Вы находитесь на странице: 1из 317

В Ц КАРПОВ

ОСНОВЫ
ТЕХНИЧЕСКО
ТЕРМОДИНАМИКИ
П роф . В. П. КА РП О В

ОСНОВЫ
ТЕХНИЧЕСКОЙ
ТЕРМОДИНАМИКИ
Допущено Министерством высшего образования СССР
в качестве учебного пособия для втузов

ГОСУДАРСТВЕННОЕ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЕ ИЗДАТЕЛЬСТВО


МАШИНОСТРОИТЕЛЬНОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
Москва 1948
В книге изложены теоретические основы термодина­
мики, термодинамика газов, паров й основные термо­
динамические циклы двигателей. В ней имеется раздел,,
посвященный химической термодинамике и процессам
горения. Каждый раздел сопровождается примерами
решения соответствующих задач.
Книга может быть использована слушателями воен­
ных академий и студентами технических вузов как
учебное пособие при изучении термодинамики и теории
двигателей.

Редактор канд. техн. наук. Н. А. Кут ы ран

Главная редакция
литературы по авто-тракторной промышленности
и транспортному машиностроению
И . о, главного редактора инж. С. Л. МАРТЕН 2
ПРЕДИСЛОВИЕ

В книге излагаются теоретические основы технической термодинамики и, кроме


того, в ряде глав даны необходимые отправные материалы по термодинамике га­
зов и паров. Впервые в курс технической термодинамики включены сведения из
химической термодинамики, кинетики химических реакций и теории горения газов.
В приложениях приводятся таблицы теплоемкостей газов по Юсти и Шмидту и
в сокращенном виде — таблицы водяного пара, составленные проф. М. П. Вукало-
вичем. Весь материал построен таким образом, чтобы удовлетворить запросы уча­
щихся втузов автомобильной специальности, где программами предусмотрен осо­
бый курс теории двигателей внутреннего сгорания.
Последняя глава „Основы теории горения газоь“ содержит ряд научных поло­
жений, вытекающих из работ Ленинградского инститзта химической физики (ЛИХФ)
Этот материал помещается с той целью, чтобы приобщить студента, а также ин­
женера, работающего в области двигателей внутреннего сгорания, к производству
расчетов скоростей горения и распространения пламени в газо-бензино-воздушных
смесях на основании современных взглядов на этот вопрос.
Во все разделы включены примеры и задачи, главным образом из области тер­
модинамической теории двигателей внутреннего сгорания.
При редактировании этого труда автор использовал ряд критических замечаний
заслуженного деятеля науки и техники РСФСР доктора техн. наук проф. Н. Р.
Бриллинга, проф. Д. Л. Тимрота, проф. В. И. Сороко-Новицкого и канд. техн.
наук М. Д. Апашева.
Автор считает своим долгом отметить особое внимание, которое уделил работе
канд. техн. наук доц. Московского Высшего технического училища им. Баумана
Н. А. Кутырин, чьи ценные советы были использованы в процессе окончательной^
обработки рукописи.
Автор
ВВЕДЕНИЕ

Настоящим трудом предполагается ознакомить читателя с теоретическими обо­


снованиями технической термодинамики и научить его выполнению расчетов в этой
области. Для достижения поставленной пели автор избрал несколько новый путь.
Обычно курс термодинамики начинается с повторения раздела идеальных газов,
часто на основе кинетической теории, затем на базе термодинамики идеальных га­
зов строятся первый и второй законы термодинамики. Оба эти закона, таким обра­
зом, органически сливаются с разделом учения о газах, в который они входят, и
неопытному читателю может казаться, что вся теоретическая база термодинамики
исходит от газов, имеет только к ним приложение и очень мало касается паров, а
тем более жидких и твердых тел. Такое искусственное приобщение основных
законов термодинамики к газам лишает их общности и, как показал опыт, огра­
ничивает кругозор читателя.
Автор уверен, что изучающему термодинамику может быть предпослан более
общий, дедуктивный метод, поскольку такой читатель несомненно прошел доста­
точно полный курс математики, теоретической механики и физики и, следовательно,
в состоянии строить научные обобщения хотя бы так, как ему предлагалось в ма­
тематике и механике Ньютона. Дедуктивный метод в термодинамике, основанный
на обобщении опыта наблюдений над явлениями природы, не отделим от закона
сохранения энергии и наглядно иллюстрирует могущество обобщений в науке.
Этот метод в настоящем курсе находит приложение во многих трактовках и дока­
зательствах. Метод диференциальных уравнений в термодинамике как бы является пе­
реходным мостом от теории к практике, поэтому он рассматривается нами после
изложения теоретических основ.
Известно, что дедуктивная теория не строит гипотез относительно микрострук­
туры вещества и ее выводы верны постольку, поскольку непреложен закон сохра­
нения энергии. Наобсрот, кинетическая теория зиждется на гипотетических пред­
посылках о микроструктуре вещества, тем не менее она часто является более на­
глядной, и в этом ее известное преимущество. Хотя в теплотехнике в подавляющем
большинстве случаев кинетическая теория не используется, но, учитывая нагляд­
ность толкования некоторых вопросов с точки зрения этой теории, в этой работе
применяются ее методы для частных случаев, особенно в вопросах термохимии и
теории горения газов.
Таким образом, лишь после того, как читатель освоится с фундаментальными
положениями термодинамики и ее выводами для любого однородного тела или си­
стемы, его вниманию предлагаются основные прикладные разделы технической тер­
модинамики.
В настоящее время термодинамика вообще может быть определена как наука,
изучающая явления, связанные с превращением теплоты в иные виды энергии (ме­
ханическую, электрическую, химическую). Именно это направление характерно для
термодинамики, так как опыт показывает, что если иные виды энергии могут быть
полностью превращены в тепло, то теплота никогда не может полностью перейти
в какой-либо другой вид энергии. Это, однако, не означает, что переходы в те­
плоту иных видов энергии и, в частности, энергии химической не представляют
6 Введение

интереса. В книге рассматривается данный вопрос и отыскиваются закономерности


для подобных переходов.
Приведенное выше весьма общее определение задач термодинамики в действи­
тельности охватывает огромный круг вопросов. Термодинамика в настоящее время
может быть разделена на следующие научные области: термодинамику, изучающую
твердые, жидкие и газообразные тела, электрические и магнитные явления, а также
излучение (эту термодинамику иногда называют физической термодинамикой); тер­
модинамику, изучающую химические явления, химические и физико-химические
процессы и равновесия (эти области науки относят к термодинамике химической);
наконец, термодинамику в применении к теплотехнике и холодильному делу, т. е.
техническую термодинамику.
Однако это деление содержит известную условность. Совершенно очевидно,
что невозможно изучать и применять положения технической термодинамики, не
обращаясь к другим областям термодинамики. В самом деле, современные те­
плотехнические устройства получают огромное количество теплоты при высоких
температурах в результате сжигания различных топлив, процесс сгорания которых
протекает в достаточно сложных условиях. В таких случаях теплотехника при про­
ведении технических расчетов не может обойтись без помощи химической термо­
динамики.
В результате процесса сгорания получаются газообразные продукты, которые
по существу часто и являются первичным теплоносителем, наделенным рядом фи­
зических, а иногда и физико-химических свойств. Изменение этих свойств трак­
туется с точки зрения физической и химической термодинамики.
Теплота от горячих продуктов сгорания, как это бывает в паровых котлах, мо­
жет быть передана второму теплоносителю, находящемуся в жидком или парообраз­
ном состоянии. Изменение свойств этого теплоносителя входит в область изучения
физической термодинамики.
Наконец, техническая термодинамика занимается разрешением важнейших вопро­
сов теплотехники и прежде всего вопросов, связанных с наиболее экономичным
превращением теплоты в механическую работу при помощи машин.
Кроме перечисленных, есть еще одна область, затрагиваемая термодинамикой.
Современная практика использования теплоты, получаемой за счет сжигания газо­
образных горючих смесей в быстроходных двигателях внутреннего сгорания, выдви­
гает задачу более глубокого изучения процессов горения этих смесей и скоростей
распространения в них пламени. В связи с форсированием двигателей особую
остроту приобретают меры борьбы с явлениями, сопровождающими детонационное
сгорание. Эти обстоятельства побудили ввести в настоящую работу специальную
главу, в которой коротко освещаются указанные вопросы.
Таким образом, в техническую термодинамику входит ряд разделов из других
областей термодинамики, с которыми должен быть знаком инженер автомобильной или
тракторной специальности. В соответствии с этим настоящий труд и включает
в себя материалы, объединяющие прежде всего теоретические основы. термодина­
мики, а именно: термодинамику газов и паров, сведения о теоретических процес­
сах тепловых машин, основы химической термодинамики в приложении к процес­
сам горения. Заключительная глава вводит читателя в курс современных представле­
ний о горении газов.
ГЛАВА I

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ТЕРМОДИНАМИКИ

1 . Основные понятия и определения

При соприкосновении с разного рода телами посредством чувства осязания


устанавливается различие между телами нагретыми; т. е. теплыми и горячими, и
между телами менее нагретыми и холодными.
При субъективном методе определения степени нагретости тел большое значе­
ние имеют свойства самого тела, например, его теплопроводность, а также пред­
варительная тепловая обработка человека, производящего наблюдение. Для более
правильного определения степени нагретости пользуются объективными методами,
основанными иа том, что при нагревании изменяются некоторые свойства тел, на­
пример, объём, упругость, показатель преломления и т. д. Обычно для определения
степени нагретости какого-либо тела его приводят в соприкосновение с другим
телом, называемым термометром. Термометр, имея малую тепловую инерцию, при
соприкосновении приходит в одинаковое с телом тепловое состояние, что позволяет
заменить оценку теплового состояния тела определением теплового состояния
термометра.
Характеристикой теплового состояния тела в данном случае будет температура,
отсчитанная по шкале термометра. Обозначив, как это принято в шкале Цельсия,
температуру таяния льда 0°, а температуру кипения воды 100° и предположив,
•что тепловые состояния оцениваются температурой и что ее изменения пропорцио­
нальны изменениям объема термометрического тела, получим

— 0° ____________ v v0
100° - 0 ^ ~ ~ vm — v0 ’

t= . юо.
«too —
Таким образом, в данном случае для оценки изменения температуры на 1°
служит изменение объема термометрического тела, равное 0,01 приращения объема
(т>100 — ^о)* Совершенно ясно, что для практических целей необходимо иметь шкалу
температур в виде линейной функции теплового состояния; это примерно и соблю­
дается в термометрах.
Однако на показания жидкостных термометров влияет расширение стекла,
сопровождающееся изменениями объема резервуара. Для точных измерений темпера­
туры применяют газовый термометр с постоянным объемом, причем измерени я
производятся по изменению упругости газа. В этом случае определение температуры
практически улучшается, так как коэфициент объемного расширения газов больше
объемного расширения стекла приблизительно в 150 раз. Для жидкостей этот
коэфициент больше лишь в 1 5 —-50 раз. За нормальную шкалу газового термометра
Международной комиссией мер и весов принята шкала водородного термометра
с постоянным объемом, для которого начальная упругость газа (при 0 °) равняется
давлению ртутного столба высотой 1000 мм.
Необходимо различать температуру эмпирическую ( t) и абсолютную (Г).
Э м п и р и ч е с к а я температура определяет отклонение данного теплового со­
стояния тела от того состояния, при котором тело находится в тепловом равновесии
с тающим льдом под давлением одной физической атмосферы. Наибольшее распро­
странение имеет стоградусная шкала (t° С), совпадающая со шкалой Цельсия.
8 Теоретические основы термодинамики

А б с о л ю т н а я температура есть термодинамический параметр* характеризующий*


степень отклонения равновесного состояния системы от того теплового равновесия*
которое она имела бы с телом, сохраняющим сколь угодно долго свое состояние
в физическом пространстве, в котором отсутствуют вещество и излучение.
Абсолютная температура по Кельвину (Т° абс. К) формально определяет степень
отклонения теплового состояния системы от теплового состояния, отвечающего*
состоянию при — 273,1° С. Следовательно, между температурой абсолютной и сто­
градусной эмпирической существует соотношение
Т = / + 273,1.
Понятие „абсолютная температура" раскрывается ниже, при рассмотрении второго»
закона термодинамики, здесь же дана лишь связь между Т и t.
Изучение явлений, связанных с установлением тепловых равновесий, привело
к введению понятия о количестве теплоты, которое горячее тело отдает холодному
в процессе установления равновесия при условии, что такой теплообмен не
сопровождается совершением работы. Опытом доказано, что это количество*
теплоты Q прямо пропорционально изменению температуры At и массе тела
Иначе говоря,
Q = cm At у
где с — коэфициент пропорциональности, зависящий от рода вещества и называемый
удельной теплоемкостью данного вещества.
По ОСТ 6259 килокалория с точностью до О,О20/ 0 равна количеству теплоты,,
потребному для нагревания массы воды в 1 кг от 19,5 до 20,5° С при нормально!©
атмосферном давлении. Так называемая электрическая, или интернациональная*,
килокалория, установленная Международной конференцией по таблицам пара в Лон­
доне в 1929 г. и подтвержденная энергетической конференцией в Берлине в 1930 г .я
определяется как 1/860 квт-ч.
Итак,
1 к к а л ОСТ = 4,182 K J = 4 2 6 ,4 кгм = ^ квт-ч;

1 к к а л эл. = 4,1875 KJ = 427 кгм = i квт-ч

Отношение количества теплоты Aq> полученного одним килограммом вещества*


к соответствующему изменению температуры At называется с р е д н е й у д е л ь н о й
теплоемкостью.
Aq >
ст = к к а л/к г град.

Для того чтобы лучше уяснить себе зависимость теплоемкости от температуры*,


как и понятие средней теплоемкости ст в пределах данного интервала температура
от t x до необходимо ознакомиться с понятием истинной теплоемкости с для
данной температуры t. Истинное значение теплоемкости получается как предел
средней, когда At стремится к нулю:
с — Птд/^о

В это выражение введен символ частной производной потому, что вообще


значение истинной теплоемкости зависит от других величин, связанных с условиями*
в которых осуществляется подвод теплоты.
Если теплоемкость твердых и жидких тел можно практически считать не за­
висящей от того, определяется ли она при постоянном или переменном давлении
(для небольших разностей давления), то для газов приходится различать удельную*
теплоемкость, определяемую при постоянном объеме cv, и удельную теплоемкость*.
Параметры, определяющие термодинамическое состояние тела 9

определяемую при постоянном давлении сР. Последняя обычно и дается, так как
ее удобнее установить опытным путем.
Кроме ср и cv, можно рассматривать еше и ряд других теплоемкостей — в за­
висимости от того, в каких условиях подвода теплоты они определены. Одно и то
же вещество, находясь в различных агрегатных состояниях, также имеет соответ­
ствующую данному состоянию теплоемкость. Например, теплоемкость льда —
около 0,5, воды — около 1,0 и водяного пара — около 0,49 ккал\кг град.
Наконец изменением теплоемкости сопровождается и аллотропическое изменение
состояния вещества. Например, теплоемкость угля составляет 0,2, графита — 0,16
алмаза — 0,11 к к а л ^ г град.
Переходы из одного агрегатного состояния в другое (плавление, парообразова­
ние, сублимация), совершаясь в условиях неизменного давления, требуют значитель­
ного подвода теплоты. В то же время эти переходы протекают без изменения тем­
пературы, что может их характеризовать бесконечной величиной теплоемкости.

2. Параметры, определяющие термодинамическое состояние тела. Уравнение


состояния. Термодинамическая поверхность. Процессы и различные их виды.
Тело, которому сообщают или от которого отнимают теплоту, изменяет свое
состояние. Это изменение проявляется, например, в увеличении или уменьшении
объема тела, его давления и температуры. Часть сообщаемой теплоты может пере­
ходить и в другие виды энергии ^-механическую, химическую, электрическую и т. д.
В известных условиях, как уже отмечалось, в процессе сообщения или отнятия
теплоты или в результате этого процесса тело может находиться в двух или трех
агрегатных состояниях. Например, вода может одновременно находиться в трех
состояниях: твердом (лед), жидком (вода) и газообразном (водяной пар). Для тога
чтобы упростить исследование явлений, связанных с изменением состояния тел,
в технической термодинамике принимают тела однородными, а их агрегатные или
аллотропические состояния— как системы, представляющие совокупность физически
однородных тел, отделенных друг от друга поверхностями раздела.
Свойства однородных тел вполне определяются их плотностью или удельным
объемом (т. е. объемом, отнесенным к единице веса), давлением на их поверхность
и температурой. Эти величины и являются основными характеристиками, или
п а р а м е т р а м и термодинамического состояния однородного тела.
Принимая представление о физически неоднородном теле, как о совокупности
тел однородных, техническая термодинамика вводит для агрегатных или аллотро­
пических состояний тел термин ф а з а и дает весовое определение фаз параметром х
(весовая доля вещества, находящегося в некоторой фазе) как дополнение к основным
параметрам р , v t t.
Для решения технических задач указанные параметры выражаются в следующих
единицах.
Д а в л е н и е измеряется в атмосферах. Одна физическая атмосфера отвечает
давлению 760 мм ртутного столба, или
1 физ. а т а = 1,0333 кг/см2 — 10 333 кг\м 2.
Однако в технике для удобства принимают техническую атмосферу, отвечаю­
щую 735,6 м м ртутного столба, или
1 техн. а т а = 1 кг/см2 = 10 000 кг\м 2.
О б ъ е м т е л а выражается в кубических метрах. Если вес тела Gf кг и его
объем V м 3, то удельный объем

v= V м^/кг,
^7 з/
а удельный вес
т* — —
V к г' м 6.
10 Теоретические основы термодинамики

Т е м п е р а т у р а t принимается по стоградусной шкале.


Температура, обозначенная через Г, отсчитывается от точки абсолютного нуля
но той же шкале и носит название, как уже указывалось, абсолютной температуры:
Г = * + 2 7 3 ,1 .
Величина х выражается в долях веса вещества.
Итак, состояние однородного тела может быть определено тремя основными
параметрами: /?, <и и *. Однако эти параметры взаимно связаны, и обычно при из­
менении одного из них изменяются два других, и наоборот. Данная связь выра­
жается уравнением
F (р , v, t) = 0,
которое носит название уравнения состояния. В зависимости от того, какие пере­
менные принимаются за независимые, это уравнение может быть приведено также
к одному из следующих видов:
/» = ®i( v , ty, v = <?.(р, t); t = o 3(p, v).
Полные диференциалы величин, определяемые уравнением состояния:

dp = £ d v + dpt d t ’ (i)

dv = rP * p + d
i t d t> (2)

d t = % dP + % dv■ (3)

Коэфициенты при диференциалах dp, dv и d t носят название т е р м о д и н а м и ­


ч е с к и х . В данном случае имеется шесть таких коэфициентов, из которых три
прямых и три им обратных:
dp dp dv e dt dt dv
dv 9 dt 9 dp ; d p 9 dv> dt *

Все эти коэфициенты имеют вполне определенный физический смысл. Если тер­
модинамический коэфициент ^ -о т н е с т и к объему тела, взятому при * = 0°, то
получим температурный коэфициент расширения а:
dv 1 а. (4)
ot (v0)p

Если коэфициент ~ отнести к начальному значению давления, взятому при


нуле, то получим температурный коэфициент изменения давления у:
др в 1
Vt {.Рo)v Г- (5)

Наконец, относя величину к первоначальному объему, взятому при да­


влении, принятом за единицу, получаем коэфициент объемного сжатия j3:

- % ■ *>
Между указанными коэфициентами существует также следующая простая зави­
симость. Подставляя в выражение для dp значение dt, получаем:
Парамгтры, определяющие термодинамическое состояние тела 11

&1ЛИ
% -)d v 0.
dt Ov }
Но
dv J- О,
«поэтому
др | dp dt
dv ' dt dv
dp dt 1
dt ~dv ov
dp
И ЛИ
dp dt d v ____
dt dv dp
При помощи последнего соотношения можно определить каждый из коэфици
ентов а, р и 7, зная два других. Действительно, подставив в это уравнение при
пятые обозначения коэфициентов, получим:

a W p = PM/>=t-7l/>oit.-
Например, для ртути при 0° и / ? = 1 ата ос = 18»10-5 и р = 39 *10 7. Значе­
ние коэфициента ҷ9 т. е. повышение давления в закрытом сосуде при нагревании
1 кг ртути на 1°, составит
18-1СГ5
v
3 9 - 10“~7

Все приведенные формулы и коэфициенты, как мы убедились, достаточно просто


получаются в общем виде. К сожалению, до сих пор наука не располагает урав­
нением состояния для твердых, жидких и газообразных тел, и в каждом отдельном
случае приходится его находить опытным путем. При этом, как правило, полу­
чаются очень сложные и не всегда удовлетворительные зависимости. Для практи­
ческого решения задач применительно к газам, притом с рядом упрощающих допу­
щений, техника использует уравнение состояния Клапейрона, а иногда уравнение
Ван-дер-Ваальса. Оба эти уравнения хорошо известны из курсов физики и пред­
ставляют собой зависимости вида F (р у v y Т) = 0.
Уравнение Клапейрона:
■н
II

( 11)
уравнение Ван-дер-Ваальса:

(р- - ь й ( « - * ) = я г - ( 12)

С математической точки зрения уравнение состояния можно трактовать как урав­


нение поверхности, которую называют т е р м о д и н а м и ч е с к о й п о в е р х н о ­
стью.
Представив уравнение состояния в пространственной прямоугольной координат­
ной системе Ору Ov и Oty получим графическое изображение термодинамической
поверхности. Очевидно, что состояние тела в различных случаях будет на ней изо­
бражаться точкой, а непрерывное изменение состояния — некоторой кривой, все
точки которой будут лежать на данной поверхности.
Ввиду сложности вычерчивания термодинамических поверхностей обычно поль­
зуются для изображения термодинамических процессов не самыми кривыми, а их
проекциями на плоскости. v O ty pO t и чаще всего на плоскость pOv.
12 Теоретические основы термодинамики

Рассмотрим для примера простейшую термодинамическую поверхность


p v — R T, (1 3 )
изображенную на фиг. 1. Эта поверхность представляет собой гиперболический па­
раболоид, сечения которого плоскостями, параллельными координатным, дают на
D
данной поверхности такие линии: сечение плоскостью v = const — прямую р = — Т
(так как это уравнение первой степени относительно р и Т), сечение плоскостью р =
р
= c o n s t— прямую v = р Т , а сечение плоскостью 7 = const — гиперболу
pv = const. (14)

Фиг. 1.

Сечения указанными плоскостями в термодинамическом смысле характеризую


процессы, происходящие с телом. В первом случае, при v = const, процесс проте­
кает при постоянстве объема тела, когда изменяются лишь давление и температура;
во втором случае, при р = const, процесс происходит при сохранении давления и
переменных v и Т; в третьем случае процесс совершается при Т = const, когда
p v = const. Процесс при v = const носит название и з о х о р и ч е с к о г о , или и з о -
п л е р и ч е с к о г о , при р = const — и з о б а р и ч е с к о г о и при Т = const — и з о ­
термического.
Кроме рассмотренных, могут протекать и другие процессы, например, процесс /
и 2, изображенные на той же фиг. 1. Теоретический интерес представляет еще процесс,
протекающий без теплообмена между телом и окружающей средой, т. е. такой
процесс, при котором SQ = 0 . Такому процессу присвоено название а д и а б а т и ­
ческого.
Не останавливаясь на других разновидностях возможных процессов, совершае­
мых, в частности, идеальным газом, укажем лишь, что изотермический и адиаба­
тический процессы имеют в научных доказательствах и обобщениях термодинамики
особую ценность, которая станет понятна при рассмотрении второго закона термо­
динамики.
Закон сохранения энергии 13

3. Закон сохранения энергии и применение его к тепловым процесса^.


Первый закон термодинамики

Человек, используя различные явления природы, уже давно подметил так на­
зываемую э к в и в а л е н т н о с т ь п р е в р а щ е н и й о д н и х в и д о в э н е р г и и
в д р у г и е , сначала в наиболее простейших формах причины и следствия. Но
лишь по прошествии веков благодаря развитию науки, объектом изучения которой
является окружающий мир или в общем представлении материя и энергия (по
Ф. Энгельсу, „мера движения"), удалось более полно сформулировать закон сохра­
нения энергии (Гельмгольц, 1847 г.). Следует отметить, что в XIX в. закон сохра­
нения энергии развивался как самостоятельный принцип параллельно принципу со­
хранения материи.
При изучении весьма сложных природных процессов наука, и в первую очередь
механика, всегда применяла метод абстракции, имеющий целью освободиться в про­
цессе выяснения существа того или иного явления от второстепенных, сопутствую­
щих обстоятельств, усложняющих изучение. По мере развития математики, а также
техники наблюдений наука, изменяя методику изучения процессов природы, пере­
ходила от низших форм абстракции к высшим.
Действительно, теоретическая механика, изучая законы движения материальных
тел или системы, представляет их как совокупность мельчайших частиц вещества
в виде материальных точек и прежде всего прилагает свои законы к единственной
материальной частице, абстрагируя ее от указанной совокупности. Вводя условное
понятие о силе, как о причине движения материальной точки, теоретическая меха­
ника формулирует закон сохранения энергии для данного простейшего случая
в виде закона живых сил или работ. Этот закон гласит: работа силы, прилож ен­
ной к материальной точке за какой-либо промежуток времени, равна прираще­
нию живой силы материальной точки за тот же промежуток.
Более высокая ступень абстракции приближает нас к понятию абсолютно твер­
дого тела как совокупности материальных частиц, а учет неуравновешенных попарно
внутренних сил — к понятию о телах деформируемых. Последнее понятие, расши­
ряющее область изучения, вызвало к жизни новый раздел механики — теорию
упругости. В то же время особые свойства тел жидких и газообразных привели
к созданию механики сплошных средин, которая обусловила введение особой
абстракции в виде и д е а л ь н о й ж и д к о с т и и и д е а л ь н о г о г а з а . С молеку­
лярно-кинетической точки зрения идеальный газ есть система материальных точек,
находящихся в беспорядочном движении, причем между ними отсутствуют силы
притяжения. Под идеальной жидкостью имеют в виду жидкость, наделенную двумя
свойствами: абсолютной несжимаемостью и отсутствием вязкости.
Если представить себе систему материальных точек, свободную от воздействия
внешних сил, то для этого случая принцип сохранения энергии может быть сфор­
мулирован на основании законов механики в виде уравнения
Е = ЛГ+Ф = const. (15)
Это уравнение выражает, что энергия Е замкнутой механической системы ма­
териальных точек постоянна и равна сумме кинетической энергии К и потенциаль­
ной энергии Ф системы. Под воздействием внешних сил система может изменить
свое положение относительно других систем; внешние силы могут также изменить
расстояния между материальными точками — деформировать систему. В этом слу­
чае энергия системы будет изменяться со временем, и закон сохранения энергии
выразится уравнением
Е 1- Е , = Г1. „ (16)
означающим, что приращение энергии системы Е2— Et за какой-либо промежуток
времени равно работе внешних сил 7\ . 2 за то же время.
Если на свободную изолированную механическую систему наложить ограниче­
ние в виде сил трения, то ее энергия будет непрерывно убывать. Однако убыль
14 Теоретические оснош термодинамики

механической энергии системы будет сопровождаться получением тепла вследствие


трения, поэтому уже для данного простейшего случая необходимо знать эквива­
лент между теплотой и механической работой. Теплота при этих условиях будет
представлять собой иную форму проявления энергии, которая может притекать к си­
стеме не только за счет внутренних сопротивлений при движении ее частей, но
также и извне, от внешних источников.
Попытки выразить принцип сохранения энергии в обшем виде были сделаны
еще М, В. Ломоносовым (1748 г.), Румфорлом (1798 г.), Деви (1802 г.), позднее
С. Карно (1824 г.) и доктором В. Майером (1842 г.), наконец, Джоулем и Гирном..
Работами этих ученых был установлен механический эквивалент единицы теплоты..
Джоуль в своих опытах определил величину Е *= 426 кгм1ккал. В настоящее
время эта величина уточнена: по отношению к килокалории интернациональной
(электрической) эквивалент Е = 427 кгм \кка л, применительно к килокалории по
ОСТ 6259 Е = 426,4 кгм \ккал. В соответствии с этим тепловой эквивалент еди­
ницы работы будет:

А = 427 ккал (кт)1кгм,


__1 _ ( 17>
А = 426,4 к к ал (ОСТ)1кгм.

Наиболее полно общий принцип сохранения энергии был выражен Ренкином


(1852 г.) в следующей формулировке: „Для сколь угодно малого процесса, совер­
шаемого с изолированным телом или изолированной системой тел, элементарная ра­
бота сил массовых и сил поверхностных, а также приток к телу или системе энер­
гий различных видов расходуются на приращение внутренней и кинетической энер­
гии тела или системым.
Обозначим через ЗЖ элементарную работу массовых сил, воздействующих извне
на тело или систему, или так называемых с и л д а л ь н о д е й с т в и я ; через8£ —
элементарную работу сил поверхностных, действуюших на поверхности или по
поверхностям раздела тела или системы; через 8Е — элементарные притоки к телу
или системе энергий различных видов (тепловой,электрической и пр.); через bU—
изменение внутренней энергии и через ЬК— изменение кинетической энергии
поступательного и вращательного движений всей массы тела или системы. Тогда
сбший принцип сохранения энергии в соответствии с формулировкой Ренкина может
быть записан в виде следующей схемы:

8Af + 8S + 8E = 8 5 /+ 8 tf.

Данная схема с точки зрения не только термодинамики, но и механики ю обш е


требует анализа, для того чтобы в дальнейшем ее можно было использовать.
Следует заметить, что среди внешних факторов, воздействующих на систему
или тело, имеются такие, которые можно целиком отнести к механике. Такими фак­
торами прежде всего являются силы массовые, а также силы поверхностные, уча­
ствующие в переносном движении тела или системы. Элементарная работа мас­
совых сил ЬМ и работа сил поверхностных bSj расходуется на изменение кинети­
ческой энергии ЬК тела или системы, что может быть записано в форме закона
сохранения энергии для процессов чисто механических, входящих в круг рассмо­
трения механики, а именно:
bj\4 bSf = ЬК»

Тогда для термодинамики принцип сохранения энергии выразится формулой


8Е + 85^ = 857,

означающей, что элементарные притоки к телу энергии различных видов, а также


элементарная работа поверхностиых снл bSd, не участвующих в переносном дви-
Закон сохранения энергии 1&

же ими, а лишь деформирующих тело, расходуются на приращение внутреннего за­


паса энергии тела или системы.
Однако притоки энергии §Е могут быть всегда заменены эквивалентными ко­
личествами тепловых притоков bQ. Тогда для термодинамики принцип сохранения
энергии может быть в самом общем виде записан так:

Z Q -\-bSd = W .

Однако элементарная работа bSd внешних сил, деформирующих тело, при из­
вестных условиях мсжет быть заменена работой bL— сил внутренних, сил упруго­
сти по закону равенства действия и противодействия. Производя такую замену,
следует иметь в виду принимаемую a priori механическую обратимость процесса,
условия протекания которого допускают подобную замену.
В таком случае закон сохранения энергии для термодинамики получает форму
bQ = bCJ+bL

и может быть сформулирован в виде следующего основного, хотя и схематического


для термодинамики положения: Элементарное количество теплоты, притекающее
от внешних источников тепла к т елу, расходуется на изменение внутрен­
ней энергии т ела и на совершение внешней работы.
Как и при формулировке общего принципа сохранения энергии, здесь нужно
иметь в виду следующие обстоятельства:
1. Приведенное выше общее выражение принципа сохранения энергии для тер­
модинамики представляет лишь схему и непосредственно для оперативных целей
непригодно.
2. Количество теплоты 8Q является внешним фактором, который может не зависеть
от самого тела и его характеристик, в частности, от параметров, характерна)ю-
ших состояние тела.
3. Изменение внутренней энергии bU происходит за счет некоторой части
внешней теплоты 8Q, расходуемой на прирашение внутренней кинетической энер­
гии тела в* связи с повышением его температуры, а также на приращение вну­
тренней потенциальной энергии, затрачиваемой на удаление друг от друга частиц
тела и на преодоление действующих между ними сил.
4. Приращение bL происходит за счет остальной части теплоты SQ, расходуе­
мой на внешнюю работу и на приращение живой силы при расширении тела,,
воздействующего на внешнюю среду; при квазистатических процессах 1 приращением
живой силы можно пренебречь.
Для соблюдения размерности необходимо выражать работу внутренних сил в
калориях, так как bQ и bU тоже принято выражать в калориях.
Тогда написанный нами закон примет следующий вид:

bQ = bU -{-AbL. (1 8 )

Здесь размерность входящих приращений соблюдена, так как А = ----- тепло­


вой эквивалент единицы работы.
Последнее равенство, в сущности, и представляет собой в общем виде первый
закон или первое начало термодинамики для сколь угодно малого процесса. Для
того чтобы воспользоваться им как уравнением баланса прихода и расхода теплоты,
необходимо оперативными средствами механики определить производимую телом
внешнюю работу, выяснить отложенный вопрос о механической обратимости,,
а затрм разрешить вопрос об аналитической форме члена bU.

1 Квазистатический (т. е. как будто статический)— это процесс, который можно рассма­
тривать, как последовательность ряда равновесных состояний тела.
16 Теоретические основы термодинамики

4. Работа при изменении объема тела. Внутренняя энергия. Первый зако


термодинамики для элементарного и конечного процессов и для цикла. Н евоз­
можность perpetuum mobile I рода. М еханическая обратимость процессов

Обращаясь к средствам механики для выяснения аналитического вида члена оL,


«представим себе (фиг. 2) ограниченное со всех сторон замкнутой поверхностью S
однородное тело, которое в каждой точке поверхности подвержено со стороны
^внешней среды равномерному давлению р , направленному по нормалям к ней. Это
давление, как уже указывалось, вызывает упругие воздействия тела на окружаю­
щую среду по закону равенства действия и противодействия.
Допустим теперь, что тело изменило свой объем так, что ограничивающая его
поверхность переместилась, заняв положение 5 '(фиг. 3). в этом случае упругие силы,
действующие на окружающую тело среду, произведут работу, которая и подлежит
определению.

Р S'

Фиг. 2. Фиг. 3.

Полное изменение объема V будет отвечать объему, заключенному между


поверхностями 5 и S f. Разобьем поверхность 5 на элементарные площадки d S и
восстановим к ним нормали п до пересечения с поверхностью S '. Для бесконечно
малых изменений объема, т. е. при бесконечно близком расположении поверхно­
стей и S' друг от друга, можно с точностью до бесконечно малых второго порядка
принять, что площадки d S и dS' параллельны и равны между собой. Тогда работа,
произведенная элементарной силой d f = р d S при перемещении элемента поверхности
d S на величину d n , будет
р d S 'd n = р d V L,

где d V { ~ d S » d n — изменение объема, создаваемое перемещением элементарной пло­


щадки d S на величину dn.
Элементарная работа, совершаемая телом, занимающим объем V , или изменение
его объема на величину d V будет
d L = j/? d V . ~ p^d Vj — p d V.

Здесь d V = j d V i% так как элементарное изменение объема d V создается в


результате суммирования приращений dVtf образуемых элементами поверхности d S
по всей поверхности.
Итак,
d L = p dV. (19)
В этом случае, т. е. при равномерно распределенном поле давления, конечная
работа будет
к3
L — f p dV. ( 20 )
Работа при изменении объема тела 17

Однако интеграл можно будет найти лишь тогда, когда станет известна
функция p — f i ' V ), связывающая параметры при изменении объема от Vt до V v
Если в координатах р и v (фиг. 4) откладывать по оси абсцисс величины
объемоз, а по оси ординат— величины соответствующих давлений, то кривая А В
выэззит зависимость между р и V. Элементарная работа d L —p d V графически изо­
бразится площадкой a Yabbu а работа при изменении объема от до V2 — пло­
щадью V xA B V 2 под кривой АВ.
Совершенно ясно, что произведенная работа зависит от вида кривой А В У т. е.
от характера процесса изменения состояния тела, или от вида функции р = f ( V ) .
Вследствие этого можно охарактеризовать работу L как функцию протекания, т. е.
функцию, зависящую от того пути, по которому происходит изменение состояния
рабочего тела при его переходе из начального состояния в конечное.
Перейдем к аналитической оценке другого члена правой части выражения пер­
вого закона термодинамики, т. е. оценке внутренней энергии U или приращения
3U. Внутренняя энергия, как характеристика
состояния тела, должна быть функцией па­
раметров, определяющих это состояние в тер­
модинамическом смысле. Если те или иные
параметры не определяют собой однозначно
и непрерывно изменение состояния тела
в смысле запаса заключенной в нем вну-
тренней энергии, то это означает, что пара­
метры выбраны неправильно. Сообщая телу
теплоту и производя над ним механическую
работу, можно перевести тело из какого-
либо начального термодинамического состоя­
ния в другое термодинамическое состояние,
которое будет характеризоваться другими
параметрами, отличными от начальных. З а ­
траченная энергия в виде суммы теплоты и
механической работы не может исчезнуть;
согласно принципу сохранения энергии она полностью будет израсходована на
изменение внутренней энергии тела. Если внутреннюю энергию тела в начальном
состоянии обозначить через Ux> а энергию после сообщения телу теплоты и
механической работы— через £/2, то для нашего случая приращение внутренней
энергии тела можно будет запи сать в виде уравнения
U2 — U x = Q — AL.
Внутренняя энергия— однозначная, непрерывная, конечная функция состояния
тела и поэтому должна однозначно определяться параметрами состояния. Если
она рассматривается как функция параметров лг и у, т. е. если U = f (*, у), то
диференциал этой функции:
dU = М d x - (- Л dy,
где
и

Следствием этого будет


д М __ dN
дӯ dx
или
cW _ дЮ
дхду дудх1
т. е. равенство вторых частных производных, отличающихся лишь порядком диферен-
цирования.
18 Теоретические основы термодинамики

Функции состояния обладают свойствами функции точки (фиг. 5). Если пред­
ставить переход тела из состояния 1 в состояние 2 по различным путям, т. е»
если рассмотреть процессы 1т2, 7/г2, 1о2 и 1р2, то для всех этих случаев функ­
ция состояния будет претерпевать одинаковое изменение, равное разности значе­
ний функции при конечных и начальных параметрах, и поэтому
2 2
(m) J dU = (и) j d U = . . . = / ( д г 2, ,у2) — f ( x u у г) = U 2 — Ur

Очевидно, что если тело выйдет из состояния 7, перейдет в состояние 2 по­


пути 1т2, а затем вернется к первоначальному состоянию 7, например, по п у т
2п1у то
2 1
(от) j>dU = О,
так как 1 2
2 2
(т) f dU = (п) ГdU.
1 1
Учитывая свойства внутренней энергии, следует в уравнении первого начала
т вместо bU ввести dU как обозначение полного дифе-
ренциала этой функции:
&<5 = <7£/+Л87,#
Таким образом, для любого сколь уғодно малого
квазистатического процесса первый закон термодинамики
может быть представлен в следующей аналитической
формулировке:
oQ = dU -j- Ар d V . (21)
Это равенство показывает, что элементарное коли­
чество теплоты, сообщаемое телу от внешних источни­
ков, выражается суммой теплот, расходуемых на прира­
щение внутренней энергии тела и на совершаемую им внешнюю работу. Но вну­
тренняя энергия есть функция состояния, изменение которой определяется лишь
крайними ее значениями независимо от пути перехода, тогда как механическая
работа зависит от характера перехода тела из одного состояния в другое. Коли­
чество теплоты SQ, которое по существу является внешним фактором, вообще не
может быть однозначной и непрерывной функцией параметров— характеристик со­
стояния тела. Поэтому первый закон термодинамики хотя и записывают в форме
диференциального бинома, но в левой части вместо dQ оставляют SQ.
Уравнение (21) находит применение в практике как для случаев сообщения п
отнятия теплоты от тела, так и для случаев его сжатия и расширения. Но во всех
случаях предполагается, что рабочее тело при механических воздействиях на него
остается неподвижным в пространстве. Если же тело, помимо термомеханических
воздействий, не влияющих на перемещение его центра тяжести, находится еще
под действием массовых и транспортирующих сил, то первый закон, написанный
в форме уравнения (21), оказывается неполным, так как работа этих сил должна
быть учтена особо в виде кинетической энергии. Возникающие при указанном
действии силы трения, внутренние и внешние, порождают неизбежные механические
потери, которые, однако, частично компенсируются превращением их в тепло. Все
это значительно усложняет общую картину явления, которой дается основное фи­
зико-математическое и термодинамическое толкование в гл. V.
При переходе к конечному процессу первый закон термодинамики после
интегрирования может быть представлен в таком виде:
(2) (2 )
Q = Г dU + A [ p ' td V
а) а)
Работа при изменении объема тела 19

или
(2 )

Q = О2 — /1/^ —{—Л f р d]/.


(1)
На фиг. б в координатной системе p v изображен конечный процесс, при кото­
ром рабочее тело (например, идеальный газ) изменило свое состояние вследствие
притока теплоты, т. е. из состояния, характеризуемого параметрами Р х и Vu оно
через ряд промежуточных состояний перешло в другое, при котором конечные зна­

чений параметров выражаются величинами Р 2 и V2. Площадь, ограниченная кривой,


крайними ординатами и осью O V , выражает в соответствующем масштабе работу,
совершенную телом.
Приведенная диаграмма носит название р а б о ч е й диаграммы.
Метод изображения процессов в координатах p v ^
был предложен Клапейроном в 1834 г. На фиг. 7
показан конечный процесс сжатия рабочего тела,
изображенный на этих координатах. Но можно себе
представить процесс, когда рабочее тело, подвергаясь
последовательным операциям расширения и сжатия
(или наоборот), возвращается в начальное состояние,
как это показано на фиг. 8 . В таких случаях говорят,
что т е л о с о в е р ш и л о ц и к л или с т е л о м
с о в е р ш е н ц и к л . Рабочее тело, возвращенное в
начальное состояние, очевидно, не накопило внутри
себя никакого нового запаса энергии, но в то же
время не уменьшило и своего запаса. Следовательно,
Фиг. 8.
все количество теплоты, которое оно получило от
источников при условии отсутствия потерь, превра­
щено в механическую работу, что и вытекает из первого закона термодинамики.
В данном случае
U, = о,

Q= Aj)pdV. (23)
Уравнение (23) является одним из замечательнейших следствий первого закона
термодинамики. Оно говорит о том, что путем последовательно совершающихся
циклов удается в хеЙстЕителькых условиях непрерывна палучать при помощи
машин-двигателей механическую работу за счет теплоты.
Сделанные выводы позволяют условно выразить первое начало термодинамики
формулировкой: p e r p e t u u m mobile I рода ос уще ств ить нельзя.
Это утверждение надо понимать как указание на возможность получения в двига­
теле работы за счет теплоты и как констатацию невозможности осуществления веч­
ного двигателя, т. е. двигателя, производящего работу из ничего.
20 Теоретические основы термодинамики

В предыдущих рассуждениях относительно замены поверхностных сил и их


работы bSd силами внутренними и их работой оL было сказано, что она возможна
лишь при условии механической обратимости процесса, совершаемого с телом
или системой тел. В чем же заключаются условия обратимости? Насколько в реаль­
ной обстановке можно к ним приближаться или от них удаляться, и что необходимо
соблюсти для того, чтобы мыслить себе подобные процессы хотя бы в форме теоре­
тической абстракции, если они практически невозможны?
Наблюдая в реальной обстановке какой-либо процесс, сопровождаемый увели­
чением объема тела, нельзя не видеть, что он может быть начат лишь при условии,
что силы внутренние, силы упругости больше сил внешнего воздействия на тело. Этот
процесс будет продолжаться до тех пор, пока внешние и внутренние силы не урав­
новесятся. Если же осуществить процесс в строго обратном направлении, т. е. по
тому же пути, хотя бы только с точки зрения промежуточных и конечных состоя­
ний самого рабочего тела, то это сможет быть реализовано лишь тогда, когда
удастся за счет внешних силовых источников увеличить внешние силы, воздействую­
щие на тело. Но даже в таком случае, хотя тело и придет
/ в начальное состояние, внешние силы окажутся иными (боль­
шими).
Однако не только указанные обстоятельства являются
признаком реальной необратимости процесса в механическом
смысле; эта необратимость определяется также физическими
свойствами самого тела, наличием внутренних сил инерции
перемещающихся масс, неравномерностью распределения вну­
тренних давлений по объему тела, потерь на трение и т. п.
Принимая во внимание для реальных процессов внеш­
нюю необратимость со стороны силовых источников,
а также необратимость внутреннюю, проявляющуюся глав­
ным образом при заметных скоростях изменения состояния физических тел,
можно представить себе обратимый, совершенный в механическом смысле, процесс
лишь мысленно как идеал теории. Очевидно, подобное представление может быть
применено к идеальному газу, наделенному свойствами внутренней обратимости.
Процесс должен протекать бесконечно медленно, для того чтобы ни в один из
моментов внешние силы, воздействующие на тело, не отличались от сил внутрен­
них. При обратном течении процесса не только рабочее тело, но и силовые источ­
ники должны быть приведены к начальному состоянию.
Такой процесс, повторяем, может мыслиться только как недостижимый идеал,
однако грубую схему его нетрудно составить.
Допустим, что имеется простейший прибор в виде цилиндра с поршнем, кото­
рый движется в нем без%трения. Пусть в цилиндре заключен идеальный газ, а пор­
шень находится в положении, указанном на фиг. 9. Представим себе, что на ряде
ступенек / находятся гирьки, а ряд ступенек II свободен. Начнем сдвигать на
поверхность поршня гирьки одну за другой; когда все гирьки окажутся на поверх­
ности поршня, он займет нижнее положение. Если же осуществить процесс расши­
рения газа и вернуть газ в начальное состояние, сдвигая гирьки с поршня, то
в ряду / не окажется нижней ступеньки, и придется обратиться к ряду ступенек //.
Продолжая операцию в обратном порядке, можно убедиться, что хотя рабочее тело
и будет возвращено в начальное состояние, но зато гирьки окажутся перемещен­
ными на одну ступеньку ниже. Очевидно, уменьшая гирьки до мельчайших песчинок,
можно сделать ступеньки сколь угодно малыми, т. е. добиться, чтобы разница по
высоте между рядами / и I I была очень мала.
Разумеется, приведенный пример является лишь грубой иллюстрацией прибли­
жения процесса к идеальному в механическом смысле.
Итак, первый закон термодинамики указывает на эквивалентность между тепло­
той и работой и на невозможность создания такой машины, которая производила бы
работу, не затрачивая никакой энергии. Но наличие теплоты далеко не всегда
предопределяет возможность ее использования для получения механической работы.
Температура 21

В этом отношении первый закон не представляет никаких руководящих данных,


так как он не выявляет условий, при которых возможно превращение теплоты
в работу. На поставленный вопрос отвечает в т о р о й з а к о н т е р м о д и н а м и к и .
Прежде чем перейти к изложению второго закона, проанализируем еще раз каждый
член, входящий в уравнение первого закона термодинамики. Теплота, внутренняя
энергия и механическая работа при принятых условиях измеряются в одних и тех же
единицах — калориях. С этой стороны все члены уравнения кажутся равноцен­
ными, но с точки зрения физической сущности вопроса это далеко не так.
Действительно, перепишем первый закон термодинамики в такой трактовке:
L U = Q — ALt
где Ш — запас внутренней энергии тела, расходуемый на внешние тепловые и
механические проявления, или, наоборот, тепловые и механические воздействия на
тело приводят к созданию в нем некоторого внутреннего запаса энергии.
То, что механическая работа является формой проявления энергии и что запас
энергии расходуется или пополняется, сомнений не вызывает. Энергия всегда трак­
туется как некоторый запас, а работа — как процесс.
К какой же категории отнести теплоту: к категории запаса или же к процессу,
т. е. к форме проявления соответствующих изменений энергии?
Первый закон термодинамики по существу не трактует о запасах теплоты; он
лишь утверждает, что „изменение внутренней энергии тела проявляется в форме
внешних тепловых изменений и приращений внешней механической работы". Теплота
и механическая работа есть формы передачи энергии от одного тела к другому,
т. е. относятся к процессам.
Для того чтобы выяснить, какое различие вложено в понятия работы и тепла,
необходимо обратиться к современным научным представлениям о макро- и микро­
процессах.
Механическая работа проявляется как м а к р о ф и з и ч е с к а я форма передачи
(проявления) энергии, непосредственно наблюдаемая в окружающем макромире.
Теплота представляет собой м и к р о ф и з и ч е с к у ю форму проявления изменений
энергии — сложную совокупность процессов в микромире. Таковы, например, изме­
нения в скоростях движения молекул и обмен энергией при их соударениях, излу­
чение квантов света, глубокие изменения самой структуры молекул и атомов и т. п.
Все эти изменения энергии, не поддающиеся непосредственному наблюдению
в обычных условиях, проявляются внешне ощутимо в форме теплоты. И если тех­
ническая термодинамика и теплотехника трактуют теплоту как некоторый запас, а
источники тепла— как тепловые резервуары, содержащие известнее количество те­
плоты, то в этом сказывается дань прошлому, когда теплоту представляли себе
в виде особой жидкости — теплорода.

5. Температура. Термомеханическая обратимость процессов. Постулат


Клаузиуса. Цикл Карно. Невозможность perpetuum m obile II рода.
Второй закон термодинамики
Из внешних восприятий человека при его соприкосновении с телами природы
особенно яркими являются ощущения теплоты и холода. Это дает возможность
легко выделить среди различных тел природы тела горячие и холодные. Однако
термодинамика подводит обе категории тел под общую рубрику и с т о ч н и к о в
т е п л а , различая между ними источники горячие и холодные. Источники тепла
могут условно мыслиться как тепловые резервуары с одинаковым или различным
количеством теплоты, но во всяком случае как резервуары, находящиеся при р а з ­
л и ч н о й т е п л о в о й н а п р я ж е н н о с т и . Мерой тепловой напряженности источ­
ников теплоты является субъективное ощущение более высокой или более низкой
температуры. Техника измерения температур в настоящее время располагает доста­
точно точными приемами измерения относительной тепловой напряженности раз
личных тел.
22 Теоретические основы термодинамики

Повседневная практика подтверждает, что тела с более высокой температурой


находятся при-большей тепловой напряженности, чем тела с низкой температурой.
При этом наблюдается переход теплоты от тел с более высокой температурой
к телам с более низкой температурой. Таким образом оказалось возможным уста­
новить, что температура, вообще говоря, является некоторой характеристикой тепло­
вого состояния тела или системы и может служить одним из параметров, характе­
ризующих это тепловое состояние.
Прежде чем перейти к трактовкам условий переходов теплоты, необходимо
установить весьма важное понятие о т е р м и ч е с к о й о б р а т и м о с т и п р о ц е с ­
с о в , связав его с механической обратимостью — в общее представление об обра­
тимости в термомеханическом смысле. Необходимость установления подобного понятия
доказывается хотя бы следующими краткими рассуждениями.
Представим себе, что от источников высокой температуры тело получает теплоту.
Переход теплоты возможен лишь в том случае, если на границах источника и тела
имеется температурный перепад, т. е. если температура источника выше темпера­
туры тела.
Последнее условие должно существовать на всем протяжении процесса — от
его начала до конца. Любая попытка совершить указанную операцию в строго
обратном направлении столкнется с непреодолимым затруднением — невозможностью
возвращения теплоты источнику без затраты теплоты или механической работы
извне. Следовательно, процесс окажется необратимым хотя бы с точки зрения
внешней обстановки — со стороны источников тепла. Но, помимо этого, нужно
иметь в виду наличие внутренних температурных перепадов в теле вследствие его
неодинакового теплового состояния по объему и по времени, в течение которого
совершался процесс. Затем вряд ли можно ожидать, чтобы источник тепла, участвуя
в процессе, смог сохранить свою температуру, иначе он должен был бы обладать
бесконечно большой теплоемкостью.
Для соблюдения условий тепловой обратимости процесса необходимо, чтобы
температура источника и температура самого тела были одинаковы в каждый из
моментов процесса, при этом оно должно быть наделено свойствами идеального
тела, т. е. в нем должны отсутствовать температурные перепады и тепловая
инерция во времени и по всему объему. Конечно, такой случай является чистой
абстракцией.
Объединяя в одну общую трактовку вопрос о термомеханической обратимости
процессов, примем, что под процессом, обратимым в термомеханическом смысле,
будем понимать такой процесс, на протяжении которого ни в один из моментов
ни температура, ни давление рабочего тела не отличаются от температуры и да­
вления внешних источников.
Обратимся прежде всего к так называемой предпосылке ко второму закону
термодинамики, впервые высказанной Клаузиусом. Предпосылка, или постулат,
Клаузиуса формулируется так: „ Теплота не может переходить сама собой от
более холодного тела к более нагретомуа. Сущность этого утверждения заклю­
чается в том, что переход теплоты от холодного тела к нагретому возможен, но
он всегда должен сопровождаться каким-нибудь положительным процессом. К числу
положительных процессов "Клаузиус относит: переход теплоты от горячих тел
к холодным, превращение работы в теплоту, диффузию газов и т. д., а к отри­
цательным процессам — переход теплоты от холодных тел к нагретым, превращение
теплоты в работу, разделение двух газов, составляющих смесь, и т. д. Отрицатель­
ные процессы обязательно сопровождаются процессами положительными, иначе они
протекать не могут.
Постулат Клаузиуса по существу представляет собой формулировку второго
закона термодинамики, высказанную в наиболее простой форме. Однако, чтобы дока­
зать применимость второго закона термодинамики в различных случаях и получить
аналитические зависимости, необходимо обратиться к работам С. Карно, который
в основном правильно формулировал второй закон еще за 18 лет до установления
принципа сохранения энергии.
Температура 23

С. Карно— инженер, проявлявший большой интерес к тепловым машинам, уста­


новил (1824 г.), что в тепловой машине некоторое количество теплоты полностью
переходит от горячего тела к холодному, причем следствием этого является меха­
ническая работа. Процесс, по утверждению Карно, протекает так же, как при по­
лучении механической работы, за счет падения воды с более высокого на более
низкий уровень.
Поэтому, по мысли Карно, количество произведенной работы L прямо про­
порционально количеству теплоты Q, переходящему с одного тела на другое, и
разности температур горячего источника t и холодного /0:
L = k Q (t — /0),
где k — некоторая постоянная.
Коэфициент полезного действия тепловой машины представляется отношением
количества энергии, полученной в виде механической работы, к полному количеству
теплоты, затраченной на получение этой работы. К. п. д. тепловой машины, по
Карно,

В действительности, как будет видно из после­


дующего, постоянная k представляет определенную
функцию температуры, а именно:
1
k—
t
Большая заслуга Карно состоит в том, что он
впервые указал на возможность превращения те­
плоты в механическую работу лишь при наличии
двух источников теплоты — одного горячего и дру­
гого холодного. Эту мысль Карно, заключая свои
рассуждения, сформулировал следующим образом, Фиг. 10.
Движ ущ ая сила огня (теплоты) не зависит от
агент а, взятого д ля ее развит ия; количество ее исключительно определяется
температурами т елу между которыми в конечном счете производится передача
теплоты (теплорода) и.
Свои теоретические рассуждения С. Карно строил на основании разработанного
им цикла, которому и присвоено имя автора. Цикл Карно представляет собой за­
мкнутый обратимый процесс, совершаемый с рабочим телом в идеальной тепловой
машине при наличии двух источников тепла: горячего с температурой t и холод­
ного с температурой t0. Начальное состояние рабочего тела (фиг. 10) определяется
параметрами Р ъ Vt и t в точке /. Затем тело расширяется изотермически, т. е.
при постоянной температуре tt для чего от горячего источника подводится некото­
рое количество теплоты Q. В конце изотермического расширения приток теплоты
прекращается, и состояние рабочего тела характеризуется параметрами Р 2, V2 и t
в точке 2.
Далее рабочее тело изолируется от окружающей обстановки, и процесс расши­
рения протекает адиабатически, т. е. без обмена теплом с окружающей средой, до
состояния, характеризуемого точкой 3 с параметрами Р 3, Vs и t0.
В дальнейшем рабочее тело путем изотермического сжатия при температуре t0
приводится в состояние, характеризуемое точкой 4 с параметрами Р 4, V4 и t0, при­
чем для сохранения постоянства своей температуры оно отдает холодному источнику
с температурой tQ количество теплоты Q0. Наконец, адиабатическим сжатием рабо­
чее тело приводится в начальное состояние, т. е. в точку 1 с параметрами P lf
Vx и t.
Таким образом, пройдя через ряд состояний, характеризуемых вышеуказанными
процессами, и возвратившись в первоначальное состояние, тело совершает цикл,
24 Теоретические основы термодинамики

в результате которого количество теплоты Q — Q0 превращается в работу. По пер­


вому закону термодинамики
Q — Qo = AZ,,
где L — механическая работа.
Количество полученной механической работы выражается площадью 7, 2, 39 4, I
в соответствующем масштабе, а коэфициент полезного действия цикла, или, как
его называют, т е р м и ч е с к и й к о э ф и ц и е н т п о л е з н о г о д е й с т в и я , пред­
ставится отношением тепла, превращенного в механическую работу, к теплу, полу­
ченному от горячего источника с температурой t:
Q Qo AL
mfl== Q Q •
Величину
Qo
Q
можно назвать коэфициентом потерь цикла.
Так как процессы, составляющие цикл Карно, должны удовлетворять условиям
термомеханической обратимости, то, очевидно, и весь цикл будет обратимым.
Действительно, при совершении обратного цикла, т. е. цикла 7, 4, 5, 2, 7, все
явления прямого цикла должны приобрести противоположное значение. Если
в прямом цикле рабочим телом была выделена работа AL и отдана некоторому
аккумулятору энергии, то теперь эта работа должна быть возвращена аккумулятором
энергии и воспринята рабочим телом. Теплота Q0, отдаваемая холодному источнику
в прямом цикле, в обратном цикле должна быть заимствована от него, а теплота Q
должна быть возвращена горячему источнику. При бесконечно медленном соверше­
нии цикла в обоих направлениях с полным соблюдением условий термомеханиче­
ского равновесия все элементы системы (источники тепла, рабочее тело, аккумулятор
механической энергии) вернутся к исходным состояниям.
Нетрудно видеть, что машина, работающая по циклу Карно в прямом направле­
нии (по часовой стрелке), является тепловой машиной — двигателем, а в обратном
(против часовой стрелки) — холодильной машиной.
После рассмотрения термодинамически совершенного цикла Карно становится*
более ясной предпосылка ко второму закону термодинамики в формулировке
Клаузиуса. Иногда эта формулировка дополняется другой, предложенной М. Планком,,
а именно: „Невозможно построить периодически работающую м аш ину, все действие
которой сводилось бы только к поднятию груза и охлаждению какого-либо
источника теплоты*.
Таким образом, невозможно использовать большие запасы теплоты источников,
находящихся при низких температурах, если температура этих источников не выше
температуры окружающих тел. Стремление осуществить подобную машину было бы.
попыткой создать perpetuum mobile II рода.

6. Первая теорем а К арно— К лаузиуса. Абсолютная ш кала температур и


абсолю тная тем пература. Второй зак о н термодинамики для обратимого ц икла
Карно и для любого обратимого цикла
Первая теорема Карно— Клаузиуса формулируется так: коэфициент полезною
действия цикла Карно не зависит от рода вещества, совершающего этот никл,
а определяется только температурами источников — горячего и холодного.
Допустим, что два различных физических тела совершают циклы Карно 7, 2 ,3 } 4, /
и 7', 2 ', 3 ', 4 \ 7' в пределах одних и тех же температур t и t0 (фиг. 11). Коэфи­
циент ы полезного действия будут
Q - Q o __ AL — q_0 ___ A l
Q ~ Q 9 q q ?
Первая теорема Карно—Клаузиуса 2&

а коэфициенты потерь соответственно


1— = Qo 1 — 7] =
Q Ч
Пусть машина, совершающая цикл 7, 2 , 3, 4 , 7, делает за некоторый отрезок
времени п циклов, а машина с циклом 1 \ 2 \ 3 ' у 4 \ 7' за тот же промежуток
делает т циклов. Предполагая, что эти относимые к равному отрезку времени
работы равны между собой, получим
L
Ln = 1т или — = —
I п
Докажем, что количества теплоты, отданные холодному источнику этих двух
(хотя бы двух!) циклов Карно, совершающихся в пределах одних и тех же темпе­
ратур, пропорциональны соответствующей работе, т. е. что
Оо L_ Р
1 Q
Чо I *
Далее покажем, что для совершения циклов \
7, 2, 3, 4, 1 и 7', 2', 3 \ 4 \ 1' в случае их ^ 2 с 9
обратимости должно существовать, невзирая на
предпосылку о различии физических тел, соот­ п Ч \
ношение \ \ \
^’•tow V \ ГГ? “
т \
Qon = Чот или ~ / "К. \
п
£о ч1
Применяя метод доказательства от против-* / 3
ного, допустим существование неравенства Яо
О
Q on < Чот -
Фиг. 11.
Далее представим себе изолированную си­
стему, в которой первая машина совершает
прямой цикл 7, 2, 3 , 4, 7 (т. е. по часовой стрелке), а вторая — обратный
цикл 7', 4 \ 3 2', 7' (против часовой стрелки). Такой анализ приведет к противо­
речию с постулатом Клаузиуса, так как окажется, что без затраты работы* извне
некоторое количество теплоты будет отнято от холодного нижнего источника и
получено верхним тепловым источником. Это подтверждается разбором балансов
теплоты источников при совершении п циклов 7, 2, 3, 4> 1 и т циклов 7', 4 ',
3 ', 2', 7':
баланс верхнего источника:
—|—q т Q/i С,
баланс нижнего источника:
Q o,n — ^
Знаки неравенства вытекают из принятых условий, а именно: ALn — Alm или.
что то же, n ( Q — Q0) = /?z(^ — q 0) (условие равенства работ) и Q0n < q0m, так
как эти условия дают, что и Qn < qm.
Итак, предположение, что Q0n < <70/я, привело к получению положительного
баланса для верхнего теплового источника и отрицательного баланса для нижнего
источника, т. е. к выводу, что в системе, которая рассматривалась изолированной,
происходит перенос теплоты от холодного источника к горячему без затраты работы
извне.
Легко показать, что принятие неравенства <20я > q0m противоречит постулату
Клаузиуса также при совершении первого цикла в обратном направлении (против
часовой стрелки) и второго цикла в прямом (по часовой стрелке). Исходя из изложен
ного, очевидно, необходимо допустить лишь равенство
Q0n = .дйт
26 Теоретические основы термодинамики

или
Оо HL
<?о п
Сопоставляя это равенство с условием равенства работ
L т
I п

получаем
Оо _ А
go I '
что и стремились доказать.
Выразим L и / в тепловых единицах:
Qo ___ Q — Qo
до д— Я о '

Тогда для двух рассмотренных циклов


Qo _до_
Q ~~ д '

Обобщая вывод и относя его к любому числу


циклов Карно в пределах тех же температур t и t0,
получаем
Оо _ до _____% ___
_ / 1 • • • •
я я
т. е. коэфициенты потерь равны, следовательно,
равны и к. п. д. этих циклов.
Совершенно ясно, что к. п. д. цикла Карно не
v зависит от рода вещества, совершающего цикл, так
ф иг> 1 2 . к а к последнее равенство не учитывает свойств рабо­
чего тела. В то же время очевидна зависимость этого
коэфициента при определенном количестве теплоты от величины площади цикла,
а вместе с тем и от получаемой работы:
AL
7! = - Q ‘
Величина площади цикла при данных адиабатах зависит от расстояния между
изотермами, т. е. от разности температур горячего и холодного источников. В силу
этого к. п. д. цикла Карно является функцией только температур источников,
так же как и коэфициент потерь цикла:

ч = - ^ г ^ - = F (t> *о);

1 — Y) = ^ = 1 ---F (t, t0) = f(t, t0).

Для того чтобы раскрыть вид функции f ( t , t0), представим себе (фиг. 12)
две адиабаты и ряд изотерм, отвечающих температурам t , t0, причем
Обозначим через Q, Q0, Q1?... количества теплоты, которые рабочее тело берет
от источников при переходе с одной адиабаты на другую по изотерме, отвечающей
данной температуре. Нетрудно показать, что определенные количества теплоты зависят
от определенной температуры, причем эта зависимость выражается через температуру
з виде линейной функции. Последнее, как уже указывалось, вытекает из рассмотрения
любого цикла Карно между двумя адиабатами. Если, например, цикл, совершаемый
в пределах температур t и t0, приводит к получению механической работы L, то
Первая теорема Карно—Клаузиуса 27

теплота, эквивалентная ей, выражается в виде разности теплоты, полученной от


источника с температурой t и отданной источнику с температурой t0, т. е.
Q Qo == Ah*
Из этого нетрудно заключить, что для увеличения правой части равенства при
Q 0 = const необходимо увеличить количество теплоты Q, получаемое о т . горячего
источника с температурой t. Увеличение A L связано с увеличением площади цикла,
что в свою очередь связано с перемещением изотермы притока теплоты в напра­
влении повышения температуры притока. Очевидно, бесконечно малому приращению
работы будет отвечать бесконечно малое приращение площади цикла, а вместе
с тем и бесконечно малое приращение количества притекающей теплоты и темпе­
ратуры притока.
Рассматривая согласно фиг. 12 два цикла Карно — первый в пределах темпе­
ратур t и tu а#второй в пределах t0 и tv — можно коэфициенты потерь считать
функцией соответствующих температур:

& - «'■ у
И

^ = / ( * 0> *l)>
откуда
/(*» *1)
Q Л * о » кУ
Однако коэфициент потерь цикла между изотермами t и t0 должен иметь вид:

§ = / ( ' . о-
Сопоставив оба выражения для Qo , получим
Q
f i t к)
/(* , *о) = /(< 0. к) ■
Левая часть является функцией t и t0i как это и должно быть для коэфициента
потерь цикла, лежащего в пределах изотерм t и £0; правая часть в этих условиях
тож е не может зависеть от температуры tv Этому требованию и должен удовле­
творять вид функции / .
Если предположить, что
yjtp)
f ( t , to) = у it) ’

n = ?(fr)
1 у (0 ’
?(<i)
f (^0' ^l) — У (го) ’
то указанное требование будет соблюдено:
fit, к) Уik)
f i t о, к) 9 (0 ’
Итак,
+\ —
у it) ’
и, следовательно,
28 Теоретические основы термодинамики

т. е.
Q _ Qo

Нетрудно показать, что подобное отношение может быть получено и для любого
другого обратимого цикла Карно, т. е. что вообще
Q _ Qo __ Qi __ Q2 _ (2 6 )
? (0 9(h) 9(h)
Эти равенства выражают пропорциональность количества теплоты функции <р (t).
Функция ср (£) тождественна абсолютной температуре Г, измеряемой по шкале
газового термометра, а термодинамическая шкала (шкала Кельвина) практически
тождественна со шкалой газового термометра, заполненного идеальным газом, если
отсчет по ней ведется от абсолютного нуляК
В силу изложенного мвжно приттй к заключению, что за абсолютную меру
температуры (абсолютную потому, что она определяется независимо от свойств
термометрического вещества) может быть принята функция 9, пропорциональная*
количеству теплоты, которое необходимо сообщить любому телу при переходе его
с одной адиабаты на другую в цикле Карно. Функция вида <]>(/) = — носит
название ф у н к ц и и К а р н о , или т е м п е р а т у р н о й ф у н к ц и и . Абсолютный
нуль в термодинамической шкале определяется как температура, при которой
переход любого тела с заданной адиабаты на другую в изотермическом процессе
совершается без сообщения ему теплоты.
Итак, дня обратимого цикла Карно существует соотношение
Q_ __ Т_
Q 0 ~~ т0’
из которого вытекает, что
О О___Оо __ А

т Т т0

1 Точную абсолютную температуру Т можно определить, производя измерения любым)


термометром и наблюдая над изменениями величин, которые определяются экспериментальным
путем и представляют собой функции любой эмпирической температуры т. Действительно,
в дальнейшем придется встретиться с формулой , связывающей теплоту парообразования г
с температурой кипения 7, удельными объемами пара v ” и жидкости v ' при давлении
пара р . Эта формула имеет следующий вид:

г—А Т К - » ') .
Если пользуются водородным термометром, то измеряют не температуру 7, а температуру %
т. е. замеряют не ~d/ ~ , a , следовательно,
аТ р >г

dp dz
г — A T — j — (V — V ) —d f ~ >

где T — некоторая функция от z.

Отсюда
ат л % (*" - »')
— = d 1п 7 — ---------------------- dz\
Т

ШГ— f Л Р _ Л + 1лГо.
J г dx
РА (vtt—v') dp
) г W dx
T = T 0e J = /(г ),
где правая часть — функция т и экспериментальных величин.
Первая теорема Карно—Клаузиуса 29

В символическом виде это может быть записано так:

Иначе говоря, алгебраическая сумма отношений количества теплоты к абсо­


лютным температурам источников в обратимом цикле Карно равна нулю .
Последнее составляет аналитическую трактовку второго закона термодинамики для
обратимого цикла Карно. К. п. д. цикла Карно в силу полученного соотношения
может быть выражен не только через количества теплоты, но и через пропорцио­
нальные им абсолютные температуры источников:
Q -Q o
4 iQ
Переходя к оценке значения равенства
Q _______ Qo
Т Т0 9

Фиг. 13.

необходимо прежде всего выяснить с точки зрения экономичности цикла Карно


количество теплоты Q^ отдаваемое холодному источнику при данном значени Q.
Совершенно очевидно, что это количество, представляющее чистую потерю, следует
но возможности снизить. Из приведенного выше равенства нетрудно найти, что

Qo = -jr Тв-
Отсюда можно заключить, что i потеря теплоты Q0 зависит от произведения
двух множителей -у- и Т0. Второй множитель практически предопределен темпера­
турными условиями окружающих тел (воды, воздуха, земной коры и т. д.), тогда
как первый множитель при данном значении Q может быть уменьшен лишь за
счет]увеличения 7 или температуры горячего источника. Таким образом, выражение

представляет как бы „налоговую* формулу, указывающую на то, что природа требует


от нас известной дани при презращении теплоты в механическую работу незави­
симо от того, совершенно или несовершенно протекает данный процесс.
Для аналитической формулировки второго закона термодинамики применительно
к любому обратимому циклу можно, как это изображено на фиг. 13, представить
себе этот цикл состоящим из бесконечно большого числа элементарных циклов
30 Теоретические основы термодинамики

Карно, в которых сообщение и отнятие теплоты происходит сколь угодно малымw


количествами при соответствующих температурах источников. Обратимый цикл 7,
Шу 2 у и, - 1 (фиг. 13, а) разбит на элементарные циклы достаточно большим числом
адиабат, которые могут проходить в любой близости друг к другу. Эти элементар­
ные циклы образуются двумя смежными адиабатами и двумя элементарными процессами,
взятыми в контуре цикла 7, т , 2, п , 7. i -й элементарный цикл а/, bit cit dit
а и выделен штриховкой и вынесен отдельно (фиг. 13, б). Если процессы аи Ъ1гг
С\9 и dxt заменить изотермическими при температурах Тц и 7-2/, то цикл a-lt b
Си du CLi, можно с точностью до бесконечно малых второго порядку заменить
элементарным циклом Карно а ., b\t с.у dr а '.
Рассматривая при этих условиях элементарные циклы и применяя к каждому
из них вывод теоремы Карно — Клаузиуса, найдем для этих циклов
Суммируя и переходя к пределу, получаем для всего обратимого цикла
*2
Т = оУ (31>
ф

где интегрирование производится по замкнутому контуру.


Таким образом, для любого обратимого цикла интеграл, взятый по циклу от
отношений элементарных количеств теплоты к соответствующим абсолютным тем­
пературам источников, равен нулю.

7. Второй закон термодинамики для обратимого процесса. Энтропия. И зобра­


жение процессов в координатах Ts. Вторая теорема Карно— К лаузиуса
Допустим, что какое-либо тело (фиг. 14) переходит из состояния 7 в состояние 2
2 g Q

несколькими обратимыми путями, причем значения соответствуют а, b, су d .


1
Совершая с телом ряд обратимых циклов,
Г ЪО
можно убедиться, что для .цикла ( la 2b 1) ф — =
= а — b = 0, для (1а 2с 7) = а — с — 0,

для (la 2 d 1) ^ ~ = а — d = 0. Нетрудно видеть,


что а = Ь, а = Су а = d y следовательно, зна-
‘оQ
чение интеграла р у - не зависит от пути, по ко-
1
торому совершается переход тела из одного состоя­
ния в другое, а определяется лишь конечными зна­
чениями интеграла. oQ
Таким образом, для элементарного обратимого процесса функция - дифе-
ренциал функции состояния и определяется как полный диференциал от параметров*
характеризующих состояние тела. Эту функцию принято обозначать буквой 5.
Клаузиус назвал ее „энтропией"1, что значит „превращение* или „мера превраще­
ния
Неопределенный интеграл от элементарной функции представляется в таком
виде:
о Q
const. (32)

Начальное состояние, вообще говоря, может быть избрано какое угодно, но


обычно при решении практических вопросов определяют не абсолютное значение

1 Клаузиус, составляя слово „энтропия", взял его начало „эн" от слова энергия и к нему
добавил греческое слово „тропе", что, собственно, и значит „превращение*.
Первая теорема Карно—Клаузиуса 31

энтропии от состояния, принятого за нулевое, а находят лишь изменение энтропии


в виде интеграла:

(33)
I Т

Тогда для элементарных обратимых процессов


Ю
г = dS. (34)

Замечательное свойство функции 5 заключается главным образом в том, что 8Q


выражается ее полным диференциалом посредством интегрирующего множителя -у- •
Это позволило Каратеодори дать свое определение второго закона термодинамики*
При этом он исходил из общего аналитического закона для адиабатического процесса*
Для данного процесса = 0, поэтому ди- р
ференциальный бином
Mdx+Ndy = О
или

Y d x -{- у d y = 0.

Второе выражение является уравнением


в полных диференциалах, поэтому интегри­
рование его приводит к уравнению вида
Ғ ( х , у ) = С,
которое представляет собой уравнение адиа­
баты в координатах х и у . ф иг
Последний вывод может быть отнесен
к любому числу переменных и, в частности,
к трем, так как второй закон термодинамики получен безотносительно к числу
параметров, характеризующих состояние тела. При этих условиях для уравнения

у d x 4 - у dy -f- y

справедливо также решение


Ф (х, у, z) = С.

Как первое, так и второе решения по Каратеодори означают, что адиабатическим


путем нельзя перевести рабочее тело с одной адиабаты на другую, как бы близко
они ни были расположены друг к другу.
Нетрудно, например, показать, что две адиабаты не могут пересекаться. Действи­
тельно, представим себе две адиабаты 7 — 3 и 2 — 8 (фиг. 15), исходящие из
точек 7 и 2 одной и той же изотермы и пересекающиеся в течке 3 . Если подобное
положение возможно, то для адиабатического изменения состояния 7 — 3 будут
всегда достижимы точки адиабаты 2 — 3, т. е. адиабатический процесс 7 — 3 не
будет связан определенным уравнением адиабаты. Такое положение находится
в противоречии со вторым законом термодинамики, что нетрудно доказать при
совершении цикла 7 — 2 — 3 — 7.
Таким образом, аналитическое выражение второго закона термодинамики может
быть представлено одной из следующих формулировок:
32 Теоретические основы термодинамики

или (при сопоставлении с первым законом)

dS = -f-~ \- А у dV; (36)

Т dS = d U -f- Ap dV . (37)

Функция S, представляющая собой отношение притоков теплоты к абсолютным


температурам источников, имеет размерность ккал/град • К« Для одного и того
ж? количества теплоты значение 5 тем меньше, чем выше температура источника
тепла.
Рассматривая обратимый цикл Карно при определении теплоты, отдаваемой холод­
ному источнику, получим выражение

Qo = 7^"

где ~ = S — энтропия притока.


Очевидно, чем меньше значение S, т. е. чем выше температура Т при данном Q ,
тем меньше будет отдано теплоты холодному источнику и тем выше будет коэфи-
т

Фиг. 16.

циент полезного действия при превращении теплоты в механическую работу. Но


для обратимого цикла Карно всегда существует равенство ^= = & - из которого
вытекает, что уменьшение обязательно сопровождается уменьшением в том
же отношении.
Подобно тому, как производимая телом работа представляется произведением
двух факторов— интенсивности р и емкости V, так и элементарное количество теплоты
rjQ z= T d S выражается произведением фактора тепловой напряженности (интенсив­
ности) Т на фактор энтропии
В координатах Т и s можно изображать процессы так же, как и в коорди­
натах р и V. На фиг. 16, 17 и 18 представлены в этих координатах два процесса
и цикл. Заштрихованные площади определяют в соответствующем масштабе ко­
личество теплоты, участвующее в процессе, — положительное или отрицательное.
Площадь, ограниченная замкнутой кривой цикла (см. фиг. 18), эквивалентна коли­
честву теплоты, превращенной в механическую работу. Поэтому диаграммы про­
цессов в координатах Т s носят название т е п л о в ы х и л и э н т р о п и й н ы х .
Особенно просто изобразить в координатах 7 s цикл Карно (фиг. 19), в ко­
тором изотермы протекают в виде линий, параллельных оси O s, а адиабаты при
отсутствии тепловых притоков выражаются прямыми, параллельными оси О Т. При
данных условиях цикл Карно представляется в виде прямоугольника /, 2 , 3, 4, 1.
Второй закон термодинамики 33

Из всех обратимых циклов, совершаемых в пределах одних и тех же крайних


температур, ц и к л К а р н о и м е е т н а и б о л ь ш и й к о э ф и ц и е н т п о л е з н о г о
д е й с т в и и . В этом заключается смысл второй теоремы Карно—Клаузиуса. Действи­
тельно, из фиг. 19 видно, что какой бы обратимый цикл, лежащий в пределах
крайних изотерм 1 — 2 и З — 4 , мы себе ни представляли, площадь / , 2 , 3, 4, 1
цикла Карно, эквивал знтная теплу, перешедшему в механическую работу, будет
всегда больше, следовательно, и к. п. д. этого цикла всегда будет выше.

В. Второй закон термодинамики для необратимого цикла Карно, для любого


необратимого цикла и необратимого процесса. Энтропия тела

Для необратимого цик ia Карно к. п. д. вследствие потерь теплоты, очевидно,


будет меньше, чем для обратимого цикла, что поззоляет написать
Q — Qo ^ <1—Яо
Q ч ^ *

где Q и Q0 — количества теплоты, участвующие в необратимом цикле, a q и —


в обратимом.
Из этого неравенства вытекает, что коэфициент потерь для необратимого цикла
Карно больше, чем для обратимого, т. е.
Qo ^ go
Q- Я *

Так как для обратимого цикла Карно


Яо _
q т *
то
Qo Q . Г
Q> Гв
т и л и ’

откуда непосредственно получаем

^ ------------------- ^ < о

или 1 н

2 т < ° -
Таким образом, для необратимого цикла Карно алгебраическая сумма отноше­
ний количеств теплоты, участвующих в процессе, к абсолютным температурам
источников меньше нуля, т. е. о т р и ц а т е л ь н а . Нетрудно обобщить этот ре-
34 Теоретические основы термодинамики

зультат применительно к любому необратимому циклу, для которого второй закон


термодинамики тогда получит следующее аналитическое выражение:
bQ
< 0.
9 Т
Значение интеграла, как предела суммы бесконечно большого числа бесконечно
малых слагаемых, отрицательно.
Для рассмотрения вопроса об аналитическом выражении второго закона термо-
динамики для необратимого процесса представим себе два состояния какого-либо
тела (фиг. 20), которое переходит из первого состояния во второе один раз по
необратимому, а второй раз по обратимому пути. В первом случае значение
интеграла функции состояния будет
Р
1
во втором

1
Совершив с телом необратимый цикл в на­
правлении часовой стрелки, убедимся, что
а — £ < 0, стало быть, £ > д , откуда
2 2

1 1
обрат. необрат.
Фиг. 20.

Следовательно, для необратимого процесса


2

т. е. меньше разности значений энтропии, вычисленной для конечного и начального


состояния обратимого процесса. Поэтому для необратимых элементарных процессов

< dS,
Г
ZQ<TdS, (4 1 )
где Т — температура источника тепла.
При выводе второго закона термодинамики для необратимых процессов при­
держивались метода, принятого для процессов обратимых, имея в гиду во всех
случаях сделать подстановку температуры источников тепла, а не температуры
рабочего тела. При рассмотрении процессов обратимых это не играет никакой роли,
поскольку в таких случаях температура тела всегда равна температуре источника
в моменты притока или отдачи теплоты. Иное дело необратимые процессы. Здесь
наличие температурных перепадов на границах тела и источников тепли приводит
к тому, что в момент притока теплоты температура источника всегда выше тем­
пературы тела и, наоборот, всегда ниже ее в моменты отдачи телом теплоты
источнику. Конечные разности между температурами источников и тела и являются
теми обстоятельствами, которые определяют внешнюю тепловую необратимость.
В практике обычно имеют дело не с температурами источников, а с темпе­
ратурой тела, пренебрегая тепловыми перепадами как во время притока, так и
при отдаче теплоты. Кроме того, измеряя упругость тела, обычно не принимают
во внимание также перепадов давлений на границах тела и внешних силовых ис­
точников, как это предусмотрено выражением для механической работы d L = = p iV .
Возрастание энтропии изолированной системы 35

В силу приведенных обстоятельств подстановка в формулу второго закона


термодинамики абсолютных температур самого тела в моменты притоков и отдачи
теплоты вместо абсолютных температур источников освобождает от учета внешней
необратимости. Если при этом отсутствует необратимость внутренняя (физически
однородные совершенные тела), то значение интеграла (39) при подстановке в него
вместо абсолютных температур источников температуры самого тела будет равно
нулю, т. е.

Ф = °- , (42)
Рассматривая с изложенной точки зрения второй закон термодинамики для
элементарного процесса
ьо
- у - = <*s, (43)

необходимо принять, что отношение элементарного притока теплоты к абсолютной


температуре тела есть полный диференциал функции состояния тела. Данной
функции поэтому присвоено наименование э н т р о п и и о д н о р о д н о г о т е л а .
Очевидно, что рассмотренные значения ее интегралов как для обратимого, так и для
необратимого процессов равны, если только для необратимого процесса вместо
абсолютных температур источников подставлены температуры тела. Ясно и то, что
и первый и второй законы термодинамики, которые являются оперативным сред­
ством решения вопросов практики, построены на основе условий обратимости.

9. Возрастание энтропии изолированной системы. Физическое значение


понятия „энтропия"

Рассмотрим изолированное от окружающей обстановки тело, тепловое состояние


которого характеризуется температурой 7. Для такого одиночного источника
тепла, лишенного притоков теплоты оQ, второй закон термодинамики может быть
представлен выражением
0< TdS, (44)

где знак неравенства относится к процессам необратимым, а знак равенства —


к обратимым. В силу этого
dS^> 0 .

Следовательно, энтропия изолированного тела может только возрастать, и лишь


при обратимых процессах она остается неизменной. К такому же заключению
приводит рассмотрение изолированной системы из двух или многих тел, имеющих
возможность обмениваться теплотой, служить источниками теплоты в процессах
превращения тепла в механическую работу, которая в свою очередь может частично
превращаться в теплоту. Независимо от того, происходят ли в системе все про­
цессы необратимым путем или же часть из них обратимы, всегда имеет место
изменение энтропии системы только в сторону ее увеличения, так как сумма зна­
чений энтропии обратимых процессов, всегда равная нулю, не может изменить
конечное значение функции состояния системы.
Действительно, рассматривая в простейшем случае изолированную систему,
состоящую хотя бы из двух тел, нетрудно убедиться, что при наличии лишь одного
теплообмена, обусловленного переходом некоторого количества теплоты oQ от тела
с более высокой температурой Т к телу с более низкой температурой 7", энтропия
системы увеличится. Это изменение энтропии выразится
IQ IQ _ jr, ( 45 )
dS = — . Г 7" р'рГг
36 Теоретические основы термодинамики

причем d S всегда будет положительно, так как при необратимых процессах 7 '
всегда разнится от Т ' на конечную положительную величину.
С точки зрения источников теплоты в полученном ранее значении интеграла
JГ оО <0, для которого тепловые притоки были приняты как фактор положитель­
ный, а отдача теплоты источникам как фактор отрицательный, необходимо изме­
нить знаки на обратные. Исходя из этого общего соображения, придется принять
для всякого необратимого процесса или цикла

Я ? - > 0, (46)

что опять-таки будет подтверждать возрастание энтропии изолированной системы


независимо от того, протекает ли в ней теплообмен между телами, совершается
ли механическая работа за счет теплоты или же происходит и то и другое.
Во всяком случае существование как внешней, так и внутренней термомеханической
необратимости при протекании процессов в такой системе предопределяет приведен­
ное неравенство.
Энтропия представляет собой физическое понятие, выражаемое численными
значениями, величина которых не может быть измерена, как давление, объем, тем­
пература и т. д. Поэтому обратимся к некоторым аналогиям, которые позволят
лучше уяснить понятие энтропии, связав его с привычными представлениями.
Рассматривая тепловой двигатель, работающий по циклу Карно, и сравнивая
его работу хотя бы с работой двигателя гидравлического, нетрудно заметить
следующее. Допустим, что наливное колесо приводится в движение под действием G kz
воды, падающей с высоты Н ± до уровня Н 2. Теоретически количество полученной
колесом работы определится изменением потенциальной энергии G кг воды, пере­
шедшей с уровня Hl9 более высокого, на уровень /У2 — более низкий. Уменьшение
потенциальной энергии воды составит
W i— ^ = = 0 ( Я ,— / / J .
Эта разность энергии теоретически превратится в работу на оси наливного
колеса. Имея в виду, что запас потенциальной энергии G кг воды составлял
Wt = GHly найдем к. п. д. данного превращения:
щ - щ __ Нх- н 2
71 _ iFj — «1 *
Для теплового двигателя, работающего по циклу Карно, к. п. д.
____ Qi — __ Тх — Т2
Qi ~ т, ■
Гидравлические напоры для наливного колеса аналогичны температурам в тепловом
двигателе, а количества теплоты в тепловом двигателе подобны потенциальным
энергиям гидравлического двигателя, но не количеству G кг воды, которое
остается постоянным. Сравнивая выражения для потенциальной энергии воды
= GHX или W2 = GH2
с выражениями для энтропии
Q1==S1Tl или Q2 = 5 272
и имея в виду, что для обратимого цикла Карно
Qi __ Q 2 . о __с
Tt ~ Г2 ’ v
нетрудно притти к выводу, что энтропия как бы аналогична весовому количеству
воды, протекающему через наливное колесо с уровня Н х на уровень Н 2. Тем не
менее весовое количество воды, определяемое непосредственным взвешиванием,
реально представляется, тогда как энтропию себе представить нельзя, хотя она
Возрастание энтропии изолированной системы. 3/

в действительности и существует. Если бы в обиходе людей отсутствовали весы,


то и весовое количество воды, протекающей через наливное колесо, определялось
* ^ Щ Щ
бы при помощи соотношения G — j j - = £ ~ что было бы не легче воспринять,
чем соотношение
7

характеризующее энтропию.
Таким образом, по аналогии с гидравлическим двигателем работа теплового
двигателя по циклу Карно представляется как перенос некоторого количества
энтропии от горячего источника к холодному. При этом от горячего источника
отнимается количество теплоты Q1 = Т 25 , а холодному отдается = T2S; разность
Qi — Q2 превращается в механическую работу.
Сравнение различных видов энергии также дает возможность уяснить понятие
энтропии как фактора экстенсивности. Действительно, кинетическая энергия

v2
Т т>
потенциальная энергия — энергия положения
Е = HG;
энергия деформированного упругого тела
2
Е = Z, = J р dV-
1
энергия электростатически заряженного тела

энергия электрического тока


Е = (У2— V{)i;
химическая энергия
Е = (П2 — n j т\
тепловая энергия
Е = Ц >= Id S .

Нетрудно заметить, что каждое из приведенных выражений представляет


произведение двух множителей: один характеризует качество или напряженность
энергии данного вида (v2— квадрат скорости, Н — высота подъема груза,
р — упругость, V -f- потенциал, П — химический потенциал, Т — тепловая напряжен­
ность, температура), второй множитель выражает количество или емкость тела
по отношению к данной энергии (тп— масса тела, G — вес тела, — удельный
объем, е — количество электричества, / — сила тока, тп — масса вещества, 5 — энтро­
пия). Как и другие виды энергии, теплота также выражается величиной, предста­
вляющей произведение двух множителей, из которых температура является фактором
интенсивности, а энтропия — фактором экстенсивности.
Как раньше уже отмечалось, техническая ценность одного и того же количества
теплоты определяется температурой, при которой данная теплота находится. Имея
в виду, что температура входит в знаменатель отношений 8 0 можно сказать
a priori, что при данных bQ энтропия для больших значений температур всегда
ниже, чем для меньших, поэтому меньшей величине энтропии будет отвечать боль­
шая техническая ценность располагаемой теплоты, и наоборот.
Представим себе изолированную систему из трех тел с температурами Tlf Т>
и Г0, причем 7*1 > Т2 > Г0, так что тело с температурой Т0 является для данной
38 Теоретические основы термодинамики

системы холодным источником. Предположим сначала, что тело с температурой 7\,


как источник тепла, отдает некоторое количество теплоты тепловому двигателю,
совершающему цикл Карно и превращающему часть теплоты Qx — Q0 в механиче­
скую работу, а теплоту Q0 отдает холодному источнику с температурой Г0. К. п. д.
данного цикла Карно, как обычно, будет
Qi —Qo Тг —Т0
11= о— =■ т; •

Теперь сделаем другое предположение. Допустим, что источник с температу­


рой Тг передает то же самое количество теплоты Qx источнику с температурой Т
и лишь после этого часть теплоты используется тепловым двигателем в цикле
Карно при наличии того же холодного источника. В этом случае к. п. д. превра­
щения будет

72- Г п Qi - Q ' o
Т-2 Q±

То
Так как Т2 < 7\, то ~То > -=У- и, следовательно, < yj, это возможно в данном
М iо ^1
случае лишь при Q0'’ > Qo-
Определяя потерю теплоты с точки зрения ее использования для получения
механической работы в результате перехода тепла от источника с температурой Тг
к источнику с температурой Т2, находим

(Ot - Qo) - (Qi Qo) = Qi — V ) = Q i T 0 (' 7 27 - T 71

Изменение энтропии при таком переходе теплоты Q± составит

поэтому
Qi(Ti — Ti') — To^s -

Таким образом, уменьшение в изолированной системе возможностей использо­


вания теплоты для превращения ее в механическую работу или деградация в ней
энергии характеризуется ростом энтропии.
Энтропия является также мерой вероятности состояния системы. Л. Больтцман,
основываясь на статистических методах теории вероятностей и на статистической
закономерности явлений, пришел к заключению, что наиболее вероятным для си­
стемы является состояние неупорядоченного движения молекул, к которому она и
стремится.
Представим себе два газообразных тела с различной температурой. В каждом
из них молекулы движутся с различными скоростями, но для каждой температуры
устанавливается средняя скорость движения, тем большая, чем выше температура
тела. Если эти два газообразных тела привести в соприкосновение друг с другом,
то скорости молекул изменятся вследствие перехода теплоты от тела, более на­
гретого, к телу, более холодному. Затем произойдет выравнивание температур,
следовательно, установится некоторая новая средняя скорость движения молекул.
Такое состояние системы явится белее вероятным, чем те, которые наблюдались
до момента выравнивания температур, когда молекулы в различных участках
объема системы группировались около различных средних скоростей. Л. Больтцман
установил, что энтропия системы прямо пропорциональна логарифму вероят­
ности ее состояния.
Второй закон термодинамики в трактовке Клаузиуса 39

10. Второй закон термодинамики в трактовке Клаузиуса. Т рактовка


Л. Больтцмана. Ф илософское решение вопроса Ф. Энгельсом

Итак, в любой замкнутой изолированной системе, состоящей из источников


тепла горячих и холодных, протекают необратимые процессы, которые всегда ведут
к повышению энтропии системы или к увеличению вероятности ее состояния. Рас­
сматривая вселенную как замкнутую систему, Клаузиус высказал два положения:
„Энергия мира остается постоянной"; „Энтропия мира стремится к максимуму
Первое положение утверждает неизменность количественной стороны мирового
запаса энергии, второе говорит о том, что качество этой энергии со временем
понижается, следовательно, теплота исчезает если не количественно, то качественно.
С точки зрения Клаузиуса, пройдет ряд эпох, и такая система, как наш мир, не­
зависимо от того, будут ли в ней происходить процессы теплообмена между го­
рячими и холодными источниками, превращение теплоты в механическую работу
или обратно — превращение работы в теплоту,— независимо от этого указанная
система придет в состояние теплового равновесия. Температурные границы посте­
пенно сблизятся, и наступит то, что называют „тепловой смертью".
Необоснованность второго положения Клаузиуса, распространившего второй
закон термодинамики не только на видимый мир, но и на всю вселенную, не
подлежит никакому сомнению. Формулируя его, Клаузиус основывался не на знании,
а на ненаучном предположении о замкнутости вселенной. Механическое перенесение
готового решения, применимого в повседневной практике к системам изолирован­
ным, на область, еще не доступную контролю и наблюдению, привело Клаузиуса
к идеализму и теологии. Действительно, если предположить, что когда-либо на­
ступит конец мира, то значит было когда-то его начало, обусловленное божествен­
ным толчком извне. Подобный вывод, разумеется, ничего общего не имеет ни с
наукой, ни с марксистско-ленинской теорией познания.
Рассматривая вселенную как совокупность мировых систем, Клаузиус искус­
ственно заключил вопрос в рамки формальной логики, перейдя от малого к боль­
ш ому— к миру, который с его точки зрения когда-то придет к своему концу. В
этом заключается основная ошибка Клаузиуса. Диалектический материализм учит,
что знание становится наукой лишь тогда, когда оно выходит подобно математике
за пределы конечного.
Совершив скачок в неизвестное, Клаузиус подменил конкретные исследования
математической формой, вложив в нее содержание, отвечающее духу эпохи капи­
тализма. Приговор, произнесенный им миру с научных высот того времени в под­
держку религии, с особой яркостью подчеркивает классовую сущность буржуаз­
ной науки.
Отрицая второе положение Клаузиуса в применении к миру в целом, нельзя не
видеть в нем зерна истины, если говорить об изолированных системах в области
практики — истины, добытой диалектическим методом исчисления величин в форме
отношений Щ- .
Выше, при рассмотрении вопроса о росте энтропии с точки зрения вероятно­
стей было указано, что этот рост пропорционален логарифму вероятности состоя­
ния системы. Наиболее вероятным для изолированной системы является состояние
термического равновесия. Оно наступит через бесконечно большой промежуток
времени, но замкнутая изолированная система стремится к этому состоянию не­
уклонно.
Исходя из того, что вселенная сущее гвует бесконечно долго, Л. Больтцман
построил свою картину существования мира1. Он говорит: „Можно себе предста­
вить мир, как механическую систему, состоящую из огромного числа частиц и
существующую неизмеримо долго. В сравнении с размерами этой системы ничтожна
вся наша звездная система, а промежутки времени, измеряемые „зонами", будут
малы по сравнению с временем существования вселенной. В этой вселенной почти

1 B o l t z m a n n , Vorles iiber Gastheorie, II,Berlin, 1923, S. 257.


40 Теоретические основы термодинамики

везде господствует тепловое равновесие и как его следствие — смерть. Но то тгм,,


то здесь в небольших областях (небольших, говоря относительно) порядка нашего
звездного мира (мы их будем называть индивидуальными мирами) окажутся
значительные отступления от термического равновесия и притом в течение проме­
жутков, коротких по сравнению с величиной зона. Число таких частей вселенной,,
для которых вероятность состояния возрастает, одинаково с числом тех, для ко­
торых она убывает.
Для всей вселенной в целом оба направления времени невозможно отличить,
точно так же, как в пространстве нет ни верха, ни низа. Но точно так же, как ъ
определенной части порерхноаи нашей планеты мы считаем низом направление,
идущее к центру земли, живые существа— обитатели индивидуального мира — в
определенной фазе времени будут отличать направление времени к менее вероят­
ным событиям от обратного: первое направление будет для них „прошлым" или
.началом", второе— .будущим* или „концом". Для этой маленькой области, вы­
деленной во вселенной, в начале счета времени состояние всегда будет мало­
вероятным. Этот метод мне представляется единственным, позволяющим при­
нять второй принцип термодинамики, т. е. термическую смерть каждого инди­
видуального мира, не навязывая необратимости всей вселенной и не считая,
что она от определенного начального состояния переходит к определенному
конечному".
Таким образом, Больтцман „спас* вселенную от грядущей смерти,. . . умертвив
ее. Он допустил лишь небольшие отклонения от равновесного состояния, суще­
ствующего бесконечно длительно, какие-то короткие мгновения, в течение кото­
рых зарождается и быстро угасает жизнь материи.
Приведенное толкование является чисто механистическим и по сушестЕу не
дает ничего нового для познания материи как объективной реальности, существую­
щей независимо от нашего сознания. Остается единственный путь — тот, который
указали классики марксизма, в частности Ф. Энгельс.
В своих замечательных работах, основанных на научных положениях диалек­
тического материализма, Энгельс дает блестяшее философское решение вопроса о
существовании материи. В „Диалектике природы", возражая Секки, он, рассматри­
вая нашу систему как один из мировых островов, а вселенную как бесконечную
их совокупность, пишет:
„Может быть, пройдут еше миллионы лет, народятся и сойдут в могилу сотни
тысяч поколений, но неумолимо надвигается время, когда истощающаяся солнеч­
ная теплота будет уже не в силах растапливать надвигающийся с полюсов лед,
когда все более и более скучивающееся у экватора человечество перестанет нахо­
дить и там необходимую для жизни теплоту, когда постепенно исчезнет и послед­
ний след органической жизни, и земля — мертвый, остывший шар вроде луны —
будет кружить в глубоком мраке по все более коротким орбитам вокруг тоже
умершего солнца, на которое она, наконец, упадет. Одни планеты испытают эту
участь раньше, другие позже земли; вместо гармонически расчлененной, светлой,
теплой солнечной системы останется лишь холодный, мертвый шар, продолжаю­
щий следовать своим одиноким путем в мировом пространстве. И та же судьба,
которая постигнет нашу солнечную систему, должна раньше или позже постигнуть
все прочие системы нашего мирового острова, должна постигнуть системы всех
прочих бесчисленных мировых островов, даже тех, свет от ьоторых никогда не
достигнет земли, пока еще будет существовать на ней человеческий глаз, способ­
ный воспринять е г о " 1.
В результате подобного процесса все в природе сгедется лишь к единствен­
ной форме движения — притяжению. Что будет с каждой из солнечных систем,
жизнь которых утратила многообразие присущих ей форм и свелась лишь к гру­
бому механическому перемещению?

1 Фридрих Э н г е л ь с , Диалектика природы, Госполитиздат, 1946, с тр. 17— 18.


Второй закон термодинамики в трактовке Клаузиуса 41

Секки на этот вопрос не находит ответа. Ф. Энгельс, основываясь на философ­


ском положении диалектического материализма о неразрушимости материи, а сле­
довательно, и движения, пишет:
„Но дви ж ен и е материи — эт о не о д н о только г р у б о е м ехани ческ ое дви ж ен и е,
не о д н о только п ер ем ещ ен и е; эт о — теплота и свет, эл ек тр и ч еск ое и магнитное
нап ряж ени е, хи м и ческ ое соед и н ен и е и р а зл о ж ен и е, ж изнь и, н ак он ец , созн ан и е.
Говорить, б у д т о материя за Есе время св о его б еск он еч н ого сущ ествования
имела оди н только единственны й раз — и то на о д н о мгновение п о ср а в н е­
нию с вечностью ее сущ ествования — возм ож н ость ди ф ерен ц и ровать св ое д в и ­
ж ен и е и , таким о б р а зо м , развернуть все богатств о э т о го движ ения и что
до эт о го и п о сл е эт о го он а навеки ограничена одним просты м п ер ем ещ е­
н и е м ,— говорить эт о значит утверж дать, что материя см ертна и дви ж ен и е пре­
ходя щ е* 12.
Далее Энгельс дает еще более замечательный философский вывод:
„Вот вечный круговорот, в котором движется материя, — круговорот, который
завершает свою траекторию лишь в такие промежутки времени, для которых наш
земной год уже не может служить достаточной единицей измерения; круговорот,
в котором время наивысшего развития, время органической жизни и, еще более,,
время жизни существ, сознающих себя и природу, столь же скудно отмерено,
как и то пространство, в пределах которого существует жизнь и самосознание;
круговорот, в котором каждая конечная форма существования материи— безразлично,,
солнце или туманность, отдельное животное или животный вид, химическое соеди­
нение или разложение — одинаково преходяща и в котором ничто не вечно, кроме
вечно изменяющейся, вечно движущейся материи и законов ее движения и изме­
нения. Но как бы часто и как бы безжалостно ни совершался во времени и в.
пространстве этот круговорот; сколько бы миллионов солнц и земель ни возни­
кало и ни погибало; как бы долго ни длилось время, пока в какой-нибудь сол­
нечной системе и только на одной планете не создались условий для органической
жизни; сколько бы бесчисленных органических существ ни должно было раньше
возникнуть и погибнуть, прежде чем из их среды разовьются животные со способ­
ным к мышлению мозгом, находя на короткий срок при/одные для своей жизни
условия, чтобы затем быть тоже истребленными без милосердия,— у нас есть уве­
ренность, что материя во всех своих превращениях остается вечно одной и той же,
что ни один из ее атрибутов никогда не может быть утрачен и что поэтому с той
же самой железной необходимостью, с какой она когда-нибудь истребит на земле
свой высший цвет — мысляший дух, она должна будет его снова породить где-
нибудь в другом месте и в другое время412.
Итак, вопрос решен с философской стороны, на основе положений диалекти­
ческого материализма.
Уместен вопрос, почему же физика и, в частности, термодинамика до сих пор
не стоят вполне на правильном пути?
Причина этого — философские ошибки, которые делают некоторые представи­
тели науки, часто впадая в идеализм, механицизм, теологию и т. п. Это не случайно,
„...сегодняш ний „физический44 идеализм,— указывал В. И. Ленин,— точно так же,
как вчерашний „физиологический* идеализм, означает только то, что одна школа
естествоиспытателейФв одной отрасли естествознания скатилась к реакционной фило­
софии, не сумев прямо и сразу подняться от метафизического материализма
к диалектическому материализму. Этот шаг делает и сделает современная физика,
но она идет к единственно верному методу и единственно верной философии
естествознания не прямо, а зигзагами, не сознательно, а стихийно, не видя ясно
своей „конечной цели* . . . “ ,3

1 Ф р и д р и х Э н г е л ь с , Диалектика природы, Госполитиздат, 1946, стр. 18.


2 Т а м ж е , стр. 20—21.
3 В. И. Л е н и н , Материализм и эмпириокритицизм, Госполитиздат. 1946, сто,
2 7 6 -2 7 7 .
42 Теоретические основы термодинамики

1 1 . М атематическое выражение первого и второго законов термодинамики

Если уравнение состояния дано в общем виде, как F (x , у, z) == О, то р ,


а также v явятся функциями двух переменных х и у , т. е. р = = /(х} у ) и jc, v).
Внутренняя энергия, как функция состояния тела, всегда является функцией
параметров, следовательно, и — <р(л:, 3/). При данных условиях в выражении пер­
вого закона термодинамики

oQ = du + A pdv
du, как полный диференциал функции от х и у , выразится суммой частных дифе-
ренциалов:
ди
du = d x - \-
дх

и аналогично

Дня получения необходимых аналитических зависимостей, вытекающих из пер­


вого и второго законов термодинамики, произведем подстановку этих значений
в первый закон:
[ ди
+ Лр Ар (47)
\~ д х

Полагая

•получаем
oQ = АА d x —
j—А/ dy.
Условия интегрируемости этого бинома определяются равенством частных про­
изводных от коэфициентов при диференциалах
дМ _ Ш
ду дх

Найдем указанные условия как для первого, так и для второго законов.
Первый закон SQ = dti~\- Ар d v содержит d v = dx -f- dy и выраже­
ние элементарного количества теплоты оQ, которое в общем виде может быть
представлено диференциальным биномом
= M dx + N dy.
Производя в первом законе замену величин bQ и dv и выражая через них du,
находим
du = M d x -\ -N d y — А р (-^ ~ d x -Ь dy)

du = (M — Ар ~ ^ г) d x (n — Ар d — 'j d y .

Условия интегрируемости:

Таким образом,
дМ d2v dvdp dN . d2v л dvdp
dv д хд у
— А дхду дх Р д хд у д уд х
Математическое выражение законов термодинамики 43

После соответствующих упрощений получаем выражение первого закона в та­


ком виде:
дМ dN _ ^ / до др до др \
(49)
ду дх \ дх ду ду дх ;

Второй закон dS = IQ после замены оQ через бином М d x -\- N dy прини-


Г
мает вид:
dS = d x - f ~ ~ dy.

Условия интегрируемости:
д / Л4 \ д / N \
ду V Т ) дх \ I )
или
1 дМ М дТ _ 1 dN N дТ_
~Т ~ду Р ду “ Т дх ' Г* дх
В результате получаем общее выражение второго закона термотинамики:
дМ dN _ 1 / , , дТ дТ\
— N (5 0 )
ду~~~ dx Т \ М ду dx ) .
Отмечая равенство левых частей в формулах (49) и (50), находим путем сопо­
ставления условие, представляющее первый и второй законы термодинамики
в общем виде:

™ду - ™ dx= А \ дх ду ду 4 дх
~ )J = Гг (\ М - ду
^ - N - fдх- /]

Имея в виду первый закон термодинамики в форме диференциального бинома


3Q = M d x + N dy, а также условие (51), допустим, что независимыми переменными
являются объем и температура, т, е. положим, что
х = 7*, у = V.
Обозначая
М = cv и N = а

и предполагая, что вещество взято в количестве 1 к г, а следовательно, oQ = oq,


после подстановки получаем
оq = c v d T 4 а d v .

Если процесс сообщения теплоты протекает так, что объем тела не изме­
няется i{y = coaast), то dv = 0 и
гщ = dq = cvd T y
откуда

<5 2 >

Это отношение приращения количества теплоты к приращению температуры


при = const носит название т е п л о е м к о с т и п р и п о с т о я н н о м о б ъ е м е .
Для определения коэфициента а обратимся к выражению (51) После замены
з нем пе1ременных и коэфициентов получаем
дсг, да л д р _____ а
~~dv дТ ~~ А ~дТ ~Т ’

откуда
др (53
44 Теоретические основы термодинамики

Эта формула носит название формулы Клапейрона; она дает возможность


определить, исходя из уравнения состояния тела, величину а, называемую скры­
той теплотой изменения объема, так как при Т = const
oq = dq — advy

a = (V4dvЯ /7'=const

Из выражения -------> имея в ВИДУ полученное раньше значение


для а [формула (53)], находим
dcv __ л д^р
dv ~ дТ* '

Действительно,

= А Т д2р A - J l L J T — А Т — Р- i 54
дТ дТ J дТ*

Таким образом, в данном случае количество теплоты

Ц = cvd T A T - £ r d v . (55)

Примем теперь за независимые переменные р и Г, т. е. в выражении Щ ==--


= М d x -\-N d y предположим х = 7 и у = р у М — ср и N = Ь.
Поступая, как в предыдущем случае, получаем следующий результат:
bq = cpd T -\- b dp.
Если p = const, то процесс изменения состояния тела при сообщении ему те­
плоты происходит при постоянном давлении и dp = 0. Имея это в виду, находим

ср = (4 г ) • (5б>
Последнее отношение нынывается т е п л о е м к о с т ь ю п р и п о с т о я н н о м
давлении.
Из сопоставления математических формулировок первого и второго законов^
произведя в выражении (51) замену х на Г, у на р, М на ср и N на Ъ, полу­
чаем
дср дЬ . dv b
~др~ дТ “ Л дТ “ Т ’

откуда
dv
b = —АТ ~дТ
или

^ up JT. -const

Выражение (57) называется формулой Томсона, а величина b носит название


скрытой теплоты изменения давления.
Наконец, находим
дср _ дЬ Ъ. ____ А Т —
др дТ Т у др ~~ дП '
Математическое выражение законов термодинамики 45

Итак, получен второй вид выражения для количества теплоты


dv
lq — cpd l — A T (59)

Определим разность между теплоемкостями ср и cv. Для этого, исходя из за


висимости v = t (р, Т) и имея в виду выражение
, dv , , dv J7
dv = —dp dp -f- j d 1 »

подставим его значения в формулу


oq = cvd l - \- a d v .

Выполнив необходимые преобразования, получим

bq = cvd T - \- a dp - f - dT^j

или
k ^ ^ + a -^ d T + a — dp; Zq = cpd T + bdp

Сравнивая коэфициенты при диференциалах, находим


, dv dv
Ср — cv —(- ӣ , ср cv a-
dT
или же [имея в виду формулу (53)]
лТ др dv
с, (60)
V дТ dT
Наконец, допустим, что независимыми переменными являются р и v } т. е.,
кроме уравнений
bq = cvd T -{ -a dv
и
bq = cpd T -f- Ь dp,

допустим еще третье уравнение, а именно:


bq = m dp + п d v .

Исключим из первых двух уравнений Г, полагая T = f ( p i v):


dT , . а / ,
dT = dp —
{— 5-^- d v .
dp dv
После подстановки получим:
дТ дГ
3<7= ( Jd£p~-d“Г
p + --дт
^>
dии) + adv = cv -gjr dp
v ) -Г
т » “ ■«’ — ■ + ( " 5
dv ■ v + a ) d v>
dT dT
bq = cp
dp dP - \ - ^ dv) + bdP =sCP ^ T dv + (V dp~Cp + b \ dp.

Так как разность между первым и вторым уравнениями равна нулю, то и


коэфициенты при диференциалах dp и d v соответственно равны. Теперь можно
составить третье уравнение для количества теплоты:
- = cv д г dp
* -j-
I ср дГ d .v . (61)
^ dv
46 Теоретические основы термодинамики

Таким образом, получены три тождественных выражения:

3<7 = cv d T + A T - | f dv;

Zq = cp d T — A T ~ r dp;

dl дГ
M = cv -gj- dp - f cp - ^ - dv.
p dv

Приращение энтропии в каждом из этих случаев найдем посредством деле­


ния oq на Г, имея в виду, что d S = :

, dT . . др
ds cv j, j А ^j dv;

, dT . dv ,
ds Cp Л. dp j (63)

, dT dp dT dv
d9 = r ----------- — — c -
* dp T ‘ p dv T *

Итак, на основании полученных условий [формула (51)] выведено три уравне­


ния для определения количества теплоты и соответственно три уравнения для
определения энтропии. Во всех случаях для использования этих результатов должно
быть дано уравнение состояния как функция F ( p , v , 7) = 0 и должны быть также
заданы теплоемкости cv и ср . Каждое из уравнений (62) и (63) можно применять
для расчетов, причем выбор того или иного из них определяется лишь удобством
вычислений.
Необходимо отмети\ъ огромное значение для термодинамики приведенных в дан­
ном разделе формул. Если во втором параграфе были приведены т е р м о д и н а м и ­
ч е с к и е коэфициенты а, [3 и у, то в указанных формулах для теплоты и энтро­
пии входят коэфициенты а, b , т и я, которые в термодинамике получили наиме­
нование к а л о р и ч е с к и х к о э ф и ц и е н т о в .
Формулы (53), (57) и (60) устанавливают важнейшую связь между калориче­
скими и термодинамическими коэфициентами и позволяют вычислить первые по
уравнению состояния. Подставляя в формулы (62) и (63) значения коэфициентов,
сразу получаем оперативные средства для определения теплоты и энтропии при­
менительно к данному уравнению состояния.
Не менее важны также формулы (54) и (58): они дают возможность устано­
вить влияние изменения объема и давления на теплоемкости cv и ср . Для вычисле­
ния влияния температуры на изменение теплоемкостей недостаточно оперативных
средств одной только термодинамики, поэтому в выводах не накладывалось ника­
ких условий на зависимость теплоемкости от температуры.
Большое значение приведенных формул и зависимостей заключается также и
в том, что они дают возможность по некоторым опытным величинам для какого-либо
тела аналитически установить недостающие величины путем расчета. Например, из
известных нам параметров легко поддаются наблюдению величины /?, v, t В про­
цессе при р = const опытным путем определяется теплоемкость ср и количество
теплоты. Величины внутренней энергии U, энтропии 5 и теплоемкости cv могут
быть вычислены, если даны зависимости между ними и теми величинами, которые
наблюдаются в процессе опыта. Если, например, из* опыта известно изменение
то п0 формуле Томсона можно установить связь между параметрами р, v и t,
т. е. составить характеристическое уравнение для данного газа. Если известно
Математическое выражение законов термодинамики

характеристическое уравнение и теплоемкость при постоянном давлении, то но


формуле (60) легко вычислить теплоемкость при постоянном объеме.
Связь между теплоемкостью при постоянном давлении и энтропией может быть
установлена по следующим формулам:
dq = cpd l ,
так как
dq = Т d s,
то
/ _ds ]
cpd T = T ds или cp =
К dT Ip •
Для процесса при v = const аналогично получаем:
ds
dq — cvd T — Т ds; cv — T
дТ V

Перечень зависимостей, вытекающих из аналитического метода исследования,


может быть продолжен, но и приведенный материал достаточно полно характери­
зует его ценность.
ГЛ А В А И

ТЕРМОДИНАМИКА ИДЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ

12. Идеальные или совершенные газы . Законы Б о й л я—М ариотта и Гей-Л ю ссака.
Уравнение Клапейрона

Под идеальным газом понимают воображаемый газ, подчиняющийся уравнению


Клапейрона, при этом область температур, чрезвычайно близких к абсолютному
нулю, из рассмотрения исключают. Реаль­
ные газы при высоких температурах и ма­
лых давлениях приближаются по своим свой­
ствам к идеальным. Типичными представите­
лями таких газов являются водород, азот,
кислород, воздух, благородные газы (прежде
всего гелий).
Как уже неоднократно отмечалось, урав­
нение состояния однородного тела, к кото­
рому в первую очередь могут быть отнесены
газы, находящиеся в состояниях, далеких от
сжижения, представляется в виде некоторой
функции от трех переменных:
F (P , v, t) — 0.
Уравнение состояния для идеальных га­
зов удалось относительно просто устано­
вить сначала экспериментально, затем и
теоретически при помощи предпосылок мо­
лекулярно-кинетической теории вещества. Бойль и Мариотт установили, что для
совершенного газа, близкого к идеальному при постоянной температуре t , произ­
ведение из давления газа р на его объем v есть величина, постоянная для данного
количества газа, т. е.

p v = p xv x = const.

По закону Гей-Люссака объем данной массы газа при постоянном давлении


пропорционален температуре, причем коэфициент объемного расширения газа а
одинаков и равен 1/273:

V = ^ о (1 ПРИ Р = const,
где v 0 — объем газа при 0°.
Если газ от начального состояния, характеризуемого объемом v 0 и давлением р0
при температуре t0 = Q° (фиг. 21), нагреть при постоянном давлении до темпера­
туры t t то, согласно закону Гей-Люссака, газ в конце расширения займет объем

fro (1 + * 0 -

Если после этого газ расширять дальше при постоянной температуре t, то


.давление его уменьшится до величины р, а объем увеличится до величины v. При
Идеальные или совершенные газы 49

э~щк тел о виях для состояний газа, характеризуемых на фиг. 21 точками а и Ь, по


хадояу Бойля — Мариотта получим зависимость
ръ = рйъ0(1 + < х /) (64)
ШЛd
p v
Ро% = T + r t •

Последнее уравнение в сущности и является уравнением состояния идеального


газа. Оно устанавливает, что произведение из давления газа на его объем, делен­
ное на бином расширения, есть величина постоянная.
Если нагревать газ при постоянном объеме, то уравнение состояния после
сокращения «а щ получит следующий вид (при v = v 0):
Я = Р о ( 1 +®^)>
т. е. для идеального газа коэфициент изменения давления при постоянном объеме
равен коэфициенту объемного расширения ос.
Закон Бойля — Мариотта можно представить иначе, если правую часть уравне­
ния (64) разделить, а затем умножить на а:
p v = p 0v0а ( - i - + t "\.

Полагая /?0^0а = /? и — - t = T , получаем


О
С
pv = R7,
где T = 2 1 d - f - t .
Рассматривая процесс при постоянном объеме, нетрудно притти к заключению,
что по мере понижения температуры давление должно уменьшаться. Темпера­
т у р а — 273°, при которой согласно уравнению /? = / ? 0 (1 -}-ос£) давление газа обра­
щается в нуль, называется т о ч к о й а б с о л ю т н о г о н у л я .
Процесс, происходящий при постоянном давлении, характеризуется уравнением
# = <р0( 1 - | - а t). И в этом случае при t = — 273° v обращается в нуль — вывод,
равносильный утверждению, что при температуре абсолютного нуля вещество исче­
зает. Отсюда ясно, что закон Бойля — Мариотта не может дать правильного решения.
Температура, отсчитываемая от точки абсолютного нуля, называется а б с о ­
л ю т н о й т е м п е р а т у р о й газа.
Уравнение состояния вида p v = R T называют также уравнением Клапейрона,
который его впервые предложил. При решении технических задач применительно
« процессам с газами, свойства которых близки к идеальным, принята следующая
размерность величин, входящих в эго уравнение:
Р — давление газа в кг/м 2;
v — удельный объем газа в м ъ!кг\
Т — абсолютная температура в градусах Кельвина;
R — работа при постоянном давлении, выраженная в килограммо-метрах и отне­
сенная к 1 кг газа при изменении его температуры на 1°, т. е.
P v
R == - у - кгм)кг град. (65)

Величина R носит название у д е л ь н о й г а з о в о й п о с т о я н н о й . Она раз­


лична для разных реальных газов и зависиит от их химической природы. Напри­
мер, для воздуха величина R равна 29,27, для водорода 422,6, кислорода 26,47,
окиси углерода 39,26, паров бензина 10,86, паров воды 47,06 и т. д.
Для О кг газа уравнение состояния
py^G R T , (66)
где V — объем О кг газа.
so Термодинамика идеальных газов

При технических расчетах в некоторых случаях удобно пользоваться не одним


килограммом газа или G кг его, а количеством, численно отвечающим молекуляр­
ному весу {1 данного газа. Массу газа в у. кг называют килограмм-молекулой
или молем. Если объем одного моля обозначить V ^ = ^ x v , то уравнение состояния
примет такой вид:
PVp = pR T = R ^T.
Отсюда газовая постоянная для одного моля, или так называемая у н и в е р с а л ь ­
н а я г а з о в а я п о с т о я н н а я , равна
Яц = • (67)

Из последней формулы видно, что для определения универсальной газовой постоян­


ной достаточно установить величину объема моля. В связи с этим обратимся
к гипотезе Авогадро, которая утверждает, что „в равных объемах всех газов при
одинаковых температурах и давлениях содержится одинаковое число молекул*.
Допустим, что в объеме V0 при нормальных условиях содержится п молекул
газа. Пусть вес каждой молекулы будет т и вес атома водорода — а. Тогда можно
написать
/л = иа,
где р.— молекулярный вес газа.
Выражая объем У0 через удельный объем v 0, находим
V0 = nm v0 = n\iavQm
В объеме V0 любого другого газа содержится то же число молекул л, но вес
каждой молекулы будет тХл а удельный объем газа t?01:
У0 = п т ^ 01 = п ^ а ^ 01.
Это можно сказать и относительно любого третьего газа.
Сопоставляя написанные равенства, найдем
jA'Pq = [1^ 0! = const. (68)
Из этого уравнения следует, что объемы молей всех газов гри одних и тех же
температурах и давлениях равны или что объем килограмм-молекулы различных
газов есть универсальная функция давления и температуры. Вот почему газовой
постоянной одного моля R ^ присвоено название универсальной. В самом деле,
величина/?ц, вычисленная, например, по кислороду для давления Р = 10 333 кг/м ^
и температуры 6° С, будет для всех газов одной и той же:
п 10 333*22,41 оло / Л /сп ч
/?11 = -----27^------« 848 k z m j k z м о л ь град. (69)

Объем моля в среднем для принятых условий равен 22,41 м в / м о л ь . Из таблицы


объемов моля при 0°С и 760 м м рт. ст. видно, что разница между ними не велика..
Например,
Г аз Объем моля
в м г/ м о л ь
Водород . ............................................ 22,418
Кислород ........................................... 22,414
Окись у г л е р о д а ................................... 22,4084
Углекислота ........................................22,4146
А ц е т и л е н .................................................22,4109
Выше размерность универсальной газовой постоянной дана в KZMjhz моль град»
При других размерностях давления и объема будут иными также размерность н
численное значение универсальной газовой постоянной. Если, например р изме­
рять в fcijcM1* a v в смьу то получим
7?^ == 84,8 кгсм\г моль град..
Основные законы идеальных газов 51

При измерении универсальной газовой постоянной в килокалориях


10 333-22,41
икал) кг моль град.
273*427

При помощи универсальной газовой постоянной, зная молекулярный вес газа,


легко определить удельную газовую постоянную для 1 кг газа:
848
ц у.
\

13. Основные законы идеальных газов и молекулярно­


кинетическая теория строения вещ ества

В предыдущем разделе. основные законы для идеальных газов трактовались


как результат опыта и исследований, проведенных Бойлем, Мариоттом, Гей-Люссаком
и др. В суждениях и выводах об идеальном газе почти не приходилось касаться внутрен­
ней структуры вещества и строить в этом направлении гипотезы. Однако существуют
теории, затрагивающие внутреннюю структуру вещества, и прежде всего м о л е к у ­
л я р н о - к и н е т и ч е с к а я т е о р и я , наиболее полно разработанная применительно
к идеальным газам. Под этими газами данная теория понимает вещества, состоящие
из идеально упругих молекул, между которыми не действуют силы притяжения.
Пространство, занимаемое молекулами, предполагают чрезвычайно малым по срав­
нению с объемом пространства между молекулами. Молекулы распределены равно­
мерно по объему, занимаемому газом. Они движутся хаотически в этом объеме,
соударяются друг с другом, а также непрерывно бомбардируют стенки сосуда,
в котором газ заключен. В результате ударов о стенки на них создается давление,
нормальное к их поверхности и равномерное во всех направлениях.
В кинетической теории газов доказывается, что удельное давление газа численно
равно 2/з кинетической энергии поступательного движения молекул, заключенных
в единице объема:

где р — удеЛьное давление;


п — число молекул в единице объема газа;
т — масса молекулы;
w 2 — средняя квадратичная скорость молекул.
Представим себе в простейшем случае сосуд в виде куба с ребрами длиной 1 м у
заполненный идеальным газом. Молекулы 1аза движутся в разных направлениях,
соударяясь друг с другом и ударяясь о стенки сосуда под различными углами
встречи. Ударами молекул друг о друга можно пренебречь, так как молекулы
абсолютно упруги и при ударе лишь обмениваются скоростями.
Рассмотрим, какое действие производит на стенку сосуда молекула /, двигаю­
щаяся со скоростью Wi . Скорость Wi может быть разложена по трем составля­
ющим, параллельным граням куба:
W iX) W ty И W iz.

При движении параллельно грани х молекула ударится в нормальную к этой


грани стенку со скоростью w-ix и при вполне упругой стенке отразится от нее,
причем приобретет ту же скорость, но противоположного знака. В этом случае
изменение количества движения составит
mWix — (— mwix) = т [WiX—( — Wix)\ = ^rnwiX)
где m — масса любой молекулы.
После удара о противоположную стенку куба молекула отразится от нее и,
снова пройдя путь в 1 м, опять встретится с первой стенксй. Таким образом в
Wix
1 сек. эта стенка получит от данной молекулы ударов.
52 Термодинамика идеальных газов

Суммарный импульс сил на единицу поверхности от общего числа молекул9


заключенных в 1 м н9 составит

Р х = ^ 2 m w i x = ^ m w ^ .

Рассматривая составляющие скорости данной молекулы, параллель мае ребрам


у и z куба, и распространяя решение на все п молекул, найдем:

Так как давление, оказываемое газом на стенки сосуда, одинаково, то можно


написать
Рх — рг — Ру — Р•
Итак, удельное давление газа на стенки сосуда

Р= -д - (Рх+ Ру+ Рг) = у т2 ® ? ’

так как

Из формулы видно, что удельное давление р представляет произведение из Ve


массы молекулы на сумму квадратов различных скоростей общего числа п молекул,
заключенных в единице объема. Эго затрудняет использование полученного резуль­
тата, поэтому для практики вводят среднюю квадратичную скорость w t которая
определяется из соотношения

Отсюда

следовательно

Из последнего выражения нетрудно получить приведенное выше уравнение (71)


В этих расчетах использована простейшая форма сосуда, что дало возможность
сократить выводы. Можно показать, что полученный результат справедлив и для
сосуда любой формы.
Уравнение (71) является основным для газов, так как в нем воплощается идея
механической структуры газообразного вещества, представляемой в виде материальных
точек, находящихся в вечном хаотическом движении — перемещении. При помощи
этого уравнения может быть определена средняя квадратичная скорость -шдля лю ­
бого газа при заданных физических условиях.
Действительно, из уравнения (71) легко найти

где пт = “ — масса 1 л/3 газа.


S
Основные законы идеальных газов 53

Тогда
W Zpg
- /

Если для водорода при нормальных условиях у = 0,0899, то


^ 3* 10333*9,81 _ 10/)Л
w У 0,0899 ~ 1840 Щ сек.

Для кислорода в тех же условиях 460 Mjcefc.


Кроме приведенных предположений о структуре идеального газа и хаотическом
движении молекул, кинетическая теория связывает скорости молекул еще с темпе­
ратурой газа. Чем выше температура, тем больше скорости молекул и их средняя
квадратичная скорость, тем больше также давление газа на .стенки сосуда и средняя
кинетическая энергия молекул. Если средняя кинетическая энергия одной молекулы
mw2
— 2— » т0 кинетическая теория предполагает
mw2
~2~

где а — коэфициент пропорциональности, а 7 — абсолютная температура.


При Г = 1° К
mw2

Приведенная предпосылка дает возможность легко получить закон Бойля-Мариотта


аналитическим путем. Действительно, умножая основное уравнение (71) на какой
угодно объем газа V , получаем
mw2
2 У

где N — n V равно числу молекул в данном объеме газа.


mw 2

Заменив —-— на аТ, легко найдем

P V = - f - N aT, (73)

откуда нетрудно установить, что при Т = const


р V — const.
Последнее уравнение представляет закон Бойля— Мариотта, полученный чисто
экспериментальным путем до разработки кинетической теории газов.
Закон Гей-Люссака получается из уравнения
р V = -у- N а Т,

в котором необходимо положить р = const. Перенеся все постоянные величины в


правую часть уравнения, а переменные — в левую, найдем
V Na
= const,
т Р
что вполне соответствует полученному ранее чисто экспериментально уравнению
V = V 0( l+ a t) .
В дальнейшем не составит труда подтвердить на основе кинетической теории
газов также уравнение состояния или уравнение Клапейрона. Для этого следует
исходить из уравнения
pv = паТ.
Термодинамика идеальных газом

Действительно, для удельного объема какого-либо газа нетрудно установить


постоянство величины 2/в па, так что уравнение Клапейрона для 1 кг газа напишется
в обычном, установленном практикой виде:
P v ]= R T .
Для 1 моля газа, согласно кинетической теории, получим

PV^. = A N & T . (75)

Имея в виду правило Авогадрэ о том, что объем моля для всех газов при одних
и тех же физических условиях, т. е. при одинаковых давлениях и температурах,
одинаков, легко по приведенному равенству установить, что и число молекул N,x
при этих условиях будет одно и то же. Следовательно, уравнение Клапейрона для
1 моля получает известный вид:
PVp = Т.
Принимая во внимание предыдущее, можно написать
я = 848 (76)

или

Величина k представляет собой универсальную константу Бэльтцмана:


k = 1,37 • 10 16 эрг/град.
Даже по приведенным кратким выводам можно судить о наглядности и большом
<научном значении методов кинетической теории.

14. Смеси идеальных газов. Закон Дальтона. Газовая постоянная смеси


При решении технических вопросов приходится обычно иметь дело не с одним
«каким-либо газом, а со смесью газов. Поэтому важно установить некоторые со­
отношения для расчетов с газовыми смесями.
При сжигании топлива в топках котлов, печей, в цилиндрах двигателей внутрен­
него сгорания получаются продукты сгорания в виде газов, в которые входят
главным образом следующие составляющие: углекислота, окись углерода, азот,
кислород, пары воды, а иногда и незначительное количество водорода и высших
углеродов. Допустим, что имеется смесь газов, занимающая объем V при темпера­
туре Г. Весовые количества компонентов, входящих в данную смесь, соответственно
будут G*, G2, G3, . . . и т. д., так что вес смеси
О = Ох 4 - G2-f- G3 + . . .
По закону Дальтона давление, под которым смесь находится, равно сумме
парциальных давлений отдельных газов, ее составляющих Ч Парциальным
называется давление, которое имел бы данный газ, входящий в смесь, если бы он
один занимал объем V всей смеси.
Принимая размерность давления в кг/м 2, получаем
Р = P j - f - P 2 -f- Р 8 ,
еде P v P 2t Р3у. . . — парциальные давления.
Если Vl9 V2, Vv . . . — объемные содержания составляющих газов в смеси, то

Р 1 • Р 2 *^3 • • *= ^ 1* ^ 2 * V%. . . 1
1 Необходимо иметь в виду газы, химически не реагирующие друг с другом.
Смеси идеальных газов 55

Для каждого компонента смеси справедливо уравнение состояния Клапейрона,


поэтому можно написать:

Я2К = 0 2/?2Г;
P 3V = G , R BT;

Складывая левые и правые части этих уравнений, находим:


+ Я3 + . • • )V = (G i# i 4" <V?2“b б 8/?3 + *..) Т
«ли
p v = (О,/?! + С2/?2 + G3/?3 + . . . ) Т.
В то же время для смеси, которая подчиняется уравнению Клапейрона, можно
также написать:
P V = GRT.
Приравнивая правые части последних выражений, получаем
GR = G^ + G2R 2 + Gj/?3 4 - • •. 1
откуда газовая постоянная смеси
GjRi 4* G2R2 *4" G<j#3 *+■...
R
G

*или
R = 4-&^2 4" ft#. 4" • • • >
где g u g 2, ... *— весовые соотношения газов в смеси;
f t + f t + f t “К • • =
Парциальные давления можно определить из следующих условий:

P V — GRT;
Pi _ G1R1 .
Р ~~ GR 9

Р1 O1R 1 .
GR ’
G2/?2
GR

Ш T. JL
Иногда смесь газов задается не в весовых долях, а по объемам составляющих
газов при давлении Р и температуре Г. В таких случаях парциальные объемы
подучаются по закону Бойля — Мариотта для каждого газа. Если парциальные
объемы 1 обозначим Уъ V2y Vz, .. . , то объем смеси
V = V 1+ V t + V t + . . . ; (78)
P V 1 = Р х V; P V 2 = P 2V; P V g = Р 3У; . . . ,
где Р2, Р 3 . . . — парциальные давления.
Если объемные соотношения соответственно обозначить через r v 2» ' 3» • • • у то
V i . Го
, =_ V 2 _ _ v s
r± = V V r%= V
' l + Г. + ' . + ••• = 1.
1 П а р ц и а н а л ь н ы м и называются условные объемы, которые занимали бы отдельно
составляющие газовой смеси, находясь под тем же давлением, что и смесь.
56 Термодинамика идеальных газов

Между весовыми и объемными соотношениями получается следующая простая


зависимость для какого-либо газа в смеси:

On YnVn _Р_ r )tn


rnt
G — -tV — R n n f*

где Gn, ул, Vm Rni rn, ц.л — парциальные величины.


Последнее соотношение вытекает непосредственно из гипотезы Авогадро, кото­
рая гласит, что удельные веса газов, находящ ихся при одинаковых температур
р а х и давлениях, прямо пропорциональны м олекулярны м весам. Это равносильно
утверждению о равенстве числа молекул любых газов в равных объемах при оди­
наковых физических условиях, что позволяет написать выражение для газовой по­
стоянной, исходя из объемных соотношений.
Действительно, если

Й + Й Т Й + — 1,

то после подстановки равенств (7 9 ) получаем:


1 я_ . _ К_>г . _ J. (80)
Rt '' /?, - Rs Л ^ ------- *’

R ( Л, + "Л7 "Т R3
(8 1 )

/? = ---------------- — ----------.
Г1 Л. Г2 4- 4.
■ л Г + л , + л, + -

Для определения парциальных давлений исходим из объемных соотношений ш


закона Бойля— Мариотта:

Pi___ _Vi V2 г2 и т. д.,


Р ~~ V V
откуда
РJ Pr 1 , Р 2 Р^2 *у*

Кажущийся молекулярный вес смеси определяется при помощи универсальной


газовой постоянной, если известна газовая постоянная смеси /?г:
8 4 8


Рс *

Иногда имеется необходимость определять газовую постоянную смеси, исходя


из молекулярных весов р,2, |х3 и т. д. и объемных соотношений г*, r 2, rs и т* д .
В таких случаях, пользуясь приведенными соотношениями, находим:

g-i 4 - * r2 + g 3 + - - ' = 1;

Г1 + “ {X Г2- +' ft = 1;

l1! Г1 Ч- ^ 2^2 W s + • • • ^ Iх*

При помощи формулы (83) получаем газовую постоянную:


848
( 84 )
\hTl + “1“ М'З'З + • • •
Термодинамические коэфициенты 57

15. Термодинамические коэфициенты. Теплоемкости идеальных газов


и их смесей. Энергия идеального газа
Так как идеальный газ представляет собой вполне однородное тело, то на
основании уравнения состояния P v = R T , принимая во внимание формулы (4), (5)*
и (7), находим
dv ____ R ____ v др ____ R ____ Р

Подставив найденные величины в формулу


др dt dv ____ _______

dt dv др *

получим
Р Т dv __
Т v др ~~ 1>
откуда
dv v
~дУ ~ Р~ *

Скрытая теплота изменения объема по формуле Клапейрона

Й = л г - ^ = л 4 г = лр- (85>

Скрытая теплота изменения давления

b = — A T - ^ f - = — A Rp = — Av. (86>

Для идеальных газов, как это нетрудно заключить из уравнения состояния,


частные производные теплоемкостей по давлению ср и соответственно по объему
cv дают нуль. Действительно, согласно уравнению Клапейрона, v и Р линейны от­
носительно температуры, поэтому при соответственно постоянных Р и v

Физический смысл п оследах выражений заключается в том,что они устанавли­


вают для идеал*ных газов независимость с9 и cv соответственно от давления и
объема при Т = const. Разность между теплоемкостями при постоянном давлении
и постоянном объеме получается по формуле.

cv = A T dv _____ &1 S V — AD ( 88 )
dT дТ ~ Т Т — ЛН9

Поскольку кажлый реальный газ можно считать близким по свойствам к идеаль-


ному постольку можно принимать постоянными его теплоемкости cv и ср , как и<
разность ср — cv, при постоянном^ для данного газа. В дальнейшем будет пока­
зано, что если для действительных газов можно пренебрегать изменением величины
теплоемкости в зависимости от давления и объема, то изменением температуры*
пренебрегать нельзя. Опыт показал, что в практических случаях теплоемкости газов
зависят от температуры, следовательно, с этим приходится считаться при расчетах,.
Теплоемкости, отнесенные к 1 кг газа, как уже говорилось, называются у1;ель~
ными теплоемкостями.
58 Термодинамика идеальных газов

Теперь введем понятие м о л я р н о й т е п л о е м к о с т и 1. Под молярной теплоем­


костью понимают количество теплоты, которое необходимо сообщить 1 молю
газа для нагревания его на 1°, при этих условиях
848
Кр — \, x v — М/? = 427
откуда можно заключить, что разность молярных теплоемкостей при постоянном
давлении и постоянном объеме есть величина постоянная. Для удельных теплоем­
костей
1,935
•X
Обозначив отношение теплоемкостей
(91)

«найдем молярную теплоемкость


{лcv ‘k — 1) = 1,985 ;
(лcv = ккал моль град. (92)
гС 1
Иногда в технических расчетах удобно пользоваться объемными теплоемкостями.
Обозначив через с удельную теплоемкость и через у — удельный вес газа, опре­
делим величину объемной теплоемкости:
С = ҳс кка л!м ъ град (93)
&1ли, после деления молярной теплоемкости на объем моля,
r
(94)
Vp. *
Тогда при 0° С и 760 м м рт. ст.
г № (95)
u ~~ 22,4 * ’
при 15° С и 1 ата

° 24,4 * *
Следует отличать объемную теплоемкость в процессе сообщения теплоты при
р =а const от объемной теплоемкости при v — const. Для этого в обозначения
теплоемкости вводятся буквы р и v, т. е. пишут Ср и Cv.
Найдем разность объемных теплоемкостей:
при 0°С и 760 мм рт. с г.
Ср — Су—у (£р Cv) tA R ,
с р — С0= |Л {срп ~ = - ^ - = 0 ,0 8 8 6 ;
22,4
при 15° С и 1 ата
__р* ( с р Су) 1,985
0,0815.
Uv~ 24,4 24,4

Теплоемкость газовой смеси определяется по теплоемкостям составляющих ее


сазов на основании данных весовых или объемных соотношений.
Удельная теплоемкость смеси:
Ч“ ^ 2С2 Ч~ £Уз * ** (97)

1 Во многих руководствах можно встретить термин „молекулярная теплоемкость*, но


в данном случае его нельзя признать отвечающим существу вопроса.
* Объемы Vy. 22,4 м 8 и 24,4 мв определены по уравнению
PV р. = 8487
„для указанных физических и технических условий.
Термодинамические коэфициенты 59

Объемная теплоемкость на 1 m z:
С = / i Q - f - г2С2 4" гз^зН” • • • (98)
Молярная теплоемкость:
К = + r 2^2C2~Ь r3tVa + ••* (99)
Приведенные соотношения и формулы дают возможность вычислить величину
теплоемкости данного газа или смеси газов.
Выше отмечалось, что теплоемкости технических газов, которые по своим
свойствам только близки к идеальным газам, зависят о г температуры и что это
приходится учитывать при вычислениях. Формулы (91) и (92) дают отношение
теплоемкостей k. Величина k t как установил опыт, не постоянна, а изменяется в за­
висимости от физической структуры молекулы газа и в основном от числа атомов,
входящих в молекулу. Например, по Юсти, при / = 0°С:
Газы k Wv i,c p
Одноатомные . . , 1,67 2,98 4,98
Двухатомные (СО) 1,41 4,96 6,96
Трехатомные (С 0 2) 1,33 6,62 8,61
Внутренняя энергия идеального газа, согласно первому закону термодинамики,
выразится как полный диференциал:
du = h q — А Р dv.
Заменив на cvd T - \- a d v для газа, подчиняющегося уравнению P v = R T t най­
дем после подстановки А Р вместо а:
d u = cvd Т - |- А Р d*o—A P d v = cvd T .
Так как теплоемкость cv для идеального газа— величина постоянная, то очевидно,
что внутренняя энергия единицы массы газа не зависит от давления и объема, а
зависит только от температуры или же является функцией только температуры:
U = cv Т + const. (ЮО)
В этом и состоит закон Джоуля, подтвержденный Реньо и Томсоном и дока­
занный многократными опытами с реальными газами. Последние, конечно, дают
известные отклонения от закона Джоуля, однако эти отклонения становятся менее
ощутительными по мере увеличения температуры испытуемого газа. Об этом гово­
рят результаты опытов Томсона и Джоуля с воздухом, кислородом, азотом, водо­
родом, углекислотой и другими газами.
Молекулярно-кинетическая теория газов, рассматривая идеальный газ как меха­
ническую совокупность молекул в виде материальных точек, приписывает каждой
такой точке лишь возможность поступательного движения. Это движение молекула-
точка может осуществлять одинаково во всех направлениях, она имеет, как принято
говорить, три степени свободы — она одноатомна. Если же молекула двухатомна,
то она движется не только поступательно, а имеет еще и вращательное движение
вокруг общего центра тяжести, который находится на линии, соединяющей две
молекулы-точки. Такая молекула имеет пять степеней свободы, из них дополнитель­
ные две степени определяются двумя углами, которые образуются линией, соединяющей
молекулы, и осями координат. Для сложных молекул трех- и многоатомных газов
положение в пространстве определяется тремя направлениями и тремя углами
с осями координат, следовательно, такие молекулы обладают шестью степенями сво­
боды. Чем сложнее молекула газа, тем больше, повидимому, отклонений в опытных
данных от предпосылок кинетической теории.
С точки зрения классической кинетической теории поступательная энергия дви­
жения одной молекулы идеального газа, согласно основному уравнению, предста­
вляется так:
/иш2 3
“ 2"~ ~2
(101)
60 Термодинамика идеальных газов

Для одной степени свободы знергия поступательного движения выразится


2
2
kT .
Так как в идеальном газе отсутствуют силы взаимного притяжения, то молекулы
обладают лишь внутренней кинетической энергией, расходуемой на получение опре­
деленной температуры газа. Внутренняя потенциальная энергия, или, как иногда
ее называют, э н е р г и я д и с г р е г а ц и и , в данном случае отсутствует, т. е. равна
нулю.
Если считать, что в идеальных газах запас внутренней энергии пропорционален
числу степеней свободы молекулы, то для 1 моля газа
Up = A N ^k Тi, (102 )

где i — число степеней свободы молекулы газа.


Так как
R ^ = h Tpk = \iR ,
то
LV= -\-Ay.RTi 7Y= 0,992572. (103)

Итак, внутренняя энергия идеальных газов тем больше, чем сложнее молекула
и чем выше температура газа. Это всбщем подтверждено опытным путем. Имея
в виду, что

получим
^ = 0,9925/«/. (104)
Следовательно, молярные теплоемкости ^cv для идеальных газов имеют числен­
ные значения, близкие к числам степеней свободы данного газа, и тогда молярные
теплоемкости
(105)
Действительно, сопоставление выводов кинетической теории газов с данными
опытов дает довольно близкие совпадения, что показано ниже (размерности
в т ал)м оль град):
Газы \u v рСр
О дноатомны й.......................................................... 3 5
Двухатомный ................................................. • . 5 7
Трех- и многоатомный..................................... 7 9

Эти значения могут быть приняты для приближенных расчетов.


Численные величины молярных теплоемкостей получены с учетом необходимости
поправки на сложность движений трех-и многоатомных молекул согласно предста­
влениям кинетической теории газов. Значительное расхождение между значениями
вычисленными и практическими для этих белее сложных молекул гож рит о недо­
статочности предполежений, которыми оперирует классическая ьинетичесьая теория.
Тем не менее изложенное выше подтверждает плодотворность ее методов.

16. Количество теплоты и приращение энтропии для элементарных


процессов с идеальным газом. Энтальпия.
При математическом сопоставлении законов термодинамики получено шесть
основных урағнений. Принимая во внимание уравнение состояния идеальных газов
P<9 = R T , заменим входящие в указанные уравнения частные производные со­
ответствующими величинами.
Количество теплоты и приращение энтропии 61

Так как
dp _ Р R
дТ 7 ' v ’

то
bq= Cf4 Т -f- A P d v ;
bq= cvd T -(- A R T d ln v y (106)

а так как
dv v R
~dT~ ~T~ ~P~ *

TO
bq= cpd T — AvdP;
(107)
b q ^ C p d T — A R T d In P.
Известно также, что
dT _ T dT _ _ T
dp P И dv v
Тогда согласно третьему уравнению (62) после подстановок, найдем:
b q = T (cvd In Р + cpd In v) =
= 7 7 /ln (P W /> ). (108)
Соответственно для энтропии получаем:
d s = c vd In Г -f- A R d In v ; )
d s— cpd In T — A R d \n P \ 1 (109)
d s — d In [ f f v v c p ) . J

Таким образом, приведенные уравнения служат для решения задач с идеаль­


ными газами или газами, которые по своим свойствам к ним приближаются.
Для процессов, протекающих при v = const, удобно пользоваться выражениями
(106) для отыскания q и величины изменения энтропии. Так как в этом случае
d v = 0 , то
bq= cvdT; d s = c vd ln T .
Для процессов, протекающих при постоянном давлении, из формулы (107) по­
лучаем
bq^CpdT; d s = c pd l n T .
При изотермических процессах 7 = const и d l = 0, поэтому элементарное
количество теплоты для этих процессов определяется из формул (106) и (107), а
приращение энтропии — из формул (109), которые примут вид:
bq^A P dv; \
o q = — A vd P ; ( 110)
d s = A R \dn v;
d s —— A R d In P .t
Графическая интерпретация значений P d v и vd P , а также их интегралов дана
на фиг. 22 и 23.
При адиабатических процессах bq = 0, следовательно,
ds — 0 и 5 = const. (Ill)
Ниже вводится в рассмотрение тепловая функция Гиббса, получившая по пред­
ложению Камерлинг-Оннес термин э н т а л ь п и я . В инженерной практике ее раньше
называли теплосодержанием, но этому названию следует предпочесть термин
„энтальпия*. Функция Гиббса нашла большое применение в технических расчетах.
62 Термодинамика идеальных газов

Для 1 кг газа энтальпия представляется формулой


i = и -\- Apv, (112)
в которую входит выражение внутренней энергии и произведение из давления на
удельный объем газа. Как внутренняя энергия, так и произведение p v являются
функциями состояния, следовательно, и энтальпия, обозначаемая обычно буквой /,
тоже является функцией состояния тела.
Пусть в начальном состоянии газ имел энтальпию

h “ ио~4~ (ИЗ)
а в конечном состоянии, в результате сосбшения ему тепла извне,
^ = 1 иг -\- A P t v v

Приращение энтальпии будет


t i i — if)-

Р Р

Так как энтальпия является функцией состояния, то величина — /0) зависит


не от пути, по которому совершается переход, а исключительно от крайних
значений функции. Измеряется эта величина в кка л/кг, Диференцируя формулу
( 112), находим
d i= d u -f- A d (Pv).
Но
d u — bq — А Р dv,
следовательно,
d i— c>q-\-AvdP,
откуда видно, что di больше bq на величину AvdP. Графически величина v d P
представлена на фиг. 23 площадью элементарного цикла d 9 a, b, с, d .
По уравнению первого начала, выраженного формулой (107), было получено
bq—Cp d T — A v d P .

Заменяя этим значением элементарное количество теплоты в выражении d i, по­


лучаем
d i~ c pd T — A v d P - j- A v dP
или
di—CpdT.
Процессы с идеальными газами 6$
» I

Если изменение состояния газа отвечает изменению его температуры от Tt до 7 2г


то приращение энтальпии будет
Тщ
h — *1= f ср dT.
Гг
Последние два выражения показывают, что приращения энтальпии идеаль­
ного газа можно находить, как теплоту в изобарическом процессе. Поскольку
в случае идеального газа ср не зависит от давления, то и приращение энтальпии
зависит лишь от предела изменения температур. То, что приращение энтальпии
может определяться, как теплота процесса при /7 = const, хорошо подчеркивает
несоответствие термина „теплосодержание". Слово „теплосодержание* говорит о-
запасе теплоты, тогда как энтальпия означает в н е д р е н и е т е п л о т ы , если так
можно выразиться — „втепление", что больше характеризует процесс сообщения
теплоты, которая вообще рассматривается как форма проявления, перехода энергии.

17. Процессы с идеальными газами. Цикл Карно для идеальных газов

Изменение состояния идеального газа может происходить под воздействием*


теплоты или механической работы, при этом внешняя теплота может со­
общаться газу или от него отниматься, а механическая работа может производиться
внешними силами или же получаться вследствие увеличения объема газа. Возможны
также условия, при которых сообщение теплоты не сопровождается изменениями
объема газа, так что внешняя работа отсутствует, или же условия, когда при*
наличии внешней работы нет ни притока, ни отдачи теплоты.
Комбинации количественных соотношений между участвующим в процессе внеш­
ним теплом и внешней механической работой могут быть весьма разнообразны.
Формулы, выражающие первый и второй законы термодинамики в связи с уравне­
нием состояния идеальных газов, дают возможность получить#необходимые расчет­
ные соотношения в каждом случае. Остановимся прежде всего на типичных про­
цессах изменения состояния идеального газа.
К числу типичных процессов относятся: изохорическйй, или процесс при по­
стоянном объеме; изобарический, происходящий при неизменном давлении газа;
изотермический, при котором температура газа остается постоянной, и, наконец,
процесс адиабатический, который происходит без теплообмена с внешней средой.
Многие технические процессы весьма далеки от перечисленных и могут быть от­
несены к группе так называемых п о л и т р о п и ч е с к и х процессов, на которые
не будем накладывать ограничения в виде постоянства объема давления и темпе­
ратуры. Более точно эти процессы будут определены ниже.
При рассмотрении процессов будем относить все выводы к 1 кг газа.

Изохорический процесс

Для изохорического процесса (фиг. 24) характерной особенностью является по­


стоянство удельного объема. Допустим, что начальное состояние 1 кг газа характе­
ризуется точкой А на плоскости P O v с параметрами P 1v 1 и Тг. При сообщении
газу теплоты его состояние изменяется так, что новыми параметрами будут P ^ v t
и что определит расположение точки В на плоскости.
Для обоих состояний газа справедливо уравнение Клапейрона, поэтому для*
А (Р1г Vi, Tt)

а для B (P i t v v 7 t)
P.1v l — R Г,.
64 Термодинамика идеальных газов

Деля первое уравнение на второе, получаем


_ ri .
(П 4 )
Работа, совершаемая газом, в данном случае будет, очевидно, равна нулю, так
«как d*v =з 0 . Следовательно,
2

l = j p d v = 0. (115)
1

«Изменение внутренней энергии:


2

И2— И1= § Cvd T = Cv ( T2 — 7l)- (116)


1

Количество теплоты, притекающее к газу, согласно первому закону термоди­


намики, будет равно изменению внутренней энергии:
2
7 = и 2 — и, -)- A § P d v = u 2 — u1= c v (Ti — Тг). (117)
1

Изменение энтропии:
d s = c vd In Т -(- A R d In v .1
Так как const, то
Ъ.
П
или в десятичных логарифмах

$2 — ?! = 2,303 \g ~ Y ~ . (ц д )

На фиг. 25 изображен изохорический процесс в координатах 7s; в данном слу­


чае он представляется логарифмической кривой.
Остановимся кратко на физической сущности полученных формул. Формулой (114)
устанавливается, что в процессе при постоянном объеме повышению или понижению
температуры соответствует прямо пропорциональное изменение давления. Формулы
«(116) и (117) подтверждают, что все участвующее в процессе тепло идет на изме­
нение внутренней энергии газа — именно внутренней к и н е т и ч е с к о й энергии.
Притоки теплоты при <p = const, как видно из фиг. 25, связаны с повышением
Процессы, с идеальными газами 65

температуры и ростом энтропии, а охлаждение газа, наоборот, — с уменьшением


обоих параметров. В координатах Ts площадь диаграммы, ограниченная кривой А В ,
крайними ординатами и осью Os, выражает теплоту, участвующую в процессе, н
равное ей изменение внутренней энергии.
Изобарический процесс
Изобарический процесс характерен тем, что для него Р = const. Рассуждая,
как в предыдущем случае, найдем (фиг. 26):
для А (Рх, v v Tj)
p l*>l = ■RT{,
для В ( Р г, ®2, 7„)

>3
ll

>*
2k. — Tt (119)
»2 T2 •

Работа при изобарическом процессе


2
l = l P d v = Р, (®2 — V,) = R (Тг — Г,). (120)

При Г2 — 7", = Г
/ = R кгм/град кг.
Изменение внутренней энергии:
и2 — U1—cv (Т 2— 7\). ( 121)
Количество теплоты, сообщенное газу:
д = и 2 — иг -\- A l= c v (Г, — 7^) + A R (Т2 — Т1) =
= {cv + A R ) (Г2 - 7i) = Cp (Т2 — Г,). 022)
Этот же вывод может быть получен из уравнения
bq= cp d T — A v dP.
Имея в виду, что d P = 0 и d g = cp d T , найдем
Ч ~ ср (Т2 7^).
Изменение энтропии:
d s= c p d \v iT — A R d In P .
При P —const

S2 -- S1~Cp In
Термодинамика идеальных газов

или
s3 — $ ,= 2 ,3 0 3 ср lg ь . . (123)
11
Изобарический процесс в энтропийной диаграмме представляется логарифмиче­
ской кривой. 1 а фиг. 27 изображены изохора А В ' и изобара А В . Очевидно, для
одних и тех же пределов температур изменение энтропии для изобарического про­
цесса больше, чем для изохорического, так как
Ср > C v.

Энтальпия в случае изобарического процесса выражается


, di
/3 — 1\— ц и a s = — .

Если изобарический процесс является одновременно и изотермическим, то вто­


рое из этих двух равенств укажет на лиьейн}ю зависимость между i и s. Это
в действительности и наблюдается, например, у тел, испарение которых протекает
при определенном давлении и соответствующей температуре.

Оценивая полученные результаты с точки зрения существа процесса, сбратимся


прежде всего к формуле (1)9). Эта формула определяет отношение объемов через
отношение температур. Увеличению объема отвечает прямо пропорциональное воз­
растание температуры, и, наоборот, уменьшению объема соответствует снижение
температуры. Механическая работа (см. фиг. 26) эквивалентна площади, ограни­
ченной прямой АВ, крайними ординатами и осью Ov.
Теплота, подводимая в процессе, как видно из формулы ( 122), соответствует
изменению энтальпии газа. Теплота, участвующая в процессе (см. фиг. 27), экви­
валентна плсщади диаграммы, ограниченной кривой АВ пропесса P = c o n st, край­
ними ординатами и осью Os. При сообщении теплоты объем газа возрастает,
энтропия увеличивается; при отнятии тепла температура и энтропия убывают.

Изотермический процесс
На фиг. 28 в координатах p v изображен известный из цикла Карно изотерми­
ческий процесс, характерной особенностью которого является T = const, Для любого
состояния газа применимы уравнения Клапейрона, а имение:
для А ( Р 1У Т)
P iV ^ R T ;
для В (Р 2, ^ 2, Т)
P2v 2^=RT,
f i _ __ lb.
Процессы с идеальными газами 67

откуда

или вообще
P ^ = c o n st. (124)

Построение изотермы может быть выполнено очень просто. Из точки Л (фиг. 29)
проводят две прямые параллельно осям координат, а из начала координат — пучок
лучей, который пересечет прямые в соответственных точках. Проведя из точек
пересечения каждого луча прямые, параллельные осям координат, найдем точки,
принадлежащие изотерме, как точки, отвечающие положительной ветке равнобокой
гиперболы. Из фиг. 30 нетрудно заключить, что треугольники ОЪ2Ьх и Осхаг
подобны, следовательно,
с\<*\ 0 а 1.
b% b\ ОЬх

Гак как
с*Ьг Р 2>

р в
“V" iw^aiui
Т, (
\
I5
I
)I

I
I
I
I
I

Фиг. 31

то
_ _‘'•I
Рл Vo

P 1v 1= P 2v r —c onst.

Работа при изотермическом процессе определится после замены Р в выражении


\ pv<
/ = J р dv начальными условиями Р = ■■ :

f 1п^
1 1 .) V 1 1 Z’j

или
/ = Р Л In А . (125)

Изменение внутренней энергии при условии, что 7"= const, равно нулю,
и„ — u1=icv (Ti — T j)— 0.
68 Термодинамика идеальных газов

Количество теплоты, сообщаемое газу, расходуется полностью на совершение


внешней работы:
q = А Р ^ , In- 2- —А Р лУ^\ й^~ .
^ 1 1 V, 1 1 Го

Изменение энтропии:
ds.=cvd In 7^-4—A R d In
при d T ~ 0
. r. i Vo q
•S2 — 5i==i4/? ln -^ - или — si= y- *

На фиг. 31 в координатах Ts изотерма изображена линией, параллельной оси Os.


При условии постоянства температуры энтальпия, как и внутренняя энергия, остается
постоянной и ее приращение равно нулю. Так как изменение внутренней энергии
в изотермическом процессе равно нулю, то вся внешняя теплота q эквивалентна меха­
нической работе I. В изотермическом сжатии при затрате механической работы
A l= q . Механическая работа в диаграмме pv (см. фиг. 28) эквивалентна площади,
заключенной между изотермой А6 , крайними ординатами и осью Ov. Теплота q
в диаграмме Ts (см. фиг. 31) эквивалентна площади прямоугольника, образован­
ного крайними ординатами, изотермой А В и осью Os.
Процессы, связанные с увеличением объема, сопровождаются ростом энтропии,
а с уменьшением объема — падением энтропии.
Для определения q, I и \s2 — sx\ при помощи десятичных логарифмов могут
быть использованы следующие формулы:

I = 2,зоз/>1 ig J ; q = 2,303A P xv x lg g ;

I = 2,303^!®! lg р 1 q = 2,303A P 1v 1 lg ;
■*2
/= 2 ,3 0 3 tf r ig - ^ - ; q = 2,303ЛЯГ lg j j - ;

/= 2 ,3 0 3 /? r ig g - ; <? = 2 , 3 0 3 / l / ? r i g ^ ;

2.303Л/? lg ;

2,303ЛЯ1&§ ;
*2

s„

Адиабатический процесс

Характеристиками адиабатического процесса являются bq—О и s —const (ds =


= 0). Согласно тождеству (108),
bq = Td\n (vcpP c*).
что при %q— 0 дает
r a i n [v ep p cv ) = о.
Но так как Т ф 0 , то
d In 0, (126)
Процессы с идеальными газами 69

откуда
V ер P ^v = const.
Обозначив, как было принято, отношение
Срф через k , получим
P vk ~ const. (127)
Последнее уравнение и будет уравнением адиабаты в параметрах Р и v: его
называют также уравнением Пуассона; показатель адиабаты для двухатомных газов
£ = 1 ,4 1 .
Для любой точки кривой, характеризующей адиабатическое изменение состоя­
ния газа (фиг. 32), поименимо уравнение Клапейрона.
Для А (Р и Тг)
Р 1'У1= /?Г1;
для В (Р2, v2> 7 2)
Р<2®2 ~ R T 2,
Pi Vi Тг
P2V2 То '
По уравнению адиабаты

р2 _ или — __ Л
Vo
Я
Р\ *2* *1
Я2

Отношения температур ~ могут быть выражены


к V
\
через отношения соответствующих давлений или \
объемов:
6-1 О-
N
Р ,\ к ? ------i--------------- >0
Р2щ Р,Р,К я,
h
Л Рм L
Р,Р-1к Р
1— PJ (128)
J___ L *
v\v^ к- 1
Р&Ъ (129) Фиг. 32.
h P ^i ©
Работа в адиабатическом процессе, т. е. при %q = 0 и q О, производится за
счет изменения внутренней энергии газа. Действительно,
и2 — их ~j~“ А I = О,
следовательно,
и2 — ил = — AL или их — и2 — А1. (130)
Изменение внутренней энергии, как обычно, определяется по формуле
и,~«, = cv ( T 2 — T J .

Так как
сV л/?,
го при
с AR
* = *, cv ( k - 1) = Л/?, с.
Cv
получаем:
AR (Т2 - 7\) (131)
и, 11 \ к —1
Щ— 1,т _Щ— и2
Л
... R (п ~ т2) _ р гу х - р 2у2 (132)
к —I к- 1
70 Термодинамика идеальных zaaos

Это же выражение работы можно получить, найдя элементарную работу


d l — Р dv из уравнения адиабаты. Действительно,
P vk — const,
следовательно,
k P v k~ ld v - { - v kdP =- 0.
Сокращая на находим
kP d v -f- v dP = 0
или
k P d v — P d v + d (P v) 0,
или
(k — 1) P d v - f d ( P v ) ^ 0,
Г
Отсюда легко определить элементарную работу:
Р dv = d (Pv) .
k— 1 ’

/ P ^ l — P2P2
( P dv =
1 £—1

Наконец, работа адиабатического процесса может быть


определена непосредственным интегрированием выраже-
2- «. L
ния I при подстановке Р из уравнения P XV\ = P v :
1

1
l = j* P d v ^ P xv \ p r fjv -b d v ^
Vk—\

l P \A P 2V2 ] Pi»i - /^ 2 _ Д ( Tj - Г2)


г- ? " 1 t * ? " 1'
1 —‘ " * - l A - l

В последнем выражении удобно вынести 7\ за скобку. Тогда


, ЯГ,
£—1

Здесь отношение температур ~ может быть выражено либо через отношение


/1
давлений (128), либо через отношение объемов (129), по уравнению Клапейрона
Р Т г ^ P\VV Сделав эти подстановки, получим часто встречающиеся формулы:
k-
k -\
/ Р\Щ 1 (Р£\ k / Р& 1 vP\
v2 )

При адиабатическом процессе ds = 0, следовательно, 5 = const. Это характе­


ризует течение процесса, изображенного на фиг. 33 в координатах Ts по прямой,
параллельной оси О Т. Адиабата в координатахр и см ож ет быть легко построена по
уравнению P v k = const.
Сопоставим уравнения изотермы и адиабаты для одних и тех же начальных
условий в процессе сжатия и при расширении в пределах одинакового изменения
объема. Для расширения при начальном давлении Р 3, объеме v A и конечном объ­
еме v<>
£
уравнение адиабаты
P fZ
^1 РшА:
Процессы с идеальными газами 71

уравнение изотермы
£*1®! Риз®2'

щ
Полагая отношение —• = г, получаем

Рад1* = Ра /
или
Раз ,_ -ft—1
Р а д ~ '
Таким образом, для любой точки изотермы в процессе расширения давление
всегда больше, чем для соответствующей точки адиабатической кривой. Проще
говоря, при одних и тех же начальных условиях изотерма расширения газа на
рабочей диаграмме всегда лежит выше адиабаты. Работа расширения в данном слу­
чае больше для изотермического, чем для адиабатического процесса. Температура
в конце расширения будет ниже для адиабатического процесса, чем для изотерми­
ческого, так как в первом случае работа расширения происходит за счет внутрен­
ней энергии газа, а во втором внутренняя энергия постоянна.
Для сжатия при одинаковых начальных условиях величина г в формуле
= г*-1 меньше единицы, следовательно,
т. е* Рад > Р;изи
Давление в любой точке кривой адиабатического сжатия всегда больше соот­
ветствующего давления изотермического сжатия. Температура в конце адиабатиче­
ского сжатия выше, чем в конце изотермического сжатия. Адиабата в рабочей
диаграмме в данном случае располагается выше изотермы. При одном и том же
уменьшении объема газа работа, затраченная на адиабатическое сжатие, будет
больше работы, затраченной на изотермическое сжатие.
Построение адиабаты в координатах Р и может быть выполнено графическими
методами Брауэра или Толе, однако они не дают достаточной точности. Зяачи-
тельно надежнее строить адиабату по точкам путем вычисления соответствующих
параметров.
Поли т р о п и ч е с к и й процесс
Рассмотрим типичные процессы с несколько иной точки зрения, а именно:
определим для каждого из них отношение изменения внутренней энергии ко всему
затрачен юму теплу. Если принять, что изменение внутренней энергии Аи = срq%
где коэфчциент ср имеет определенное численное значение для каждого из ранее
рассмотренных процессов, то, например, для и з о б а р и ч е с к о г о прзцесса
Аи cvAT 1 п

^ q срАТ k , J

5 5
что при 6 ^ 1 , 4 да:т значение ср около у . Отсюда следует, что Аи ^ у # ,т. е.что
при изобарическом расширении на получение механической работы затрачивается
лишь 2Д сообщенного тепла.
Если положить Аи = 0, что соответствует и з о т е р м и ч е с к о м у процессу,
и <р,= 0 , то, очевидно, при этих условиях вся внзшшя те 1лэта q преобразуется
в механическую работу.
При и з о х о р и ч е с к о м процессе внешняя работа огсугствует й вся теплота^
идет на изменение внутренней энергии, так что в данном случае
Ди .
72 Термодинамика идеальных газов

Для а д и а б а т и ч е с к о г о процесса q == 0, поэтому


Аа
ф — о с .

О
Таким образом, при изменении <р от + оо до О различные доли внешней те­
плоты распределяются между внутренней энергией и механической работой. Не­
трудно заметить, что эти значения ? могут быть получены, если показатель при
v в уравнении адиабаты будет изменяться от 0 до ± оо. Тогда, обозначив через
п величину показателя при v в уравнении адиабаты, получим уравнение
P vn — const, (133)
которое явится обобщающим для рассмотренных основных случаев. В данном урав­
нении каждому значению показателя п отвечает вполне определенное значение
<р— доли внешней теплоты, расходуемой на изменение внутренней энергии газа:
Аи
при <7 = 0 9 —-Q = оо, п= P v k = const [(адиабата);
1
при q = Аи — = 1, п = с о , Р ~ v — const (изохора);

при q = ср ДГ ^Ср&
4 ^1 = 4И- , п = = const (изобара);

при <7 = А1 ©
i — = 0, п = 1, Pv — const (изотерма)

Если показателю п в уравнении (133) давать различные промежуточные зна­


чения между -|- оо и — оо, то уравнением (133), очевидно, могут быть охарак­
теризованы всевозможные процессы, для которых показатель п сохраняет в ка­
ждом случае постоянное значение. Вся совокупность процессов, характеризуемая
уравнением (133), называется п о л и т р о п и ч е с к о й (в русском переводе это озна­
чает „многопутный“, „многообразный “).
Природные процессы никогда не протекают так, что величина показателя по­
литропы п остается постоянной. Это относится, в частности, к процессам расши­
рения или сжатия газов в машинах. В подобных случаях кривую, характеризую­
щую изменение состояния газа, обычно разбивают на отдельные участки таким об­
разом, чтобы для каждого из них можно было считать справедливым постоян­
ство п.
В дальнейшем будут рассматриваться только те политропические процессы, для
которых постоянство п соблюдено. Такое ограничение позволит легко получить
необходимые формулы для расчетов в случае газов, близких к идеальным.
Из политропических процессов практически особенно важны те, для которых
1 т - е- когда п лежит в пределах между 1 и 1,41.
На фиг. 34 и 35 в координатах p v и Ts показано взаимное расположение кри­
вых для процессов, идущих из общего начального состояния (точка А). Здесь
А — 1 — изохорический процесс, А — 2 — изобарический, А — 3 — изотермический,
А — 4 — политропический (при 1 < я < £ ) , А — 5 — адиабатический.
Работу при политропическом процессе определяют интегрированием элементар­
ного выражения работы P d v , имея в виду, что P v n = const:
nP vn~ld v -f- v ndP = 0; nP dv - |- v dP = 0;
n P d v — P d v - \- d (Pv) = 0; (n — \ ) P d v - \ - d (Pv) = 0;
d(Pv)
Pdv —
n - 1 '
Таково элементарное выражение работы в политропическом процессе. Конечная
работа будет
/ __ Р\Щ 7*2^2 _ _Р __ / т __т \ (133а)
1— ТГ^Л п —1 ~ 7 2'
Процессы с идеальными газами

р
В уравнении I = —— - (7\ — Г2) работа политропического процесса при дан-
ном показателе политропы рассматривается как функция температуры. Это позво­
ляет выразить элементарную работу уравнением
d l = ------ — r d T :
n— 1
Так как
*'I[ Су (k 1)
А А

Элементарное количество теплоты по первому закону термодинамики опреде­


ляется уравнением
b q = c vd T ~ \-A d l.
Подставляя в этом уравнении вместо d l полученное выше выражение, нахойим:
ft — 1
8q = cvd T — cvd T =
n—1
n —k
П — 1 Cv<M'
При n, k и cv постоянных конечное количество теплоты определится по фор­
муле

7 " ‘W 7 . -7,)- (134)

В еличина-п—
— -Л
\- с7
v, = с„
п носит название т е п л о е м к о с т и п рг и п о л и т рг о *
пическом процессе.
При различных значениях п получаем следующие характерные величины тепло­
емкостей для рассмотренных ранее процессов:
при п = 0 (изобара) cn = cvk — ср;
при п = + оо (изохора) сп = сь • 1 = cv;
74 Термодинамика идеальных газов

при п = 1 (изотерма) сп = cv = со;

при п — k (адиабата) ^ — 0.

При изотермическом процессе расширения температура тела, несмотря на при­


ток к нему теплоты, остается постоянной, так как эта теплота расходуется пол­
ностью на совершение внешней работы. Следовательно, здесь d T ~ 0 и поэтому
О'7
С = -т^г = ОС.
аI
При адиабатическом процессе приток теплоты отсутствует, так что dq = 0,
отсюда
с= = 0.

Поскольку для идеальных газов cv — const, то и сп для них является величи­


ной постоянной. Теплоемкость сп может принимать отрицательные значения когда,
1 < п < k, что объясняется различными знаками для tq и d T . Например, при сжа­
тии по политропе с показателем п = 1,25 теплота отводится, т. е. 8^ отрица­
тельно, а температура возрастает, т. е. и 7 положительна. Следовательно,
— ья _.
dT '"
Изменение энтропии в политропическом процессе:
Ч п —k dТ n—k
ds c„d in Т\
Т n ~ \ Cv 7' : п — 1 - i

п —- k
cv In

или
(135)

При исследовании политропических процессов встречается необходимость опре­


делять показатель политропы п. Последний может быть получен из уравнения по­
литропы путем логарифмирования. Имея в виду, что для двух любых точек поли-
тропического процесса P ^ i = P2v 2, в результате логарифмирования этого выра­
жения получим:

или
— ig^2 = «0g®2 — ig®i).
откуда

п— (136)

Весьма целесообразный и вместе с тем простой метод — изображение политро­


пических процессов в логарифмических координатах. Логарифмирование уравнения
Р*&п = const дает lg Р - | - п \ gw = lg const, т. е. уравнение прямой в координатах
О — Ig P , О — lg u , причем п является тангенсом угла наклона прямой к оси абс­
цисс (О — Ig^). Перенос политропических процессов в эти координаты дает на­
дежное определение показателя процесса п. Этим методом часто и пользуются при
исследовании политроп.
Процессы с идеальными газами 75

Остановимся более подробно на анализе течения политропических процессов


в зависимости от того или иного численного значения показателя политропы
(см. фиг. 34 я 35). Рассмотрим прежде всего, как изменяется количество теплоты
Известно, что при расширении, когда показатель политропы / * = £ ^ 1 , 4 , q — О,
подвод тепла отсутствует; при расширении с n = 1 теплота подводится; при
п = —-оо, т. е. в изохорическом процессе, когда он рассматривается как предел
процессов расширения с п о в ы ш е н и е м температуры, тоже имеется подвод
теплоты. Следовательно, при всех значениях показателя политропы в пределах
— оо < /г < & расширение сопровождается притоком теплоты, а при всех значениях
показателя политропы в пределах - |~ о о > т г > /г расширение происходит с отнятием
тепла.
При я —-j-oc получаем изохорический процесс как предел процессов расшире­
ния с п о н и ж е н и е м температуры и отнятием теплоты от рабочего тела.
Таким образом, все политропические процессы расширения, лежащие выше
адиабаты (между А — 5 и А — /), сопровождаются сообщением тепла, а ниже адиа­
баты (между А — 5 и А — / ') — отнятием тепла. При политропическом сжатии те­
плота, подведенная к рабочему телу в процессе расширения, отдается обратно
источнику тепла, а теплота, отданная рабочим телом, должна быть возвращена ему
извне. Следовательно, при «< & политропические процессы сжатия (например,
А — 4') сопровождаются выделением тепла, а при n^>k (между А — 5 ‘ и А — 1) —
получением тепла от внешних источников.
Внутренняя энергия расширяющегося газа при n — 1 остается постоянной. В про­
цессах расширения с я < 1 внутренняя энергия возрастает ( А — 2 ). Во -всех поли­
тропических процессах расширения, для которых /г> 1, внутренняя энергия убывает
(А — 4) независимо от ю го, сопровождается ли процесс притоком или отнятием
тепла. Следовательно, во всех политропических процессах р а с ш и р е н и я , лежа­
щих выше изотермы, внутренняя энергия газа возрастает, а в процессах, располо­
женных ниже изотермы, — убывает. Точно так же при с ж а т и и для процессов,
лежащих ниже изотермы, т. е. когда я < 1 , внутренняя энергия газа убывает ( А —2'),
а для процессов, расположенных выше изотермы, т. е. при я > 1, внутренняя энер­
гия по мере сжатия возрастает (А —4 А — 5').
Цикл Карно для идеальных газов. Из предыдущего известно, что цикл Карно
состоит из двух изотерм и двух адиабат. К. п. д. цикла, как выяснено,

где Q и Q0 — количества теплоты, полученные от горячего источника и отданные


источнику холодному в изотермических процессах 1— 2 и 3 — 4 (см. фиг. 10).
Согласно выводам, полученным ранее, количества теплоты, участвующие в изо­
термическом процессе для 1 кг газа,

q = ART l n g ; q0 = A R T ()l n ^

(в формуле под логарифмом взято отношение , а не , чтобы получить абсо-


лютное значение количества теплоты, отдаваемой холодному источнику, так как
q и qQ входят в выражение.к. п. д. по абсолютной величине, а не алгебраически^ .
Произведя соответствующую замену, найдем:
ART0\ n ^ - То In —-
1 ---------- — = 1 ------------ «L .
ART In — ЛпТг
»i »i.
Но из уравнения адиабаты расширения 2 — 3 (см. фиг. 10)
1 1
k —1
v„2T —®8Г0
7b Термодинамика идеальных газов

и из уравнения адиабаты сжатия 4 — 1


1
k—1
V, хТ * ' 1= vj fт)
Сопоставляя последние два уравнения, получаем:
1 1
k —I
__ / J ± \ ^L = l 1±\
щ " \ т I ’ v4 \ Г I
Щ V\ или V2 _ V*

V« vA vx v4

Следовательно,
(137)
я т

откуда вытекает - |? - = - |г , т. е. равенство отношений количеств теплоты qc и а


*О 7
к соответствующим абсолютным температурам 70 и Г, полученное при рассмотре­
нии второго закона термодинамики, независимо от природы рабочего тела.
Г Л А В А HI

РЕАЛЬНЫЕ ГАЗЫ

18. Свойства реальных газов. Уравнение Ван-дер-Ваальса. Уравнение энергии


количества теплоты и энтропии

Как раньше было сказано, для идеальных газов соблюдаются законы Гей-Люс­
сака и Бойля — Мариотта; для них применимо также уравнение Клапейрона.
Внутренняя энергия идеального газа зависит только от его температуры, являясь
ее линейной функцией. Если для идеальных газов температурный коэфициент рас­
ширения а при р = const и коэфициент увеличения давления у при ^ = c o n s t равны,
то для газов реальных эти равенства не вполне точны. Например, величина а раз­
лична для одного и того же газа при разных давлениях и температурах. Если для
идеальных газов а = 2Тз==0 > 0 0 3 6 то для водорода при / 7=1 ата а = 0 , 00366
и при /7 = 6 0 ата <х=0,00355.
Коэфициенты а также не одинаковы для различных газов при одинаковых физи­
ческих условиях. Например, при нормальных условиях а = 0,00366 для водорода
и ос=0,00371 для углекислоты.
Для реальных газов при состояниях, далеких от насыщения, уравнение Клапей­
рона является достаточно точным, однако стремление дать уравнение состояния,
более полно отображающее действительные свойства реального газа, вызвало
к жизни различные поправки, вносимые в уравнение Клапейрона.
Наиболее признанным, как известно из физики, является уравнение Ван-дер-
Ваальса

( / » + - £ - ) ( « - * ) = КТ, (138)

а
где -^2---- положительная поправка на сцепление частиц газа — его молекулярное
давление, направленное внутрь объема, занимаемого газом, нормально к его по­
верхности, и b — поправка, учитывающая влияние объема, занимаемого молеку­
лами газа.
Уравнение Ван-дер-Ваальса оказалось теоретически весьма ценным для рассмо­
трения газов, находящихся в состояниях, близких к сжижению, и даже для газоЕ
в жидком состоянии. Когда р велико по сравнению с ~ - и v велико по сравне­
нию с £, уравнение Ван-дер-Ваальса переходит в уравнение Клапейрона1.
Уравнение (138), если его расположить по степеням буквы v, примет вид:
о pb-\rR T о , а аЪ л , „ огл
V6 — - — !------v 2*-4------ v ----------= 0, (139
Р Р Р 4
т. е. оно представляется уравнением третьей степени относительно v и перво*
степени — относительно р и Г. Следовательно, одному значению р при данно!

1 Практически при больших значениях v дробь очень мала по сравнению ср


так как v входит в знаменатель во второй степени, а величина а не велика. В этих слу
л
чаях дробь выражает поправку в третьем знаке для р .
78 Реальные газы

температуре Т отвечают три корня уравнения (139), т. е. три значения удельного


объема
Возможно и такое решение, при котором два из корней окажутся комплексными,
т. е. сопряженными между собой, и поэтому смогут быть отброшены, как не име­
ющие физического смысла. В данном случае уравнение будет отображать состояния,
при которых реальный газ близок к идеальному, причем каждому значению давле­
ния р будет отвечать лишь одно значение v и роль поправок и b станет пре­
небрежимо малой.
На фиг. 36 уравнение представлено в координатах p v изотермами различных
значений: 1—2, 3— 4, 5— б, 7—8 . Легко заметить, что при данном значении тем­
пературы определенному давлению отвечает
соответствующий объем для всех изотерм,
лежащих выше изотермы 5К 6Укоторая имеет
в К точку перегиба.
Иное наблюдается для изотерм, лежащих
ниже 5К 6. Проследим изменение состояния
газообразного тела по изотерме 1— 2. Состоя­
ние газа в условиях участка, лежащего правее
и ниже точки е' этой изотермы, соответ­
ствует относительно большим объемам и
^ малым давлениям, т. е. состоянию разрежен­
ному, при этом газ по своим свойствам бли-
3 зок к идеальному. Практически же по мере
повышения давления достигается точка е \
\ в которой газ переходит в состояние сухого
насыщенного пара; дальнейшее уменьшение
объема действительно приводит к началу
конденсации. Начавшись в точке е \ процесс
конденсации протекает далее в условиях
О постоянства давления и температуры. На диа­
грамме он изображен прямой е 'с 'а \ которая
Фиг- 36. практически и будет изобаро-изотермой про­
цесса конденсации.
Точка а' изобаро-изотермы отвечает образованию продукта законченной кон­
денсации и отображает уже состояние жидкости при температуре рассматриваемой
изотермы. Промежуточные точки, расположенные между е и а \ характеризуют
состояние влажного насыщенного пара — двухфазной системы, включающей в себя и
сухой пар и жидкость.
Таким образом, практическая изотерма в условиях обычного опыта совпадает
с теоретической изотермой по уравнению Ван-дер-Ваальса на участке 1— е’. Далее
она отклоняется и совпадает в процессе конденсации с изобарой е*с'а\ После
этого протекание практической изотермы опять совпадает с изотермой теорети­
ческой (участок а '2 ).
Изобара, она же практическая изотерма, e'c^a! пересекает теоретическую
изотерму l e fd 'c 'b 'a '2 в трех точках; это предопределено возможностью получить три
действительных корня (три значения v при некоторых р и Т) по уравнению Ван-
дер-Ваальса, как уравнению, в которое v входит в третьей степени.
Следует отметить, что при соблюдении некоторых особых условий опыта
все же возможно достичь состояния, отвечающего точке d \ при переходе от
состояния, определяемого точкой е'. Достижимо и сост&яние Ь' при переходе от
состояния а '. Состояния, отвечающие отрезку изотермы e ‘d \ называют п е р е ­
о х л а ж д е н н ы м п а р о м ; отрезок изотермы a b 1 дает состояния так называе­
мой п е р е г р е т о й ж и д к о с т и . Состояния, отвечающие отрезкам изотермы e 'd !
и a b \ характеризуются значительной неустойчивостью; это — состояния м е т а -
стабильные.
Свойсгпза реальных газов 79

Отрезок изотермы d fc b ' экспериментально не реализуется, так как предпола­


гают, что состояния, отвечающие ему, являются вовсе неустойчивыми, лабильными,
а потому не поддающимися наблюдению.
Итак, на изотерме 1— 2 имеем две характерные точки а ' и е '9 из которых а
соответствует жидкости, а е — сухому пару. Это можно отнести к любой из изо­
терм, лежащих ниже изотермы 5К6, с той лишь разницей, что расстояние между
точками, а, а ', а", . . . и еу е е " ,. . . по мере увеличения давления будет уменьшаться
до тех пор, пока они не сольются в одну точку /С, которая носит название кри­
тической точки. Изотерма, на которой лежит эта точка, называется критической
изотермой. Точке К отвечают соответственно крититический объем критическое
давление р к и критическая температура Тк.
Таким образом, соединив между собой точки я, я ', я", . . . до точки К , получим
кривую жидкости, а соединив точки е, е е",. . . , получим кривую пара. Первая
кривая отделяет область жидкости от области насыщенного пара, а вторая — область,
насыщенного пара от области газообразных состояний вещества.
Изотерма критической температуры позволяет объяснить различие между поня­
тиями „перегретый пар" и „газ“ . Представим себе вещество в газообразном состоя­
нии при температуре ниже критической, т. е. вещество, данное состояние которого
определится на фиг. 36 точкой (например, /), лежащей правее правой пограничной
кривой, но расположенной ниже точек на критической изотерме. Изотермическое
сжатие в этом случае неминуемо приведет к области насыщенного пара и далее
к проиессу конденсации, в результате которого осуществится переход в жидкое
состояние. Вещество в исходном для данного примера состоянии называют п е р е ­
гретым паром.
Представим себе в качестве исходного состояния вещества такое газообразное
состояние, при котором вещество имеет температуру выше критической, т. е.
характеризуется точкой (например, 7), лежащей правее пограничной кривой и
выше критической изотермы. Такое вещество уже не будет доведено изотермиче­
ским сжатием до области насыщения, и процесс конденсации наблюдаться не будет.
В данном случае вещество в исходном состоянии принято называть г а з о м .
Изложенные здесь основные особенности реальных газов были обнаружены опы­
тами Эндрюса в 1869 г.
Коэфициенты я и b в уравнении Ван-дер-Ваальса могут быть найдены, если
определены параметры критического состояния вещества. Действительно, при кри­
тическом состоянии три корня этого уравнения равны, следовательно, удельные
объемы
V 1 = V 2 = : V 3 =^ VK.

Кроме того, можно написать

(V — г/3) (v — t>2) (v — v B) = О
или
V* — (vx + щ + v s) Vs + (v tv 2 4 - v 2v 8 4 - v ,v s) V — v 1v 2vt = 0.

Сопоставляя последнее уравнение с уравнением Ван-дер-Ваальса, получаем:

I I __ Ьр —
1~ R T .
v l + v 2 + *tL = ~ ~ ----------------------- ’

а .
v ^ 2 + v 2v B+ v xv b = - ,
Г

ab
W = J
№ Реальные газы

Полагая р = р к и Т = Т,Су находим


RTk
SvK === Ь " " I-
рк
о 2 а
Рк
з ab
v K= — •
Рк
Разделив последнее уравнение на предыдущее, получим
v K= 3 b .
а
Подставим эту величину в уравнение 3 ^ =
Л
а
Рк= 27 № 9

а = 27Ь2рк.
Первое из последних двух уравнений позволяет найти
R T „
9 b = b —■

откуда
RTK 8а
Ь= п =
*р; 27 Rb *
Зная v K, р к и Тк, найдем £ и а.
В уравнении Ван-дер-Ваальса можно вместо р, v и Т ввести их выражения из
отношений
р v Т
7Г = (9 =
/V К
тг, о и т называют приведенным давлением, приведенным объемом и приведен­
ной температурой.
Подстановка в уравнение Ван-дер-Ваальса дает
Ърк + j (?VK — b) = R t Тк.

После замены рк, ^ и Тк их значениями, определенными ранее, получим


( п + | ) ( 3' ' р - 1) = 8'- ( 140>
Уравнение (140) называется приведенным уравнением Ван-дер-Ваальса. Оно уже
не содержит постоянных, зависящих от индивидуальных свойств вещества, и по­
зволяет утверждать, что все вещества имеют одинаковое приведенное уравнение
состояния. Это подтверждено опытом для многих тел.
Состояния двух веществ, определяемые одинаковыми значениями приведенных
параметров г, ср и т, называют с о о т в е т с т в е н н ы м и .
Таким образом, уравнение Ван-дер-Ваальса охватывает более широкую область
^изменений состояния, чем уравнение Клапейрона.
Перепишем уравнение Ван-дер-Ваальса в виде
a ab
p ( v — Ь) + - RT (141)
v :

„ d v dp
и найдем частные производные -j j . и приняв соответственно р, а затем v
постоянными:
d v R
~ dT ~ ~ а 2аЬ 9
р + ф

, а
dp R р + - ф

д Т v — b = Т
Теплоемкости реальных газов 81

Имея а виду, чго по формуле Клапейрона скрытая теплота изменения объема


01= Л Г найдем:

а > -А Т Р
— ^ = А ( р + I ) . <■«>
При этих условиях по первому закону термодинамики
l q ^ c vd T - \- a xd v = сvdT -\~ A P d v - \- Л а ^ , (143)

где Р — давление в /сг/л*2, a v — удельный объем в м г/кг.


Так как
du — lq — А Р dv,
то

du = cvd T — Aad{ ( * ) ,
откуда, интегрируя, получаем
«— л ~ + т , („ 4 ,
«W / О ) =• св Т + const — внутренняя энергия идеальных газов при г> = о о .
Действительно, при больших значениях v величина — А очень мала, а / ( Г )
для разреженных газов представляет собой внутреннюю энергию идеального газа.
Таким образом
и = сV Т — Л — -I-const.
ф I
(145)

Уравнение энтропии принимает следующий вид:


. dT , . R ,
ds = cv T -{-A v- - ^ d v \

ds — cv d \n T -x ~ A R d In (v — b)\
s = cv In 7 -f- A R In (if— £ )-|-c o n st. (14b)
Выражение для энтропии по уравнению состояния Ван-дер-Ваальса отличается
от аналогичного выражения, полученного по уравнению для идеальных газов лишь
тем, что во втором слагаемом правой части оно имеет величину b.
Уравнение тепла также имеет дополнительный член во втором слагаемом пра­
вой части в виде добавки :

bq = d l + А ( Р + ~ )d v . (147)

19. Теплоемкости реальных газов


Ранее было установлено, что теплоемкости идеальных газов постоянны для
каждого газа и что ср не зависит от давления, a cv — от объема. Принимая урав­
нением состояния для реальных газов уравнение Ван-дер-Ваальса, нетрудно установить,
исходя из формул (54) и (58), что
d2v
Ё£с
др
— АТ
d j2 Ф 0;
(148)
dcv __ л т д*Р _ о
dv ~~ д Г% ’
т. е. что ср зависит от давления, a cv> как и для идеальных газов, от объема не
зависит. У реальных газов теплоемкость как показывает опыт, действительно
82 Реальные газы

возрастает с повышением давления, но из этого следует, w o и cv не остается по­


стоянным.
Теплоемкости ср и cv являются довольно сложными функциями температуры к
обнаруживают тенденцию к возрастанию вместе с ростом температуры. Разность
теплоемкостей, согласно зависимости (60),
дг>др АЯ*Г
Со — с„
V = А Т дтШ , hi а . la b \ (149>

причем она также не остается постоянной.


При а = 0 и £ = 0 уравнение (149) переходит в уравнение, полученное для
идеальных газов:
А№ Т Т
Cv pv RT
— AR. (150>

Ввиду незначительности величин а и b разность ср — cv и по равенству (149)


почти не отличается от A R .
Выше было показано, что молярные теплоемкости идеальных газов зависят от
числа степеней свободы, но сложные молекулы двух- и трехатомных газов дают
значительные отклонения от предпосылок классической кинетической теории. Эти
отклонения объясняются тем, что классическая кинетическая теория газов не учиты­
вает внутримолекулярных движений атомов в самой молекуле и неравномерного
распределения энергии по степеням свободы. Опыт устанавливает, что внутренняя
энергия газов возрастает с температурой не линейно, а быстрее, так что зависи­
мости для удельных и молярных теплоемкостей получаются достаточно сложными»
Однако для технических газов, в том числе двух- и трехатомных, практика тепло*
вых расчетов, а также ряд экспериментов показали всзможность пользования
линейными зависимостями теплоемкостей от температуры или таблицами их значе­
ний, полученных опытнь м путем.
Теплоемкость с достаточной точностью может быть выражена двухчленной фор*
мулой
t яс fl-|- ^7, (161)
где а и b — некоторые численные коэфициенты.
Значение теплоемкости, вычисленное при данной температуре, носит название
истинной теплоемкости.
Однако при решении практических задач могут интересовать не истинные, а
средние теплоемкости в пределах заданных температур. Если бы теплоемкость
была величиной постоянной, то при сообщении тепла газу и повышении его тем­
пературы от Тг до Т2 можно было бы определить теплоемкость путем деления
количества сообщенного тепла на разность температур, т. е.

h -T S
Если же гметь в виду зависимость с = то количество теплоты

q= f c a T = f ( a + Ь Т )й Т = \а Т + ~ -Ь ^ \ =
1 1 L Тх
= а (Тг — Тг) - \- Ь т{Т% — 7^) = (Тг — 7'i)[a 4 -*m (^2+ 7,)], (152)

где Ьт — Тогда средняя теплоемкость в процессе сообщения теплоты при


v = const в пределах температур Тг и Г2 составит

сvm (155)
Т<>— I 1 а Л~Ьт ( ^ 2+ ^l)*
Теплоемкости реальных газов 83

Если средняя теплоемкость исчисляется от Тг = 0, то, полагая 72= Г, полу­


чаем
-И -Г . (154)
Аналогичный вид будут иметь формулы для вычисления средних теплоемкостей
при постоянном давлении в пределах температур 7\ и Г„ 0 и Т:
Срт *= л ' + Ьт(Т2 + Г,);
Срт == Я7"4“ (155)
При этом, исходя из предположения, что срт— cvm = А /?, следует иметь а ' — a ~ A R ,
а численное значение Ьт одинаковым для одного и того же газа как в формулах
теплоемкости при постоянном объеме, так и в формулах теплоемкости при постоян­
ном давлении. Особенно просто могут быть получены теплоемкости у*Срт из
теплоемкости jxcvm или,наоборот, для моля вещества. Дляидеальныхгазов, как
известно,разность междуэтими теплоемкостями — величина постоянная, равная
р.Л/?= 1,985. Для реальных газов
)у>Ср ^ 1,.985,
следовательно,
I 1.985
= — — • (156)

Отношение теплоемкостей k для реальных газов не является величиной постоян­


ной, а уменьшается с повышением температуры. Действительно,
1 , 9 8 5

А «=1 + l*cv (157)

и так как знаменатель дроби с увеличением температуры увеличивается, то дробь


уменьшается, следовательно, уменьшается и величина k.
В прошлом для подсчета теплоемкостей газов особенно часто пользовались фор­
мулами Лангена, Шребера и Шюле. В настоящее время спектроскопия позволяет
более точно определить величины теплоемкостей технических газов и составить
таблицы как для истинных, так и для средних значений. Такие таблицы, по Юсти
и Шмидту, наиболее надежные, приведены в приложениях 4 и 5.
На основе таблиц теплоемкое ей проф. Хайлов составил эмпирические уравнения
в виде двухчленных зависимостей1. X oiя в некоторые уравнения температура / вхо­
дит только в первой степени, они тем не менее обеспечивают точность до 1°/0 по
сравнению с табличными данными. В табл. 1 приводятся средние молярные те­
плоемкости в трактовке проф. Хайлова.

Таблица 1
О
О

Газ Iх срт Газ ГС ^ срт

100-160'» 1 6,92+0,61 10 - 3 -< О кись 100-1600 6,91+0,63-1 0 ~ 3-*


Воздух 1600—3000 углерода
7,41 + 0,3 10- 3 -/ 1600—3000 7,42+0,31 - К ) - 3.#

100—1300 7,02+ 0.86-1 0 ~ 3-< Водяной 100—2000 7,85+1,31-10 3-/


Кислород пар
1300- 3000 7,64+0,38-10 ~ 3 -t 19 0 0 - 3000 8,70+0,86-10 *3-i

100—1600 6,89+0,6-10—3-i Углекис­ 100—800 8,95+3,32-10“ 3-*


Азот
1600—3000 7,33+0,32-10—3 -< лота 800-1700 10,54+1,33-10 _ 3 -/
1700—3000
6,9 f0 ,2 1 -1 0 “ 3-/ 11,79+0,59-10- 3 -#
Водород 100—1600
7 0 0 - 3000 6,75 +0,39-10 - 3 -< j
1

1 Труды Академии БТ и МВ К. А, Сб. № 3, 1945.


84 Реальные газы

Величины теплоемкостей при постоянном объеме вычисляют по формуле


W v-V -Cp — 1.985.
Для определения средней теплоемкости газов по Хайлову в пределах темпера-
тур и t2 необходимо вести подсчет по формуле

ст = 4“ ( 1^ 8)

Следует отметить, что даже при таком упрощении, как введение зависимости
с = а -\~ЬТ, внутренняя энергия действительных газов не будет являться линейной
функцией температуры:
du = cv d l = ( а + ЬТ) dT\ (159)
и = а 7 - { - ~ Г*-fc o n st. (160)

Во многих случаях технических расчетов оказалось возможным не прибегать


к уравнению Ван-дер-Ваальса, учитывая его сложность, а также незначительность
поправок, и заменить его уравнением Клапейрона. Однако при вычислении теплоем­
костей нельзя пренебрегать изменением их величины с изменением температуры.
Поэтому при технических расчетах и пользуются указанными выше двухчленными
зависимостями или табличными данными.

20. Опыты Гей-Люссака и Джоуля-Томсона с газами* Температура инверсии


Для установления основных термодинамических зависимостей необходимо распола­
гать, кроме уравнения состояния газов как идеальных, так и действительных, также и
уравнением энергии. Гей-Люссак, а затем
Джоуль и Томсон провели в этом направле­
нии ряд опытов, на основе которых и полу­
чили зависимости энергии газов от основ­
ных параметров.
Гей-Люссак использовал для опыта при­
бор, схема которого изображена на фиг. 37.
В сосуде А, отделенном от сосуда В краном,
помещен газ, объем которого v x и темпера­
тура Tv Из сосуда В удален воздух. Оба
сосуда заключены в калориметр, температуру
которого наблюдают при помощи термоме­
тров. Когда кран открывают, газ из сосуда А перетекает в сосуд В , так что объем
газа возрастает до ф2,
В опыте Гей-Люссака термометры не отметили изменения температуры в резуль­
тате указанного процесса, следовательно, тепловые притоки как внешние, так и
со стороны газа отсутствовали. Газ расширялся в пустоту, а потому не совершил
работы против сил внешнего воздействия. Отсюда, согласно первому закону термо­
динамики,
Q = U , — U, - f AL,
причем
Q = 0 и AL = 0.
Тогда
U 2= U V

На этом основании Гей-Люссак пришел к выводу, что для идеального газа


внутренняя энергия от изменения объема не зависит, а может быть лишь функцией
температуры.
Опыты Гей-Люссака и Джоуля-Томсона с газами 85

Если результаты опыта Гей-Люссака применить к реальному газу и к выраже­


нию внутренней энергии, полученному на основе уравнения Ван-дер-Ваальса, то,
имея в виду, что и2 = иг и что u = cv7 — Л- ^ - j- const, получим
А^ Т1 j ^ •
^1
Ла (г'..
Тп - 7! == А —( i —— ) = - cv v 1 Vo
2 с* \^2 * /
или
а До
ДГ = - Л

Перейдя к пределу при (v2 — v x) —►0, найдем


a dv
dT = А
— ( 161)
cv v2

Итак, при расширении реального газа приращение ЛТ всегда отрицательно, т. е.,


согласно Гей-Люссаку, всегда происходит охлаждение газа. Формула для ДТ дает воз­
можность подсчитать понижение температуры
газа, если известны увеличение его объема
и численные значения величины а. При уве­
личении объема газа вдвое и соответствен­
ном уменьшении его плотности понижение
температуры некоторых газов может быть
охарактеризовано следующими числами:
для С 0 2 АГ = -— 0,3°;
для 0 2 ДТ = — 0,15°;
для Н 2 Д Г = — 0,025°.
Эти данные служат подтверждением того,
что чем больше газ по своим физическим
свойствам приближается к идеальному, тем
меньше понижение температуры. Данный эф­
фект, не обнаруженный Гей-Люссаком, был
установлен Джоулем и Томсоном. Для этого
им пришлось видоизменить опыт Гей-Люс­
сака и обставить его более совершенно со
стороны техники наблюдений. Они устранили водяной калориметр и производили
замеры температуры термоэлектрическими термометрами.
На фиг. 38 показан прибор Джоуля и Томсона. Поперечное сечение трубки
(из букового дерева) перекрыто двумя поршнями, между которыми помещена по­
ристая ватная пробка W. Буквой Т обозначены термоэлектрические термометры.
Началу опыта отвечает положение /: правый поршень расположен возле
пробки W, а левый — слева от нее. Между поршнями находится газ, занимающий
объем v x при давлении р г и температуре tv Если теперь произвести на левый пор­
шень давление несколько больше p lf то он при своем движении вправо, медленно
проталкивая газ через пробку, займет положение II. Правый поршень переместится
под воздействием газа вправо, находясь все время под действием внешнего давле­
ния /?2, так что газ займет объем v 2 при температуре t2. Можно считать, что при
очень медленном совершении процесса упругость газа равна внешнему давлению.
Пренебрегая работой перемещения столь малой массы газа, необходимо (при
условии отсутствия теплообмена с внешней средой) соответственно первому закону
термодинамики написать
d u = A dl. ( 162 )
86 Реальные газы

Работа при изменении состояния газа;


/= р Л _ (163)
или
и2 — U \= ApiVx — Ap2v t . (164)
Перенося члены с соответствующими р и v в левую часть, получаем
(«2 + A p tv 2) — («! + А р т Р ^ О
или, согласно формуле (113),
/2= rx= const. (165)
Как видим, процесс протекал при постоянной энтальпии.
Ранее, из рассмотрения свойств идеального газа и опираясь на опыт Гей-Люс­
сака для реального газа, имелось основание считать внутреннюю энергию газа лишь
функцией температуры, не зависящей от изменения объема, т. е. принимать при
неизменной температуре
u ( T lv l ) = u ( T 1v i )
ИЛИ
ди
dv
Действительно, с повышением температуры реальные газы значительно удаляются
от области конденсации, приближаются к идеальным и дают меньший эффект
Джоуля-Томсона.
Во время опыта термоэлектрические термометры отметили изменение темпера­
туры для всех газов, при этом, чем совершеннее был газ, тем меньше оказалось
это изменение. Для большинства газов — воздуха, кислорода и азо та— при пере­
паде давлений в 1 am наблюдалось понижение температуры около 0,25°, для угле
кислоты — 0,75°. Водород давал противоположный, положительный, эффект — по­
вышение температуры почти на 1/40°.
Использование эффекта охлаждения, обнаруженного Джоулем и Томсоном, дало
возможность создать машины для сжижения воздуха.
Опыты показали, что не все газы ведут себя в отношении изучаемого эффекта
одинаково, поэтому потребовались дальнейшие эксперименты для уточнения вопроса.
Но сущность его может быть вскрыта и при помощи уравнение Ван-дер-Ваальса.
Если принять для действительных газов уравнение Ван-дер-Ваальса, относя рас­
суждения к весовой единице газа, то, подставив в написанные ранее уравнения
— u 1= A ( p ^ v l — /?2х/2) или /2 — 1г — 0 выражения для энергии и, получим:

c v^2 — A — cv Т1 А — = А (рг v x р 2%). (1^6)


v2 и1

Имея в виду уравнения состояния для правой части

(167)
р л — RT.y — ~Ь ьрг + ~-2 ,

вычтем одно из другого и тогда найдем

№ — РгЩ = R (7 \ — Гз) + а - \- b {pi — р 2),

если пренебречь последними членами уравнений (167) в силу не значительности


произведения ab. Заменяя в уравнении (166) правую часть, получаем:

(cv 4 - AR) ( Г2 - 7\) - 2 Аа ~ ^ ) = Ab (Pl - Pi).


Опыты Гей-Люссака и Джоуля-Томсона с газами 5/

При достаточной точности выражения ср — cv = A R для реальных газов можно,


заменив сумму cv - \- A R через сру а множители вида ~ приближенно через дробь

Р , получить
RT
— ТХ) = А Щ (-* - - -Jj-) + b (P l- р , ) ] ;

Ср ( Т 2 - Т 1) = А [ ~ - Ь {р* - Л )] •

При малом перепаде температур 72 — 7, последнее уравнение упростится, так


«что его можно написать приближенно:

ср Ь Т = А ^ ~ . (р2 Pi) — b (р2 — Яг>] •

Полагая также малый перепад давлений А /?=р2— ри окончательно напишем


АГ А /2 а
(168)
Ар Ср \ R T

Эго уравнение определяет изменение температуры на единицу разности давле­


АТ
ния. Величина и знак отношения Ар , вернее, величина и знак АТ при единичном
уменьшении давления определятся разностью величин, взятых в скобки. При
этом изяененае температуры мокет быть отрицательным, положительным или равным
нулю , в зависимости от неравенства:

— Ь 0. (169)
RI

Последнее, очевидно, определяется температурой опыта 7 и значением постоян­


ных а и b для данного газа в уравнении Ван-дер-Ваальса. Значение Г, удовле­
творяющее уравнению
*1а
(170)
R fi

для каждого вещества, называется т е м п е р а т у р о й и н в е р с и и .


Если температура опыта Т > Т{, то понижение давления вызывает повышение
температуры, а если Т < 7,, то, наоборот, понижение температуры. Приведем вы­
численные температуры инверсии некоторых газов:
Газы COs 02 Н2
7у°К 2050 790 200

Ясно, что поведение водорода при обычных температурах 7 порядка 290 — 300° К
будет противоположным поведению углекислоты и кислорода. Если последние
при уменьшении давления испытывают понижение температуры, то водород, наобо­
рот, повышение температуры, так как для него в данном случае 7 > Тг Если во­
дород охладить ниже температуры инверсии, то он даст эффект понижения темпе­
ратуры. Подобные свойства обнаруживает и гелия. Его точка инверсии .лежит
очень низко, поэтому сжижение гелия представляет большие затруднения.
Открытие Джоуля-Томсона пока гало, что различное поведение газов в смысле
изменения температуры при уменьшении давления является их свойством, которое
определяется существованием для каждого газа определенной температуры инверсии.
Уточнение численных значений этих температур еще требует исследования, так как
уравнение Ван-дер-Ваальса в количественных отношениях дает отклонения в сторону
88 Реальные газы

повышения температур инверсии. Вычисленные температуры оказываются несколько


завышенными, — по опытным данным, инверсия наступает при более низких темпе­
ратурах. Однако нельзя не отметить, что уравнение Ван-дер-Ваальса разрешило-
качественную сторону вопроса.

21. Адиабатический и политропический процессы с газами при переменных


теплоемкостях. Диаграмма Ts для газов
Раньше было выяснено, что для реальных газов отношение теплоемкостей \хср
и pcv переменно. Действительно, это отношение может быть представлено с доста­
точной для практики точностью в виде разности
k = k 0 — *T. (171)
Для двухатомных газов отношение молярных теплоемкостей по Шюле будет
3,985
1,4 — 0,000424 Т9
1 pcv 1 4,99 -j- 0,00106 Т
т. е. в общем виде
k = k 0 — clT,
где для двухатомных газов &0= 1 ,4 .
Рассмотрим адиабатический процесс при переменных теплоемкостях, причем будем
считать, что в данном случае применимы заьисимости, полученные для уравнения
состояния Клапейрона. Тогда адиабатический процесс должен удовлетворять условию
cvd T — А Р d*u == 0,
откуда
dT _ АР
dv сг,
Так как
AR D RT
c’ = k = \> P~~v~’
то
dT ART
dv cvv
и далее

dv, - ч i, •

Принимая во внимание, что k = k Q— olT., получаем уравнение адиабатического


процесса в диференциальной форме:

ЛТ
dv * - ( * . - 1
Разделяя переменные, находим
dT dv
l ( k 0- 1 — аТ) v

Разложим дробь -7ҒТГ— ------трт на простейшие дроби:


7(/г0— 1 —«7)

Т — 1 —аТ) Т (&о — 1) ' (k0 - \ —aT)(k0 — 1)-


В результате уравнение адиабатического процесса примет следующий вид:
dT dT dv
Адиабатический и политропический процессы 89

Интегрируя по Г в пределах от Г0до Т и по v в пределах от v Gдо v, получаем:

7*в Т0 Vй
— 1 — «7*0 V
1п ^ ---- -In = — (*о — ! ) 1п
1о /?о— 1 —<*Т *0
откуда
Т k 0 — 1 — а 7*о_ *о- 1
То k0— 1 — a f \ V ;

ИЛИ

~~ 1__________________ _
= const. (172)
— 1 — otТ *о — 1 — otZq
Точно так же
______ ___________________
= const. (173)
*0 — 1 —a f0
Для политропического процесса получим подобное же уравнение следующего
вида:
__ Tv.п —1
______ т п—1
— — — 1-----
— aiгГо- = const,’ v0 ? 4 )7
*о — 1 — °-Т *0
я также
p v ”____ __ р 0 Урп
— const. (175)
fcp— 1 — or7’ *0— 1 — aTc
Необходимо иметь в виду, что для вывода уравнений (174) и (175) следует
в уравнении
dv
oq = cvd T A R T
v
п —k
заменить bq равным ей значением сп dT = ——^ cvd T и, кроме того, сделать гру­
бое допущение о принятии k = k Q. Это приведет к выражению

т Й * cvd T = c ,d T + A R T

или
dv
*° cvd l = A R T
n—1 v

AK
Заменив cv на , окончательно получим диференциальное уравнение
k p — l — aT

i— l d v _ dT
/?о— 1 v ~~ 7 (&0 — 1 — oT)

и после его интегрирования, как это было сделано для адиабаты, найдем указанное
ранее решение.
Приведенные выше уравнения адиабаты, и особенно политропы, не получили
в практике распространения, что объясняется допущенными приближениями, приня­
тыми при их выводе (для политропы даже принципиально неверными), а также слож­
ным видом уравнений, затрудняющим и без того громоздкие теплотехнические
расчеты. Чтобы учесть влияние переменности теплоемкостей, обычно задаются в рас­
четах ожидаемым интервалом температур, по которому зачем находят численные
значения средних теплоемкостей. Рассматривая найденные значения как постоянные
90 Реальные газы

решают задачу по уравнениям адиабаты или политропы при постоянных теплоем­


костях.
Другим методом решения может служить графоаналитический, при помощи тепло­
вых диаграмм. Эти диаграммы во многих случаях упрощают расчеты, так как дают
возможность быстро выбрать вариант решения; при надобности потом делают окон­
чательный численный расчет.
Одна из таких диаграмм дана в приложении 1; она составлена Н. Н. Берлявским
для двухатомных газов, водяного пара и углекислоты. Диаграмма строится для
1 моля вещества, причем в ней взяты следующие приближенные величины молярных
теплоемкостей:

К г = 4 ,6 7 + То^0- Т;

(176)
^ = 4- 6 7 + - . о ’оо Т’ ’
4,4
К 0= 4 ,6 7 - f
1000

где первое выражение относится к Н2, 0 2, Na и СО (двухатомные газы), второе —


к Н20 (водяной пар) и третье — к С0 2 (углекислота).
Принимая во внимание разность теплоемкостей

рср — ^ = 1 , 9 8 5 , (177)

можно легко получить теплоемкости [ьср из pcv.


Далее, если за начальную температуру принять Г0= О в К, то при допущении,
что при эгой температуре U0=*0, получим следующую формулу для определения
внутренней энергии моля газа:
£/ =4, 677’ ( 178)

Энтальпия моля газа при / 0= 0 будет

/= £ /+ 1 ,9 8 5 7 = 4 ,6 7 + 4 * Р 1,985 Т - (179)

На основании формул (176) и (177), а также (178) и (179) на диаграмме при­


ложения 1 построены кривые внутренней энергии (или теплосодержаний при v = const)
для различных значений коэфициенга а именно: 0 ,00; 0,001; 0,002 и т. д. до
0 ,0 )5 . Эти кривые сохраняются и для отсчетов энтальпий / (теплосодержаний при
p= sconst), но в данном случае их ведут не от вертикали, а от прямой, отклоненной
от нее влево и отвечающей уравнению
л: = 1,985 Т.
Таким образом, при наличии на вертикальной оси различных значений Т легко
можно найти для данного газа U или /, а также их изменение (см. пример в задачах).
Обратимся теперь ко второй части диаграммы приложения 1, с помощью которой
определяется изменение состояния газа в координатах Ts.
Изменение энтропии для 1 кг газа, как известно,
7

S s, 0 _
— Iс ьлJ .
То
в виду ранее принятые формулы для количества теплош
bq — cv d T 4 - A P d v и lq = cp d T - A v dP,
Адиабатический и политропический процессы 91

находим изменение энтропии для обоих bq:

Г dT . Г АР , Г dT . f . D dv
«о f T f T
T0
j “b f 'у »

Г
Г dT Г dP
= У Cp~ T ~ J
A v
= f -"4 ~ -4 T —f A R ^ p -.
To To r„ %
После подстановки значений теплоемкостей в виде линейной функции темпера­
туры с=*а + ЬТ
s — s0 = a l n - ^ - - i - 6 ( r — T0) - \ - A R In ®-;

s — s0 = (a + Л7?) l n f + b ( T - T J - A R l a ^ - .
10 “o
Наконец, переходя к молярным теплоемкостям, получаем два уравнения для опре­
деления энтропии 1 моля газа:

S — S = u .a ln -£ -4 - ^ ( Г — Г0) + 1 , 9 8 5 1п ; (180 )
1о v0

s— S = (} U Z + 1,985) In
* о
Т0) - 1,985 In * о
. (181)

В диаграмме приложения 1 за нуль энтропии принята точка, отвечающая начальной


температуре 7^= 300° К. Поэтому формулы (180) и (181) после подстановки 300° К
вместо Т0 и 4,67 вместо р а примут следующий вид:

5 = 4,67 In ggg-ft»* (7- - 3 0 0 ) + 1,985 In (182)

5 = 6,66 In + pb (Т — 300) — 1,985 ~ . (183)

Чтобы получить необходимые зависимости для построения кривых основных про­


цессов в координатах TS диаграммы приложения 1, применим формулы (182) и (183) к
рассмотрению процессов с газами при V = const, P = c o n s t и Г = const.
Адиабатические процессы, как известно, протекают без изменения энтропии,
и в диаграмме они будут выражаться линиями, параллельными соответствующей для
данного газа прямой Таким образом, диаграмма и в этой части построена
в косоугольной системе координат.
Для изохорического процесса V = const, так что в формуле (182) In -у- = 0 и
поэтому

S v = 4,67 1п щ + *Ь (Г - 300) = 4,67 • 2,303 lg ^ +

+ aь ( Г — 300) = 10,75 l g 3J6 + pb ( Т — 300). (184)

Нетрудно видеть, что в данном случае изохора в координатах TS будет пред-


Т
сгавлять логарифмическую кривую 10,75 In ^ с добавочным членом, зависящим
линейно от температуры, ( Г — 300).
По формуле (184) строят кривую V0=sconst и прямые отсчета для различных
значений иЬ.
92 Реальные газы

Для изобарического процесса удобно пользоваться формулой (181). Здесь


In ^ г = 0, и тогда
Ро
S p = 6 ,6 6 1п — + (1* ( Г — 300) = 15,34 lg ~ + ^ ( 7 — 300). (185)

На основании этой формулы строится кривая Р 0= const, причем для тех же


осей отсчета, какие получаются для изохоры, поскольку добавочный линейный
член \^Ь {Т — 300) в обоих случаях одинаков. Построение изобары P 0= c o n st вы­
полнено в диаграмме приложения 1.
Изменение энтропии как для изохорического, так и для изобарического процессов
зависит только от температуры. Поэтому все изохоры и соответственно изобары
в данной диаграмме представляются в виде кривых, соответственно эквидистантных
кривым V^s^const и Р 0= const. При изменении объемов или давлений характерная
точка конца процесса определяется в диаграмме при помощи соответствующих фор­
мул для изотермического процесса. Действительно, при 7==const
7 = Т0 = 300° К,
следовательно,

S T = + 1,985 In У = Л- 4,57 l g £ ;
УО Ко
(186)
S r = — 1,985 In ~ = — 4,57 ig .
Ро Ро
Из равенств (186) нетрудно усмотреть, что по мере увеличения объема при
T = co n st энтропия получает положительные приращения, а при возрастании давле­
ния— отрицательные. Это значит, что линии объемов, больших V0, располагаются
справа от кривой V^ssconst, а линии давлений, больших Р 0, — слева от кривой
Р 0= const.
И з уравнений (186) также следует, что нет нужды строить сетку кривых v —
= c o n st и /7 = const, так как при наличии двух основных кривых V0= c o n st и Р 0=
— const достаточно иметь логарифмический масштаб сдвигов кривых постоянных
V Р
объемов и постоянных давлений для любых отношений -jr- или -5- от указанных
ко Ро
основных кривых. Знак перед значением S v или S p совместно со знаком lg —
р °
или lg укажет направление горизонтального сдвша в сторону возрастания или
Ро
убывания энтропии.
Чтобы получить диаграмму для 1 м ъ газов при 0 ° и 760 мм рт. ст., очевидно
необходимо уравнения, отнесенные к 1 молю, разделить на объем моля при
данных физических условиях, а именно: на 22,4 м ь, что соответствует увеличению
горизонтальных масштабов диаграммы для U, / и S в 22,4 раза.
При помощи энтропийной диаграммы легко находить также значение показателя
политропы я, если даны соотношения объемов и давлений [см. формулу (136)].
Особенно удобно решать задачи при адиабатических изменениях состояния, применяя
логарифмический масштаб сдвигов для изохор или изобар, в зависимости от исход­
ных данных.
Если, например, дано начальное состояние газа точкой 1 (фиг. 39, а) и соотно-
р
шение давлений в процессе адиабатического сжатия -D—, то, пользуясь вспомога-
Pq
тельной формулой (186) или логарифмическим масштабом диаграммы, определяют
сдвиг изобары % и, проведя прямую 4 — 3 , находят точку 3, лежащую на изотерме,
которая выражает температуру конна адиабатического сжатия. Давление в конце
сжатия определится как точка пересечения изотермы 3 — 2 с адиабатой процесса
1 — 2. Точка 2, очевидно, принадлежит изобаре Р = const.
Адиабатический и политропический процессы 93

Таким же путем можно определить конечное состояние газа при адиабатическом


процессе, когда начальное состояние задано точкой 1 на изохоре (фиг. 39, б) и сте-
V
пень сжатия е = - - .
Энтропийную диаграмму можно использовать также для изображения в коорди­
натах Ts любых процессов с газами, если известно начертание этих процессов в коор­
динатах p v и если может быть определено аналитическим путем необходимое число
параметров состояния для любого участка процесса. Например, если известны все
три параметра состояния для точки 0 в коор-
Т динатах p v (фиг. 40, а), то эта точка может
быть нанесена на диаграмму Ts (фиг. 40, б).
р

о)

Фит. 40.

Точка Г , характеризующая состояние газа в конце участка процесса, опреде­


ляется в координатах Ts следующим образом. Температуру газа находят по формуле
•р __7- Р\У\
1 0 P0V0 ’
где 70, Р0 и VQ— условные начальные параметры состояния, а Р19 и 7\ — их ко­
нечные значения (Р г и V t даны диаграммой процесса в координатах pv).
На уровне изотермы, отвечающей найденной температуре 7\, откладывают взятый
из логарифмического масштаба отрезок, отвечающий соотношению объемов е =
Р 0
или давлений тс = - 1 в соответствующем направлении, а также в зависимости от

того, пользуются ли как отправной кривой изохорой или изобарой. Соединив точки
О' и Г плавной кривой или прямой, получим изображение участка 0 — 1 процесса
в координатах Ts.
Таким же точно приемом может быть изображен в координатах Ts участок 1— 2 ,
2 — 3, т. е. вся кривая, характеризющая изменение состояния газа в координатах pv
94 Реальные газы

22. Примеры решения задач с газами


1 . О п р е д е л и т ь г а з о в у ю п о с т о я н н у ю и у д е л ь н ы й вес п р и н о р м а л ь н ы х ф и з и ч е с к и х
у с л о в и я х 1 см еси с в е т и л ь н о го г а з а с в о з д у х о м , сост оящ ей и з 1 весо во й част и г а з а и
18 част ей в о з д у х а .
Д а н о : у д . в. г а з а у — 0,52 кг/м ?; уд . в. в о з д у х а у = 1,293 к г / м 3* .
Газовая постоянная газа определяется по уравнению Клапейрона P v = R 2 T.
1 10ЧЧЧ
P v ss= 10;333 ф-52 = Р г 273; Rz = ~ 72,76 кгм!кг

П G eR e + G 2 R 2 18.29,27 4 - 1-72,76 01 с
R CM и — *— * J — г—± ~ — ------- -ъ -- --------- ж 31,6 к г м /к г г р а д .
и сл> 1о 4- 1

Находим удельный вес смеси при 0 ° и 1 физ. а т а (760 м м рт. ст.):


Л 1
“ R cm
1см

10 333
Л ем = -31,6-2/3 = 1,2 к г / м 8.
2. О п р е д е л и т ь к а ж у щ и й с я м о л я р н ы й вес, у д е л ь н ы й вес и г а з о в у ю п о с т о я н н у ю ге н е ­
р а т о р н о г о г а з а с л е д у ю щ е го о б ъ е м н о го со ст а ва ( в ° /0): /У2 — 18, С О — 2 а, СО% — 5, N% — 5 3 .
Р* = 0,18-2 4- 0,24-28 4- 0,05-44 4 - 0,53-28 =24,1 z к г/м о л ь .
Удельный вес при 1 а т а и 15°
24 12
у = = 0,989 кг\м К
24,4
Газовая постоянная:
_ 848
= 35,2 к г м /к г г р а д .
24,12
3. О п р е д е л и т ь п а р ц и а л ь н ы е д а в л е н и я см еси св е т и л ь н о го г а з а с в о з д у х о м , н а х о д я ­
щ ей ся п р и д а в л е н и и 1 а т а , есл и вес г а з а в см еси G 2 = 1 к г, вес в о з д у х а G a = 1 8 к г, г а з о ­
в а я п о с т о я н н а я г а з а R 2 = 72,76, г а з о в а я п о с т о я н н а я в о з д у х а R e = 2 9 ,2 7 и г а з о в а я п о ­
с т о я н н а я см еси RCM= i> l , 6 к г м /к г гр а о .
Парциальное давление воздуха:
G SR e 18- 29,27
Рв = GR 0,88 а т а .
см 19- 3 1~Ь
Парциальное давление газа:
_ G ?R 2 _ 1-72,76
ж 0 ,12 а т а .
Рг G R cm Р 19-31.6
4. П р о д у к т а м и с го р а н и я 1 к г б е н зи н а я вл я ю т с я : М '= 0 ,4 6 4 м о л я д в у х а т о м н ы х г а з о в ,
М " = 0,071 м о л я у г л е к и с л о т ы , М т = 0,075 м о л я п а р о в воды . О п р е о е л и т ь с р е д н ю ю м о л я р ­
н у ю т е п л о е м к о с т ь п р о д у к т о в с г о р а н и я п р и v = const.
Всего молей в продуктах сгорания:
М = М ' 4- М* 4- М т = 0,464 4 - 0,071 4- 0,075 = 0,61 моля.
Теплоемкость (средняя) по Лангену-Шреберу:
двухатомных газов 0,464 (4 ; 25 4“ 0,00053 Т) = 2,141 4-0,000246 Т;
углекислоты 0,071 (6,774 4 - 0,00* 189 Т) = 0,481 + 0,000134 7 ;
паров воды 0,075 (4,75 4-0,00214 1 ) = 0,356 4- 0,000161 Т.
Средняя теплоемкость — 0,61 моля.
Продуктов сгорания — 2,^78 4- 0,«Ю0541 Т к к а г/гр а д .
Средняя теплоемкость, отнесенная к молю продуктов сгорания:

fticvm = — Т - = 4,897 4 - 0,00089 Т к к а л /м о л ь г р а д .


V/1и X

3 Под нормальными физическими условиями понимают условия п р и / = 0е С и давлении


760 м м рг. ст. (Ъ ЗЗЗ к г /м 2).
Примеры решения задач с газами 95

Проведем тот же расчет при помощи формул проф. Хайлова, приняв, что большую
часть двухатомных газов составляет азот. Температура продуктов сгорания — выше 1600°.
Средняя теплоемкость:
двухатомных газов (азот) 0,464 (5,345 + 0,32* 10 3-0 = 2,4854 + 0,1485 • 10 “3 • t; углеки-
слоты 0,071 (8,805 + 0,59-10./) = 0,6962 + 0,0419-10_3 -t, паров воды 0,075 (5,865+1,31 • 10_ 3 -/) =
= 0,4399 + 0,0983-10- 3 -/.
Л

Суммарная теплоемкость газов: 3,6215 + 0,2887*10 •£

3,6215+ 0,2887* 10 - 3*/


V-C-vm— = 5,937 + 0,4733 • 10 ~ 3 •t.
0,61
Таким образом, численное значение средней молярной теплоемкости продуктов сгорания
яри постоянном объеме и заданной температуре /000° С по первой формуле (находится
значение средней теплоемкости в интервале температур 0 ° С — 7°К):
y-cvm = 4,897 + 0,00089*2273 = 4,897 + 2,023 = 6,92 к к а л /м о л ь г р а д .

По второй формуле (находится значение средней теплоемкости в интервале температур


0 ° — 1°):
p cvm = 5,937 + 0,4733* Ю- 3 *2000 = 5,937 + С,9466 = 6,8836 к к а л /м о л ь гр а д .
5. С о с у д е м к о с т ь ю 3 0 0 л со д ер ж и т в о з д у х п р и т е м п е р а т у р е 3 0 ° и д а в л е н и и 760 м м
р т . cm . О п р е д е л и т ь : к о л и ч е с т в о т е п л о т ы , к о т о р о е н е о б х о д и м о со о б щ и т ь в о з д у х у ,
чт обы п о вы си т ь его д а в л е н и е п р и v = const д о 3 а т а , о к о н ч а т е л ь н у ю т е м п е р а т у р у
в о з д у х а и и зм е н е н и е эн т р о п и и .
Д а н о : V = 0,3 м в; P i — 1 0 333 к г /м 2; Р% = 30 000 кг/м%; Т = 273 ± 3 0 = 3 03° К; R =
= 29,27 к г м /к г г р а д .
Определяем вес воздуха:
P XV __ 10333*0,3
0,35 кг.
R f i ~ 29,27-ЗиЗ

Температура воздуха:
7, = *1^2 _________ _ 878° К.
Рг 10 33^
Средняя молярная теплоемкость воздуха по Юсти (Хайлов) для температур от t = 100*
до t = 1600°:
Ixcpm = 6,92 + 0,61.10” 3 *t .
При постоянном объеме
U.cvm = 4,935 + 0,61-10 - 3 -/,
а на 1 к г воздуха
c vm = 0,17 + 0,211 - 1 0 -4 -/
Для данного предела температур теплоемкость определяется по формуле

cvm as 0,17 + 0,211 • 10"“* (605 + 30) = 0,184 ч к а л /к г г р а д .


Количество теплоты:
(? = G cvm (Г 2 — Тг) = 0,35-0,184*575 - 37,1 к к а л .
Изменение энтропии:
Т 878
S 2 — S x = 2,303 G cvm Ig ~ sas 2,303«0,35*0,184 Ig — = 0,0684 к к а л /г р а д .
11 oUo6
6 .
ОД м в у г л е к и с л о г о г а з а п р и т е м п е р а т у р е 3 t ° и д а в л е н и и 2 а т а н а гр ет ы п р и
р = const н а 2 0 0 е. О п р е д е л и т ь : о б ъ ем г а з а п о с л е н а гр е в а , к о л и ч е с т в о с о о б щ ен н о й е м у
т еп л о т ы , р а б о т у , п р о и з в е д е н н у ю г а з о м , и зм е н е н и е его в н у т р е н н е й э н е р ги и и и з м е н е н и е
эн т роп и и .
Д а н о : V = 0 ,5 м в; Р х = 20 00 0 кг/'м*; = 35°, t 2 = 235°; Т± = 27 3 + 35 = 308° К; =
== Tt + 2 00 = 508° К; R = 19,27 к г м /к г г р а д .
Вес газа:
Р г Уг 20 000*0,5
96 Реальные газы

Теплоемкости:
ср п = 0,203 + 0,0755- 10~3 (Г2 + t{) = 0,203 + 0,0755-10"3 -270 = 0,223 ккал/кгград;
'vm 0,158-|-0,0755-10 3-270 = 0,178 к к а л /к г г р а д .
Объем газа после нагревания:

= V, Ь = 0,5 = 0,825 мК

Количество теплоты, сообщенной газу:

Q = Gcp m (T 2 — Тг) = 1 ,688-0,223 (508 — 308) « 74,3 к ш л .

Работа, произведенная газом:


L = ^ р 1 ( у 2 — l/j) = 20 000 (0,825 — 0,5) = 6500 к гм .

Изменение внутренней энергии:

U2 — = G cvm (Т 2 — Тх) = 1,688-0,178-200 = 59 к к а л


или
п т7 7ю 6500 59 к к а л .
(J2 — 7Д = /4,3 —
427
Изменение энтропии:

S 2 — 5 , = 2,303 Qcpm lg I f = 2,303-1,688-0,223 lg ^ = 0,187 к к а л /г р а д .


11 uU8
7. 0,5 m z к и с л о р о д а п р и н а ч а л ь н о й у п р у г о с т и 10 а т а и т е м п е р а т у р е 3 0 ° сж и м а ю т ся
и зо т е р м и ч е с к и д о о б ъ е м а , к о т о р ы й в п я т ь р а з м ен ьш е н а ч а л ь н о г о . О п р ед ел и т ь : объем
г а з а п о с л е сж а т и я , #го д а вл ен и е, р а б о т у с ж а т и я , к о л и ч ест во т е п л о т ы , от нят ое у г а з а ,
л и зм е н е н и е эн т р о п и и .
Дано: Л = 1 0 0 0 0 0 кг/м ?; Тг = 30?° К; K i: = <5; Я = 26Д л:гж/л:г г/»ад.
Давление в конце сжатия:

Я2 = = 100000-5 = 500000 /сг/лА


Ко
Объем в конце сжатия:
Р 10
К2 = ^ 0 , 5 = ~ - 0 , 5 = 0 ,1 м К

Вес газа
a _ P i V i _ 100 000-0.5
ЯТг ~ 2 6 ,5 -30 3 ~ ’
Работа сжатия:

L = — 2.303 0 / ? n g -У = — 2,303-6,23-26,5-303 lg 5 ~ — 80 600 к гм .

Количество теплоты, отнятое у газа:


80600
Q = AL ~ ~ — 189 к к а л .
427
Изменение энтропии:
О 189
S 1 =■= -ч- — — 202 « — 0,624 к к а л !гр а д .
Т

8. В о з д у х п е р е д а д и а б а т и ч е с к и м с ж а т и е м и м е л т е м п е р а т у р у 20° п р и б а р о м е т р и ­
ч е с к о м д а в л е н и и 760 м м p m . cm., а п о с л е сж ат и я он з а п о л н и л р е з е р в у а р ем к о ст ью 1 m z .
О п р е д е л и т ь т е м п е р а т у р у в о з д у х а п о сл е с ж а т и я , р а б о т у сж а т и я и и зм ен ен и е в н у т р е н ­
ней э н е р г и и в о з д у х а , если к о н е ч н о е д а в л е н и е сж а т и я 2 0 а т и (п о м а н о м е т р у ).
750
Д а н о : p i = 71$5 5 W а/7Ш» Ръ = 2 0 -\- 1,02 = 21,02 а т а ; Тг = 293 0 К \ V 2 — l м в; k =
- - 1,4; R = 29,27 к г м /к г гр а д .
Примеры решения задач с газами 97

Температура в конце сжатия:


к- I м
7 W t (g ) * = 293 ( 2Ь 700° К.

Вес воздуха:
Р2^2 210 200 0.8 •
G = 21,02\*’4
= 8,23 кг.
#Го 29,27-700
W
Работа сжатия:
f _ G R ( T X- T 2) _ 8,23-29,27-407
245 100 кг м.
£—1 ~ 0/4
Изменение внутренней энергии:
лг 245100
и2 — = — AL = — “ 575 к к а л .

9. В ц и л и н д р е д в и га т е л я в о з д у х с ж и м а е т с я п о п о л и т р о п е с п о к а з а т е л е м п = 1,33.
О п редел и т ь: кон еч н ую т ем п ерат уру сж ат ия, д а вл ен и е в ко н ц е сж ат ия, р а б о т у с ж а ­
т и я . к о л и ч ест во т еплот ы ,, в ы д е л я е м о е в п р о ц е с с е , и и зм е н ен и е э н т р о п и и на 1 к г в о з ­
д у х а , есл и н а ч а л ь н а я т е м п е р а т у р а 77°, д а в л е н и е 1 а т а , ст еп ен ь сж ат и я 14.
у.
Д а н о : р — 1 ат а; Тх = <250° К; ст еп ен ь с ж а т и я е = -у = 14.
И
Температура в конце сжатия:
и-*
*5
1
со
и

= 350-140'33 - 837- К.
конце сжатия:
^4
00
Со

Р 2У 4 73 .
»

> iV { 'IV 10 000-14 — 350 ’


10 000-14-837
= 335 100 кг/м * * 33,51
Р '2 ~ 350
Работа на сжатие 1 кг воздуха:
I = R (T*~~ldL = _ _ 43 195 к г м /к г .
0,33 0,33
Количество теплоты:
Я—
/г — 11 ^*//71 ( 7*2 7}); cvm — 0,185;

1,33 — 1,41
? -0,185-487 « — 21,85 к к а л /к г .

0,33
Изменение энтропии:
S2 — = — 0,2425 •2,303 -0,185 lg * - 0.0389 ккал/кг г р а д .

/0. В о з д у х , сж а т ы й в к о м п р е с с о р е до в а т а , в ы х о д и т и з ц и л и н д р а , перед х о ­
л о д и л ь н и к о м т е м п е р а т у р у 140 э. П аи в ы х о д е и з х о л о д и л ь н и к а т е м п е р а т у р а в о з д у х а
р а в н а 25°. Р а с х о д в о з д у х а к о м п р е с с о р о м —5 л*3/ м и н . О п р е д е л и т ь ч а с о во е к о л и ч е с т в о
т еп ю т ы , о т д а н н о е в х о л о д и л ь н и к е в о з д у х о м .
Д а н о : Ti = 413° К; 7 2 = 298° К/ Р \ — Р 2 = c o n s t = 6 0 0 0 0 к г / м 2; У2 = 5 м Ҷ м ин.
Вес воздуха в час:
_ P V r 60 60 000-5-60
n 2069 к г/ч а с .
RT, '29,27-298
Количество теплоты:
U
Q — G J Cpmd i = а ( Г2
Тх
Q =* 2060 [0,238 (298 - 4 1 3 )+ 0,0909П1 (298^ — 413^)] - — 59 946 ккал^ час.
1 1 . В г а з о в о м д в и га т е л е сж и м а е т с я г о р ю ч а я см есь д о т ем п ер а т ур ы 450°. Н а ч а л ь н о е
д а в л е н и е см еси — 0.9 а т а , н а ч а л ь н а я т е м п е р а т у р а — 8 0 П о к а з а т е л ь п о л и т р о п ы с ж а ­
т и я — п = 1,35. О п р ед ел и т ь р а б о т у с ж а т и я и ст епень с ж а т и я .
Д а н о : Т \— 358° К, Т 2 = 723я К ; R = 34 к г м /к г гр а д .
Карпов, Термодинамика, 2074
98 Реальные газы

Работа сжатия.
RTj ТЛ 34-353 Л 723\ _ ,.ЛГ1 ,
п—1 7у 0,35 V1 353/ ^5 000 кгм!яг.

Степень сжатия:

! То п - 1 7г)о <Л35
7.82.
\ 11 353 1
12. 1 кг воздуха со вер ш а ет ц и к л К а р н о м е ж д у т е м п е р а т у р а м и Т — 5 0 0 * К и Т$ =
= 300° К а д а в л е н и я м и 2 0 а т а и 1 а т а . О п р е д е л и т ь : со ст о я н и е в о з д у х а д л я о с н о в н ы х
ч е т ы р е х т о ч ек ц и к л а } к о л и ч ест ва т еп л о т ы , уч аст вую щ и е в ц и к л е , со вер ш а ем ую р а б о т у
и к . п. д. ц и к л а.
Для точки 1
/>3 = 200 000 *г/ж 2 и 7 = 500° К;
_ Р Т Х 29,27 *500 0ft70
1,1 Pj 200000 ~ ° ’°' J м " -'и -

Для точки 2 (изотерма 7 = 500° К)

P2vz = Pxv 1 = R Т.
Так как неизвестны Р 2 и v~, ю из уравнения адиабаты —3 можно написать:

P 2v J
и далее
RTv:2
k —1
“= ' У ■
vk
R,Т V2
T --- = P 3V;-
v2
Отсюда

R T / t>a \* k —i
v2 |Ь Г Я Ш 7®1
\ / Ps \ r l
M
ол Л
29,27-500 /300>ил Л
Г2— 10000 \5 0 0 / " ° ’24б‘и к г >

D ЯГ 29,27-500 „
Я2 = — = — 0-2 Й Г - 59 500 к Д О

Т = 500° К.
Для точки 3

** Я3 10 000 ' -. 8 8 м / к г ,
Р ; = 10000 кг/*2;

Т0 = 300° К.
Для точки 4

R T f ТҲ * - 1

"4 Я, U o /

29,27.500 /SOON0,4, 0 ,
4— 200000 V300J U' ° ' ’

„ ЯГо 29,27-300
33 700 жг/л2;
»4 0,26
Г4 = 300“ K.
Примеры решения задач с газами т

Количество теплоты, сообщенное в изотермическом процессе 1 —2:


2 2
q = A f P d v — A P jO , I " ~ = A R T ]n ^ ;
1 1 1
0 onQ 29,27-500 , 0,246 .
0 = 2,303 ^ — &0 073 * 41,6 к к а л !к г*

Количество теплоты, отданное в изотермическом процессе холодильнику:

00 = Л/?Г0 In ;
v 4

„ _ соло 29,27-300 1Л 0 ,8 8 _ ос ____;


0о — 2,30о 427 ^ 0 26 ^ ккал jKZ,
Работа, совершенная за цикл:
/ = (0 - 0О) 427 = (41,6 - 25) 427 - 7100 к г м /к г;
300
427 = 41,6 ^1 7100 к г м / к г .
-.00 ) 427
К. л. д. цикла:

г,г = $■ -----2-° . 0,4:


q

T - T Q
0,4.
т
13. Сж ат ы й в ци лин дре ком п рессора
в о з д у х р а с ш и р я е т с я п о л и т р о п и ч е с к и от
н а ч а л ь н о го д а в л е н и я б а т а и у д е л ь н о г о
о б ъ е м а 0 ,2 3 м Ҷ к г д о к о н е ч н о го д а в л е н и я
1 а т а и у д е л ь н о г о о б ъ е м а 0 ,8 6 м 2 /к г . О п р е -
д е л и т ь п р и п о м о щ и д и а гр а м м ы T s п о к а ­
з а т е л ь п о л и т р о п ы р а с ш и р е н и я п , вы ч и с­
л и т ь т е м п е р а т у р ы в о з д у х а , н а н ест и н а
д и а гр а м м у I s к ри вую расш и рен ия и оп ре­
д ел и т ь и зм е н е н и е э н т р о п и и в п р о ц е с с е .
Показатель политропы расширения на­
ходят из масштаба сдвигов (приложение 1 )

р г — 5 ат а; jdo = 1 ат а; ~~ — 5;
Р2
= 0,23 M*j KZ\ s 2 = 0.86 л V s ; ~ 3,74.
v\
Из логарифмического масштаба сдвигов
64 м м
П ~~ 52,5 м м

у, = -50 Г . ; 0,23 = 393' К ~ 400° К;


29,27
10000 - 0,86
То — - 292° ~ 300° К.
29,27

Изменение энтропии можно определить построениями, показанными на фиг. 41. Началь­


ная точка процесса 1 является точкой пересечения изотермы Т — 400* К с изобарой р&
условно отвечающей давлению 5 а т а . Значение энтропии 5 400 = 2,05 к к а л /м о л ъ г р а д опре­
деляют при помощи масштаба энтропий по длине участка изотермы между адиабатой или
линией отсчета р.5 = 0,001 и точкой I .
Если процесс протекает адиабатически, то изменение энтропии отсутствует. В этом
случае величина энтропии определяется в конце расширения при температуре Т = 300е К
как участок длины изотермы, взятый из масштаба сдвигов и измеренный при помощи
масштаба энтропий.
= 3,23 к к а л /м о л ь гр а д .
100 Реальные газы

Точка 2 отвечает концу расширения и условной изобаре р = 1 а т а . Изменение энтро­


пии находят как разность:
^зоо — <>4Qo = AS = 1,18 к к а л [м о л ь г р а д ,
1 18
что на 1 к г воздуха составит 2 ^ 95 * ~ 0,04 к к а л / к г г р а д .
Политропа 1 —2 проведена в виде слабо изогнутой кривой. Если необходимо построить весь
процесс точнее, то делят перепад давлений на несколько ступеней и решают задачу после­
довательно для каждой ступени.
Аналитически показатель политропы расширения определяется так:
. 5
ig T 0,7
а= - 1,215.
0,в6 0,576
ig 0,23

Изменение энтропии на 1 кг воздуха, пр снимая &= 1,41, находят по формуле

4s = с„ In ^ = сот * -j^ -2 3 0 3 I g ^

По таблицам Шмидте cvm равна приблизительно 0,17 к к а л /к г гр а д .

4 s = — 0,17 ~ - 2,333 lg ~ 0,04 т а л * к г гр а д .

14, О п р едел и т ь и зм е н е н и е с о с т о я н и я в о з д у х а п р и е го а д и а б а т и ч е с к о м сж а т и и
с ©= 18, п р и н и м а я н а ч а л ь н у ю т е м п е р а т у р у в о з д у х а в 300° К* Н а й т и т а к ж е и зм е н е н и е
в н у т р е н н е й э н е р ги и в о з д у х а и р а б о т а , з а т р а ч е н н у ю н а сж а т и е. З а д а ч у р еш и т ь п р и
п о м о щ и д и а гр а м м ы T s (y b = 0,001\ AS = 0).
Из логарифмического масштаба находим для соотношения объемов, равного 18, сдвиг
(фиг. 42), который определяется 114 м н влево. Откладывая эту величину от линии V0 =
= const, определяем температуру в конце сжатия, составляющую Т = 915° К.
Соотношение давлений устанавливается по сдвигу в 161 м м относительно кривой =
= const; в логарифмическом масштабе это соответствует соотношению ^ - = 58.
Ро
Примеры решения задач с газами 101

Изменение внутренней энергии воздуха на 1 моль:


AU = U г U jo = (48 — 15)• 100 = 3300 к к а л /м о л ь ,
а на 1 кг воздуха:
Vи = 3300
А оя г , « 11114Л ккал/кг.
/
УО

Работа, затраченная на сжатие 1 к г воздуха:

/ = - ^ - = — 427.114 = — 48678 к г м /к г .

При аналитическом решении применительно к данной степени сжатия находим сдвиг


по формуле
5 = 4,57 lg — = 4,57 lg -гг- = — 5,74 к к а л /м о л ь гр а д
Щ о
и, пользуясь масштабом энтропий, определяем, как и раньше, температуру конца сжатия
Т = 915° К*
При аналитическом решении для адиабатического процесса находим соотношение давле­
ний из соотношения объемов или температур:
f t- 1

Изменение внутренней энергии на 1 к г воздуха:


Дц = cv m ( T — 2в) = 0,175«615 = 108 к к а л /к г ,
где 0,175 взято по таблице Шмидта.
102 Реальные газы

15. О п р е д е л и т ь к о н еч н о е с о с т о я н и е в о з д у х а и к о л и ч е с т в о з а т р а ч и в а е м о й р а б о т ы
п р и а д и а б а т и ч е с к о м сж а т и и в о з д у х а с е = 14 от н а ч а л ь н о й т е м п е р а т у р ы 4 0 0 ° Қ. К р о м е
т о го , о п р е д е л и т ь р а б о т у к о м п р е с с о р а в д а н н ы х у с л о в и я х . З а д а ч у р еш и т ь п р и п о м о щ и
д и а гр а м м ы Ts.
Так как начальное значение энтропии не равно нулю, необходимо к сдвигу, определен­
ному по логарифмическому масштабу для г = 14, прибавить сдвиг ab (фиг. 43). Общий
сдвиг от изохоры = const составит 28 м м 4- 103 м м = 131 м м — ему будет отвечать
Г = 1050° К. Соотношение давлений по масштабу сдвигов (по диаграмме 181 м м — 40 м м =
= 141 м м ) Р - = 35.
Ро
Изменение внутренней энергии на 1 м о л ь воздуха:
\ 0 = U j — U t 0 = (56 — 21) 100 = 3500 к к а л /м о л ь ,
а на 1 к г
3500
121 к к а л /к г .
28,95
Изменение энтальпии на 1 м о л ь воздуха:
Д/ = / 7 — / Го = (76.5 — 28,5) 100 = 4800 ккал/моль ,
а на 1 кг
4800
= 166 к к а л /к г .
28,95
Работа, затраченная на сжатие:

/ = - - “- = — 427-121 = — 51 667 кгм\кг.


А
Работа компрессора на сжатие и выталкивание воздуха:

/ = _ = — 427 - 166 = — 70 882 кгм/га.


А
Аналитическое решение:

5 = 4’57 '§ “ + 5 г = 40о! 5 = 4’57 ‘2 44 + s г = «о


По масштабу энтропий ST_ 400 = 1,4 ккал/моль град, следовательно,

S = 4,57 Igf _J_ 1,4 =s _ (5,23 -f 1,4) = — 6,63 ккал/моль гра д.

По масштабу энтропий эта величина отвечает сдвигу 133 мм, т. е. температуре


Т ~ 1060° к.
Изменение внутренней энергии на 1 кг воздуха
Дц = cvm (Т — 70) = 0,177*660 * 117 ккал/кг ,
где cvm принято по таблицам Шмидта.
Изменение энтальпии:
М = Cpm ( 7 — Го) = 0 ,2 5 3 * 6 6 0 *-167 ккал/кг .
ГЛ АВА IV

ТЕРМОДИНАМИКА ПАРОВ

2S. Процесс парообразования. Насыщенный пар. Основные


законы испарения и их аналитическая характеристика

Помимо процессов с газами, в технике большое применение находят процессы,


совершаемые с парами различных тел. Общеизвестно не только огромное значение
водяного пара для получения механической работы в паровых машинах, но и его
роль как теплоносителя при передаче теплоты на расстояния. В технике холодиль­
ного дела большую роль играют пары аммиака, углекислоты, хлористого метила,
сернистого ангидрида, а также воды.
Учитывая исключительно широкое применение водяного пара, в этом разделе
ему уделяется главное внимание. Однако основные законы парообразования, кото­
рые будут использованы в рассуждениях применительно к парам на основе общих
положений термодинамики, одинаково справедливы к парообразному состоянию не
только воды.
Итак, представим себе 1 кг жидкости, которая находится под некоторым внеш­
ним постоянным давлением. Для получения из данной жидкости пара к ней подво­
дится извне тепло. По мере сообщения жидкости теплоты ее температура повы­
шается и одновременно возрастает ее внутренняя энергия. Наконец, наступает такой
момент в процессе нагревания, когда при данном давлении жидкость начинает ки­
петь и дальнейшее сообщение теплоты уже не вызывает повышения температуры,
а сопровождается уменьшением весового количества жидкости, которая по мере
подвода теплоты переходит в пар.
С этого момента вместо физически однородной системы — ее жилкой фазы —
получается система двухфазная: „жидкость — пар“ . Эта система носит название
н а с ы щ е н н о г о п а р а . Многочисленные опыты показывают, что температура,
при которой происходит кипение жидкости, зависит от давления и что эти два
основных термодинамических параметра взаимно связаны той или иной функцио­
нальной зависимостью. При этих обстоятельствах постоянству давления в процессе
кипения отвечает и постоянство температуры данной двухфазной системы, несмотря
на со Мщение теплоты. Таким образом, в процессе кипения количество пара будет
непрерывно возрастать за счет уменьшения жидкости, и когда исчезнут ее послед­
ние капли, то этому моменту будет отвечать состояние с у х о г о н а с ы щ е н н о г о
пара.
Это состояние не является устойчивым. Достаточно незначительно повысить
давление или понизить температуру, чтобы сейчас же произошло выделение капель­
ной жидкости, т. е. образование дзух фаз. При незначительном повышении темпе­
ратуры или понижении давления сухой насыщенный пар переходит в состояние
п е р е г р е т о г о п а р а , приближаясь по своим физико-термическим свойствам к
газам.
При рассмотрении газов было указано, что основное отличие реальных газов
от идеальных заключается прежде всего в том. что их молекулы занимают вполне
определенный объем и между ними существуют силы сцепления. В реальных газах
н парах силы сцепления проявляются тем больше, чем выше давление, под кото­
рым они находятся, или чем меньше удельный объем газа или пара. Особенно воз­
растают силы сцепления при состояниях, близких к началу сжижения, т. е. когда
газ по своим свойствам приближается к пару, и особенно к пару насыщенному.
104 Термодинамика паров

В жидкостях силы сцепления между молекулами значительно больше, поэтому,


чтобы перевести жидкость в пар, необходимо не только ее нагреть до кипения, но
и затратить определенное количество энергии на преодоление сил сцепления.
Молекулы жидкости, пара или газа находятся в хаотическсм тепловом движе­
нии. При нагревании скорости движения молекул возрастают все больше и больше
по мере повышения температуры. Наконец, жидкость начинает кипеть. Это сопро­
вождается интенсивным парообразованием, которое происходит не только на по­
верхности, но и в пузырьках, образующихся внутри жидкости, а также у горячих
поверхностей сосуда. Температура кипения при одном и том же давлении для раз­
личных тел разная. Например, при нормальном давлении юда кипит при 100°С^
углекислый газ при— 78°, воздух при— 191°, водород при — 250°.
Кипение жидкости в закрытом сосуде, с точки зрения кинетической теории, про­
исходит таким образом. По мере того, как жидкость нагревается, скорости движе­
ния молекул растут, и в конце концов силы движения преодолевают силы сцепле­
ния, молекулы отрываются от жидкости и переходят в пар. Чем больше молекул
переходит в пар, тем „теснее" им становится в данном объеме и тем чаше они
сталкиваются друг с другом. Вследствие этого растет число молекул, у которых
скорость направлена не от жидкости, а в сторону жидкости. В результате со­
здается такое динамическое состояние равновесия между паром и жидкостью, при
котором дальнейшее испарение как бы прекращается, т. е. относительное весовое
содержание пара и жидкости при определенном объеме для данного давления и
температуры становится неизменным. Если жидкость кипит в открытом сосуде, то
при сообщении ей определенного количества теплоты и соответствующем отборе
пара из сосуда устанавливаются вполне определенные давление и температура ки­
пения, при этом расходуется соответствующее количество жидкости на получение
пара.
Предполагая рассмотреть в первую очередь насыщенные водяные пары, отметим
буквой х ту весовую долю 1 кг жидкости, которая перешла в пар, при этом
( 1—х ) будет оставшейся весовой долей жидкости. Величине х присвоено наиме­
нование с у х о с т и п а р а . Очевидно, что х может изменяться лишь от нуля (пар
отсутствует, имеется только жидкость) до единицы (сухой насыщенный пар). При­
нимая во внимание это обстоятельство и учить вая данные опыта, можно сказать,
что приращение объема пара при данном давлении неразрывно связано с величи­
ной сухости пара. Элементарному, сколь угодно малому приращению х отвечает
такое же приращение объема пара, что может быть записано в следующем виде:
dv — (■v " —-v ) dx:, ( 187)
где d v — приращение объема пара;
dx — весовое приращение пара;
v " — удельный объем сухого насыщенного пара;
ч)' —-удельный объем жидкости.
Величины v 4 и v r при данном давлении р и соответствующей температуре Т
являются постоянными, не зависящими от х. Так как приращение объема ( v" — v f
от сухости пара не зависит, можно сразу написать интегральную форму для
объема насыщенного пара:
^ = v - \ - ( v " — v r) x . (188)
Это выражение может быть также получено при учете весового количества
жидкости через (1 — х ) ввиду диференциальной связи объемов с сухостью пара х :
V = v r (1 — х) -f- v"x ,
откуда опять находим:
V = v' (-£>" — V') X.
Только что полученную зависимость между объемом насыщенного пара и су­
хостью пара иногда рассматривают как характеристическое уравнение, так как и v
Процесс парообразования 105

и v \ являются функциями основных параметров р и 7, взаимно связанных между


собой. Эта зависимость дает возможность найти удельный объем насыщенного
пара при условии заданного х и в том случае, если известны удельные объемы
у " сухого насыщенного пара и v ' жидкости при соответствующем давлении или
температуре.
Перейдем теперь к оценке тепловой стороны процесса парообразования с ко­
личественной точки зрения, имея в виду, как и раньше, процесс, совершающийся
при определенном постоянном давлении и отвечающей этому давлению темпера­
туре. Как показывает опыт, количество теплоты г, сообщаемое для испарения ка­
ждой весовой единице (1 к г ) жидкости, при определенных р и Т есть также величии а
вполне определенная.
Элементарный, бесконечно малый приток теплоты, идуший на получение весо­
вой доли пара dx> может быть определен из условия, что количество теплоты bqy
сообщаемое телу при р = const, равно приращению энтальпии dL Таким образом,
di = r d x y
где г — теплота, ьеобходимая для испарения 1 к г жидкости при постоянном давле­
нии, так называемая с к р ы т а я т е п л о т а п а р о о б р а з о в а н и я . Последняя,,
очевидно, не зависит от х , а определяется лишь давлением и температурой.
Интеграл полученного уравнения дает
i = i'-\~rx, (189)
где i — энтальпия насыщенного пара;
i' — энтальпия жидкости;
гх — скрытая теплота парообразования.
Для того чтобы найти аналитическую зависимость внутренней энергии от су­
хости пара х, обратимся к первому закону термодинамики:
Ьд = du -f- А Р dv.
Имея в виду, что для Р = const lq = d i, можно написать:
du = di — А Р d v = r d x — А Р Ы ' — v 1) dx\
du = [r — A P (v" — v ')] d x .
Очевидно, коэфициент, стоящий перед dxг, не зависит от х , так как Р , г, v
и v ' зависят лишь от 7 или от Я и Т . Величина г — A P (v" — v') представляет
разность между скрытой теплотой парообразования г и теплотой, эквивалентной
работе расширения от объема жидкости •о1 до объема сухого насыщенного пара
при Р = const.
Величину A P ( v ” — v ') обычно называют в н е ш н е й т е п л о т о й п а р о о б р а з о в а н и я ,
разность г — А Р (у ” — v f) — в н у т р е н н е й т е п л о т о й п а р о о б р а з о в а н и я . Последняя
расходуется на увеличение внутренней энергии системы. Для 1 к г воды при 100е
скрытая теплота парообразования 539 к к а л 1 к г . Из этой теплоты на работу
расширения, эквивалентную внешней теплоте парообразования, расходуется около
41 к к а л \ к г . Разность р = 498 к к а л / к г для рассматриваемых условий дает прира­
щение внутренней энергии сухого насыщенного пара по сравнению с внутренней
энергией воды при температуре кипения.
Таким образом, внешняя и внутренняя теплота в сумме составляют скрытую
теплоту парообразования:
г = р+ ЛР (*'— *>')• (190)
Внутренняя теплота парообразования может бьпь выражена уравнением
р — г — А Р (v" — v ').
Обращаясь к выражению прирашения внутренней энергии насыщенного пара
находим
du = p d x .
106 Термодинамика паров

Интегрируя, получаем
и = я '- |- р х , (191)
где и ' — внутренняя энергия жидкости;
р — внутренняя теплота парообразования.
Так как энтальпия жидкости V = u f + A P v ! при незначительности объема v '
мало отличается от и ', то для целей практики можно принять
*/ /
I = и = q9
где q — теплота жидкости.
Эту теплоту определяют с достаточной точностью как произведение теплоемкости
жидкости на разность температур или (в диференциальной форме)
dq = с d T
с учетом того, что теплоемкость жидкости мало изменяется с изменением темпера­
туры.
В силу приведенных соображений формулы энтальпии и внутренней энергии
примут такой вид:
i ^ l = nq + rx; (192)
u = q - \- p x t (193)

где X— теплота насыщенного пара, отнесенная к 1 кг*


Из сказанного легко заключить, что состояние насыщенного пара характери­
зуется четырьмя параметрами: р, v t 7 и х. Однако р и Т являются взаимозависи­
мыми. Таким образом, за независимые переменные могут быть приняты р и v, 7
и v, р и х , Т и х , v и х. Особенно удобна замена v на х, т. е. выбор незави­
симых переменных Т и х или р и x t так как через х определяются v, а, а также
i или
Примем за независимые переменные Т и х и, обратившись к аналитическому
выражению законов термодинамики, предположим в диференциальном биноме
M dx^N dy
х = Г, у = х, М = сх, N — а.
Отсюда
S<7 — cx d T a dx,
где сх = ( ^ f ) ПРИ * = const — теплоемкость при постоянной сухости пара.
Значение коэфициента а можно найти из условий интегрируемости формулы (51)
после подстановок вместо х, у 9 М и N соответственно Г, х, сх и а:
дсх да /d v дР d v d P \ _ \ ( дТ д7Ҷ
<J.v д Т ~ ~ А {.W дх ~~ дх дТ) — Т \ С*'дх ~ а д т]

Так как Р от х не зависит и з то же время Р f (t)1 то


d v __ dv
дх dx
дР __ dP
дТ ~~ d f *
и тогда, производя необходимые действия, получаем:
дсх д а __ . dv d P __ с
~дх ~~дТ = ~ А d x T r~ ~ ~ ~ Т
или
дсх да л, „ ч dP а
A (V — * ) П = ---- (193а)
дх дГ
Процесс парообразования Г07

откуда находим

a ^ A T { e " — v ' ) d£ -
Таким образом, а — теплота, затрачиваемая на испарение и названная при
7 = const теплотой испарения г. Заменив а на г, получим уравнение Клапейрона —
Клаузиуса:
dP
v & — А Т аг ’ (194)
где г является функцией температуры или давления.
Из формулы (193а) следует, что
А Р'
д с х __ д а __ а ______ Г
дх ОТ f дГ
Поскольку а — функция температуры, то и в данном случае частные про­
изводные должны быть заменены полными:
. а
dcx _ d a а __ j , Т
Их ^ d T Т ~~ ~ОТи
dCi
Из этого выражения легко также установить, что если является лишь функ­
цией температуры, то сх зависит от х линейно, т. е.
а
dT
dcx '=== 7 dx.
Непосредственное интегрирование дает
d а
cx = T T £ x + c,
где с— также функция лишь 7.
Подставив значение сх в выражение для получим
Ц = С dT - f - Txdj - f a dx = cdT-\-Td ( j xJ } = c d 7 - f Td а~ <с

В данном случае a — г, поэтому


rx
bq = с d T -j- T d
T

Первый член правой части дает приращение теплоты жидкости при ее нагрева­
нии до температуры кипения, а второй — приращение теплоты на парообразование.
Энтропию насыщенного пара, как всегда, находят путем деления §q на 7:
с dT rx
ids
т
1 X
Г cdT
J ~Т f d { r x )
h О
что при с = const, y — const и 70 = 273°К, окончательно дает

1 Т
- гх
s’ + ~Т' (195
s — c i n 273"^ Т
rx
где 5' — энтропия жидкости, а у — энтропия пара.
Основное выражение энтропии насыщенного пара можно получить и другим
путем. Используя формулу Клапейрона — Клаузиуса, можно перейти непосредственно
108 Термодинамика паров

к приложению первого закона термодинамики к данному случаю, учтя полученные


тепловые и объемные зависимости. Действительно, по первому закону термодина­
мики
bq = du -|- А Р d v .
Для насыщенного пара
и = q рх = q гх — А Р х (v" — v')\
du = dq + d (r x ) — A d [Px (*" — v 1)];
v = v Ҷ- x (v" — v ');
dv = d [x (v" — v ')]
при условии v e s= const. Следовательно,
bq =a dq 4 - d ( rx) — A d [Px (v" — v ')] A P d [x (v " — v f) \.
Так как
Ad [Px (v" — v 1)] = A P d [x (v" — v ’)] + A x (v" — v 9) dP,
то после сокращения найдем
}>q s= dq -{- d (rx) — A x (v" — v 9) dP.
Согласно уравнению Клапейрона — Клаузиуса,
A (v" — v ' ) d P = j d 7 .
Произведя соответствующую замену величин, получим:
lq = dq + d (rx) — dT= dq+ T

= d q -\-T d r4 — c d T - \- Td rx/

Из последнего выражения легко находим формулу для энтропии насыщенного


пара:
Т 7 _ л-
ГХ

Т0 Т0
0
т
Нельзя не отметить большую ценность уравнения Клапейрона — Клаузиуса для
разрешения разнообразных, притом весьма существенных вопросов термодинамики.
Уже указывалось на возможность исчисления абсолютной термодинамической тем­
пературы по наблюдаемым величинам, входящим в это уравнение. Оно применимо
не только к двухфазным системам пар — жидкость, но и к системам, состоящим из
твердого тела и его пара или твердого тела и жидкости, а также к аллотропиче­
ским видоизменениям вещества.
Уравнение Клапейрона — Клаузиуса находит широкое применение в физике при
решении вопросов, касающихся плавления и возгонки (сублимации) вещества. Для
(JT
процесса плавления знак величины определяется знаком разности (v " — v '), так
как А, Т и г — величины положительные. Обычно v ” больше v \ поэтому
положительно, т. е. температура возрастает с давлением. Некоторые тела, однако,
отступают от данного правила. Например, для льда и чугуна повышение давления
вызывает понижение температуры плавления. Для воды v n < ti' и в условиях 0° С,
при замерзании, наблюдается увеличение объема на 9°/0. Поэтому для воды можно
принять v" = 1 дм ь!кг и v f = 1 , 0 9 дм?!кг.
Теплота плавления г = 8 0 ккал1кг\ при этих условиях, согласно уравнению (194),
d T 273 • 0,09 • 10_3 г л,
0,0075 град lama.
dp 427 • 80
Насыщенный водяной пар 109

Таким образом, пои повышении давления на 1 ата температура плавления по­


нижается на 0,0075°, Это подтверждено опытами Томсона.
Не менее важное значение имеет уравнение Клапейрона — Клаузиуса для рассмо*
трения вопросов термического разложения, или диссоциации.

24. Насыщенный водяной пар. Таблицы водяного пара

Переходя к приложению результатов, полученных при изучении свойств паров,


рассмотрим некоторые практические данные по водяному пару, а также связи ана­
литических зависимостей с графическими изображениями в координатах ро и Ts
процесса парообразования.
Представим себе цилиндр (фиг. 44), в котором под определенным давлением
при температуре 0 °С находится 1 кг воды, занимающий объем Этот объем
можно принять за величину постоянную,
не зависящую от давления, учитывая
весьма небольшое сжатие воды при повы­
шении давления Р. Если данный кило-

грамм воды нагревать до температуры кипения при различных давлениях, то его


объем будет возрастать. Кривая, характеризующая в диаграмме p v состояние
воды перед началом парообразования при температурах кипения и представляющая
функциональную зависимость Р = ф (v ')y называется кривой жидкости; она отделяет
область жидкости от области насыщенного пара.
Как показывают опыты, вследствие небольших коэфициентов сжатия воды и ее
температурного расширения первая кривая сжатия воды, взятой при 0° С, Р=ср0
и вторая P = y ( v ') практически сливаются в одну, почти параллельную оси Ор 1
(Фиг. 45). При дальнейшем сообщении теплоты воде начнется парообразование.
Поршень в цилиндре будет перемещаться вправо и займет положение, отвечающее
объему v fr сухого насыщенного пара (фиг. 44). Опытным путем установлено,
что с увеличением давления, а следовательно, и температуры парообразования
объем *if сухого насыщенного пара уменьшается, так что точки на координатной
плоскости pO v, определяющие его состояние (фиг. 45, точки d , d 'y dn), рас­
полагаются на кривой, уравнение которой может быть представлено по опытам
Молье в следующем виде: 1Д
v" = 1,7235 = const,
где р подставляется в кг 1см-

1 Указанное допущение справедливо лишь для относительно низких давлений — до


10—15 а т а ; при больших давлениях разница между v ' и v f возрастает по мере увеличе­
ния давления. 0
no Термодинамика паров

Эта кривая отделяет область насыщенного пара от области пара перегретого


(фиг. 44) и носит название кривой пара.
При повышении давления кривая жидкости и кривая пара сближаются и при
давлении, отвечающем критическому состоянию вещества, сходятся в критической
точке К.
p k = 2 2 5 ,5 ата;
4 = 3 7 4 ,2 °;
x ^ = i £ = 0,00307 м ь\кг.

Состояние вещества, характеризуемое критической точкой, таким образом,


предопределяет отсутствие различия в физическом состоянии воды и пара; при тем­
пературах выше критической возможно лишь существование перегретого пара.
Новые исследования, проведенные около 10 лет назад канадскими учеными, обна­
ружили, что изменения плотности вещества (воды и пара, метилового спирта,
эфира, изопентана) вблизи критической температуры не так просты. Маас и его
сотрудники показали, что различие в плотности вещества в той области, где ранее
находились пар и жидкость, не исчезает даже при температурах выше критической.
Механическое перемешивание после исчезновения мениска не устраняло этой раз­
ницы. Многочисленными исследованиями, предпринятыми в этом направлении, уста­
новлен тот непреложный факт, что структура, характеризующая жидкость после
исчезновения мениска и образования пара вблизи критической точки, вообще не
исчезает.
Таким образом, лишь в области, лежащей ниже кривой, которая представляет
собой границу между насыщенным паром и жидкостью, с одной стороны, и пере­
гретым паром — с другой, происходит резкое изменение удельного объема воды
при превращении ее в пар. Данное превращение только в этой области сопрово­
ждается сообщением двухфазной системе скрытой теплоты парообразования. Выше
граничной кривой процесс парообразования от любых малых объемов жидкости
не сопровождается резкими изменениями в состоянии вещества. Это было устано­
влено опытным путем еще в 1866 г. английским физиком Эндрюсом. Очевидно,
в этих случаях непрерывного перехода воды из жидкого состояния в парообраз­
ное, (газообразное) скрытая теплота, как ее понимают применительно к насыщен­
ному пару, не сообщается.
Зависимость между давлением P s и температурой кипения 7S изучалась многими
учеными. Она исследована достаточно точно и дается в таблицах водяного пара
или же в виде формул, представляющих собой различные зависимости Ps от Тк.
Если принять, что удельный объем воды мало изменяется при изменении Р и 7,
то уравнение, определяющее удельный объем насыщенного водяного пара, получит
следующий вид:

z>=0,001 + (v" — 0,001) х , (196)


где v ' = 0,001 м ь.
Однако необходимо помнить, что принятое условие допустимо лишь для от­
носительно низких давлений — до 10— 15 ата. Выше этих величин повышение
давления при соответствующем увеличении температуры ведет к такому росту v 1,
что увеличением объема жидкости пренебрегать уже нельзя. Например, при да­
влении 120 ата удельный объем v r возрастает в 1,5 раза, а при давлении
!225 ата — приблизительно втрое.
Скрытая теплота парообразования г и теплота сухого пара даны в таблицах,
составленных на основе многочисленных опытов и сложных расчетов. Такие та­
блицы у нас составлены проф. Вукаловичем (приводятся в приложениях в сокра­
щенном виде).
Энтальпия сухого насыщенного водяного пара представляется функцией (113)

i = u - \ - A P v".
Насыщенный водяной пар 111

Но так как по первому закону термодинамики при Р = const


и = л — А Р (v" — v '),
то
i = X— А Р (v" — v ') -J- А Р ъ п =Х -j-. A P v'.
Последний вывод дает право только при малой величине добавочного члена
A P v ' положить
i * X. (197)
Действительно, при давлении, скажем, 10 а та Х = 660 ккал/кг, между тем
добавочный член
100000-0,001 лоо ,
A P v —----- -г^ 1— зг 0,23 ккал кг

представляет собой теплоту, эквивалентную лишь небольшой работе насоса, затра­


чиваемой для подачи 1 кг воды под давлением 10 ат а.
Перейдем к графическому изображению процесса испарения воды в диаграмме Ts„
На фиг. 46 схематически нанесены кривые
жидкости и пара. Кривая жидкости удовле­
творяет уравнению
Т
" cdJ
s = = с In
Т 273

а кривая пара при х = \ — уравнению


jf _ . Т , г
С1° 273 I * та
Площади в координатах Ts соответствуют
теплоте, затрачиваемой на процессе получе­
ния пара, поэтому диаграмма носит название
тепловой, или энтропийной. Необходимо от­
метить, что, кроме граничных кривых на
диаграмме Ts, как и на диаграмме pv, могут
быть нанесены линии, характеризующие разнообразные процессы, совершае­
мые с парами, в частности, с водяным паром. Например, процессу испарения
при р = const, а также при Т = const на обеих диаграммах будут отвечать
линии, параллельные осям Ov и Os до кривой пара. Можно нанести также линии,
= const и х = const, т. е. линии постоянной сухости пара, и, наконец, s = const.
Более детально рассмотрим процессы с насыщенным водяным паром в следую­
щем параграфе, но предварительно подведем здесь итог полученным результатам,
которые понадобятся при решении задач.
Итак, для насыщенного пара располагаем следующими основными формулами:
v= v ' -j- х (v " — v ');
X= (j —|—vx\
M= H “ px: (198)
rx
s= s ' -j-
i. i
Бели в этих формулах предположить х — 1, то для сухого насыщенного пара
получим: .
V.
V V

н = « '+ р ; (199)
112 Термодинамика паров

Оценивая этот результат, нельзя не отметить, что для определения интересую­


щих нас величин, отнесенных к 1 кг вещества, необходимо располагать, кроме
значения х , данными о величинах q f г, р, s 'y , а также р или Г. Однако сей­
час это не представляет затруднения, так как имеется обильный материал в виде
таблиц, в которых обобщены многочисленные экспериментальные данные по инте­
ресующим нас величинам. Таблицы для сухого насыщенного пара, составленные
Ькал
кг

з СССР проф. Радцигом и проф. Вукаловичем, в значительной мере облегчают


решение технических задач, связанных с водяным паром.
Диаграмма (схема), изображенная на фиг. 47, показывает характер изменения
величин \ s, <7, ts, г, р, v" и A P (v " — v') в зависимости от давления р . Из диа­
граммы видно, что теплота сухого насыщенного пара ). с повышением давления
сначала увеличивается, а затем убывает. В критической точке, при v ”= v ’ —
= 0,00307 мъ\кгу
*, = 374,2%
причем
г = 0; р=0; A P (v" — 0 = 0.

25. Процессы с насыщенным паром и их аналитические характеристики.


Цикл Карно с насыщенным паром
При рассмотрении процессов с насыщенным водяным паром будем относить
все выводы к I кг вещества, как это делали при установлении аналитических за­
висимостей для процессов с газами. Аналитические зависимости, которые полу-
Процессы с насыщенным паром 113

чим, будут справедливы в общем виде для насыщенных паров и других жидко­
стей, разумеется, при иных количественных значениях.

Изохорический процесс

Основной характеристикой изохорического процесса является постоянство


удельного объема у. Рассматривая изменение состояния 1 кг насыщенного пара
при v = const (фиг. 48), обозначим, как уже было нами принято, начальное состоя­
ние через А и конечное—-через В . Тогда для A ( P xv l Tl Xi)
V j= V - Г Х у (®1 — ф ')
и для В(Р^,Т<>х*>)
' “■ х " / | / ч <\
^ 1= ^ 2 "^ *2 (V2 — V2^
Приравнивая правые части выражений, при условии v'x = v'2 = v ' находим

откуда можно определить сухость пара х 2 при прочих известных данных:


v" — v'
х 2= х (200 )
1 V" — V'

Работа, совершаемая паром, очевидно, равна нулю, так как при v = const
l= fP d v = 0.
Изменение внутренней энергии:
« 2 — Щ = { Ч « Л - Ъ х ч) — (<7i + Р * | ) - (201)
Количество теплоты, участвующее в процессе, равно изменению внутренней
энергии:
(J U2 U-р
Изменение энтропии:
<$2---S1 (202)

На фиг. 49 приведен график процесса в координатах 75.


Для решения задач необходимые численные данные

Qv Pl> Р2> ^1> ^2 * 17\1 * 1т2


должны быть взяты из таблиц для сухого насыщенного пара.
114 Термодинамика паров

Из графиков фиг. 48 и 49 легко усмотреть, что насыщенный пар при постоян­


ном объеме можно сделать сухим путем нагревания и что одним охлаждением его
нельзя целиком сконденсировать в жидкость. Действительно, изохора ниғде не
пересекает кривую жидкости.

Изобарический (изотермический) процесс

Так как для насыщенного пара P = f { t ) и определенному значению Р = const


отвечает определенное значение t = const, то изобарический процесс для насышен»
ного пара в то же время является и изотермическим. Кроме того, при указанных
условиях остаются постоянными v"> v ', ry р, q, s' и - j r .
Для начального состояния A ( P lfv1T1x ^
®1 = V + A . i ( ® " ~ *>')>
а для конечного B ( P 1v 2J 1x 2)
<V2 = V 1+ * 2 (*" — *').
Вычитая из второго уравнения первое, получаем
Щ = К ' — * ') (-«2 — Х\), (203)
откуда
v _ * _ »2 - »1 • (204)
* 1 V —V
Работа, совершенная паром при Р = const:

/ = ГP d v — Р (щ.2 — v t) = Р (v" - V’) (дг2 — Х х). (205)


1
Количество теплоты, участвующее в процессе, согласно первому закону термо­
динамики,
Я — ий — ui
“2 — «1 = (Я + * 2р) — (<J + x jp) = р (x2 — (206)
Произведя соответствующую замену величин в правой части выражения для
найдем:
Я = Р (Хг — хх) АР (v" — V 1) (лс2 — х х) = (х 2 - х , ) [ р Ҷ - А Р (v"
— г (•** х х). (207)
Изменение энтропии:

s2 — S, = ( s ' + * 2 - f ) - ( s ' + Jci - r ) = T (х г — X,)- (208)

Графическое изображение процесса дано на фиг. 50.


Из полученных формул можно установить, что для данного давления отноше*
ние количества тепла, затраченного на изменение вн)тренней энергии пара, к теплу,,
затраченному на работу расширения, — величина постоянная:
Щ—щ р (* 2 — xi)_____________ _________ Р_________
А1 АН (v" — v'){x2 — Xi) A P (v”— v r)
Если сопоставить эти величины по таблицам водяного пара, то будет нетрудно
убедиться, что р значительно больше А Р (ч)" — v')\ их отношение колеблется от
12,5 до 6,5, в зависимости о г давления.
По мере сообщения пару теплоты он становится более сухим, а при охлаждении
сухость его уменьшается. Очевидно, в данном случае можно получить жидкость, про­
изводя охлаждение пара при постоянном давлении, так как изобары пересекают
кривую жидкости.
Процессы с насыщенным паром 1)5

Адиабатический процесс
Основной аналитической характеристикой адиабатического процесса, как
известно, является отсутствие теплообмена между рабочим телом и внешними

источниками тепла. В данном случае bq = 0 и d s = ~ = 0 f следовательно, s =
= const. В силу этого для начального состояния насыщенного пара A ( P lViT1x 1)
и конечного состояния B ( P 2v 2T2x 2) получаем зависимость:

4 + * 2 ^ - = si + * i 7Г*
из которой может быть определена сухость пара х 2 при прочих известных данных.
Р

Удельные объемы находят по формулам вида


•Q = х (v" — v ) . (210)
Изменение внутренней энергии:
#2 — (#2 Н“ Рз^г) (2 i l )
Работу, пр низведенную паром, определяют из условия
и2 — и I А 1 = 0,
откуда
«2“ «1 _ Щ— Щ (212)
1~ А ~ А *

При наличии зависимости Рг*&* = Р 2щ работа может быть также найдена при-
ближенно по уравнению
P \V \~ P №
) ( 213)
k—\
116 Термодинамика паров

где, по Цейнеру, показатель адиабаты можно принимать


k = 1,035 + 0,1 • х. (214)
Зта формула справедлива лишь в пределах значений х от 1 до 0,7, поэтому
формула (213) является менее точной по сравнению с формулой (212).
На фиг. 51 изображен рассматриваемый процесс в координатах p v и Ts. При
адиабатическом расширении пар в областях, лежащих ближе к кривой пара,
увлажняется, а при сжатии, наоборот, становится более сухим. В областях, лежащих
ближе к кривой жидкости, пар при адиабатическом расширении высушивается,
а при сжатии — конденсируется. Смесь с небольшим влагосодержанием может быть
переведена адиабатическим сжатием в сухой насыщенный пар, а смесь с большим
влагосодержанием — в жидкость.

Цикл Карно с насыщенным паром

На фиг. 52 и 53 изображен цикл Карно в области насыщенного пара. 1— 2


и 3—4— изотермы (они же и изобары), 2 — 3 и 4— 1— адиабаты. К. п. д. цикла

Фиг. 52. Фиг. 53.

Карно, как всегда, определяется отношением количества теплоты q — q0f превра­


щенного в работу, к теплу, полученному от горячего источника:

(2! 5)

Для изотермических процессов количества теплоты, как известно, находят


следующим образом:
Ч = г{ х г — х ,) и tf0= r 0(*8 — ■**).
следовательно,

т —I_ г0 (дг3 - x 4)
1
'i 1
г(ж2 —л-j)v- 4

Кроме того, имеем для адиабат условия:

s2 = Ss или s'2+ x 2-jr = s ' - f x 8 ;

Г П
Перегретый водяной пар 117

а также равенства s' = s'2 и s'3 = s 'A. Вычитая из первого выражения второе,
находим:

~ jr (*^2 (*з * ±)’


Гр _ JjO
Г Л * 2 — 7 ' *

Производя замену величин в значении к. п. д. цикла Карно, получаем:


____________ 1 _____________ г 0 С * 3 х4 1 _ _ 1 _____________ 7 о

^ Г1ДГ2- ^ ! ) Г»
что еще раз указывает на независимость к. п. д, цикла Карно от физических
свойств рабочего тела.

26. Перегретый водяной пар. Основные процессы. Диаграммы водяного пара


в координатах Ts и is

Если нагревать сухой насыщенный пар при постоянном давлении, то он пре­


вратится в перегретый. В технике проявляют большой интерес к перегретому
водяному пару, что объясняется его отдаленностью от состояний насыщения,
которые при отводе тепла ведут к более или менее обильному выделению капель­
ной жидкости. Однако лишь при очень высоких температурах свойства перегретых
паров приближаются к свойствам совершенных газов, и только в этих условиях
можно применить к перегретым парам уравнение состояния Клапейрона. При
обычных температурах перегрева и применяющихся в технике давлениях уравнение
Клапейрона не может служить в качестве уравнения состояния перегретого пара.
Изучение свойств перегретого водяного пара, производившееся многими
исследователями, привело к накоплению большого опытного материала в этой
области. Рядом исследователей были предложены различные эмпирические зависи­
мости, составленные в виде уравнений состояния перегретого водяного пара. К их
числу принадлежат уравнения Тумлирца и проф. Вукаловича.
Тумлирц на основе опытов Бателли предложил весьма простое уравнение
состояния:
P (V + ?) = RT, (217)
где Р и R — постоянные.
По опытным данным, полученным в Мюнхенской лаборатории технической
физики, принимаются следующие значения постоянных:

/? = ^ 4 7 , 1 и (3= 0,016.

Как видим, величина R соответствует газовой постоянной для водяного


пара, т. е.

Ун2о

Уравнение Тумлирца, отличающееся большой простотой, в свое время получило


признание, и им пользовались при решении технических задач с перегретым
водяным паром для давлений до 28— 30 ата. Для паров высокого давления
ураьнение дает неправильный результат (приводит к отрицательным объемам), по­
этому проф. Вукалович предложил уравнение того же вида, но более точное:

P f a + 0,007) = /?r. (218)


118 Термодинамика паров

Необходимо, однако, иметь в виду, что в ответственных случаях использование


опытного материала, а также табличных данных при решении задач с перегретыми
парами более надежно.
Для идеальных газов наряду с другими зависимостями было получено
Cj, — Cv = AR,

т. е. установлено, что разность между ср и с постоянна. Кроме того, было опре-


дср , _ д*и
делено, что для идеальных газов ^ = следовательно, ср не зависит от
др
давления. Для перегретого водяного пара было установлено ожытами, что ср за­
висит не только от Г, как это было принято для реальных газов, но и от Р
и что ср — cv ^ AR. Так как аналитическая зависимость ср от Т и Р очень сложна,
то при решении технических задач обычно пользуются опытными данными
о средних теплоемкостях перегретого водяного пара.
Найдем зависимости, определяющие теплоту внутреннюю энергию ип$ эн­
тропию s n и энтальпию 1п для 1 кг перегретого пара.
Теплота перегретого пара, очевидно, явится суммой теплот сухого насыщенного
пара и теплоты, затраченной на перегрев, от температуры сухого пара ts до тем­
пературы перегрева t:

I' ~-=Я + г4 т f cpdt. (219)

Имея в виду среднее значение теплоемкости срт% получим


К = Я Л - г + срт(* — *s) = К + срт <f — ^)> (220)
где \ s — полная теплота сухого пара.
Внутренняя энергия выразится суммой энергии сухого насыщенного пара
и энергии перегрева:
9
Я н - Р + срт(t - t s) - A f P d v . (221)
1
Энтропия перегретого пара составится из суммы энгропий сухого насыщенного
пара и энтропии перегрева:

*„ = < + f - ^ L = s "s -L-с


C In j 1
I ср т 111 ( 222 )

Найдем энтальпию перегретого пара:


— “ « 4 - A P v = q 4 - р + срт (t — ts) А Р (v — v ") + A P v ;
1я = Я + Р + Срт i f — (») 4 - A P v".
Заменяя p = r — A P ty * — v')$ получаем
'■« = ? -f- г — APv" 4 - Cp n (t — t j APv" + A P v = q + r - \ - cpm (t — ts) -{-A P v
ИЛИ
+ (223)
Ввиду малого значения второго слагаемого можно принять
in » К . (224)
Изложенные формулы гораздо сложнее для расчетов применительно к пере­
гретому водяному пару, чем для насыщенных паров.
Над получением уравнения состояния перегретого водяного пара и точных
данных по калорическим величинам работают крупнейшие научно-исследователь­
ские институты как у нас, так и за границей. Большие работы по установлению
Перегретый водяной пар 119

возможно точного уравнения состояния водяного пара и термодинамических функ­


ций были выполнены Московским энергетическим институтом им. В. М. Молотова
при участии Энергетического института Академии Наук СССР и Всесоюзного те­
плотехнического института под руководством проф., д-ра техн. наук М. П. Ву-
каловича.
Уравнение состояния водяного пара составлено М. П. Вукаловичем и И. И. Н о­
виковым на основе уравненйя Ван-дер-Ваальса и теории ассоциации простых мо­
лекул в сложные. Ассоциация сопровождает изменение состояния реальных газов
и влияет на непостоянство членов а и b в уравнении, которые в этом случае
зависят не только от температуры, но и от скопления однородных молекул
в газе— их ассоциации. Под ассоциацией в данном случае понимают механическое
скопление двух, трех и большего числа молекул в одну большую частицу, которая
самостоятельна и движется в газе так же, как и прочие молекулы. Причиной этого
объединения молекул считается лишь силовое взаимодействие между ними, поэтому
«никаких более глубоких изменений между молекулами не происходит, и сложная
частица, полученная в результате ассоциации, представляется в виде совокупности
одиночных простых молекул. Однако следует думать, что движение отдельной
молекулы в группе будет ограничено по сравнению с движением свободной моле­
кулы, т. е. часть степеней свободы ею будет утеряна.
Таким образом, ассоциация молекул приводит к уменьшению числа самостоя­
тельно движущихся молекул, образующих газ. Это предопределяет, например, то
веление, что давление газа на стенки сосуда, в котором он заключен, вследствие
ассоциации уменьшается.
М. П. Вукалович, рассматривая водяной пар как ассоциирующий газ в виде
смеси простых газов, между частицами которых взаимодействуют вандерваальсовские
силы, приходит к общему уравнению состояния такого вида:
(225)

где N t — число сложных частиц, состоящих из i одиночных молекул.


Постоянные а и £, как обычно, можно найти из формул

а = ЗРкФ$;

где Р *— критическое давление и — критический удельный объем для данного


саза.
В результате расчетов применительно к двойным, тройным и более сложным
образованиям ассоциирующих молекул проф. Вукалович, решив ряд уравнений, из
которых определяются значения N u N 2f Af3 и т. д., после подстановки их в урав­
нение состояния (225) нашел

Pv = R t [ \ - A { T ) ± - B ( T ) ^ \ . (225а)

.Для водяного пара

Постоянные имеют следующие значения:


/? = 4 7 ,0 5 3 кгм \кг град; а = 6 3 ,2 м*!кг; £ = 0 ,0 0 0 9 мъ\кг\ k = 2 \ , 5; т 2= 1,968;
/я3= 2,957; с = 4 0 5 0 0 0 .
120 Термодинамика паров

После подстановки этих значений в уравнение (225а) оно принимает следующий»


вид:

P v = 47,053 Т — 63,2 + — 0,04235 т \ +


v <
!

9,35107 / __ 21,5 0,0027


+ , р к 2,468 ‘ I у-0,5 (226)
V v
(loo)

На основании последнего уравнения состояния могут быть получены аналити­


ческие выражения для теплоемкостей ср и cv по термодинамическим формулам:
'dev' dv \ 2
= Т 'д2_р_\ ■
dv dT- h ’ Св_ Т [ ъ > ) & т
Выражения для теплоемкости водяного пара, определенные на основании урав­
нения (226), получают следующий вид:
2,0831 0,010947 44,264 117,49
cv — cVo -|— + +
v + 'Р \ 3,468 р ч 6,936
т у7,436
ч
/ Т
Ы ,» )
44,264
T o o ;

117,49 0,0018
+ р \ 7,436 6,936 г/З 1
Г о о
Й
где cVo — значение теплоемкости, соответствующее идеальному состоянию водяного'
пара (г>= оо). Эта теплоемкость может быть охарактеризована приближенной форму­
лой Кноблауха
cVo= 0,2503 + 0 ,0 0 0 1 7 3 6 Т + Ц - ;

5,45 JL
11 + р ^3,468
+ 0,0009
%3‘
■об
c„= cv + 0,11022 +
(1 + / " + G + Я )'/j

0,004905 1 i5,80 269,94 _1_ 115,80 269,94 0,0027


/ р %3,468 j 6,936 + р ^7,436 ifl 6,936 + р ^7,436 Dз
\ 100 ) (loo) Гоо 100 ТОО
+ + (1 + F + G + H)' и
(1 + F + G + Н)Чг
где
2,686 4,416
-[-0,0018
3,468 v
100

0,005961 58,334 125,41


G= р ч 3,468 1 / р ч 6,936 7,436

Too; (тбб) 100

_58,334_ 125,41 0,0036


я= у** 6,936 7,436 1)Ь
100
( 100
Перегретый водяной пар 121

Энтропию водяного пара, также на основе уравнения состояния (226), опреде­


ляют с помощью соотношения

получая следующую формулу:


9,0
5 = 0,1777 -f- 0,5777 lg Т Ҷ - 0,0001736Г— ^ +

_1_ 0,6007
4 - 0,25381g v Т ,3,468 + 0,00009920 +
v [
100

0,00027032 148,7409 \ Л , 0,0018 \ 1


у \ 3,468
6,38072 Т 0,5 (227)
+ 1 + v )г т _ \6’
1оо)
\ 10°/
Далее находят из известного термодинамического соотношения

аналитическое выражение внутренней энергии водяного пара и и после этого вы­


числяют величины энтальпии по формуле
i s=u -f- pv.

На основании уравнения состояния и опытных данных энтальпия для перегре


того пара:
7= 441,9 + 0,3611 2 Г 4 - 0,0000868Г2 + 20,7234 lg Т —

J
0,2961 — 0,00009927
v

0,05989 21 Р07.37 j ^ 0,001994


j \ 2,468
(228)
100

Из приведенных данных, хотя далеко не полных, нетрудно установить, что


составление таблиц водяного пара потребовало больших вычислительных и научно-
экспериментальных работ. По свидетельству проф. Вукаловича, значения удельных
объемов водяного пара v и энтальпий /, вычисленные по уравнениям, которые рас­
смотрены выше, полностью лежат в пределах допусков, установленных.3-й Между­
народной конференцией по скелетным таблицам водяного пара; эти величины при­
водятся в приложениях.
Прежде чем перейти к решению задач для процессов с перегретым паром,
отметим, что в данном случае по существу нет никакой принципиальной разницы
по сравнению с приемами решения, которые применялись вьше для аналогичных
задач. Нужно лишь иметь в виду при изохорическом или адиабатическом процессах
основные зависимости для ипУ sn и in, только что нами полученные, а для
адиабатического процесса, кроме того, возможность использования уравнения

P v l,s= const. (229)


122 Термодинамика паров

что позволит приближенно вычислять работу по известной формуле


_ Р & - P2v >
2
k - \ ’

где k — эмпирическая величина, равная 1,3.


При решении задач для процесса -i;=const, в котором работа равна нулю,
теплоту процесса находят как изменение внутренней энергии. Задачи для адиабати­
ческого процесса решают, исходя из предпосылки, чго теплота процесса равна
нулю и поэтому работа процесса, выраженная в те шовых единицах, согласно урав­
нению первого начала, равна изменению внутренней энергии, взятому с обратным
знаком:
Л / = — ( г г . 2 — г г , ) .

Для нахождения параметров в адиабатическом процессе используется условие


равенства энтропий начального и конечного состояний. Определение параметров
конечного состояния в изохорическом процессе опирается на ос ювной признак
процесса:

Большое распространение в термодинамике водяного napi получили тепловые


или энтропийные диаграммы Ts и is, составленные для 1 к г вещества. Диаграмма is,
предложенная Молье, очень удобна и проста не только для получения отправных
данных по водяному пару, но и для решения задач. приложении 2 приводится В

более современная диаграмма, составленная проф. М. П. Вукаловичем.


Рассмотрим диаграммы Ts и is.
В диаграмме Ts для 1 к г Н20 (фиг. 54) строятся граничные кривые, на кото­
рые наносятся точки, характеризующие состояния воды при температуре кипения
и состояния сухого насыщенного пара для различных давлений. Точка 1 опреде­
ляет состояние в зды при температуре кипения, отвечающей давлению 0,1 ата.
Сообщение теплоты в условиях постоянства давления вызывает без изменения тем­
пературы постепенный переход к состоянию сухого насыщенного пара. Этот пере-
ход дает увеличение энтропии, определяемое как -^.х, где х = 0 в начальный момент
(состояние 1) и jc= 1 при достижении состояния сухого насыщенного пара
(состояние / ') .
Дальнейшее нагревание переводит пар в область перегрева. Теперь постоянству
давления уже не соответствует постоянство температуры, и так как последняя
растет, то изобары в области перегретого пара отклоняются от кривой сухого пара
вверх, как показано на фиг. 54.
Перегретый водяной пар 123

Следя за процессами парообразования 1 кг воды при более высоких давлениях,


следовательно, при более высоких температурах, которым отвечают на диаграмме
состояния точки 2, 3 и т. д., придем к следующим выводам:
1. Изобары и изотермы в области насыщенного пара совпадают друг с другом
и представляются на диаграмме прямыми, параллельными оси Os.
2. Изобары в области перегретого пара отклоняются от линии насыщения
вверх — в сторону повышения температур.
3. В области насыщенного пара одним и тем же значениям сухости пара х
для различных давлений, следовательно, и для разных температур отвечают линии
постоянной сухости Ar=const.
Кроме указанных на фиг. 54 линий, иногда наносят на диаграмму Ts линии
<и= const и / = const. Однако это затрудняет пользование диаграммой, так как чер­
теж, несмотря на укрупненный масштаб, получается испещренным сеткой кривых,
да и само начертание кривых /= c o n st не гарантирует достаточной точности
отсчета. В то же время определение количества теплоты по площадям диаграммы
(bq— T d s ) довольно громоздко. Для устранения этих неудобств и упрощения рас­
четов Молье в 1904 г. предложил диаграмму водяного пара в координатах is.
На фиг. 55 диаграмма изображена в малом масштабе. В приложении 2 диа­
грамма is охватывает область состояния водяного пара, которая больше всего ин­
тересует технику применительно к тепловым машинам.
На фиг. 55 нанесены граничные кривые путем построения их по точкам
с помощью таблиц сухого насыщенного пара. Изобары и изотермы в области
насыщенного пара представляются в диаграмме is прямыми, расположенными под
разными углами наклона к оси Os.
Действительно, для насыщенного пара энтальпия

i = q Jr x r + A P v [ ,

s = s'

Исключая переменную х и пренебрегая слагаемым A P v \ находим

i= q + (s — s') 7. (230)

Последнее уравнение представляет при r = c o n s t уравнение прямой (изотермы


или изобары) в координатах is. Диференцируя его, можно убедиться также и в том,
что тангенсы углов наклона изобар (изэтерч) к оси Os пропорциональны
соответствующим температурам кипения, следовательно, сами изобары (изотермы)
в диаграмме являются касательными к кривой жидкости. Действительно,

d i~ T d s ; -^ -= 7 (231)

(при условии пренебрежения слагаемым A P v').


Кривые постоянной сухости пересекают линии Р = const. Их строят, как в диа­
грамме 75, поскольку энтропия и энтальпия пропорциональны х:
, г
s — s ' —~-jT х ;

i — i’~ \ — q = r x . (232)

Изобары, заключенные между граничными кривыми х==0 и х = 1 9 делятся


в диаграмме is на оаинаковое число частей. Линии, соединяющие соответствующие
точки на иззбарах, будут отвечать уравнениям x = c o n st.
124 Термодинамика паров
Примеры решения задач с водяным паром 125

В области пепегретого пара изобары уже не совпадают с изотермами. Они


отклоняются от изотерм и идут вверх, а изотермы представляют собой кривые,
обращенные выпуклостью вверх (см. приложение 2 ).
Кроме кривых P = c o n s t , ; t = c o n s t и r = c o n s t , наносятся также кривые v — const.
Диаграмма is позволяет с достаточной для практики точностью разрешать
различные вопросы в области термодинамики водяного пара, особенно в тех случаях,
когда задача усложняется переходом пара из области перегрева в область насы­
щения.

27. Примеры решения задач с водяным паром


1. Определить вес» внутреннюю энергию, энтальпию и энтропию 6 м 3 насыщенного
водяного пара при давлении 12 ата и сухости 0,9.
Удельный объем пара:
v = v' + л: (V" - v r) = 0,031 + 0,9 (0,166-0,001) = 0,15 мЩ г.
Вес пара:

G = — = V = 40 кг.
V 0,15

Внутренняя энергия:
и = G(q + x?) = G { i ' + х [ г — Л / Ҷ о ' — t/ )]} =

=«40 Г 189,7 + 0,9 ( 475 - — ~ ^ — ) ] = 23 019 ккал.

Энтропия пара:

S = G (s ' + * ) = G I 5"
Ч
= 40 [0,5269 + 0,9 (1,5592—0,5269)] = 58,24 ккал/град.
Энтальпия:
Ix = G ix ^ G lx = G (q + xr ) = G {? + xr) =* 40 (189,7 -f 0,9-475) = 24 688 ккал.
2. Определить количество теплоты, которое нужно сообщить б кг водяного пара,
занимающего объем 0,6 м3 при давлении 6 ата , чтобы при v — const повысить давление
до 10 ата; определить также окончательную температуру пара, сухость и изменение
энтропии.
Дано: G — 6 кг\ р \ = 6 ата; р2 — 10 ата; Vi —V2 = 0,6 м*.
Удельный объем пара:
V 0,6
v1 = v2= -jy — -g- = ОД м3/кг.

Сухость в начале процесса:

vt —V \J9L J.
~aT =0,311.
X l ~ Vt" — vr 0,321— 0,001

Сухость в конце процесса:


v2—v t 0,1— 0,001 ЛС.АС
х2= ---- «= ТГТ7Г5— ТГпгГГ = 0,505.
v2—v 0,198—0,001

Температура пара в конце процесса:


t2 = 179,04°.
Количество теплоты, сообщенное пару:

Q = G [(q2 -f- х 2р2) — (qx -}- XxPi)] = G^t2 -\- x2 [r2 — AP2 (v'y
■ 5)U-
105-0,197
{ i[ + * i [П — APi(v'^ — i/ ')j j, = 6 181,2-1-0,505 ^481,8 -
427 )
6-10-1.0,3202
— 159,3 + 0,311 j 498,5 - ] = 6(401,21 — 300,34) == 605,22 ккал.
427
126 Термодинамика паров

Энтропия пара:

* - * - + * * т , ) - ( * ; + * Тг ) ] = ° { к + ч - *;)] - [ * ; + * ( - щ -
= 6 [(0,5085 + 0,505.1,0655) — (0,4591 + 0,31 Ы , 156)] = 6 (1,0465 — 0,8186) = 1,3674 к к а л /г р а д .

3. П о сле и зо т ер м и ческо го р а сш и р ен и я при давлении 10 ат а 6 кг п а р а сухо ст ью 50,5%


п р евр а щ а ю т ся в с у х о й насы щ енны й п а р . О п р ед ели т ь ко ли чест во т еп ло т ы , сообщ енное
п а р у , р а б о т у , им п р о и звед ен н ую , и и зм ен ен и е вн ут р ен н ей энергии.
: G = 6 кг; p i — р 2 = j 0 а т а ; х г =
Д а н о 0 ,5 0 5 ; х 2 = 7.
Количество теплоты, сообщенное пару:
Q = G r(x 2 — jcj) = 6*481,8 (1 — 0,505)25:1430,95 к к а л .

Объем пара в начале процесса:


У г = G v\ - G Iv '+ х г (v " — v ' ) ] = 6 [0.001 + 0,505 (0,1981 — 0,001)] « 0,605 м 8.

О бъем пара в конце процесса:


V 2 = G v '' = 6.0,1981 = 1,1886 м *.

Работа, произведенная паром:


L = Р г (V 2 — У г) = 100 000 (1,1886—0,605) = 58 360 к гм .

Изменение внутренней энергии:


Ь 2 — Ut = G pi (лг2 — Х\) = 6 * 4 3 5 ,7 (I — 0,505) = 1294 к к а л ;

р, = г — А Р (»" - V ’) = 481,8 — - 05' ° ’197 = 435,7 к к а л)к г.

4. 5 кг во д ян о го пара, за н и м а ю щ и х объем 0,5 м 8 при д а влен и и 20 а т а , р а сш и р я ю т ся


а д и а б а т и чески до д а влен и я 2 ат а. О пределит ь ко н ечн ы й объем п а р а , его сухост ь и
п р о и звед ен н ую п а р о м р а б о т у.
Д а н о : G —5
= 0 , 5 м 8 ; р\ = 2 0 а т а ;
кг; У \ р2— 2 ат а; S2 — S
Удельный объем пара в начале процесса:

v t — ~ = 0 ,1 м 8/ к г .

Сухость пара в начале процесса:


уг ~ у ' 0,1 — 0,001
1 1>" — V’ 0,102 — 0,001 ~ 0,98 98
Энтропия 1 к г пара:
s2 = Si = s' + Х\ -2- = 0,582 + 0,98*0,934=1,497 к к а л ! к г гр а д .
1 71
Сухость пара в конце процесса:
s 2 — s '2 1,497 — 0,3638
*2 = 1,3391
= 0,846 ( ~ 84%).
_f2
ri
Объем пара после расширения:
v 2- G [1v' + *2 (о* - V')] - 5 [0,001 + 0,84 (0,902 - 0,031)] - 3,79 м8,
точнее,
К2- 5 [0,00106 + 0,846 (0,9016 — 0,00106)] ж 3,8145 м8.
Так как
i'zs q1= 215,8; /'= # 2= 119,87;
* А
Pi—г1 — APi (о| — o') ~ 405,63; p2 = r2 — AP, (o' — o') * 483,72,
то работа пара при расширении
Г __/*У и \ -----^ [ ( ^ l + ^ l P l ) ------------------- ( # 2 -j ~ Х 2?2) ] __
A ~ А
= 5*427 [(215,8+0,98*405,63) — (119,87+0,846*483,72)] « 179 810 кгм.
Примеры решения задач с водяным паром 127

Р абота м ож ет бы ть такж е оп ределен а приближ енно по ф орм уле


_ Я 1К1- Р 2К2 200 0 0 0 .0 ,5 — 20 000*3,79
^ 181954 кгм.
~ k- 1 ( 1 ,0 3 5 - 1 - 0 ,1 .^ ) - 1

5. Определить количество теплоты, которое необходимо затратить, чтобы полу­


чить 1 jm3 перегретого пара при давлении 11 ата и тмпературе 350° из воды, имею­
щей температуру 1Ь°. Какова будет при этом энтропия пара?
Дано: р — 11 ата; v — 1 мъ; t —350°; t$ — 15°.
У д ел ьн ы й о б ъ е м н ай д ем п о у р ав н е н и ю В у к ал о в и ч а:
P (v + &) = RT;
RT 4 7 J .6 2 3
0,007 - 0,2597 мҶкг.
р ~ 110 0 0 0

П о таб л и ц ам = 0,2613 мг!кг. Э ту в е л и ч и н у и п р и м ем для д а л ь н е й ш и х р а с ч е т о в .


В ес п ар а:

G = 1Г = 1ШТз = 3,8 кг/мК


К о л и ч е с т в о те п л о т ы , н ео б х о д и м о е для п о л у ч е н и я п а р а :
Q = G [ i" + cpm{ t - ts) - ( b] =
= 3,83 [663,9 + 0,511 (350 — 183,2) — 15] =- 2812 ккал.
По ф о р м у л е
Q=G(ia- t b)
Q= 3 ,8 3 (7 5 3 - 15) = 2827 ккал.
Э нтропия пара:
3»=
'о — С / s'^-f- срт'2,303 lg —.jt- j —

= 3,83 1 1,5661 4- 0,511*2,303 lg ” 6,61 ккал!град.

6. 2 кг перегретого пара с температурой 400° от начального давления в 60 ата


расширяются адиабатически до давления 0,6 ата. Найти для конечного состояния пара
сухость и температуру; определить падение энтальпии при пере\оде пара из началь­
ного в конечное состояние; найти также давление и температуру пара в тот момент,
когда он в процессе расширения делается сухим насыщенным. Решение выполнить по
диаграмме is (фиг. об).
Дано: G—2 кг; t—400°; рх=50 ата; р2=0,6 ата.
А д и а б а ты в д и а гр а м м е is и зо б р а ж а ю т с я п р я м ы м и , п е р п е н д и к у л я р н ы м и о си Os. По~
это м у п р о в е д е м о т т о ч к и п е р е с е ч е н и я и зо б а р ы pt = 50 ата и и зо т е р м ы 400° в е р т и к а л ь
д о п е р е с е ч е н и я с и зо б а р о й 0,5 ата. П о д и а г р а м м е п р о ф . В у к а л о в и ч а (см . п р и л о ж е н и е 2)
легко определяем :
t2 = 82°; х — 0,856;
М « G (ix— i2) » 2 (763 — 551) = 424 ккал;
ps ^ 8,4 ата; ts ^ 172°.
7. I кг водяного пара поступает в цилиндр паровой машины при давлении рх —
— 9ф ата и сухости хх = 0,96. После адиабатичьского расширения до давления р2=
= 0,2 ата пар в конденсаторе увлажняется и его сухость принимает значение х2~0Д 9.
В конденсаторе пар отдает тепло охлаждающей воде, коп орая нагревается на 15*.
Определить работу, отдаваемую паром в машине, а также количество охлаждающей
воды, необхооимое сля конденсации пара.
Р а б о т а п ар а (ф и г. 57) в ы р а ж а е т с я п л ощ ад ью abed. Р а б о т а п р и в с т у п л е н и и в ц и л и н д р
(п л о щ а д ь Oabb'):
h = Р&ъ
Р а б о т а а д и а б а т и ч е с к о г о р а с ш и р е н и я (п л о щ а д ь b'bcc):
, _ “i — «2
2~ А ’
Работа на в ы т а л к и в а н и е п ар а в к о н д е н с а т о р (л о щ а д ь Odcc):
„ „ h = — Р&ъ
С у м м а р н а я р а б о т а в к ал о р и я х :
А1 — A (/j 4- /2 4 “ h) = (Щ4” A P j Vj ) — ( 1/2 4- AP2v<>)
128 Термодинамика паров
Для данного случая
ii = /| -f хргг = 178,9 + 0,95*483,65 = 638,4 к к а л / к г ;

ц = г" -|- х 2г2 = 59,61 4- 0,79-563,5 = 504,8 к к а л / к г ,


следовательно,
Л/ = 638,4 — 504,8 = 133,6 ккал/кг
и тогда
I = 133,6-427 = 57047,2 кгм/кг.
Так как энтальпия отработавшего пара
U = 504,8 ккал/кг , а его температура, отве­

чающая температуре кипения при давлении р 2 = 0,2 я/яя, t2 = 59,67°, то минимальное количе­
ство воды, необходимое для конденсации пара при температуре конденсата 59,67°, будет
п 504,8—59,67 on до л I
Gmjn = ------- ~ 29,68 к г во д ы /к г п а р а . 89

8. С к о л ь к о т еп л о т ы н е о б х о д и м о за т р а т и т ь в час для. п о л у ч е н и я 1000 к г п а р а


в к о т л е п о и с у х о с т и п а р а х — 0,Т7 и б а вл ен и и J0 а т а ? Т е м п е р а т у р а п и т а т е л ьн о й
воды 0°.
По таблицам Вукаловича энтальпия 1 к г пара при 10 а т а и jc = 0,97
ix = 181,2 4 - 0,97-481,8 « 648,55 к к а л /к г .
Для получения 1000 к г пара в час нужно затратить
Ix = G ix = 1000-648,55 = 648550 к к а л /ч а с .
9. К а к о е коли чест во т еплот ы н ео б х о д и м о за т р а т и т ь, чт обы п олучи т ь 1 м 3 п а р а
п р и д а в л е н и и 100 а т а и т е м п е р а т у р е 450° и з в о д ы , и м е ю щ е й т е м п е р а т у р у 0°?
Определяем удельный объем пара по формуле Вукаловича:
v = -р — 0,007 = — 0,007 ^ 0,02705 м Ҷ к г.

По таблицам Вукаловича tr = 0,03046 м^/кг^ тогда вес 1 м ь пара

G ~ 0^03046 ~ 33 К2"
Если же исходить из удельного объема, вычисленного по формуле, то получим
1
G = 37 к г.
0,02705
В этом случае количество теплоты, необходимое для получения пара, будет
/ = G [ls 4- cpm {tn — ts)] = 37 [551,1 4- 0,662 (453—309,53)] = 27531,33 ккал/м \
тогда как при расчете с помощью одних только уточненных таблиц Вукаловича
I « 33-773,6 « 25528,8 к к а л /м К
Ясно, что главная ошибка в неточном определении v по формуле.
ГЛАВА V

КРАТКИЙ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ГАЗООБРАЗНЫХ


ТЕЛ, НАХОДЯЩИХСЯ В ПОСТУПАТЕЛЬНОМ ДВИЖЕНИИ

28. Уравнение движения газообразного тела. Адиабатическое истечение.


Торможение га за или пара

В предыдущих разделах были рассмотрены газо- и парообразные тела как тер­


момеханическая система, лишенная переносных перемещений в пространстве под
воздействием внешних сил. Вначале, чтобы упростить анализ явлений, пришлось
абстрагироваться также от сопровождающих всякий реальный термомеханический
процесс вредных сопротивлений и потерь не только на границах тела или системы,
но и во внутренних ее частях. Процессы рассматривались на пределе их термо­
механического совершенства. Все подобные допущения и в практике, с точки зре­
ния ее конкретных требований, довольно долго не вызывали особых осложнений,
пока на смену паровой машины во многих областях техники не пришла паровая
турбина.
В паровой турбине парообразное тело при больших поступательных скоростях
перемещения движется по существу неравномерно, причем это движение сопрово­
ждается потерями как вследствие трения о поверхности, ограничивающие тело, так
и за счет внутренних вихреобразований, чрезвычайно усложняющих общую картину
движения. С термомеханической точки зрения потери в виде трения как внешнего,
так и внутреннего в газообразном или парообразном теле преобразуются в тепло,
учет которого, как и учет потерь при анализе явлений гидро-аэромеханическйх,
в общих аналитических трактовках является довольно сложным. Для облегчения
анализа процесса, очевидно, при перемещении упругой газообразной среды при­
дется отказаться от учета потерь механического порядка и идеализировать картину
протекания процесса, вводя для практических расчетов соответствующие поправоч­
ные коэфициенты.
Допустим, что по отрезку трубы переменного сечения движется сплошной поток
упругой среды. Предположим, что давление Р, удельный объем v, температура t, а
также скорость w движущейся среды во всех точках каждого сечения трубы по­
стоянны. Кроме того, будем считать, что эти параметры в любом сечении трубы
не изменяются со временем, т. е. будем рассматривать течение среды с установив­
шимся по времени режимом.
Вырежем из потока по оси трубы элементарную струйку и рассмотрим дви­
жение ее элемента (фиг. 58) между двумя сечениями F ' и F", расположенными одно от
другого на расстоянии ds. Обозначим элементарные концевые площадки элемента
струйки a 'b 'y ir i'b ” через dF, а элементарный объем — через dv. Тогда вес элемента
будет
f~ dFds dv

а масса Скорость движения


ds
w —— »
аъ
где х — время.
Рассмотрим силы, действующие на элзмей? dv. Из сил массовых на этот элемент
действует лишь сила тяжести, работу которой найдем, умножив вес элемента на
130 Краткий термодинамический анализ

понижение его центра тяжести. Однако для газообразных тел эта работа настолько
незначительна, что ею можно пренебречь, дабы не усложнять дальнейших аналити­
ческих операций.
К числу поверхностных сил относятся силы нормальные, действующие на конце­
вые поверхности элемента и на его боковую поверхность. Анализируя первые, най­
дем, что со стороны a'bf действует сила P d F , а со стороны а"Ь" — сила (P - \- d P ) dF .
Обе эти силы направлены по оси движения элемента в противоположные стороны,
следовательно, они участвуют в его перемещении. Боковые поверхностные силы,
которые в соответствии с принятыми условиями являются силами, равными и пер­
пендикулярно направленными к оси движения элемента, попарно уравновешиваются,
и работа их равна нулю.
Составим теперь уравнение движения элемента, пренебрегая действием силы
тяжести. Поскольку работа силы вообще равна произведению из силы на пройден­
ный путь ds\
dG dw ,
— • - - ds P dFds — (P + dP) d F ds, (233)
g (F:
dG dw
г д е ----- — произведение массы науско-
g ^
рение, т. е. сила
dG
w d w —— dP dF ds,
g
Но
dFds— d V — vdG ,
поэтому
dG
w d w — — dPvdG *
g
Сокращая на dG , получаем
wdw
= — vd P
g
x или
d ~ = — vdP . (234)
2g
Из последнего уравнения видно, что положительному значению приращения
скорости отвечает падение давления и, наоборот, за счет уменьшения скорости
давление возрастает. Оба эти обстоятельства играют большую роль в технике:
первое — в турбинах, второе — в турбокомпрессорах.
Вспомним рассуждения в начале книги, где, выделяя из общего принципа со­
хранения энергии область изучения для термодинамики, к механике была отнесена
работа массовых сил ЪМ, а также работа сил поверхностных, транспортирующих
тело, и записан принцип сохранения энергии в виде
Ш + 85,=8АГ,
где 8К — кинетическая энергия тела.
Сопоставляя эту схему с уравнением (234), нетрудно вывести заключение с б
их аналогии, конечно, если не учитывать 8Л4, поскольку работой веса пренебрегаем,
Если теперь обобщить первый закон термодинамики
b q = d u - \- A P d v
с уравнением (234) после умножения его на А, получив при этом
w2
Ad A vdP ,
Ч
Уравнение движения газообразного тела 131

т. е. если учесть расход теплоты не только на изменение внутренней энергии da


и совершение внешней работы A P d v , но и на перемещение рабочего тела в про­
странстве, то можно дать формулировку первого закона термодинамики в более
полном виде, конечно, с учетом принятых упрощающих предпосылок относительно
работы сил массовых и сил трения:
70)2
du~\- A P d v -\- A v d P - \- A d ^ ~ = o q \
t)

du + A d (Pv) -j- A d 2^Г = 4 \

оq ~ d i -j—A d 7^ - . (235)

Написав последнее выражение в виде


Ъа — d i /
2g ’
нетрудно установить, что изменение скорости или живой силы потока происходит
за счет изменения энтальпии и внешних притоков теплоты.
В случае адиаба тического течения lq = 0, и тогда
w- di
2g
Интегрируя, получаем
W2
2g ~ A l)- (236)

Этот же результат может быть получен несколько иным путем. Действительно,


интегрируя уравнение
wdw
= — vdP

в пределах w и w 0 концевых сечений трубы, найдем


р
W*
vd P .
27 ~ 2^
Имея в виду, что
d (P v )= P d v -J- vdP
и, следовательно,
v d P —d (Pv) — P d v ,
после подстановки окончательно получаем:
Pv V V

W
Л Щ
d (P f)-M P d v = P 9v 0 P v -[- J P d v .
2g 2g
PqUo Vr v«

Иначе говоря, работа внешних сил P 0v 0 — P v совместно с работой расширения


V
2 w~»2
f Р dv расходуется на приращение кинетической энергии тела ( —
v0
Графическая интерпретация последнего уравнения представлена на фиг. 59.
Совершенно очевидно, что при Р = const, ~ 0, т. е. изменение скорости
отсутствует.
Рассмотрим прежде всего наиболее простой случай. Допустим, что удельный
объем вытекающего газа или пара при малых перепадах давления может быть
принят постоянн ым, т. е. предположим, что
V — const И Р 0---Р = А Р ,
132 Краткий термодинамический анализ

Кроме того, при условии вытекания газа из сосуда очень большого объема
предположим начальную скорость равной нулю. Тогда можно написать
w2 Ап

1_
Зная, что V — 9 где ч — плотность вещества, находим скорость истечения:
т

Разность давлений АР обычно обозначают буквой //. Тогда

v o - y f 2S ^ ~ -

Численно вместо Н подставляют показания пьезометра в миллиметрах водя­


ного столба.
Последняя формула находит, в частности, применение при расчете скорости
движения воздуха через диффузор карбюратора.
Ф Теоретический расход воздуха в этом случае вы­
числяют по уравнению Q = Fw у кг!сек, где F —
поперечное сечение диффузора. Действительный
расход можно определить, учтя коэфициент рас­
хода jj. = cp^ где ф — коэфициент скорости, учи­
тывающий потери на трение, а $ — коэфициент
сжатия струи, учитывающий стеснение сечения.
Величина р. для рабочих режимов колеблется от
0,85 до 0,82.
Таким образом, действительный весовой расход
воздуха через карбюратор определяется по формуле

= 2gHy кгIсек.

Однако более важное значение имеет общий случай, когда v Ф const, т. е.


когда газообразное тело в процессе истечения изменяет свой объем. В связи с
этим изменяется также и температура тела.
Чтобы облегчить исследование, предположим, что процесс истечения сопрово­
ждается адиабатическим расширением рабочего тела. В дальнейшем, учитывая потерю
скорости, а следовательно, и потерю энергии при истечении, приблизим идеализи­
рованный процесс к реальному, приняв соответствующий поправочный коэфициент.
Как известно, при адиабатическом истечении 8*7 = 0, P d v = — du, поэтому

2 Un

~2g ^ + = + — (u-\~ A P v)]


и
или
W^_ ___ 1 / . Л
2g 2g А [ о )ш

Следозагельно, приращение живой силы струи пропорционально разности


энтальпии в начале и в конце адиабатического изменения состояния перемещаю­
щегося газообразного тела. Эго дает возможность вычислить скорость потока по
изменению энтальпии. Действительно, если предположить скорость w 0 равной нулю
при условии, что резервуар достаточно больших размеров, то

(237)
» = ]/" — 0 = 9 1 ,6 l/^o —
Уравнение движения газообразного тела 133

Подставив вместо f P d v равное ему значение — получим иную внеш-


*'0
нюю формулировку для приращения живой силы струи:
w* w0 п _ п_ , P0v0—Pv k /г> _ 0 _ч
2g ~ ^ оХ,° P v ~\~ k _ 1 ( /> 0 P v )-
(238)1

Рассмотрим полученные формулы для изменения живой силы струи с двух точек
зрения.
Выражение через разность энтальпии представляет 4 орму, удобную для того,
чтобы выявить изменение основных параметров газообразного или парообразного
тела при его торможении или дросселировании. Процесс торможения обычно
осуществляется с целью понизить давление рабочего тела за дроссельным краном
при условии равенства скоростей подхода к нему газа или пара и скоростей их
отвода. Этим устанавливается равенство w 0 = w , следовательно, определяется и
равенство теплосодержаний /0 = /, что и служит для расчета влияния на рабочее
тело дросселирующего крана. Эту задачу, как будет видно из дальнейшего, осо­
бенно удобно решать при помощи диаграмм /$, если энтальпия рабочего тела в
начале и конце процесса принимается одинаковой.
Но в технике приходится решать еще особые вопросы, связанные с истечением
газообразных или парообразных тел из насадок или отверстий в толстых стенках
сосудов. Скорость подхода газа или пара к отверстию часто бывает практически
мала из-за больших размеров сосуда. В этих случаях если в формуле (238), харак­
теризующей изменение живой силы струи через основные параметры рабочего
тела Р и v , положить скорость w 0 равной нулю, то можно определить скорость
истечения по формуле

w = Y Y Y ~ ~ Pv>

или, приняв во внимание, что для адиабаты = \

Г к- 1
' М к p v (р \ к (239)
-& )■ 4 k -1 °^°
Обычно представляет интерес не только скорость истечения, но и весовой рас­
ход рабочего тела. Этот расход прямо пропорционален скорости и площади от­
верстия F, а именно:
^ Fw
0= — ,
v ’

где v — удельный объем.


Подставив вместо w его значение, получим следующее выражение для секундного
весового расхода:

G=F PqVq
v*
Производя замену отношения
2

1 Из формулы (238) особенно ясно видно, что приращение кинетической энергии струи
больше работы адиабатического расширения в k раз. Это обусловлено, как уже было ска­
зано, работой внешних сил.
134 Краткий термодинамический анализ

окончательно находим:

(240)

Из этой формулы следует, что при постоянстве F, k> а также начальных усло­
вий, т. е. при пострянном давлении Р 0 внутри сосуда и соответственно неизмен­
ном v 0, расход рабочего тела будет зависеть от давления в устье отверстия или
насадки.

29. Анализ уравнения секундного расхода и скорости при истечении.


Критическое соотношение давлений. Критические скорость и расход при
истечении. Гипотеза Сен-Венана и Ванцеля. Сопло Л аваля
Выше указывалось, что секундный весовой расход газообразной среды при усло­
вии постоянства Z7, k , P Q и v 0 зависит исключительно от соотношения давлений
Р
гр -, т. е. от численного значения выражения под корнем
2 к+1

р
При Р —Р0, следовательно, при 1 и весовом расходе G = 0 истечения среды
Ко
не происходит. Однако и при Р = 0 , когда газ или пар вытекает в пустоту, весовой
расход рабочего тела по полученной формуле также обращается в нуль. Это как
будто бы парадоксальное обстоятельство найдет свое объяснение в дальнейшем при
учете переменности второго множителя F , также определяющего расход G.
р
Как бы ни было, влияние на расход в свете высказанных положений не-
Ро
сомненно, поэтому найдем условия, при которых расход отвечает максимальному
своему значению, очевидно, совпадающему с максимумом функции
к + 1~
к

при постоянстве прочих величин в формуле (240).


р
Обозначив отношение давлений — через (J, взяв производную и приравняв ее
Ро
к нулю, найдем условия, при которых G = G max, а также w = w k— w m
ax*
к +V
d
— p к 1=0;
d$

k + 1
P к =0;

рЧ ғ Р * * " ? 1) - 0-
Но

1*ф о,
Скорость и расход при истечении 135

поэтому очевидно, что


i-k
2 о * __k + 1 .
hr — kh »
k
(241)

Таким образом, максимальные значения искомого расхода и скорости опре-


р.
являются отношением которое зависит лишь от величины £, обусловли­
ваемой физическими свойствами вытекающего тела. Для газов Л = 1 ,4 1 ; для пере­
гретого водяного пара ^ = 1,3; для сухого насыщенного водяного пара £ = 1 ,1 3 5 ;
Х1я насыщенного водяного пара k = 1 ,0 3 5 -|-0 ,1 х .
Как расход, так и скорость при полученных условиях имеют для данного рабо­
чего тела максимальные значения. Их называют критическими соответственно кри-
тическим значениям % или которых данное явление возникает. Поэтому
для постоянного давления в сосуде Р 0 давление Р в плоскости отверстия или в устье
насадки, через которую происходит истечение с критической скоростью при соот­
ветственно критическом расходе, также называется критическим Р ъ . Однако по ги­
потезе Сен-Венана и Ванцеля, впоследствии оправдавшейся на опыте, оказалось, что
Р в
по мере уменьшения отношения -=г- от единицы после достижения р* расход при
уменьшении наружного давления до нуля остается постоянным. Это объясняется тем,
что Pk в плоскости отверстия или в устье насадки уже не изменяется, так что и
расход и скорость сохраняют соответственно свои критические значения.
Сказанное иллюстрируется фиг. 60, где различным значениям р отвечают пара­
болического вида кривые изменения величины W.

Тогда

(242)

Из последней зависимости видно, что критическая скорость определяется основ­


ными параметрами Р0 и v 0, которые характеризуют начальное состояние вытекающей
среды, а также ее физическими свойствами, определяемыми в данном случае пока­
зателем адиабаты £.
Из уравнения (241) следует, что
k

так как
k
Р
136 Краткий термодинамический анализ

Из уравнения адиабаты
Р (1Ъ'0 = Pkvt;

Произведя подстановку этих выражений в формуле (242) вместо Р0 и найдем

Wk = Y т+ т Ркщ ( - г Ь Т 1 = = ==V k j-k '


где рЛ— массовая плотность среды при критическом давлении1.

Таким образом, критическая скорость истечения в принятых условиях равна


скорости звука в среде, имеющей плотность рЛ при давлении P k . р
Критический, или максимальный, расход можно получить при замене -р-
через критическое значение (3$: ^
k-rl
2gk Р0 k-1 k-1
@max — Р k — 1 V0 ( (■k + l
}
1
= F \ k- \ f W p o ( ! ____ 2 \
k ± 1/ V k - l V0 V1 k -\-\ /

l 8 k p o k ~ f _ F /' />» (243)


* + 1У Г й - 1 » 0Н 1 “ U + W Г Л H- 1 »0 *

i Массовая плотность P = ~ кг. сек 2/м 4. Весовая плотность 7 = -^- кг/л*3.


Скорость и расход при истечении 13 Т

Максимальный расход, таким образом, устанавливается в зависимости от F w


при данном k определяется также основными параметрами вытекающей среды, ха­
рактеризующими ее начальное состояние.
Сопоставление полученных выражений для максимального расхода и соответству­
ющей ему критической скорости убеждает в том, что при истечении газа или пара
из сосуда достаточно больших размеров через простую насадку сечения F для)
расхода Gmах устанавливается при данном значении (3* вполне определенная крити­
ческая скорость истечения. Опыт показывает, что она не может быть увеличена,
несмотря на дальнейшее понижение давления наружной среды и даже при падении
давления до нуля, т. е. при истечении в пустоту. Это объясняется тем, что н пло­
скости отверстия или в устье насадки устанавливается критическое давление, пре­
вышающее давление наружной среды, так что струя по выходе из отверстия или
насадки теряет свою направленность и, двигаясь неупорядоченно, изменяет состоя­
ние внезапно. Движение приобретает вихревой характер и совершается при скачко­
образном перепаде давления от Рь к Р н,
Физическая сущность возникновения в устье насадки или отверстия критического
давления, обусловливающего критическую скорость истечения, заключается в сле­
дующем. Ранее было показано, что критическая скорость истечения равна скорости
звука и определяется плотностью р* и давлением P k. Из физики известно, что
ьсякое возмущение в газообразной среде сопровождается изменением ее плотности
и распространяется со скоростью звука. В начале процесса истечения, по мере того
как понижается давление наружной среды, возмущение, которое этим вызывается,
распространяясь по направлению к насадке, достигает его устья со скоростью, ряв-
ной разности скорости звука и скорости вытекающей струи. До наступления кри­
тического соотношения давлений разрежение наружной среды, достигнув устья на­
садки, создает здесь эффект понижения давления, вследствие чего скорость истече­
ния возрастает. По мере того как понижение давления приближается к критическому,
скорость возрастает все медленнее, приближаясь, однако, непрерывно к скорости
звука. Наконец, наступает такое положение, когда возмущение, вызванное пониже­
нием давления во внешней среде, уже не достигает устья насадки, так как вытека^
ющая среда сама движется навстречу возмущению со скоростью звука. Дальнейшее
понижение давления внешней среды уже не окажет никакого влияния на понижение
давления в устье насадки, так как оно его никогда не достигнет. В результате
установится в устье критическое давление Pky которому будет соответствовать кри­
тическая скорость истечения w ki несмотря на то, что давление наружной среды
может быть значительно меньше.
Таким образом, в подобных условиях не представляется возможным получить
скорость истечения, превс сходящую скорость звука, и полностью использовать
потенциальные возможности газообразной среды в виде кинетической энергии вы­
текающей струи. Очевидно, при техническом применении устройства для превра­
щения потенциального запаса энергии газа или пара, находящихся в сосуде или
в паровом котле при определенном давлении, принципиально желательно превратить
возможно полнее весь тепловой напор (/ — г0) в кинетическую энергию вытекающей
струи, т. е. получить возможно большие скорости истечения при данное расходе
Gina*»
Действительно, удельный объем перегретого пара при давлении р 0= 40 апга и
7,= 6 7 3 ° К составляет (по таблицам) v 0~ Q fQ75 м д/кг. Следовательно, критическая
скорость

wk = | / - j ^ P0v о = j / " 2- у ’3 •40 • 10* •0,075 » 580 м/сек,


причем начальное давление может быть использовано лишь в отношении
« = £ * -= -: f*- = 0.546
г Ро 40
или
p k= 0,546 • /?0= 0 ,5 4 6 • 40 ^ 21,8 ата.
138 Краткий термодинамический анализ

При использовании перепала давления от 40 ата хотя бы до давления наруж­


ной среды в 1 ата принципиально возможно получить при том же расходе пара Gmax
значительно большую скорость истечения. Действительно, вычисление скорости по
формуле

при соблюдении принятых условий дает следующий результат:

w= у — • 40 • 104 • 0,075 (1 — 0,43) г а 1200 м/сек.

Однако, чтобы достигнуть подобных скоростей, необходимо создать такую форму


насадки или сопла, которая обеспечила бы возможность последовательного расши­
рения рабочего тела по мере падения давления в процессе истечения. Это уста­
новлено исследованиями, произведенными шведским инж. Лавалем и др. В рас­
сматриваемых условиях должно также соблюдаться уравнение Пуассона P ^ = ic o n st.
Вернемся к уравнению расхода и к оценке изменения сечения насадки при усло­
вии G = const. Имея в виду, что
Fw

Сечение в данном случае целиком зависит от давления Р при постоянных &, Р 0


и ^ 0. Подставляя вместо Р последовательно величины давлений и считая их в ка­
ждом случае конечными давлениями газообразной среды в устье насадки, будем на-
одить величины сечения сопла. По мере уменьшения Р сечения будут уменьшаться,
так как знаменатель будет возрастать вследствие изменения ЧГ от значений, близ­
ких к нулю, до некоторых значений отвечающих критическим значениям ско­
рости Wky величина площади сечения насадки в этом случае будет Ғ ^ , В дальней­
шем при подстановках значений меньше Рь знаменатель 1 / 2g — ЧГ опять будет
V Vq
уменьшаться, вследствие чего при постоянном G площадь сечения будет возрастать.
Сопло Лаваля. Изложенное формально объясняет конфигурацию сопла Лаваля,
показанную на фиг. 61. Это сопло представляет собой коническую насадку, снаб­
женную расширяющейся частью.
Изменению сечения F насадки Лаваля можно дать следующее физическое объясне­
ние. В начальной стадии движения газа или пара объем при адиабатическом расши­
рении возрастает относительно меньше при большом падении давления, и в резуль­
тате скоэость w быстро увеличивается, достигая критического значения. Рост ско­
рости обгоняет возрастание удельного объема, поэтому сечение насадки вначале
несколько уменьшается согласно формуле
0 = — = const.
V

В последующей стадии процесса объем газообразного тела относительно больше


увеличивается с уменьшением давления. Так как увеличение объема в данном слу­
чае перекрывает рост скорости, то сечение насадки увеличивается.
Таким образом, при помощи сопла Лаваля можно расширять газ или пар до
больших объемов, при этом давления в конце расширения получаются меньше кри­
тических, а скорости истечения превосходят скорости звука. Сопло Лаваля рассчи­
Скорость и расход при истечении 139

тывается на максимальный расход газа или пара. По Gmax с помощью формулы


критического расхода определяют Fk узкой части сопла для заданного давления Р 0
и соответственно удельного объема щ .
Выходное сечение расширяющейся части определяют по расходу Gmax при за­
данном противодавлении выхода Р, Если Р = Р ^ , то расширяющаяся часть в сопле
отсутствует.
Соответствующие скорости Wk и w находят по полученным ранее фор­
мулам.
При решении задач по истечению широко пользуются энтропийными диаграм­
мами. Процесс истечения водяного пара с точки зрения расчета особенно наглядно
6

езображается в диаграмме is, так как скорость истечения при адиабатических усло­
виях см. формулу (237)]
«гг;= 9 1 ,5 jA*0 — i MjceK .

Однако необходимо иметь в виду потерю скорости на механические сопротивле­


ния. Это учитывается коэфициентом скорости ср. Таким образом,
^ = © .9 1 ,5 ^ /0— г у
где ? < 1 .
Зная перепад энтальпий, можно весьма просто определить графически скорость
истечения; для этого нужно пересчитать масштаб энтальпии диаграммы is на мас­
штаб скоростей. Например, для адиабатического истечения


140 Краткий термодинамический анализ

Если принять во внимание коэфициент ср, то действительная скорость относи-


70)
тельно теоретической составит - ^ = с р « 0 ,9 5 .
Потеря работы:
2
w 2 w\ w 2 ( Л ___ W \ \ _ w 2
1пот ■
/1 *>\ tw
2jT ~ 2g ~ = 2 i O w ' 4 *" 2 g 2
где £ — коэфициент потери энергии.
Выражая эту потерю в калориях, получаем:

A t пот — _ г)= м = д г,

где h — адиабатический теплоперепад.


Из последнего равенства легко заключить, что часть перепада энтальпии (*0 — i)
расходуется на потери, которые в процессе трения струи и местных вихрений пре­
вращаются опять в тепло. Доля этих потерь по отношению ко всей теплоте пере­
пада определяется величиной £, что при ср = 0,95 составит около 10% .
Изменение энтропии при истечении реального газообразного тела. При нали­
чии потерь адиабатичность процесса не соблюдается, т. е. sziiconst и d s ^ t 0. При
истечении действительного газа из цилиндрического сопла длиной / на каждом*
элементе длины d x к газу притекает вследствие трения некоторое количество те­
плоты bq. На основании второго закона термодинамики диференциал энтропии

ds= ^г ,

где Т — температура газа в данном сечении х насадки.


Количество теплоты, выделяющееся на участке d x за счет трения, можно опре-
делить по уравнению газодинамики

где X — коэфициент сопротивления насадки;


d — диаметр насадки;
w — скорость движения газа в данном сечении.
Подставляя выражение для количества теплоты во второй закон термодинамики»
получаем:
'kwz
d s=
2gTd
откуда производная энтропии
d s_ , w*
—const - у
ах 2g T d
при условии, что X— величина постоянная.
Так как скорость по длине насадки возрастает, а температура уменьшается, то
не только энтропия возрастает по мере движения газа, но и ее производная по
длине насадки.
Применим эти рассуждения к соплу Лаваля, причем сначала рассмотрим от­
дельно коническую, суживающуюся часть, имея в виду, что в наиболее узкой части
скорость течения газообразного тела достигает критических значений. Для этого
участка сопла также можно написать диференциал энтропии
Xгг*3
ds — dx.
2gTd
Но в данном случае необходимо принять во внимание закон изменения вели­
чины диаметра коньпсской части насадки в зависимости от угла конусности. Это?'
закон для какого-либо сечения х может быть выражен так:
d = d k - \ - ( ll — * ) t g a ,,
Скорость и расход при истечении

где d k — диаметр в критическом сечении;


1Х— длина конической части насадки;
— угол конусности.
Тогда диференциал энтропии представится формулой
X w2
ds— dx.
dk + (h — х) tg <*i 2gT
Для сечения в горловине насадки скорость истечения равна скорости звука с.
Раньше было найдено, что
да2 = с г =gkPhvk =gkRTk .
Обозначим отношение квадрата скоростей течения газа w 2 к квадрату скоро-
сти звука с2 через 7, т. е. 7 = — . Совершенно очевидно, что на входе газа
в насадку, когда w = О, X также имеет значения, близкие к нулю. По мере воз­
растания скорости течения газа вдоль васадки величина 7 растет и при w k = ct
т . е. когда газ проходит горловину насадки, 7 = 1 .
Заменим в выражении для энтропии w 2 па с п т. е. примем
w 2—Хс2= XgkR Ти.
Тогда
_______U R _______
2 [dk + ( h — x ) tg ail

d s _________ U R ______
dx ~~ 2 [dk + (k—x) tg <*1] 'У-'

Анализ полученного результата приводит к следующему заключению. Величина


первого множителя правой части зависит исключительно от изменения диаметра
насадки. Вследствие уменьшения диаметра по мере движения газа этот множитель
возрастает, достигая максимального значения при х = /х, а именно:
UR
2dk ‘
Второй множитель 7, как уже указывалось, по мере движения газа принимает
значение от 0 до 1. Критической скорости в данном сечении (горловине) при
X = 1 отвечает величина производной
ds U R
*

Это значение производной энтропии будет наибольшим из всех значений, со­


ответствующих изменению 7 от 0 до 1.
Рассмотрим теперь движение газа в расширяющейся части сопла. Для этого
участка при его длине /2 и угле конусности а2
d s_ UR
dx~ 2 ( d k + * tg a2)

Нетрудно заметить, что по мере движения газа от горловины, т. е. при каждом


последующем сечении насадки, первый множитель убывает вследствие увеличения
знаменателя. При когда сумма dk -f- /2 tg a 2 = db равна диаметру выходного
сечения насадки, множитель принимает минимальное значение, а именно:
UR
2db •

X— Растет непрерывно, приобретая на выходе наибольшую для данного слу„


чая величину, равную отношению квадрата скорости истечения к квадрату скоро­
сти звука. Так как скорость движения газа после прохождения горловины всегда
больше критической, то X больше единицы.
142 Краткий термодинамический анализ

Таким образом , дли расширяющейся части сопла производная энтропии будет


d s _\kR w 2
dx 2 d ^ c2

Для относительной оценки возрастания энтропии после прохождения газообр аз­


ным телом расширяющейся части сопла разделим последнее выражение на получен­
ное ранее для горловины насадки. Найдем
d k W2
аь с*

При этих значениях d ki d b и с 2 относительный реет производной энтропии


определяется ростом КБадрата скорости w 2.
Угол конусности расширяющейся
части насадки обычно невелик. Отно­
шение площади F b на выходе из сопла
к площади в устье Ғ тт не превосходит
2 ,5 . Отношение диаметров при этих"'
условиях составляет около 1 , 6 .
Относительное увеличение скорости
обычно больше только что приведен­
ной величины. Так как скорость входит
в формулу в квадрате, то ее влияние
значительно превосходит влияние, к о­
торое оказывает увеличение диаметра
насадки. По этой причине имеет м есто
не только приращение энтропии — ув е­
личивается также ее производная. Для
ds
реального газа на выходе из расш и­
ряющейся части больше, чем когда газ
проходит через горловину насадки.
Таким образом , процесс движения
газа от горловины до выхода сопрово­
ждается непрерывным ростом энтропии и ее производной по длине насадки. В дей­
ствительном процессе наличие потерь вызовет его отклонение от адиабаты, так
что процесс будет следовать иному закону (политропическому) при непрерывном
возрастании энтропии. Максимального значения производная энтропии по длине
насадки достигает на выходе газообр азн ого тела из сопла.
И злож енное иллюстрируется ниже некоторыми примерами.
У. О п р е д е л и т ьс к о р о с т ь и с т е ч е н и я и з с о п л а Л а в а л я п а р а , и м е ю щ е го н а ч а л ь н о е
д а в л е н и е 10 а т а и т е м п е р а т у р у 300°, п р и п р о т и в о д а в л е н и и 0,1 а т а .
По диаграмме i s (фиг. 62) тепловой перепад составляет 190 н к а л /к г . При отсутствии
потерь скорость истечения
_1_
t£f = 91,5-1902 = 1260 м /с е к .
При наличии потерь, учитываемых коэфициентом скорости <? = 0,95,
W Si 1200 м /с е к .

Согласно графику, приложенному к ди аграм м е^,

® = чу 2g ‘± ~ — = 1200 м /с е к .

Потере скорости 60 м /с е к отвечает потеря теплового напора, равная 10%, что соста­
вит 19 к к а л . В результате должна нарушиться адчабагичность процесса, который в диа­
грамме i s изобразится не вертикальной прямой 1 —2, а некоторой кривой 1— 2', как пока­
зано на фиг. 62.
Скорость и расход при истечении 143»

2. П е р е гр е т ы й в о д я н о й п а р от д а в л е н и я 2 0 а т а и т е м п е р а т у р ы 6 7 3 0 расш и ряет ся ;
адиабат ически д о д а в л е н и я 2 а т а . О п р е д е л и т ь сеч ен и я с о п л а F min и Ғ ь , а т а к ж е
с к о р о с т ь Wk и w b (F b — в ы х о д н о е о т в е р с т и е ; w b — ск о р о ст ь н а в ы х о д е и з с о п л а ).

р __ f 'шах
t ^тах^О
1 min

у *4
4"- 11 t/л \ k - \ - 1) у * 4 -1 ос
По таблицам Вукаловича v 0 « 0,154 м * /к г. Имея в виду, что * = 1,3 и ^ = 9,81, полу*
чаем
'max
F • —
1 mm = 0.0004 Gmax.

2да/ §
wk = ^ -20-104-0,154 ^580 м /с е к ;

1,3
Pk ( 2 у - 1 / 2 \о,з
Ро - ( ғ + 'i ) ” ш ) ~ 0 ,5

Для расширяющейся части сопла на выходе


G тят
Fh =
k +1
~k
]/ ъь ъ \ ( р \* (р )
г *— 1 v 0 1ЛР0/ \ Р 0)

[ш ах
0,0009 Gm ax
h___

2,3'
1

2 V1’3
СМ

2-9,8 Ы ,3 20-104
0,3 0,154 \ 20 / ' \ i >0 / -

Отношение
F ь_ _ 0,0009
= 2,25.
Ғиах 0,0004
Скорость истечения
k-\~ \
wb =
У ig k р
2gk
У kh - \ 1 p °v° « -© * J

-V 87-20-104.0,154
ш
о,з
2 \ьз 1050 м /с е к .

3. П а р о т н а ч а л ь н о г о с о с т о я н и я J2 а т а и 350° р а с ш и р я е т с я в со п л е до д а в л е н и я
в 8 а т а . Р а с с ч и т а т ь с о п л о . К о е ф и ц и е н т с к о р о с т и <р = 0,55; k = l>3.

ife —1
= 0,546;
Ро + 1
pk = ;?0. 0,546 = 12*0,546 = 6,55 < 8.
При этих условиях сопло не имеет расширяющейся части, т. е. сопло суживающееся,
Теплоперепад при адиабатическом истечении, определенный по диаграмме is:
h = /0 — i = 753 — 730 = 23 к к а л /к г .

Коэфициент потери энергии:


5 = 1 — ^ 3 = 1 — 0,952^0,1.

Потеря в сопле:
А I = ?* = 0,1 *23 = 2,3 к к а л /к г .
144 Краткий термодинамический анализ

Объем после расширения, согласно таблицам ( р = 8 кг/м?', t = 286°).


v 2 ~ 0,32 мК
Действительный перепад энтальпии:
A id = 23 — 2,3 = 20,7 к к а л /к г .
Скорость истечения:
т2 = 91,5 У 20,7 ^ 416 м1сек-
Площадь сечения сопла на выходе:

Ғ = 2 = - G ~ 0,0 00794 С ж».


416

В заключение приведем пример торможения водяного пара для понижения его


давления от 20 ата при сухости х = 0,9 до давления 5 ата.
Так как i0 = const, то состояние пара после торможения в диаграмме is (фиг. 63)
определится пересечением горизонтали с изобарой р = 5 ата. Из фиг. 63, а так­
же из диаграммы проф. Вукаловича (приложение 2) нетрудно усмотреть, что после
торможения насыщенный пар превратится в перегретый с температурой 155°. Р а­
ботоспособность пара в результате торможения уменьшится. Действительно, если
при начальном давлении в 20 ата в процессе адиабатического расширения до
давления 1 ата перепад энтальпии был 119 ккал]кг, то после торможения пере­
пад составит только 66 ккал!кг.
ГЛ А В А VI

КРАТКИЕ СВЕДЕНИЯ О ТЕОРЕТИЧЕСКИХ ПРОЦЕССАХ


ТЕПЛОВЫХ МАШИН

30* Циклы двигателей внутреннего сгорания и паровых установок.


Теоретический процесс компрессора

В результате изложенного в предыдущих главах можно установить с непрелож­


ностью тот факт, что получение механической работы за счет теплоты возможно
лишь в том случае, когда располагают двумя источниками тепла — горячим и холод­
ным, а также рабочим телом, с которым совершается цикл. Таков основной вывод
термодинамики. Однако задолго до получения этого замечательного вывода и даже
до установления принципа сохранения энергии практика по существу уже решила
вопрос о получении механической работы из теплоты, остановив свой выбор на
определенных телах природы, являющихся теплоносителями (рабочими телами).
С точки зрения термодинамической теории, как известно, коэфициент полез­
ного действия идеального цикла не зависит от физической природы рабочего тела,
однако в отношении удобств преобразования теплоты в работу далеко не все тела
могут считаться равноценными. Например, тела твердые и жидкие, обладающие
незначительными возможностями изменения объема при нагревании или охлаждении,
очевидно, потребуют сложных кинематических приспособлений для преобразования
этих малых объемных изменений в процессе передачи получаемых перемещений на
рабочие органы машины. Поэтому практика остановилась в своем выборе на телах
газообразных и парообразных, избрав из них наиболее дешевые и наиболее
распространенные, а именно — водяной пар и воздух.
Современные двигатели, работающие на газообразных горючих смесях или при
помощи водяного пара, превращают теплоту в механическую работу, осуществляя в
основном принцип, заложенный в идеальном цикле Карно. Основное отличие
идеальных циклов современных тепловых двигателей состоит в том, что сообщение
теплоты от горячего источника рабочему телу и отдача тепла холодному телу
или холодильнику происходит не в изотермических процессах, как в цикле Карно.
В действительных условиях сообщение рабочему телу теплоты от источника
тепла или отдача им теплоты сопровождаются изменением температуры не
только самого рабочего тела, но и источников. Кроме того, в цикле Карно
для выравнивания температур рабочего тела и горячего источника практически
требовалось бы применить очень высокие сжатия рабочего тела, что не
всегда возможно в силу ряда причин, не связанных непосредственно с
осуществлением этого цикла. Практически более удобным оказалось производить
сообщение и отдачу теплоты в идеализированных циклах тепловых двигателей в
иных процессах — изохорических, изобарических или смешанных, составленных из
изохор и изобар.
Таким образом, идеальные циклы тепловых двигателей составляются из адиабат
сжатия и расширения, как и цикл Карно, но сообщение и отдача теплоты проис­
ходят иначе. Какая же роль отводится в данном случае циклу Карно? Ответ на
этот вопрос дает фиг. 13, на которой изображен произвольный цикл, трактуемый
как совокупность элементарных циклов Карно, чем, в частности, и определяется
его исключительное теоретическое значение. Там же выяснено, что для любого
цикла термический к. п. д.

1 Q>
146 Краткие сведения о теоретических процессах тепловых машин

где Q — тепло, полученное от горячего источника;


Q0 — тепло, отданное холодному источнику.
К числу наиболее распространенных идеальных циклов, которым следует изме­
нение состояния рабочего тела в тепловых двигателях, относятся циклы Отто*
Дизеля, Сабатэ, Гемфри (для газовых турбин) и цикл Ренкина (для паровых уста­
новок). Понятно, что теоретические, идеальные циклы, которые будут рассматри­
ваться, отличаются от реальных процессов, происходящих в тепловых машинах,,
хотя бы тем, что в последних рабочее тело не возвращается каждый раз после
совершения работы в начальное состояние, а удаляется из цилиндра и заменяется
новым. Следовательно, в действительных тепловых машинах совершается о т к р ы ­
т ы й процесс, а не цикл. Кроме того, каждый из процессов, составляющих рабо­
чий процесс действительной тепловой машины, отличается от своего идеала вслед­
ствие наличия неизбежных потерь. Эти отступления от идеальных циклов рассма­
триваются в соответствующих курсах теории тепловых машин, здесь же прежде
всего следует остановиться на идеальных циклах двигателей внутреннего сгорания.,
предположив, что рабочим телом во всех случаях является идеальный газ.

Цикл Отто
При рассмотрении этого цикла введем следующие основные допущения: цикл»
совершается без потерь; состояние рабочего тела — идеального газа— изменяете»
в цилиндре, снабженном поршнем, который дви­
жется без трения.
На диаграмме, изображенной на фиг. 64 в ко­
ординатах p v % цикл Отто представлен состоящим
из двух адиабат и двух изохор. Рабочее тело —
идеальный газ — из состояния, характеризуемого
точкой а, адиабатическим сжатием переводится
в состояние, характеризуемое точкой с. В про­
цессе сг от горячего источника к газу при посто­
янном объеме подводится некоторое количество
теплоты Q1# Для того чтобы в процессе cz те­
плота могла быть подведена, необходимо, чтобы
источник тепла по мере сообщения теплоты рабо­
чему телу повышал свою упругость от Р с до Рг
и температуру притока от Тс до Тг>если принять,
что притоки теплоты происходят без перепадов
давлений и температур между источником тепла
и рабочим телом.
В дальнейшем рабочее тело адиабатически рас­
ширяется от состояния, отвечающего точке z, до
состояния, характеризуемого точкой е цикла. З а ­
тем в процессе еа изохорического охлаждения,
Фиг. 64. сопровождаемого отдачей теплоты Q2 холодному
источнику, рабочее тело приходит в начальное со­
стояние, после чего весь цикл может быть повторен. Так как температурных
перепадов и перепадов давлений не должно быть, необходимо, чтобы источник
низкой температуры понижал свою упругость от Ре до Р а, а температуру от Те
до Та по мере сообщения ему тепла рабочим телом. В результате совершения
цикла будет получена Енешняя механическая работа кгм.
Если же совершить цикл Отто в строго обратном направлении, то очевидно,
что в изохорическом процессе ае теплота Q2 должна быть получена от источника
холодного, причем давление и температура рабочего тела, а также температура и
упругость источника должны возрасти до Р е и соответственно до Те. После адиа­
батического сжатия ez рабочее тело в изохорическом процессе z c должно отдать
горячему источнику количество теплоты Qu понизив свою температуру до Тс и
Циклы двигателей внутреннего сгорания 147

давление до Р с. Горячий источник, воспринимая теплоту Qx, должен одновременно с


рабочим телом понизить свою упругость до давления Р СУ а температуру до Тс.
После этого рабочее тело адиабатическим расширением может быть возвращено в
начальное состояние, которое характеризуется точкой а цикла. Понятно, что в
последнем случае будет затрачена внешняя работа, полученная при прямом совер­
шении цикла.
Таким образом, если в обратимом цикле Карно с идеальным газом при изо­
термическом сообщении или отдаче теплоты непременным условием было отсут­
ствие температурных перепадов между рабочим телом и источником, а также от­
сутствие перепадов давления, то эти требования остаются в силе и для идеального
обратимого цикла Отто.
Для идеального цикла Отто термический к. п. д. может быть записан в общем
виде формулой
1 Q2

Определяем для изохорических процессов количество теплоты Qx и Q2. На осно­


вании первого начала термодинамики
Q i= c v {Tz — Тг);
Q t= c v {T . — Ta).

Обозначив отношение ~ = 8 (степень сжатия) и имея в виду равенства v c= v g9


va= v e, из адиабат сжатия и расширения найдем:
7 > ?_1 = 7 ^ - ' ; 7>е
k -\
т •
1а>
T2v kz - X= Tev * ~ \ Т2--=чк~хТе.
После соответствующих подстановок в формулу для т)( получим:
Су{Те - Т а) _ , Те — Та 1
^=1 М—1 (244)
' cv (T2 - T c) "T z - T
тc
Таким образом, термический к. п. д. цикла Отто увеличивается с возрастанием
степени сжатия е при k — const.
Цикл Дизеля
Основное отличие цикла Дизеля от цикла Отто состоит в том, что в нем со­
общение теплоты происходит при постоянном давлении. Поэтому к горячему источ­
нику предъявляется требование: сохранить свою упругость при повышении темпера­
туры от Тс до 72 по мере притока от него теплоты Qx к рабочему телу. В оста ль­
ном течение цикла понятно из фиг. 65.
Для вывода термического к. п. д. цикла Дизеля введем следующие обозначения:
Va
— — е — степень сжатия;
vc
Vz
— = р — степень предварительного расширения;
Vg <s
~ = 0 — степень расширения.
Далее имеем в виду, что v a— v e.
Термический к. п. д.:
Q2
'it V i'
Q i= cP ( Tz — тсУ>
Q%= c v ^а).
Су {Те Та) (245)
7I / = 1 Ср {Тг — 1'с)
148 Краткие сведения о теоретических процессах тепловых машин

Выразим температуры Те, 7\, Те через Та:


Т <ri*—1 т т — * т — s k —i t .
1 С°с — * av a » I c— \ V C J 1 (1 — 1 ° y

I
Тре = Tzv z ;
’м г Г г-

- ( г Г М г Г
Ho
/1 ' 0 eft—1= / ^ z \ k~ l ъ. ^ У _1= ^ У _1£ г =
\ 6 / и 1^' t;c \ V W ^

-(й Г -л
поэтому
T = p kT„.
После подстановок в формуле (245) полу
чаем:
, _ 1__ р k — 11 (245а)
L е А — 1 / г (Р — !)•

Следовательно, v\t цикла Дизеля растет с уве-


Ф и г . 6 5 . личением для данного и уменьшается с возра­
s р

станием р при е = const для k — const.


Цикл Сабатэ
Цикл Сабатэ (фиг. 66) отличается от предыдущих циклов тем, что в нем со­
общение теплоты происходит сначала по изохоре, а затем по изобаре в количе­
ствах Qx и Q2; отдача теплоты Q3 холодному
источнику происходит по изохоре:
Термический к. п. д. цикла Сабатэ при
взятых обозначениях:
<?з
^=1 —
Qi ~Ь Qz
Как и прежде, обратимся к определению
количеств теплоты. Согласно соотношениям,
которыми располагаем:
Q i = 'v ( T t - T ey,
Q2==cp ( r zf Т2);
Qs = cv (T e - T a).

Сделав соответствующую подстановку


в выражение y\t, получим: Ф и г . 6 5 .

cv(Te — Та) Те - Ta
^=1 — = 1
cv i T z — ^с) “ h ср ( Т z* Tz) Т2 - Te + k ( T , - T 3) ’
£
имея в виду, что k = -В- .
'V
Сп
Для учета основных параметров цикла введем следующие обозначения:
va va .
V,
= —

V-
<79
= е — степень сжатия; *
Цикли Ьвигателей внутреннего сгорания 149

Pz = X— степень повышения давления;


Pc
vz' ~ VZ■
' ■= ——— = р — степень предварительного расширения;
- —

Vz VC
v z’ *~ vz’ __ p
7, -— —

Ve Va £
Выразим входящие в значение r\t температуры через указанные параметры и
начальную температуру Та. Для этого сначала рассмотрим адиабату сжатия ас, для
которой справедливо уравнение
ГГЧ k-- 1 ф А
?--- 1
TaVa = T CV C >
откуда

Для процесса cz
* т = т -= К T ,= T '\ = T at * - 4 .
*c 1c

Для процесса z z r
V z' УД
V, 7
= - - = p; Tz<= t 2[j = Task~ l \ p.

Наконец, для адиабатического процесса z fe


Tz/
« z е е *
k -\
г/г'
Tp — 7V = Г*’ (vT 1 Хр(т)*"1 = w .
Произведя замену соответствующих температур в выражении для r\t, найдем
окончательно для цикла Сабатэ:
ТаЧк ~ Т а.
V ^1 Та + k ( Та ХРе *- ‘ - Та A s*"1)
1 —1
= 1 '~ 1 (X__i) + £X( p_i ) • (246)

Таким образом, т), для цикла Сабатэ может быть определен, если задаются
значения е, X и р при & =1,41. Эти величины являются основными параметрами
цикла, и их задают из реальных практических соображений в таких пределах: г —■ ■
от 12 до 18, X— от 1,2 до 1,3, р — от 1,5 до 3. При этих условиях v\t может
принимать значение 0,6— 0,65.
Совершенно ясна роль степени сжатия при определенных величинах X и р:
с увеличением е возрастает и Однако при больших значениях е (от 16 и выше)
это увеличение уже не дает значительных, практически ценных результатов, вызывая
затруднения чисто конструктивного характера.
Если в выражении для цикла Сабатэ предположить Х =1*, то легко полу­
чим термический к. п. д. для цикла Дизеля:
1 pk ~ 1
s*"1 k (р — 1)
Для этого цикла увеличение е при данном р ведет к повышению r\t, а возра­
стание р при данном е — к уменьшению т^. Для двигателей, работающих по циклу
Дизеля, степень сжатия в обычно составляет от 12 до 16, а р — от 1,5 до 3, что
при /г= 1,41 дает значения от 0,6 до 0,64.

* При X = 1 отношение следовательно, и поэтому теплота сооб-


щается лишь при Р = const.
150 Краткие сведения о теоретических процессах тепловых машин

Наконец, предположив в формуле для v\t цикла Сабатэ р = 1 **, получим терми­
ческий к. п. д. цикла Отто, а именно:
^=1 г- ^ y .
о
Цикл Гемфри
Цикл Гемфри (фиг. 67) отличается от циклов Отто и Дизеля процессом отдачи
теплоты холодному источнику; в циклах Гемфри этот процесс совершается при по­
стоянном давлении (изобара еа диаграммы). Данное обстоятельство позволяет вести
более глубокое адиабатическое расширение рабочего тела (ze), чем в циклах Отто,
Дизеля и Сабатэ. Однако в обычных поршневых тепловых машинах эта возмож­
ность ограничена чисто практическими затруднениями, связанными с создание»*

длинноходной машины. По циклу Гемфри работают т у р б и н ы в н у т р е н н е г о


с г о р а н и я (газовые турбины), где указанное ограничение отсутствует. Сообщение
тепла от горячего источника по циклу Гемфри может происходить как при
v = const, так и при Р = const. Рассмотрим каждый из этих случаев отдельно.
Ц и к л Г е м ф р и с с о о б щ е н и е м т е п л о т ы п р и T ^ c o n s t (фиг. 67, а).
В данном цикле рабочее тело — идеальный газ — адиабатическим сжатием (ас) пере­
водится в состояние, характеризуемое точкой с. Далее в изохорическом процессе (cz)
рабочее тело получает от горячего источника количество теплоты Qx; адиабати­
чески расширяясь (ze), оно переходит в состояние, которое характеризуется
точкой е диаграммы, и затем в изобарическом процессе (еа) отдает тепло Q2 холод­
ному источнику.
Для вывода формулы термического к. п. д. цикла введем следующие обозначения:
— = £ —

*>С ’ VZ

Как и в предыдущих случаях,


_ 1 02
4 = 1 - Q1 ’
где
Q* = cv (Tg - T e);
Q%= cp (T e. Тс).
* При р = 1 точка z' цикла Сабатэ совпадет с его точкой z , что указывает на от­
сутствие процесса z z ' и приводит к циклу Отто с сообщением теплоты лишь по изохоре c z .
Циклы двигателей внутреннего сгорания 151

Выражая температуры Т0 Tz и Т е через Та, находим:


Tc= e k~ ' Та,
k -\ т
Г„=Ь £ 1а
<>

После соответствующих подстановок в формулу термического к. п. д. цикла


получаем:

(247)
С

Из этого выражения можно сделать следующие выводы для условия k = const:


1) чем больше S и з, тем y\t больше;
2) чем больше 8 при данном е, тем больше т),;
3) малое значение з не приводит к значительному уменьшению *r\t.
Действительно, если предположить в предельном случае з = 1 , т. е. иметь
в виду цикл без адиабатического сжатия рабочего тела, то формула (247) примет
следующий вид:
r\t _ 11 kь в " 1 .

В данном случае при достаточно больших 8 к. п. д. цикла сохраняет относи­


тельно большое значение, тогда как для цикла Отто при з-*1 т),-*>0. Таким обра­
зом, малые степени сжатия в цикле Гемфри не приводят к большему снижению
его термической ценности.
При 8 = з цикл Гемфри превращается в цикл Отто. Переход от формулы тер­
мического к. п. д. цикла Гемфри к формуле термического к. п. д. цикла Отто
может быть осуществлен следующим путем.
При 8 = з, очевидно, 7)^ = 1 — Для раскрытия неопределенности возьмем
от числителя и знаменателя производные по 8 при s = const и заменим отношение
отношением их производных. Получим

т],=1 —k —kb4—г-
k~\ = 1 1ь- 1
Так как по условию з = 8, то окончательно найдем

^ = 1— ^ г г .
что и подтверждает аналитически высказанное выше положение.
Ц и к л Г е м ф р и с с о о б щ е н и е м т е п л о т ы п р и P = sc o n st. Для вывода
термического к. п. д. цикла (фиг. 67, d') имеем:

Q 1 = с, (Тг - Тс) = СрТсф с - l ) ;

Qa = (Те — Та) = С „ Та — l) .
152 краткие сведения о теоретических процессах тепловых машин

Но
с- = Т? или L
Х = ~
Т,а г т9 те
и, очевидно,
т
1г та 1,
поэтому
та
Гг
Так как из адиабаты сжатия
Т, }-1
та
ТО

1 1
^ = 1 — - с„к—
in 1 (248)

Отсюда видно, что к. п. д. цикла Гемфри


с сообщением теплоты рабочему телу при
Р== const зависит лишь при k = const от сте­
пени сжатия г.
Ц и к л с с о о б щ е н и е м т е п л о т ы при
7 = const (фиг. 68). Термический к. п. д. этого
цикла
т . — I __Ql
г'‘ ~ 1 ОГ
v.
Приняв во внимание отношения -ф = р
V, V,
— = г и — = 8, найдем
Ф и г . 68. vc vz
Q i= A R Tc In p = (cp — c j Tc In p.

Тепло, отданное холодному источнику:


Cv (T ?a)-
После подстановок получим:
7е. - 7 Л,а
'f\t = 1 — (k — 1) Тс ]п р

Заменим 7е и Та через 7 с путем связи через е и S. Тогда, имея в виду отно-


е 7 Т
пения Ь — — > 7е = — :ст и Та = —г - V , получим:
р 1 гК~ 1
1 1
t k~ x ~ в*-1
71* 1 ' — Т) In Р

После замены 8 через


ok—1 1
Л -\
О .ft—1
(k — 1) In р
ИЛИ
k—1 1 .ft- 1 1
р —1 (249)
V = 1 — (k — 1) In p eft—l ,k—1 (k — 1) In 0
Циклы двигателей внутреннего сгорания 15а

Если сопоставить величину термического к. п. д. данного цикла со значением


этого же коэфициента для цикла Дизеля при одинаковых степенях сжатия е, то
путем расчета легко убедиться, что цикл Дизеля в этих условиях является более
экономичным.

Краткий термодинамический анализ циклов с сообщением теплоты при


V — const, Р = const и Т = const

Рассмотрим циклы, в которых теплота Qt от горячего источника подводится к


рабочему телу в процессах v — const, Р = const и Т = const. Теплота Q2, сообщаемая
холодному источнику, во всех случаях отдается при постоянном давлении р 2 и при
определенном изменении объема рабочего тела, следовательно, и при определенном
изменении температур. Последним условием по существу устанавливается для всех
рассматриваемых циклов одинаковый отброс тепла, так как Q2 = cp2 ( Те— Та)-

Итак, рассмотрим два цикла Гемфри (фиг. 69, а) и цикл с сообщением те­
плоты при Т = const (фиг. 69, б). Разделим каждый из циклов рядом адиабат на
Элементарные циклы, как это показано на фигурах, и будем рассматривать первые
как совокупность вторых. Элементарные циклы могут быть как угодно близки к
элементарному идеальному циклу Карно, в котором отдача и сообщение теплоты
происходят при постоянных температурах. Таким образом, можно считать, что в
каждом элементарном цикле притоки теплоты оQ ', S Q '',. . . к рабочему телу со­
вершаются при постоянных температурах Ти Т " , . . . и соответственно отдача те­
плоты 8Q', холодному источнику происходит при температурах Tv Г " ,...
Прилагая к каждому из элементарных циклов уравнение состояния идеальных
газов, можно написать для любого из них Pxv x = R T t в случае притоков теплоты
и P 2v 2 = = P T 2 в случае отдачи теплоты. При этих условиях для каждого из элемен­
тарных циклов будет справедлив следующий в ы е о д :
пг _ . 'р _^ 2^2 .
'i - R , '2 - Д- >

„ _ ^1 ^2 _ ^ 1^1 P2V2 1 Р2Р2


п ~ ---------
Для адиабаты
154 Краткие сведения о теоретических процессах тепловых машин

поэтому термический к. п. д. для каждого элементарного цикла может быть запи­


сан в такой форме:

(250)

Исследуем полученный результат. Из формулы (250) вытекает, что термический


к. п. д. каждого элементарного цикла будет тем больше, чем выше давления
P'v P j при которых сообщается теплота, и чем больше объемы v v г / " ,...,
при которых теплота отдается холодному источнику. Анализируя с этой точки
зрения цикл с сообщением теплоты при v = const, можно установить, что каждый
последующий элементарный цикл по мере сообщения теплоты совершается при
больших давлениях, а отдача теплоты — при больших объемах. Следовательно, тер­
мический к. п. д. каждого последующего элементарного цикла возрастает вслед­
ствие двух причин. Для цикла Гемфри, в котором теплота от горячего источника
подводится к рабочему телу при v = const, термическое развитие цикла по мере
нарастания давлений Р ', Р" , . . . и увеличения объемов v'2, v " , . . . сопровождается
ростом термического к. п. д.
Полученный вывод может быть отнесен и к циклу Отто, для которого отдача
теплоты холодному источнику в элементарных циклах совершается при нарастании
давлений Р ', Р ' ' , . н о при гг2= const. Вследствие этого увеличение термического
к. п. д. за счет повышения давления в процессе v ±— const при тепловых притоках
будет несколько снижено из-за отброса теплоты при v 2= const.
Возвращаясь к фиг. 68, я, можно установить, что для цикла Гемфри при со­
общении теплоты в процессе Р = const, термический к. п. д. каждого элементарного
цикла будет уменьшаться по той причине, что теплота будет притекать по мере
течения процесса с нарастанием объемов t/', и '', . . . при прежних условиях в отно­
шении отброса тепла.
Этот вывод может быть распространен и на цикл Дизеля, но в нем с возра­
станием давлений в процессе v 2— const для каждого из элементарных циклов будет
возрастать падение величины так как количества теплоты §Q'r 8Q'',. .. в
каждом последующем элементарном цикле будут отданы холодному источнику при
возрастающих давлениях Р' Р " , . . .
В цикле с сообщением теплоты при постоянной температуре каждый элемен­
тарный цикл совершается при меньших т)Л поскольку притоки теплоты 8Q',
происходят не только при уменьшающихся давлениях Р ', Р ^ , . . . , но и при не­
прерывно возрастающих объемах v'v . . . В силу этих двух причин термиче^
ский к. п. д. всего цикла по мере сообщения теплоты при Т = const быстро убывает.
Очевидно, что в практике использование данного цикла будет менее благоприят­
ным.
Проведем теперь термодинамическое сравнение циклов Отто и Дизеля при
одинаковых степенях сжатия и одинаковых максимальных давлениях. Как в первом,
так и во втором циклах необходимо произвести сравнение при условии равенства
их работ, т. е.
Цикл Отто Цикл Дизеля
Qi Q2 Я1— Я2
Перенесем оба цикла в систему координат Ts (фиг. 70) и сравним цикл Отто
acze с циклом Дизеля a 'c 'z ’e 1 при условии равенства степеней сжатия, что в коор­
динатах Ts характеризуется равенством отрезков адиабат ас = а 'с ' (фиг. 7 0 ,а).
Так как линия v = const в данной координатной системе лежит выше линии
р = const, то равен:тво площадей acze и a 'c 'z V , характеризующее равенство
теплот, использованных в обоих процессах, может иметь место при расположении
адиабаты z 'e ' вправо от адиабаты ze цикла Отто, как показано на чертеже. В этом
случае отброс тепла в цикле Дизеля, эквивалентный площади la 'e 'S l (фиг. 7 0 ,а)
Цикли двигателей внутреннего сгорания 155

будет больше отброса тепла в цикле Отто, эквивалентного площади 1ае21


(см. фиг. 69, а). Следовательно, Q2<<72. По условию равенства работ Qx — Q2 =
= ?i — q<L> поэтому и Q i< 0 i.
Итак, цикл Отто в данном случае берет меньше тепла от горячего источника
и отдает меньше тепла источнику холодному, чем цикл Дизеля, поэтому он эконо­
мичнее последнего.
Если сравнить циклы при условии равенства максимальных давлений, то совер­
шенно таким же путем можно притти к обратному заключению. Действительно, оди­
наковые максимальные давления в обоих циклах получаются: в цикле Отто — в резуль­
тате сообщения теплоты при v = const, а в цикле Дизеля — вследствие значитель­

а) 6)
Фиг. 70.

ного адиабатического сжатия по линии а'с'. Точка z цикла Отто лежит правее
точки z ' цикла Дизеля на одной и той же изобаре.
Из фиг. 70, б легко видеть, что отброс тепла, следовательно, и количество
тепла, полученное от горячего источника, в цикле Дизеля меньше, чем в цикле
Отто, — значит первый экономичнее второго. В действительных условиях процесс
Дизеля ведется при степенях сжатия, много больших, чем процесс Отто, поэтому
к. п. д. двигателей Дизеля практически выше, чем к. п. д. двигателей Отто.
В заключение остановимся на изображении циклов в диаграмме Ts (фиг. 71). В
качестве примера рассмотрим построение цикла Отто. Пусть начальное состояние
газов в точке а' отвечает температуре Та = 300° К. Температура в конце сжатия
(точка с ’) 7^ = 6 0 0 °К. Примем значение р £ = 0,0015 для адиабат сжатия и рас­
ширения.
Из точки а 1 проводим адиабату а ’с' до пересечения ее с изотермой Тс= 6 0 0 °К.
Изменение внутренней энергии находим, как разность Qc— Qa. От точки с' необ­
ходимо провести изохору v c = const или кривую с ’г \ эквидистантную изохоре
= const диаграммы. Точка z l лежит на пересечении кривой v c = const и изо­
термы Т2 = const. Изотерму Tz = const найдем по величине внутренней энергии в
конце сообщения тепла, которая равна сумме Qc -(- Qu где Qc — внутренняя энер­
гия газов в конце сжатия и — количество теплоты, сообщенной в процессе cz
при v c == const.
После определения точки z* строим изохору v a — const из точки а 1 эквиди­
стантно изохоре v 0 = const. Точку е' получаем на пересечении адиабаты z 'e ' и изо­
хоры a ’e l (va = const). Адиабату расширения z 'e 1 проводим параллельно прямой
для а &= 0,0015. Температура в конце адиабатического расширения определяется
156 Краткие сведения о теоретических процессах тепловых метин

изотермой 1 е. Количество теплоты Q2, отданное холодному источнику, находится,


как разность Qe — Qa = Q2.
Термический к. п. д. рассмотренного цикла Отто определяется по формуле

Рабочей г рс !_ с с с I. с кг рессора
Остановимся на особом теоретическом процессе, происходящем в одноцилиндро­
вом компрессоре, схема действия которого показана на рабочей диаграмме фиг. 72.
Принцип работы этой машины заключается в том, что поршень, двигаясь в цилиндре
из левого мертвого положения, всасывает из атмосферы воздух или вообще газ
при Р г = const, затем сжимает его и, наконец, выталкивает из цилиндра при давле­
нии Р 2; после этого процесс повторяется.
Таким образом, в данном случае не имеется замкнутого кругового обратимого
цикла, а только совокупность процессов, которые могут быть идеализированы
сжелаемым приближением к практике. Весь процесс компрессора теоретически
представляется, как открытый процесс, в котором рабочее тело — идеальный газ —
после совершения с ним работы удаляется из цилиндра и в последующем заме­
няется новым.
При рассмотрении работы подобного компрессора принято считать, что поршень,
находясь в левой мертвой точке, плотно прилегает к наружной крышке цилиндра
компрессора, так что между ней и днищем поршня отсутствует какое-либо про­
странство. В этом случае принято говорить, что теоретический компрессор не
имеет вредного пространства. При подобных, условиях, очевидно, газ, засосанный
в цилиндр при движении поршня слева направо (см. фиг. 72), будет полностью
вытолкнут из цилиндра при обратном движении поршня справа налево. Действи­
тельные компрессоры имеют вредное пространство, поэтому диаграмма изменения
состояния газа в цилиндре такого компрессора будет отличаться от теорети­
ческой.
Рабочий процесс компрессора 157

Если можно принять, чго наполнение газом теоретического компрессора будет


происходить строго по изобаре P v а выталкивание сжатого газа по изобаре Р 2,
то процесс сжатия даже с теоретической точки зрения может совершаться различно.
Однако работа, затраченная в этом случае, будет эквивалентна площади abed, огра­
ниченной указанными изобарами, осью ординат и кривой процесса сжатия, и будет
зависеть от характера протекания последнего.
На фиг. 73 показаны три возможных случая сжатия газа компрессором: адиа­
батическое (Ьс2), политропическое (foj) и изотермическое (Ьс). При изотермиче­
ском сжатии работа, затраченная на один цикл, будет меньше, чем в остальных
случаях. Следовательно, необходимо стремиться к тому, чтобы поддерживать воз­
можно низкую температуру газа при сжатии его компрессором. Практически это
достигается интенсивным охлаждением стенок и крышек цилиндра компрессора для
отнятия теплоты от рабочего тела в процессе сжатия
Р

Фиг. 72. Фиг. 73,

Рассмотрим работу компрессора при изотермическом, адиабатическом и поли-


тропическом сжатии, чтобы установить аналитическую связь и влияние характера
процесса сжатия на работу компрессора.
Изотермическое сжатие. Теоретическая работа /, эквивалентная площади abed
(см. фиг. 73J, состоит из трех частей:
/ — —[—/2 -f- /3»
где работа всасывания 1и эквивалентная площади O abb\ положительна;
работа сжатия /2, эквивалентная площади b ' b c c отрицательна;
работа выталкивания /3, эквивалентная площади c'cdO> отрицательна.
Для 1 кг газа (воздуха) работа изотермического сжатия, как известно,

/, = — г . з о з р ^ ^ ^ ,

где Р 1 и — параметры, соответствующие точке Ь,


11 = Р Л* 1 /3= —
где Pq«2 и v 2w— параметры,
* * 7 отвечающие точке с.
Таким образом, вся работа

При изотермическом процессе


158 краткие сведения о теоретических процессах тепловых машин

следовательно,
(251)
Таким образом, работа, затрачиваемая в компрессоре на всасывание, сжатие
и выталкивание 1 кг газа, в данном случае равна теоретической работе сжатия 1 кг
газа. Работа, подсчитанная по формуле (251), будет отрицательна, что и есте­
ственно, так как компрессор — тепловая машина-орудие и поэтому на компреми-
рование воздуха затрачивается работа.
Количество теплоты, которое необходимо отнять от каждого килограмма газа,
эквивалентно теоретической работе, а именно:

Адиабатическое сжатие. При адиабатическом сжатии работа в компрессоре


затраченная на всасывание, сжатие и выталкивание 1 кг газа, определится по
выражению
/ = P lVl — и ,) — P2V2 кгм\кг,

где Р 1У v ly их — величины, соответствующие точке Ьу а Р 2У v 2y и2 — величины


соответствующие точке с2.
На фиг. 73 результирующая работа компрессора при адиабатическом процессе
сжатия представляется площадью abc2d . Учитывая, что энтальпия i = u - \- A P v y
можно написать:
/ = — (/j — /2) кгм/кг.

Согласно обозначениям на фиг. 73


Я2»2— Pjl/J .
kh — 11 У

/3 -- P 2V2y

/ = / i - j - /2-1~/3 — ^ (252)

Отсюда видно, что результирующая работа компрессора, затраченная на всасы­


вание, сжатие и выталкивание, больше теоретической работы процесса адиабати­
ческого сжатия в k раз.
Имея в виду, что

V2_ __
Vi
и вынося за скобки P xv ly окончательно получаем
£-1

Заменяя в формуле (252) Р 1т;1 = = /?7’1 и P 2v 2 — R T 2> находим:


/= k . R ( T t — Г2) кгм /кг. (252а)
й 1
Рабочий процесс компрессора 159

Политропическое сжатие. В практике при осуществлении процесса сжатия


газов стремятся возможно интенсивнее охлаждать цилиндр компрессора, чтобы
уменьшить работу, затрачиваемую на сжатие. В силу этого сжатие протекает,
вообще говоря, по политропе с показателем « = 1 ,2 -5 -1 ,2 5 . В данных условиях
работа, затраченная компрессором на сжатие 1 кг газа, может быть определена,,
как и для адиабатического сжатия, при замене в формулах показателя k на п .
Обратимся к фиг. 73. Обозначив параметры точки сх через Р2 и ф2, получим:
Рлух — P2v2 .
к = P jV v h « —I к ^2*^2»

_ ^ (Р х^1 —
1— —П кгм /кг.
Следовательно, работа компрессора при политропическом сжатии больше теоре­
тической работы процесса сжатия в п раз (для газов « ^ 1 , 2 — 1,25). После соот­
ветствующих преобразований найдем:
/г-1
п (253)
п — 1 PiVi нгм/кг^

/ = ~ п_ j- R (Тг — Т2) кгм/кг. (253а)


Разность температур:

Если вынесем за скобки P 2v 2, то аналогичным путем определим:

кгм /кг, (2536)


P 2V2

где v 2 — удельный объем горячего газа при давлении Р 2.


Однако компрессор обычно доставляет газ (воздух), охлажденный до темпера­
туры окружающей среды при удельном объеме V, поэтому удельный объем

Количество теплоты, отводимое в процессе политропического сжатия, опре­


деляется обычным путем:
Я = сп (Т2— Т1)
или
Я= ^ £ E t ( 7’2 - 7'i )- (253в}

Чем выше конечное давление сжатия, тем труднее осуществить его изотерми­
чески и вообще снизить температуру в конце сжатия. Практически сжатие произ­
водится сначала в одном цилиндре компрессора до 6— 8 ата. Дальнейшее сжатие
осуществляется в других цилиндрах после охлаждения газа (воздуха) и удаления^
из него паров воды и смазочного масла. Таким образом получают компрессоры
многоступенчатого сжатия.
На фиг. 74 изображена диаграмма в координатах p v для двухступенчатого ком­
прессора. После сжатия в I ступени (в цилиндре низкого давления) газ выталки­
вается по изобаре (ей) в холодильник, откуда после охлаждения он засасывается
по изобаре d b 1 во II ступень (цилиндр высокого давления), где и подвергается
дальнейшему сжатию. Из диаграммы видно, что при двухступенчатом сжатии газа?
с промежуточным охлаждением его в холодильнике затраченная работа будет меньше
работы одноступенчатого компрессора на величину, эквивалентную площади диа­
граммы, заштрихованной вертикальными линиями.
160 Краткие сведения о теоретияеских процессах тепловых машин

При решении задач на определение температуры воздуха, получаемой после


адиабатического сжатия в компрессоре, а также работы, затраченной на сжатие,
удобно пользоваться энтропийными диа­
граммами. Применим диаграмму Ts (прило­
жение 1) к следующему примеру (фиг. 75).
Воздух в одноцилиндровом компрессоре
сжимается адиабатически от давления Р х =
= 1 сипа и температуры 7\ = 300° Қ до да­
вления = 8 ата. Определить температуру
воздуха Т.2 в конце сжатия, изменение эн­
тальпии и работу компрессора на 1 моль
воздуха.
На диаграмме приложения 1 находим по
а— масштабуот pb = 0,001,имея в виду отношение
- V р
~ =8, сдвиг для изобары Р 2, равный
<4»иг. 74. 1

$2,5 мм, и откладываем его от линии \ib = 0,001.


Температура воздуха, сжатого в цилиндре, будет Г2 = 540° К*]
Изменение энтальпии:
1г — / 2 = 2100 — 3950 = — 1850 кк а л\м о ль.
Работа сжатия на 1 моль воздуха:
L = 427 ( /, - /,) = — 789 950 нгм/моль.

Теоретические циклы паровых поршневых машин и турбин


На фиг. 76 в координатах Ts изображен цикл Карно abcda для насыщенного
пара т. е. замкнутый круговой процесс, образуемый двумя изотермами (ab и dc)
и двумя адиабатами (da и be). Для насыщенного пара изотермические процессы1
1 Всепоследующее рассмотрение циклов ведется в предположении, что рабочее
вещество, участвующее в совершении цикла, взято в количестве 1 кг. Это облегчает
изложение, так как дает возможность оперировать с удельными величинами, но вместе
с тем обязывает учитывать количество вещества в тех случаях, когда расчет этого тре­
бует по условиям задачи, например, когда он связан с определением размеров машин, ит. п.
Циклы паровых машин 161

одновременно являются процессами изобарическими. Изотермо-изобарический про­


цесс ah требует подвода теплоты
Q i= ri ( x b —
затрачиваемой на парообразование (в условиях постоянства давления р х и т е м п е ­
ратуры 7Х). Изотермо-изобарическое сжатие cd вызывается отнятием теплоты
Q2= ■ г2 {хс x d) = 7 0
следствием чего является частичная конденсация пара (х с > x d) при неизменном
давлении р 2 и температуре Г0. Термический к. п. д. цикла Карно для насыщенного
стара:
„ , 1 Q 'l 1 ?2 (-^с 1 Т}
^ Qx >1 (х ь ~ х а ) ~~ 1\ '
Последнее выражение еще раз напоминает о том, что к. п. д. идеальной машины
ссе зависит от природы рабочего тела, так как в конечном виде

причем как легко усмотреть, является функцией лишь отношения темпе-


То
ратур .
/1
Естественно, что значение цикла
Карно, неоднократно отмечавшееся ра­
цее, сохраняется и в данном случае, когда
« качестве рабочего тела применяется пар,
М здесь цикл Карно является теоретиче­
ской абстракцией, определяющей в дан­
ных пределах температур тепловых источ­
ников возможно максимальную экономич­
ность теплового двигателя, достижимую
только в идеальной машине Карно.
Выше, при рассмотрении газовых цик­
лов, было видно, что для отдельных типов
реальных двигателей термодинамика выдвигает некоторые теоретические циклы,
которые тоже являются теоретическими абстракциями (например, циклы Отто,
Дизеля, Сабатэ), но менее полноценными в термодинамическом смысле, чем абстрак­
ция Карно. Действительно, к. п. д. цикла Карно, поставленного в идентичные
температурные условия, выше к. п. д. указанных теоретических циклов. Однако
введение их целесообразно потому, что эти циклы ближе к действительным рабо­
чим процессам, протекающим в реальных двигателях. Понятно, что реальный дви­
гатель проще и нагляднее рассматривать и изучать как приближение к родствен­
ному теоретическому циклу, чем как приближение к циклу Карно.
Таким же путем идет термодинамика, выдвигая для паровых двигателей (паро­
вых поршневых машин и турбин) теоретические циклы Ренкина—Клаузиуса и Мейера.
Причины, побуждающие применить для паровых двигателей теоретический цикл
Ренкина—Клаузиуса, станут ясны, если мысленно, не считаясь с реальными воз­
можностями осуществления, представить себе схему, которая была бы необходима
для совершения замкнутого кругового процесса Карно с насыщенным паром.
Такая схема показана на фиг. 77. В паровом котле / осуществляется изобаро­
изотермическое сообщение теплоты Ql5 т. е. процесс аЬ цикла. В расширительной
машине 2 (турбина или поршневая машина), куда пар поступает из котла 7, выпол­
няется требуемое циклом адиабатическое расширение Ьс. В конденсатор 3 посту­
пает пар, отработавший в расширительной машине. В конденсаторе в условиях
р 2 = const и Т0 = const происходит изотермо-изобарическое сжатие cd за счет
отнятия от пара теплоты Q2 охлаждающей водой; как следствие, пар увлажняется
Кх Питательный насос 4 отсасывает из конденсатора пар с параметрами
162 Краткие сведения о теоретических процессах тепловых машин

Ръ* T'o* x d> сжимает его адиабатически (чем выполняется процесс da цикла) д е
состояния жидкости с параметрами р 19 Т19 х а и затем нагнетает ее ofpaTHo в котел.
В результате последовательных греврашений в отдел* них элементах установки
рабочее тело возвращается в исходное состояние, т. е. цикл замыкается.
Если приведенную схему рассматривать как образец, к которому следует стре­
миться при построении реального парового двигателя, то встретятся весьма суще­
ственные возражения. В самом деле,
питательный насос, отсасшагсший из
конденсатора пар при состоянии р 2*
Г0, x d и сжимающий его до состояния
жидкости с параметрами p l9 7V х аг
затрачивает на это большую работу и
вследствие большого объема засасывае­
мого пара имеет значительные габариты.
В реальной обстановке более целесо­
образным было бы уменьшить габариты
насоса, снизить затрачиваемую работу
и стремиться к уменьшению потерь
на трение, вызываемых большим
рабочим ходом насоса для сжатия пара
до состояния жидкости. Путь к этому
Фиг. 77. легко найти, если увеличить отнятие
теплоты в конденсаторе, доводя увлажнение пара в нем до предела (продолжить
процесс ей до перехода точки d на кривою жидкость), т. е. до полней его конден­
сации. При этих условиях питательный нассс уже будет отсасывать конденсат, а
не сильно влажный пар, т. е. он обратится в водяную помпу с меньшей затратой
работы и меньшими потерями на трение.

Однако намеченный путь отклоняет нас от цикла Карно.


Современная техника видит большие удобства и вы* оды в использовании пере­
гретого пара. В с е я з и с этим уместен вопрос: возм жно ли и будет ли целесооб­
разным применять цикл Карно с перегретым паром? Чтобы ответить на этот вопрос,
обратимся прежде всего к фиг. 78, отображающей изотермический процесс ab,
продолженный в область перегретого пара ( * = 1 ) . В точке Ь' пар окажется уже
перегретым, следовательно, цикл amb'c’da будет циклом Карно, частично проте­
кающим в области перегрева. К. п. д. цикла ambrcrda\

То
у
h
Цикли паровых машин 163

а это значит, что, несмотря на переход в область перегрева, экономика цикла не


изменилась: к. п. д. цикла abcda тоже

Полученный результат не может вызывать сомнений, так как температурные


пределы обоих циклов одинаковы.
В рассматриваемом цикле ab' является изотермой, причем на участке от а до
т она одновременно служит и изобарой (р х). На участке mb* линия a b '— только изо­
терма; изобара p t отклоняется от нее и идет на диаграмме Ts по логарифмической
кривой вверх.
Следовательно, цикл Карно предполагает получение на участке mb' пере­
гретого пара не ценой повышения его температуры (она остается равной Г*),
а ценой снижения его давления до величины /?'. В точке V пар оказывается
перегретым, так как его температура Тг больше температуры Тх насыщенного пара
при давлении /?' (см. фиг. 78).

В реальных котельных установках перегрев пара достигается в пароперегрева­


телях, сообщающихся с котлом, где поддерживается постоянное давление, поэтому
перегрев осуществляется при том же неизменном давлении. Требования изотерми­
ческого перегрева в цикле Карно создают, таким образом, значительные осложне­
ния, не оправдываемые повышением к. п. д. цикла (7^ = 7)').
Сказанным намечаются два направления для перехода от цикла Карно к теоре­
тическому циклу парового двигателя:
1) доведение влажности пара в процессе изотермического сжатия до значения
* = 0 , т. е. полная конденсация пара;
2) перегрев пара при р = const, а не при Г = const.
На фиг. 79, а дан цикл Ренкина в координатах p v. Здесь c d — процесс, кото­
рый осуществляется в конденсаторе и приводит к полной конденсации пара (xd = 0);
d a — процесс сжатия в питательном насосе, протекающий (практически) при неиз­
менном объеме ввиду малой сжимаемости воды; аа! — подогрев в котле воды, по­
ступившей из питательного насоса (в процессе сжатия са веда почти не нагре­
вается); a m — парообразование (в котле); m b — перегрев пара в пароперегревателе
при постоянном давлении р г; Ьс— адиабатическое расширение (в расширительной
машине).
Кривая жидкости (я = 0) для водяного пгра проходит чрезвычайно близко к
оси ординат (объемы жидкости малы), заметно отклоняясь от нее лишь вблизи
критичеа ой точки. Поэтому обычно упрощают графическую интерпретацию цикла
(фиг. 79, а и б): считают, что кривая жидкости совпадает с осью ординат, а
точки а а 1 и й ложатся на нее, и определяют цикл контуром ambeda.
164 Краткие сведения о теоретических процессах тепловых машин

В диаграмме Ts цикл Ренкина дан на фиг. 79,5, из которой следует, что воз­
растание энтропии происходит в процессе datnb. Поэтому подводимая теплота
выражается площадью под кривой этого процесса:
Qx = e d a m b f= O kam bf— Okde = ib — id.
Площадь O kam bf дает полную теплоту пара \ ь в точке b (параметры точки
b — р 1У Тп , причем Тп — температура перегретого пара); эта теплота приближенно
равна энтальпии, т. е. Площадь Okde — полная теплота воды (конденсата),
питающей котел, равная приближенно энтальпии, т. е. l d z& id.
Отвод теплоты в цикле происходит в процессе cd (на что указывает убывание
энтропии), поэтому
Q2—edcf= Okdcf — Okde= ic — id.
Здесь O kdcf— полная теплота пара для точки равная приближенно ic , т. е.
У*с ic •
Таким образом, к. п. д. цикла Ренкина
Qi - A h — i f — (ic—if)
Ч Qi h ~ id
и окончательно
h
id (254)
Если установка не имеет конденсатора, т. е. пар, отработавший в машине, уда­
ляется в атмосферу (как говорят, машина pa6ofaer на выхлоп), то в котел на пи­
тание будет поступать не конденсат, а питательная вода из некоторого водоема
(обычно уже подогретая) при температуре tnatn, В этом случае затрата тепла в
котле и пароперегревателе будет Ql = ib — t nam, где энтальпия питательной воды
приравнена ее температуре в градусах С (теплоемкость воды принята равной еди­
нице). В этих условиях к. п. д. цикла Ренкина примет вид:
ib 1с #
lb ifium
Полученным выражением можно пользоваться и при наличии конденсатора, по­
нимая под tnum температуру конденсата.
В цикле Ренкина обнаруживается еще одно отклонение от цикла Карно в том
случае, когда в процессе расширения Ьс точка с находится в области перегрева,
т. е. когда в этой точке пар является перегретым. В этих условиях процесс в кон­
денсаторе идет до перехода в область насыщения не по изотерме, а по изобаре /?2,
и лишь после перехода в область насыщения он делается изобаро-изотермическим
при р г и Г0).
Для поршневых паровых машин теоретическим циклом, еще более близким к
реальным условиям, является цикл Ренкина, но с расширением, не до­
веденным до противодавления /?2. Этот цикл называется циклом Мейера.

31. Повышение термического коэфициента


полезного действия паросиловых установок. Основы теплофикации
При рассмотрении циклов тепловых двигателей указывался путь, следуя по ко­
торому, можно повысить термический коэфициент полезного действия того или
иного теоретического цикла. Повышение r\t наблюдается независимо от природы
рабочего тела во всех случаях с увеличением температуры, при которой сооб­
щается теплота от горячего источника рабочему телу, 2 также с понижение тем­
пературы в процессе отдачи теплоты рабочим телом холодному источнику. Это
повышение r\t предопределено самой сущностью идеального цикла Карно, к. п. д.
которого, не завися от природы рабочего тела, зависит от отношения абсолютных
Повышение термического коэфициента 165

температур холодного и горячего источников. Уменьшение идет ли оно за


счет снижения температуры холодного источника ( Т0) или повышения температуры
горячего источника (Г), должно вызывать рост к. п.. д. цикла Карно.
Теоретические циклы, выдвигаемые как идеальные для отдельных видов машин,
например, газовых или паровых, также увеличивают свою экономику (термодина­
мическую— т},) за счет раздвижения пределов температур тепловых источников.
Разумеется, что она может лишь приближаться к к. п. д. цикла Карно для тех же
пределов температур.
В действительных условиях увеличению r\t в большой мере препятствуют не
только причины конструктивно-технического характера, но и свойства рабочих тел.
Например, в бензиновых и газовых двигателях повышение е, а следовательно, и
увеличение т), ограничено температурными
пределами самовоспламенения горючих сме­
сей. В отношении водяного пара повы-
шение температуры горячего источника
э гг

const
\

о 'S -

ФИГ. 81.

ограничивается не только существованием для насыщенного пара критической


точки с относительно низкой температурой (374°) при высоком давлении (225 ата),
но и тем, что в современных пароперегревателях получение перегретого пара с
температурой выше 450° представляет пока технические затруднения. Таким обра­
зом, когда цикл рассматривается не как термодинамическая абстракция, а как
идеальный круговой процесс, к которому в реальной обстановке должен прибли­
жаться рабочий процесс действительной машины, выбор т\t зависит от физических
свойств рабочего тела и других реальных условий.
Рассматривая теоретические циклы двигателей внутреннего сгорания, на основе
формул, полученных для можно установить теоретические возможности повы­
шения термического к. п. д. в каждом отдельном случае. Для паровых установок
этого сделано не было, так как данный вопрос требует особого рассмотрения. Не
углубляясь в детали всех тех возможностей, какие существуют для повышения
паросиловых установок, отметим только наиболее характерные мероприятия.
На фиг. 80 изображен цикл Ренкина a l2 d a , где точка 1 — состояние свежего
пара, поступающего в расширительную машину, а точка 2— состояние пара, отра­
ботавшего (мятого) в расширительной машине (с параметрами, определяемыми
точкой 2, пар поступает в конденсатор). Если принять во внимание эти обозна­
чения и приравнять энтальпию воды в состоянии d теплоте жидкости q2 при да­
влении р 2 (т. е. положить id = q2)y то формула (254) примет вид:

Из этого выражения нетрудно заключить, что термический к. п. д. цикла


Ренкина будет тем выше, чем больше тепловой перепад h = ix — i2 при данном
(/j — q2). Тепловой перепад возрастает по мере увеличения начального давления при
/ = const, как это видно из фиг. 81, где /г2 > ht для данного давления в конце рас­
166 Краткие сведения о теоретических процессах тепловых машин

ширения р г Однако влажность пара в конце расширения возрастает, так как


х 9 > x v что практически снижает достигнутый результат из-за обильной конден­
сации пара. Кроме того, большая влажно :ть пара вредно отражается на материале
турбинных лопаток, ведя к их быстрому износу.
В паротурбинных установках повышение давления пара с 20 до 100 ата при
температуре свежего пара ^ = 4 0 0 ° и давлении в конденсаторе /?2 =±= 0,004 ата
дает увеличение v\t с 0,35 до 0,41. Однако, учитывая указанные выше недостатки,
стремятся не только повысить давление, но и увеличить температуру перегрева при
данном давлении, чтобы избежать обильной конденсации пара при расширении.
На фиг. 82 показано влияние повышения температуры перегрева и связанное
с этим уменьшение влажности пара вследствие того, что в конце расширения
x t > лг3 (/?А остается неизменным). В данном случае t\f увеличивается мало, так

Фиг. 82. Фиг. 83.

как возрастает г2. Все же hn > h i и в результате, как показывают расчеты, тр


возрастает. В связи с увеличением х это приводит к заметному повышению эконо­
мичности работы установки.
Температуру перегретого пара обычно не допускают выше 450°, чтобы сохра­
нить прочность материала труб пароперегревателей. Только в последнее время
появились отдельные установки, работающие перегретым паром с температурой
540°.
Для пара с давлением /^ = 25 ата и р 2 = 0,04 ата изменение температуры
от 300 до 550° даег повышение от 0,35 до 0,38. На фиг. 83 показано влияние
понижения конечного давления р г, р 2, р § на величину использованного теплопе-
репада h .
Низкие давления на выпуске пара создпотея при помощи конденсационных
устройств с искусственным вакуумом. В современных установках давление в кон­
денсационных устройствах достигает: для паровых турбин 0,04 ата (вакуум 96°/0),
для паровых машин 0,1 ата (вакуум 90% )-
При уменьшении противодавления от 0,1 до 0,02 ата для пара с начальным
давлением 30 ата и температурой 400° увеличение ^составляет от 0,34 до 0,39.
Одйако эффективность этой меры умаляется вследствие уменьшения х ,
Для использования перечисленных мероприятий иногда наряду с увеличением
давления и температуры свежего пара применяют промежуточный перегрев пара
после его частичного расширения. Это иллюстрируется фиг. 84, где 1 — 2 — рас­
ширение в первых ступенях паровой машины, 2 —3 —промежуточный перегрев при
давлении /?2 и 3 — расширение в последующих ступенях до давления р 3 в кон­
денсаторе.
Повышение термического коэфициента 167

Практическая экономия за счет пэочеж/гочного перегреза составляет около 8°/0.


Термический к. п. д. (см. обозначения на фиг. 84):
~ +
^ “"/1 + ДЛ-и- ’
Промежуточный перегрев, помимо некоторого позышения экономики, обусло­
вливает снижение влажности пара в конце расширения, поэтому его применяют в
паротурбинных установках высокого давления. Если бы в таких установках проме­
жуточный перегрев от:утствэвал, то влажность пара в конце расширения оказалась
бы очень большой [фиг. 84, процесс 1— 2 (х2 < *|)] и в Результате сократился
бы срок службы турбинных лопаток.
Для повышения температуры горлчего источника можно заменить воду другой
жидкостью с большей критической температурой. В настоящее время такой жид­
костью является ртуть, критическая точка которой лежит значительно выше 1000°.
Давления насыщенных паров ртути при высоких темлературах не велики. Напри­
мер, при температуре насыщения ts = 450°
давление насыщения = 4,5 ат а, а
при ts = 690° давление р г = 50 ата.
Нетрудно видеть, что при перепаде
давлений от р х= 4,5 ата до р 2= 0,04 ата
температурные пределы окажутся для ртут­
ных паров иными, чем для воды. Дей­
ствительно, при адиабатическом расшире­
нии ртутного пара от ^ = 4 , 5 ата и ts=
= 4 5 0 ° до р 2 = 0,04 ата температура t 2 в
конце расширения составит 216,9°. При
этих условиях т), для ртутного цикла Рен-
кина будет 0,31. Для воды в условиях
температур ртутного цикла r\t окажется
меньшим. Если для водяного пара ^ = 4 5 0 ° ,
то при p k = 225,5 ат а и t2 = 216,9° тер­
мический к. п. д. составит всего лишь
0,23 при давлении р 2 около 22,0 ат а.
Эти данные говорят в пользу ртутного цикла в пределах температур, лежащих
выше 220°. Если же нижний предел температуры принять для более глубокого
расширения водяного пара равным t2 = 28,6° при р 2 = 0,04 ата, то для ртутного
цикла Ренкина при температуре перегретого пара 450°, начальном давлении р г= р к=в
—225,5 ата и ^ = 3 7 4 ,2 ° термический к. п. д. будет ^ = 0 ,4 4 .
Рассмотренные примеры указывают на целесообразность применения того или
иного рабочего тела в зависимости от условий (пределов температур и давлений),
в которых намечается цикл. Вместе с тем выявляется возможность построения
более сложных установок с использованием двух рабочих тел, из которых одно
применяется для совершения цикла в области высоких температур, а другое— в
области низких температур.
Так получается бинарный цикл, в котором осуществляются два круговых про­
цесса: один с ртутью, а другой с водой. На фиг. 85 показана схема подобной
установки. Ртутный пар из котла 1 поступает в ртутную турбину 2 . Отработав в
турбине, пар конденсируется в ртутном конденсаторе 4 , где отдает тепло воде, и
затем в виде жидкой ргути снова направляется в ртутный котел для испарения.
Вода испаряется в ртутном конденсаторе, насыщенный пар перегревается в паро­
перегревателе 5 и направляется в турбину вэдяного пара 3. Отработав в этой
турбине, пар конденсируется и из конденсатора 6 в виде воды опять направляется
в ртутный конденсатор для испарения.
Благодаря более высокому термическому к. п. д. цикла в области ртути би­
нарного цикла выше ^ для одного лишь водяного пара. Действительно, при ранее
принятых tx = 450° и t 2 = 28,6° r\f для паров воды равен приблизительно 0,44.
168 Краткие сведения о теоретических процессах тепловых машин

Если же в температурном перепаде от 450 л о 216,9° использовать в каче­


стве рабочего тела насыщенный ртутный пар, а затем перегретый водяной пар, те»
повышение г\{ окажется довольно значительным. Расчеты дают величину ^ = 0 , 5 5 .
Бинарные установки с ртутью не получили широкого распространения вслед­
ствие дороговизны ртути и вредного действия ее паров. Однако опытные уста­
новки строятся, кроме того, изыскиваются возможности замены ртути другим»
подходящими рабочими телами.
В заключение рассмотрим в общих чертах так называемый регенеративный
подогрев питательной воды или конденсата путем промежуточных отборов рабо­
ч