Problemas de Termodinámica

1. (Feb-1997) La ecuación fundamental de un sistema es la siguiente,

S2 S
U =k exp
V NR
donde k es una constante positiva. 1 mol de dicho sistema realiza un ciclo de tres etapas (AB, BC y
CA), siendo AB y BC casiestáticas. Además, AB es una expansión adiabática desde (P 0 , V0 ) a 2V0 y
BC isócora hasta P0 . Para realizar la etapa final (CA) el sistema se pone en contacto con una fuente de
trabajo (la atmósfera por ejemplo) a presión P0 y una fuente de calor a temperatura T0 . Representa en
un diagrama P-V el ciclo descrito. Calcula el cambio en la energı́a interna del sistema y el calor y traba-
jo transferidos en cada una de las etapas del ciclo. Comprueba que el cambio en la entalpı́a del sistema
en el proceso CA es igual al calor transferido en dicho proceso y explica claramente porque esto es ası́.

Calcula ahora la expresión más general para el cambio en la energı́a interna entre los puntos C y A de
un sistema para el cual sabes que cp = c0p = cte, α = f (T ) y κT = g(P ). Aplica tu resultado al siguiente
caso: cp = 20,8J/Kmol, α = 1/T , κT = 1/P , P0 = 1atm., V0 = 40litros, T0 = T (P0 , V0 ) = 162K y
N = 3 moles.

2. (Feb-1997) Sea un cilindro dividido en dos regiones por un pistón móvil, adiabático e impermeable.
Cada región contiene 20 moles de un mismo gas ideal simple (γ = 1,4) a temperaturas T 1 = 800K y
T2 = 300K y el sistema se encuentra en equilibrio.
Ponemos en marcha la máquina termodinámica descrita en la figura. Calcular el trabajo máximo que
puede obtenerse.
Dicho trabajo se transforma en calor y se introduce en un sistema en coexistencia de fases lı́quido-gas
(T = 373K, P = 1atm y l = 40,6KJ/mol). Calcular el número de moles del sistema que cambiarán de
fase y el cambio en energı́a interna y entropı́a del mismo. Nota: en el estado final el sistema continua
en coexistencia de fases.

3. (Feb-1997) El diagrama de la figura pertenece a un sistema binario y las lı́neas de coexistencia de fases
son:
(a) T = 600 − 200x2A
(b) T = 600 − 200xA (2 − xA )
Se tiene una muestra de la mezcla binaria en estado lı́quido con NA = NB y se desea fraccionar la
misma de forma que la fase gaseosa tenga una fracción molar de 2/5 (XG = 2/5) ¿A qué temperatura
se conseguirá este fraccionamiento?

T(K) (P0=1 atm.)

1 2
(a)
600
g

Q1 Q2
l 400
(b)
W Q g

0 xA 1
Problema 2
Problema 3

1
4. (Jun-1997) El sistema de la figura representa una máquina termodinámica. El foco caliente (C) es
un sistema de capacidad calorı́fica C = 10R y se encuentra a una temperatura inicial 100T 0 . Como
foco frı́o (F) actúan 4 moles de un gas ideal monoatómico aislado térmicamente de la atmósfera pero
en equilibrio mecánico con ella, este gas se encuentra a una temperatura inicial T 0 . Con este sistema
obtenemos el máximo trabajo posible, que invertimos en la compresión de 1 mol de un gas con ecuación
de estado P (v − b) = RT y Cv = cR = 2,7R encerrado en una cámara adiabática (temperatura inicial
100T0 , volumen inicial V0 ).
a) Describir cuidadosamente el funcionamiento del sistema y la naturaleza de los procesos involucra-
dos.
b) ¿Cuál es la temperatura final de cada uno de los subsistemas?
c) ¿Cuál es el rendimiento de la máquina?
d) ¿Cuál es el volumen final de cada uno de los dos gases?
e) Comprueba ∆UF = QF + WF (F se refiere al foco frı́o).






 
Atm.








 F













 FRT

 


 
 
C 




  


  


   






Problema 4

5. (Jun-1997) El cambio entrópico molar en la vaporización de una substancia a lo largo de su curva de

coexistencia lı́quido-gas está dado por: ∆s/R = (B − CT )/T . Sean (P0 , T0 ) las coordenadas de un
punto en dicha curva. Haciendo uso de las aproximaciones habituales calcular la ecuación de la curva
de equilibrio de fases y las coordenadas del punto crı́tico. Calcular la discontinuidad en la entalpı́a (∆h)
y en la función de Gibbs (∆g) en los puntos de la curva de coexistencia.
1 mol de dicha substancia es llevado, en contacto con una fuente de calor a temperatura T 0 , desde
PA = P0 /2 hasta PB = 2P0 . Calcula SB − SA suponiendo que puedes considerar que en su fase
gaseosa la substancia se comporta como un gas ideal monoatómico y en su fase lı́quida v l (T, P ) '
v0 (1+b(T −T0 )); es decir, el volumen es básicamente independiente de la presión y aumenta linealmente
con la temperatura.
6. (Sep-1997) Cierto sistema magnético simple tiene por ecuación fundamental U [S, I] = 10exp(S + I 2 ).
El sistema se encuentra inicialmente a temperatura T0 y su momento dipolar magnético es I0 . Se varı́a
el campo de manera casiestática y adiabática de modo que el momento dipolar magnético aumenta
hasta 2I0 .

a) Calcular la temperatura final del sistema y las cantidades ∆U , ∆S, Q y W .

Sea W el trabajo intercambiado, que es de carácter magnético. Éste, no nos preocupemos del cómo, lo
proporciona una máquina termodinámica que funciona entre dos focos calientes (C1 y C2) y uno frı́o
(F ) y de acuerdo con el teorema del trabajo máximo. C1 es un sistema de capacidad calorı́fica C y se
encuentra a una temperatura inicial 100T0 . C2 es un sistema en equilibrio de fases l − g (calor latente
l0 ), a temperatura 10T0 y en contacto mecánico con un sistema a presión 2P0 constante; durante el
proceso 10 moles del sistema cambian de estado. Como foco frı́o actúa la atmósfera (a presión P 0 y
temperatura T0 ).

2
 a) Encontrar una expresión que nos permitirı́a calcular la temperatura final del sistema de capacidad
C a partir de todos los datos del problema.
b) Sea Tf la temperatura calculada en el apartado anterior. Calcula ∆S, Q y W en cada uno de los
focos.
c) Calcula la eficiencia de esta máquina termodinámica.

7. (Feb-2000) Un sistema simple satisface las siguientes ecuaciones de estado:

u2/3 3
T =λ y pv = u.
v 1/2 2
a) Calcula la relación fundamental S(U, V, N ) y la ecuación de las adiabáticas en el plano P-V.
b) Calcula (∂H/∂V )T de dos maneras distintas:
1) Derivando directamente una expresión para la entalpı́a.
2) Reduciendo esa derivada y calculando las derivadas segundas necesarias.

8. (Feb-2000) Cierta máquina cuyo rendimiento es la mitad del de una máquina de Carnot, opera entre
dos focos de calor infinitos a temperatura T1 y T2 (T1 > T2 ) y una fuente de trabajo reversible que
recibe un trabajo W0 > 0. Analiza termodinámicamente el funcionamiento del sistema, calculando ∆U ,
Q, W y ∆S en las fuentes y el sistema auxiliar (deja bien claro el signo en cada caso según el convenio
empleado durante el curso). Calcula también las variaciones totales de energı́a interna y entropı́a.

9. (Jun-2000) Sea un sistema formado por un mol de cierta substancia. En el plano (T, P ) existen dos
estados, A y B, unidos por la curva P T 3 =cte. A lo largo de esta curva se sabe que kT = aP , que CP
es constante y que α = b/P , donde a y b son constantes.
a) Determina VB en función de TA , TB , PA , VA , a y b.
b) Si partiendo de A, y a lo largo de la curva anteriormente citada, producimos una variación de
temperatura dT . ¿Cuánto variará la energı́a interna?

10. (Jun-2000) El sistema de la figura está constituido por dos motores que trabajan según el teorema del
trabajo máximo. El primer motor opera entre dos reservorios térmicos (Tc = 900K y Tf = 300K) y
una fuente de trabajo reversible. El trabajo obtenido es transferido integramente al subsistema (S),
compuesto por 10 moles de un gas ideal de capacidad calorı́fica cv = 20 + T /100 J/Kmol. El segundo
motor tiene un rendimiento ²2 = 0,5, funciona entre el reservorio (F) y el subsistema (S) y otra fuente
de trabajo reversible, y el trabajo extraı́do de esta máquina es W ∗ = 105 J. Durante el funcionamiento
de la máquina la temperatura del subsistema (S) desciende de 800 a 400 K y su volumen se ve reducido
a la mitad.

a) Calcula el calor Q∗ suministrado por la primera máquina.

b) Evaluar los cambios de entropı́a en cada uno de los subsistemas y en el sistema total. Explica el
resultado.

C
TC
FRT G.I. W*

TF F

Problema 10

3
11. (Jul-2000) Un motor funciona según el teorema del trabajo máximo y entre tres fuentes de calor (a
temperaturas constantes T1 , T2 y TF ) y una fuente de trabajo reversible. La fuente a TF recibe todo
el calor. Las otras dos fuentes aportan la misma cantidad de energı́a al motor.

a) Calcula el rendimiento del motor en función de las temperaturas de las fuentes.

b) Presenta un esquema de funcionamiento del motor usando ciclos de Carnot.

12. (Jul-2000) Un gas sufre una expansión libre tras la cual su temperatura ha cambiado en una cantidad
diferencial dT . Calcular la diferencia dP entre la presión inicial y final del sistema. Calcula ese cambio
para el caso de un gas ideal simple y explica el resultado.

13. (Jul-2000) La figura muestra el diagrama de fases de una mezcla de A y B a 1 atm. Partimos de la
mezcla en estado gaseoso, la enfriamos y observamos que cuando comienza a licuar la concentración
inicial del lı́quido es xL
A = 0,2. ¿Hasta qué temperatura debo enfriar si quiero fraccionar la mezcla de
forma que la fase gaseosa tenga una fracción molar xG = 1/3?

T(K) (P0=1 atm.)

(a)
T0 gas

T=T0 −(T 0 −T1 )x A 2

T=T0 +xA (T 1 −T0 )

´
liquido
(b) T1

0 xA 1

Problema 13

14. (Sep-2000) Un sistema tiene las siguientes ecuaciones de estado:

P (v − b) = RT y u = c1 RT + c2 RT 2 .

A partir de la expresión de la entropı́a, calcula cP y cV . Calcula también α y kT y comprueba que se

satisface la relación:
cP − cV = T vα2 /kT .

15. (Sep-2000) Disponemos de 1 mol de un gas ideal monoatómico en un decı́metro cúbico y a 400K; un
reservorio a 300K y una fuente reversible de trabajo. Realizamos una serie de procesos reversibles de
tal forma que el gas duplica su volumen y acaba a 400K.

a) ¿Cuánto trabajo hemos obtenido en esos procesos?

b) Explica tanto cualitativa como cuantitativamente los procesos realizados. Comprueba que el tra-
bajo total coincide con el obtenido en el apartado anterior.