts = 126,79

V" = 0,9952 v" = 0,9016 v" = 0.7316
/ " = 644.7 1" — 645,8 i” — 648,3
5" = 1,7115 s" = 1,7029 - 1,6851
•
V i 5 V i s V i 5
120 1,006 646,8 1,7165 0.9027 646,1 1,7033

130 1,034 652,2 1,7296 0,9291 651,6 1,7169 0,7384 650,2 1,6897
140 1,062 657,1 1,7419 0,9545 656,7 1,7294 0,7597 655,7 1,7030
150 1,089 662,0 1,7535 0,9795 661,6 1,7412 0,7802 660,8 1,7152
160 1,117 666,7 1,7646 1,003 666,4 1,7525 0,8003 665,7 1,7267
170 1,144 671,5 1,7754 1,028 671,2 1,7634 0,8202 670,5 1,7377
180 1,171 676,2 1.7859 1,052 675,9 1,7740 0,8399 675,3 1,7484
190 1,198 680,9 1,7962 1,077 680,6 1,7843 0,8595 680,0 1,7388
200 1,225 685,6 1,8063 1,101 685,3 1,7944 0,8790 684,7 1,7690
210 1,251 690,3 1,8162 1,125 690,0 1,8043 0,8985 689,5 1,7790
220 1,278 695,1 1,8259 1,149 694,8 1,8140 0,9179 694,3 1,7888
230 1,305 699,8 1,8354 1,173 699,6 1,8235 0,9373 i 699,2 1,7984
240 1,332 704,6 1,8447 1,197 704,4 1,8329 0,9567 704,0 1,8078
250 1,358 709,4 1,8539 1,221 709.2 1,8422 0,9760 708,9 1,8170
260 1,385 714,2 1,8630 1,245 714,0 1,8513 0,9953 713,7 1,8260
270 1,411 719,0 1,8719 1,269 718,8 1,8602 1,014 718,5 1,8349
280 1,438 723,8 1,8807 1,293 723,6 1,8689 1,033 723,3 1,8437
290 1,464 728,7 1,8894 1,317 728,5 1,8775 1,052 728,2 1,8524
300 1,491 733,5 1,8979 1,341 733,4 1,8860 1,071 733,1 1,8610
310 1,518 738,3 1,9063 1,365 738,2 | 1,8944 1,091 737,9 1,8695
320 1,545 743,1 1,9145 1,390 743,0 1,9327 1,111 742,7 1,8778
330 1,571 747,9 1,9226 1,413 747,9 1,9109 1,130 747,6 1,8860
340 1,598 752,8 1,9306 1.437 752,8 1,9190 1,149 752,5 1,8941
350 1,624 757,7 1,9385 1,461 757,7 1,9269 1,168 757.4 1 9020
360 1,650 762,6 1,9463 1,485 726,6 1,9347 1,187 766,3 1,9098
370 1,676 767,5 1,9540 1,509 767,5 1,9424 1,206 767,2 1,9175
38Э 1,702 772,4 1,9616 1,532 772,4 1,9500 1,225 772,2 1,9251
390 1,728 777,3 1,9691 1,556 777,3 1,9575 1,244 777,1 1,9326
400 1,755 782,3 1,9765 1,579 782,2 1,9649 1,262 782,0 1,9409
410 1,781 787,2 1,9838 1,602 787,2 1,9722 1,281 787,0 1,9473
420 1,897 792,2 1,9910 1,626 792,1 1,9794 1,300 791,9 1,9545
430 1,834 797,1 1,9981 1,650 797,1 1,9865 1,319 796,9 1,9917
440 1,860 802,1 2,0052 1,673 802,1 1,9936 1,338 802,0 1,9688
450 1,886 807,1 2,0122 1,697 807,1 2,0006 1,357 807.0 1,9758
460 1,913 812,2 2,0191 1,721 812,1 2,0075 1,376 812.0 1,9827
470 1,939 817,2 2,0259 1,744 817,1 2,0143 1,395 817,0 1,9895
480 1,965 822,2 2,0327 1,768 822,2 2,0210 1,414 822,0 1.9963
490 1,991 827,3 2,0394 1,792 827,3 2,0277 1,433 827.1 2,0030
500 2,018 832,4 2,0460 1,815 832,4 2,0343 1,452 832,2 2,0096
510 2,044 837,5 2,0525 1,839 837,5 2,0408 1,471 837,3 2,0161
520 2,071 842,6 2,0590 1,864 842,6 2,0473 1,490 842,4 2,0226
530 2,098 847,8 2,0654 1,888 847,7 2,0537 1,509 847,6 2,0291
540 2,124 853,0 2,0718 1,911 852,9 2,0601 1,528 852,8 2,0355
550 2,149 858,1 2,0782 1,935 858,1 2,0665 1,547 857,9 2.0419
3 am а 4 am a 5 a m a i
I
!
ts —132,88 1s 142,92
= * .= 151,11
»" = 0,6166 v" = 0,4706 V" = 0.3816
t° i" = 650,3 P = 653,4 i" = 655,8
s" = 1,6703 s = 1,6474 s" = 1,6297
i
•
V i s V i s V i s
140 0,6296 654,1 1,6806

150 0,6472 659,7 1,6934 0,4806 657,7 1,6575 — — —
160 0,6643 664,8 1,7053 0,4940 663,3 1,6704 0,3917 661,3 1,6422
170 0,6810 669,8 1,7165 0,5070 668,5 1,6823 0,4024 666,9 1,6550
180 0,6975 674,7 1,7272 0,5197 673,5 1,6935 0,4129 672,0 1,6667
190 0,7140 679,5 1,7376 0,5323 678,4 1,7042 0,4232 677,0 1,6776
200 0,7304 684,2 1,7478 0,5448 683,2 1,7146 0,4334 682,0 1,6881
210 0,7468 688,9 l,7o78 0,5573 688,0 1,7247 0,4436 687,0 1,6984
220 0,7631 693,7 1,7677 0,5697 692,8 1,7346 0,4537 691,1 1,7085
230 0,7793 698,5 1,7774 0,5821 697,7 1,7444 0,4637 696,8 1,7184
240 0,7956 703,4 1,7869 0,5944 702,5 1,7540 0,4736 701,8 1,7282
250 0,8119 708,3 1,7962 0,6C67 707,4 1,7634 0,4836 706,7 1,7378
260 0,8281 713,1 1,8053 0,6190 712,4 1,7727 0,4935 711,6 1,7471
270 0,8442 718,0 1,8142 0,63l2 717,3 1,7818 0,5033 716,5 1,7562
280 0,8603 722,9 1,8230 0,6433 722,2 1,7907 0,5131 721,5 1,7652
290 0,8763 727,8 1,8317 0,6555 727,2 1,7994 0,5229 726,4 1,7740
300 0,8923 732,7 1,8403 0,6676 732,1 1,8080 0,5327 731,4 1,7827
310 0,9083 737,6 1,8488 0,6796 737,0 1,8165 0,5424 736,3 1,7913
320 0,9243 742,5 1,8572 0,6917 741,9 1,8249 0,5521 741,3 1,7997
330 0,9403 747,4 1,8655 0,7037 746,8 1,8331 0,5618 746,3 1,8080
340 0,9562 752,3 1,8736 0,7158 751,8 1,8412 0,5715 751,2 1,8161
350 0,9722 757,2 1,8816 0,7278 756,7 1,8492 0,5812 756,2 1,8241
360 0,9881 762,1 1,8895 0,7398 761,6 1,8571 0,5908 761,1 1,8320
370 1,004 767,0 1,8972 0,7518 766,6 1,8649 0,6005 766,1 1,8398
380 1,020 771,9 1,9048 0,7637 771,5 1,8726 0,6101 771,1 1,8475
390 1,036 776,8 1,9123 0,7756 776,5 1,8802 0,6197 776,1 1,8551
400 1,052 781,8 1,9197 0,7875 781,4 1,8876 0,6294 781,1 1,8626
410 1,068 786,8 1,9270 0,7995 786,4 1,8949 0,6390 786,1 1,8700
420 1,083 791,8 1,9342 0,8114 791,4 1,9021 0,6485 791,1 1,8773
430 1,099 796,8 1,9414 0,8233 796,4 1,9093 0,6581 796,1 1,8845
440 1,115 801,8 1 1,9485 0,8352 801,5 1,9164 0,6676 801,2 1,8916
450 1,131 806,8 1,9555 0,8471 806,6 1,9234 0,6772 806,2 1,8986
460 1,147 811,8 1,9624 '0,8590 811,6 1,9304 0,6867 811,3 1,9055
470 1,163 816,8 1,9693 0,8709 816,6 1,9373 0,6963 816,3 1,9124
480 1,179 821,9 1,9761 0,8828 821,7 1,9441 0,7058 821,4 1,9192
490 1,194 827,0 1,9828 0,8947 826,8 1,9508 0,7153 826,5 1,9259
500 1,210 832,1 1,9894 0,9066 831,9 1,9574 0,7248 831,6 1,9326
510 1,226 837,2 1,9959 0,9185 836,9 1,9640 0,7344 836,7 1,9392
520 1,242 842,3 2,0024 0,9304 842,0 1,9705 0,7439 841,9 1,9457
530 1,257 847,4 2,0088 0,9423 847,2 1,9769 0,7534 847,0 1,9521
540 1,273 852,6 2,0152 0,9542 852,3 1,9833 0,7629 852,1 1,9585
550 1
1,288 857,8 2,0216 0,9660 857,6 1,9896 0,7724 857,3 1,9649
Приложения
6 am а 7 ama 8 ama
ts = 158,08 ts = 164,17 t* = 169,61
v" = 0,3213 v" = 0,2778 V'' = 24,48
t° i" = 657,8 F= 659,4 i” = 660.8
s" = 1,6151 s - 1,6029 s " = 1,5922
V i s V i s V i 5
1
160 0,3232 659,1 1,6178 — — --- - —
170 0,3326 664,9 1,6316 0,2827 663,2 1,6113 0,2450 661,1 1,5926
180 0,3416 670,4 1,6439 0,2906 669,0 1,6242, 0,2524 667,2 1,6067
190 0,3504 675,7 1,6553 0,2983 674,4 1,6361 0,2594 672,9 1,6191
200 0,3591 680,8 1,6662 0,3059 679,6 1,6473 0,2662 678,4 1,6307
210 0,3677 685,8 1,6768 0,3134 684,7 1,6581 0,2729 683,7 1,6417
220 0,3763 690,8 1,6871 0,3209 689,8 1,6686 0,2795 688,9 1,6523
230 0,3848 695,8 1,6971 0,3283 694,9 1,6788 0,2860 694,0 1,6626
240 0,3932 700,8 1,7069 0,3356 700,0 1,6887 0,2925 699,1 1,6726
250 0,4016 705,8 ‘1,7165. 0,3429 705,0 1,6984 0,2990 704,2 1,6821
260 0,4093 710,7 1,7259 0,3501 710,0 1,7079 0,3054 709,3 1,6920
270 0,4181 715,7 1,7351 0,3573 715,0 1,7172 0,3117 714,4 1,7014
280 0,4264 720,7 1,7441 0,3644 720,0 1,7263 0,3180 719,4 1,7106
290 0,4346 725,7 1,7529 0,3715 725,0 1,7352 0,3242 724.4 1,7196
300 0,4428 730,7 1,7616 0,3785 730,1 1,7439 0,3305 729,4 1,7284
310 0,4509 735,7 . 1,7702 0,3856 735,1 1,7525 0,3367 734,4 1,7370
320 0,4591 740,7 1,7787 0,3926 740,1 1,7610 0,3429 739,4 1,7455
330 0,4672 745,7 1,7870 0,3996 745,1 1,7694 0,3490 ■ 744,5 1,7539
340 0,4753 750,7 1,7952 0,4066 750,1 1,7776 0,3552 749,6 1,7622
350 0,4834 755,7 1,8033 0,4136 755,1 1,7857 0,3613 754,7 1,7704
360 0,4915 760,7 1,8113 0,4206 760,1 1,7937 0,3674 759,8 1,7785
370 0,4996 765,7 1,8191 0,4276 765,2 1,8016 0,3735 7648 1,7864
380 0,5077 770,7 1,8268 0,4345 770,2 1,8094 0,3796 769,8 1,7942
390 0,5157 775,7 1,8344 0,4414 775,2 1,8171 0,3857 , 774,8 1,8019
400 0,5237 780,7 1,8419 0,4483 780,3 1,8246 0,3918 779,9 1,8095
410 0,5318 785,7 1,8493 0,4552 785,3 1,8320 0,3978 785,0 1,8169
420 0,5398 790,7 1,8566 0,4621 790,3 1,8393 0,4039 790,1 1,8242
430 0,5478 795,7 1,8638 0,4690 795,4 1,8466 0,4099 795,1 1,8315
440 0,5558 800,8 1,8710 0,4759 800,5 1,8538 0,4159 800,1 1,8387
450 0,5637 805,9 1,8781 0,4827 805,6 1,8609 0,4219 805,2 1,8458
460 0,5717 811,0 1,8851 0,4896 810,7 1,8679 0,4280 810,3 1,8528
470 0,5797 816,1 1,8920 0,4964 815,8 1,8748 0,4340 815,4 1,8597
480 0,5876 821,2 1,8988 0,5033 820,9 1,8816 0,4400 820,5 1,8665
490 0,5956 826,3 1,9055 0,5101 826,0 1,8883 0,4460 825,7 1,8732
500 0,6036 831,4 1,9122 0,5169 831,1 1,8950 0,4519 830,9 1,8799
510 0,6115 836,5 1,9188 0,5238 836,2 1,9016 0,4579 836,0 1,8865
520 0,6194 841,6 1,9253 0,5306 841,3 1,9081 0.4639 841,1 1,8931
530 0,6273 846,7 1,9318 0,5374 846,5 1,9146 0,4699 846,2 1,8996
540 0,6352 851,8 1,9383 0,5442 851,7 1,9211 0,4759 851,4 1,9061
550 | 0,6431 857,0 1,9447 0,5510 856,8 1,9275 0,4819 856,6 1,9126
9 ата 10 ата 11 ата
- 174,53 и = 179,04 ts = 183,20

%}h - 0,2189 V" = 0,1981 v" = 0,1808
t° Г= 662,0 J = 663,0 Г= 663,9
s' - 1,5827 s" = 1,5740 s" = 1,5661
1 V / s V i 5 V
•
1 S
180 0,2226 6653 1,5907 0,1987 1 663,6 1,5755 м м

1 _______
190 0,2291 671,5 1,6035 0,2046 669,8 1,5894 0,1845 668,2 1,5759
200 0,2353 677,0 1,6154 0,2103 675,6 1,6015 0,1900 674,3 1,5889 |
210 0,2413 682,4 1,6267 0,2159 681,2 1,6130 0,1952 680,1 1,6007 \
220 0,2472 687,7 1,6375 0,2214 686,7 1,6241 0,2002 685,7 1,6120
230 0,2531 692,9 1,6480 0,2268 692,1 1,6349 0,2051 691,1 1.6229
240 0,2589 698,1 1,6582 0,2321 697,4 1,6454 0,2100 696,4 1,6334 |
250 0,2647 703,3 1,6682 0,2374 702,6 1,6556 0,2149 701,7 1,6436 1
260 0,2704 708,5 1,6780 0,2426 707,7 1,6654 0,2197 706,9 1,6535 )
270 0,2761 713,6 1,6875 0,2477 712,8 1,6749 0,2245 712,0 1,6631 |
|
280 0,2818 718,6 1,6967 0,2529 717,8 1,6841 0,2292 717,1 1,6725
290 0,2874 723,6 1,7057 0,2580 722,9 1,6931 0,2339 722,2 1,6817
300 0,2930 728,7 1,7145 0,2630 728,0 ' 1,7020 0,2386 727,3 1,6907
310 0,2985 733,8 1,7232 0,2681 733,1 1,7108 0,2432 732,5 1,6996
320 0,3040 738,9 1,7318 0,2731 738,3 1,7195 0,2478 737,6 1,7083
330 0,3095 743,9 1,7403 0,2780 743,4 1,7280 0,2523 742,7 1,7168
340 0,3150 749,0 1,7486 0,2829 748,5 1,7364 0,2568 747,9 1,7252
350 0,3205 754,1 1,7568 0,2879 753,6 1,7447 0,2613 753,0 1,7335
360 0,3260 759,2 1,7649 0,2929 758,7 1,7528 0,2658 758,1 1,7417
370 0,3315 764,3 1,7729 0,2979 763,8 1,7608 0,2703 763,3 1,7497
380 0,3369 769,4 1,7807 0,3028 768,9 1,7687 0,2748 768,4 1,7576
390 0,3423 774,4 1,7884 0,3077 774,0 1,7764 0,2793 773,6 1,7654
400 0,3477 779,5 1,7960 0,3126 779,1 1,7840 0,2838 778,8 1,7731
410 0,3532 784,6 1,8035 0,3174 784,2 1,7915 0,2883 783,9 1,7806
420 0,3586 789,7 1,8109 0,3223 789,3 1,7989 0,2927 789,0 1,7880
430 0,3639 794,7 1,8182 0,3272 794,3 1,8062 0,2971 . 794,0 1,7953
440 0,3693 799,8 1,8254 0,3320 799,4 1,8134 0,3015 799,1 1,8026
450 0,3747 804,9 1,8325 0,3369 804,6 1,8205 0,3059 804,3 1,8098
460 0,3300 810,0 1,8395 0,3417 809,7 1,8275 0,3103 809,5 1,8168
470 0,3854 815,1 1,8464 0,3465 814,8 1,8345 0,3147 814,6 1,8237
480 0,3907 820,2 1,8533 0,3513 819,9 1,8414 0,3191 819,7 1,8305
490 0,3961 825,3 1,8601 0,3561 825.1 1,8482 0,3235 824,9 1,8373
500 0,4014 830,5 1,8668 0,3609 830,3 1,8549 0,3279 830,1 1,8441
510 0,4068 835,7 1,8734 0,3658 835,5 1,8616 0,3323 835,2 1,8508
520 0,4121 840,9 1,8800 0,3706 840,7 1,8682 0,3367 840,4 1,8574
530 0,4174 846,1 1,8! 65 0,3754 845,9 1,8747 0,3411 845,7 1,8639
540 0,4227 851,3 1,8930 0,3802 851,1 1,8811 0,3455 851,0 1,8704
550 0,4280 856,4 1,8994 1 0,3851 856,2 | 1,8875 0,3499 856,1 1,8769
П р од ол ж ен и е п р и л ож . 7
t * - 187,08 is = 190,71 ts = 194,13

X/ — 0,1664 v" = 0,1541 V' = 0,1435
1#° Г = 664.7 1" = 665,4 f = 666.0
s" = 1,5592 S" = 1,5526 sT - 1,5464
V / S i s V •
l S
190 0,1678 1 666,6 1,5632 — — — _ -

200 0,1728 672,7 1,5770 0,1584 671,2 1,5654 0,1460 669,8 1,5545 !
210 0,1777 678,6 1,5891 0,1630 677,5 1,5783 0,1505 676,2 1,5680 ;
220 0,1825 684,4 1,6006 0,1675 683,4 1,5902 0,1547 682,2 1,5802 ;
230 0,1872 690,0 1,6117 0,1719 689,0 1,6014 '0,1588 688,0 1,5917 i
24Э 0,1918 695,5 1,6225 0,1762 694,5 1,6121 0,1629 693,8 1,6026
250 0,1963 700,8 1,6329 0,1804 699,9 1,6225 0,1669 699,0 1,6131
260 0,2007 706,0 1.6429 0,1846 705,2 1,6327 0,1708 704,3 1,6233 |
2,0 0.2051 711,2 1,6526 0,1887 710,4 1,6426 0,1746 709,5 1,6332 j
2S0 0,2095 716,4 1,6621 0,1928 715,6 1,6522 0,1784 714,6 1,6428
290 0,21 с8 721,5 1,6713 0,1968 720,8 1,6615 0,1822 719,8 1,6522 j
300 0,2181 726,6 1,6803 0,2008 726,0 1,6706 0,1859 725,1 1,6614 .
310 0,2223 731,8 1,6892 0,2047 731,2 1,6795 0,1896 730,4 1,6704
320 0,2265 737,0 1,6979 0,2086 736,4 1,6883 0,1933 735,7 1,6793
330 0,2306 742,2 1,7065 11 0,2124 741,6 1,6970 0,1969 741,0 1,6880
340 0,2348 747,4 1,7150 0,2163 746,8 1,7055 0,2005 746,3 1,6966
350 0,2390 752,6 1,7234 0,2202 752,0 1,7139 0,2041 751,5 1,7051 !
360 0,2432 757,7 1,7316 0,2241 757,2 1,7221 0,2077 756,7 1,7134 j
370 0,2474 762,8 1,7396 0,2280 762,4 1,7302 0,2113 761,9 1,7215 |
380 0,2515 768,0 1,7475 0,2318 767,6 1,7382 1 0,2150 767,1 1,7295 '
390 0,2557 773,2 1,7553 0,2356 772,7 1,7461 0,2185 772,3 1,7374 !
400 0,2598 778,3 1,7630 0,2394 777,9 1,7538 0,2220 777,5 1,7451 |
410 0,2638 783,4 1,7705 0,2432 783,0 1,7613 0,2256 782,7 1,7527 j
420 0,2679 788,5 1,7779 0,2470 788,2 1,7687 0,2291 787,8 1,7602 i
430 0,2720 793,6 1,7853 0,2508 793,3 1,7761 0,2326 793,0 1,7676 1
440 0,2761 798,8 1,7927 0,2546 798,5 1,7834 0,2361 798,2 1,7749 ‘1
450 0,2801 803,9 1,7999 0,7583 803,6 1.79C6 0,2396 803,3 1,7821 •
460 0,2842 809,1 1.8С69 0,2621 808,8 1,7977 0,2431 808,5 .1,7892 ;
470 0,2882 814,2 1,8138 0,2658 813,9 1,8047 0.2466 813,6 1,7962
480 0,2922 819,4 1,8207 ! 0,2696 819,1 1,8116 0,2501 818,8 1,8031 !
490 0,2962 824,6 1,8275 ‘ 0,2733 824.3 1,8184 0,2536 824,1 1,8100 j
500 0,3003 829,8 1,8342 0,2770 829,5 1,8252 0,2570 829,3 1,8168 |
510 0,3044 835,0 1,8409 0,2808 834,7 1,8319 0,2605 834,5 1,8235 ;
520 0,3084 840,2 1,8475 0,2845 839,9 1,8385 0,2639 839,7 1,8301 ;
530 0,3124 845,5 1,8541 0,2882 845,2 1,8451 0,2674 845,0 1,8367 i
540 . 0,3164 850,8 1,8607 0,2919 850,5 1,8516 0,2709 850,3 1,8432 :
550 0,3205 856,0 1,8672 0,2956 855,9 1,8581 0,2745 855,6 1,8498
1
15 ата 16 ama 17 ama

%
■
-
ts 197,38 U= 200,43 t. = 203,35
V" * 0,1343 v" = 0.1262 »" = 0.1190
1JO i" = 666,6 i" = 667,1 .1r * 667,5
sT - 1,5406 f =
& 1,5351 • &= 1,5300
V l• s V i $ V l• s
200 0,1352 668,2 1,5440 _

210 0,1395 675,0 1,5581 * 0,1300 673,3 1,5485 0,1213 672,0 1,5393
* 220 0,1436 681,2 1,5705 0.1338 679,8 1,5617 0,1251 678,7 1,5528
230 0,1475 687,0 1,5822 0,1375 685,8 1,5735 0,1287 684,7 1,5649
Сл (О
о. »о|ь
0,1513 692,6 1,5934 0,1411 691,5 1,5848 0,1322 690,4 1,5764

1,5874
to
0,1550 698,1 1,6041 0,1447 697,0 1,5956 0,1356 696,0

260 0,1587 703,5 1,6144 0,1482 702.4 1,6060 0,1389 701,6 1,5980
270 0,1624 708,8 1,6244 0,1517 707,8 1,6161 0,1422 707,1 1,6083
280 0,1660 714,1 1,6342 0,1551 713,2 1,6259 0,1455 712,6 1,6183
290 0,1695 719,4 1,6437 0,1585 718,6 1,6355 0,1487 718,0 1,6279
1,6373
оо
0,1731 724,7 0,1519

СО
1,6529 0,1618 724,0 1,6449 723,3

310 0,1766 729,9 1,6620 0,1651 729,3 1,6541 0,1550 728,5 1,6465
; 320 0,1800 735,1 1,6710 0,1683 734,6 1,6631 0,1581 733,8 1,6556
1'
330 0,1833 740,4 1,6798 0,1715 739,9 1,6719 0,1610 739,2 1,6645
340 0,1867 745,7 1,6884 0,1747 745,2 1,6806 0,1641 744,6 1,6732
■ 350 0,1901 751,0 1,6969 0,1779 750,5 1,6891 0,1671 750,0 1,6818
360 0,1936 756,3 1,7052 0,1811 755,7 1,6975 0,1701 755,3 1,6902
! 370 0,1970 761,5 1,7134 0,1843 761,0 1,7057 0,1732 760,6 1,6985
380 0,2003 766,7 1,7215 0,1875 766,3 1,7138 0,1762 765,8 1,7066
! 390 0,2036 771,9 1,7294 0,1906 771,5 1,7217 0,1792 771,1 1,7145
! 400 0,2070 777,1 1,7372 0,1937 776,7 1,7295 0,1821 776,4 1,7223
410 0,2103 782,3 1,7448 0,1969 781,9 1,7372 0,1850 781,6 1,7300
420 0,2136 787,5 1,7523 0,2030 787,1 1,7448 0,1880 786,8 1,7376
430 0,2169 792,7 1,7597 0,2031 792,3 1,7522 0,1909 792,0 1,7451
440 0,2201 797,9 1,7670 0,2062 797,5 1,7595 0,1938 797,2 1,7525
450 0,2234 803,0 1,7742 0,2092 802,7 1,7667 0,1967 802,3 1,7598
460 0,2267 808,1 1,7813 0,2123 807,8 1,7738 0,1996 807,5 1,7669
470 0,2299 813,3 1,7883 0,2154 813,0 1,7808 0,2025 812,7 1,7739
480 0,2332 818,5 1,7952 0,2184 818,3 1,7878 0,2054 818,0 1,7809
490 0,2365 823,8 1,8021 0,2215 823,5 1,7947 0,2083 823,3 1,7878
500 0,2397 829,0 1,8389 0,2245 828,8 1,8015 0,2112 828,6 1,7946
510 0,2430 834,2 1,8156 0,2276 834,0 1,8082 0,2141 833,8 1,8013
520 0,2462 839,4 1,8223 0,2306 839,2 1,8149 0,2169 839,9 1,8030
530 0,2494 844,7 1,8289 0,2336 844,5 1,8215 0,2198 844,3 1,8146
540 0,2526 850,0 1,8354 0,2367 849,8 1,8281 0,2226 849,6 1,8212
550 0,2559 855,4 1,8419 0,2398 855,2 1,8347 0,2255 855,0 1,8278
|
1
Продолжение при лож. 7

1
1
]
1S ата 19 а т а 20 ата
1
/*=206,14 /*=208,81 />=211,38
р"=0,1126 г/'=0,1038 »"=0,1016
t
' /"=667,9 /"=668,2 /"=668,5
«"=1,5251 «"=1,5205 «"=1,5160
1 1
V /
•
1
51 V i S
1
V 1 $
i
iI j
! 210 0,1138 670,2 1,5305 0,1069 663,7 1,5216 - I

220 0,1175 677,2 1,5443 0,1105 675,9 1,5369 0,1013 674,6 1,5284
| 230 0,1209 633,5 1,5568 0,1139 682,3 1,5490 0,1077 681,2 1,5414
240 0,1242 689,4 1,5686 0,1172 633,3 1,5309 0,1103 637,3 1,5534
250 0,1275 695,1 1,5797 0,1204 694,1 1,5722 0,1133 693,2 1,5649
260 0,1307 700,7 1,5904 0,1235 699,8 1,5331 0,1163 698,9 1,5760
| 270 0,1333 706,3 1,6007 0,1265 705,4 1,5936 0,1197 704,5 1,5867
с?
ю
0,1369 711,8 1,5107 0,1294 711,9 1,6038 0,1225 1.5970 I

0 0
710,2
1 290 0,1400 717,3 1,6204 ОД323 716,5 1,6137 0,1253 715,8 1,6039 j
300 0,1430 722,8 1,6290 0,1352 722,9 1,6233 0,1231 721,3 1,6165 ;;
310 0,1450 728,2 1,5393 ОД330 727,4 1,6327 0,1303 726,8 1,6281
320 0,1490 733,5 1,5485 ОД408 732,8 1,6419 0,1334 732,3 1,6354 |
j 330 0,1519 738,8 1,6575 0Д435 738,2 1,6309 0,1360 737,8 1,6445 i
340 0,1548 744,1 1,6663 ОД4 54 743,6 1,6597 0,1336 743,2 1,6534
350 0,157 7 749,5 1,6749 ОД491 749,0 1,6583 0,1412 748,5 1,6621 ,
| 350 0,1605 754,8 1,6833 0Д518 754,3 1,6763 0,1438 753,3 1,6703
s 370 0,1633
Т
769,1 1,6916 0,1545 759,6 1,6851 0,1465 759,1 1,6789
33) 0,1661 765,3 1,6997 ОД5 72 | 754,9 1,6933 0,1491 784,5 1,6871
390 0,1689 770,6 1,7077 0Д599 770,2 1,7013 0,1516 739,8 1,6932
400 0,1717 775,9 1,7156 ОД625 775,5 1,7092 0,1542 775,1 1,7031
: 410
i 0,1745 781,1 1,7234 ОД351 783,7 1,7170 0,1567 789,4 1,7109 j'
: 420 0,1773 785,3 1,7310 ОД678 786,0 1,7246 0,1592 785,6 1,7186 j
Г 430 0,1801 791,5 1,7335 0Д704 791,2 1,7321 0,1617 790,9 1,7261
| 440 0,1829 796,8 1,7459 0,173) 793,4 1,7393 0,1642 796,1 1,7335
1 450
( 0,1855 802,0 1,7532 ОД757 801,6 1,7470 0,1667 891,3 1,7408
460 0,1834 837,2 1,7503 0,1783 806,9 1,7512 0,1692 805,6 1,7480
: 470 0,1911 812,4 1,7673 ОД809 812Д 1,7612 0,1717 811,9 1,7551
; 480 0,1938
i
817,7 1,7743 ОД835 817,4 1,7631 0,1741 817,2 1,7621
400 0,1965 822,9 1,7812 0,1869 822,6 1,7750 0,1765 822,4 1,7690
I
500 0,1992 828,2 1,7880 0,1885 827,9 1,7818 0,1790 827,7 1,7753
510 0,2020 833,5 1,7947 0,1911 833,2 1,7336 0,1815 833,0 1,7826
; 520 0,2047 833,7 1,8014 0,1938 838,5 1,7953 0,1840 838,3 1,7894
! 530 0,2074 844,0 1,8081 0,1964 843,8 1,3029 0,1864 1 843,6 1,7961
540 0,2101 849,3 1,3147 0,1990 849,1 1.80S6 0,1888 848,9 1,8027
550 0,2129 j 854,6 1,8213 0,2016 854,4 1,8152 0,1913 854,2 1,8093
1
I
\
1
» |
■ 2,2 a m a 22 a m a 23 a m a
i!
1
1
ts = 213,85
\
= 216,23
i
ts'=218,53
!t v * = 0,09682 v f/ = 0,09251 V'f :=
0,08856
i"= 668,7 r = 668.9 i".= 669,1
s" = 1,5118 s" = 1,5078 S":= 1,5038
i
i1
ii i 1
i
i V | i 5 j V i i s 1 V 1 / 5
i 1 1
i i I 1
220 0,09890 673,2 1,5206 0,09374 671,8 1,5130 0,08902 j 670,2 1,5056.
230 0J020 680,0 1,5342 0,09688 678,6 О 1,5270 0,09211 677,3 1,5200
240 0,1050 686,2 1,5466 0,09983 684,9 1,5398 0,09499 683,9 1,5332
250 0,1079 • 692,1 1.5582
/ 0,1025 691,0 1,5516 0,09774 690,1 1,5452
260 0,1107 697,9 1,5693 0,1052 697,0 1,5629 0,1003 696,1 1,5567
1270 0,1135 703,7 1,5800 !1 0,1079 7C2.9 j 1,5737 0,1028 702,0 1,5676
о
C
00
0,1162 709,4 1,5904 0,11C6 708,7 i 1,5842 0,1053 707,8 1,5782 i

M
290 0,1189 715,1 1,6C05 0,1132 714,4 1,5944 0,1079 713,5 1,5885
|300 0,1216 720,7 1,6103 0,1158 720,0 1.6C43 0,1104 719,2 1,5985
J310 0,1242 726,2 1,6199 0,1183 725,5 1,6139 0,1128 724,8 1,6082
*320 0,1268 731,6 1,6292 0,1207 731,0 1,6233 0,1152 730,3 1,6177
330 0,1293 737,1 1,6383 0,1231 736,5 1,6325 0,1175 735,8 1,6269
340 0,1317 742,5 1,6472 0,1255 742,0 1,6415 0,1198 741,3 1,6359
350 0,1342 748,0 1,6560 0,1279 747,5 1,6503 0,1221 .746,9 1,6447 i
360 0,1368 .753,4 1,6646 0,1303 752,9 1,6589 0,1244 752,4 1,6533 .
370 0,1393 758,7 , 1.6730 0,1327 758,3 1,6673 0,1267 757,8 1,6618 ;
380 0,1417 764,1 1,6812 0,1351 763,6 1,6756 0,1290 763,1 1,6701 !
390 0,1442 769,4 1,6893 0,1374 769,0 1,6837 0,1312 768,5 1,6784 ;
400 0,1466 774,7 1,6972 0,1397 774,3 1,6917 0,1335 773,9 1,6864
410 0,1490 780,0 1,7050 0,1421 779,6 1,6996 0,1357 779,2 1,6942 i
i
420 0,1514 785,3 1,7127 0,1444 784,9 1,7073 0,1379 784,5 1,7019 1
430 790,2 1,7149 0,1401 789,8
j 1 0,1538 790',5 1,7203 0,1467 1,7095
'440 0,1562 795,8 1,7278 0,1490 795,5 1,7223 0,1424 795,1 1,7170 !
450» 0,1586 801,0 1,7352 0,1513 800,7 1,7296 0,1446 800,4 1,7244 :
4601 0,1610 806,3 1,7424 0,1535 806,0 1,7369 0,1467 1 805,7 1,7317
;47C1 0,1633 811,6 1,7495 0,1558 811,3 1,7441 0,1489 811,0 1,7389
|48C1 0,1657 816,9 1,7565 0,1580 816,6 1 1,7511 0,1510 816,3 1,7459
49C> 0,1680 822,1 1,7634 0,1602 821,9 1,7580 0,1531 821,6 1,7528 |
50C> 0,1704 827,4 1,7702 0.1625
/ 827,2 1,7648 0,1553 826,9 1,7597 |
51(> 0,1728 832,7 1,7770 0,1648 832,5 1,7717 0,1575 832,2 1,7666 ;
52(> 0,1751 837,0 . 1,7838 0,1670 837,8 1,7785 0,1596 837,5 1,7734
53<> .0,17741 843,4 . 1,7905 0,1693 843,2 1,7852 0,1618 842,8 1,7801
54( 848,5 0,1640 \ 848,2
| Э . 0,1797 848,7 1,7971 0,1716 1,79.1« 1,7867
|55(3 0,1821 854,0 1,8037 0,1739 ! 853,8 1,7984 0,1662 ' 852 ;5 | 1,7933
i !
i ! 11 j
[
24 am а 25 ат а 26 ат а
I
!
I /,=220.75 /*=222,90 /у=224,99
!
t
»"=0,08492 »"=0,08157 »"=0,07846
/"=669,3 /"=669,4 /"=669,5
s"= 1,5000 s" =1,4962 s"= 1,4926
i ♦ Ф
V i 5 V i V l ii s
ii i
f ! \< l 1
I
i
l
230 0,08767 676,0 1,5132 0,08364 674,5 1,5065 0,07980 673,1 1,4999
240 0,09053 682,7 1,5268 0,08643 681,5 1,5205 0,08264 680Д 1,5140
250 0,09322 689,0 1,5390 0,08906 687,9 1,5329 0,08521 686,8 1,5268
260 0,09580 695,1 1,5506 0,09158 694,1 1,5447 0,08767 693,2 1,5389
270 0,09833 701,1 1,5617 0,09403 700,2 1,5559 0,09005 699,4 1,5504
280 0,1007 707,0 1,5724 0,09640 706,2 1,5668 0,09236 705,4 1,5614
290 j 0,1031 712,8 1,5828 0,09873 712,1 1,5773 0,09462 711,3 1,5720
300 I 0,1055 718,5 1,5929 0,1010 717,8 1,5875 0,09683 717,1 1,5822
310 0,1079 724,2 1,6027 0,1033 723,4 1,5974 0,09901 722,8 1,5921
320 0,1102 729,8 1,6122 0,1055 729,0 1,6070 0,1011 728,5 1,6017
330 0,1124 735,3 1,6214 0,1077 734,7 1,6163 0,1032 734,2 1,6111
340 0,1146 740,8 1,6305 0,1098 740,3 1,6254 0,1053 739,8 1,6203
350 0,1168 746,4 1,6394 0,1120 745,9 1,6343 0,1074 745,4 1,6293
360 0,1190 751,9 1,6480 0,1141 751,4 1,6430 0,1095 750,9 1,6381
370 0,1212 757,3 1,6565 0,1162 756,8 1,6516 0,1116 756,4 1,6467
380 0,1234 762,7 1,6649 0,1183 762,3 1,6600 0,1136 761,8 1,6551
390 0,1256 768,1 1,6732 0,1204 767,7 1,6682 0,1157 767,2 1,6633
4С0 0,1277 773,4 1,6813 0,1225 773,1 1,6763 0,1177 772,6 1,6714
410 0,1299 778,8 1,6892 0,1245 778,4 1,6842 0,1197 778,0 1,6794
420 0,1320 784,1 1,6970 0,1266 783,8 1,6920 0,1217 783,4 1,6872
430 0,1341 789,5 1,7046 0,1287 789,2 1,6996 0,1236 788,8 1,6949
440 0,1363 794,8 1,7121 0,1308 794,5 1,7071 0,1256 794,2 1,7025
450 0,1384 800,1 1,7195 0,1328 799,8 1,7145 0,1275 799,5 1,7099
460 0,1404 805,4 1,7267 0,1347 805,1 1,7218 0,1295 804,8 1,7172
470 0,1425 810,7 1,7338 0,1367 810,4 1,7290 0,1314 810,1 1,7244 ;
480 0,1446 816,0 1 1,7409 0,1387 815,7 1,7361 0,1333 815,4 1,7315 '
490 0,1466 821,3 1,7479 0,1406 821,0 1,7431 0,1352 820,8 1,7385 j
500 0,1487 826,6 1,7548 0,1426 826,4 1,7500 0,1371 826,1 1,7454 !
510 0,1508 832,0 1,7617 0,1446 831,8 1,7569 0,1390 831,4 1,7523 |
520 0,1529 837,3 1,7685 0,1466 837,1 1,7637 0,1409 836,8 1,7591 j
530 0,1549 842,7 1,7752 0,1486 842,5 1,7704 0,1429 842,2 1,7659
1,7771
CO
0,1448
3P-4
540 0,1570 848,0 1,7818 0,1506 847,8 847,6

550 0,1592 853,3 1,7864 0,1527 853,1 1,7837 0,1467 852,9 1,7793 I
I I 1 1
Продолжение приогож- 7
27 ата 28 ama 29 ama
= 227,01 ts = 228,98 ts = 230,89

V = 0,07557 if = 0,07288 V" = 0,07037
t° V= 669,6 i i" = 669.6 i!■'= 669,7
S1 = 1,4891 s" = 1,4857 s" = 1,4825
1
• 11
V i 5 5 5
* 1 ' 1 v ! ' 1
230 0,07639 671,7 1,4934 0,07314 670,5 1,4869 | — _ 1 _
240 0,07910 678,9 1,5079 0,07581 677,7 1,5018 0,07275 676,4 | 1,4964
250 0,08163 685,7 1,5210 0,07830 684,5 1,5152 0,07520 683,3 1,5098
260 0,08404 692,2 1,5332 0,08067 691.1 1,5277 0,07753 690,0 1,5224
270 0,08637 698,5 1,5448 0.08295 697,5 1.5395 0,07976 696,5 1,5344
280 0.0S863 704,6 1,5560 0,08515 703,7 1,5508 0,08192 702,8 1,5458
290 0,09083 710,5 1,5668 0,08730 709,7 1,5616 0,08402 708,9 1,5567
300 0,09298 716,3 1,5772 0,03940 715,6 1,5720 0,08607 714,8 1,5672
310 0,09510 722,1 1,5872 0,03145 721,4 1,5821 0,08807 720,7 1,5774
320 0,09718 727,8 1,5969 0,09347 727,2 1,5919 0,09003 726,5 1,5873
330 0,09923 733,5 1,6063 0,09547 732,9 1,6014 0,09196 732,3 1,5969
340 0,1012 739,2 1,6155 0,09744 738,6 1,6107 0,09337 738,1 1,6062
350 0,1033 744,8 1,6245 0,09939 744.3 1,6198 0,09576 743,8 1,6153
350 0,1053 750,4 1,6133 0,1012 749,9 1,6287 0,09764 749,4 1,6242
370 0,1072 555,9 1,6419 0,1031 755,4 1,6374 0,09950 755,0 1,6329
380 0,1092 761,4 1,6503 0,1051 760,9 1,6459 0,1013 760,5 1,6415
390 0,1112 766,9 1,6586 0,1070 766,4 1,6542 0,1032 766,0 1,6499
400 0,1132 772,3 1,6668 0,1039 771,9 1,6623 0,1050 771,4 1,6581
410 0,1151 777,7 1,6748 0,1107 777,3 1,6703 0,106S 776,9 1,6661
420 0,1170 783,1 1,6826 0,1126 782,7 1,6782 0.1086 782,3 1,6740
■430 0,1189 788,5 1,6903 0,1145 788,1 1,6359 0,1104 787,7 1,6818
410 0,1208 793,8 1,6979 0,1164 793,5 1,6935 0,1122 793,1 1,6895
450 0,1227 799,1 1,7054 0,1182 798,8 1,7010 0,1140 798,4 1,6970
469 0,1246 804,4 1,7128 0,1200 804,1 1,7034 0,1157 803,8 1,7043
470 0,1264 899,7 1,7200 0,1217 809,4 1,7157 0,1174 809,2 1,7115
480 0,1283 815,1 1,7271 0,1235 814,8 1,7228 0,1191 814,6 1,7186
490| 0,1391 820,5 1,7341 0,1253 820.2 1,7298 0,1208 820,0 1,7256
500| 0,1319 825,9 1,7410 0,1270 825,6 1,7367 0,1225 825,4 1,7326
510I 0,1338 831,2 1,7479 0,1288 830,9 1,7436 0,1243 839,7 1,7395
520I 0,1356 836,6 1,7547 0,1306 836,3 1,7505 0,1260 836,1 1,7464
53С1 0,1375 842,0 1,7615 0,1324 841,7 1,7573 0,1278 841,5 1,7532
54С 0,1393 847,3 1,7682 0,1342 847,1 1,7640 0,1295 846,9 1,7591
55С 0,1411 852,7 1,7749 0,1359 I1 852,5 1,7707 0,1313 852,3 1,7656
1
i
i
I I
30 о т а 31 а т а 32 а т а
|
] 1■ " i -...... ..... - ..... ....... . ...... (
i j
ts = 232,76 ts = 234,57 ls = 236,35 !
«*’= 0 ,0 6 8 0 2 X/' = 0,06583 »" = 0,06375
t° i i" = 669,7 /" == 669,7 i" = 669,7
(i
s" = 1 ,4793 5" = 1,4762 s" = 1,4732
1
1
* ! v !I 5 .■ !1 5
|i
* 1 !
!i '■ 1 I j ' .J
|
i I
240 0,06987 675,1 i 1,4905 0,06718 673,9 1,4848 0,06464 672,4 1,4794
250 0,07230 682,1 1,5042 0,06958 681,2 1,4987 0,06702 679,7 1,4936
260 0,07450 688,9 1,5171 0,07183 688,1 1,5118 0,06925 686,7 1,5069
270 0,07678 695,5 1,5292 0,07399 694,7 1,5242 0,07137 693,5 1,5195
280 0,07889 701,9 1,5408 0,07606 701,1 1,5360 0,07340 700,1 1,5314
290 0,08094 708,1 1,5519 0,07807 707,3 1,5472 0,07537 7C6,5 1,5427
300 0,08294 714,1 1,5625 0.080Г2 713,4 1,5579 0,07728 712,7 1,5535
310 0,08489 720,0 1,5727 0,08192 719,4 1,5682 0,07914 718,7 1,5639
320 0,08680 725,9 1,5826 0,08379 725,3 1,5782 0,08097 724,6 1,5739
330 0,08869 731,7 1,5923 0,08563 731,1 1,5879 0,08276 730,5 1,5836
340 0,09055 737,5 1,6018 0,08745 736,9 1,5974 0,08452 736,4 1,5931
350 0,09239 743,3 1,6110 0,08924 742,7 1,6067 0,08626 742,2 1,6024
360 0,09421 749,0 1,6199 0,09101 748,4 1,6158 0,08798 747,9 1,6115
370 0,09601 754,6 1,6287 0,09276 754,1 1,6246 0,08969 753,5 1,6204
380 0,09780 760,1 1,6373 0,09449 759,7 1,6332 0,09139 759,1 1,6291
390 0,09958 765,6 1,6457 0,09621 765,2 1,6416 0,09308 764,6 1,6376
400 0,1013 771,1 1,6539 1 0,09792 770,7 1,6498 0,09474 770,1 1,6459
410 0,1031 776,5 1,6619 0,09963 776,2 1,6578 0,09639 775,6 1,6540
420 0,1048 781,9 1,6698 0.1013 781,6 1,6657 0,09803 781,1 1,6619
430 0,1066 787,4 1,6776 0,1030 787,0 1,6735 0,09965 786,6 1,6697
440 0,1084 792,8 !| 1,6853 0,1047 792,4 1,6812 0,1014 792,1 1,6774
450 0 ,110 1 798,1 1,6928 0,1064 797,8 1,6888 0,1030 797,5 1,6850
460 0,1118 803,5 j 1,7002 0,1080 803,2 1,6962 0,1046 802,9 1,6924
470 0,1134 808,9 i 1,7074 0,1096 808,6 1,7035 0,1061 808,3 1,6997
480 0,1151 814,3 1,7145 0 ,1 1 1 2 814,0 1,7107 0,1077 813,7 1,7069
490 0,1168 819,7 1,7216 0,1128 819,4 1,7178 0,1093 819,1 1,7140
500 0,1185 825,1 1,7286 0,1144 824,8 1,7248 0,1108 824,5 1,7210
510 0,1201 830,4 1,7355 0,1160 830,2 1,7317 0,1124 829,9 1,7280
520 0,1218 835,8 1,7424 0,1177 835,6 1,7386 0,1140 835,3 1,7349
530 0,1235 841,2 1,7492 0,1194 841,0 1,7454 0,1156- 840,7 1;74_17
540 0,1252 846,7 1,7560 0 ,12 11 846,4 1,7522 0,1172 846,1 1,7485
550 0,1269 852,1 1,7627 1,1227 851,8 1.75S9 0,1187 j 851,5 1,7552
i
i
!
I! f
1 . i i
33 ama - 34 ama .35 ama
ts = 238,08 ts = 239,77 ts = 241,42

if = 0,06179 t/' = 0,05995 x/' = 0,05822
i" = 669,6 i" = 669,6 i" = 669,5
s" = 1,4702 s ''= 1,4673 s" = 1,4645
1I
V i s V i I1 V f s
5 ! 1
f
240 0,06226 671,0 1,4734 0,05999 669,6 1,4677

25© 0,06462 678,6 1,4884 0,06234 677,5 1,4832 0,06019 676,2 1,4781
260 0,06681 685,8 1,5020 0,06452 684,9 1,4971 0,06233 683,8 1,4922
270 0,06890 692,7 1,5147 0,06657 691,9 1,5100 0,06437 699,9 1,5053
280 0,07089 699,3 1,5267 0,06853 698,6 1,5221 0,06630 697,7 1,5176
290 0,07283 705,9 1,5382 0,07043 705,0 1,5336 0,06817 704,2 1,5293
300 0,07471 711,9 1,5492 0,07228 711,2 1,5446 0,06998 710,5 1,5405
310 0,07653 718,0 1,5597 0,07406 717,3 1,5552 0,07173 716,6 1,5512
320 0,07831 724,0 1,5698 0,07582 723,4 1,5655 0,07344 722,6 1,5615
330 0,08006 729.9 1,5796 0,07752 729,4 1,5755 0,07511 728,6 1,5715
340 0,08178 735,8 1,5891 0,07920 735,3 1,5852 0,07675 734,6 1,5812
350 0,08348 741,6 1,5984 0,08086 741,1 1,5946 0,07837 740,5 1,5906
360 0,08516 747,3 1,6075 0,08250 746,8 1,6037 0,07997 746,3 1,5998
370 0,08683 753,0 1,6164 0,08412 752,5 1,6126 0,08156 752,0 1,6088
380 0,08848 758,6 1,6251 0,08573 758,2 1,6213 0,08314 757,7 1,6176
390 0,09011 764,2 1,6336 0,08733 763,8 1,6298 0,08470 763,3 1,6262
400 0,09173 769,8 1,6419 0,08891 769,4 1,6381 0,08624 768,9 1,6346
410 0,09334 775,3 1,6500 0,09047 774,9 1,6463 0,08776 774,5 1,6428
420 0,09493 780,8 1,6580 0,09202 780,4 1,6544 0,08927 780,0 1,6508
430 0,09651 786,3 1,6659 0,09356 785,9 1,6623 0,09078 785,5 1,6587
440 0,09809 791,8 1,6736 0,09510 791,3 1,6700 0,09228 791,0 1,6665
450 0,09966 797,2 1,6812 0,09663 796,8 1,6776 0,09377 796,5 1,6741
460 0,1013 802,6 1,6886 0,09815 802,3 1,6851 0,09525 802,0 1,6816
470 0,1028 808,0 1,6959 0,09966 807,7 1,6924 0,09673 807,4 1,6889
480 0,1043 813,4 1,7031 0,1012 813.2 1,6996 0,09820 812,9 1,6961
490 0,1058 818,9 1,7102 0,1027 818,6 1,7067 0,09966 818,4 1,7032
500 0,1073 824,3 1,7173 0,1041 824,1 1,7138 0,1011 823,8 1,7103
510 0,1088 829,7 1,7243 0,1056 829,5 1,7208 0,1025 829,2 1,7173
520 0,1104 835,1 1,7312 0,1071 834,9 1,7277 0,1039 834,6 1,7243
530 0,1120 840,5 1,7381 0,1086 840,3 1,7346 0,1054 840,0 1,7312
540 0,1136 846,0 1,7449 0,1102 845,8 1,7414 0,1069 845,5 1,7380
550 0,1151 851,4 1,7517 0,1117 851,2 1,7482 0,1083 850,9 1,7448
1
i
Приложения . 295
33 ama 37 ama 38 ama
i
i
! f, = 243,04 t,= 244,62 1io = 246.17
«• v" = 0,05658 v" = 0,05501 ii’ = 0.05353
j i" = 669,5 \V' = 669,4 J!" = 669.3
1
i
s " — 1,4617 s = 1,4590 s" = 1,4564
!
f
*
1
; V i s 1 v i / 5 V s
i i '
|
i 1
i a |
\
1
250 0,05816 i 675,9 1,4732 0,05622 673,8 1,4678. 0,05438 672,3 1,4627
260 0,06025 632,8 1,4375 0,05833 681,7 1,4825 0,05646 680,2 1,4780
270 0.0S227 69Э,9 1,5007 0,03031 639,0 1,4951 0,05843 637,6 1,4917
280 0,06419 ^ 696,8 1,5131 0,06220 695,9 1,5383 0,05030 694,6 1,5045
2ЭЭ 0,066041 703,3 1,5249 0,06402 702,5 1,5208 0,06210 701,3 1,5166
300 0,06782 i 709,6 1,5362 0,03577 708,9 1,5322 0,06383 707,8 1,5282
310 0,06053 715,8 1,5471 0,06746 715,2 1,5431 0,06549 714,2 1,5393
320 0,0712) j 722,0 1,5576 0,06910 721,4 1,5535 0,06709 720,5 1,5499
330 j
0,07233 | 728,1 1,5677 0,07070 727,5 1,5537 0,06363 726,7 1,56)1
340 0,07444! 734Д 1,5775 0,07227 733,5 1,5735 0,07020 732,8 1,5700
\
i i
350. 0,07603 740,0 1,5870 0,07382 739,4 1,5S3D 0,07172 738,8 1.5796
1 369 0,07760 745,8 1,5962 0,07535 745,2 1,5923 0,07322 744,7 1,5839
■ i70 0,07915 751,5 1,6052 0,07637 751,0 1,6)14 0,07470 750,5 1,5980
380 0,08063 757,2 1,6140 0,07838 756,8 1,6103 0,07617 756,3 1,6069 ;
390 0,08220 762,9 1,6226 0,07987 762,5 1,619) 0,07763 762,0 1,6156
400| 0,08371 768,5 1,6310 0,08134 768,2 1,6275 0,07907 767,7 1,6241
410 0,08521 774,1 | 1,6392 0,03280 773,8 1,6358 0,08050 773,3 1,6324
4 Ю 0,08570 779,7 j 1,6473 0,08425 779,4 1,6439 0,03192 778,9 1,6405
4301 0,038171
7 785,2 ! 1,6552 0,03568 784,9 1,6518 0,08333 784,5 1,6485
440 0,08063; 790,7 1 1,6530 0,08710 790,4 1,6595 0,08473 790,0 1,6563
j
i {
! /
1
450; 0,00108 796,2 : 1,6707 ; 0,08352 795,9 1,6673 0,03611 795,5 1,6640
1
4601 0,09253 801,6 ; 1,6782 0,03993 801,3 1,6749 0,03748 801,0 1,6716
470' 0,09397 807,0 , 1,6355 0,09133 806,7 1,6823 0,08385 806,5 1,6790
480» 0,09540 812,5 1,6927 0,09273 812.2 1,6895 0,09021 812,0 1,6852
49C» 0,09632 818,0 1,6998 0,09412 817,7 1,6966 0,09157 817,5 1,6933
so:) 0,09823 822,5 1,7069 0,09550 823,2 1,7037 0,09292 823,0 1,7034
510; 0,09963 ! 829,0 ; 1,7140 0,09588 828,7 • 1,7107 0,09426 828,4 1,7075
520; 0,1010 j 834,4 j 1,7210 1 0,09325 834,2 1,7177 0,09559 833,8 1,7145
53 .)j 0,1025 ; 839,8 1 T
1,7279
1 0,09961 839,6 :j 1,7245 0,09692 839,3 1,7215
•540' 0,1030 j 845,2 1,7347 0,1010 845,0 1,7315 0,09825 844,8 1,7284
j I 1
i
550 0,1053 850,6 j 1,7415 0,1023 850,5 1 1,7384 0,09957 850,3 1,7352
ii '
i 1 i \ !
1
i ! i
39 а т а 40 а т а 41 а т а f
t
j
f ts 1= 247,69 *S = 249,18 tS = 250,64

v e t= 0,05212 va= 0.05078 11 Vя = 0,04950 |
/О
I 1
i ' г= 669,1 Г = 669,0 Г = 668,9 i
1
s ’ =. 1,4538 s' = 1,4513 s' = 1,4488 1'
J
!
• •
V 1 V 1 . V i
5 !
1 ! i
(
250 0,05263 671,2 1,4578 0,05096 669,8 1,4527
260 0,С5470 679,3 1,4733 0,05302 678,1 1,4686 0,05141 676,5 1,4040 ■
270 0,05665 686,8 1,4872 0,05495 685,8 1,4828 0,05334 684,5 1,4785
280 0,05851 693,9 1,5002 0,05679 693,0 1,4960 0,05516 691,9 1,4919 j
290 0,06028 700,7 1,5125 0,05854 699,9 1,5084 0,05689 698,9 1,5045 j
300 0,06197 707,3 1,5242 0,00022 706,6 1,5202 0,05854 705,6 1,5165 !
310 0,06360 713,7 1,5354 0,06183 713,1 1,5315 0,06013 712,1 1,5279 j
320 0,06518 720,0 1,5461 0,06338 719,4 1,5424 0,06166 718,5 1,5388 j
330 0,06672 726,2 1,5564 0,06489 725,6 1,5529 0,06314 724,8 1,5493 |
j 340 0,06823 732,3 1,5664 0,06636 731,7 1,5630 0,06459 f 731,0 1,5594 j
1
1
350 0,06971 738,3 1,5761 0,06782 737,7 1,5727 0,06602 737,1 1,5692
360 0,07118 744,2 1,5855 0,06927 743,6 1,5821 0,06744 743,1 1,5787
370 0,07264 750,0 1,5947 0,07070 749,4 1,5912 0,06885 749,0 1,5879
3S0 0,07409 755,8 1,6036 0,07212 755,3 1,6001 0,07024 754,9 1,5969
390 0,07552 761,6 1,6123 0,07352 761,1 1,6088 0,07162 760,7 : 1,6057
400 0,07694 767,3 1,6208 0,07490 766,8 1,6174 0,07298 766,5 1,6143
410 0,07834 772,9 1,6291 0,07627 772.5
/ 1,6258 0,07432 772,2 1,6227
420 0,07973 778,5 1,6372 0,07763 778,1 1,6340 0,07565 777,8 1,6309
со
0,08110
о
784,1 1,6452 0,07897 783,7 1,6420 0,07696 783,4 1,6390

440 0,08246 789,7 1,6530 0,08030 789,3 1,6499 0,07826 789,0 1,6469
450 0,08381 795,2 1,6607 0,08162 794,9 1,6577 0,07955 794,6 1,6547
460 0,08516 800,7 1,6613 0,08293 8С0,4 1,6653 0,08083 800,1 1,6623
470 0,08650 806,2 1,6757 0,08424 805,9 1,6727 0,08211 805,6 1,6697
480 0,08783 811,7 1,6830 0,08554 811,4 1,6800 0,08338 811,1 1,6770
490 0,08915 817,2 1,6902 0,08084 816,9 1,6872 0,08464 816,6 j ] ,6842
500 0,09046
# 822,7 1,6973 0,08813 822,4 1,6943 0,08589 822,1 1,6913
510 0,09177 828,2 1,7044 0,08941 827,9 1,7014 0,08714 827,6 1.6984
520 0,09308 833,6 1,7115 0,09069 833,4 1,7085 0,088с 8 833,1 1,7055
530 0,09438 839,1 1,7185 0,09196 838,9 1,7155 0,01962 838,6 1,7125
540 0,09568 844,5 1,7254 0,09323 844,4 1,7224 0,09085 844,1 1,7194
550 0,09697 850,0 1,7322 0,09449 849,8 1,7292 0,09207 849.6 1,7262
i
1 i
! 42 ата 43 ата 44 ата

\
___ 1
{
As = 252,07 As = 253,48 ! As = 254,67
Vя = 0,04828 Vе = 0,04712 V' = 0,04601
. С == 668,8 Г= 668,6 i" = 668,4 \
S 1,4463 s' = 1,4439 s' = 1,4415 s1'
i
• « 5
V I 1 5 V 1 V 1 S t.
1 • 1F
I
! ‘i
1
260 0,04988 675,3 1,4594 0,04841 673,8 1,4548 0,04701 672,4 1,4502
270 0,05180 683,5 1 4743 0,05032 682,2 1,4698 0,04891 681,2 1,4657
280 0,05360 691,0 1,4879 0,05212 689,9 1,4837 0,05069 689,0 1,4799 j
290 , 0,05532 698,1 1,5017 0,05382 697,2 1,4967 0,05238 696,3 1,4931 j
300 0,05696 704,9 1,5128 0,05543 704,2 1,5090 0,05398 703,3 1,5056 \
310 0,05852 711,5 1,5243 0,05698 710,9 1,5207 0,05551 710,0 1,5174 !1
320 0,06(03 717,9 1,5353 0,05847 717,4 1,5318 0,05698 716,5 1,5286
330 0,06149 724,2 1,5459 0,05991 723.7 1,5424 0,05840 722,9 1,5;-92
340 0,06292 730,4 1,5561 0,06132 729,9 1,5526 0,05978 729,2 1,5494
350 0,06433 736,5 1,5659 0,06270 736,0 1,5625 0,06113 735,4 1,5593
j 360 0,06572 742,5 1,5754 0,06406 742,0 1,5721 0,06217 741,5 1.5090 j
370 0,06709 748,5 1,5846 0,06540 748,0 1,5814 0,06380 747,5 1;5784
754,4 1,5936 0,06673 753,9 1,5905 0,06512 1,5875 :
00
О
0,06845 753,5
390 0,06980 760,3 1,6024 0,06805 759,8 1,5994 0,06642 759,4 1,5964
400 0,07113 766,1 1,6110 0,06936 765,8 1,6081 0,06770 765,2 1,6051 ;
410 0,07245 771,8 1,6194 0,07066 771,3 1,6166 0,06896 770,9 1,61c 6
420 0,07375 777,4 1,6277 0,07194 777,0 1,6249 0,07021 776,6 1,6219 ■;
430 0,07504 783.0 1,6358 0,07320 782,7 1,6330 0,07145 782,3 1,6300
440 0,0:632 788,6 1,6438 0,07445 788,3 1,6409 0,07268 788,0 1,6379
450 0,07759 794,2 1,6516 0,07569 793,9 1,6486 0,07300 793 6 1,6457
460 0,07885 799,8 1,6592 0,07693 799,5 1,6562 0,07511 799,1 1,6534 j
470 0,08010 805,4 1,6667 0,07816 805,1 1,6637 0,07631 804,7 1,6609
480 0,08134 810,9 1,6740 0,07938 810,6 1,6711 0,07751 810,3 1,6683
490 0,08257 816,4 1,6812 0,08059 816,1 1,6784 0,07870 815,9 1,6756
500 0,08380 821,9 1,6884 0,08180 821,6 . 1,6856 0,07988 821,4 1,6828
510 0,08503 827,4 1,6955 0,08300 827,1 1,6927 0,08105 826,9 1,6900
520 0,08626 832,9 1,7026 0,08420 832,6 1,6998 0,08222 832,4 1,6971 j
530 0,08748 838,4 1,7096 0,08540 ' 838,1 1,7068 0,08339 837,9 1,7041 j
540 0,08870 843,9 1,7165 0,08659 843,6 1,7138 0,08455 843,4 1,7110 ;
550 0,08992 849,4 1,7234 0.08778 | 849,1 1,7207 0,08570 848,9 1,7178
I
I
—
45 ата 46 ата 47 ama
i
ts •= 256,23 ts . = 257,56 ts = 258,88

V" := 0,04495 v" = 0,04393 v " = 0,04295
= 668,2 i" = 668,0 i" = 667,9
S " := 1,4392 s" = 1,4369 s" = 1,4346
| !
V i 5 i ; V i 5
• !
260 0,04567 671,0 1,4456 0,04437 669,7 1,4410 0,04313 668,3 1,4367
270 0,04757 680,0 1,4616 0,04627 678,8 ; 1,4574 , 0,04502 677,7 1,4536
280 0,04935 688,0 1,4760 0,04804 686,9 ' 1,4722 0,04678 685,9 1,4681
290 0,05102 695,4 1,4893 0,04970 694,4 1,4857 0,04843 693,6 1,4817
300 0,05260 702,5 1,5018 0,05127 701,6 ; 1,4983 0,04999 700,8 1,4946
310 0,05411 709,3 1,5137 0,05276 703,5 1,5103 0,05147 707.8 1,5068
320 0,05556 715,9 1,5250 0,05419 715,1 1,5217 0,05288 714,5 1,5184
330 0,05695 722,3 1,5358 0,05556 721,6 1,5325 0,05424 721,0 1,5294
340 0,05830 728,6 1,5462 0,05690 728,0 1,5429 0,05556 724,4 1,5399
350 0,05963 734,8 1,5562 0,05822 734,3 1,5530 0,05685 *
733,7 1,5500
(
360 0,06095 740,9 1,5659 0,05952 740,5 1,5628 0,05813 739,9 1,5598
370 0,06226 747,0 1,5753 0,06080 746,6 1,5723 0,05939 746,0 1,5693
! 380 0,06356 753,0 1,5845 0,06207 752,6 1,5815 0,06064 752,0 1,5786
390 0,06484 758,9 1,5935 0,06333 758,5 1,5905 0,06188 758,0 1,5876
400 0,06610 764,7 1,6022 0,06457 764,3 1,5992 0,06310 763,9 1,5964
410 0,06734 770,5 1,6107 0,06579 770,1 1,6077 0,06430 769,7 1,6049
420 0,06856 776,2 1,6190 0,06699 775,8 1,6161 0,06548 775,4 1,6133
430 0,06977 781,9 1,6272 0,06818 781,5 1,6243 0,06665 781,2 1,6215
440 0,07098 787,6 1,6352 0,06937 787,3 1,6323 0,06781 786,9 1,6295
! 450 0,07218 793,2 1,6430 0,07055 793,0 1,6402 0,06896 792,5 1,6374
460 0,07337 798,8 1,6506 0,07172 798,6 1,6479 0,07011 798,1 1,6451
470 0,07455 804,4 1,6581 0,07288 804,1 1,6554 0,07125 803,8 1,6527
480 0,07572 810,0 1,6655 0,07402 809,7 1,6628 0,07238 809,4 1,6501
49Э 0,07688 815,6 1,6728 0,07515 815,3 1,6701 0,07350 815,0 1,6674
500 0,07804 821,1 1,6801 0,07629 820,8 1,6773 0,07461 820,6 1,6747
510 0,07920 826,6 1,6873 0,07742 826,3 1,6845 0,07572 826,1 1,6819
520 0,08035 832,1 1,6944 0,07855 831,9 1,6916 0,07683 831,6 1,6890
530 0,08149 837,7 1,7014 0,07967 837,5 1,6987 0,07793 837,2 1,6961
540 0,08262 843,2 1,7084 , 0,08078 843,0 1,7057 0,07903 842,7 1,7032
550 0,08375 848,6 1,7153 0,08189 848,4 1,7127 0,03013 848,1 1,7102
j
1
j 1
1 i 1
i
48 а та 49 ama
\i
= 260,17 ts = 261,45 ts = 262,7
Vя= 0,04201 Vя= 0,04111 v" = 0,04024
F = 667,7 i* = 667,5 V= 667,3
5" = 1,4324 5" = 1,4301 5" = 1,4280
V i s V i 1 5 V
iI
i 1
t
|
270 0,04382 676,6 1,4491 0,04267 675,2 1,4447 0,04156
280 0,04558 684,8 1,4643 0,04442 683,7 1,4602 0,04330
290 0,04722 j 692,5 1.4783 0,04605 691,6 1,4746 0,04493
300 0,04877 699,9 1,4913 0,04758 699,1 1,4880 0,04646
310 0,05023 f
707,0 1,5035 0,04904 706,2 1,5004 0,04790
320 0,05163 713.8 1,5151 0,05043 ’ 713,0 1,5120 0,04927
330 0,05297 720,4 1,5261 0,05175 719,6 1,5230 0,05059%
340 0,05427 726,8 1,5367 0,05303 726,1 1,5336 0,05186

350 0,05554 733,1 1,5469 0,05429 732,5 1,5439 0,05310
360 0,05680 739,7 1,5568 0,05553 738,8 1,5539 0,05432
|
370 0,05804 745,4 1,5664 0,05675 745,0 1,5635 0,05552

380 0,05927 751,5 1,5757 0,05796 751,1 1,5728 0,05671
390 0,06048 757,5 1,5848 0,05915 757,1 1,5819 0,05788
400 0,06168 763,5 1,5936 0,06033 763,0 1,5908 0,05904
410 0,06287 769,4 1,6022 0,06150 768,9 1,5994 0,06018
420 0,06404 775,2 1,6106 0,06265 774,7 1,6078 0,06130
430 0,06520 780,9 1,6188 0,06378 780,4 1,6161 0,06241
440 0,06634 786,5 1,6268 0,06490 786,2 1,6243 0,06352
450 0,06747 792,2 1,6347 0,06601 791,9 1,6323 0,06462
460 0,06859 797,8 1,6125 0,06712 797,5 1,6400 0,06571
470 0,06970 803,4 1,6531 0,03822 803,2 1,6475 0,06679

480 0,07081 809,1 1,6575 0,06931 808,9 1,6549 0,06786
490 0,07191 814,7 1,6648 0,07039 814,5 1,6623 0,06893
500 0,07300 820,3 1,6721 0,07146 820,1 1,6596 0,06999
510 0,07409 825,8 1,6794 j 0,07253 825,6 1,6768 0,07104
520 0,07518 831,4 1,6866 0,07360 831,2 1,6840 0,07208
530 0,07626 837,0 1,6937 0,07466 836,8 1,6911 0,07312
540 0,07733 842*5 1,7006 0,07571 842,3 1,6982 0,07415
550 0,07840 847,9 1,7074 0,07675 847,7 1,7052 0,07519
»
j
I
| I
i
Продолжение прилож. ?
л __________ — - - -

1
: ts = 265,15 ts = 267.53 ts = 269,84
vr = 0,03860 Vм= 0,03708 к" = 0,03566
t° i" = 666,8 i" = 666,4 i" = 666,0 !
s" = 1,4237 s' = 1,4196 • s" = 1,4156 i
i
;1 i
i 1
V / V lm 5 m
V l• s
5
1
(
270 0,03945 671,4 1,4326 0,03749 668,6 1,4243 0,08564 665,8 1,4163
280 0,04119 680,4 1,4490 0,03922 678,0 1,4415 0,03739 675,6 1,4339
290- 0,04281 688,7 1,4639 0,04083 686,7 1,4569 0,03899 684,5 1,4498
300 0,04432 696,5 1,4776 0,04233 694,8 1,4710 0,04047 692,8 1,4644
310 0,04574 703,9 1,4904 0,04373 702,5 1,4841 0,04187 700,6 1,4779
320 0,04708 711,0 1,5025 0,04506 709,7 1,4965 0,04318 708,0 1,4905
330 0,04835 717,8 1,5140 0.04632 716,5 1,5081 0,04442 715,1 1 1,5024
340 0,04959 724,4 1.5249 0,04753 723,1 1,5192 0,04560 721,9 1,5137
350 0,05081 730,8 1,5353 0,04871 729.6 • 1,5298 0,04675 728,5 1,5245
j збо 0,05201 737,1 1,5454 0,04987 736,0 1,5400 0,04788 735,0 1,5348
1
370 0,05319 743,3 1,5552 0,05102 742,4 1,5499 0,04900 741,4 1,5447
380 0,05435 749,6 1,5647 0,05215 748,7 1,5595 0,05010 747,7 1,5543
390 0,05549 755,8 1,5739 0,05326 754,9 1,5687 0,05118 753,9 1,5636
400 0,05660 761,8 1,5829 0,05435 760,7 1,5777 0,05224 760,0 1,5727
410 0,05770 767,7 1,5916 0,05542 766,8 1,5865 0,05328 7f6,0 1,5816
420 0,05879 773,5 1,6001 0,05648 772,6 1,5951 0,05431 771,9 1,5902
430 0,05988 779,3 1,6084 0,05752 778,5 1,6035 0,05533 777,8 1,5986
440 0,06096 785,1 1,6166 0,05855 784,3 1,6117 0,05634 783,6 1,6069
450 0,06202 790,9 1,6246 0,05957 790,1 1,6197 0,05734 789,4. 1,6150
460 0,06307 796,6 1,6324 0,0605-' 795,8 1,6275 0,05832 795,2 1,6229
470 0.06411 802,2 1,6400 0,06160 801,5 1,6352 0,05929 800,9 1,6306
480 0,06514 807,9 1,6475 0,06260 807,2. 1,6428 0,06026 806,7 1,6382
490 0,06617 813,6 1,6549 0.C6360 813,0 1,6503 0,06122 812,4 1,6457
500 0,06719 819,2 1,6623 0,0645 . 818,7 1,6576 0,06218 818,1 1,6531
510 0,06820 824,8 1,6696 0,06557 824,3 1,6648 0,06313 823,7 1,6604
520 0,06921 830,4 1,6768 0,06654 829,9 1,6720 0,06407 829,3 1,6676
530 0,07021 835,9 1,6839 0,06751 835,5 1,6792 0,06501 834,9 1,6748
540 0,07121 841,5 1,6909 0,06848 841,1 1,6863 0,06595' 840,6 1,6819
550 0,07222 847,2 1,6980 0,06945 846,7 1,6934 0/6688 846,2 1,6889
1
i 1 i
i ! i
1 tf
1 58 ama 60 ama 62 ama
!
!
= 272,10 ts = 274,29 ts = 276,43
г r t/' = 0,03434 V = 0,03310 »" = 0,03194
i" = 665,5 i" = 665,0 i" = 664,4
se = 1,4116 s" = 1,4078 s"= 1,4041
.
V * V i 5 i s
' 1 V
\\
\ i
; 280 0,03567 673,2 1,4264 0,03405 670,5 1,4187 0,03252 667,8 1,4110
i
290 0,03725 68^5 1,4431 0,03563 680,2 1,4359 0,03411 *678,0 1,4290
i 30 ) 0,03873 691,0 1,4580 0,03711 689,0 1,4513 0,03558 687,0 1,4450
f
310 0,04012 699,0 1,4718 0,03848 697,3 1,4356 0,03694 695,4 1,4596
320 0,04142 706,6 1-4846 0,03976 705,0 1,4788 0,03821 703,4 1,4731
: 330 0,04265 713,8 1,4967 0,04097 712,4 1,4912 0,03941 711,0 1,4857
j
340 0,04332 720,7 1,5082 0,04213 719,5 1,5023 0,04054 718,3 1,4976
350 0,04495 727,4 1,5191 0,04324 726,3 1,5139 0,04163 725,3 1,5089
360 0,04605 733,9 1,5296 0,04432 732,9 1,5245 732,0 1,5196
0,04269
370 0,04713 740,3 1,5397 0,04538 739,4 1,5347 738,5 1,5299
0,04373
1j i
380 0,04820 746,7 1,5494 0,04642 745,8 1,5445 744,9 1,5398

0,04475
390 0,04925 753,0 1,5588 0,04744 752,1 1,5540 0,04575 751,2 1,5494
400 0,05028 759,1 1,5630 0,04845 758,3 1,5632 0.04673 757,4 1,5587
410 0,05129 765,1 1,5769 0,04944 764,4 1,5721 763,5
0,04769 1,5677
420 0,05229 771,1 1,5856 0,05042 770,4 1,5808 0,04864 769,5 1,5765
430 0,05328 777,0 1,5941 0,05138 776,3 1,5894 0,04958 775,5 1,5851
440 0,05426 782,9 1,6024 0,05233 782,2 1.5978 0,05051 781,4 1,5935
' 450 0,05523 788,7 1,6105 0,05327 788,0 1,6030 787,3
0,05143 1,6017
460 0,05619 794,5 1,6184 0,05420 793,8 1,6140 793,2
0,05234 1,6097
470 0,05714 800,3 1,6262 0,05512 799,7 1,6218 0,05324 799,0 1,6175
430 0,05808 806,0 1,6338 0,05604 805,5 1,6294 0,05413 804,8 1,6252
490 0,05901 811,8 1,6413 0,05695 811,2 1,6369 0,05501
i 810,6 1,6328
! 500 0,05994 817,5 1,6487 0,05785 816,9 1,6444 0,05588 816,4 1,6403
; 510 0,06086 823,2 1,6560 0,05874 822,6 1,6518 0,05675 822,1 1,6477
! 520 0,06177 828,8 1,6632 0,05963 828,3 1,6591 0,05761 827,8 1,6550
i 530 0,06268 834,5 1,6704 0,06050 834,0 ;1,6663
1 0.05847 833,5 1,6622
' 540 0,06359 840,1 1,6775 0,06138 839,6 1,6734
1J 0,05933 839,2 1,6693
! ooO 0,06449 845,7 .1,6846 0,06226 845,3 1,6804 0,06018 844,9 1,6763
. _______ ■
*64 ат а 66 ат а 68 ат а
\
1(,=278,51 • /,=280.55 =282,54
»"=0,03085 »’=0,02983 »"=0,02856
14*
Г=663,9 /"=663,3 Г =662,7
? " = 1,4004 ^=1,3968 i '= 1,3932
•
V / S V 1 5 » / S
! 1 1
1
1
\
1
\
0.03107 665,2 1,4030
00
о
290 0,03268 675,6 1,4221 0,03132 673,2 1,4154 0,03004 670,7 1,4082
683,0 1,4326 0,03151 680,9 1,4259
со
оо
0,03415 685,0 1,4386 0,03279

;
1
зю 0,03551 693,7 1,4536 0,03413 691,9 1,4478 0,03285 690,1 1,4418
320 0,03676 701,9 1,4675 0,03538 700,2 1,4618 0,03410 698,6 1,4563
| 330 0,03794 709,6 1,4803 0,03656 708,1 1,4748 0,03527 706,6 2,4697
СО
716,9 1,4871 714,2

•Хж
0,03906 1,4924 0,03767 715,6 0,03637 1,4822

О
350 0,04014 723,9 1,5038 0,03873 722,7 1,4988 0,03741 721,5 1,4940
360 0,04119 730,7 1,5147 0,03976 729,6 1,5099 0,03841 728,5 1,5052
370 0,04221 737,4 1,5252 0,04076 736,4 1,5205 0,03938 735,3 1,5159
’ 743,9 1,5352 0,04174 743,0 1,5306 0,04033 741,9* 1,5261

оо
0,04320
со
о
390 0,04417 750,2 1,5448 0,04269 749,4 1,5403 0,04126 748,3 1,5359
' 400 0,04512 756,4 1,5541 0,04362 755,6 1,5497 0,04218 754,6 1,5454 :
410 0,04606 762,6 1,5632 0,04454 761,7 1,5589 0,04309 760,9 1,5546
420 0,04699 768,7 1,5721 0,04545 767,9 1,5678 0,04398 767,1 1,5636
430 0,04791 774,7 1,5808 0,04634 774,0 1,5765 0,04485 773,2 1,5724
440 0,04882 780,7 1,5892 0,04722 780,0 1,5850 0,04572 779,2 1,5810
450 0,04971 786,6 1,5974 0,04809 785,9 1,5933 0,04658 785,2 0,5894
460 0,05059 792,5 1,6055 0,04895 791,8 1,6014 0,04741 791,2 1,5975
470 0,05147 798,4 1,6134 0,04981 797,7 1,6093 0,04824 797,1 1,6054
1
ASO 0,05234 804,2 1,6212 0,05066 803,6 1,6171 0,04906 803,0 1,6132
490 0,05320 810,1 1,6288 0,05150 809,5 1,6248 0,04988 808,8 1,6209
500 0,05405 815,9 1,6363 0,05233 815,3 1,6324 0,05069 814,7 1,6285
510 0,05489 821,6 1,6437 0,05315 821,1 1,6398 0,05150 820,5 1,6360
520 0,05573 827,3 1.6510 0,05396 826,8 1,6471 0,05230 826,2 1,6433
530 0,05657 833,0 1,6582 0,05477 832,5 1,6543 0,05309 832,0 1,6505
540 0,05740 838,7 1,6653 0,05558 838,2 1,6615 0,05388 837,8 1,6577
550 0,05823 844,4 1,6724 0,05639 843,9 1,6686 0,05466 843,5 1,6648
1 1
!
I
| i
\
I 1
1 i1 \ \
70 ama 72 ama
h-=284,48 t,=286,39
tc v"-.=0,02795 V'=0,02708
i" =66?,1 i'=661,4
sn= 1,3897 ! s"=1,3863
V j i | S :i; V l• s v
i
290 0,02881 668,2 1,4011 0,02765 665,4 1,3940 0,02654

300 0,03029 678,6 1,4196 0,02912 676,3 1,4132 0,02802
310, 0,03163 688,1 1,4361 0,03047 686,1 1,4302 0,02937
320 0,03287 696,9 1,4510 0,03171 695Д 1,4454 0,03059
330 0,03403 705,1 1,4646 0,03286 703,5 1,4594 0,03174
340 0,03512 712,8 1,4772 0,03394 711,4 1,4724 0,03282
350 0,03615 720,1 1,4891 0,03496 718,9 1,4846 0,03384
360 0,03714 727,2 1,5005 0,03594 726,1 1,4962 0,03481
370 0,03810 734,1 1,5114 0,03689 733,0 1,5072 0,03574
380 0,03903 740,8 1,5218 0,03781 739,7 1,5176 0,03664
390 0,03994 747,3 1,5317 0,03871 746,3- 1,5275 0,03752

400 0,04084 753,7 1,5413 0,03959 752,8 1,5371 0,03838
410 0,04173 760,0 1,5506 0,04046 759,2 1,5464 0,03923
420 0,04260 766,3 1,5596 0,04131 765,5 1,5555 0,04007
430 0,04346 772,5 1,5684 0,04215 771,7 1,5644 0,04089
440 0,04430 778,6 1,5770 0,04297 777,8 1,5731 0,04170
450 0,04513 784,6 1,5854 0,04378 783,8 1,5816 0,04250
460 0,045£6 790,5 1,5936 0,04459 789,8 1,5898 0,04329
470 0,04678 796,4 1,6016 0,04539 795,8 1,5978 0,04407
480 0,04759 802,3 1,6095 0,04618 801,7 1,6057 0,04484
490 0,04839 808,2 1,6172 0,04696 807,6 1,6135 0,04560

500 0,04918 814,1 1,6248 0,04773 813,5 1,6211 0,04635
510 0,04996 819,9 1,6323 0,04849 819,4 1,6286 0,04710
520 0,05073 825,7 1,6396 0,04925 825,2 1,6260 0,04784
530 0,05150 831,4 1,6468 0,05000 831,0 1,6433 0,04857
540 0,05227 837,2 1,6540 0,05075 836,8 1,6505 0,04930
550 0,05303 843,0 1,6611 0,05149 842,5 1,6576 0,05004
1i
j
j
Продолжение при лож. 7
76 amа 78 ат а 80 ат а
<^=290,08 <,=291,86 <.5=293.42

/• »’=0,02549 »’=0,02475 »"=0.02404
<’=660,2 <’=659.5 /'=.658,9
«’=1,3796 «'=1,3764 «’=1,3731
1._ --
‘ 1
|
1 1 S
*
5
•
V | 1 V S V
\
\
300 0,02697 ‘ 671,6 1,4002 0,02598 669,4 1,3937 0,02503 666,6 1,3871
310 0,02831 682,2 1,4184 0,02732 689,1 1,4124 0,02635 677.8 1,4067
320 0;02953 691,7 1,4345 0,02854 689,9 1,4292 0,02757 687,9 1,4239
330 0,03066 709,5 1,4493 0,02968 698,9 1,4443 0,02879 697,1 '1,4393
340 0,03173 708,7 1,4629 0,03075 707.3 1,4581 0,02976 705,6 1,4533
350 0,03275
•
716,4 1,4756 0,03176 715,2 1,4709 0,03076 713,6 1,4663
360 0,03372 723,8 1,4874 0,03271 722,7 1,4829 0,03171 721,2 1,4785
3/0 0,03464 730,9 1,4985 0,03361 729,9 1,4942 0,03261 728,5 1,4900
380 0,03553 737,8 1,5091 0,03448 736,8 1,5049 0,03348 735,6 1,5009
390 0,03640 744.5 1,5192 0,03533 743,5 1,5151 0,03433 742,5 1,5113
400 0,03725 751,0 1,5289 0,03617 750,1 1,5250 0,03515 749,2 1,5213
410 0,03308 757,4 1,5334 0,03699 756,6 1,5346 0,03595 755,7 1,5310
420 0,03890 763,8 1,5477 0,03779 753,0 1,544Э 0,03674 762,1 1,540 4
43 ) 0,03971 770,1 1,5568 0,03858 769,3 1,5531 0,03752 768,5 1,5495
440 0,04050 776,3 1,5656 0,03936 775,5 1,5619 0,03828 774,8 1,5584
450 0,04128 782,4 1,5742 0,04013 781,6 1,5705 0,03903 781,0 1,5671
460 0,04205 788,4 1,5826 0,04039 787,7 1,5789 0,03377 787,1 1,5755
470 0,04281 794,4 1,5907 0,04164 793,8 1,5871 0,04050 793,2 1,5337
480 0,04356 800,4 1,5936 0,04233 799,9 1,5951 0,04122 799,2 1,5917
490 0,04431 806,4 1,6064 0,04311 805,9 1,6930 0,04194 805,2 1,5996
500 0,04505 812,4 1,6141 0,04383 811,8 1,6107 0,04265 811,2 1,6073
510 0,04578 818,3 1,6217 0,04454 817,7 1,6183 0,04335 817,1 1,6149
520 0,04651 824,1 1,6291 0,04525 823,6 1,6257 0,04405 823,0 1,6224
530 0,04723 830,0 1,6364 0,04595 . 829,4 1,6330 0,04474 828,9 1,6293
540 0,04794 835,8 1,6436 0,04665 835,3 1,6402 0,04542 834,8 1,6370
550 0,04865 841,6 1,6507 0,04734 841,1 1,6474 0,04610 840,6 1,3441
Приложения______________________________3 0 5
А—_____
t
| 82 ата 84 ama 86 ama
= 295,34 t, = 297,03 ts = 298.69

Г vn = 0,02337 v" = 0,02272 v" = 0,02211
in = 658,2 i" = 657,4 V= 656,6
s'1= 1,3700 s" = 1,3669 «*= 1,3638
i! - •
г S V s V i s
P i
i 1 %
ii \
300 a02410 663,9 1,3105 0,02321 661,2 1,3737 0,02233 658,3 1,3669
' 310 0,02547 675,5 1,4007 0,02456 673,2 1,3948 0,02374 670,8 1,3886
320 0,02669 685,9 1,4184 0,02577 683,9 1,4130 0,02495 681,9 1,4077
1»
330 0,02779 695,4 1,4342 0,02690 693,7 1,4293 0,02606 692,0 1,4244
340 0,02884 704,2 1,4487 0,02796 702,7 1,4441 . 0,02711 701,2 1,4395
350 0,02984 712,4 1,4621 0,02895 711,0 1,4577 0,02810 709,7 1,4533
360 0,03079 720,1 1,4744 0,02989 718,8 1,4702 0,02903 717,6 1,4660
j 370 0,03169 727,5 1,4860 0,03078 726,3 1,4819 ; 0,02991 725,1 1,4779
|
; 380 0,03254 734,6 1,4970 0,03162 733,5 1,4930 0,03075 732,3 1,4891
1 390 0,03337 741,5 1,5074 0,03244 740,5 1,5036 0,03156 739,3 1,4997
1
400 0,03418 748,3 1,5174 0,03324 747,3 1,5137 0,03235 746,2 1,5099
410 0,03497 754,9 1,5271 0,03402 754,0 1,5235 0,03312 753,0 1,5198
420 0,03574 761,4 1.5366 0,03478 760,6 1,5330 0,03387 • 759,6 1,5295
430 : 0,03650 767,8 1,5458 0,03553 767,0 1,5423 0,03460 766,1 1,5389
!
440 j1 0,03725 774,1 1,5548 0,03627 773,3 1,5514 0,03532 772,5 1,5480
450 0,03799 780,3 1,5635 0,03700 779,5 1,5602 0,03603 778,8 1,5568
460 0,03872 786,4 1,5720 0,03772 785,7 1,5687 0,03673 785,0 1,5654
470 0.03944 792,5 1,5803 0,03843 791,8 1,5770 , 0,03743 791,2 1,5738
480 0,04015 798,6 1,5184 0,03913 797,9 1,5851 0,03812 797,3 1,5820
I
490 0,04085 804,6 1,5963 0,03982 804,0 1,5931 0,03880 803,4 1,5900
500 0,04154 810,6 1,6041 0,04050 810,0 1,6009 0,03947 809,4 1,5978
510 0,04223 816,5 1,6117 0,04117 816,0 1,6085 0,04013 815,5 1,6054
520 0,04291 822,5 1,6192 0,04183 821,9 1,6160 0,04079 821,5 1,6129
530 0,04358 828,5 1,6265 0,04249 827,8 1,6234 0,04144 827,4 1,6203
540 0,04425 834,4 1,6337 0,04314 833,8 1,6307 0,04208 833,4 ; 1,6276
550 0,04492 840,2 1,6409 0,04379 839,8 1,6379 0,04271 839,4 1,6349
i
1 :
Продолжение прилож* 7
г
88 а т а 90 а т а 92 а т а
<5 *4.
= 300,32 t . = 301,92 ts = 303,49

= 0,02152 » * = 0,02096 v ’ = 0,02042
г
= 655,9 Г = 655,1 Г = 654,4
Ч, ^
= 1,3607 s * = 1,8576 s' = 1,3545

§
V i $ V 1 S V i s
V
>
310 0,02293 668,4 1,3826 0,02213 665,9 1,3765 0,02137 663,2 1.3703
320 0,02414 679,8 1,4023 0.02336 677,6 1,3968 0,02264 675,4 1,3910
‘ззо 0,02526 690,1 1,4194 0,02448 688,2 1,4145 0,02375 686,3 1,4094
340 0,02631 699,5 1,4348 0,02553 697,9 1,4302 0,02479 696,1 1,4257
350 0,02729 708,2 1,4488 0,02652 706,* 1,4445 0,02577 705,2 1,4403
360 0,02822 716,3 1,4618 0,02745 715,0 | 1,4577 0,02669 713,6 1,4536
370 0,02910 723,9 1,4739 0,02832 722,7 1,4700 0,02756 721,5 1,4660
380 0,02993 731,2 1,4853 0,02914 730,1 1,4815 0,02838 729,0 1,4776
390 0,03073 738,3 1,4960 0,02993 737,3 1,4923 0,02916 736,3 1,4886
400 0,03151 745,2 1,5063 0,03070 744,3 1,5027 0,02992 743,4 1,4*91
У
410 0,03227 752,0 1,5163 0,03145 751,1 1,5128 0,03066 750,3 1,5093
420 0,03301 758,7 1,5260 0,03218 757,8 1,5226 0,03138 757,1 1,5192
430 0,03373 765,3 1,5354 0,03289 764,4 1,5*21 0,03208 763,8 1,5288
440 0,03444 771,8 1,5445 0,03359 770,9 1,5413 0,03277 770,3 1,5381
450 0,03514 778,1 1,5534 0,03428 777,3 1,5502 0,03345 776,7 1,5471
460 0,03583 784,3 1,5621 0,03496 783,6 1,5589 0,03412 783,0 1,5559
470 0,03651 790,5 1,5706 0,03563 789,9 1,5674 0,03478 789,2 1,5644
480 0,03718 796,7 1,5789 0,03629 796,1 1,5757 0,03543 795,4 1,5727
490 0,03784 802,8 1,5870 0,03694 802,2 1,5*38 0,03607 801,6 1,5808
500 0,03850 808,8 1,5948 0,03758 808,2 1,5917 0,03670 807,7 1,5887
510 0,03915 814,8 1,6024 0,03821 814,3 1,5994 0,03733 813,7 1,5964
520 0,03979 820,9 1,6099 0,03884 820,3 1,6069 0,03795 819,8 1,6040
530 0,04043 826,9 1,6173 0,03947 826,3 1,6143 0,03856 825,9 1,6114
540 0,04106 832,9 1,6246 0.04009 832,4 1,6217 0,03917 832,0 1,6187
550 0,04169 838,9 1,6320 0,04070 838,4 1,6290 0,03977 838,0 1,6260
i
i
П р одол ж ен и е прилож . 7
94 ата 96 a/ruz 98 д/mz

ф
ts = 305,04 ts = 306,56 ts = 308,06

г" = 0,01990 v" = 0,01940 w" = 0,01891
Г = 653,6 Г= 652,8 /" = 652,0
s" = 1,3515 s’ = 1,3485 s" = 1,3455
•
V i 5 * l 5 V i 5
1
•
310 0,02063 650,4 1,3640 0,01989 657,6 1,3575 0,01919 654,7 1,3511
320 0,02193 673,1 1,3856 0,02122 670,8 1,3800 0,02055 668,4 1,3743 .
330 0,02305 684,3 1,4044 6,02235 682,3 1,3993 0,02170 680,3 1,3943
340 0,02409 694,4 1,4210 0,02339 692,7 ; 1,4163 0,02275 690,8 1,4117
350 0,02506 703,6 1,4359 0,02436 702,2 1,4316 0,02371 700,4 : 1,4273
360 0,02597 712,1 1,4495 0,02527 710,9 1,4455 0,02461 7093 1,4414
370 0,02683 720,1 1,4621 0,02612 719,0 1,4583 0,02546 717,6 1,4544
380 0,02764 727,7 1,4739 0,02693 726,7 1,4702 0,02627 725,5 1,4665
390 ; 0,02842 735,1 1,4850 0,02771 734,1 1,4814 0,02704 733,1 1,4779
400 0,02917 742,3 1,4956 0,02846 741,3 1,4921 0,02778 740,4 1,4888
410 0,02990 749,3 1,5059 0,02918 748,3 1,5025 0,02849 • 747,5 1,4992
420 0,03061 756,1 1,5159 0,02988 755,2 1,5126 0,02918 754,4 1,5093
430 0,03130 762,8 1,5256 0,03056 762,0 1,5223 0,02985 761,2 1,5191
440 0,03)98 769,4 1,5350 0,03123 768,6 1,5317 0,03051 767,9 1,5280
450 0,03265 775,9 . 1,5440 0,03189 775,1 1,5408 0,03116 774,5 1,5378
460 0,03331 782,3 1,5527 0,03254 781,5 1,5497 0,03180 780,9 1,5467
470 0^03397 788,6 1,5612 0,03318 787,8 1,5583 0,03243 787^2 ' 1,5553
480 0,03462 794,8 1,5695 0,03381 794,1 1,5667 0,03305 793,5 1,5637
490 0,03525 801,0 1,5777 0,03443 800,3 1,5749 0,03366 799,8 1,5719
500 0,03587 807,1 1,5857 0,03504 806,5 1,5829 0,03426 806,0 1,5799
510 0,03648 813,2 1,5935 0,03565 812,7 1,5907 0,03486 812,2 1,5877 ;
520 0,03708 819,3 1,6011 0,03625 818,8 1,5983 0,03545 818,3 1,5954
530 0,03768 ' 825,4 1,6086 0,03684 824,9 1,6058 0,03603 1824,4 1,6030
540 0,03828 831,5 1,6160 0,03742 831,0 1,6132 0,03661 830,5 1,6104
550 0,03887 837,5 1,6233 0,03800 837,0 1,6205 0,03719 836,5 1,6177
*
i
100 а т а Н О ат а 120 ama

;
ts = 309,53 ts =э 316,58 ts = 323,15

г
v n = 0,01845 tf" = з 0,01637 v" = 0,01462
rt = 651,1 V= 646,7 P = 641,9
= 1,3424 5 " = 1,3279 s " = 1,3138
(
i V i Л V i . ! V i s
1
i !
_ _
310 0,01851 651,7 1,3435
I 320 0,01988 065,9 1,3685 0,01689 652,4 1,3378 — — —
330 0,02105 678,2 1,3891 0,01814 666,9 1,3626 0,01560 654,0 1,3344
340 0,02210 689,0 1,4070 0,01925 679,4 1,3834 0,01679 668,9 1,3592
350 0,02307 698,8 1,4230 0,02023 690,5 1,4016 0,01780 681,3 1,3797
Л
360 0,02397 707,8 1,4374 0,02112 700,6 1,4177 0,01870 692,5 1,3976
0,02481 716,2 1,4506 709,8 0,01952 702,7 1,4135

СО
0,02195 1,4322
О
i
О
со
00 .
0,02561 724,2 1,4629 0,02273 718,3 1,4454 0,02028 712,1 1,4279
} 390 0,02637 731,9 1,4744 0,02346 726,4 1,4575 0,02099 720,9 1,4411
\
\ 400 0,02710 739,3 1,4853 0,02416 734,2 1,4690 0,02168 729,2 1,4534 1
j
410 0,02781 746,5 1,4958 0,02483 741,8 1,4801 0,02234 737,1 1,4650
420 0,02850 753,5 1,5060 0,02548 749,2 1,4907 0,02296 744,7 1,4761
! 430 0,02917 760,3 1.5159 0,02611 756,4 1,5009 0,02357 752,1 1,4867
1
440 0,02982 767,0 1,5255 0,02672 763,4 1,5108 0,02415 759,3 1,4969
i
\ 450 0,03046 773,6 1,5348 0,02732 770,2 \ 1,5203 0,02472 766,3 | 1,5067 \
460 0,03109 780,1 1,5438 0,02791 776,8 1,5295 0,02528 773,2 1,5162
470 0,03171 786,5 1,5525 0,02849 783,3 1,5385 0,02583 780,0 1,5254
480 0,03232 792,8 1,5609 0,02906 789,8 1,5472 0,02637 786,7 1,5343
* 490 0,03292 799,1 1,5691 0,02962 796,2 1,5557 0,02690 793,3 1,5429
500 0,03352 805,3 1,5772 0,03018 802,6 1,5639 0,02742 799,8 1,5513
510 0,03411 811,5 1,5851 0,03073 808,9 1,5719 0,02793 806,2 1,5595
520 0,03469 817,7 1,5928 0,02979 814,0 1,5736 0,02843 812,5 1,5675
| 530 0,03526 823,8 1,6004 0,03180 821,4 1,5874 0,02893 818,8 1,5754
| 540 0,03583 829,9 1,6079 0,03233 827,5 1,5950 0,02942 825,1 1,5832
г
550 0,03639 836,0 1,6153 0,03285 833,5 1,6025 0,02990 831,4 1,5909
i
! j
i
1
l
. 130 ата 140 ama 150 ama j
11
329,30
ts =
ts = 335,09 ts = 340,56
V = 0,01312
й
»" = 0,01181 v" = 0,01065
t °
/" = 636,6 /" = 631,0 i" = 624,9 !
s " = 1,2»98 s" — 1,2858 s" = 1,2713
• / 5 i 5
l 5 V
i11
V
V
1 1
j !
330 0,01324 638,1 1,3021 : f
340 0,01457 657,0 1,3337 0,01253 642,6 1,3050 — —
\ “ ^ i
350 0j01566 671,0 1,3569 0,01374 660,1 1 1,3336 0,01200 647,4 i,;«082 !
360 0.016S9 683,6 1,3770 0,01471 674,2 ; 1,3561 0,01307 653,8 i,3346 ;
370 0.01743 695,0 1,3948 0,01558 686,7 1,3758 0,01397 677,7 1,3565 j
380 0,01819 ' 705,4 1,4106 0,01637 698,0 1,3932 0,01476 690,1 1,3757
390 0,01890 714,9 1,4250 0,01708 708,2 1,4088 0,01547 701,3 I 1,3926 !
400 0,01957 723,7 1,4382 0,01774 717,7 1,4230 0,01613 711,6 1,4079 ;
410 0,02021 732,1 1,4505 0,01837 726,6 1,4361 0,01675 721,1 1,4218
420 0,02082 740,1 1,4621 0,01896 735,1 1,4483 0,01734 730,0 1,4348
430 0,02140 747,8 1,4731 0,01953 743,2 1,4598 0,01790 738,5 1.4469
_ ii
440 0,02196 755,2 1,4836 0,02008 , 751,0 1,4708 0,01843 746,6 1,4583
450 0,02251 762,4 1,4937 0,02061 758,5 1,4813 0,01894 754,4 1,4692
460 0,02305 769,5 1,5035 0,02112 765,8 1,4914 0,01944 762,0 1,4797 !
470 0,02357 776,5 1,5130 0,02162 773,0 1,5011 0,01993 769,4 1,4898 :
480 0,02408 783,4 1,5222 0,02211 780,1 1,5105 0,02040 776,6 1,4995
490 0,02458 790,1 1,5311 0,02259 787,1 1,5196 0,02085 783,7 1,5088
500 0,02507 796,7 1,5397 0,02306 793,9 1,5284 0,02129 790,7 1,5178
510 0,02556 803,3 1,5481 0,02352 800,6 1,5370 0,02173 797,6 1,5265
520 0,02604 809,9 1,5563 0,02397 807,2 1,5454 0,02216 804,4 1,5350
530 0,02651 816,4 1,5643 0,02441 813,7 1,5536 0,02258 811,1 1,5433
540 0,02697 822,8 1,5721 0,02485 820,1 1,5616 0,02300 817,7 1,5515
550 0,02742 829,1 1,5797 0,02529 826,5 1,5694 0,02341 824,2 1,5596
*
*
160 ama ( 170 ama 180 ama

1
ts = 345,74 ts = 350,66 ts = 355,35

v" = 0,009616 v" = 0,008680 v" = 0,007809
t° = 610,8 602,5
/" = 618,3 /" t” =
s" = 1,2564 s" = 1,2411 = 1,2251
1
1
1
l • •
V i s V l s V l s
\
|
1
350 0,01032 630.8 1,2767

360 0,01154 651.6 1,3106 0,01006 637.6 1,2844 0,00862 620,1 1,2533
370 0,012л2 668,0 1,3365 0,01116 657.2 1,3153 0,00991 645.5 1,2936
380 0,01332 681.8 • 1,3581 0,01201 673,1 1,3401 0,01082 663.7 1,3/18
390 0,01404 694.2 1,3769 0,01275 686.6 1,3606 0,01161 678.7 1,3446
400 0,01471 705.3 1,3934 0,01343 698.6 1,3785 0,01231 691.5 1,3640
410 0,01533 715.4 1,4083 0,01405 709.3 1,3944 0,01293 703,0 1,3869
420 0,01591 724,8 1,4219 0,01462 719.3 1,4087 0,01349 713.6 1,3961
430 0,01646 733.6 1,4345 0,01516 728.7 1,4220 0,01402 723,5 1,4100
440 0,01699 742,0 1,4463 , 0,01568 737,6 1,4344 0,01453 732.7 1,4230
Окончание приложения 7
160 ата 170 ата 180 ama
t 's!= 345,74 t, = 350,66 ts = 355,35

= 0,009616 v" = 0,008680 v" = 0,007809
(° 1" := 618,3 i" = 610,8 i" = 602,5
= 1,2564 s" = 1,2411 s" = 1,2251
V 1 s V i s V i s
450 0,01750 750.1 1,4576 0,01618 746.0 1,4462 0,01503 741,5 1,4352
460 0,01798 758,0 1,4684 0,01666 754.1 1,4574 0,01550 750.0 1,4468
470 0,01844 765.7 1,4788 0,01712 762,0 1,4681 0,01595 758.2 1,4578
480 0,01889 773.2 1,4888 0,01756 769.7 1,4784 0,01638 766.1 1,4684
490 0,01933 780.5 1,4984 0,01799 777.2 , 1,4883 0,01679 773,8 1,4785
500 0,01976 787.7 1,5077 0,01841 784.5 1,4978 0,01720 781.3 1,4882
510 0,02018 794.8 1,5167 0,01882 791.7 1,5070 0,01759 788,7 1,4976
520 0,02059 801.8 1,5254 0,01922 798.8 1,5159 0,01797 796.0 1,5067
530 0,02100 808.6 1,5338 0,01961 805.8 1,5245 0,01835 803.2 1,5156
54D 0,02140 815.3 1,5420 0,01999 812,7 1,5329 0,01872 810.2 1,5242
550 0,02180 821,9 1,5500 0,02037 819.5 1,5411 0,01908 817.0 1,5326
1
190 ama 200 ama 210 ama 220 ama
ts = 359,82 ts
- - 364,08 is = 368,16 ts = 372,1
v" = 0,006994 v" = 0,00620 vT = 0,00539 if = 0,00449
t° i" = 593,2 Г= 568,1 V= 547,0
i" = 582,3
•s" = 1,2081 s" = 1,1883 s '= 1,1636 s"= 1,1310
i
1 !
V •
l s V l
•
s V
•
l s V / s
1 t
360 0,00707 594.3 1,2095

370 0,00868 630.8 1,2673 0,00746 610,2 1,2316 0,00602 580.5 1,1832
380 0,00971 652.8 1,3016 0,00870 640.0 1,2777 0,00768 625.0 1,2526 0,00662 606.7 1,2215-
390 0,01054 669.8 1,3274 0,00958 660.3 1,3090 0,00868 649.7 1,2896 0,00779 636.5 1,2668
400 0,01127 684.0 1,3486 0,01033 676.1 1,3330 0,00946 667,2 1,3162 0,00862 657.5 1,2981
410 0,01191 696,5 1,3670 0,01098 689.5 1,3527 0,01012 682.1 1,3385 0,00931 674,3 1,3236
420 0,01249 707.7 1,3833 0,01156 701.5 1,3701 0,01072 695,1 1,3573 0,00993 688.6 1,3445
430 0,01301 718.1 1,3979 0,01209 712.4 1,3858 0,01126 706.8 1,3738 0,01047 700.8 1,3622
440 0,01351 727.7 1,4114 0,01258 722.6 1,4001 0,01175 717.5 1,3888 0,01097 711.8 1,3778
450 0,01400 736.9 1,4241 0,01306 732.2 1,4134 0,01221 727.5 1,4028 0,01143 727.5 1,4028
460 0,01446 745.7 1,4362 0,01352 741.3 1,4259 0,01265 737.0 1,4159 0,01186 737.0 1,4159
470 0,01490 754.2 1,4477 0,01395 750,1 1,4378 0,01308 746.0 1,4281 0,01227 741.8 1.4186
480 0,01532 762.4 1,4586 0,01436 758.6 1,4491 0,01348 754.7 1,4397 0,01267 750.9 1,4306
490 0,01572 770.3 1,4690 0,01475 766,8 1,4598 0,01386 763.1 1,4507 0,01305 759.6 1,4419
500 0,01611 778,0 1,4790 0,01513 774.7 1,4700 0,01423 771.2 1,4612 0,01341 767.9 ! 1,4527
510 0,01649 785.5 1,4886 0,01550 782.4 1,4798 0,0)460 779,1 1,4713 0,01376 776,0: 1,4630
520 0.01686 792.9 1,4979 0,01587 790,0 1,4893 0,01486 786.8 1,4810 0,01411 783.9 1,4729
530 0,01722 800,2 1,5069 0,01622 797.4 1,4985 0,01530 794.3 1,4904 0,01445! 791.6 1,4824
540 0,01758 807.3 1,5157 0,01656 804.6 1,5074 0,01563 801,7 1,4995 0,01479; 799.1 1,4916
550 0,01793 814.3 1,5243 0,01690 811.7 1,5161 0,01596 809,0 1,5084 0,01512! 806,5 1,5005
i
540
Истинная теплоемкость перегретого водяного пара при постоянном давлении с„ ккал/кг °С (по М. П. Вукаловичу)
N O I OO Tt* lO СО О О О * © '— С'ГСО t o CQ b - 0 5 О — СО СО t->- 0 5 О СМ СО ОО
О О О О ^ ^ О О О О 0 0 0 О О О О О О О О О о о о с Г о с Г о сГ сГ сГ О *
— О » О О О b - O f ' ^ O f ' - O i O C ^ ' T f t 4» О с о Ь - N N C M e O O O iD C O C O T fT M n tO t'-f'-
520
— — — w iro ^ u o co t^ o o o -e* eo « » * co t* -o o o -со»*сооооем ^<ооооем ^ »
о о о о о о о о о о о о о о о о о о о o o d o o o V d d d d d o
N H C O S to 0 5 — € 4 ^ ^ — ^ 0 5 1 0 0 5 Ю С М О О» Ь * Ь » S O ) - - ' Ю О ) Ю ^ Ф Ь О
О — — C M C 0 ^ ‘ t 0 t ' - 0 0 0 5 O C M C 0 — С О С *-05 — С 0 м $ * С 0 0 0 О С М Ю Ь » 0 > С 4 1 О С - О С 0
l O l O Ю Ю Ю l O Ю Ю Ю Ю СО СО СО CD О О О t 4- t ^ t ^ - t ^ ^ - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 5 0 5 О О
1
О О О О О О О О О О О О О О О О О О О О 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - -
O g O T fO C ^ 0 5 C 0 0 0 5 T f O O T t * O f ^ i 0 4!t, C O T f O O O C 4^C O C O C SJC 0000050C 40

480
Q Q СМО — О ^ С О Ь -О О О —
C O lO C O O O O C M 'r r C O a O — С О С О О С М Ю Г '-С М Ю О С М Ю
« lO iO iO iO iO iO iO iO fO O O O O tO S t^ S N N flO O O O O O O O O O O O O » - >— 1 !
O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O © — — — — —
^ SS2? ^ 9S £ 5 00 50 6 4 о — c s to о о oo o o ем ем t - с о со о см
460
О О — СМ с о to О 00 о » — с о Ю Г*- 0 5 — с о О 0 0 — ^ О "■** 00 о — см о — *>.

О о I/O Ю Ю Ю Ю О Ю О О О О О Г>» t"- 0 0 0 0 00 0 5 0 5 0 5 о о — — ем см
о О С > 0 О О © О О 0 * 0 О O Ô ’ c ? О © *сГ сГ с> О О ’ о Ъ и ' и и н и н
2 5 ^ ' ^ ч 5 Р г ^ е$ ^ ^ 0 3 ° СУ^ с^ > ’ ^ а 5 0 0 2 ? г ° с ч ^ ' и^ 10 1О с п о о т ^ ю ..............................

440
t O i O l O l O l O C O C O C O C O C O t ' - t ' - t ^ U J O O O O O C » © © — — СМСО

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ^ - 1 —• r -Г — ^ .
Ю CI о Ь- м £ CM СМ <М Ю 0 5 T f СМ СМ СО 0 0 t« - ОО Ю I4 - "Sf Ю ОО О О — « . . .. ■
420
2? Q Г? ^ "Т 5 0 ° 0 Q СМ ч** Г*- О с о СО 0 5 CQ Р - СМ Г*- с о 0 5 о ОО СО Ю ............................................

^ tO 1 0 ,1 0 Ю Ю Ю Ф С О С О С О ^ Ь - ^ t— 00 0 0 0 5 0 5 0 0 — с ^ с о ^
о о о о о о о о о O O O O O O O O O O — — — —
C Ô 5050 0 0 0 O C 0 t^ -lO ^ 4C p O 0 5 C 4 0 5 C 0 T f* li0 h - — — C O O

400
5? 3? Q ^ H* b - 0 5 — r f о -!f d CO CN 0 0 Ю CQ CQ т}* t>- С Ч ..........................................................

—*
^ " ^ 1 0• Ю _*_л #ч \ «1 „
Ю Ю Ю С 0 С 0 С 0 Ь - С « - Г ' - 0 0 0 0 0 5 0 5 О — C N C O -^ C O ^ • • • • • • • • •
o o o o o o o o o o o o o o o o o — —
05 00 00
О P O I S S O N CO CO tO CO t4» 0 5 —
00 <M ................................. *
380
O O O iO C O lO N O C O N O ^ O ^ O CO
'— **
t^ iO iO iO iO O C D O S N r -O O O l ts« k » « О »> CMM CO•% <N'*S * • • • • • • • • • ‘t
O O O O O О О О О О О О О О — — — CM
CO CO
OO О oo C^DCO
CM CN CO ^ CO ^
0 5 04 СО О Ю
C D t^- со СЧ — О ................................................................................
C O .............................................
360
05 05 lO CO
Tt< Юto Ю Ю COCO t - 00 О со OO CM ................................................................................
o o o o o o o o o o о — — — CO
CO lO 05 05 CM О (N 05 CO CM CO C O ............................................................................................................ ;
о о о о ъ о со ғ^^ю о со ю о ^
СО #k 4 n M M A M_M 00 О л ^ — .............................................................................................................
о о о о о о о о — — CM
^
^ oo CO 0 5 CO }9 ^ . - . • .............................................................
320
00 0 5 CO CO
^ ^ t O l O l O CO CO 05 СО ■ • « • • • « ' • • • • • ь • • • • « •
о о о о о о о о о —
0 5 CQ CO tC i Q CO » * « # # # • • • • • • • • • • ■ • • •
оОСО N C i- lC O O iO N
r f•%^Ю ^ Ю # О
CO
\ С94О 94Ь - OO C ^M ......................................................................................
о о о о о о о о —
l4**^ ^ • • « • • • • • • ♦ • * • « * « • • • • • • • •
280
N C 5 ^ N C O C 4 iO C O
^ *^ ^^-O*4l O^ лt4*QO•»О •* • • . * • • • • • • «
o o o o o o o —
rs.
■ • • • • • • • • • • « •
lOс о СО О 9 f t « t • « • • • • • • • « • • • « • • • • • • •
240 260
s o c s o o o ^
^ •b 9,i-O^ *bCOAoo#k • • • « • « • • • • • • • • • • • • • • * • • • • •
O O O O O о
CO f4*CO05 Ю
—
Г^. 05 CM
iO
^ I D CO t4— ф 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 • • • • • • - - • - * • • ••
о о о o' о
1 ^ О СО ^ . . . , _ • » 1 • • • • • • • • • • • • • • • • • •
220
t ^ O ^ o o
e e # # . • • « « • • • • • •
о «о •»о fkо » •
^ i O Ю СО
1 ОО 0 5 . « • . . , . • * • • • • • • • • • • • • • • • • • • • •
§ N O t O
'Ю Ю • » • • # • • • • • • • • • • • • • • • • •
ddo'
S j O C 4 0
i О О О ___________ _
— f4— . , , , ,
160
Ф 9 9 Ф 9 9 9 9 9 9 9 Ф 9 Ф Ф 9 9 9 9 9 9 Ф 9
со *
о о"
^ *• • • , • • ................ ....... , • ............................. ..................................................
140
Is*"»
^ # • ..................... ............................................ ...... • •
о~
оОО , 4 ........................................................................................................................... .... • • • •
120
^ . . ......................... ...................................................................................... ........................................... .... • • •

о
о N ............................. • • . ... .........................................................................................................................................
ог■Н ОО
^ .................................................................................................................................................................................................................
* о
О
На /
/
и Ю О О С О С О О О О О О О С С О О О О О О О О О О О О О О О О
ю 2 8 S S § S ^ « о 8 г 2 М ; j £ О £ » 2 S ?; S3 с З S й £ & с З 8 8
1
С О ^ С О О т ^ О О С Ч С О О ^ о о ^ г ^ —• Ю О ' ^ О О С Ч ^ » —• С О С Ч Ь '’—' С О О Ю О С О - ^ С О
о
ю
^0 0 ^0 *’ф
^ н ^ —' « - • С Ч С Ч С О С О С О ' Ф т ^ Ю ' О Ю С О С О ^ Ь ^ О О О О О ^ С Л О О » —• ’- • С Ч С Ч - Г ' С О
^ ^ ^ т } '^ т |, Ч, ^ Ч ',Т'!)<^гС 'Г ’<Г<гт)<г|, ^т}*^ЮЮЮЮЮЮЮЮ
ft* «I __ л
о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о
И стинная теплоем кость перегретого водяного п ара при постоянном объеме cv к к а л !к г °С (по М. П. В укаловичу)
о
сч
ю
СО 00 »*-• О О О »—' СО СЧ Г*. СЧ 00 О СО СЧ О ! Ю *-< t-- r f »-« 00 Ю СЧ О I"» ьО Сч О

о 5 ? 2 ? 0 0 ——(MOJCOCO^^lOiOOr^t-OOOO.OJOO —СЧСЧСОтМОЮСО^ОО
о С—^О _С* »О ^
^
г •*
г ^ ,* т »*4' т «Ч
^ т *^ ^» 1 ^•> ^ «т ^• ^ т ^ тгч^ г«к1 ,ft ^ «,Ч^ ,Т*4,^ «Ц1 0ft Ю Ю ЛЮ » Ю
«Ч
|Л Ю Ю Ю 1 С Ю Ю
> « к » ^
ю
о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о
rfc o o o r# * a 5 io ^ t-c o a > » o ^ t^ T f^ o o io c 4 0 b - ю счоооо1^.соссю со10со

о OlOlOlOO»— «С^СЧСО СОт*< ЮЮСОГ'-^ООСПОО’-чСЧСОт^^ЮСОГ'-ОООО — *
ап со• СОСО'Ф Tf ■гг rf 4j*Tt1Tf Tf ^ rf ТГ ^^тСтРЮ^ЮЮЮЮЮЮЮЮЮЮСО«чСО
__ ft* * ft ft
o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o
*-COCO<NOOlO*-«OOlO(NO)S^WOOOSlOiO^COCClCOCOCONOOOCON
О 0010500»— '(ЧСЧСО^^ЮСО^ОООООО —с ч с о т р ю с о ^ о о о —счсо
СО СОСЭСО^^^’
л *1 ._ ^ ^ ^ ’^^'сС^'^^чг^'ГЮ Ю Ю Ю___
Ю • Ю
► Ю
• ^Ю
> №Ю
М СОСОСО
» » ^ ft tft
rf
о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о
^О^^ООЮСЧООЬ-Ю^СОСЧСЧСЧСЧСО^^ОеЧЬ-ч^ОСЧО . . .
О 0 0 О О О О » — . сч со со тМО CO 0 0 О О » —I СЧ со Ч«Г Ю ООО » —
Iсо ю
С__ л
О •С О .'О «'^f'Т
«к __ ft
^ ^ ^ ’^ ^ Т ^ ^ '^ 'Ф ^ Ю ftЮftЮft 'О
t f t ^ f t f t f t A f t f t л
Юft
Лft
Ю ЮО
ft __ ft ft
О
•
О
ft
СftОft . .• .•
o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o c o o o o
'tM N O O O 0 lO 'tT t, T}'4tTfiCNO5(MlOOiO^NCDa)OiO . . . .

О 0 0 ООО О О — *сч со ю со г»- оо о о сч со ю со 0 0 о —со со оо
сч С_ftО •Р_ft
ОС f tО
f t^f '^
t f^t ^f '^
t f ^t ^
f t'^f 'ф
t Kг ^
f t rJ*i/
f t f 3t 10Ю
f t f tЮ
f tЮ
f tЮЮ
f tСОСОСОСО
f t f t f t f t ^ * . • •. • •
o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o
’“ H O O O O J O O O l O ^ C O l O O O C l N M O N S O l C S b l O l O
о 0000010*0»—
KN’tlOCONOOO'-ЮО^СОООООСЮООСЧ
о СО
__ ft
СОft СОft СОft ^ f tТГf T f ГГ » Г ^ ^ ^ Ю Ю Ю Ю
t n r t f t f t f t f t f t f t ft
Ю Ю ftЮ ft О MЮ ft 0 ft ^
ft* ft ft
Tt* o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o
O C C O O O O O »--T fS O »O C S iO ^
о NGOOOOJ^tN^Tt^NOOCNxH
оо COft CO CO CO Tj4 т}» т}» lO Ю Ю
со __ ft- __ ft» __ •» f t f t f t » f t < 4 f t * f t __-
o o o o o o o o o o o o o o
loocooicoco»—
«ь-^сч
о t^0000Ol-HC4TflOf-O>
СО
со
ООСОСОСО'^'тртР^'^*'^
_ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft
o o o o o o o o o o
СЧООЮОСОСОгнО
о О-С^СХЭО—
COCOCO^fTf^Tf^f1 1СОЮ1—
со _f t _ft _ft ft ft ft ft
o o o o o o o o
о ai со ^ сч — <сч
СЧ C O N ОО О CN
со COCOCO^^Tf
C> 0*0 0 0 0"
о N »t Ю ОО
о со ь» 0 0 о сч
со со• соft соft rt*ft ггft
о о о о о
о ЮСОЮ^О
оо СО Г*- 00 — тр
СЧ со
__ ft
соft соft ft Т}»ft
о о о о о
СЧ CO N - 00
со
о
СЧ со
СО N> 00 —<
ft СОСО
ft ft ^ ft
о о о о
о осчо
со N- О
СЧ
СО СО со
ООО
о "оо СО т^
СЧ Ю О!
сч СО СО СО
о IC N O
о СОft СО«Ч'•Г^
сч
ООО
о гг СО
оо ЮС" '
СОft СО
_ft»r fft
ООО
о
СО sss
со со
о о
о сч
ю
со
о ю
сч со
о
о ю
соft
о
»-•10000000000000000000000000000000
—'СЧСОтрЮСОС^ОООО»—
»— ^
'СчОО^ЮСОЬ^ОООЮ*—
^ _• Г-. _ ^
'(NeOîOONOOOlO
сч сч сч сч сч сч сч сч сч сч со
Литература 313
РЕКОМЕНДУЕМАЯ И ИСПОЛЬЗОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА
1 . В. И. Л е н и н , Материализм и эмпириокритицизм, Госполитиздат, 1946.

2 . Ф. Э н г е л ь с , Диалектика природы, Госпочитиздат, 1946.
3. В. Ш ю л е , Техническая термодинамика, т. 1 . Энергоиздат, 1934.
4. В. Ш ю л е , Техническая термодинамика, т. 11, ОНТИ, 1938.
5. В. С Ж у к о в с к и й , Техническая термодинамика, Госиздат, 1940.
6. ӣж. Р. П а р т и н г т о н и А. В. Р а к о в с к и й , Курс химической термодинамики,
Госхимиздат, 1932.
7. Н. В. И н о з е м ц е в , Основы термодинамики и кинетики химических реакций, изд.
ВАММ КА им. Сталина, 1940.
■8. Я. Г. В а н т - Г о ф ф , Очерки по химической динамике, ОНТИ, Химтеоретиздат, 1936.
9. Акад, А. Ф. И о ф ф е , акад. Н. Н. С е м е н о в , Курс физики, ч. IV. ГТТИ, 1933.
10. Р. Т. X а с л а м и Р. П. Р у с с е л ь , Топливо и его сжигание, ОНТИ, 1934.
11. В. В. С у ш ков, Техническая термодинамика, ГОНТИ, 1939.
12. А. В. К в а с н и к о в , Задачи и упражнения по технической термодинамике, ОНТИ
НКТГТ, Госэнергоиздат, 1937.
13. „Второе начало термодинамики*, сборник работ (Сяди Карно, В. Томсон - Кельвин
Р. Клаузиус, Л. Больцман, М. Смолуховский), ГТТИ, 1934.
14. Акад. Н. С . А к у л о в, Основы химической динамики, изд. МГУ, 1940.
15. Ч. Н. Г и н ш е л ь в у д, Кинетика газовых реакций, ГТИ, 1933.
16. W e n g e r , Luftfahrtforschung, 1939, 20—22.
17. W i t h r o w and R a s s w e i l e r , SAEY. 30. 125. 1935; 31. 297. 1936; 42. 185. 1938 (ряд ста
тей, трактующих о горении).
18. F. A. F. S c h m i d t, Verbrenniingsmotoren, 1939.
19. Archiv fur Warmewirtschaft und Dampfkesselwesen, Bd. 16, Heft 12, 1935.
20. E. A. M o e l w y n — H u g h e s , Physical Chemistry Cambridge, 1940.
-1. I. N. B r o n s t e d , Physical Chemistry, London, 1937.
22. I. R. P a r t i n g t o n , Chemical Thermodynamics, London, Constable Company Lid., 1940.
23. M a x P l a n c k , Thermodynamik, netite auflage, 1930.
24. Акад. H. H. С е м е н о в , Цепные реакции, Гостеххимиздат, 1934.
25. А. И. Б р о д с к и й * Физическая химия, т. I. Госхимиздгг, 1944.
26. А. В. Р а к о в с к и й , Введение в физическую химию, ГОНТИ НКТП, 1938.
27. Сборник докладов. „Сгорание и детонация,* Авио-автоиздат, 1932.
28. В е с к е г, Stosswelle und Detonation Zeutschrift fur Physik, 8 . 1922. S. 321.
29. Инж. M. M. М а с л е н н и к о в , Сгорание и детонация, Госмашметиздат, 1933.
30. Е. J o u g u e t , Mecanique desexplosifs, Paris, 1917.
31. К а с с е л ь , Кинетика гомогенных газовых реакций, Химтеоретиздат, 1934.
32. J о s t, Explosions und Verbrennungsforgiinge in Gasen, Berlin, Verlag — Springer, 1939.
33. „Успехи физических наук,* под ред. Е. В. Шпольского, т. XXIV, вып. 4, т. XXIII,
вып. 3
34. Н. В. И н о з е м ц е в , Физико-химическое исследование процесса сгорания в быстро
ходном дизеле, „Дизелестроение,* № 7 и 8 , 1937.
35. Н. В. И н о з е м ц е в , Физико-химическое исследование рабочего процесса в быстроход
ных дизелях, „Дизелестроение,* № 4, 5, 6 , 7, 1939.
36. Н. В. И н о з е м ц е в , Физико-химическое исследование и расчет рабочего процесса
авиационного дизеля (диссертация), МАИ, 1939.
37. Е. П. Б у г р о в , Теоретическое и экспериментальное исследование горения бензино
воздушных смесей (диссертация), ВВА КА им. Жуковского, 1944.
38. Я. Б. З е л ь д о в и ч , Теория горения и детонации газов, изд. АН СССР, 1944.
39. Я. Б. 3 е л ь д о в и ч и Н. Н. С е м е н о в , Кинетика химических реакций в пламенах,
„Журнал экспериментальной и теоретической физики* (Ж. Э. Т. Ф) Ns 10, 1940.
40. Я. Б. З е л ь д о в и ч и Д. А. Ф р а н к - К а м е н е ц к и й , Теория равномерного распро
странения пламени, „Журнал физической химии" Ns 12, 1938.
41. Я. Б. З е л ь д о в и ч , К теории распространения детонации, Журнал экспериментальной
и теоретической физики (Ж. Э. Т. Ф) Ns 10, 1940.
42. Труды Академии, сборник № 3, изд. Военной Академии бронетанковых и механизирован
ных войск им. И. В. Сталина, 1945.
43. Проф. М. П. В у к а л о в и ч , Термодинамические свойства водяного пара, Госэнергоиздат,
1946.
44. К л е м е н с — Ш е ф е р , Теория теплоты, ч. I и II, ГОНТИ, 1933.
45. Б. Н. Ю р ь е в , Экспериментальная аэродинамика, ч. 1 , ОНТИ, 1936.
46. Г. Г р е б е р и С. Э р к, Основы учения о теплообмене, ОНТИ, 1936.
47. М. В. К и р п и ч е в, М. А. М и х е е в , А. С. Э й г е н с о н , Теплопередача, Госэнергоиздат,
1940.
48. Н. R. R i с а г d о, Schnellaufende Verbrenniingsmotoren, V. Jul. Springer, Berlin, 1932.
4 9 . P . Laffitte, La propagation des flammes dans les melanges gazeux, 1 part, 1939.
50. Я. Б. З е л ь д о в и ч , Теория ударных волн и введение в газодинамику, изд. А-Н СССР,
1946.
314 Оглавление
ОГЛАВЛЕНИЕ
Стр.
П р е д и с л о в и е ...................................................................................................................... * . 3
Введ ен и е...................................................................................................................................... 5
Глава I. Теоретические основы терм одинам ики • • • • ............... ......................... 7
1. Основные понятия и о п р ед елен и я............... ....................................................... 7

2. Параметры, определяющие термодинамическое состояние тела. Уравнение
состояния. Термодинамическая поверхность. Процессы и различные их виды 9
3. Закон сохранения энергии и применение его к тепловым процессам. Первый
закон термодинамики........................................................................ . . . . . . 13
4. Работа при изменении объема тела. Внутренняя энергия. Первый закон тер
модинамики для элементарного и конечного процессов и для цикла. Н ево з
можность perpetuum mobile I рода. Механическая обратимость процессов . 16
5. Температура. Термомеханическая обратимость процессов. Постулат Клау
зиуса. Цикл Карно. Невозможность perpetuum mobile II рода. Второй закон
тер м о д и н ам и ки ............... ........................................................................................ 21
6. Первая теорема Карно— Клаузиуса. Абсолю тная шкала температур и абсо
лютная температура. Второй закон термодинамики для обратимого цикла
Карно и для любого обратимого ц и кл а ........................................................ ... . 24
7. Второй закон термодинамики для обратимого процесса. Энтропия. Изобра
жение процессов в координатах Ts. Вторая теорема Карно — Клаузиуса . . 30
8. Второй закон термодинамики для необратимого цикла Карно, для любого
необратимого цикла и необратимого процесса. Энтропия т е л а ....................... 33
9. Возрастание энтропии изолированной системы. Физическое значение понятия
„ э н т р о п и я " ....................................................................................................... 35
10. Второй закон термодинамики в трактовке Клаузиуса. Трактовка Л . Больтц-
мана. Философское решениевопроса Ф. Э н гел ьсо м ....................................... 39
11. М атематическое выражение первого и второго законов термодинамики . . 42
Глава II. Терм одинам ика и д еальн ы х га зо в ........................................................... 48
12. Идеальные или совершенные газы. Законы Бойля-Мариотта и Гей-

Люссака. Уравнение Клапейрона ........................................................................... 48
13. Основные законы идеальных газов и молекулярно-кинетическая теория
строения в е щ е с т в а ....................................................................................... 51
14. Смеси идеальных газов. Закон Дальтона.Газовая постоянная смеси . . . 54
15. Те >моаинамические коэфициенты. Теплоемкости идеальных газов и их сме
сей. Энергия идеального г а з а .............................................................................. 57
16. Количество теплоты и приращение энтропии для элементарных процессов
с идеальным гаю м . Э н та л ьп и я .................................................................... 60
17. Процессы с идеальными газами. Цикл Карно для идеальных газов . . . . 63
Глава III . Р е а л ь н ы е газы • ............... • ................. ........................................................... 77
18. Свойства реальных газов. Уравнение Ван-дер-Ваальса. Уравнение энергии,

количества теплоты и энтропии . . ................................................................... 77
19. Теплоемкости реальных г а з о в .................................................................... 81
20. О пыты Гей-Люссака и Джоуля-Томсона сгазами.Температура инверсии 84
21. Адиабатический и политропический процессы с газами при переменных
•Теплоемкостях. Диаграмма Ts для г а з о в .................................................. 88
22 Примеры решения задач с газами .................................................................... 94
Оглавление 315
Глава IV. Термодинамика п аров............................................................................ ... 105

23. Процесс парообразования. Насыщенный пар Основные законы испарения
и их аналитическая характеристика .......................................................................... 103
24. Насыщенный водяной пар. Таблицы водяного п а р а ............................................. 109
25. Процессы с насыщенным паром и их аналитические характеристики. Цикл
Карно с насыщенным паром ......................................................................................... 112
26. Перегретый водяной пар. Основные процессы. Диаграммы водяного пара
в координатах Ts и i s ....................................................................................................... П7
27. Примеры решения задач с водяным п а р о м .......................................................... 125
Глава V. К раткий терм одинам ический ан ал и з га зо о б р а зн ы х тел , н аход я щ и хся

в п оступ ател ьн ом д в и ж е н и и ...................................................................... .... 129
28. Уравнение движения газообразного тела. Адиабатическое истечение. Тор

можение газа или п а р а ......................................... • .................................................... 129
29. Анализ уравнения секундного расхода и скорости при истечении. Крити
ческое соотношение давлений. Критические скорость и расход при истече
нии. Гипотеза Сен-Венана и Ванцеля. Сопло Л а в а л я ..................................... 134
Г л а в а VI. Краткие сведения о теоретических процессах тепловых машин . . 145
30. Циклы двигателей внутреннего сгорания и паровых установок. Теорети

ческий процесс к о м п р ессо р а .......................................................................... 145
Краткий термодинамический анализ циклов с сообщением теплоты
при V a s const, р = const и Т = c o n s t ......................................................... 153
Рабочий процесс к ом п р ессор а............................................ 156
Теоретические циклы иаро *ых поршневых машин и турбин................. 160
31. Повышение термического коэфициента полезного действия паросиловых
установок. Основы теплоф икации.............................................................................. 164
32. Примеры решения задач на циклы тепловых двигателей................................ 169
33. Принцип действия компрессионных и абсорбционных холодильных машин . 174
Г л а в а V II . Основы химической термодинамики и приложение их к процессам

с г о р а н и я ............................................................................................................................... 177
34. Химические и физико-химические процессы. Первый закон термодинамики

в приложении к химическим процессам ................................................. 177
35. Закон Гесса. Зависимость теплового эффекта химической реакции от агре- ,
гатного состояния веществ и температуры. Закон К и р х г о ф а ......................... 181
36. Второй закон термодинамики в приложении к химическим реакциям. Мак
симальная работа (свободная энергия). Уравнение Гиббса — Гельмгольца.
Соотношение между свободной энергией и эн т р о п и е й ..................................... 186
37. Химическое равновесие. Константа химического равновесия между газами 189
38. Уравнения Вант-Гоффа. Константа химического равновесия между
твердыми или жидкими веществами и г а з а м и ...................................................... 193
39. Примеры реакций и применение основных уравнений Вант-Гоффа . . . . 199
40. Связь между тепловым эффектом химической реакции и свободной энер
гией (максимальной работой). Тепловая теорема Н ернста................................. 205
41. Теорема Нернста в применении к конденсированным системам и газам.
Третий закон термодинамики . ............................................................................... 20S
42. Примеры применения теоремы Нернста к химическим процессам................. 214
43. Решение некоторых технических за д а ч ...................................................................... 219
Т . ш в а VIII. Основы теории горения г а з о в .............................................................................. 225
44. Скорости химических реакций..................................................... .... • ..................... 226

45. Распространение п л а м е н и .............................................................................................. 236
46. Основы теории нормального г о р е н и я .................................................................... 247
47. Примеры расчетов на основе теории г о р е н и я .................................................... 251
48. Термодинамическая теория д е т о н а ц и и ...................................................................... 264
316 Оглавление
Приложения:
1. Энтропийная диаграмма Ts для двухатомных газов С 0 2, Н20 и их смесей . Вкладка
2. is-диаграмма для водяног® пара (по М. П. Вукаловичу)................... • • . . Вкладка
3. Диссоциация водяного пара, СО и С 0 2, приб 1 иженный расчет констант рав
новесия ................................................................................................................................... 272
4. Средние молярные теплоемкости газов р.срт для температур от 0 да 3000° . 273
5. Средние молярные теплоемкости газов p c vm для температур от 0 до
3000° К ..................................................... • ........................................................................ 274
6. Сухой насыщенный пар (по М. П. Вукаловичу)..................................................... 275
7. Перегретый п а р .............................................................................................................. • 277
8. Истинная теплоемкость перегретого водяного пара при постоянном давлении
ср в кк а л / к г . вС (по М. П. В ук ал ов и ч у)................................................................. 311
9. Истинная теплоемкость перегретого водяного пара при постоянном объеме
cv в ккал!кг СС (по М. П. В у к а л о в и ч у )................................................................. 312
Лит ерат ура .......................................................................................................... .... • .................... 313
Т ехн. редактор А. Я. Тихонов К орректор В. /7. Митрин

О блож ка худож ника М. Ф. Бер
С д а н о в н р о и зв . 7 /V III 1947 г. П одпис. к п е ч а т и 25/11 1948 г. Т и р аж 10 000 экз. А 01720
П еч . л. 19,75 + 2 вк л ад к и . У ч.-и зд. л. 30,5. Б у м а г а 7 0 X 1 0 8 1/ ig- Ц ен а к н и ги 13 р. 70 к. п е р . 2 р.
1-я ти п о гр а ф и я М аш ги за, Л е н и н г р а д , ул. М о и с е е н к о , 10.

ЗАМЕЧЕННЫЕ ОПЕЧАТКИ
По чьей
Стр. Строка Напечатано Должно быть вине
1 1 Тип.
И 7-я сверху OV dv
др др
39 3-я снизу ^ „зонами" „зонами" Корр.
51 19-я снизу 1 о
W1 W Ред.
61 10-я снизу A R \dnv\ A R d In v; Тип.
91 10-я и 11-я сверху S — S S -S o Авт.
113 8-я сверху V Тип.
<
159 18-я сверху п — п—1
(P i\n Тип.
W
192 4-я сверху Ро Ро. Тип.
192 9-я снизу п' Тип.
пз
215 14-я снизу QP Qp Авт.
4,57 4,577
216 21-я снизу Гd Q p Гd Q p
Тип.
J— J T
254 3-я сверху r t \ r t \ Тип.
Е E
В. П. К а р п о в, Термодинамика. Зак. 2074.

1karpov V P Osnovy Tekhnicheskoy Termodinamiki PDF

Загружено:

Сведения о документе

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

1karpov V P Osnovy Tekhnicheskoy Termodinamiki PDF

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

В Ц КАРПОВ

ГОСУДАРСТВЕННОЕ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЕ ИЗДАТЕЛЬСТВО

Редактор канд. техн. наук. Н. А. Кут ы ран

В книге излагаются теоретические основы технической термодинамики и, кроме

Настоящим трудом предполагается ознакомить читателя с теоретическими обо­

интереса. В книге рассматривается данный вопрос и отыскиваются закономерности

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ТЕРМОДИНАМИКИ

1 . Основные понятия и определения

При соприкосновении с разного рода телами посредством чувства осязания

А б с о л ю т н а я температура есть термодинамический параметр* характеризующий*

1 к к а л эл. = 4,1875 KJ = 427 кгм = i квт-ч

Отношение количества теплоты Aq> полученного одним килограммом вещества*

Для того чтобы лучше уяснить себе зависимость теплоемкости от температуры*,

В это выражение введен символ частной производной потому, что вообще

2. Параметры, определяющие термодинамическое состояние тела. Уравнение

Т е м п е р а т у р а t принимается по стоградусной шкале.

Коэфициенты при диференциалах dp, dv и d t носят название т е р м о д и н а м и ­

Если коэфициент ~ отнести к начальному значению давления, взятому при

Наконец, относя величину к первоначальному объему, взятому при да­

Все приведенные формулы и коэфициенты, как мы убедились, достаточно просто

С математической точки зрения уравнение состояния можно трактовать как урав­

Рассмотрим для примера простейшую термодинамическую поверхность

Сечения указанными плоскостями в термодинамическом смысле характеризую

3. Закон сохранения энергии и применение его к тепловым процесса^.

механической энергии системы будет сопровождаться получением тепла вследствие

А = 427 ккал (кт)1кгм,

Наиболее полно общий принцип сохранения энергии был выражен Ренкином

Данная схема с точки зрения не только термодинамики, но и механики ю обш е

Тогда для термодинамики принцип сохранения энергии выразится формулой

означающей, что элементарные притоки к телу энергии различных видов, а также

же ими, а лишь деформирующих тело, расходуются на приращение внутреннего за­

и может быть сформулирован в виде следующего основного, хотя и схематического

Здесь размерность входящих приращений соблюдена, так как А = ----- тепло­

4. Работа при изменении объема тела. Внутренняя энергия. Первый зако

Обращаясь к средствам механики для выяснения аналитического вида члена оL,

Полное изменение объема V будет отвечать объему, заключенному между

где d V { ~ d S » d n — изменение объема, создаваемое перемещением элементарной пло­

Здесь d V = j d V i% так как элементарное изменение объема d V создается в

Следствием этого будет

Очевидно, что если тело выйдет из состояния 7, перейдет в состояние 2 по­

Q = О2 — /1/^ —{—Л f р d]/.

чений параметров выражаются величинами Р 2 и V2. Площадь, ограниченная кривой,

В предыдущих рассуждениях относительно замены поверхностных сил и их

В этом отношении первый закон не представляет никаких руководящих данных,

5. Температура. Термомеханическая обратимость процессов. Постулат

Повседневная практика подтверждает, что тела с более высокой температурой

С. Карно— инженер, проявлявший большой интерес к тепловым машинам, уста­

В действительности, как будет видно из после­

в результате которого количество теплоты Q — Q0 превращается в работу. По пер­

6. Первая теорем а К арно— К лаузиуса. Абсолютная ш кала температур и

а коэфициенты потерь соответственно

Тогда для двух рассмотренных циклов

Обобщая вывод и относя его к любому числу

1 — Y) = ^ = 1 ---F (t, t0) = f(t, t0).

теплота, эквивалентная ей, выражается в виде разности теплоты, полученной от

1 Точную абсолютную температуру Т можно определить, производя измерения любым)

где T — некоторая функция от z.

В символическом виде это может быть записано так:

Иначе говоря, алгебраическая сумма отношений количества теплоты к абсо­

необходимо прежде всего выяснить с точки зрения экономичности цикла Карно

представляет как бы „налоговую* формулу, указывающую на то, что природа требует

Карно, в которых сообщение и отнятие теплоты происходит сколь угодно малымw

где интегрирование производится по замкнутому контуру.

Настоящим трудом предполагается ознакомить читателя с теоретическими обо

Коэфициенты при диференциалах dp, dv и d t носят название т е р м о д и н а м и

Наконец, относя величину к первоначальному объему, взятому при да

С математической точки зрения уравнение состояния можно трактовать как урав

же ими, а лишь деформирующих тело, расходуются на приращение внутреннего за

Здесь размерность входящих приращений соблюдена, так как А = ----- тепло

где d V { ~ d S » d n — изменение объема, создаваемое перемещением элементарной пло

Очевидно, что если тело выйдет из состояния 7, перейдет в состояние 2 по

С. Карно— инженер, проявлявший большой интерес к тепловым машинам, уста

В действительности, как будет видно из после

в результате которого количество теплоты Q — Q0 превращается в работу. По пер

Иначе говоря, алгебраическая сумма отношений количества теплоты к абсо

7. Второй закон термодинамики для обратимого процесса. Энтропия. И зобра

Теперь сделаем другое предположение. Допустим, что источник с температу

Таким образом, уменьшение в изолированной системе возможностей использо

Секки на этот вопрос не находит ответа. Ф. Энгельс, основываясь на философ

Дня получения необходимых аналитических зависимостей, вытекающих из пер

После соответствующих упрощений получаем выражение первого закона в та

Приращение энтропии в каждом из этих случаев найдем посредством деле

Итак, на основании полученных условий [формула (51)] выведено три уравне