МИНИCTEPCTBO ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Федеральное государственное автономное

образовательное учреждение высшего образования
«СЕВЕРО-КАВКАЗСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»

Кафедра «Технологии наноматериалов»

КЛЮШКИНА Ю.Ф. СЕРОВ А.В.

«ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ»
Конспект лекций по дисциплине

22.03.01 « Материаловедение и технология материалов»

Ставрополь 2017
 Лекция № 1
Введение в дисциплину. Определение органической химии; классификация,
изомерия
Органическая химия изучает соединения углерода – углеводороды и их производные, в
состав которых могут входить многие элементы периодической систкмы.
Число известных к настоящему времени органических соединений приближается к
4 миллионам и продолжает неуклонно расти, что требует четкой классификации
органических соединений. Современная классификация органических веществ основана
на теории химического строения.
Прежде всего все соединения делятся на следующие большие группы – ряды.

Ряды (группы) органических соединений

I Ациклические соединения, иначе называемые соединениями жирного ряда или
алифатическими соединениями – соединения с открытой цепью углеродных атомов.
Эти соединения могут быть:
а) Предельными (насыщенными), например:
СН3-CН3 СН3-CН2-СН3 СН3-CН2-CН2-СН3 СН3-CН2-CН-СН3
б) Непредельными (ненасыщенными), содержащими двойные или тройные
углерод-углеродные связи, например:
СН2=CН2 СН3-СН=CН2 СН3-СН=CН-СН3 СН2=СН-CН=СН2
НС≡СН СН3-С≡СН СН3-С≡С-СН3 НС≡С-CН2-CН2-СН3
II Карбоциклические соединения - это соединения, циклы которых построены
только из атомов углерода. Эту группу (в свою очередь) делят на 2 ряда.
А Ряд алициклических соединений, куда входят различные циклические
углеводороды, за исключением бензола и его производных:

Б Ряд ароматических соединений, или арены, содержащие в своем составе

бензольные кольца:

III Гетероциклические соединения, циклические соединения, циклы которых

построены не только из углеродных атомов, но содержат также атомы иных
элементов, называемые гетероатомами (О, N, S и др.):

N
O O H S N N

Таким образом, любые органические соединения могут быть отнесены к одному из

четырех рядов: ациклическому, алициклическому, ароматическому или
гетероциклическому.
Классы органических соединений.
 В каждом из перечисленных рядов соединения делятся на классы. Исходным
классом в алифатическом и карбоциклическом рядах являются углеводороды, а в ряду
гетероциклических соединений – незамещенные гетероциклы.
Другие классы органических соединений образуются при замещении в
углеводородах или гетероциклах атомов водорода атомами других элементов или
характеристическими группами (функциональные группы), которые определяют целый
ряд типичных свойств соединений этих классов.
Важнейшие классы производных углеводородов
Класс соединений Функциональная Название Примеры
группа группы
1. -Halg (F, Сl, Br, J) галоген СН3-Cl хлорметан
Галогенопроизводны
е
2. Спирты и фенолы -ОН Гидрокси- СН3-ОН метанол
С6Н5-ОН фенол
3. Простые эфиры -О- Окси- СН3-О-СН3 диметиловый
эфир
4. Оксиды -О- Эпокси- СН2-СН2
О
оксид этилена
5. Альдегиды -C=O Формил- СН3-C=O
H H
уксусный альдегид
6. Кетоны =C=O Кето- СН3-C=O
СН3
ацетон
7. Карбоновые -COOH Карбокси- СН3-COOH
кислоты уксусная кислота
8. Нитрилы -C≡N нитрил, циано- СН3-C≡N
ацетонитрил
9. -N=O нитрозо- С6Н5-N=O
Нитрозосоединения нитрозобензол
10. Нитросоединения -NO2 нитро- С6Н5-NO2
нитробензол
11. -NH2 Амино- СН3-NH2
Аминосоединения метиламин
12. Азосоединения -N=N- азо- С6Н5-N=N-С6Н5
азобензол
13. Диазосоединения -N+≡N диазо- С6Н5N2Cl
хлористый
диазобензол
14. Тиоспирты -S-H меркапто- СН3-SH
метилмеркаптан
15. Сульфиды -S- сульфидная C2H5-S-C2H5
диэтилсульфид
16. Сульфокислоты -SO2OH сульфо- С6Н5-SO3H
бензолсульфокислота
17. -С-металл металло- (СН3)2 Zn
Металлоорганически диметилцинк
е соединения СН3-MgJ
метилмагнийиодид
18. -С-элемент элементо- B(CH3)3
Элементоорганическ триметилбор
ие соединения

Лекция № 2
Введение в дисциплину. Номенклатура органических соединений
Химическая номенклатура – это система названий химических соединений,
правила построения этих названий. Известны три номенклатуры органических
соединений.
1. Тривиальная номенклатура
Историческая номенклатура, названия органические соединения получали
случайно:
 по источнику получения (лимонная, яблочная, винная кислота),
 по способу получения (пировиноградная кислота),
 по имени исследователя (кетон Михлера) и т.д.
Многие такие названия применяются и в наши дни – их надо выучить наизусть
(мочевина, толуол, индиго, уксусная кислота, масляная кислота, валерьяновая кислота,
аланин).
2. Рациональная номенклатура
В ней все изомеры и гомологи рассматриваются как производные родоначальника
конкретного класса углеводородов (например, в случае предельных углеводородов - это
метан, непредельных – этилен, ацетилен).
3. Номенклатура ИЮПАК
Современная, международная, систематическая номенклатура принята в Париже в
1957 году на съезде Международного союза теоретической и прикладной химии
(International Union of Pure and Applied Chemistry – IUPAC).
Эта номенклатура в основном повторяет правила Женевской номенклатуры (1892
г. Женева) с учетом некоторых дополнений.
Номенклатура алифатических соединений
Алифатические углеводороды в зависимости от степени ненасыщенности имеют
собирательные названия: алканы (СН3-СН2-СН3), алкены (СН3-СН=СН2), алкины (СН3-
С≡СН), алкадиены (СН2=СН-СН=СН2) и т.д.
Углеводороды с открытой цепью, содержащие только простые ковалентные связи,
называют насыщенными углеводородами или парафинами, по номенклатуре ИЮПАК -
алканами.
Самым простым алканом является метан СН4. Другие алканы можно рассматривать
как образованные из метана введением одной или более метиленовых групп СН2 между
углеродным и водородным атомами метана. Общая формула алканов CnH2n+2. Если
расположить алканы в ряд, в котором молекула каждого последующего алкана удлиняется
на одну группу СН2, получится гомологический ряд метана. Первые четыре представителя
алканов носят случайные, закрепленные номенклатурой названия. Названия последующих
образуются от греческих (или латинских – нонан) числительных прибавлением суффикса
– АН.
СН4 метан, СН3-СН3 этан, СН3-СН2-СН3 пропан, СН3-СН2-СН2-СН3 бутан, С5Н12
пентан, С6Н14 гексан, С7Н16 гептан, С8Н12 октан, С9Н20 нонан, С10Н22 декан, С11Н24 ундекан
и т.д., С20Н42 эйкозан.
Начиная с бутана возможна изомерия алканов. Углеродные цепи могут
разветвляться. Углеводороды с неразветвленной цепью называют нормальными или н-
алканами, а имеющими разветвление изо-алканами.
СН3-СН2-СН2-СН3 СН3-СН-СН3
бутан СН3 изобутан
 Наименования разветвленных алканов по номенклатуре ИЮПАК основаны на
следующих правилах:
1. Выбирают наиболее длинную неразветвленную цепь, название которой
составляет основу (корень).
2. Разветвления называют в качестве заместителей (групп, радикалов), при этом
углеродные атомы неразветвленной цепи нумеруют. Направление нумерации
выбирают так, чтобы цифры, указывающие положение заместителей, были
наименьшими:
1
СН3 ―2СН ―3СН ―4СН2 ―5СН ―6СН3
| | |
СН3 СН3 СН3
2,3,5 – триметилгексан,
но не 2,4,5 – триметилгексан.
3. Наличие нескольких одинаковых заместителей обозначают соответственно
греческими числительными: ди-, три-, тетра-, пента- и т. д.
Если в молекуле алкана имеются различные заместители (боковые цепи), отличающиеся
числом углеродных атомов и степенью разветвления, то в названии алкана эти
заместители перечисляются в порядке алфавита.
4Чтобы дать названия изомерам с разветвленной цепью, необходимо знать
наименования простейших одновалентных органических радикалов, т.е. остатков,
образующихся в результате отрыва атомов водорода от предельных углеводородов.
Одновалентные радикалы называют, заменяя суффикс –ан предельных
углеводородов на –ил; например: алканы – алкилы, метан – метил СН3-, этан – этил
СН3-СН2-. Различают первичные, вторичные и третичные радикалы.

Лекция № 3
Теоретические представления в органической химии. Типы химических связей.
Образование ковалентных связей атомами углерода. Электронные эффекты в
органических молекулах.
Основополагающей теорией в органической химии в последние 100 лет является
теория химического строения органического вещества А. М. Бутлерова, которая в
последнее время обогатилась квантово-механическими представлениями. В органических
веществах преобладает ковалентная связь, которая возникает в результате обобщения
неспаренных валентных электронов. Атомы с одинаковой или близкой по значению
электроотрицательностью, находясь на достаточно близком расстоянии, перекрываются
атомными орбиталями с образованием единой связывающей молекулярной орбитали на
которой и располагаются оба электрона. Разновидностью ковалентной связи является
координационная (донорно-акцепторная) связь. При ее возникновении пару электронов,
связывающих два ядра, предоставляет только один из атомов (донор), тогда как другой
атом предоставляет только свою незаполненную орбиталь (акцептор).
Электронная конфигурация основного состояния атома углерода 1S22S22P2, то есть
углерод в этом состоянии двухвалентен. Однако известно, что в преобладающем
большинстве органических соединений он – четырехвалентен. Это противоречие
снимается введением понятия «возбуждения». Считается, что в момент реакции атом
углерода, за счет внешней энергии, перебрасывает 2S электрон на 2Р подуровень.
Четыре валентных электрона (три S и один Р) в процессе реакции переходят в валентное
состояние. Для атома углерода характерно три валентных состояния, то есть три типа
гибридизации. В зависимости от типа гибридизации между атомами углерода могут
образоваться два типа ковалентной связи: Ϭ и π.
Ϭ – связь образуется при перекрывании валентных орбиталей по прямой, соединяющей
центры реагирующих атомов. В зависимости от природы атомов, образующих эту связь,
она может быть полярной и неполярной. Полярность ковалентной связи в формуле
показывается прямой стрелкой по связи. СН3→СI.
π-связь образуется за счет двойного перекрывания р-электронных облаков,
располагающихся на параллельных осях. π-связь в отличие от Ϭ-связи способна
поляризоваться, то есть изменять распределение электронной плотности в момент
реакции.
Характеристики ковалентной углерод – углеродной связи.
Тип связи Валентный угол Длина,нм Энергия кДж/моль
С – С (Ϭ) 109о28/ 0,154 335
С = С (Ϭ + π) 1200 0,134 628
С = С (Ϭ +2 π) 1800 0,121 837

Способность органической молекулы к тем или иным типам превращений

определяется энергией связи, длиной связи, а также распределением и подвижностью
электронной плотности. Распределение и подвижность электронной плотности зависит от
полярности и поляризуемости связи, которые в сложных молекулах проявляются в виде
эффектов: индукционного, сопряжения, сверхсопряжения.
Полярность связи определяется электроотрицательностью атомов, образующих
связь, т.е. способностью атомов в молекуле притягивать к себе электронную плотность.
Поляризация одной какой-либо связи в сложной молекуле оказывает влияние на
состояние соседних связей. Дипольный момент индуцирует в них также дипольные
моменты, значительно меньшие по величине. Такой эффект называется индукционным:
б+2 б1+ б+ б
CH3 Cl CH3 CH2 CH2 Cl б+ > б1+ > б+2

Индукционный эффект сказывается на реакционной способности молекулы, но

затухает по углеродной цепи к 4 – 5 углеродному атому
O O O
Cl CH2 C H C CH3 C
O H O H O H
5
.
155 10 5
17,6 . 10 . 5
1,76 10
J Cl < 0 JH = 0 JCH > 0
3

Способность ковалентных связей к перераспределению электронной плотности в

момент реакции под влиянием различных факторов, называется поляризуемостью. В
сложных молекулах поляризуемость проявляется в виде эффекта сопряжения.
Молекулы с чередующимися простыми и двойными связями обладают рядом
специфических особенностей, резко отличающих их от прочих молекул. Такие
соединения называются системами с сопряженными связями. Каждый из атомов
сопряженной системы имеет р-электрон. Благодаря взаимодействию всех р-электронов
образуется единое р-электронное облако, которое на любое внешнее воздействие отвечает
как единое целое.
б+ б
CH2 CH CH CH2 + Cl Cl ... CH 2 CH CH CH2

Проявлением эффекта сопряжения объясняется присоединение к диеновым

углеводородам в положение 1,4
Эффект сопряжения (мезомерный) характерен и для соединений, содержащих
кратные связи и атомы с неподеленными электронными парами
..
CH2 CH Cl
 Если непосредственно с ненасыщенной группой связана группа подобная метилу,
то имеет место особый вид сопряжения, называемый сверхсопряжением:
H H б
O
H C CH CH2 H C C
H
H H

Эффект сверхсопряжения объясняет выполнение правила Марковникова:

присоединение к несимметричным алкенам и алкинам воды, галогеноводородов протекает
таким образом, что водород направляется к атому углерода, содержащему больше атомов
водорода.
СН3 – СН = СН2 + НBr → CH3 – CH – CH3
│
Br

Лекция № 4
Теоретические представления в органической химии. Механизмы органических
реакций.
В процессе химической реакции происходит разрыв химических связей в
реагирующих молекулах и образование новых связей. При этом разрыв ковалентной связи
может происходить различно. Во-первых, в результате разрыва связи у каждого из атомов
может остаться по одному электрону из пары. Такой разрыв называют гомолитическим, а
образующиеся незаряженные частицы с неспаренными электронами – радикалами:

C : C C
. + .C
свободные радикалы
Во-вторых, разрыв связи может происходить и таким образом, что электронная
пара связи окажется у одного из атомов, который тем самым получит лишний электрон и,
следовательно, и отрицательный заряд; другой атом, потерявший электрон, зарядится
положительно:

C :Cl C+ + Cl

карбкатион
Такой разрыв связи называют гетеролитическим, а образующиеся частицы –
ионами (катионом и анионом).
Если положительный заряд возник на атоме углерода, то такой катион называется
карбкатионом, а отрицательный – карбанионом:
CH 3 Li CH 3 Li +
+
Радикалы, карбанионы, карбкатионы – частицы, промежуточно образующиеся в
ходе химических реакций, как правило, исключительно реакционноспособны и обычно не
могут существовать в свободном виде более или менее продолжительное время.
Каков механизм реакции – свободнорадикальный или ионный – можно установить,
изучив экспериментальные условия, благоприятствующие течению реакции.
Свободнорадикальные реакции
1. Катализируются светом, высокой температурой или разложением веществ,
образующих свободные радикалы.
2. Тормозятся веществами, легко реагирующими со свободными радикалами
(например гидрохинон).
 3. Происходят в неполярных растворителях или паровой фазе.
4. Часто являются автокаталитическими и имеют индукционный период перед
началом реакции.
5. В кинетическом отношении часто являются цепными.
Ионные реакции
1. Катализируются кислотами и основаниями и не подвергаются влиянию света или
свободных радикалов.
2. Не подвержены влиянию акцепторов свободных радикалов.
3. На ход реакции оказывает влияние природа растворителя.
4. Редко происходят в паровой фазе.
5. Кинетически являются большей частью реакциями первого и второго порядка.
В зависимости от природы реагента, атакующего молекулу, ионные реакции
подразделяются на электрофильные и нуклеофильные, как и сами атакующие реагенты.
Пример: реакции замещения – обозначаются S:
.. ..
A B + C A.. ..
+ B C SN
..
A B +C
+ .
A+ + B.C SE
ионный

.
A. B + C
. . .
A + B.C SR радикальный

Реагенты, которые, участвуя в реакциях, отдают свою электронную пару для

образования связи с атомными ядрами других молекул, называются нуклеофильными, а
реагенты, действие которых связано с приобретением электронов называются
электрофильными.
Очень многие реакции происходят непосредственно между молекулами
органических соединений. При таких реакциях образование новых и разрыв прежних
связей в реагирующих молекулах происходит синхронно в реакционном активном
комплексе, в котором все изменяющиеся связи ослаблены:
A B . .... .
A
. .
B
.
A B
.
. .... . +
C D C D C D

Реакционный комплекс имеет переходный характер и не может быть изолирован.

В реакциях этого типа требуется значительно меньшая энергия, чем для реакций,
включающих полную диссоциацию молекул, вступающих в реакцию.
Алифатические углеводороды образуют несколько гомологических рядов,
основными из которых являются алканы, алкены, алкадиены, алкины.
Алканы или предельные углеводороды в своих молекулах содержат только σ-
связи и для них характерны только реакции замещения, деструкции и окисления.
Реакции замещения протекают под действием галогенов, разбавленной азотной
кислоты, концентрированной серной кислоты. Общеизвестно, что легче всего
галогенирование и нитрование протекают по третичному углеродному атому, а
сульфирование по вторичному, труднее всего – по первичному.
1. Галогеном можно заместить как один атом водорода в молекуле, так и все.
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl
хлористый метил
CH 3Cl + Cl2 CH 2Cl 2 + HCl
хлористый метилен
CH2Cl2+Cl2 CHCl3 + HCl
Хлороформ
CHCl3 + Cl2 CCl4 + HCl
 четыреххлористый углерод
Галогенирование алканов на свету или под действием высоких температур
протекает по цепному радикальному механизму и является типичным примером
радикального замещения (SR).
СН4 + Br2 → СН3Br + НBr
На первой стадии под влиянием света происходит гомолитический разрыв связи в
молекуле брома и она распадается на два радикала:

Br2  2 Br*
Атом или молекула подобного типа, содержащие неспаренный электрон,
называются свободными радикалами и, как правило, существуют лишь доли секунды, так
как мгновенно реагируют с присутствующими веществами.
Поэтому на следующей стадии реакции радикал Br• атакует молекулу метана,
образуя бромистый водород и углеводородный радикал – метил:
СН4 + Br* → НBr + СН3*
Образовавшийся органический радикал атакует молекулу брома и регенерирует
радикал галогена:
СН3* + Br2 → СН3Br + Br*
Этот процесс может продолжаться бесконечно долго, но на практике течение
цепных реакций ограничивается так называемыми процессами обрыва цепи, при которых
радикалы, реагируя один с другим, выбывают из процесса:
Br• + Br• → Br2
CH3• + Br• → CH3Br
CH3• + CH3• → CH3-CH3
Кроме того, они могут взаимодействовать с примесями или со стенками сосуда.
Наличие π-связи у непредельных углеводородов (алкенов, алкадиенов, алкинов)
определяет склонность таких соединений к реакциям присоединения и окисления в
мягких условиях. Наличие одной двойной связи, двух или тройной связи обуславливает
своеобразие протекания реакций присоединения. Например, для этиловых углеводородов
(алкенов) легче всего протекают реакции электрофильного присоединения, а для
ацетиленовых (алкинов) возможны как реакции электрофильного, так и нуклеофильного
присоединения. Диеновые углеводороды с сопряженными связями способны
присоединять электрофильные реагенты по концам сопряженной системы, т. е. в
положение 1,4.
Галогены и галогеноводороды могут присоединяться к алкенам и алкинам по
радикальному или ионному механизму.
При радикальном присоединении атома галогена, присоединение начинается к
наиболее доступному из атомов углерода с образованием наиболее стабильного из
возможных радикалов:
Br2
H3C СН CH2 CH3 CH CH2
hv
Br Br
пропен 1,2-дибромпропан

1) Br2
hv .
2 Br
.CH
.
Br
CH 3 CH 2 (более стабилен)
2) H 3C СН CH 2
CH 3 CH
.
Br
CH 2
Br

3) CH 3
.
CH CH 2 + Br2 CH 3 CH CH 2 + Br
.
Br Br Br
 Чаще происходит присоединение по ионному электрофильному механизму.
Молекула галогена атакует двойную связь, захватывая электроны и образуя так
называемый π-комплекс. Затем отделятся отрицательный ион галогена. К возникшему
карбониевому или бромониевому катиону присоединяется отрицательный ион галогена:

CH3 СН CH2
Br-Br
CH3 CH....CH 2
+
CH 3 CH CH2
+ Br
CH 3 CH CH2
δ+ δ
Br Br Br
Br Br или
π -комплекс
CH 3 CH CH2
+
Br

Правило Марковникова соблюдается только при ионном механизме присоединения

галогеноводородов. При радикальном механизме присоединение галогеноводорода
происходит в обратном порядке – перекисный эффект Караша.

Лекция № 5
Углеводороды. Алканы. Определения, изомерия, номенклатура, способы получения,
химические свойства.
«Алифатические углеводороды» Алифатические углеводороды образуют
несколько гомологических рядов, основными из которых являются алканы, алкены,
алкадиены, алкины. Алканы или предельные углеводороды в своих молекулах содержат
только σ-связи и для них характерны только реакции замещения, деструкции и
окисления.
Реакции замещения в алканах протекают под действием галогенов, разбавленной
азотной кислоты, концентрированной серной кислоты. Общеизвестно, что легче всего
галогенирование и нитрование протекают по третичному углеродному атому, а
сульфирование по вторичному, труднее всего – по первичному.
Галогеном можно заместить как один атом водорода в молекуле, так и все.
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl
хлористый метил
CH 3Cl + Cl 2 CH 2Cl 2 + HCl
хлористый метилен
CH2Cl2+Cl2 CHCl3 + HCl
хлороформ
CHCl3 + Cl2 CCl4 + HCl
четыреххлористый углерод
1. Галогенирование алканов на свету или под действием высоких температур
протекает по цепному радикальному механизму и является типичным примером
радикального замещения (SR).
СН4 + Br2 → СН3Br + НBr
На первой стадии под влиянием света происходит гомолитический разрыв связи в
молекуле брома и она распадается на два радикала:

Br2  2 Br*
Атом или молекула подобного типа, содержащие неспаренный электрон,
называются свободными радикалами и, как правило, существуют лишь доли секунды, так
как мгновенно реагируют с присутствующими веществами.
Поэтому на следующей стадии реакции радикал Br• атакует молекулу метана,
образуя бромистый водород и углеводородный радикал – метил:
СН4 + Br* → НBr + СН3*
 Образовавшийся органический радикал атакует молекулу брома и регенерирует
радикал галогена:
СН3* + Br2 → СН3Br + Br*
Этот процесс может продолжаться бесконечно долго, но на практике течение
цепных реакций ограничивается так называемыми процессами обрыва цепи, при которых
радикалы, реагируя один с другим, выбывают из процесса:
Br• + Br• → Br2
CH3• + Br• → CH3Br
CH3• + CH3• → CH3-CH3
Кроме того, они могут взаимодействовать с примесями или со стенками сосуда.
2. Концентрированная азотная кислота при обычной температуре почти не
действует на предельные углеводороды, а при нагревании действует как окислитель. М. И.
Коновалов предложил проводить нитрование предельных углеводородов разбавленной
азотной кислотой при нагревании (около 140 оС). По механизму реакция нитрования
является свободно радикальным процессом:
NO2
o
140 С
H3C CH CH2 CH3 + HNO3
(разб)
H3C С CH2 CH3 + H O
2

CH3 CH3

2-метил-2-нитробутан
3. Дымящаяся серная кислота с высшими парафинами дает сульфокислоты:
H 2SO4 дым
CH 3-(CH 2)7-CH 2-CH 3 CH 3 (CH 2)7 CH CH 3
декан SO3H
2-сульфокислота
Однако для получения сульфопроизводных чаще используют реакции
сульфоокисления и сульфохлорирования:
hv
CH3 CH CH2 CH3 + SO2 + O2 CH3 CH CH CH3

CH3 CH3 SO3H

3-метил-2-сульфобутан
hv
CH3 CH CH2 CH3 + SO2 + Cl 2 CH3 CH CH CH3
CH3 CH3 SO2Cl
3-метил-2-хлорсульфонилбутан
4.Окислители, даже сильные, при обычных температурах не действуют на
предельные углеводороды. При температуре выше 300оС предельные углеводороды
воспламеняются и сгорают с образованием СО2 и Н2О. При температуре около 200оС эти
углеводороды окисляются кислородом воздуха в присутствии марганцевых
катализаторов, образуя кислородсодержащие вещества с меньшим числом атомов
углерода в молекуле, т.е. окисление сопровождается расщеплением молекул
углеводородов. Окисление алканов также имеет радикальный механизм, а
промежуточными продуктами являются гидроперекиси:
альдегид
алкан гидроперекись спирт карбоновая кислота CO2
кетон
При очень высоких температурах в промышленности реализован процесс
взаимодействия метана с водой
СН4 + Н2О → СО + 3Н2
 Получающаяся смесь газов идет на синтез синтина или метанола.
Лекция № 6
Углеводороды. Алкены, алкадиены Определения, изомерия, номенклатура, способы
получения, химические свойства.

Наличие π-связи у непредельных углеводородов (алкенов, алкадиенов, алкинов)

определяет склонность таких соединений к реакциям присоединения и окисления в
мягких условиях. Наличие одной двойной связи, двух или тройной связи обуславливает
своеобразие протекания реакций присоединения. Например, для этиловых углеводородов
(алкенов) легче всего протекают реакции электрофильного присоединения, а для
ацетиленовых (алкинов) возможны как реакции электрофильного, так и нуклеофильного
присоединения. Диеновые углеводороды с сопряженными связями способны
присоединять электрофильные реагенты по концам сопряженной системы, т. е. в
положение 1,4.
1.К реакциям присоединения относятся реакции гидрирования, галогенирования,
гидрогалогенирования.
CH2 H2 CH 3

Pd CH 3
CH
2
H
этилен этан

CH 2 CH CH 2 CH 3 1-бутен
H2
CH 2 CH CH CH 2
Pt
CH 3 CH CH CH 3 2-бутен

H2 H2
HC C H Pd CH 2 CH 2 CH 3 CH 3
этилен
Pd этан
ацетилен

H2C CH2 + Br2 CH2 CH2

Br Br
1,2-дибромэтан
δ
CH3 СН CH2 + H Cl CH3 CH CH2
Cl
2-хлорпропан

CH3 CH CH CH2
3-хлор-1-бутен
HCl Cl
CH2 CH CH CH2

CH3 CH CH CH2
1-хлор-2-бутен Cl
Cl
HCl HCl
HC C CH 3 CH 2 C CH 3 CH 3 C CH 3
Cl
Cl
2,2-дихлорпропан
2-хлорпропен
 Галогены и галогеноводороды могут присоединяться к алкенам и алкинам по
радикальному или ионному механизму.
При радикальном присоединении атома галогена, присоединение начинается к
наиболее доступному из атомов углерода с образованием наиболее стабильного из
возможных радикалов.
Чаще происходит присоединение по ионному электрофильному механизму.
Молекула галогена атакует двойную связь, захватывая электроны и образуя так
называемый π-комплекс. Затем отделятся отрицательный ион галогена. К возникшему
карбониевому или бромониевому катиону присоединяется отрицательный ион галогена:

CH3 СН CH2
Br-Br
CH3 CH ....CH 2
+
CH3 CH CH2
+ Br
CH3 CH CH2
δ+ δ
Br Br Br
Br Br или
π -комплекс
CH3 CH CH2
+
Br

Правило Марковникова соблюдается только при ионном механизме присоединения

галогеноводородов. При радикальном механизме присоединение галогеноводорода
происходит в обратном порядке – перекисный эффект Караша
2. Присоединение воды и серной кислоты. В присутствии катализаторов вода
присоединяется по двойной связи по правилу Марковникова с образованием спиртов.
Реакция идет по ионному механизму:
OH
CH 3 C CH 2 + H 2O H 2SO4
CH 3 C CH 3
CH 3
CH 3
изобутен трет-бутанол
Для получения спиртов часто используется поглощение олефинов
концентрированной серной кислотой. При этом промежуточный карбкатион может
реагировать как с содержащейся в кислоте водой с образованием спирта, так и с анионом
серной кислоты с образованием алкилсерной кислоты:
+ + OSO3 H
CH3 CH2 O SO3H
CH2 CH2 + H CH3 CH2
этилсерная кислота
H 2SO 4
HO
2
этилен CH3CH2OH
4.Окисление. Олефины окисляются кислородом воздуха или другими
окислителями. Направление окисления зависит от условий реакции и выбора окислителя.
а) Алкены с кислородом воздуха без катализатора образуют гидропероксиды,
распадающиеся с образованием спиртов и карбонильных соединений. Воздействию
подвергается атом водорода у α-углеродного атома:

O2
O-O-H .
OH
CH2 CH CH2 CH3 CH2 CH CH CH 3

CH2 CH CH CH 3 + R
.
RH OH 3-бутен-2-ол
CH2 CH CH
.
CH 3
CH2 CH CH CH 3 + H
.
O
3-бутен-2-он
O
 б) Кислородом воздуха в присутствии серебряного катализатора олефины
окисляются до органических окисей (эпоксидов):
Ag
2 H2C CH2 + O2 2 H2C CH2
этилен O
окись этилена
Аналогично действуют гидропероксиды ацилов (реакция Прилежаева)
O
H2C CH2 + C H C O-O-H H2C CH2 + C6H5 COOH
6 5
гидроперекись бензойная
бензоила O
кислота
в) Разбавленный раствор перманганата калия (реакция Вагнера) или пероксид
водорода в присутствии катализаторов (Cr2O3, OsO4 и др) с олефинами образуют гликоли:
HO + [O]
H2C CH2
2
CH2 CH2 этиленг ликоль
KMnO4 разб этандиол
OH OH

г) При действии концентрированных растворов окислителей (перманганат калия,

хромовая кислота, азотная кислота) молекула олефина разрывается по месту двойной
связи образуя кетоны и кислоты:
O
[O]
CH 3 C CH CH 3 H3C C CH3 + 3 H C C
KMnO4 конц
CH O OH
3
2-метил-2-бутен ацетон уксусная кислота
д) При определении строения этиленовых углеводородов в качестве
специфического окислителя используют озон – реакция озонирования Гарриеса
(озонолиз). Озон присоединяется по месту двойной связи, образуя нестойкие, взрывчатые
озониды, которые при обработке водой распадаются на пероксид водорода и
карбонильные соединения:
O O
O3 H2O
CH 3 C CH CH 3 CH 3 C O CH CH 3
CH 3 CH 3
2-метил-2-бутен
H 2O2 + H 3C C CH 3 + O
CH 3 C
H
O
ацетон этаналь
5.Одним из наиболее важных для современной техники превращений
непредельных соединений является реакция полимеризации.
Полимеризацией называют процесс образования высокомолекулярного вещества
(полимера) путем соединения с помощью главных валентностей молекул исходного
низкомолекулярного вещества (мономера).
Полимеризация алкенов может быть вызвана нагреванием, сверхвысоким
давлением, облучением, действием свободных радикалов или катализаторов.
В реакцию полимеризации могут вступать как индивидуальные вещества, так и
смеси мономеров. В последнем случае говорят о смешанной полимеризации –
сополимеризации.
Полимеризация алкенов в зависимости от механизма может быть двух типов:
радикальная или ионная.
 Радикальная полимеризация вызывается (инициируется) веществами,
способными в условиях реакции распадаться на свободные радикалы, а также действием
теплоты, света. Растущая частица полимера вплоть до момента стабилизации
представляет собой свободный радикал. Радикалы-инициаторы входят в состав молекул
полимеров, образуя его концевую группу:

R
. . H 2C CH 2 . итд
H2C CH2 R CH2 CH2 R CH2 CH2 CH2 CH2
Обрыв цепи происходит при столкновении либо с молекулой регулятора цепи,
примеси, стенками сосуда.
Каталитическая или ионная полимеризация может быть катионной или
анионной.

Лекция № 7
Алкины Определения, изомерия, номенклатура, способы получения, химические
свойства.
Алкины легко присоединяют воду и кислоты в отличие от алкенов. Присоединение
воды ведут в присутствии сульфата ртути – реакция Кучерова. При этом из ацетилена
получается уксусный альдегид, а из его гомологов - кетоны:

H2 O CH2 C CH3
HC C CH3 CH3 C CH3
HgSO4
пропин HO
O
пропанон
3.В отличие от алкенов, алкины вступают в реакции присоединения как по
электрофильному так и по нуклеофильному механизму (реакции со спиртами, синильной
и карбоновыми кислотами.
HC C H + CH 3-CH 2-OH CH3-CH2-ONa CH 2 CH O CH 2 CH3
H винилэтиловый эфир

О CH 2 CH 3
CH3 -CH2 -OH
CH 2 CH O CH 2 CH 3 CH 3-CH 2-ONa
CH 3 CH
О CH 2 CH
3
ацеталь
Присоединение спиртов в присутствии алкоголятов – это типичная реакция
нуклеофильного присоединения. Ее механизм можно представить следующим образом:

HC C H + CH3 CH2 O CH CH О CH2 CH3

карбанион
H
CH 3-CH 2-OH
CH CH О CH2 CH3 CH2 C O CH2 CH3 + CH3 CH2 O

Ацетилен и его гомологи присоединяют синильную кислоту в присутствии солей

меди:
C + HCN Cu (CN)
CH CH2 CH CN
2 2
H
Из ацетилена при этом образуется очень важный мономер ― акрилонитрил.
 4. Алкины способны окисляться по месту тройной связи до карбоновых кислот.
Однако тройная связь более стойкая к действию окислителей, чем двойная. В качестве
окислителей применяются перманганат калия, озон и др.

О
[O]
CH3 CH2 C C CH2 CH3 CH3 CH2 C
KMnO4+KOH
о
OH
3-гексин 25 С пропановая
кислота
5.Алкины способны полимеризоваться в нескольких направлениях:
а) под воздействием комплексных солей меди происходит линейная полимеризация
ацетилена с образованием преимущественно винилацетилена и дивинилацетилена:
CH C H + CH C H Cu Cl CH C CH CH2
H H 2 2 винилацетилен

CH CH2
CH CH
CH2 CH C C CH CH2
C CH
Cu 2Cl 2 дивинилацетилен
б) при нагревании в присутствии активированного угля ацетилен образует бензол:
C
3 CH CH o
t
H

в) при действии на ацетилен комплексных соединений никеля образуется

циклооктатетраен:
4 CH CH
H

Все эти процессы полимеризации имеют практическое применение.

6.Димеризация. Диеновый синтез. При нагревании молекулы диеновых
углеводородов способны присоединяться друг к другу таким образом, что одна из них
реагирует в 1,2-, а другая в 1,4- положениях. Одновременно в небольших количествах
образуется продукт, когда обе молекулы реагируют в 1,4-положениие:
CH CH2

CH
CH2 CH2
CH CH
1,2- CH2 CH
CH 2 CH 2
CH
+
CH 2 CH 2
1,4-
CH CH

Диеновые углеводороды особенно легко димеризуются с молекулами, имеющими

активированную двойную связь. Реакции этого типа называются диеновым синтезом или
реакциями Дильса-Альдера:
CH2
O CH2
CH
CH2 CH CH CH2 + CH2 C C O
H CH C
акролеин CH
1,3-бутадиен
H
диен диенофил CH2
3-циклогенсен карбальдегид
 7. Металлирование. Реакция Фаворского. Водородные атомы концевой тройной
связи способны замещаться металлами при действии металлоорганических соединений
или амидов металлов:
CH CH + NaNH2 CH C Na + NH3
амид натрия H натрия
ацетиленид

CH CH + CH3 Mg J CH C Mg J + CH4
иодистый метил Hацетиленид
иодистый
магний магния

Ацетилениды, подобно другим металлоорганическим соединениям, легко вступают

в реакции нуклеофильного замещения или присоединения с галогенопроизводными,
альдегидами, кетонами, углекислым газом:

CH C Na + CH3 J CH C CH3 + NaJ

H иодистый пропин
H
метил
О
CH C Mg J + CH3 CH2 C CH C CH О Mg J
H H H
пропаналь H
CH2
H2O
CH3
CH C CH CH2 CH3
H
OH + Mg(OH)J
1-пентин-3-ол
О HCl О
CH C Na + CO2 CH C C CH C C
O Na OH
А. Е. Фаворский предложил проводить подобные синтезы в абсолютном эфире в
присутствии твердого гидроксида калия:
CH3
CH CH + CH3 C CH3 CH C C CH3
H
O OH
ацетон 2-метил-3-бутин-2-ол

Лекция № 8
Алициклические углеводороды. Определения, изомерия, номенклатура, способы
получения, химические свойства. Современные представления об устойчивости
циклов.
В составе молекул карбоциклических соединений всегда присутствуют
циклические фрагменты, состоящие только из атомов углерода. В зависимости от
величины цикла и характера связей в цикле они подразделяются на алициклические и
ароматические.
Алициклические соединения могут отличатся друг от друга по величине цикла,
количеству циклов в молекуле, их строению. В изучаемом курсе основное внимание
уделяется моноциклическим структурам. Обратите внимание на возможность получения
алициклических углеводородов из соединений алифатического и ароматического рядов.
Особое внимание обратите на специфические химические свойства соединений с
трехчленным циклом: в отличие от других циклов он проявляет ненасыщенность и легко
вступает в реакции присоединения с раскрытием кольца. Многочленные циклы, начиная с
циклопентана, проявляют свойства в зависимости от характера связей в цикле.
Циклопентан, циклогексан, циклогептан и т. д. проявляют свойства алканов и для них
наиболее характерны реакции замещения, а также окисления в жестких условиях.
Окисление циклоалканов протекает с разрывом кольца и образованием дикарбоновых
кислот. Наличие в кольце двойной или тройной связи (π-связи) приводит к появлению
свойств соответствующих алифатическим ненасыщенным углеводородам (алкенам,
алкадиенам, алкинам).
Наличие в карбоциклических соединениях специфической группировки
атомов: бензольного кольца, приводит к появлению химических особенностей,
называемых «ароматическим характером».
Обратите внимание на современные представления о строении бензола, наличие
энергии стабилизации (резонанса)- 150 кДж/моль. Эта энергия резонанса определяет
склонность ароматических соединений к реакциям электрофильного замещения, а также
возможность присоединения реагентов (H2; Cl2; O3) только по трем кратным связям
одновременно.
Распределение электронной плотности в замещенном ароматическом кольце описывается
механизмом ориентирующего влияния той или иной группы и выполняется в виде правил
ориентации. Наличие нескольких колец в молекуле (многоядерные ароматические
соединения) сказывается на распределении электронной плотности в молекуле, а
следовательно на положении вводимых реагентов. Правила ориентации, механизм
ориентирующего влияния, механизм электрофильного замещения в ароматических
соединениях подробно даны в рекомендуемых учебниках.
Простейшими соединениями алициклического ряда являются циклоалканы. Их
называют также циклопарафинами, полиметиленовыми углеводородами или нафтенами.
Наряду с циклоалканами существуют циклоалкены, циклоалкины.
Строение алициклов разнообразно:
CH2 CH2 CH CH2
CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH2
CH2 CH2 CH2 CH
2

CH2
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH2
C CH CH2 CH2
CH2
CH2 CH2
моноциклический спирановый мостиковая бициклический
алкан углеводород структура алкан
В дальнейшее уделим внимание только моноциклическим алканам.
Для моноциклических алканов характерна структурная изомерия следующих
видов.
1. По величине кольца:
CH2
CH2 CH CH3
CH2 CH2 CH CH2 CH3
CH2

CH2 CH2
CH2 CH2 CH2 CH2
CH2
CH2
циклогексан метилциклопентан этилциклобутан
Для обозначения алициклов чаще используют сокращенные формулы, в которых не
записываются символы углеродов и связанных с ними водородов, входящих в состав
кольца:
 CH3 CH2 CH3

2. По положению заместителей в кольце:

CH 3
H 3C CH 3
CH 3
1,2-диметилциклогексан 1,4-диметилциклогексан

3. По строению заместителей:
CH3

CH2 CH2 CH3 CH CH3

пропилциклопропан изопропилциклопропан

При наличии двух заместителей в кольце помимо структурной изомерии возможна

стереоизомерия, как геометрическая, так и оптическая.
Циклоалканы с одним кольцом называют путем добавления приставки цикло к
названию соответствующего алкана. Нумерация всегда начинается с углерода,
содержащего старший заместитель (функциональную группу) и ведется таким образом,
чтобы сумма цифр, показывающая положения заместителей, была минимальной.
Существует много алициклических соединений, молекулы которых содержат
несколько конденсированных циклов. Для таких соединений удобна следующая
номенклатура. В названии учитывают все атомы углерода, входящие в циклы, а в скобках
показывают число атомов углерода, находящихся между общими углеродными атомами.
Нумерацию производят от разветвления по наиболее длинной цепи:

бициклононан (4,3,0) бициклогексан (2,2,0)

За исключением циклопропана и в меньшей степени циклобутана остальные
циклоалканы по реакционной способности близки к алканам. Они не реагируют под
действием раствора перманганата калия, озона, брома, бромистого водорода.
1. Для пяти-, шести- и других высших циклоалканов наиболее характерны реакции
замещения: хлорирование, нитрование, сульфирование:
Cl
Cl2 + HCl
hv
циклогексан хлорциклогексан

2. Соединения с шестичленными циклами при нагревании с катализаторами

гидрирования дегидрируются и превращаются в ароматические:
Pd
300oC
3. При действии сильных окислителей циклоалканы окисляются с разрывом
кольца и образованием двухосновных кислот с тем же числом углеродных атомов:
 O
CH2 CH2 C
[O]
OH
K2Cr2O7+H2SO4
OH
CH2 CH2 C
O
адипиновая кислота
4. Для циклоалканов по сравнению с алканами более характерны реакции
изомеризации, идущие как с увеличением, так и с уменьшением цикла:
J HJ CH3
+ J2
метилциклобутан
иодциклопентан

CH2OH + H2O
H2SO4 конц

циклобутилкарбинол циклопентен
5. Циклопропан ведет себя подобно алкенам. Так уже при 80 оС над никелевым
катализатором циклопропан гидрируется в пропан. По тому же типу протекают реакции
галогенирования, гидрогалогенирования, окисления в мягких условиях:
CH2 CH2 CH2 1,3-дихлорпропан
Cl 2 Cl Cl

HBr 1-бромпропан
CH3 CH2 CH 2 Br

[O]+ H2O
KMnO4 разб
CH2 CH2 CH2
1,3-пропандиол
OH OH
В случае гомологов пропана разрыв цикла преимущественно протекает у
разветвленного атома углерода с выполнением правила Марковникова.

Лекция № 9
Ароматические углеводороды. Определения, изомерия, номенклатура, строение
бензольного кольца, способы получения, химические свойства Правила ориентации
в бензольном кольце. Механизм ориентирующего влияния. Механизм
электрофильного замещения.
Ароматические углеводороды составляют многочисленный класс циклических
углеводородов с делокализованными π-электронами. Эта делокализация обусловлена
сопряжением двойных связей. Простейшие из них содержат одно бензольное кольцо
(С6Н6), которое принято обозначать правильным шестиугольником с чередующимися
простыми и двойными связями или шестиугольником с внутренней окружностью,
символизирующей делокализацию π-электронов.
Эта группировка атомов оказывает влияние на физические и химические свойства
ароматических соединений, т.е. определяет так называемый «ароматический характер».
В химическом отношении ароматические соединения проявляют ряд
особенностей, которые принято называть термином «ароматические свойства»:
1. Легкость образования ароматических колец в самых различных реакциях;
 2. Устойчивость к действию окислителей не смотря на наличие трех двойных
связей;
3. Трудность протекания реакций присоединения по кратным связям;
4. Легкость замещения водорода различными группами в реакциях
электрофильного замещения;
5. Характерными свойствами обладают и некоторые заместители в ароматических
соединениях:
а) кислые свойства ароматического гидроксила;
б) ослабленная основность аминогруппы;
в) малая подвижность галогена в ядре;
г) способность к реакциям азосочетания.
Ароматические свойства бензола, его гомологов и производных находят
объяснение в своеобразии электронного строения бензольного кольца.
Элементарный анализ и определение молекулярной массы дают для бензола
формулу С6Н6. В 1865 г Кекуле предложил циклическую формулу бензола с тремя
двойными связями. Однако эта формула не полностью отражает строение бензола. При
чередующихся простых и двойных связях следующие изомеры должны быть разными
веществами:
Х

Х
Х

Х
но установлено, что это не так.
Сочетание физических и химических методов исследования позволило выяснить
структуру бензола.
Расчеты показывают, что бензол стабильнее гипотетического циклогексатриена на
150 кДж/моль. Эту величину называют энергией стабилизации (резонанса) молекулы
бензола.
В квантово-механической модели молекулы бензола все шесть углеродных атомов
связаны друг с другом σ-связями, причем все эти связи находятся в одной плоскости, т.е.
они компланарны. Каждый из углеродных атомов имеет, кроме того по одному р-
электрону. р-Электроны находятся на гантелеподобных орбиталях, оси которых
расположен под прямыми углами к плоскости кольца.
Таким образом, все шесть атомов углерода бензола имеют sp2-гибридизованные
орбитали. Кольцо замыкается без напряжения. Каждый из этих р-электронов
взаимодействует с р-электронами смежных углеродных атомов, поэтому все р-электроны
распределяются симметрично вокруг кольца и могут перемещаться по кольцу в том или
ином направлении. Бензольное кольцо рассматривается как замкнутый сверхпроводник, в
котором электроны движутся свободно, не испытывая сопротивления:

σ-связи в бензоле перекрывание р-облаков в бензоле

Еще в 1931 году Хюккель на основании квантово-механических расчетов
сформулировал правило, гласящее, что соединение должно проявлять ароматические
свойства, если в его молекуле содержится плоское кольцо с (4n+2) сопряженными р-
электронами, где n – равно 1 или любому целому числу.
Простейшим представителем ароматических соединений является бензол.
Ближайший гомолог бензола – толуол. Изомерия ароматических углеводородов
гомологического ряда бензола связана:
1) с изомерией положения радикалов;
2) с изомерией радикалов.
CH3 CH3
CH3 CH3 H3C CH2CH3

CH3 CH3
бензол толуол о-ксилол м-ксилол п-ксилол этилбензол
Два радикала могут занимать в ядре три положения, носящие название орто (1,2)-,
мета (1,3)-, и пара (1,4)-.
Для обозначения ароматических соединений используется тривиальная,
рациональная и систематическая номенклатура (ИЮПАК). По номенклатуре ИЮПАК все
соединения рассматриваются как производные бензола и цифрами указываются
положения заместителей.
Ароматические углеводороды обладают большей склонностью к реакциям
замещения, чем к реакциям присоединения. Характерна также большая устойчивость
бензольного кольца к окислителям.
Реакции присоединения протекают обычно по трем кратным связям бензольного
кольца одновременно.
1. Гидрирование бензола и его гомологов происходит в присутствии катализаторов
(Ni, Pt, Pd) при повышенной температуре:
+ 3 H2
Pt t o

2. Если раствор хлора или брома в бензоле подвергнуть действию солнечного света
или ультрафиолетовых лучей, то происходит быстрое присоединение трех молекул
галогена. Продукты присоединения при нагревании теряют три молекулы
галогеноводорода и дают тригалогенбензол:
Cl Cl
Cl Cl o
hv t
+ 3 Cl 2
Cl Cl Cl Cl
Cl
гексахлорциклогексан сим. трихлорбензол
3. Бензол и его гомологи присоединяют озон с образованием чрезвычайно
взрывоопасных триозонидов, которые разлагаются на карбонильные соединения под
действие воды. Эта реакция используется для доказательства строения ароматических
соединений:
O
O
O
O 3 H2O
+ 3 O3 O 3H C C H + 3 H 2O2
O O O
O O глиоксаль
O
триозонид
 Реакции окисления. Бензольное кольцо устойчиво к действию окислителей. Такие
окислители как перманганат калия, оксид хрома (+6), азотная кислота на бензол не
действуют.
4. При окислении бензола кислородом воздуха на оксиде ванадия (+5) образуется
малеиновый ангидрид:
O2 CH C O
V2O5 O + CO2 + H2O
CH C
O
малеиновый ангидрид
5. При окислении гомологов бензола кислородом воздуха образуются
гидропероксиды. В реакции принимает участие углеродный атом в α-положении к
бензольному кольцу:
O-O-H

CH3 CH CH3 CH3 C CH3

O2

кумол гидроперекись кумола

6. При действии окислителей на гомологи бензола окисляется боковая цепь.
Независимо от длины боковой цепи она дает карбоксильную группу:
CH3 COOH
[O]
KMnO 4

толуол бензойная кислота

Следует отметить, что третичные алкильные группы, связанные с бензольным
кольцом, устойчивы к окислению; бензольное кольцо окисляется легче, чем эти группы.
7.Реакции замещения. В присутствии катализаторов (FeCl3, AlCl3) хлор и бром не
присоединяются к бензолу, но замещают атомы водорода в его молекуле:
Br
Br2
AlBr3 + H Br

бромбензол
8. Концентрированная серная кислота не вызывает полимеризации бензола, как это
происходит в случае алкенов и алкадиенов, а приводит к образованию
бензолсульфокислоты:
SO3H
H2SO4 H2O
+

Бензолсульфокислота
9. При действии нитрующей смеси (концентрированная азотная и серная кислоты)
происходит нитрование ядра:
NO2
HNO3 конц
+ H2O
H2SO4 конц

нитробензол
Механизм этих реакций электрофильный. Он осуществляется и при протекании
реакций алкилирования, ацилирования, азосочетания. Механизм электрофильного
замещения в бензольном кольце разберем на примере реакции галогенирования.
 Br
Br2
AlBr3 + H Br

Под действием катализатора образуется активная форма электрофильного реагента:

+
Br :Br + AlBr3 Br + AlBr4
Стадией, определяющей скорость реакции, является образование σ-комплекса:
H
медленно
+ + Br
+ Br Br +

π-комплекс σ-комплекс
π-Комплекс – это промежуточное состояние, в котором реагирующие частицы
сориентировались относительно друг друга.
σ-Комплекс – это катион, лишенный ароматической структуры, с четырьмя π-
электронами, делокализованными в сфере воздействия ядер пяти углеродных атомов.
Шестой углеродный атом при образовании σ-комплекса переходит из состояния sp2 в
состояние sp3-гибридизации, приобретая таким образом тетраэдрическую симметрию.
σ-Комплекс – это не переходное состояние, а настоящее промежуточное
соединение.
На следующей стадии лабильный σ-комплекс превращается в стабильный
замещенный бензол с потерей протона:
H Br
Br + H
+
+

Н+ + AlBr4– → AlBr3 + HBr

Правила ориентации в бензольном кольце.
Введение нового заместителя в бензольное кольцо, уже содержащее заместители,
происходит в определенные положения. Реакционная способность того или иного атома
углерода в бензольном кольце определяется следующими факторами:
1) положением и природой уже имеющихся заместителей,
2) природой действующего реагента,
3) условиями проведения реакции.
Решающее влияние имеют два первых фактора.
Заместители в бензольном кольце можно разделить на две группы. Заместители
первого рода – это группировки атомов, способные отдавать электроны
(электронодонорные). К ним относятся: -OH, -OR, -OCOR, -SH, -SR, NH2, -NHR, -
NR2, -NHCOR, -N=N-, -CH3, -CH2R, -CR3, -F, -Cl, -Br, -J.
Заместители второго рода – это атомные группировки, способные оттягивать
электроны от бензольного ядра (электроноакцепторные). К ним относятся: -SO3H, -COR,
-COOH, -COOR, -CN, -CCl3, -NH3+, -NR3+ и т.д.
Действующие на бензол реагенты также можно разделить на две группы:
электрофильные и нуклеофильные. Наиболее характерны для ароматических соединений
процессы галогенирования, сульфирования и нитрования. Эти процессы идут при
взаимодействии бензольного кольца с электрофильными реагентами.
Известны и реакции с нуклеофильными реагентами (NaOH, NaNH2). Сюда
относятся, например, реакции гидроксилирования, аминирования.
 Заместители первого рода облегчают реакции с электрофильными реагентами
(кроме галогенов), причем они ориентируют новый заместитель в орто- и пара-
положения.
Заместители второго рода затрудняют реакции с электрофильными реагентами,
причем они ориентируют новый заместитель в мета-положение. В то же время эти
заместители облегчают реакции с нуклеофильными реагентами направляя в орто- и пара
положения.
Примеры.
1. Заместитель 1 рода, реагент электрофильный. Облегчающее действие
заместителя, о-, п-ориентация:
OH OH OH

+ HNO3
H2SO4
+
NO2 O2N
2. Заместитель II рода, реагент электрофильный. Затрудняющее действие
заместителя; мета-ориентация:
NO2 NO2

H2SO4
+ HNO3
NO2
3. Заместитель I рода, реагент нуклеофильный; мета-ориентация. Затрудняющее
действие заместителя. Примеры таких реакций с бесспорным механизмом неизвестны.
4. Заместитель II рода, реагент нуклеофильный, о-, п — ориентация:
NO2
NO2 NO2

NaOH OH
+
OH
Описанное правило не носит характера закона. Речь почти всегда идет только о
главном направлении реакции.
Механизм ориентирующего влияния заместителей
В молекуле бензола электронная плотность распределена совершенно равномерно.
Присутствие заместителя нарушает эту равномерность. Появляется чередующаяся
полярность углеродных атомов, неугасающая по всему кольцу.
Заместитель может влиять на бензольное ядро двумя способами, т.е. могут иметь
место два эффекта: индукционный; сопряжения.
В случае проявления индукционного эффекта изменение электронной плотности в
ядре связано с поляризацией σ-связи между заместителем и ядром:
δ+ δ δ δ+
Cl CH3

–J +J
Второй эффект связан с возникновением сопряжения между р-элек-тронами
заместителя и кольца. При этом электроны могут смещаться в сторону кольца или в
сторону заместителя:
 O
..NH C
2
H
δ
δ

δ
( +Е ) ( –Е )
положительный отрицательный
мезомерный мезомерный
эффект эффект
анилин бензойный альдегид
В случае анилина увеличивается реакционная способность бензольного кольца по
отношению к электрофильным реагентам, в случае бензойного альдегида по отношению к
нуклеофильным реагентам.
Оба эффекта индукционный и сопряжения могут проявляется одновременно в
одной молекуле, усиливая или ослабляя друг друга.
δ
.. индукционный
δ OH
.. сопря жения
δ

δ индукционный
+ O
N сопря жения

O
δ

Таким образом, в случае заместителей первого рода наиболее сильно изменяют

свой заряд орто- и пара- углеродные атомы: они обогащаются электронной плотностью и
становятся весьма реакционноспособными по отношению к электрофильным реагентам.
Заместители второго рода вызывают обеднение кольца электронной плотностью.
Поэтому реакции электрофильного замещения идут в этом случае значительно труднее.
Наиболее обедняются электронной плотностью орто- и пара-положения. Поэтому по
отношению к электрофильным реагентам эти положения становятся наименее
реакционноспособными.
При наличии в бензольном ядре двух заместителей ориентирующее влияние обоих
заместителей может быть согласованным и несогласованным. При согласованной
ориентации новый продукт получается с наилучшим выходом.

Лекция 10
Галогенопроизводные органические соединения. Определения, изомерия,
номенклатура, способы получени
Галогенопроизводными называются органические соединения, образующиеся при
замене атомов водорода в углеводородах на атомы галогенов.
В зависимости от характера органического радикала, связанного с галогеном,
различают насыщенные, ненасыщенные, алифатические, алициклические, ароматические
галогенопроизводные:
 CH 3 CH 2Cl

CH 3 CH 2 CH 2 Br CH 2 CH CH 2Cl
аллилхлорид
1-бромпропан 3-хлор-1-пропен
Cl бензилхлорид
CH 3 CH CH 3 n-хлортолуол
Br 2-бромпропан

Названия простейших моногалогенопроизводных производят от названий

соответствующих одновалентных радикалов прибавлением слова хлористый, бромистый,
фтористый, йодистый.
Изомерия моногалогенопроизводных обусловлена строением углеродного скелета
и положением атома галогена. В полигалогенопроизводных появляется еще одна причина:
взаимное расположение галогенов в молекуле.
По номенклатуре ИЮПАК галоген в названии указывается как заместитель с
обозначением его положения в цепи цифрой (см. главу 1).

Cl CH2 CH CH3

CH3
1-хлор-2-метилпропан

Способы получения
1. Замещение атомов водорода в углеводородах на галоген
hv
CH 3CH 2CH 3 + Cl 2 Cl CH CH 3 + HCl

CH 3
2-хлорпропан
Фтористые алкилы получают обычно действием фтористого серебра на йодистые
алкилы:
CH3 CH2 F + AgJ
CH3 CH2 J + AgF
йодэтан фторэтан
Бензол и его гомологи галогенируются на холоду и в присутствии катализатора
(хлоридов тяжелых металлов), при этом галоген замещает атомы водорода в бензольном
ядре, а при нагревании или на свету в отсутствии катализатора замещаются атомы
водорода в боковой цепи:
CH3
CH3
AlCl 3 Cl
п-хлортолуол
CH 3 +
о-хлортолуол Cl
Cl 2
CH 2Cl
Cl 2 CHCl 2
t, hv

хлористый хлористый
бензил бензилиден
В алкенах при высоких температурах (400 – 600 оС) удается заместить атомы
водорода, не нарушая кратной связи:
о
450 С
CH 2=CH-CH 3+ Cl 2 CH 2=CH-CH 2Cl
- HCl 3-хлор-1-пропен

о
436 С
CH 2=CH 2 + Cl 2 CH 2=CHCl
избыток
хлорэтен
этилена
 2. Присоединение галогенов или галогеноводородов к непредельным
углеводородам:
Br Br
Br2
CH CH + Br 2 CHBr=CHBr CH CH
тетрабромэтaн
ацетилен 1,2-дибромэтен Br Br

Cl
hv Cl Cl
+ 3 Cl 2 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан

Cl Cl

Cl

CH2=CH-CH3 + HBr CH3 CH CH3

Br 2-бромпропан

3. Действие галогенидами фосфора или серы на спирты или карбонильные

соединения:
O
CH 3-C
+ PCl 5 CH 3-CHCl 2 + POCl 3
H 1,1-дихлорэтан
этаналь
Br

CH 3-C-CH 3 + PBr5 CH 3-C-CH 3 + POBr3

O Br
пропанон 2.2-дибромпропан

5. Хлороформ, бромоформ, йодоформ можно получить действием

соответствующего галогена в щелочном растворе на ацетальдегид
O O
CH 3-C + 3 Br2 Br3C-C + 3 HBr
этаналь
H H
трибромэтаналь

O
Br3C-C + NaOH Br3CH + HCOONa
H бромоформ формиат натрия

Лекция 11
Галогенопроизводные органические соединения. Химические свойства
Большинство галогенопроизводных углеводородов - весьма реакционноспособные
соединения, широко применяемые в разнообразных синтезах. Это определяется тем, что
атом любого галогена обладает большим сродством к электрону, чем атом углерода. σ-
Связь C─Halg в галогеналкилах сильно поляризована, что приводит к возникновению
пониженной электронной плотности на атоме углерода и повышенной на атоме галогена.
Для органических молекул характерна так называемая поляризуемость, т.е. cпособность
увеличивать полярность связи при подходе атакующего реагента. Поляризуемость связи
тем больше, чем более объемиста и подвижна электронная оболочка атомов, образующих
связь. Так, если полярность связей C-F, C-Cl, C-Br и C-J довольно близка, то
поляризуемость связи C-J значительно больше, чем связи C-F. В точном соответствии с
поляризуемостью во всех реакциях нуклеофильного замещения иодпроизводные
максимально активны, а фторопроизводные практически не реакционноспособны.
На реакционную способность галогена оказывает большое влияние, и строение
органического радикала. При нахождении галогена у углерода с кратной связью
свободная электронная пара атома галогена сопряжена с π-электронами двойной связи:
H
CH 2 C
..
Cl

Это проявляется в заметном укорачивании связи C–Cl от 0,176 до 0,169 нм

вследствие дополнительного взаимодействия и в очень сильном уменьшении реакционной
способности. Атомы галогена при двойной связи практически не реакционноспособны.
Напротив, у атома галогена в аллильном положении реакционная способность резко
увеличивается. Это объясняется тем, что способность таких соединений к диссоциации
заметно повышена
+
CH2=CH-CH2Br H2C CH CH2 + Br
Образующийся аллильный карбкатион стабилизируется вследствие смещения π-
электронной плотности на положительно заряженный атом углерода. Поэтому
образование такого карбкатиона энергетически значительно более выгодно, чем
алкилкатиона. Все реакции замещения аллильного галогена идут по механизму SN1 и их
скорость на несколько порядков выше, чем для алкилгалогенидов. По той же причине, что
и в хлористом виниле, атом галогена в бензольном ядре мало реакционноспособен, однако
бензильный атом галогена, как и в бромистом аллиле, очень легко вступает в реакции
нуклеофильного замещения.
Реакция гидролиза
При действии свежеприготовленной гидроокиси серебра или воды в присутствии
щелочей галогеналкилы дают спирты
AgOH
CH 3-CH 2-J CH 3-CH 2-OH + AgJ
HOH
CH 3-CH 2-J
NaOH
CH 3-CH 2-OH + HJ

HJ + NaOH NaJ + H O
2

Для первичных и вторичных алкилгалогенидов механизм этих реакций SN2

_ _ _
H H H
_ _ _ _
HO + H C Br ... δ+ δ HO C H + Br
HO C Br
H _ H H _ H

Отрицательно заряженная гидроксильная группа атакует положительно

заряженный атом углерода со стороны, противоположной отрицательно заряженному
атому брома. При наличии достаточной энергии гидроксил приближается настолько, что
между ним и атомом углерода начинает образовываться связь, а связь между атомами
углерода и брома начинает разрываться. В этом переходном состоянии атом углерода и
все три атома водорода находятся в одной плоскости (молекула «уплощена»). Затем анион
брома выталкивается и образуется молекула метилового спирта. Такой процесс
называется реакцией нуклеофильного замещения второго порядка (SN2): нуклеофильного
потому, что атакующая частица заряжена отрицательно; второго порядка - потому что
скорость реакции зависит от концентрации как бромистого метила, так и гидроксила.
У третичных алкилгалогенидов подход отрицательно заряженной частицы
затруднен имеющимися объемными заместителями, и процесс идет по другому
механизму:
CH3 CH3
очень медленно
H3C C Br H3C C+ + Br

CH3 CH3

Хотя и в очень малой степени, но все же происходит процесс диссоциации

третичного бромистого бутила. Образующийся третичный бутилкатион мгновенно
реагирует с находящимися в растворе нуклеофильными частицами:
CH 3 CH 3
_
H 3C C+ + HO
очень быстро
H 3C C OH

CH 3 CH 3
 В этом случае скорость реакции зависит только от процесса диссоциации и,
следовательно, от концентрации в реакционной смеси третичного бромистого бутила и
реакция в целом называется реакцией нуклеофильного замещения первого порядка SN1.

Реакции замещения
К реакциям замещения, протекающим по нуклеофильному механизму, относятся
реакции замещения галогена на CN-группу, аминогруппу, нитрогруппу, водород и т. д.
O
CH 3-Cl + CH 3-COOAg CH 3-C-O-CH 3 + AgCl
метилацетат

CH 3-Cl + NaCN CH 3-CN

ацетонитрил
+ NaCl

CH 3-Cl + AgCN CH 3-N

метилизоцианид
C + AgCl

CH 3-Cl + NH 3 CH 3NH 2 + NH 4Cl

метиламин
CH3-NO2 NaCl
CH 3-Cl + NaNO2 +
нитрометан

CH 3-Cl + H2 CH 4 + HCl

CH 3-Cl + NaSH CH 3-SH + NaCl

метантиол

CH3-Cl + NaOCH 3 CH 3-O-CH 3 + NaCl

диметиловый эфир

Реакция β-элиминирования (отщепления).

При действии на алкилгалогениды спиртовыми растворами щелочей образуются
алкены
KOH
CH3-CH2-CH2-Br CH3-CH=CH2 + KBr + H O
спирт 2

Получение магнийорганических соединений.

Mg
CH3-CH2-CH2-Br CH3-CH2-CH2-Mg-Br
абс. эфир
бромистый
пропилмагний
Реакции по бензольному кольцу
Галогены ведут себя как ориентанты первого рода, хотя и затрудняют реакции
электрофильного замещения
Cl Cl Cl
NO2
HNO3
H2SO4 +

NO2
Реакции замещения галогена в бензольном ядре.
Галоген в бензольном кольце малоподвижен, но его способность к реакциям
нуклеофильного замещения резко увеличивается при наличии в ядре сильных
электроноакцепторных заместителей.
 Cl OH

NaOH
Cu
+ NaCl

Cl OH

NaOH раст
+ NaCl

NO2 NO2

Лекция № 7
Спирты. Определение, изомерия, номенклатура, способы получения, химические
свойства.
Кислородсодержащие органические соединения образуют несколько классов. Основными
из них являются: спирты, фенолы, простые эфиры, карбонильные соединения, карбоновые
кислоты. Для обозначения этих соединений используются все известные номенклатуры. В
номенклатуре ИЮПАК, используются те же принципы построения названия, что и для
углеводородов и галогенопроизводных. Однако наличие функциональной группы
обозначается соответствующим суффиксом с указанием положения ее в цепи. Химические
свойства соединений этих классов, в первую очередь, обусловлены строением
функциональной группы. Спиртами называют производные углеводородов, содержащие
группу –ОН, называемую гидроксильной группой или гидроксилом. По числу
гидроксильных групп, содержащихся в молекуле, спирты делятся на одноатомные,
двухатомные, трехатомные и т.д. Представителями многоатомных спиртов являются
гликоли (диолы) – двухатомные спирты и глицерины (триолы) – трехатомные спирты. В
соответствии с правилом Эльтекова, в многоатомных спиртах гидроксильные группы
располагаются у разных углеродных атомов. (Атом углерода способен удержать только
одну гидроксильную группу). Наличие кратных связей в радикале, связанном с
гидроксильной группой, определяет непредельность спиртов. Непредельные спирты
могут быть этиленового, ацетиленового и других рядов. Причем согласно правилу
Эльтекова: гидроксил не может находиться у углерода с кратной связью. Спирты
обладают высокой реакционной способностью. Реакции, в которые вступают спирты,
можно разделить на несколько групп:
1) Реакции, идущие с участием атома водорода гидроксильной группы;
2) Реакции, идущие с участием всей гидроксильной группы;
3) Реакции окисления.
1. Реакции, идущие с участием атома водорода гидроксильной группы.
1) Замещение атома водорода в гидроксиле на металл. В этой реакции спирт
проявляет свойства слабой кислоты. Реакция протекает под действие щелочных металлов
и магний галогеналкилов. Продукты реакции называются алкоголятами:
CH3OH + CH3MgJ CH3OMgJ + CH4
метанол иодистый метилатмагний
метан
метилмагний иодид
CH3-CH2-OH + 2 Na CH3CH2ONa + H2
этанол этилат натрия
2)В отличие от одноатомных спиртов, многоатомные спирты проявляют более
выраженный кислый характер. Они способны давать полные и неполные алкоголяты
(гликоляты, глицераты) не только со щелочными металлами, но и с оксидами других
металлов. Реакция с гидроксидом меди является качественной реакцией для обнаружения
многоатомных спиртов:
 OH CH 2
CH 2 OH комплексное
CH 2 OH O CH соединение
я рко-синего
CH OH + C u(OH)2 Cu цвета
CH O OH CH 2
CH 2 OH
CH 2 OH
глицерин
глицерат меди

3) Замещение атома водорода на ацильный радикал с образованием сложных

эфиров. Эта реакция называется реакцией этерификации:
O
O 18 to 18
CH3 C + H O CH3
H2SO4
CH3 C O CH3
OH
уксусная кислота метанол метилацетат

4) С минеральными и органическими кислотами многоатомные спирты образуют

полные и неполные эфиры:
CH2 ONO2
+ H2 O
CH 2 OH HNO3 конц CH2 OH
нитраты
CH 2 OH CH2 ONO2
этиленгликоль + 2 H2 O
CH2 ONO2

2. Реакции, идущие с участием гидроксильной группы

1) Замещение гидроксильной группы на галоген. Эту реакцию обычно проводят,
действуя галогенидами фосфора или серы или галогеноводородными кислотами в
присутствии водоотнимающих агентов:
C2H5OH + SOCl2 C2H5Cl + SO2 + HCl
этанол тионил хлорид хлорэтан
2)Спирты способны отщеплять воду с образованием олефинов. Эта реакция
называется реакцией внутримолекулярной дегидратации. Обычно ее проводят в
присутствии избытка H2SO4 при нагревании:
to
C2H5OH CH2=CH2
H2SO4+ H 2O
этанол этилен
3)Межмолекулярная дегидратация будет наблюдаться при избытке спирта и будет
протекать параллельно внутримолекулярной дегидратации:
to
2 C2H5OH CH3 CH2 O CH2 CH3
H SO 2 4

4) В промышленности возможна замена гидроксильной группы на аминогруппу.

Эта реакция протекает при действии аммиака на спирты при температуре 300 0С и в
присутствии катализатора Al2O3:
to
C2H5OH + NH3 C2H5NH2
Al2O3
этанол
3. Реакции окисления
1) Спирты при пропускании их паров над мелкораздробленной медью
подвергаются дегидрированию с образованием альдегидов и кетонов. Это характерно
только для первичных и вторичных спиртов:
to O
C 2H 5OH CH 3 C
Cu
H
 2) Спирты окисляются в присутствии сильных окислителей. При окислении
спиртов действие окислителя направлено на атом углерода, содержащий гидроксильную
группу. Первичные и вторичные спирты дают соответствующие карбонильные
соединения. Для окисления третичных спиртов необходимы более жесткие условия, при
этом происходит разрыв С-С связей:
[O] O
C2H5OH + CH3 C
KMnO4 + H H
этанол
O
осн
CH 3 CH 3 CH 2 C CH 3 + HCOOH побочное
поб
[O] бутанон
CH 3 CH 2 C OH
хромпик O
+ CH 3 C основное
CH 3 CH 3 C CH 3
2-метил-2-бутанол
OH
O уксусная кислота
ацетон

Лекция № 13
Фенолы, простые эфиры. Определение, изомерия, номенклатура, способы
получения, химические свойства.
Органические соединения, содержащие гидроксил, связанный непосредственно с
атомом углерода ароматического ядра, называются фенолами. (В случае нафталина –
нафтолами).
Фенолы, по количеству гидроксильных групп, делятся на одноатомные,
двухатомные, трехатомные и многоатомные. В отличие от спиртов, для фенолов
характерна енольная форма, которая является наиболее устойчивой за счет сопряжения.
OH O

Для обозначения фенолов используют либо тривиальные названия (чаще всего)

либо их называют как производные углеводородов по известным номенклатурам.
OH OH OH OH OH
CH 3

CH 3
фенол о,м,п-крезолы CH 3 альфа-нафтол

OH OH OH OH
HO OH

OH HO OH
пирогаллол
резорцин OH
флороглюцин
гидрохинон

По своему строению фенолы аналогичны спиртам. Однако гидроксильная группа и

непосредственно связанное с ней бензольное кольцо оказывают сильное влияние друг на
друга, что обуславливает специфичность свойств фенолов.
1) Кислые свойства фенолов более ярко выражены, чем у спиртов. Это объясняется
тем, что свободная электронная пара атома кислорода в феноле оттянута к ядру (+М–
эффект).
..
O H
 OH ONa
NaOH
+ H2 O

фенол феноля т натрия

Многоатомные фенолы обнаруживают еще более сильные кислые свойства, чем

фенол. Например, для пирокатехина характерно выпадение нерастворимой свинцовой
соли при его прибавлении к раствору ацетата свинца:
OH O
+ (CH3COO)2Pb Pb + 2 CH3COOH
OH O
ацетат свинца
пирокатехин
Феноляты железа имеют комплексный характер. Их растворы интенсивно
окрашены. Эта реакция используется для качественного открытия фенолов. Фенол дает с
раствором FeCl3 фиолетовую окраску, крезолы – голубую, пирокатехин – зеленую.
2) Фенолы способны образовывать простые и сложные эфиры. При действии на
феноляты галогеналкилов, галогенангидридов и ангидридов кислот:
ONa
O-CH2-CH3
+ CH3-CH2-Br + NaBr
бромистый этил
фенолят натрия фенетол

ONa O C CH3
O
+ CH3 C
O + NaCl
Cl
хлористый ацетил
фенолят натрия
фенилацетат
3) Гидроксильная группа оказывает очень большое влияние на ароматическое
кольцо, увеличивая его реакционную способность в о- и п- положениях, поэтому фенол
очень легко вступает во всевозможные реакции электрофильного замещения и
конденсации:
OH OH
OH

O CH 2OH +
+ H C +
H H ; OH
о-гидроксибензиловый спирт CH 2OH
п-гидроксибензиловый спирт

OH OH
t o

CH 2OH CH 2 + n H2 O
n

новолачная смола

Реакция конденсации с алифатическими альдегидами имеет большое практическое

значение, так как лежит в основе производства пластических масс и лаковых основ.
Замещая в молекуле спирта или фенола атом водорода гидроксильной группы на
какой либо радикал, получают простые эфиры.
Согласно номенклатуре ИЮПАК, простые эфиры называют прибавляя к названию
наиболее длинного углеводородного радикала в качестве приставки название
алкоксигруппы (R–O) или для эфиров фенолов – арилоксигруппы (Ar–O).

CH3-CH2-O-CH3 O-CH2-CH2-CH2-CH3

метоксиэтан
феноксибутан
 Простые эфиры называют также, используя название радикалов и слово эфир.
Кроме того, используются тривиальные название.

O-CH 3 O-CH2-CH 3
CH 3-O-CH 3
диметиловый эфир анизол фенетол
Помимо обычной изомерии, обусловленной строением углеводородных радикалов,
например
CH3
CH3-CH2-O-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-O-CH-CH3
этилпропиловый эфир этилизопропиловый эфир
у этих эфиров имеется еще один вид изомерии, называемой метамерией. Так
диэтиловый эфир и метилпропиловый эфир являются метамерами.
CH3-CH2-O-CH2-CH3 CH3-O-CH2-CH2-CH3
Простые эфиры изомерны спиртам.
Реакционная способность эфиров невелика. Они не изменяются при нагревании с
водой, щелочами, разбавленными кислотами.
1) Эфиры, в отличие от спиртов, с металлическим натрием реагируют только при
нагревании и без выделения водорода:
Na
CH3-O-CH3 CH3-O-Na + CH3-Na
o
метоксиметан t
метилат натрия метилнатрий
2) Концентрированные йодистоводородная и серная кислоты разлагают простые
эфиры:
HJ
CH3-O-CH3 CH3-OH + CH3-J
метанол иодметан
3) Эфиры растворяются в концентрированных протонных кислотах (HCl, HBr) с
выделением тепла. При этом образуются непрочные соединения солеобразного характера
– оксониевые соединеия.
+
CH3 CH3
O: + HCl O: H Cl
CH3 CH3

Образующиеся комплексные соли напоминают соли аммония.

4) При хранении простые эфиры медленно окисляются кислородом воздуха,
образуя крайне взрывчатые гидропероксиды:
O2
CH3-CH2-O-CH2-CH3 CH3-CH-O-CH2-CH3

этоксиэтан O-O-H
альфа-гидропероксид
диэтилового эфира

Эфиры перед использованием всегда необходимо проверять на присутствие

перекиси реакцией с KI в присутствии крахмала.
 Лекция № 14
Карбонильные соединения. Определение, изомерия, номенклатура, способы
получения, химические свойства.
К классу оксосоединений (альдегидов и кетонов) относятся органические
вещества, содержащие карбонильную группу >С=О. В молекулах альдегидов по крайней
мере одна валентность карбонильной группы затрачивается на соединение с атомом
водорода, а другая с радикалом:
O
R C
H
В случае кетонов обе валентности карбонильной группы затрачиваются на
соединение с радикалами
R C R1

O
С карбонильной группой могут быть связаны предельные и ненасыщенные
алифатические, ароматические и карбоциклические радикалы.
Изомерия альдегидов связана со строением радикалов, а кетонов с изомерией
радикалов и положением карбонильной группы в цепи. Исторически названия альдегидов
связаны с наименованием кислот, в которые эти альдегиды окисляются.
По номенклатуре ИЮПАК наличие альдегидной группы обозначаются суффиксом
«аль»:
O
CH 3 C уксусный альдегид, этаналь

O
CH 3 CH CH 2 C изовалериановый альдегид, 3-метилбутаналь

H
CH 3
По рациональной номенклатуре название кетона составляется из названий радикалов
связанных с карбонильной группой и слова кетон:
CH3 C CH3 диметилкетон

O
По номенклатуре ИЮПАК наличие кетонной группы обозначаются суффуксом он с
указанием положения в цепи цифрой:
CH3 CH 2 C CH CH2 CH 3 этил-втор-бутилкетон

4-метил-3-гексанон
O CH3
Карбонильные соединения отличаются большой реакционной способностью.
Большинство их реакции обусловлено присутствием активной карбонильной группы.
Двойная связь карбонильной группы сходна по физической природе с двойной связью
между двумя атомами углерода (σ–связь + π–связь). С другой стороны, кислород является
более электроотрицательным элементом, чем углерод, и поэтому электронная плотность
вблизи атома кислорода больше, чем вблизи атома углерода.
R δ+
CH2
δ+
o δ
120 C O
δ+ sp 2
CH2
R 120
o
 Дипольный момент карбонильной группы – около 9∙10–30 Кл/м (2,7Д). Благодаря
такой поляризации углеродный атом карбонольной группы обладает электрофильными
свойствами и способен реагировать с нуклеофильными реагентами. Соответственно атом
кислорода является нуклеофильным.

Реакции нуклеофильного присоединения

Реакции нуклеофильного присоединения к карбонильной группе начинаются с
взаимодействия положительно заряженного карбонильного углерода со свободной
электронной парой нуклеофильного реагента. На этом этапе реакция протекает медленно
X
δ+
δ медленно
:X C
C O +
O
Вторая стадия – присоединение протона (или другого катиона) к образовавшемуся
аниону протекает быстро:
X
X
+ быстро
C O + H C
OH
1. По этому механизму к карбонильным соединениям присоединяются синильная
кислота, гидросульфит натрия, магнийорганические соединения, водород:
HCN CH 3 CH CN оксинитрил

+
δ
δ O OH
CH 3 C
H NaHSO3
CH 3 CH SO3Na бисульфитное производное

OH

CH 3-CH 2-Mg-J
CH 3 CH CH 2 CH 3
+
δ
δ O O-Mg-J 2-бутаноля тмагний иодид
CH 3 C
H H2
LiAlH 4 CH 3 CH 2 OH этанол

2. Альдегиды, но не кетоны по данному механизму реагируют со спиртами, образуя

полуацетали и ацетали, а также с аммиаком, образуя альдимины и альдегидаммиаки:
O-CH3
O CH3OH CH3OH
CH3 C CH3 CH O-CH3 CH3 CH + H2O
H HCl
OH O-CH3
этаналь
полуацеталь ацеталь

Реакции замещения кислорода карбонильной группы

Эти реакции также начинаются с нуклеофильного присоединения, но приводят к
замещению атома кислорода в карбонильной группе.
1. Реакции с гидроксиламином, гидразином, фенилгидразином применяются для
обнаружения, идентификации и количественного определения карбонильных соединений:
 O NH3
CH3 C CH 3 CH NH2 CH3-CH=NH + H O
2
H этанимин
OH
этаналь

CH 3

HN NH
3 CH3-CH=NH альдегидаммиак

CH 3 N CH 3
H

O NH2 -OH
CH 3 C CH 3-CH=N-OH + H 2O
H альдоксим
этаналь

O NH2 -NH2 CH3-CH=O

CH 3 C CH 3-CH=N-NH 2 CH 3-CH=N-N=CH-CH 3
H 2O H 2O
H гидразон альдазин
этаналь

O
CH3 C + NH2-NH CH3-CH=N-NH + H 2O
H
фенилгидразон
этаналь

Гидразоны могу быть использованы для получения предельных углеводородов

(реакция Кижнера):
KOH N2
CH3-CH=N-NH2 CH3-CH3 +
сплавл

2. При действии галогенидов фосфора или серы атом кислорода в молекуле

карбонильного соединения замещается двумя атомами галогена:
O
+ PCl 5 CH3-CHCl 2 + POCl 3
CH3 C
H
этаналь 1,1-дихлорэтан

3. Важной для ароматических альдегидов является реакция с аминами, приводящая к

шиффовым основаниям (анилам)
O
C + H 2N CH=N
H
анилин анил
бензойный альдегид

Реакции окисления
1. Альдегиды в отличие от кетонов легко окисляются кислородом воздуха, слабыми
и сильными окислителями до кислот с тем же числом углеродных атомов. Реакцию
альдегидов с аммиачным раствором гидроксида серебра называют реакцией серебряного
зеркала. Ее используют для обнаружения альдегидов:
O
CH3 C + 2 [Ag(NH 3)2]OH CH 3COONH4 + 3 NH 3 + H 2O + 2 Ag
H
этаналь ацетат аммония

2. Для альдегидов характерна также реакция с так называемой фелинговой

жидкостью. Последняя представляет собой водно-щелочной раствор комплексной соли,
образовавшейся из гидроксида меди и натрий-калиевой соли винной кислоты. При
нагревании альдегидов с фелинговой жидкостью медь (II) восстанавливается до меди (I), а
альдегид окисляется до кислоты:
O
CH3 CH2 C + 2 Cu(OH)2 CH3-CH2-COOH + Cu2O + 2 H 2O
H пропановая кислота
пропаналь
Красная окись меди Cu2O почти количественно выпадает в осадок. С кетонами эта
реакция не идет.
3. Окисление кетонов протекает с разрывом углеродной цепочки в разных
направлениях в зависимости от строения кетонов. Разрыв углеродной цепи требует
действий сильных окислителей и жестких условий реакции:
основ
II I CH3-C-CH3 + CH3-CH2-COOH
[O] I ацетон пропионовая
O кислота
CH3 CH2 C CH CH3
хромпик побочн
O CH3 CH3-CH-COOH + CH3-COOH
II
2-метил-3-пентанон уксусная
CH3 кислота
изомасля ная
кислота

4. Для ароматических и алифатических альдегидов, не имеющих в молекуле

водорода у α–углеродных атомов, характерна реакция Канницаро – окисление одной
молекулы альдегида за счет другой при действии концентрированных щелочей:
COH COOK CH2OH
KOH
2 +

бензойный бензоат бензиловый

альдегид калия спирт
5. Алифатические альдегиды под действием этилата алюминия подвергаются
окислительно–восстановительному превращению с образованием сложных эфиров
(реакция Тищенко).
O
2 CH3 C CH3 C O CH2 CH3
Al(OC 2H 5)3
H
этаналь O
этилацетат

Реакции конденсации
1. Альдольная конденсация
Альдегиды и метилкетоны в слабоосновной среде (ацетат калия, поташ)
подвергаются альдольной конденсации. Альдольная конденсация идет только за счет
группы, находящейся в α-положении к карбонилу, так как только водородные атомы этой
группы в достаточной степени активизируются карбонильной группой:

δ δ OH
δ +
O δ+ δ+ O O
C + CH2 C CH3 CH2 CH CH C
CH3 CH2 CH3COOK
H H H
CH3 CH3
пропаналь
В результате реакции конденсации образуются новые углерод-углеродные связи.
Образовавшееся соединение содержит в молекуле как альдегидную, так и спиртовую
группы (отсюда название альд-оль).
2. Кротоновая конденсация
 Альдоли – малоустойчивые соединения; они легко теряют элемент воды,
образующийся в результате отщепления гидроксильной группы и оставшегося у α-
углеродного атома водорода:

δ δ OH H
+ + O t
o

δ O δ O
CH3 CH CH C
CH3 C + CH 3 C
K2 CO3 H
H H
этаналь

t
o
O
CH3 CH CH C
H
кротоновый альдегид
Ароматические альдегиды, содержащие альдегидную группу в ядре, не могут
конденсироваться между собой из-за отсутствия водорода у α-углеродных атомов, но
могут конденсироваться с другими веществами:
3. Реакция Перкина
Ароматические альдегиды взаимодействуют с ангидридами кислот жирного ряда в
слабощелочной среде:
O
O
C CH 3 C o
CH=CH-COOH
H 175 -180 С
+ O
CH 3COOK + CH3COOH
CH 3 C
бензойный O фенилакриловая
уксусная
альдегид уксусный кислота
ангидрид кислота

4. Конденсация Кляйзена
Ароматические альдегиды взаимодействуют с альдегидами и кетонами
алифатических углеводородов:
O O
C CH=CH C
H O t
o
H
+ CH3 C
NaOH + H 2O
H
бензойный коричный альдегид
альдегид
O
C CH=CH C CH 3
H t
o

+ CH 3 C CH 3
NaOH O + H 2O

бензойный O бензальацетон
альдегид ацетон

5. Конденсация ароматических альдегидов с ароматическими соединениями с

подвижными атомами водорода (фенолами, ароматическими аминами) имеет большое
значение в синтезе красителей трифенилметанового ряда:
OH

O OH
C
H
+ 2 + H 2O
CH

бензойный фенол
альдегид
OH
п,п'-диокситрифенилметан
 6. Специфической для ароматических альдегидов является бензоиновая
конденсация, идущая под влиянием солей синильной кислоты (Н. Н. Зинин):
OH
O
C
H t
o
CH C [O] C C
2
KCN
O O O
бензойный
альдегид бензоин бензил
Бензоин легко окисляется в дикетон бензил.
7. Очень своеобразно протекает реакция ароматических альдегидов с аммиаком. Из
бензойного альдегида получается гидробензамид, изомеризующийся при нагревании в
присутствии кислот в амарин:
O
C CH=N o
H t
3 + 2 NH 3 CH
CH=N
бензойный
альдегид гидробензамид

o C NH
t
CH
C NH
амарин

Лекция № 15
Карбоксильные соединения. Определение, изомерия, номенклатура, способы
получения, химические свойства.
Карбоновые кислоты характеризуются наличием карбоксильной групп ─СООН.
По числу этих групп различают одно–, двух– и вообще многоосновные кислоты.
Органические кислоты могут быть алифатическими (предельными и непредельными),
алициклическими, ароматическими. Изомерия карбоновых кислот определяется
строением радикала, связанного с карбоксильной группой.
По номенклатуре ИЮПАК кислоты называют по соответствующим углеводородам с
добавлением окончания –овая и слова кислота, причем нумерация цепи начинается с
углерода карбоксильной группы. Однако, в большинстве случаев, используют
тривиальные названия.
НСООН метановая кислота, муравьиная;
СН3 – СН = СН – СООН 2-бутеновая кислота, кротоновая;
НООС – СН2 – СООН пропандиовая кислота, малоновая.
Иногда при составлении рациональных названий кислот с разветвленной цепью
атомов углерода их рассматривают как производные уксусной кислоты, в молекуле
которой атомы водорода метильной группы замещены радикалами, например:
CH 3

CH 3 C-COOH CH 2-COOH

CH 3

триметилуксусная фенилуксусная
кислота кислота
 Кислотный характер карбоновых кислот ярко выражен. Это объясняется взаимным
влиянием атомов в карбоксильной группе: в ней электронная плотность смещена в
сторону наиболее электроноакцепторного атома кислорода
δ
δ+ O
δ+
R CH 2 C
.. δ+
O H
Это ослабляет связь между кислородом и водородом и облегчает отделение иона
водорода, т.е. диссоциацию кислоты.
+
R COOH R COO + H
Появление пониженной электронной плотности (δ+) на центральном углеродном
атоме карбоксила приводит также к стягиванию σ–электронов соседней углерод-
углеродной связи к карбоксильной группе и появлению пониженной электронной
плотности (δ+) на α–углеродном атоме кислоты.
Сдвиг электронной плотности в молекуле недиссоциированной карбоновой кислоты
понижает электронную плотность на гидроксильном атоме кислорода и повышает ее на
карбонильном. Этот сдвиг еще больше увеличивается у аниона кислоты.
δ δ 1
O O 2
O
+
R C R C + H R C
.. .. 1
OH 2
O O
Результатом сдвига является полное выравнивание зарядов в анионе, названное
мезомерией карбоксиланиона. Выравнивание электронной плотности приводит к
выигрышу в энергии и для многих реакций является движущей силой, называемой
энергией резонанса. Наличие электрофильных заместителей в радикале, особенно в
α–положении, кратных связей, или появление второй карбоксильной группы приводит к
возрастанию кислого характера.
1. Карбоновые кислоты способны образовывать соли с металлами, их оксидами,
гидроксидами, аммиаком:
O O
CH3 C + NaOH CH3 C + H 2O
OH ONa
уксусная кислота ацетат натрия
2. Характерной реакцией карбоновых кислот является их способность образовывать
со спиртами в присутствии минеральных кислот сложные эфиры – реакция этерификации:
O to O
CH3 C + H O CH2 CH3 CH3 C + H 2O
H 2SO4 O CH2 CH3
OH
уксусная кислота этанол этилацетат
этилэтаноат
Роль катализатора в реакции этерификации играют ионы водорода.
Большой интерес представляет вопрос: кислота или спирт отщепляют гидроксил в
реакциях этерификации. С помощью «меченых атомов» (тяжелого изотопа кислорода 18О)
было показано, что вода при этерификации образуется за счет водорода спирта и
гидроксила кислоты:
O
O 18 18

CH3 C + H O CH3 CH3 O C CH3 + H 2O

OH
уксусная кислота метанол метилацетат
Сложные эфиры получают также взаимодействием галогенацилов со спиртами и
 алкоголятами и нагреванием солей карбоновых кислот с галогеналкилами, а также
действием спиртов на ангидриды кислот:
O
O
CH 3 C + Na O.. CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 O C CH 3 + NaCl
Cl
хлористый ацетил этилат натрия этилацетат
O
O
CH 3 C + Cl.. CH2 CH 3 CH 3 CH2 O C CH 3 + AgCl
O Ag
ацетат серебра этилхлорид этилацетат

O O
CH 3 C
O + HO.. CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 O C CH 3 + CH COOH
3
CH 3 C
O
ангидрид
уксусной кислоты
Для сложных эфиров характерны реакции гидролиза и переэтерификации:
O

CH3 C O CH3 + H 2O +
CH3COOH + CH3OH
H
O O

CH3 C O CH 3 + CH3CH2OH изб + CH3 C O CH2 CH 3 + CH3OH

H
3. При действии галогенидов фосфора и серы на карбоновые кислоты образуются
галогенангидриды кислот. При этом, как и в случае спиртов, гидроксил замещается
галогеном:
O O
CH 3 C + SOCl 2 CH 3 C + SO2 + HCl
OH Cl
тионилхлорид
хлористый ацетил
хлористый этаноил
хлорангидрид
уксусной кислоты
При взаимодействии галагенангидридов с соединениями, содержащими атом
металла или активный атом водорода, происходит замена его кислотным остатком –
ацилом. Подобные реакции называются ацилированием и позволяют получить все
производные кислот: ангидриды, кислоты, сложные эфиры, амиды, пероксиды и т.д.
H 2O O
CH3 C + HCl
OH

O
Na O C2 H5
CH3 C O C2 H5 + NaCl

O
CH3 C O
O Ag CH 3 C
O O + AgCl
CH 3 C CH 3 C
Cl O

O
2 NH 3
CH 3 C NH 2 + NH 4Cl

O O
Na 2O2
CH 3 C O O C CH 3 + 2 NaCl

Все эти реакции являются реакциями нуклеофильного замещения.

 4. При дегидратации кислот или при взаимодействии солей кислот с их
галогенангидридами образуются ангидриды кислот:
O to O
CH C ангидрид
2 CH3 C 3
O уксусной
OH Al O
2 3 CH3 C кислоты
O
Ангидриды кислот обладают большой химической активностью и являются, как и
галогенангидриды, хорошими ацилирующими агентами:
5. При пропускании паров кислот вместе с аммиаком над дегидратирующими
катализаторами получаются амиды кислот:
o
O t O
CH3 CH2 C + NH3 CH3 CH2 C + H2 O
OH NH2
пропановая
я кислота амид пропановой
кислоты
Амиды кислот получают также действием NH3 на галогенангидриды или ангидриды
кислот или из аммонийных солей кислот:
O t o O
CH3 C CH 3 C + H2 O
O NH 4 NH 2
ацетат аммония ацетамид

Амиды, за счет сопряжения свободной электронной пары азота с карбонильным

кислородом, почти лишены основных свойств
O
CH3 C ..
NH2

Наиболее важным для амидов являются реакции:

а) гидролиза в кислой или щелочной среде
NaOH
O CH 3-COONa + NH
H2 O 3
CH3 C
NH2
HCl
CH3 COOH + NH Cl
4

б) дегидратации в присутствии пентаоксида фосфора

O t
o

CH3 C CH3 C N + H2 O
P 2O 5
NH2
нитрил уксусной
кислоты
6. Галогензамещенные кислоты могут быть получены при действии молекулярного
хлора или брома на карбоновые кислоты или их галогенангидриды. Наиболее легко α-
галогензамещенные производные кислот образуются из ангидридов и галогенангидридов:
O Br2 O
CH3 CH2 CH2 C CH3 CH 2 CH C + HBr
Br P ; hv Br
бромистый бутирил Br
бромангидрид
альфа-броммасля ной
кислоты
Для многоосновных кислот характерны все реакции протекающие с одноосновными
кислотами, причем возможно взаимодействие как по одной функциональной группе, так и
по всем имеющимся группам. Например, двухосновные кислоты содержат две
карбоксильные группы, поэтому они дают два ряда производных; средние и кислые соли,
полные и неполные сложные эфиры.
 Вместе с тем наличие двух карбоксилов в одной молекуле обусловливает
некоторые особенности в химических свойствах двухосновных кислот.
1. В зависимости от взаимного расположения карбоксильных групп в углеродной
цепи. Они по разному ведут себя при нагревании.
а) Щавелевая и малоновая кислоты и одно- и двухзамещенные гомологи последней
при нагревании декарбоксилируются:
COOH t
o
H-COOH + CO2
COOH муравьиная кислота

щавелевая кислота
o
t O
HOOC CH COOH CH3 CH2 C + CO2
OH
CH 3 пропановая кислота
метилмалоновая
кислота
б) янтарная и глутаровая кислоты и их гомологи при нагревании образуют
циклические ангидриды
O
CH2 COOH CH2 C
O + H2 O
о
300 С
CH2 COOH CH2 C
O
в) полный амид янтарной кислоты и ее гомологов при нагревании образуют имид:
O O
CH 2 C o CH 2 C
NH2 t
NH2 NH
CH 2 C CH 2 C
O O
амид я нтарной сукцинимид
кислоты
г) при пиролизе кальциевых или бариевых солей адипиновой, пимелиновой,
пробковой кислот образуются циклические кетоны с отщеплением СО2:
O
CH2 CH2 C o CH2 CH2
O t
Ca C O + CaCO3
O
CH2 CH2 C CH2 CH2
O
2. В малоновой кислоте две карбоксильные группы, связанные с метиленовой
группой, обуславливают на последней значительный недостаток электронной плотности,
что приводит к повышению реакционной способности атомов водорода в этой группе. С
участием этих атомов малоновая кислота вступает в различные реакции замещения. В
эфирах малоновой кислоты эти атомы водорода легко замещаются атомами щелочных
металлов:
COOC2H5 COOC2H5
Na
CH2 CH Na
C2 H5OH
COOC2H5 COOC2H5
малоновый эфир натриймалоновый
эфир
 Натриймалоновый эфир весьма устойчив и способен реагировать с различными
галогенсодержащими соединениями. Это его свойство используется для синтеза
различных карбоновых кислот.
COOC2H5
COOH
COOC2H5
H2 O
CH Na + Cl CH CH 3 CH CH CH 3 CH CH CH 3
2 C 2H 5OH
COOC 2H5 CH 3 CH 3
CH 3
хлористый COOH
COOC2H5 изопропилмалоновая
изопропил
изопропилмалоновый кислота
эфир
COOH
o
t
CH CH CH 3 CH 3 CH CH 2 COOH + CO2
CH 3 CH 3
COOH
изовалериановая
кислота
Непредельные карбоновые кислоты способны как к превращениям по
карбоксильной группе (диссоциация, образование солей, эфиров, ангидридов,
галогенангидридов, амидов, нитрилов), так и по кратной связи (присоединение водорода,
галогена, галогеноводорода, мягкое окисление и т.д.).
Простейшими представителями непредельных кислот являются:
O
CH2 CH C акриловая, пропеновая
OH
O
CH3 CH CH C кротоновая , 2-бутеновая
OH
Вследствие взаимного влияния карбоксила и кратной связи присоединение
галогеноводородов к α, β-непредельным кислотам происходит против правила
Марковникова:
δ+ δ
O HCl OH O
CH 2 CH C CH 2 CH C C
CH 2 CH
OH OH OH
акриловая кислота
Cl Cl
3-хлор-пропановая кислота
Наиболее простые ненасыщенные двухосновные кислоты – фумаровая и
малеиновая. Они имеют одну и ту же структурную формулу, но разные пространственные
конфигурации. Фумаровая – транс-, а малеиновая – цис- изомер:
CH COOH CH COOH

HOOC CH CH COOH

фумаровая кислота малеиновая кислота

Эти кислоты резко отличаются по физическим и некоторым химическим
свойствам. Фумаровая кислота имеет температуру плавления 287-288оС, малеиновая
кислота плавится при 130оС. Фумаровая кислота плохо растворима в воде, малеиновая –
очень хорошо.
Эти кислоты сходны между собой по реакциям присоединения по месту двойной
связи (водорода, галогена, галогеноводорода). Окисление фумаровой и малеиновой кислот
слабыми окислителями (разбавленный раствор перманганата калия) приводит к винным
кислотам.
Обе кислоты способны за счет карбоксильных групп образовывать соли, сложные
эфиры, амиды и некоторые другие производные кислот. Однако фумаровая кислота не
дает циклического ангидрида, а малеиновая его образует:
 O
CH COOH o CH C
t
O + H2 O
CH COOH CH C
O
малеиновый ангидрид
Малеиновая кислота под действием брома, йода, азотной кислоты легко переходит
в более устойчивую форму – фумаровую кислоту. Обратный переход осуществляется под
действием ультрафиолетовых лучей.

Лекция № 16
Нитросоединения. Амины. Определение, изомерия, номенклатура, способы
получения, химические свойства.
Азотсодержащие органические соединения образуют классы: нитросоединений,
нитрилов, изонитрилов, аминов, азо- и диазосоединений.
Нитросоединениями называются органические вещества, содержащие в качестве
функциональной группы нитрогруппу –NO2. Атом азота нитрогруппы непосредственно
связан с углеродом в отличие от эфиров азотистой кислоты, содержащих функциональную
группу – ОNO, где связь осуществляется через кислород. Эфиры азотистой кислоты
изомерны нитросоединениям:
R–NO2 – нитросоединение
R–ONO – эфир азотистой кислоты
В зависимости от природы органического радикала, с которым соединена
нитрогруппа, различают нитросоединения алифатические (предельные и непредельные),
алициклические, ароматические и гетероциклические. По характеру углеродного атома,
связанного с нитрогруппой, нитросоединения подразделяются на первичные, вторичные и
третичные (подобно галогенопроизводным и спиртам). В состав молекулы может входить
одна или несколько нитрогрупп.
По номенклатуре ИЮПАК нитрогруппа обозначается как заместитель с указанием
ее положения в углеродной цепи цифрой:
CH 3 NO2 нитрометан NO2
CH 3 CH C CH 3 2-нитро-2-бутен

CH 3 CH CH 3 2-нитропропан

NO2 нитроциклогексан
NO2

CH 3

CH 3 C CH 3 2-метил-2-нитропропан
NO2 нитробензол
NO2

Строение нитрогруппы может быть обозначено следующими формулами, в

соответствии с которыми один из атомов кислорода образует с азотом двойную, другой –
семиполярную связь:
O + O
R N или R N
O O
Эти формулы вскрывают причину полярности нитросоединений, однако в реальной
молекуле связи обоих атомов кислорода с азотом не отличаются друг от друга. В
нитрогруппе появляется мезомерия: связи имеют промежуточный характер,
распределение электронной плотности выравнивается. Поэтому более точное строение
нитрогруппы передают следующие формулы:
1
O 2 O
R N или R N
1
O 2 O

Свойства нитросоединенй определяются строением нитрогруппы.

1. Восстановление. Конечными продуктами восстановления нитросоединений
являются первичные амины.
6 [H]
CH 3 CH 2 NO2 CH 3 CH 2 NH 2 + 2 H 2O
2. Действие щелочей. Таутомерия нитросоединений.
Нитрогруппа, обладая сильным положительным зарядом на атоме азота, оттягивает на
себя электронную плотность и увеличивает подвижность водородов у соседнего атома
углерода – их способность отщепляться в виде протона. Подвижность α-водородных
атомов первичных и вторичных нитросоединений проявляется в их способности
реагировать со щелочами с образованием солей. Это объясняется тем, что в щелочной
среде нитросоединения перегруппировываются в аци-нитроформу (кислотную):
O OH
CH3 CH2 CH2 N CH3 CH2 CH N
O аци-нитропропан
O
нитропропан
Таким образом, нитросоединения следует рассматривать как таутомерные
вещества, реагирующие в нитро- и аци-нитроформах.
Если щелочные растворы нитросоединений обработать минеральной кислотой, то
происходит медленный обратный сдвиг равновесия:

O
NaOH ONa HCl OH
CH2 N CH N CH N
O O O

жидкость твердое вещество

o o
t кип = 226 C o
o
t пл = 84 C
Поэтому нитросоединения относят к псевдокислотам. Для псевдокислот характерно, что
сами они нейтральны, не обладают электропроводностью, тем не менее, образуют
нейтральные соли щелочных металлов. «Нейтрализация» нитросоединений основаниями
(образование нейтральных солей) идет медленно, а нейтрализация истинных кислот
происходит, как известно, мгновенно.
3. Подвижность α-водородных атомов проявляется при взаимодействии первичных
и вторичных нитросоединений с альдегидами:
O t
o
C + CH3 NO2 CH CH2 NO2 CH CH
H OH HO
2
OH NO2
бензойный нитрометан
альдегид β -нитро- α -фенил β-нитростирол
этиловый спирт
Эта
конденсация идет по альдольно-кротоновому типу.
1. Первичные и вторичные нитросоединения реагируют с азотистой
 кислотой, а третичные не реагируют:
CH3 CH2 NO2 + HNO2 H O + CH3 CH N O CH3 C N OH
2

NO2 NO2
нитроловая кислота
NO
CH3 CH NO2 + HNO2 H O + CH3 C NO2
2

CH3 CH3
псевдонитроловая
кислота
Щелочные соли нитроловых кислот в растворе имеют красный цвет.
Псевдонитролы в растворах и в расплавах окрашены в синий или зеленовато-синий цвет.
5. Соли аци-формы первичных и вторичных нитросоединений на холоду в водных
растворах при действии минеральных кислот образуют альдегиды или кетоны (в момент
выделения аци-форма подвергается гидролизу):
6. Влияние нитрогруппы в ароматическом ядре.
Нитрогруппа относится к заместителям второго рода: оттягивая электроны из
ароматического ядра она уменьшает его активность в реакциях электрофильного
замещения. Вступающий заместитель направляется в мета-положение:
NO2 Br2 NO2

FeBr3
м-нитробензол
нитробензол
Br
Электронная плотность особенно сильно уменьшается в орто- и пара-положениях к
нитрогруппе. Обедненные электронной плотностью орто- и пара-положения ядра
приобретают частичный положительный заряд, а вместе с тем и способность к необычным
для ароматических соединений реакциям нуклеофильного замещения:
NO2 NO2
OH
4,2 . 10
4
O2N O2N OH
слабый
окислитель
NO2 NO2
пикриновая кислота
Оттягивая электронную плотность из ядра, нитрогруппа повышает кислотность
стоящих в орто- и пара-положениях гидроксильных групп. Пикриновая кислота ведет
себя, как настоящая кислота (сила ее превышает силу угольной кислоты) – образует соли,
эфиры со спиртами.
Под влиянием нитрогруппы увеличивается реакционная способность галогена,
стоящего в орто- и пара-положениях:
NO2 NO2
HO
2
O2N Cl Na 2CO 3
O2N OH

2,4-динитрохлорбензол 2,4-динитрофенол
Аминами называют производные аммиака, полученные замещением в нем атомов
водорода на углеводородные радикалы:
R NH2 R 1 NH R R1 N R
R2
 В зависимости от числа атомов водорода, замещенных радикалами, различают
первичные, вторичные или третичные амины. При этом не имеет значения, какие
радикалы (первичные, вторичные или третичные) являются заместителями.
Изомерия аминов зависит от положения аминогруппы в углеродной цепи и от
количества и строения радикалов, связанных с атомом азота.
Названия аминов обычно производят от названий входящих в их состав радикалов
с добавлением слова – амин: СН3−NH2 - метиламин, (CH3−CH2)2NH - диэтиламин,
(CH3)3N – триметиламин.
В номенклатуре ИЮПАК аминогруппу рассматривают как заместитель и ее
название «амино-» ставят перед названием основной цепи, с указанием ее положения
цифрой:
CH3
CH3 C CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3
NH2 NH2
2-амино-2-метилпентан 2-аминобутан
Оба эти амина являются первичными.
В химическом отношении амины очень сходны с аммиаком: вступают в различные
реакции как нуклеофильные реагенты. Как и аммиак, амины обладают основными
свойствами, образуя слабо диссоциирующий катион замещенного аммония. Основность
ароматических аминов понижена.
1. Амины с минеральными кислотами дают соли, которые под действием более
сильного основания вновь дают свободные амины:
+ NaOH
CH3 CH2 NH2 + HCl CH3 CH2 NH3 Cl CH3 CH2 NH2 + NaCl + H 2O
этиламин хлористый
этиламин
2. Амины вступают в реакцию алкилирования при действие аммиака на
галогенпроизводные (реакция Гофмана). При этом получается смесь различных аминов:
CH 3 J + NH 3 CH 3 NH 2 HJ .
иодистый соль метиламина
метил

.
CH 3 NH 2 HJ + NH 3 CH 3 NH 2 + NH 4J
метиламин

CH 3 NH 2 + CH 3 J ( CH 3 ) 2 NH . HJ
соль диметиламина
..........................................................................
( CH 3 ) 3 N + CH 3 J [ ( CH 3 ) N ] + J
4
тетраметиламмоний
3. Амины можно ацилировать, в частности ацетилировать, действуя уксусным
ангидридом или хлористым ацетилом:
NH2 NH C CH3
+ (CH3CO)2O
O + CH3COOH
уксусный
анилин ангидрид
ацетанилид
4. Первичные амины могут быть окислены до нитросоединений или других
продуктов окисления:
 NH2 NO2
[O]
CH3 C CH3 CH3 C CH3

CH3 CH3
трет-бутиламин 2-метил-2-нитропропан
Следовательно, при использовании аминов в различных синтезах, аминогруппу
необходимо защищать при действии окислителей. Такой защитой является реакция
ацилирования аминов (см. пункт3)
CH3 COOH COOH
NH C CH3 [O] NH C CH3 NH2

O KMnO4 O

о-метилацетанилид о-аминобензойная кислота

5. Действие азотистой кислоты.
Эта реакция имеет важное аналитическое значение, так как позволяет различать
первичные, вторичные и третичные амины.
а) При действии азотистой кислоты на первичные алифатические амины (кроме
метиламина) выделяется свободный азот и образуется спирт:
CH3-CH2-CH2-NH2 + HNO2 CH3-CH2-CH2-OH + N2 + HO
2

1-аминопропан 1-пропанол
Реакцию удобнее вести с солью азотистой кислоты в присутствии минеральной кислоты.
б) При взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой
образуются соли диазония:
+
NH2 NaNO2 N N
Cl
3HCl
o

0 -5 C
анилин
хлористый
фенилдиазоний
в) Алифатические и ароматические вторичные амины с азотистой кислотой
образуют N-нитрозамины:
CH3 NaNO2 CH3
N H N N O
CH3 HCl
o
CH3
0 -5 C
диметиламин N-нитрозодиметиламин
г) Третичные алифатические амины с азотистой кислотой не реагируют, а третичные
ароматические амины образуют п-нитрозосоединения:
CH3 NaNO2 CH3
N N NO
CH3 HCl CH3
диметиланилин
п-нитрозодиметиланилин
6. При слабом нагревании ароматических первичных аминов с ароматическими
альдегидами легко образуются шиффовы основания или азометины:
O
NH2 + H
C N CH + HO
2

азометин
7.
При нагревании первичных ароматических аминов с хлороформом и спиртовой щелочью
получаются карбиламины или изонитрилы.
 CHCl 3
NH 2 N C
3 KOH

фенилизонитрил

Лекция № 17
Диазо- и азосоединения Определение, изомерия, номенклатура, способы получения,
химические свойства.
Диазосоединения ArN2X – это органические вещества с функциональной группой,
составленной из двух атомов азота и соединенных с ароматическим радикалом и
неорганическим остатком Х. Среди диазосоединений наиболее важными являются соли
диазония. Соли диазония состоят из диазокатиона и аниона, например [C6H5N2]+Cl–
(хлористый бензол диазоний).
Генетически связаны с солями диазония азосоединения, которые имеют
функциональную группу того же состава, имеющую строение –N=N– и стоящую между
двумя ароматическими радикалами: Ar–N=N–Ar.
Несимметричные структуры (Ar-N=N-Ar′) называют, прибавляя в качестве
приставки название радикала Ar-N=N- (арилазо-) к названию выбранной основы. В
качестве основы выбирают ту часть молекулы, которая содержит заместитель,
обозначаемый окончанием в названии соединения:
OH

HO N N SO3H

4-(2,4-дигидроксифенилазо)-бензолсульфокислота
Общий и важнейший способ получения диазосоединений заключается в действии
азотистой кислоты на соли первичных ароматических аминов (реакция диазотирования).
Практически вместо неустойчивой в свободном состоянии азотистой кислоты берут
ее соль и сильную минеральную кислоту (соляную, серную) в количестве, достаточном
для образования соли амина, выделения азотистой кислоты из ее соли и сохранения
кислой среды после окончания процесса. Избыток кислоты необходим для стабилизации
соли диазония:
Ar-NH2 + NaNO2 + 3HCl → [Ar-N≡N]+Cl− + NaCl + 2H2O
Реакции диазосоединений отличаются большим разнообразием. Их обычно
разделяют на две группы – реакции с выделением азота и реакции без выделения азота.
Первые имеют большое значение для синтеза разнообразных ароматических соединений,
вторые – служат основой анилокрасочной промышленности.
Реакции с выделением азота
1. При кипячении кислых растворов солей диазония выделяется азот и образуются
фенолы:
+
N N HO OH
2
Cl + N2
H2SO 4

фенол
бензолдиазоний
хлорид
2. При нагревании солей диазония с иодидом калия диазогруппа замещается иодом:
 +
N N KJ J
Cl + N2 + KCl

фенол
бензолдиазоний
хлорид
3. Замещение диазогруппы на другие атомы или группы требует применения в
качестве катализаторов соответствующих солей меди или медного порошка. Ниже
приводится несколько типичных реакций:
KBr
Br + N2 + KCl
Cu2Br2

KCN
CN + N 2 + KCl
CuCN

Cu2Cl 2 Cl + N 2
+
N N
KSCN
Cl SCN + N2 + KCl
CuSCN

бензолдиазоний
NaNO 2
хлорид
NO2 + N2 + NaCl
CuNO 2

CH3 OH
+ O CH 3 + N 2

бензол анизол

H2O
+ N2 + HCl + H 3PO3
H 3PO 2
фосфорноватистая
кислота

Реакции без выделения азота К реакциям диазосоединений без выделения азота

относятся реакции восстановления и азосочетания.
1. Восстановление азосоединений. В мягких условиях соли диазония
восстанавливаются с образованием солей фенилгидразинов:
+
N N
NH-NH2. HCl
[H]
Cl
SnCl 2 + HCl
фенилгидразин
солянокислый
бензолдиазоний
хлорид
2. Реакция азосочетания. Эта реакция легко протекает при действии солей
диазония на фенолы в слабощелочном растворе и на ароматические амины в слабокислом
растворе:
+
N N
Cl + OH N N OH + NaCl + H 2O
NaOH

фенол п-оксиазобензол
бензолдиазоний
хлорид
 + CH3 CH3
N N
Cl + N N N N
HCl
CH3 CH3
п-диметиламиноазобензол
бензолдиазоний диметиланилин
хлорид

Азосочетание – реакция электрофильного замещения, аналогичная нитрованию,

сульфированию и галогенированию. Активным радикалом является только диазокатион.
Диазокатион замещает водород только в ароматическом ядре, содержащем сильные
электроно-донорные заместители (-OH, NH2, NHR, NR2). Участвующие в реакции
ароматические амины или фенолы называют азосоставляющими, а введенные в реакцию
диазосоединения – диазосоставляющими.
Реакции азосочетания идут в пара-положения и только в редких случаях в орто-
положения.
Наиболее интересная особенность азосоединений: все они окрашены. В зависимости
от строения исходных азо- и диазосоставляющих можно получить азосоединения самой
различной окраски. Многие из них обладают способностью закрепляться на различных
материалах, сообщая им окраску. Такие вещества называют азокрасителями. Для
азокрасителей характерно наличие двух типов функциональных групп: хромофорных и
ауксохромныех групп. Хромофорные группы, например –N=N–, способствуют
поглощению света в видимой области спектра. Ауксохромные группы (гидрокси-, амино-)
– углубляют цвет и способствуют связыванию красителей с волокном.
Многие азокрасители изменяют окраску с изменением рН среды. Это свойство
позволяет использовать их в качестве индикаторов (на пример метилоранж):

.. H
+

CH3 N N N SO3 CH3 N N N SO3

OH
CH3 CH3 H
желтая форма
красная форма

Азокрасители часто получают непосредственно на волокне (ледяное крашение):

сначала обрабатывают азосоставляющей, а затем наносят рисунок ледяным раствором
какой-либо соли диазония.

Лекция №18
Органические соединения двух- и четырехвалентной серы.
Органические соединения, содержащие в молекуле серу, близки по свойствам
соответствующим кислородсодержащим соединениям. В органических соединениях сера
проявляет валентность равную двум, четырем и шести и образует следующие классы
(типы) соединений.
Органические соединения двухвалентной серы (Тиолы, сульфиды,
дисульфиды)
Тиолы (меркаптаны, тиоспиры, тиофенолы) являются производными сероводорода,
в котором один атом водорода замещен радикалом. Аналоги спиртов и фенолов.
Номенклатура тиолов. По аналогии с оксипроизводными, однако:
вместо суффикса «ол» -------- «тиол»
вместо префикса «гидрокси (окси)» –--- «меркапто–».
CH 3 SH метантиол, метилмеркаптан

SH меркаптобензол, тиофенол

HS CH 2 CH 2 SH 1,2-этандитиол

_
+ этантиолят натрия,
CH 3 CH 2 S Na этилмеркаптид натрия
 Сульфиды и дисульфиды это производные сероводорода H2S и H2S2, в которых оба
атома водорода замещены углеводородными остатками. Являются аналогами простых
эфиров и пероксидов.
CH 3 S CH 3 диметилсульфид, метилтиометан

S CH 3 метилфенилсульфид, метилтиобензол

CH 3 CH 2 S S CH 2 CH 3 диэтилдисульфид

H 2C CH 2
этилтиоэтилен, этиленсульфид
S
Способы получения
1. Меркаптаны алифатического ряда---алкилирование сероводорода и его
солей
CH 3 Cl + NaSH CH 3 SH + NaCl
метантиол

o
400 C
CH 3CH 2OH + H 2S Al2O3
CH 3 CH 2 SH + H 2O
(промышленное
производство)

2. Тиофенолы------- восстановление арилсульфонилхлоридов

[H]
SO2Cl SH

бензолсульфонил хлорид бензолтиол

тиофенол

Химические свойства
1. Тиолы. Реакции тиолов обусловлены главным образом ионизацией связи S–H и
нуклеофильными свойствами атома серы.
1.1) образование солей (тиолы являются SH-кислотами, причем значительно более
сильными, чем аналогичные ОН-кислоты)
CH3 CH2 SH + NaOH CH3 CH2 SNa + H2O
этантиол этантиолят натрия
1.2) окисление (тиолы легко окисляются: при действии слабых окислителей
продуктом реакции являются дисульфиды. Сильные окислители превращают тиолы в
сульфоновые кислоты)
[O]
J2 CH3 CH 2 S S CH 2 CH 3
диэтилдисульфид
2 CH 3 CH2 SH
этантиол [O]
2 CH3 CH 2 SO3H
KMnO 4
этансульфоновая кислота
1.3) тиолят-ион является сильным нуклеофилом и легко алкилируется:
δ- δ+ δ+ δ-
CH 3 SNa + CH 3 CH 2 Cl CH 3 S CH 2 CH 3
метантиолят натрия метилтиоэтан

CH 3 (CH 2)11 SNa + Cl CH 2 COOH CH 3 (CH 2)11 S CH 2 COOH

додекантиолят натрия хлоруксусная кислота ингибитор коррозии
 2. Сульфиды и дисульфиды
2.1) Химические свойства сульфидов и дисульфидов определяются главным образом
большой подвижностью электронной системы атома серы. Они легко образуют донорно-
акцепторные комплексы с различными ионами металлов, галогенами и другими
кислотами Льюиса:
CH3
CH3 S + HgCl 2 S . HgCl 2

CH3 CH3

диметилсульфид
CH3
CH3 S + Br2 S Br2
CH3 CH3

2.2) Но в тоже время сульфиды являются очень слабыми основаниями

CH3 +

CH3 S + HCl S H Cl
CH3 CH3
2.3) Сульфиды легко алкилируются с образованием солей сульфония:
CH3 +

CH3 S + CH CH2 Cl S CH2 CH3 Cl

3

CH3 CH3
хлористый диметилэтил сульфоний
2.4) Слабые окислители (например пероксид водорода) позволяют получить из
сульфидов сульфоксиды, а более сильные окислители – сульфоны:
[O] CH 3 S CH 3
H 2O2
CH 3 O
диметилсульфоксид
S [O] KMnO 4
CH 3 [O] O
KMnO 4 CH 3 S CH 3
O
диметилсульфат
К классу сульфидов относится боевое отравляющее вещество кожно-нарывного
действия – иприт (β, β′-дихлордиэтилсульфид). Это бесцветная жидкость (tкип 217оС) с
чесночным запахом. Иприт можно получить по схеме:
CH2 HCl CH2 OH Na S CH2 CH2 OH HCl CH2 CH2 Cl
2
2 O 2 S S
CH2 CH2 Cl CH2 CH2 OH CH2 CH2 Cl

Для дегазации иприта используется хлорная известь или хлорамин Б и Т.

Дегазаторы превращают иприт в сульфоксиды и другие вещества.

Сульфиновые кислоты и их производные

Сульфиновые кислоты и сульфоксиды можно рассматривать как производные
сернистой кислоты, в которой одна или две гидроксильные группы замещены радикалом:
 CH 3 SO2H S CH 3
метансульфиновая кислота O
метилфенилсульфоксид

O
S CH 3 S CH 3
ONa
O
бензолсульфиновая кислота диметилсульфоксид

Способы получения
1. Сульфиновые кислоты получают мягким восстановлением сульфонилхлоридов
[H] O
CH 3 CH 2 SO2Cl CH 3 CH 2 S
OH
этансульфонилхлорид
этансульфиновая кислота
Общий метод получения сульфиновых кислот заключается в реакции
металлорганических соединений с диоксидом серы:
SO2 O H 2O O
CH3 CH2 MgCl CH3 CH2 S CH3 CH2 S
+
OMgCl H OH
этилмагнийхлорид
этансульфинат магний хлорид

Химические свойства
1. Сульфиновые кислоты – слабые кислоты, способные ионизироваться в водных
растворах и образовывать соли
CH3 SO2H + +
H 2O CH3 SO2 + H3O
Сульфиновые кислоты являются нестабильными соединениями. Они легко
окисляются до сульфоновых кислот
[O]
CH3 SO2H CH3 SO3H
сульфиновая кислота сульфоновая кислота
При алкилировании сульфинат-иона образуются два изомерных продукта: эфир
сульфиновой кислоты и сульфон, так как сульфинат-ион является амбидентным анионом с
двумя реакционными центрами
CH3
CH3 Cl .. O CH3 Cl O CH3
CH3 CH2 S O CH3 CH2 S CH3 CH2 S + Cl
O O O
метилэтилсульфон
метиловый эфир
этансульфиновой кислоты

Лекция №19
Органические соединения шестивалентной серы.
Сульфоновые кислоты и сульфоны можно рассматривать как производные серной
кислоты, в молекуле которой одна или обе гидроксильные группы замещены радикалами.
Названия этих соединений образуют от названия соответствующих углеводородов
и серосодержащей функциональной группы. Номенклатура ИЮПАК рекомендует
образовывать названия на основе сульфоновой кислоты. Часто употребляется также
название сульфокислоты:
 CH 3 SO3H CH 3 CH 2 SO2Na
метансульфоновая кислота этансульфонат натрия
(метансульфокислота)

O
S CH 2 CH 3 SO2Cl

O бензолсульфонилхлорид
этилфенилсульфон (бензолсульфохлорид)
(этилсульфонилбензол)

Способы получения
1 Алифатические сульфоновые кислоты ----- сульфирование соответствующих
углеводородов; ароматические сульфоновые кислоты --- действие концентрированной
серной кислоты или олеума на ароматические углеводороды:
hv
CH3 CH CH2 CH3 + SO2 + O2 CH3 CH CH CH3

CH3 CH3 SO3H

o
t
Ar-H + H2SO4 Ar SO3H + H 2O
(см. свойства предельных и ароматических углеводородов)
2. Получение сульфонов
2.1) Сульфоны образуются в качестве побочных продуктов в реакциях
сульфирования. При повышении температуры реакции и использовании более
эффективных сульфирующих реагентов удается получить диарилсульфоны:
O
H2SO 4
2 + SO 3 S
ClSO 3H
O
дифенилсульфон
2.2) Сульфоны легко образуются в реакции сульфонилирования (аналогично
реакции Фриделя-Крафтса)
SO2Cl O
+ S
AlCl 3
O
2.3) Сульфоны конечные продукты окисления сульфидов (см. свойства сульфидов)
Из производных сульфоновых кислот наибольший интерес представляют соли,
сульфонилхлориды, эфиры и амиды:
1) Соли сульфокислот получают обычной реакцией нейтрализации:
NaOH
CH3 (CH2)7 CH CH3 CH3 (CH2)7 CH CH3 + H 2O

SO3H SO3Na
2-декансульфоновая кислота 2-декансульфонат натрия

Химические свойства
1) Ароматические сульфоновые кислоты способны к реакциям замещения
сульфогруппы:
1.1) Гидролиз. При действии перегретого пара в кислой среде сульфоновые
кислоты дают исходные ароматические углеводороды
 SO3H
H 2O пар

o + H 2SO4
t
бензолсульфоновая
кислота
1.2) Реакция щелочного плава. При сплавлении солей сульфоновых кислот с
едкими щелочами образуются феноляты.
Это важнейший процесс получения полупродуктов в промышленности красителей:
SO3Na ONa
2 NaOH
+ Na2SO3 + H 2O
сплавл
фенолят натрия
1.3) При сплавлении солей сульфокислот с цианидами получаются нитрилы
SO3Na CN
NaCN
+ Na2SO3
сплавл

нитрил бензойной
кислоты

Лекция № 20
Гидроксикислоты: определение, изомерия, способы получения и химические
свойства
Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых
содержится 2 функциональные группы: карбоксильная и гидроксильная.
Например:
O O
C CH2 C
O OH OH
CH3 CH C CH OH O
HO C C
OH OH
CH OH O
OH O CH2 C
C OH
OH

молочная кислота виноградная лимонная кислота

кислота

Оксикислоты относятся к гетеросоединениям и для них возможны 3 типа

структурной изомерии:
1. Изомерия углеродного скелета.
2. Изомерия положения функциональных групп.
3. Изомерия взаимного расположения функциональных групп.
Номенклатура.
В зависимости от числа карбоксильных групп оксикислоты могут быть одно- двух-
и многоосновными. Например, молочная кислота – одноосновная, а лимонная –
трехосновная.
В зависимости от числа ОН-групп включая и число ОН-групп входящих в
карбоксильную группу, оксикислоты различаются по атомности. Например: молочная
двухатомная кислота, а лимонная – трехосновная четырехатомная. В зависимости от
положения ОН-групп различают α, β, γ, δ-оксикислоты. Например: молочная кислота – α-
оксипропионовая.
По номенклатуре ИЮПАК положение ОН-группы указывают цифрой, а за основу
используют название карбоновой кислоты.
 По рациональной номенклатуре за основу используют тривиальное название
карбоновой кислоты, а положение ОН-группы указывают буквой греческого алфавита,
например:
O O
C CH2 CH C я блочная кислота,
HO OH альфа-оксия нтарная кислота,
OH 2- оксибутандиовая кислота

Способы получения оксикислот

Для получения оксикислот можно использовать все известные способы введения
ОН-группы в кислоту или введения карбоксильной группы в спирт.
1. Гидролиз галогенозамещенных кислот:
O O
NaOH
CH2 C CH2 C
OH водн
ONa
Cl OH
2. Оксикислоты получают гидролизом оксинитрилов, образующихся при
взаимодействии карбонилов с синильной кислотой:
OH
O
CH3 C + HCN CH3 CH CN
H

OH H O
2 O
CH3 CH C
+
CH3 CH CN H OH
OH
3. Присоединение воды к непредельным соединениям. При этом, если кратная
связь и карбоксильная группа находятся в изолированном состоянии, то соблюдается
правило Марковникова и наоборот:
O
O H2O CH2 CH2 C
CH2 CH C OH
+
OH H OH

O
O H2O
CH3 CH CH2 C
CH2 CH CH2 C
+
OH
OH H OH

Свойства гидроксикислот
Оксикислоты являются высококипящими жидкостями или кристаллическими
веществами. Большинство из них хорошо растворимы в воде и мало растворимы в
неполярных растворителях. Оксикислоты вступают во все реакции, характерные для
спиртов и карбоновых кислот.
1. По карбоксильной группе они дают соли, сложные эфиры, амиды,
галогенопроизводные, нитрилы и т.д.
 O
CH3 CH C
NaOH ONa
OH
O O
CH3 CH3OH CH3 CH C
CH C
OH OMe
PCl5 OH
OH O
CH3 CH C
OH Cl

2. Являясь спиртом оксикислоты дают все реакции зхарактерные для спиртов, т.е.
алкоголяты, простые и сложные эфиры, замещают гидроксил на галоген, аминогруппу, а
также подвергаются окислению с образованием оксокислот:
O
Na CH3 CH C
OH
O ONa O
CH3 CH C CH3COOH CH3 CH C
OH OH
HCl OCOCH3
OH O
CH3 CH C
Cl OH

Некоторые реагенты (PCl5) способны взаимодействовать как со спиртовой, так и с СООН-

группой. В этом случае продукт реакции зависит от условий проведения реакции или же в
реакцию вступают обе группы одновременно, например Naмет, PCl5.
3. При кипячении с разбавленными кислотами (H2SO4) α-оксикислоты расщепляются с
образованием муравьиной кислоты:

o
O t O
CH3 CH C
H2SO4
CH3 C + HCOOH
OH H
OH

Лимонная кислота в этих условиях ведет себя как α-оксикислота, отщепляя НСООН:
CH2-COOH CH2-COOH
o
t
HO C COOH
H2SO4
C O + HCOOH
CH2-COOH CH2-COOH

Лекция № 21
Альдегидо- и кетокислоты: определение, изомерия, номенклатура, способы
получения и химические свойства
Оксокислотами называются соединения, содержащие в молекуле одновременно
оксо- и карбоксильную группы:
H CH3 C COOH
C COOH
O O
глиоксиловая кислота пировиноградная кислота

CH3 C CH2 COOH CH3 C CH2 CH2 COOH

O O левулиновая кислота
ацетоуксусная кислота
Изомерия оксокислот определяется строением углеродного скелета и положением
функциональных групп.
Для наименования кислот часто используют тривиальные названия.
 По номенклатуре ИЮПАК главную цепь нумеруют начиная с карбоксильной
группы, а положение оксогруппы обозначают цифрой с приставкой «оксо».
Получение оксокислот.
1. Окисление гликолей:
[O] H
[O]
CH2 CH2 CH2 COOH C COOH
O
OH OH OH
2. Омыление дигалогенопроизводных:
Cl OH H
H2 O
CH COOH CH COOH C COOH
Cl OH O

Химические свойства.
Химические свойства оксокислот определяются наличием двух функциональных
групп карбоксильной и карбонильной.
1. В реакцию могут вступать как одна, так и обе функциональные группы. Порядок
реакции определяется природой действующего реагента, реакционной способностью
функциональных групп, условиями проведения реакции, а также доступностью
функциональных групп
O

CH 3 C COONa
O NaOH O
CH 3 C COOH PCl5
CH 3 C COCl
CH3OH O

CH 3 C COOCH 3
CN
O CH3 C COOH
HCN
OH
CH3 C COOH NH2OH N OH
CH3 C COOH
PCl5
Cl
CH 3 C COOH
Cl
2. Наличие двух функциональных групп, разделенных одним углеродным атомом
приводит к тому, что на этом углеродном атоме возникает дефицит электронной
плотности, что приводит к увеличению подвижности атома водорода и переходу оксо-
кислоты в енольную форму, т.е наблюдается кето-енольная таутомерия ( подвижной
динамической изомерии).
O O
O
CH3 C CH C
CH3 C CH2 C
OH OH
OH
Так как β-оксокислоты –малоустойчивые вещества, то в различных реакциях
используются их эфиры, в частности этиловый эфир ацетоуксусной кислоты.

Лекция № 22
Гетероциклические соединения. Определение, классификация. Ароматичность
гетероциклов. Пятичленные гетероциклы: изомерия, номенклатура, способы
получения, химические свойства.
Гетероциклическими называют соединения, которые в своих молекулах содержат циклы,
в образовании которых кроме атомов углерода, принимают участие и атомы других
элементов – гетероатомы. Отсюда возникло и само название «гетеро» – разные. Наиболее
важное значение имеют гетероциклы, содержащие атомы азота, кислорода, серы, хотя
могут существовать гетероциклические соединения с самыми различными элементами,
имеющими валентность не менее двух.
Гетероциклические соединения могут иметь в цикле 3,4,5,6 и более атомов. Однако
наибольшее значение имеют пяти- и шестичленные гетероциклы. В составе гетероциклов
могут присутствовать два и более гетероатомов, как одинаковых, так и различных.
Свойства гетероциклов определяются не только природой имеющихся
гетероатомов, но очень сильно зависят от характера связей в цикле. Гетероциклы, не
содержащие кратных связей, как правило, по химическим и физическим свойствам,
похожи на соответствующие алифатические соединения.
Например:
CH3 CH 3
CH2 CH 2 CH3 CH 2
и CH2 CH 2
O и O N
CH2 CH2 CH3 CH2
H N
тетрагидрофуран диэтиловый эфир пиперидин диэтиламин

Практически реакции диэтилового эфира и соответствующие реакции

тетрагидрафурана сходны между собой. Почти во всех реакциях пиперидин ведёт себя так
же, как и диэтиламин. Во всех этих случаях реакционная способность определяется лишь
природой гетероатома.
Но существует и другая, очень обширная группа гетероциклов, имеющих
сопряжённые системы кратных связей. Такие гетероциклы напоминают своей
устойчивостью и типами реакций бензол и его производные получили название
ароматических гетероциклов.
К важнейшим родоначальникам гетероциклических соединений относятся:

4 3

5 2

1
N O S N O S

H H
пирролидин тетрагидрофуран тиофан пиррол фуран тиофен
6 4 6
1
1 3 7
5
4
3 N 5 6
5 4
3 6
5 N 5
N
2 2
2 7 7
6 1 2 4
8 1 8 N 2 9 8
4
N N N N N
3 1 3

пиридин пиримидин хинолин изохинолин пурин

В гетероциклах с одним гетероатомом нумерацию начинают с этого гетероатома.

Если в цикле имеется несколько гетероатомов, то их нумеруют в следующем порядке: O,
S, NH, N. В пятичленных гетероциклах с одним гетероатомом положения 2,5 часто
обозначают α, 3 и 4 – β. В шестичленных гетероциклах положения 2,6 обозначаются α, 3 и
5 – β, положение 4– γ. Если в конденсированных системах гетероатом не находится рядом
с местом конденсации циклов, нумерация начинается с атома, находящегося рядом с этим
местом, и ведётся таким образом, чтобы номер гетероатома был наименьшим из
возможных.
Нумерация цикла пурина сложилась исторически и не соответствует правилам.
Многие из гетероциклических соединений являются основой молекул алкалоидов,
некоторых аминокислот, лежат в основе природных окрашенных веществ.
Согласно правилу Хюккеля, циклическая система обладает ароматическими
свойствами, если она: а) содержит (4n+2) обобществлённых электронов, б) имеет
непрерывную цепь сопряжения. Ароматический секстет образуется и у пятичленных
гетероциклов группы пиррола и у шестичленных гетероциклов группы пиридина

..
N
..N H
Однако в гетероциклических системах природа этого секстета иная, чем у
бензольного кольца. В образовании обобщённого электронного облака участвуют
гетероатомы: в шестичленном цикле –1 электрон; в пятичленном – свободная электронная
пара гетероатома.
Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом проявляя ароматический
характер, как и бензол, более склонны к реакциям замещения, чем к реакциям
присоединения. Для них характерны реакции галогенирования, сульфирования,
нитрования, Фриделя-Крафтса и т.д. Довольно устойчивы к окислителям и
восстановителям. Однако стабильность секстетов электронов в молекуле бензола и
молекуле пятичленных гетероциклов различна. Реакции замещения пртекают, например, у
тиофена легче, чем в бензоле. У пиррола и фурана ароматический характер проявляется
слабее. Фуран ведёт себя в реакциях присоединения почти также, как обычные
алифатические диены. Малая стабильность его секстета p – электронов проявляется и в
склонности к раскрытию кольца. Для гетероциклов характерны также реакции обмена
гетероатомов.
Химические свойства пятичленных гетероциклов определяются присутствием
кратных связей, ароматического кольца и природой гетероатома. Наибольшее сходство
между ними проявляется в реакциях обусловленных наличием двойных связей и
ароматических структур.
Их химические превращения можно классифицировать следующим образом:
реакции замещения; реакции присоединения, реакции окисления; кислотно-основные
превращения, реакции расширения цикла, реакции замены гетероатома.
1. Кислотно-основные превращения.
От кислотно-основных свойств гетероциклов зависят возможность и условия
проведения других реакций. Фуран и пиррол при действии кислот легко протонируется по
α-углеродному атому, утрачивая при этом ароматические свойства, так как в реакции
солеобразования принимают участие электроны, входящие в ароматический секстет
+
+ H +
H
N N
H
H H
При этом они теряют устойчивость и происходит или разрыв цикла, или
полимеризация образующегося замещённого алкадиена.
Тиофен устойчив к действию кислот.
б) Фуран и тиофен устойчивы к действию щелочей. Пиррол является очень слабой
кислотой (κ=5,4∙10-15). Он реагирует с калием, образуя соль пиррола.

K
+ [ H]
N N

H K
Пиррол калий может быть получен сплавлением пиррола с едким калием. Соли
других металлов получают в жидком аммиаке.
 Различные реакции замещения в пиррольном ядре можно проводить используя
металлические производные в качестве промежуточных продуктов. часто применяют
пирролмагний, образующиеся при реакции пиррола с реактивами Гриньяра:

+ CH3 CH 2 MgI абс. эфир + CH 3 CH3

N N

H MgI
пиррол магний иодид
CH 3 I t
0

N N N CH 3

MgI CH 3 + MgI 2 H
2. Реакции замещения.
Пятичленные гетероциклы вступают в обычные реакции для ароматических
соединений реакции электрофильного замещения, причем легче, чем бензол.
Замещения в первую очередь происходит в α-положение.
При выборе реагента и условий реакции необходимо учитывать ацидофобность
фурана и пиррола. Причем производные этих гетероциклов (кислоты, карбонильные
соединения) теряют ацидофобные свойства и могут вступать в реакции с обычными
реагентами. Например: для нитрования и сульфирования фурана и пиррола необходимо
применять комплексы соответствующих реагентов с пиридином или диоксаном, а для
пирролкарбоновой кислоты и фурфурола можно использовать азотную и серную кислоты:
а) Галогенирование тиофена проводят в обычных для ароматических соединений
условиях. Для хлорирования пиррола и фурана используют хлористый сульфурил, для
бромирования комплекс брома с диоксаном.
Cl 2
+ H Cl
AlCl 3
S S Cl

SO 2 Cl 2
+ SO 2 + H Cl
.Br
O 2
O O Cl
O
O
Br
+ HBr +
N N O
H H

б) Нитрование азотной кислотой возможно для тиофена в мягких условиях. Фуран

и пиррол нитруются при действии ацетилнитрата в пиридине:
O
CH 3 C
O NO 2
+ CH 3 COO H
пиридин
O фуран O NO
-нитрофуран
2

в) Тиофен легко сульфируется серной кислотой. Фуран и пиррол можно

сульфировать комплексом SO3 с пиридином в пиридине:

N.SO 3 +
N пиридин N SO 3 H N
H H
 Реакции обмена гетероатома . Пиррол генетически связан с пятичленными
гетероциклами содержащими кислород и серу. Ю.К. Юрьев показал возможность их
взаимного перехода при температуре 300-450ºC в присутствии окиси алюминия в качестве
катализатора
H2 S

N N H 3 , Al 2 O 3
0 S
490 C
H2 O
H2 O

NH 3 H2S

O
4. Реакции присоединения.
а) Присоединения водорода. Все пятичленные гетероциклы способны
присоединять водород в разных условиях
2H2
Ni-Ренеяя
O 100 0
150 C, 100 200 ат. O

CH 2 C H2 3H2
тиофен
2H2
+ NiS
Ni-Ренея
я
C H3 CH 3 S
Pd , 2-4ат.
S

2H2 [H]
Pt Zn + CH3 COO H
N N N
H H H
б) Реакции диенового синтеза наиболее легко протекают с фураном, который
реагирует как обычный диен, образуя аддукты:
CH O C CH O
CH CH C CH C

CH
O + O O
CH
O
CH CH C CH C C
O O
5. Окисление.
а) В условиях исключающих раскрытие кольца (в нейтральной или слабощелочной
среде) фуран окисляется в малеиновый ангидрид, пиррол – в имид малеиновой кислоты, а
алкилпирролы – в пирролкарбоновые кислоты:
[O]

O O O O

[O]

N O N O

H H

N H [O]
N C OO H
C H3
H
 6. Реакции расширения кольца.
Пиррольное кольцо превращается в пиридиновое при взаимодействии пирролкалия
с хлороформом в присутствии этилата натрия:
Cl
+ CHCl3 C H
2 5 O Na
N N
K
Среди пятичленных гетероциклов пиррол имеет исключительно важное значение
для жизнедеятельности животных и растительных организмов, так как его ядро лежит в
основе гема – простетической группы гемоглобина крови и хлорофилла – зеленого
пигмента растений.
Красящее вещество крови гемоглобин является хромопротеидом, состоящим из
белка глобина и собственно пигмента – гема C34H32O4N4Fe.
Основу гема крови составляет порфириновое кольцо, комплексно связанное с
ионом железа. Близки по строению к гемму крови хлорофилл растений, витамин B12.
Примером сконденсированных гетероциклических систем может служить индол:

H
Индол найден в каменноугольной смоле; совместно со скатолом образуется при
гниении белков.
Индол обладает ароматическим характером. Максимальная электронная плотность
проявляется в положении 3 (или β), куда и направляется в первую очередь любой
электрофильный реагент.

O CH2O H
+H C +
N H H N
H H
Индол, подобно пирролу, проявляет слабовыраженный кислый характер и образует
индолкалий и индолнатрий

K
+ H2
N N
H K
К производным индола относится и индиго, синий краситель, который можно
получить мягким окислением индола:

O H
[O] [O] O
N
N индоксил
N N
H H H O
 Лекция № 23
Шестичленные гетероциклы: изомерия, номенклатура, способы получения,
химические свойства.
Наряду с индолом из каменноугольной смолы может быть выделен ещё один

ароматический гетероцикл, называемый пиридином N . Пиридин можно

рассматривать как бензол, в котором трёхвалентная группа CH замещена атомом азота.
Согласно теории строения должно существовать три монозамещённых и шесть или десять
дизамещённых производных в зависимости от того, одинаковые или разные эти
заместители. Монометилпиридины называются пиколинами, диметилпиридины –
лутидинами, триметилпиридины – коллидинами.
Пиридин вступает в реакции присоединения, замещения, реагирует как третичный
амин.
Ароматичность ядра пиридина выражена очень ярко. Он не разрушается
бихроматом калия и азотной кислотой и термически устойчив. Распределение
электронной плотности в ядре определяет прохождение электрофильных реакций в  –
положение, нуклеофильных в  – и  -.
Реакции электрофильного замещения.
1. Галогены при низких температурах присоединяются к пиридину с образованием
N - галогенидов, которые при нагревании превращаются в β –галогенопиридины (300-
400ºС).
+
Cl
+ Cl 2 Cl + HCl
N 3000 C
N N
Cl 3-хлорпиридин
2. При нагревании пиридина с дымящейся серной кислотой до 220-230ºС в
присутствии сульфата ртути образуется пиридин-3-сульфоновая кислота (без катализатора
реакция протекает при 300ºС с низким выходом).

H 2 SO 4 SO 3 H

Hg SO 4 + H 2O
N 230 0
C N
3-сульфопиридин
3. Нитрование пиридина также требует жёстких условий (нитрующая смесь при
температуре 300ºС)
HNO кон. NO 2
3

H 2 SO 4 + H 2O
кон.
N 3000 C N

4. Реакция Фриделя-Крафтса для пиридина не характерна.

Реакции нуклеофильного замещения.
5. Обеднение электронной плотностью пиридинового кольца, затрудняющее
электрофильное замещение, облегчает нуклеофильное замещение.
При нагревании пиридина с амидом натрия образуется аминопиридин (реакция
Чичибабина):

NaNH 2 NH 3
+ H2 + NaNH 2
N N NHNa N NH2
 Реакция лучше всего идёт в жидком аммиаке.
6. При действии паров пиридина на сухое едкое кали при 250-300ºС образуется α-
гидроксипиридин:
KOH
H2O
+ H2 + KOH
N N OK N OH
Реакции присоединения.
7. В отличие от бензола пиридин восстанавливается водородом в момент
выделения с образованием пиперидина

[H]
C2 H 5 OH +Na
N N

H
Если проводить каталитическое гидрирование, то реакция протекает с раскрытием
кольца
4 H2
CH3 CH2 CH2 CH2 NH2
[Ni] ;t 0
N
Реакции пиридина как третичного амина.
В связи с тем, что свободная электронная пара атома азота не участвует в
образовании ароматического секстета электронов ядра пиридина, он проявляет свойства
основания.
8. Пиридин и его гомологи легко образуют соли с кислотами, такими, как соляная,
бромистоводородная, серная и др.:
+
HCl
Cl
N N
H
9. Пиридин как третичный амин легко присоединяет галогеналкилы с
образованием галогеналкилатов. При нагревании галогеналкилатов алкильные радикалы
переходят от атома азота к углероду в α-положении.

CH3 CH2
+ +
J 0
t
J J
N N N CH2 CH3
CH2 CH3 H
Хинолин можно рассматривать как  ,  – бензопиридин:

5 4 
6 3
7 2


8 1

N
Хинолин впервые выделен из продуктов перегонки каменноугольной смолы. Цикл
хинолина является основной частью молекул большой группы алкалоидов, главные из
которых относятся к группе хинина.
По химическим свойствам хинолин подобен пиридину. Хинолин образует соли,
четвертичные аммониевые соли и  - оксид:
 +
HCl
Cl
N
H

+
CH3 J
J
N N
CH3

N оксид хинолина
COOH
N

2. Электрофильные реагенты, легче реагирующие с бензолом, чем с пиридином,

атакуют бензольное кольцо:

NO2
SO 3 H
HNO 3 H 2SO 4
H2 O + 3000 C
+ H2 O
H 2 SO 4
N N
N 6-сульфохинолин
5-нитрохинолин 3000 C

H 2 SO 4
230 0
C

N
SO 3 H
8-сульфохинолин
3. При действии нуклеофильных реагентов замещение идёт в пиридиновое кольцо

KOH NaNH 2
0
250 C
N OH N N NH2

α-оксихинолин 2-аминохинолин
CH Li
3

+ HLi
N CH 3
2-метилхинолин
(хинальдин)

Пиримидин относится к группе шестичленных гетероциклических соединений,

содержащих два атома азота.
N

N
Сам пиримидин обладает ароматическим характером и представляет собой
устойчивое легкоплавкое вещество (tпл=22ºC и tкип =124ºC); Он легко растворим в воде и
даёт соли с одним эквивалентом кислоты. Последнее характерно для всех гетероциклов,
содержащих несколько атомов азота со свободными электронными парами. Протонизация
одного из них настолько понижает основность другого вследствие взаимного влияния в
общей ароматической системе, что дальнейшее солеобразование становится практически
невозможным.
Пурин представляет собой ароматический гетероцикл, образованный
сконденсированными по общему ребру ядрами пиримидина и имидазола. Нумерация ядра
не отвечает общим правилам для конденсированных систем.
6
5
1
N N 7

2 8
N 4 N9
3
H
Восемь p электронов и неподелённая электронная пара атома азота в положении 9
образуют электронное облако, придающее пурину и его производным ароматический
характер. Пурин проявляет основные свойства, устойчив к действию окислителей, хорошо
растворим в воде, температура плавления 217ºC.
Наибольшее значение имеют окси- и аминопроизводные пурина, для которых
характерна кето-енольная таутомерия:
NH 2 OH OH O

N N N N N N H N N

N N H 2N N N N N OH N N OH
HO HO
H H H H
аденин гуанин мочевая кислота

Мочевая кислота является конечным продуктам обмена пуринов в живых

организмах и выводится из организма с мочой. Мочевая кислота проявляет кислый
характер и даёт кислые и средние соли, реагируя по двум окси группам.
Аденин и гуанин является составными частями нуклеиновых кислот,
полифосфатов (АТФ, ГТФ); аденин, кроме того, входит в состав ряда коферментов.
МИНИCTEPCTBO ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение
высшего профессионального образования
«СЕВЕРО-КАВКАЗСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»

Кафедра «Технологии наноматериалов»

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
к выполнению лабораторных работ по дисциплине

«ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ»

22.03.01 « Материаловедение и технология материалов»

Ставрополь 2016
Методические указания составлены в соответствии с требованиями
ФГОС ВО и программы дисциплины: «Органическая химия» для
студентов по направлению подготовки 22.03.01 « Материаловедение и
технология материалов»
В методических указаниях описаны опыты по разделам
«Алифатические, алициклические, и ароматические углеводороды»;
«Кислород- и азотсодержащие органические соединения»; «Гетероциклы», а
также рассмотрены методы синтеза и очистки органического соединения –
бромистого этила.
Методические указания включают порядок выполнения, оформления и
защиты лабораторной работы.
Выполнение лабораторного практикума является неотъемлемой частью
подготовки студентов к сдаче зачета и экзамена.

Авторы: д.т.н., профессор Серов А. В.

к.х.н., доцент Клюшкина Ю.Ф.

Рецензент: Эльбекъян К.С.

Содержание
1. Предисловие
2. Учебно-методический план дисциплины
3. Техника безопасности при работе в лаборатории органической химии
3.1. Введение
3.2.Общие правила проведения работ
3.3 Правила техники безопасности
3.4Правила противопожарной безопасности
3.5Меры первой помощи при несчастных случаях
3.6 Вопросы по технике безопасности
4. Лабораторный практикум.
4.1. Лабораторная работа № 1. Техника безопасности в лаборатории
органической химии. Химическая посуда, основные химические
операции.
4.2. Лабораторная работа № 2. Алифатические углеводороды. Алканы.
Способы получения, химические свойства.
4.3Лабораторная работа № 3. Алифатические углеводороды. Алкены.
Способы получения, химические свойства.
4.4 Лабораторная работа № 4. Алифатические углеводороды. Алкины.
Способы получения, химические свойства.
4.5Лабораторная работа № 5. Алициклические углеводороды. Способы
получения, химические свойства.
4.6 Лабораторная работа №6. Ароматические углеводороды. Способы
получения, химические свойства.
4.7.Лабораторная работа №7. Спирты, фенолы. Способы получения,
химические свойства.
4.8.Лабораторная работа №8. Карбонильные соединения. Способы
получения, химические свойства.
4.9Лабораторная работа № 9. Карбоновые кислоты и их производные.
Способы получения, химические свойства.
4.10.Лабораторная работа № 10. Нитросоединения, амины. Способы
получения, химические свойства.
4.11Лабораторная работа № 11. Азо- и диазосоединения. Способы
получения, химические свойства.
4.12Лабораторная работа № 12.Гидроксикислоты. Способы получения и
химические свойства.
4.13 Лабораторная работа № 13. Оксокислоты. Способы получения и
химические свойства
4.14.Лабораторная работа № 14. Гетероциклы. Способы получения,
химические свойства.
4.15Лабораторная работа № 15. Общие понятия о методах органического
синтеза. Расчеты и оформление.
4.16Лабораторная работа № 16. Синтез бромистого этила.
4.17 Лабораторная работа № 17. Очистка бромистого этила
5. Список рекомендуемой литературы
 ПРЕДИСЛОВИЕ

Дисциплина «Органическая химия» входит в федеральный компонент

цикла математических и естественнонаучных дисциплин образовательных
программ по направлению подготовки 22.03.01 « Материаловедение и
технология материалов»
Целью данной дисциплины является подготовка специалистов,
владеющих научным мировоззрением, развитым логическим мышлением,
интеллектом позволяющим участвовать в развитии традиционных и создании
новых отраслей науки и техники. Она является базовой в цикле естественно-
научных, общепрофессиональных дисциплин и служит теоретическим
фундаментом современных технологий.
Задача данного курса – дать студентам необходимые знания о
классификации и номенклатуре органических соединений, об основных
классах органических соединений, их свойствах, возможностях их синтеза, о
механизмах реакции, об общих законах превращения органических
соединений. Научить будущих специалистов пользоваться этими законами.
Студенты, завершившие изучение данной дисциплины, должны:
- иметь представление: о значении и сферах применения органических
соединениях, о мерах безопасности при работе с органическими веществами;
- знать номенклатуру основных классов органических соединений, типичные
химические свойства соединений, относящихся к основным классам, типы
реакций, их механизм;
- уметь определить класс, назвать органическое соединение по применяемым
номенклатурам, описать основные химические свойства соединений
изученных классов; пользоваться химической литературой (справочной,
научной, учебной, периодической).
В результате изучения дисциплины студент должен овладеть системой
знаний, навыков и способностью к самостоятельному решению новых задач,
стоящих перед специалистами.
В курсе органической химии, как правило, 40% времени аудиторных занятий
отводится на выполнение лабораторного практикума. «Лабораторные работы
по органической химии» охватывают основные разделы типовой программы
курса.
В начале практикума необходимо ознакомиться с техникой безопасности при
работе в лаборатории органической химии и пройти собеседование.
Для подготовки к занятиям необходимо изучить соответствующие разделы
учебной литературы, ознакомиться с «Рабочей тетрадью». В рабочем
журнале записаны краткое содержание опыта, уравнения реакций и
оставлено место для описания наблюдений и выводов. После собеседования
в устной форме или по карточкам преподаватель допускает студента к
выполнению эксперимента.
Опыты выполняются индивидуально или в парах. В заключение студенту
останется занести в журнал наблюдаемые явления и сделать выводы. После
отчета о выполнении эксперимента студент отвечает на теоретические
вопросы по изучаемой теме.
Работы содержат от 2 до 5 опытов и выполняются полумикрометодом.

ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ ПРИ РАБОТЕ

В ЛАБОРАТОРИИ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

ВВЕДЕНИЕ
Важнейшим видом учебной деятельности в курсе органической химии
являются лабораторные занятия. Лабораторные работы проводятся с малыми
количествами веществ. Это позволяет при малых затратах познакомиться с
основными свойствами органических соединений. Прежде чем приступить к
эксперименту, необходимо ознакомиться с лабораторным оборудованием, с
методикой проведения основных лабораторных операций, с правилами
техники безопасности при этом.
Органическая химия, как и любая экспериментальная наука, предъявляет
определенные требования. Поскольку безопасная работа в химической
лаборатории и для себя, и для окружающих является основой проведения и
успеха эксперимента, необходимо строго соблюдать правила организации
работы и техники безопасности.
Наиболее вероятными источниками несчастных случаев являются: неумелое
обращение с химическими веществами (отравление, химическиеожоги,
пожары, взрывы, аллергии), с лабораторными приборами (поражение
электрическим током, термические ожоги и травмы), а также со стеклянными
приборами и посудой (порезы и т.д.). Только хорошая организация и охрана
труда, строгое соблюдение правил работы и мер безопасности, соблюдение
трудовой и учебной дисциплины позволяют полностью исключить
возможность несчастных случаев и аварий в лабораториях.
Допуск в лабораторию к занятиям студентов разрешается только после
знакомства с инструкциями по технике безопасности, вводного инструктажа
и собеседования с преподавателем, ведущем занятие в группе. Факт
инструктажа фиксируется в специальном журнале под личную роспись
прошедших инструктаж.
Студенты, не прошедшие инструктаж, к работе не допускаются. Лица, грубо
нарушившие правила работы и техники безопасности в лаборатории,
отстраняются преподавателем, лаборантом, обслуживающим занятия, или
проверяющим от выполнения лабораторных работ до повторной сдачи
инструктажа.
Ответственность за хранение реактивов, приборов, оборудования и
материалов, правила их выдачи возлагаются на лаборанта, обслуживающего
лабораторию.
Каждый работающий должен знать, где в лаборатории находятся аптечка для
оказания первой медицинской помощи (медикаменты, растворы:
гидрокарбоната натрия (3%), перманганата калия (1%), уксусной кислоты
(1%), индивидуальные средства защиты (маска, перчатки, противогаз,
резиновые калоши, фартук), средства пожаротушения (ящик с песком,
огнестойкое одеяло, огнетушитель).
В конце занятий все студенты обязаны навести порядок на своем рабочем
месте: внимательно осмотреть и проверить выключение электроэнергии,
воды, приборов и аппаратов, убрать легко воспламеняющийся мусор, вымыть
стеклянную посуду, сдать реактивы лаборанту. После этого сдать рабочее
место дежурным по лаборатории, которые в свою очередь сдают
лабораторию лаборанту.

Лабораторная работа № 1. Организация работы и меры безопасности при

работе с органическими веществами.

ОБЩИЕ ПРАВИЛА ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

Каждому студенту, работающему в лаборатории, предоставляется место,
которое он должен содержать в порядке и чистоте. При выполнении работы
не загромождайте рабочее место лишними предметами и строго соблюдайте
следующие правила:
1. Перед занятиями студенту необходимо заранее познакомиться сходом
проведения опытов по учебному пособию, отчетливо уяснить цели и задачи
работы, обдумывая каждое действие. Приступать к выполнению опытов
можно только после того, как студент пройдет собеседование.
2. Работающий должен знать основные свойства используемых и получаемых
веществ, их действие на организм, правила работы с ними и на основе этого
принять все меры для безопасного проведения работ.
3. Запрещено проводить опыты в грязной посуде, а также пользоваться для
проведения опытов веществами из склянок без этикеток или с неразборчивой
надписью.
4. Нельзя выливать избыток реактива из пробирки обратно в реактивную
склянку. Сухие соли набирают чистым шпателем или ложечкой.
5. Не следует путать пробки от разных склянок. Чтобы внутренняя сторона
пробки оставалась чистой, пробку кладут на стол внешней поверхностью.
6. Нельзя уносить реактивы общего пользования на свое рабочее место.
7. После опытов остатки металлов в раковину не выбрасывают, а
собирают в банку. Дорогостоящие реактивы (например, остатки солей
серебра) собирают в специально отведенную посуду. Нельзя выливать в
раковину остатки растворителей, горючих веществ, реакционные смеси,
растворы кислот, щелочей и других вредных веществ. Они должны
собираться в специальную посуду («слив органики»).
8. Запрещено засорять раковины и сливы в шкафах песком, бумагой, битой
посудой и другими твердыми отходами, что приводит к выходу канализации
из строя. Все твердые отходы следует выбрасывать в урну.
9. При выполнении работ бережно расходуйте реактивы, электричество и
воду. Нельзя оставлять без надобности включенные электроприборы и
горящие газовые горелки. По окончании работ нужно немедленно отключить
электроприборы и погасить газовые горелки.
10. Выполнение лабораторной работы и каждого отдельного опыта требует
строгого соблюдения всех указаний, содержащихся в описании работы. Опыт
должен исполняться тщательно, аккуратно и без спешки.
11. Студентам категорически запрещается без разрешения преподавателя
проводить какие-либо опыты, не относящиеся к данной работе, или изменять
порядок проведения опыта. Следует помнить, что каждый, даже кажущийся
внешне простым опыт может оказаться при необдуманном выполнении
опасным.
12. Если работа не может быть закончена в течение одного занятия, то
необходимо заранее обсудить с преподавателем, на каком этапе работа
должна быть прервана и когда можно будет ее закончить.
13. Перед уходом из лаборатории рекомендуется тщательно мыть руки.

ПРАВИЛА ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ

1. В лаборатории категорически запрещается работать одному, т.к.даже
небольшая незамеченная неисправность в оборудовании или ошибка в
выполнении эксперимента может привести к тяжелым последствиям.
2. Избегайте лишних движений и разговоров в лаборатории.
3. Избегайте непосредственных контактов кожи, глаз и дыхательных путей с
химикатами. На занятиях постоянно носите лабораторный халат. Кроме того,
если у вас длинные волосы, их следует аккуратно прибрать, чтобы они не
могли соприкасаться с нагревательными приборами, реактивами и т.д.
4. Все работы с ядовитыми и сильно пахнущими веществами, с
концентрированными растворами кислот, щелочей, а также упаривание их
растворов следует проводить только в вытяжном шкафу. Створки шкафа во
время работы должны быть опущены до 18-20 см от его рабочей
поверхности.
5. Измельчение твердых веществ, дающих едкую пыль (щелочей, извести,
йода и др.), разбавление концентрированных кислот и щелочей,
приготовление хромовой смеси и т.п. нужно проводить в фарфоровой посуде
также в вытяжном шкафу, защитив глаза очками, а руки перчатками.
Разбавляя концентрированные кислоты, особенно серную, осторожно
вливают кислоту в воду.
6. С легковоспламеняющимися жидкостями нельзя работать вблизи
нагревательных приборов. Запрещается нагревать летучие
легковоспламеняющиеся жидкости (эфиры, бензины, спирты, ацетон и т.д.)
на открытом пламени. Для этого необходимо использовать водяную или
масляную баню.
7. Пробирки при нагревании закрепляют либо в штативной лапке,либо в
пробиркодержателе ближе к отверстию. Отверстие пробирки необходимо
направлять от себя и окружающих, во избежание выброса веществ из
пробирки.
8. Знакомясь с запахом вещества, нельзя наклоняться над сосудом с
жидкостью и вдыхать полной грудью. Для этого нужно направить рукой
струю воздуха от отверстия сосуда к себе и сделать носом легкий вдох.
9. Запрещается набирать ртом при помощи пипетки или трубки любые
вещества. Для этого следует пользоваться сифоном или резиновой грушей.
10.Особенно внимательно нужно проводить сборку установок из стекла. При
этом нельзя зажимать стеклянные изделия в лапки штативов без
соответствующей мягкой прокладки. Особенно осторожно обращайтесь с
тонкостенной посудой, термометрами и холодильниками.
11. Нельзя нагревать закупоренные любые аппараты и сосуды, кроме тех,
которые специально для этого предназначены. Нельзя нагревать жидкости в
толстостенной и мерной посуде (она может лопнуть).
12. При приливании реактивов нельзя наклоняться над отверстием сосуда во
избежание попадания брызг на лицо и одежду. Никогда не направляйте
открытый конец пробирки на себя или в сторону вашего соседа.
13. В лаборатории запрещается пробовать на вкус реактивы, а также
принимать пищу, пить и курить.
14. Щелочные металлы должны храниться под слоем керосина, толуола или
ксилола, не содержащих следов воды. Нельзя работать с металлическим
натрием поблизости от водопроводного крана. Приступая к работе, надо
насухо вытереть стол и высушить посуду, в которой будет проводиться
реакция с металлическим натрием. После окончания работы нельзя сразу
мыть эту посуду водой, следует сначала уничтожить остатки натрия,
растворяя их в спирте. Крупные остатки натрия или его обрезки следует
поместить в отдельную банку с керосином (толуолом или ксилолом).
15. Категорически запрещается хранить бром в хрупкой посуде. Для этого
применяют толстостенные склянки с притертыми пробками. Все работы с
бромом следует проводить в хорошо вентилируемом вытяжном шкафу, в
резиновых перчатках и защитных очках. При попадании брома на кожу
необходимо немедленно протереть пораженный участок спиртом, а затем
смазать глицерином.
16. Нельзя класть на лабораторные столы посторонние предметы (сумки,
шапки и др.), а также заходить в лабораторию в верхней одежде.
17.О любом происшествии в лаборатории, даже самом незначительном,
необходимо сообщить преподавателю или лаборанту.
18. Не стесняйтесь спрашивать обо всем, в чем у вас есть сомнения!

ПРАВИЛА ПРОТИВОПОЖАРНОЙ БЕЗОПАСНОСТИ

1. Осторожно обращайтесь с нагревательными приборами. Запрещается
работать с неисправным оборудованием и приборами. Категорически
запрещается использовать для подключения электроприборы с оголенными
проводами или с поврежденной изоляцией. При перегорании спирали
электроплитки отключите плитку от электросети.
2. При проведении опытов, в которых может произойти самовозгорание,
необходимо иметь под руками асбестовое одеяло, песок, совок и т.п.
3. В случае воспламенения горючих веществ быстро выключите вентиляцию
вытяжного шкафа, погасите газовую горелку, обесточьте
электронагревательные приборы, уберите сосуды с огнеопасными
веществами и тушите пожар:
а) горящие жидкости накройте асбестом, а затем, если нужно, засыпьте
песком, но не заливайте водой;
б) загоревшийся фосфор гасите мокрым песком или водой;
в) в случае воспламенения щелочных металлов гасите пламя только сухим
песком, но не водой;
г) в случае возгорания одежды на человеке необходимо накрыть его
асбестовым одеялом;
д) небольшие локальные пожары тушить при помощи углекислотного
огнетушителя; при большом задымлении использовать противогаз.
4. Во всех случаях пожара в лаборатории немедленно вызовите пожарную
команду по телефону «01» (за исключением воспламенения щелочных
металлов), и, не ожидая прибытия пожарников, примите все меры к
ликвидации пожара собственными силами и имеющимися средствами.
Студенты должны покинуть лабораторию.

МЕРЫ ПЕРВОЙ ПОМОЩИ ПРИ НЕСЧАСТНЫХ СЛУЧАЯХ

В лаборатории бывают случаи, требующие неотложной медицинской
помощи, – порезы рук стеклом, ожоги горячими предметами, кислотами,
щелочами. Для оказания первой помощи в лаборатории имеется аптечка. В
серьезных случаях необходимо пострадавшего сопроводить к врачу.
Основные правила первой помощи сводятся к следующему:
1. При мелких порезах стеклом удалите осколки из раны, смойте кровь,
продезинфицируйте раствором йода и перевяжите бинтом.
2. При ожоге рук или лица реактивом смойте реактив большим количеством
воды, затем в случае ожога щелочью − 1%-ным раствором уксусной
кислотой, в случае ожога кислотой − 3%-ным раствором гидрокарбоната
натрия, а затем опять водой. Одежду, соприкасавшуюся с реактивами,
следует снять.
3. При ожоге горячей жидкостью или горячим предметом обожженное место
промойте проточной холодной водой в течение 5–10 мин. Затем следует
немедленно доставить в ближайшее лечебное учреждение.
4. При попадании химического вещества в глаза их необходимо обильно
промыть в течение 10–15 мин струей холодной воды (или используя глазную
промывалку) так, чтобы она стекала от носа к виску. Веки пораженного глаза
во время промывания должны быть осторожно развернуты. Контактные
линзы перед промыванием следует снять. Затем в любом случае
пострадавшего незамедлительно доставить в глазную клинику.
5. При ожогах фенолом очаг поражения следует промыть 70%-ным этиловым
спиртом, а затем втирать глицерин до исчезновения белых пятен на коже.
При отравлении парами фенола категорически запрещается пить молоко.
6. При попадании яда внутрь необходимо вызвать рвоту принятием теплого
раствора поваренной соли (3–4 чайные ложки на стакан воды) и затем
надавить пальцем на заднюю часть зева, давая пострадавшему пить большое
количество теплой воды. Если пострадавший потерял сознание или же
отравление вызвано проглатыванием растворителя, кислоты или щелочи, то
рвоту вызывать нельзя. Пострадавшего перенести на свежий воздух и
оставить в спокойном положении в тепле. Немедленно вызвать бригаду
неотложной помощи.
7. При поражении электрическим током необходимо быстро освободить
пострадавшего от действия тока путем отключения электроэнергии общим
рубильником. Вынести пострадавшего на свежий воздух и при
необходимости сделать ему искусственное дыхание и массаж сердца.
Немедленно вызвать скорую помощь.

ВОПРОСЫ ПО ТЕХНИКЕ БЕЗОПАСНОСТИ

1. Общие правила работы в химической лаборатории.
2. Что следует предпринять, если в лаборатории возник очаг возгорания?
3. Правила работы с газовыми горелками.
4. Расскажите о работе в лаборатории с электрическим током.
5.Основные правила работы с токсичными соединениями. Меры
безопасности и первая помощь при отравлении.
6. Какие действия следует предпринять при попадании в глаза щелочи
(кислоты)?
7. Неотложная помощь при ожогах кислотами.
8. Неотложная помощь при ожогах щелочами.
9. Первая помощь при химических и термических ожогах.
10. Первая помощь при порезах, ушибах и иных травмах.
11.Правила работы с легковоспламеняющимися жидкостями.

Лабораторная работа № 2. Алифатические углеводороды. Арканы.

Способы получения, химические свойства.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: познакомиться с лабораторными способами получение

некоторых представителей гомологического ряда предельных углеводородов
и изучить их свойства.

Реактивы и материалы: обезвоженный ацетат натрия; натронная

известь(смесь порошков оксида кальция с гидроксидом натрия, 3:1);
насыщенный раствор бромной воды; 1%-ный раствор перманганата калия;
концентрированные кислоты: соляная, серная, азотная; 1 н раствор карбоната
натрия;петролейный эфир (или другие жидкие насыщенные
углеводороды);баритовая вода; песок.
Оборудование: ступка, пестик, газоотводная трубка с пробкой, стеклянная
лопатка, набор пробирок в штативе, фарфоровые чашки.
Опыт № 1. Получение и изучение свойств метана
O
CH3 C +2 NaOH CH4 + Na2CO3
O Na
CH4 + Br2 не идёт
[O]
CH4
KMnO4 не идёт

Ход работы:
В пробирку, снабженную пробкой с газоотводной трубкой (рис. 2),
поместите смесь равных весовых частей обезвоженного (сплавлением)
уксуснокислого натрия и натронной извести на высоту около 10 мм.

Рис. 1. Получение метана из

уксуснокислого натрия

Держа пробирку в горизонтальном положении, нагрейте ее в пламени

микрогорелки и подожгите газообразный метан, выделяющийся из отверстия
пробирки (вначале газоотводную трубку можно удалить). Обратите внимание
на то, что метан горит несветящимся пламенем. Иногда оно бывает
окрашено в желтый цвет за счет натрия содержащегося в стекле. Не следует
путать термин несветящийся с термином неокрашенный, т.е. бесцветный.
Пламя может быть несветящимся и в то же время иметь цвет, т. е. быть
окрашенным в голубоватый, желтоватый цвет и т. д.
Убедившись, что метан горит, сейчас же опустите конец газоотводной
трубки в пробирку с заранее приготовленным раствором марганцовокислого
калия. Возьмите для этого 1 каплю 0,1 н. КМnО4 и 5 капель воды.
Убедившись, что при пропускании метана обесцвечивания раствора не
происходит (так как метан в данных условиях не окисляется), немедленно
опустите конец газоотводной трубки в третью пробирку, предварительно
поместив в эту пробирку 5 капель бромной воды. Обесцвечивания желтой
окраски бромной воды не происходит: метан в данных условиях не реагирует
с бромом, ибо он является предельным, насыщенным, углеводородом.
Одновременно с метаном образуется углекислый натрий, наличие
которого можно обнаружить, если после остывания пробиркиадобавить в нее
2–3 капли 2 н. НСl. Выделяются пузырьки СО2. Если быстро соединить
пробирку с газоотводной трубкой и опустить конец ее в заранее
приготовленную пробирку с 2–3 каплями насыщенного раствора гидрата
окиси бария Ва(ОН)2, можно заметить помутнение баритовой воды
вследствие выделения белого осадка ВаСО3.

Опыт № 2. Реакции с жидкими предельными углеводородами.

( уравнение реакции вписать самостоятельно)
Ход работы:
В три пробирки наливают по 1 мл петролейного эфира В одну добавляют
1 мл 5%-ного карбоната натрия, а затем по каплям при встряхивании –
раствор перманганата калия. Во вторую пробирку вносят 1 мл
концентрированной серной кислоты, а в третью – 1мл концентрированной
азотной кислоты. Содержимое пробирок тщательно взбалтывают в течение 2
– 3 минут.
Во всех трех пробирках не будет наблюдаться никаких изменений, так как
при комнатной температуре жидкие алканы не вступают в реакции с выше
перечисленными реактивами.
В фарфоровую чашку наливают 1 мл жидких алканов и поджигают их.
Они горят коптящим пламенем. Петролейный эфир представляет собой смесь
пентана и гексана.

Вопросы и задания:
1. Почему используется безводный ацетат натрия? Зачем необходима
натронная известь? Составьте уравнение реакции получения метана.
2. Как изменяется окраска растворами перманганата калия и бромной водой
при пропускании через них метана? К какому гомологическому ряду
относится метан?
3. Каков цвет пламени при горении метана? Почему? Напишите уравнение
реакции горения.
4.Напишите уравнение реакции восстановления хлористого изобутила.
5. Напишите уравнение реакции гидрирования пропилена.
6.Напишите уравнение реакции хлорирования изопентана. Опишите
механизм реакции

Лабораторная работа № 3. Алифатические углеводороды. Алкены.

Способы получения, химические свойства.
ЦЕЛЬ РАБОТЫ: познакомиться с лабораторными способами получение
некоторых представителей гомологического ряда этиленовых углеводородов
и изучить их свойства.

Реактивы и материалы: этиловый спирт; керосин или бензин; насыщенный

раствор бромной воды; 1%-ный раствор перманганата калия;
концентрированные кислоты: соляная, серная, азотная; 1 н раствор карбоната
натрия;петролейный эфир (или другие жидкие насыщенные
углеводороды);баритовая вода; песок.
Оборудование: водяная баня, газоотводная трубка с пробкой, набор
пробирок в штативе, кипятильники (кусочки битого фарфора или кварцевый
песок).

Опыт № 1. Получение и изучение свойств этилена

to
CH3 CH2 OH CH2 CH2 + H2O
H2SO4
CH2 CH2 Br2 CH2 CH2

Br Br
[O]
CH2 CH2 CH2 CH2
KMnO4
OH OH
Ход работы:
В пробирку а (рис. 2) поместите 8 капель концентрированной серной
кислоты, 4 капли этилового спирта и несколько крупинок окиси алюминия
А12О3 в качестве катализатора.

Рис. 2. Получение этилена

Закройте пробирку а пробкой с газоотводной трубкой и конец ее

опустите в пробирку б с 4 каплями бромной воды. Нагревайте пробирку а на
пламени микрогорелки. Убедившись, что бромная вода быстро
обесцвечивается, немедленно опустите конец газоотводной трубки в заранее
приготовленную пробирку б с 1 каплей 0,1 н КМnО4 и 5 каплями воды.
Продолжая нагревание пробирки а, обратите внимание на быстрое
обесцвечивание розового раствора марганцовокислого калия.
Тотчас же удалите пробирку б и подожгите газообразный этилен у конца
газоотводной трубки. Убедитесь в том, что он горит, причем горит
светящимся пламенем.

Опыт №2. Свойства жидких алкенов.

CH3-CH=CH-CH2-CH3+Br2 CH3-CH-CH-CH2-CH3
Br Br
CH3-CH=CH-CH2-CH3+KMnO4+ H2O CH3-CH-CH-CH2-CH3+MnO2 + KOH
OH OH
OSO3H

CH3-C=CH-CH2-CH3+H2SO4 CH3-C-CH2-CH2-CH3

CH3 CH3
 Ход работы:
Для опытов с жидкими алкенами можно использовать керосин или
бензин, так как в их состав входят различные непредельные углеводороды.
В три пробирки наливают по 1 мл керосина (или бензина). В первую
пробирку добавляют несколько капель бромной воды. Полученную смесь,
при перемешивании, осторожно нагревают на горячей водяной бане.
Наблюдают исчезновение желтой окраски.
Во вторую пробирку добавляют раствор перманганата калия,
подщелоченного раствором соды. Фиолетовая окраска раствора исчезает, и
появляется бурый хлопьевидный осадок.
В третью пробирку приливают 1 мл концентрированной серной кислоты и
взбалтывают смесь несколько минут. При сильном разогреве смеси пробирку
необходимо охладить водой. Наблюдают образование однородной смеси
бурой окраски.

Вопросы и задания:
1. Какова роль концентрированной серной кислоты в реакции получения
этилена? Ответ подтвердите уравнением реакции.
2. Как изменяется окраска растворов перманганата калия и бромной водой
при пропускании через них этилена? К какому гомологическому ряду
относится этилен? Напишите уравнения проведенных реакций.
3. Напишите уравнение реакции получения изобутилена из
моногалогенопроизводного. Укажите условия проведения реакции.
4. Напишите уравнение реакции получения изобутилена из
дигалогенопроизводного. Укажите условия проведения реакции.
5. Напишите уравнение реакции 1-пентена с бромом. Распишите механизм
реакции в присутствии и отсутствии перекиси.
6. Опишите процессы окисления этиленовых углеводородов в различных
условиях на примере пропена.

Лабораторная работа № 4. Алифатические углеводороды. Алкины.

Способы получения, химические свойства.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: познакомиться с лабораторным и

техническимспособомполучения ацетилена и изучить его свойства.

Реактивы и материалы: карбид кальция (кусочки); насыщенный раствор

бромной воды; 1%-ный раствор перманганата калия; 1 н раствор карбоната
натрия; 1%-ный раствор нитрата серебра; 5%-ный раствор аммиака;
аммиачный раствор хлорида меди (I); спиртовый раствор фенолфталеина.
Оборудование: газоотводные трубки с пробкой, прямые газоотводные
трубки; набор пробирок в штативе, фильтровальная бумага.
Опыт №1. Получение и изучение свойств ацетилена

CaC2+ 2H2O CH CH + Ca(OH)2

CH CH+O2 C+CO+ H2O

2 CH CH + 5 O2 4 CO2+ 2 H2O

CH CH + 2 Br2 CHBr2-CHBr2

3 CH CH + 8 KMnO4+ 4 H2O 3 HOOC-COOH+ 8 MnO2 + 8 KOH

CH CH + 2 Ag(NH 3)2 OH Ag-C C-Ag + 4 NH3 +2 H2O
t
Ag-C C-Ag 2 Ag +2C
2 Cu(NH3)2 Cl + CH CH Cu-C C-Cu + 2 NH4Cl + 2 NH3
Ход работы:
В пробирку а (см. рис. 3) поместите маленький кусочек карбида кальция
СаС2. Добавьте 2 капли воды. Немедленно начинается выделение
газообразного ацетилена. Обратите внимание на характерный запах
технического ацетилена, обусловленный наличием ядовитых примесей
(фосфористого водорода РН3). Химически чистый ацетилен не имеет запаха.

Рис. 3. Получение ацетилена

Зажгите ацетилен у отверстия пробирки. Убедившись, что он горит

светящимся или даже коптящим пламенем, немедленно закройте отверстие
пробирки а пробкой с газоотводной трубкой и конец трубки погрузите в
пробирку б с 5 каплями воды, подкрашенной 1 каплей 0,1 н. КМnО4. Розовый
раствор быстро обесцвечивается. Затем опустите конец газоотводной трубки
в пробирку б с 5 каплями бромной воды. Наблюдается постепенное
обесцвечивание бромной воды. Под конец реакции введите газоотводную
трубку в пробирку содержащую смесь 0,5 мл 1%-ного раствора нитрата
серебра и 2 мл раствора аммиака. Образуется серо-зелёная взвесь или осадок
ацетиленида серебра.
Для получения ацетиленида меди(I) в пробирку наливают 2 – 3 мл
аммиачного раствора хлорида меди (I) и пропускают через него ацетилен.
Бесцветный раствор сначала окрашивается в красный цвет, а затем выпадает
красно-бурый осадок ацетиленида меди(I). Эту реакцию можно провести
другим способом. Для этого смачивают полоску фильтровальной бумаги
аммиачным раствором хлорида меди(I) и подносят ее к отверстию пробирки,
из которой выделяется ацетилен. Наблюдают появление красно-бурого
окрашивания. Эту очень чувствительную реакцию применяют для
обнаружения следов ацетилена, в том числе при санитарной экспертизе
воздуха на предприятиях.
В пробирку а по окончании выделения ацетилена добавьте 1 каплю
спиртового раствора фенолфталеина. Появляется ярко-красное окрашивание.

Вопросы и задания:
1. Дайте определение алкинам. Приведите общую формулу.
2. Напишите уравнение реакции получения ацетилена из карбида
кальция.
3. Напишите уравнение реакции получения пропина из ацетилена.
4. Напишите уравнение реакции получения 2-бутина из
дигалогенопроизводного.
5. Объясните, почему происходит обесцвечивание бромной воды при
пропускании ацетилена. Напишите уравнение реакции.
6. Отметьте изменения, происходящие при взаимодействии ацетилена с
аммиачными растворами хлорида меди (I) и аммиачным раствором
гидроксида серебра(I). Какие алкины не могут вступать в реакции с
данными реагентами?
7. Какие наблюдения вы отметили после добавления в пробирку для
получения ацетилена индикатора? Почему? Напишите уравнение
реакции.

Лабораторная работа № 5. Алициклические углеводороды. Способы

получения, химические свойства.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: познакомиться со свойствами некоторых природных

карбоциклических углеводородов, входящих в состав скипидара.

Реактивы и материалы: скипидар; насыщенный раствор бромной воды; 1%-

ный раствор перманганата калия; 1 н раствор карбоната натрия;1%-ный
раствор иодида калия, свежеприготовленный крахмальный клейстер.
Оборудование: набор пробирок в штативе.
Опыт № 1. Обнаружение кратных связей в углеводородах скипидара.

Br
Br2 Br

Ход работы: В пробирку вносят 5 – 6 капель скипидара и добавляют при

встряхивании несколько капель бромной воды. Наблюдаем за протеканием
реакции.

Опыт № 2. Окислить углеводороды скипидара.

HO
[O] + H O HO
2
KMnO4

Ход работы: В пробирку вносят 0, 5мл розового раствора перманганата

калия и 0,5 мл 5%-ного раствора карбоната натрия. Затем при встряхивании
добавляют несколько капель скипидара. Наблюдаем за протеканием реакции.

Опыт № 3.Обнаружение озона при окислении углеводородов скипидара

кислородом воздуха.

O O
O
O2 O2
+ O3

Ход работы: В пробирку вносят 1,5мл 1%-ного раствора иодида калия,

несколько капель свежеприготовленного крахмального клейстера и 0,5 мл
скипидара. Реакционную смесь встряхиваем и ставим пробирку в штатив.
Наблюдаем за протеканием реакции.

Вопросы и задания:
1. Какие углеводороды называют алициклическими?
2. Приведите способы получения циклоалканов. Напишите уравнения
реакций.
 3. Приведите способы получения циклоалкенов. Напишите уравнения
реакций.
4. .Какие соединения относятся к алициклическому ряду?
5. Почему скипидар обесцвечивает бромную воду? Напишите уравнение
реакции.
6. Почему скипидар обесцвечивает раствор перманганата калия?
Напишите уравнение реакции.

Лабораторная работа № 6. Ароматические углеводороды. Способы

получения, химические свойства.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: познакомиться с лабораторным способом

получениябензола. Изучить некоторые физические и химические свойства
гомологов бензола.
Реактивы и материалы: толуол, ксилол, концентрированные кислоты:
серная (ρ = 1,84 г/см3 и ρ = 1,15 г/см3), азотная(ρ = 1,35 г/см3 и ρ = 1,4 г/см3),
соляная (ρ = 1,19 г/см3);10%-ный раствор брома в четыреххлористом
углероде; бромная вода; 1%-ный раствор перманганата калия; 0,2 н раствор
нитрата серебра; натронная известь; восстановленное железо, лед или снег,
синяя лакмусовая бумага.
Оборудование: газоотводная трубка, набор пробирок, фарфоровая чашечка.

Опыт № 1.Получить бензол и исследовать его свойства.

C ONa NaOH
O
+ + Na2CO3

HNO3 . конц. NO2

H2SO4 конц.
+ H2O
Ход работы:
В пробирку а (см. рис. 1) поместите смесь равных по массе частей
бензойнокислого натрия и натронной извести на высоту около 5 мм.
Закройте пробкой с газоотводной трубкой. Конец трубки опустите в
пробирку б, в которую предварительно налейте 2 капли концентрированной
серной кислоты и 2 капли концентрированной азотной кислоты. Держа
рукой пробирку б так, чтобы пробирка а находилась в горизонтальном
положении, нагревайте ее в пламени микрогорелки. Сначала нагрейте
верхнюю часть, чтобы предупредить конденсацию в ней паров бензола, а
затем уже нижнюю часть пробирки, где находится реакционная смесь. Через
несколько секунд в пробирке б над слоем кислот появляется темная капля
нитробензола. Тогда прекратите нагревание, предварительно удалив
газоотводную трубку из пробирки б. Влейте в пробирку б 8—10 капель воды,
чтобы разбавить концентрированные кислоты, взболтайте и определите
наличие нитробензола по характерному запаху, напоминающему запах
горького миндаля. Обратите внимание на плотность нитробензола, на
положение капли его до и после разбавления кислот водой.
Открыв пробирку а, обратите внимание на слабый специфический запах
бензола. После остывания пробирки а добавьте в нее 1 каплю
концентрированной соляной кислоты. Обратите внимание на обильное
выделение СО2.
Остаток азотной кислоты —NO2 называется нитрогруппой (от латинского
названия азотной кислоты — Acidumnitricum).
Реакция перевода бензола в нитробензол C6H5NO2 используется для
открытия паров бензола (и его гомологов) в воздухе цехов промышленных
предприятий, где производится работа с бензолом, пары которого вредны для
здоровья рабочих. При производстве анализа воздуха его просасывают через
сосуд с нитрующей смесью.

Опыт № 2. Осуществить окисление гомологов бензола

CH 3 [O] C OH
KMnO4 O
Ход работы:
В пробирку с 5 каплями воды поместите 1 каплю 0,1 н. КМпО4 и 1 каплю
2 н. H2SO4. Добавьте 1 каплю толуола С6Н5СН3 и, энергично встряхивая,
нагревайте над пламенем горелки. Наблюдается постепенное обесцвечивание
розового раствора и выделение на стенках пробирки коричневых оксидов
марганца.

Опыт 3. Бромирование толуола.

CH3 CH3

CH3 Br
Br2
+ + HB3

Br

Ход работы:
В сухую пробирку помещают 1 мл толуола. (Опыт проводят в вытяжном
шкафу!). В пробирку добавляют 1 мл раствора брома в четыреххлористом
углероде. Пробирку осторожно нагревают в пламени горелки до слабого
кипения. После охлаждения в пробирку добавляют несколько крупинок
порошка восстановленного железа и снова осторожно подогревают смесь 2–3
минуты. Затем содержимое пробирки выливают в стаканчик с водой.
Опыт 4. Сульфирование ароматических соединений.

CH3 CH3
CH3 SO3H
H2SO4 KOH
+ + H2O

SO3H

Ход работы:
В пробирку помещают 3 капли толуола,а затем приливают 4–5 капель
концентрированной серной кислоты и нагревают на кипящей водяной бане
при постоянном встряхивании.Отмечают время, необходимое для получения
однородного раствора. После этого пробирку охлаждают в холодной воде и
добавляют в нее 0,5 мл воды. Если сульфирование прошло полностью,
образуется прозрачный раствор, так как сульфокислоты хорошо растворимы
в воде.

Вопросы и задания:
1. Напишите уравнение реакции получения бензола.
2. Составьте уравнение горения бензола на воздухе. Отметьте характер
горения и сравните с горением метана.
3. Происходит ли на холоду реакция бензола с раствором перманганата
калия? Объясните разное отношение к окислителям ациклических и
ароматических углеводородов.
4. Почему сульфопроизводные аренов растворимы в воде?
5. Напишите уравнения реакций нитрования бензола, толуола и назовите
продукты реакций.
6. В какое положение идет замещение на нитрогруппу в толуоле?
7. Зачем добавляют восстановленное железо при бромировании бензола,
толуола? Сделайте выводы о бромированииих с присутствием железа и без
него. Какой из них бромируется легче, почему? Напишите уравнения
бромирования бензола и толуола в присутствии железа и без него.
 Лабораторная работа № 7. Спирты, фенолы. Способы получения,
химические свойства.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: изучить некоторые физические и химические свойства

предельных одноатомных спиртов и фенола. Отметить качественную
реакцию на многоатомные спирты.

Реактивы и материалы: спирты: этиловый, изоамиловый; глицерин;

безводный и 2 н раствор сульфата меди (II); оксид меди (II);
концентрированный и 2 н раствор серной кислоты; концентрированная
уксусная кислота; концентрированный раствор аммиака; 0,2 н раствор
нитрата серебра; 1% раствор перманганата калия; 0,5 н раствор бихромата
калия; 2 н раствор гидроксида натрия; раствор йода в йодистом калии; 1%-
ный спиртовой раствор фенолфталеина; медная проволока; песок.
Фенол, пирокатехин, резорцин; гидрохинон, пирогаллол,β-нафтол;
ацетилсалициловая кислота; концентрированные кислоты: азотная, соляная и
серная; 2 н раствор гидроксида натрия;40%-ный раствор формальдегида;
бромная вода; 1%-ный раствор хлорида железа (III); этанол; 1%-
ныйспиртовой раствор фенолфталеина; синяя лакмусовая бумага.
Оборудование: набор пробирок, пробка с газоотводной трубкой, водяная
баня, предметное стекло, фарфоровая чашка.

Обратите внимание! При работе с фенолом нельзя допускать его

попадания на кожу, он вызывает ожоги. Если это случилось, необходимо
промыть пораженное место обильно теплой водой. После выполнения
опытов содержимое всех пробирок выливают только в специальный слив.
Хорошо промойте пробирки.

Опыт № 1. Растворимость спиртов в воде и их кислотный характер.

Ход работы:
В сухую пробирку наливают 1 мл этанола. По каплям добавляют к спирту 1
мл воды. Раствор этанола разделяют на две пробирки и добавляют в первую
– 1–2 капли раствора лакмуса, во вторую – столько же раствора
фенолфталеина. Опыт повторяют с изоамиловым спиртом.

Опыт № 2.Образование этилата натрия и разложение его водой.

С2Н5ОН + Na → C2H5ONa +HH + H→Н2

C2H5ONa + НОН → С2Н5ОН + NaОН

Ход работы:
Поместите в пробирку маленький кусочек металлического натрия.
Добавьте 3 капли этилового спирта и закройте отверстие пробирки пальцем.
Сейчас же начинается бурное выделение водорода. По окончании реакции,
не отрывая пальца от отверстия пробирки, поднесите ее к пламени
микрогорелки. При открытии пробирки водород воспламеняется, образуя
маленькое колечко голубоватого цвета. На дне пробирки остается беловатый
остаток этилата натрия. От прибавления 2–3 капель воды остаток
растворяется. Иногда наблюдается очень незначительная вспышка за счет
ничтожных остатков непрореагировавшего натрия (если его было взято
больше, чем надо). При добавлении 1 капли спиртового раствора
фенолфталеина появляется красное окрашивание, так как этилат натрия в
присутствии воды разлагается, выделяя едкую щелочь.
Опыт № 3.Изучение кислотных свойств глицерина.

Ход работы:
Поместите в пробирку 3 капли 0,2 н. CuSО4, 3 капли 2 н. NaOH и
взболтайте. Появляется голубой студенистый осадок гидрата окиси меди.
При нагревании в щелочной среде до кипения полученный гидрат окиси
меди разлагается. Это видно по выделению черного осадка окиси меди СuО.
Повторите опыт, но перед кипячением гидрата окиси меди добавьте в
пробирку 1 каплю глицерина. При взбалтывании осадок растворяется.
Появляется темно-синее окрашивание от образовавшегосяглицерата меди.
Нагрейте до кипения полученный раствор и убедитесь в том, что раствор
глицерата меди при кипячении не разлагается.

Опыт №4.Окислить этиловый спирт раствором перманганата калия.

[O]
CH3 CH2 OH
KMnO4
CH3 CH OH CH3 C H + H2O
OH O

Ход работы:
Для окисления спиртов можно применять разные окислители, в частности
марганцовокислый калий КМnО4. Поместите в пробирку 2 капли этилового
спирта, 2 капли 0,1 н. раствора марганцовокислого калия и 3 капли 2 н.
раствора серной кислоты.
Слегка нагрейте пробирку над пламенем микрогорелки. Сейчас же
начинается обесцвечивание розового раствора. Выпадают бурые хлопья
окислов марганца. При некотором избытке серной кислоты они
растворяются, давая бесцветный раствор сернокислого марганца. Ощущается
характерный запах уксусного альдегида. Поместите в пробирку 3 капли
раствора фуксинсернистой кислоты и добавьте 1 каплю обесцвеченного
раствора. Постепенно начинается покраснение раствора.

Опыт 4. Образование сложного эфира.

Н2SO4 кон.
СН3-СН-СН2-СН2-ОН + СН3-СООН ────→ СН3-СН-СН2-СН2-О-С-СН3 + Н2О
│ ║
│ нагревание
СН3 СН3 О

Ход работы:
В пробирку наливают по 0,5 мл изоамилового спирта и концентрированной
уксусной кислоты, затем добавляют 2 капли концентрированной серной
кислоты. Смесь осторожно подогревают и выливают в стакан с водой.

Опыт 5. Растворимость фенола в воде, образование и разложение фенолята

натрия.

OH NaOH ONa H2O

+ +

Ход работы:
В пробирку помещают несколько кристаллов фенола и 2 мл воды. Пробирку
закрывают пробкой и энергично встряхивают. Осторожно нагревают
содержимое пробирки, а затем снова охлаждают. В пробирку вносят 2–3
капли раствора гидроксида натрия и каплю фенолфталеина. К содержимому
пробирки добавляют при встряхивании по каплям раствор фенола до
исчезновения окраски. Полученный раствор разделяют на две части и к
одной из них (для сравнения) добавляют 2 капли раствора соляной кислоты.
Аналогичные опыты проводят с другими фенолами: β-нафтолом,
резорцином.

Опыт №6. Выполнить цветные реакции на фенольную группу.

OH FeCl3 O Fe
+ 3HCl

OH NH4OH + Br2
2 HO N O

Ход работы:
Поместите 3 капли прозрачной фенольной воды в отдельную пробирку и
добавьте 1 каплю 0,1 н. FеС13 — появляется фиолетовое окрашивание. Это
характерная реакция на фенолы, так как все фенолы дают с FeCl3 различные
окрашенные комплексы. От прибавления 1 капли 2 н. HCI окраска исчезает.
Проведите аналогичную реакцию с пирокатехином, резорцином;
гидрохиноном, пирогаллолом,β-нафтолом.
Более чувствительной реакцией на фенол является проводимая ниже
цветная индофеноловая проба.
Поместите в пробирку 1 каплю прозрачной карболовой воды. Добавьте к
ней 3 капли 2 н. NН4ОН и затем 3 капли насыщенного раствора бромной
воды. Через несколько секунд на белом фоне бумаги можно заметить синее
окрашивание, постепенно усиливающееся за счет образования красящего
вещества:— индофенола.
Появление синей окраски обусловлено возникновением в молекуле
индофенола характерной хиноидной группировки.

Опыт№ 7. Образование трибромфенола.

Ход работы:
Поместите в пробирку 3 капли бромной воды и добавьте 1 каплю
прозрачной карболовой воды. Немедленно происходит обесцвечивание
бромной воды и выделение белого осадка триброфенола.

Опыт № 4. Гидролиз ацетилсалициловой кислоты.

COOH COOH

O C CH3 OH
H2O
O tO + CH3 COOH

-
COOH COOH
OH O +3
FeCl3 Fe + 3HCl

Ход работы:
В двух пробирках растворяют несколько кристаллов ацетилсалициловой
кислоты в 1 мл воды. Одну из них осторожно доводят до кипения и кипятят в
течение 1–2 минут. К растворам в обеих пробирках добавляют 2–3 капли
раствора хлорида железа (III).

Опыт № 8. Получение фенолоформальдегидных смол.

H
C O
H
OH OH
OH CH2OH
CH 2O
+

CH 2OH
OH OH OH
CH2OH CH2
O
t
n HCl

Ход работы:
В пробирку помещают несколько кристаллов фенола и 1 мл раствора
формальдегида. Смесь нагревают до растворения фенола. Через 3 минуты к
раствору добавляют 5 капель концентрированной соляной кислоты и
продолжают нагревание до расслоения смеси. Пробирку помещают в стакан с
холодной водой. После образования четкой границы между слоями сливают
воду и быстро выливают смолу на предметное стекло. Испытывают
образовавшуюся смолу на растворимость в спирте. Небольшое количество
смолы нагревают в фарфоровой чашке до затвердевания. Испытывают
растворимость в спирте затвердевшей смолы.

Вопросы и задания
1. Можно ли обнаружить воду в спирте ректификате?
2. Напишите уравнение реакции этилового спирта с металлическим натрием.
Какой газ выделяется при взаимодействии натрия со спиртом? Как это
доказать?
3. Напишите уравнение реакции этилата натрия с водой. Что показывает
индикатор?
4. Имеет ли влияние на состав продуктов реакции соотношение этанола и
серной кислоты?
5. Напишите уравнение реакции образования изоамилацетата и укажите тип
реакции. По какому признаку можно определить образующийся сложный
эфир?
6. Какой реактив дает цветные реакции на фенолы?
7. Какова растворимость фенола в воде?
8. Охарактеризуйте кислотные свойства фенола. Напишите уравнение
реакции.
9. Сравните условия бромирования фенола с бензолом, толуолом.
10. Какое вещество выпадает в осадок (какого цвета?) при взаимодействии
раствора фенола с бромной водой? Напишите соответствующее уравнение
реакции.
11. Какие типы реакций характерны для фенолов? Каково взаимное влияние
групп в феноле?
12. Какие реакции можно считать качественными на фенолы?

Лабораторная работа № 8 Карбонильные соединения. Способы

получения, химические свойства.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: получить лабораторным способом ацетальдегид и ацетон.

Изучить некоторые физические и химические свойства алифатических
альдегидов, ацетона. Сравнить восстановительную способность альдегидов и
кетонов. Познакомиться с
характерными реакциями на альдегиды и кетоны.

Реактивы и материалы: 2 н раствор серной кислоты; 10%-ный раствор

гидроксида натрия; 1%-ный спиртовый раствор фенолфталеина; 0,2 н раствор
сульфата меди (II); 0,5 н раствор бихромата калия; кристаллы гидросульфата
натрия; 40%-ный водный раствор формальдегида; нитропруссид натрия;
фуксинсернистая кислота; ацетон; обезвоженный ацетат натрия; 1%-ный
раствор йода в йодистом калии, глицерин, уксусная кислота, этиловый спирт.
Оборудование: набор пробирок, пробка с газоотводной трубкой, пипетка,
фильтровальная бумага.

Опыт № 1. Реакция с фуксинсернистой кислотой

Ход работы:
В две пробирки помещают по 0,5 мл свежеприготовленного бесцветного
раствора фуксинсернистой кислоты и добавляют по 2 капли в одну –
раствора формальдегида, во вторую - ацетона, Встряхивают. Через несколько
минут появляется окрашивание.

Опыт №2. Получить уксусный альдегид из этилового спирта.

[O]
CH3 CH2 OH
K2Cr2O7 +H2SO4
CH3 CH OH CH3 C H + H2O
OH O
 Ход работы:
Этиловый спирт можно окислить хромовой смесью. Для этого введите в
пробирку 2 капли этилового спирта. Добавьте 1 каплю 2 н. H2SO4 и 2 капли
0,5 н. К2Сr2О7.
Полученный оранжевый раствор нагрейте над пламенем микрогорелки до
начала изменения цвета. Обычно уже через несколько секунд цвет раствора
становится синевато-зеленым (цвет солей окиси хрома). Одновременно
ощущается характерный запах уксусного альдегида, напоминающий запах
антоновских яблок. С помощью пипетки введите 1 каплю полученного
раствора в пробирку, предварительно поместив туда 3 капли раствора
фуксиносернистой кислоты. Появляется розово-фиолетовая окраска (цветная
реакция на альдегид).
Опыт № 3.Исследовать восстанавливающую способность формальдегида.
H C H Cu(OH)2 H C OH
Cu + H2O +
O O
Ход работы:
Поместите в пробирку 5 капель 2 н. NaOH, разбавьте его 6 каплями воды
и добавьте 2 капли 0,2 н. CuSO4. К выпавшему осадку гидрата окиси меди
прибавьте 1 каплю 40%-ного формалина и взболтайте раствор. Нагрейте над
пламенем горелки только верхнюю часть раствора так, чтобы нижняя часть
осталась для контроля холодной. Нагрейте только до кипения, кипятить нет
надобности. Немедленно в нагретой части пробирки выделится красный
осадок металлической меди. Иногда, если стенки пробирки были совершенно
чистые, осадок отлагается частично в виде блестящего металлического слоя,
так называемого медного зеркала.

Опыт №4.Получить акролеин из глицерина.

CH2 OH CH2 CH2
to
CH OH
KHSO4
CH CH + HOSO3K

CH2 OH CH OH H C O

Ход работы:
Поместите в пробирку 3—4 кристаллика бисульфата калия (кислого
сернокислого калия) KHSO4 и 1 каплю глицерина. Нагрейте на пламени
горелки.
Опустите в пробирку узкую полоску (5x30 мм)фильтровальной бумаги,
смоченной раствором фуксинсернистой кислоты. Как только пары достигнут
бумажки, она покраснеет. (На что это указывает?)

Опыт № 5. Получить ацетон и ознакомиться с качественными реакциями

на него
 2NaOH+J2
CH3 C CH3 CHJ3 + CH3 C ONa + NaJ + H2O

O O
Ход работы:
В сухую пробирку, снабженную пробкой с газоотводной трубкой,
поместите около 0,1 г обезвоженного путем сплавления уксуснокислого
натрия. Высота слоя должна быть 6—7 мм. Закройте пробирку пробкой с
газоотводной трубкой. Нижний конец трубки пропустите в пробиркус 0,5 мл
(10 капель) воды. Держа рукой пробиркус водой так, чтобы пробирка с
ацетатом натрия находилась в горизонтальном положении, нагревайте
последнюю в пламени горелки. Уксуснокислый натрий сначала плавится,
потом начинает вспучиваться от паров ацетона, которые перегоняются, а
затем конденсируются в воде, находящейся в другой пробирке. Через
несколько секунд реакция прекращается. В пробирке с водойощущается
характерный запах ацетона.
Поместите в пробирку каплю раствора иода в йодистом калии и 5 капель
2 н NaOH. К обесцвеченному раствору образовавшегося
иодноватистокислого натрия добавьте 1 каплю водного раствора ацетона,
полученного ранее. Немедленно без нагревания выпадает желтовато-белый
осадок с характерным запахом йодоформа.
Поместите в пробирку 1 каплю 0,5 н. раствора нитропруссида натрия
Na2[Fe(CN)5(NO)], 5 капель воды и 1 каплю водного раствора ацетона
полученного ранее. При добавлении 1 капли 2 н. NaOH появляется красное
окрашивание, которое от добавления 1 капли 2 н. СН3СООН усиливается,
принимая вишнево-красный оттенок. Обратите внимание на
чувствительность этой реакции.

Вопросы и задания
1. Напишите уравнения реакций, приводящих к получению уксусного
альдегида.
2. Опишите процесс окисления этилового спирта хромовой смесью и
составьте соответствующее уравнение реакций.
3. Что общего между реакциями взаимодействия альдегидов с гидроксидом
меди (II) и аммиачным раствором гидроксида серебра (I)?
4. Напишите уравнения синтеза и распада гидросульфита ацетона.
5. К какому типу относится реакция с синильной кислотой?
6. Напишите уравнение реакции получения ацетона. К какому типу
относится данная реакция?
7.Какими качественнымиреакциями можно доказать образование ацетона?
 Лабораторная работа № 9. Карбоновые кислоты и их производные.
Способы получения, химические свойства.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: изучить некоторые физические и химические свойства

одно- и многоосновных карбоновых кислот и их функциональных
производных.
.
Реактивы и материалы: уксусная, муравьиная, щавелевая кислоты;
концентрированные и 2 н растворы соляной и серной кислот; 1%-ные
растворы сульфата меди (II), хлорида кальция, хлорида железа (III),
перманганата калия; карбонат натрия; безводный ацетат натрия; формиат
натрия; насыщенный раствор хлорида натрия; 2 н водный раствор
гидроксида натрия; насыщенный раствор гидроксида кальция (или
бария);этиловый спирт; растворы индикаторов: лакмус, метиловый
оранжевый, фенолфталеин; магний (стружка).
Оборудование: набор пробирок, пробка с газоотводной трубкой, широкая
пробирка, три стаканчика (100 мл), стеклянная палочка, водяная баня,
кипятильники, вата.

Опыт № 1. Получение уксусной кислоты и изучение ее свойств.

СН3СООNa + Н2SО4 ──→ СН3СООН + NaНSО4

СН3СООН + NaОН ──→ СН3СООNa + Н2О

3 СН3СООН + FeCI3 ──→ (СН3СОО)3Fe + 3 HCI

( СН3СОО)3Fe+ Н2О──→ (СН3СОО)2FeOH + СН3СООН

нагревание

2СН3СООН + Мg──→ (СН3СОО)2Mg+ Н2

2СН3СООН + Na2CO3──→ СН3СООNa + Н2О + CO2

Ход работы:
В пробирку помещают 1 г ацетата натрия, приливают 1 мл раствора серной
кислоты и добавляют кипятильники для равномерного кипения. Пробирку
закрывают пробкой с газоотводной трубкой. Конец газоотводной трубки
погружают до дна в пробирку-приемник, прикрыв ее влажным ватным
тампоном. Смесь осторожно нагревают до ее вспенивания. В приемник
постепенно собирают около 1 мл уксусной кислоты. Отделяют приемник от
прибора и прекращают нагревание. Полученную кислоту разбавляют 2 мл
воды и раствор разливают поровну в три пробирки. В первую пробирку
вносят 1 каплю лакмуса и нейтрализуют кислоту раствором гидроксида
натрия. Добавляют 2–3 капли раствора хлорида железа (III). Затем раствор
нагревают до кипения. Во вторую добавляют немного магниевой стружки.
Выделяющийся газ осторожно поджигают горящей лучиной (опыт
проводится в защитных очках!).В третью помещают немного порошка
карбоната натрия. К отверстию пробирки подносят горящую лучину.

Опыт № 2. Получить муравьиную кислоту из хлороформа и обнаружить

её по реакции серебряного зеркала.
Муравьиная кислота является одновременно кислотой и альдегидом:

Ход работы:
В пробирке заготовьте аммиачный раствор окиси серебра — реактив для
открытия альдегидной группы. Для этого возьмите 1 каплю 0,2 н. AgNO3 и 3
капли NH4OH. В другую пробирку поместите 1 каплю хлороформа и 3 капли
2 н. NaOH. Пробирку с хлороформом нагревайте осторожно на пламени го-
релки, пока не исчезнет капля хлороформа. Для открытия образовавшегося
муравьинокислого натрия влейте в пробирку заготовленный серебряный
реактив. Серебро немедленно восстанавливается и выделяется в виде черного
осадка.

Опыт № 3. Осуществить разложение муравьиной кислоты при нагревании

с серной кислотой.

Ход работы:
Поместите в пробирку несколько кусочков муравьинокислого натрия на
высоту 1–2 мм. Добавьте 2 капли концентрированной серной кислоты и
нагревайте над пламенем горелки.Вначале выделяется свободная муравьиная
кислота. Затем концентрированная серная кислота отнимает от нее воду и
происходит бурное разложение муравьиной кислоты с выделением окиси
углерода.
 Поднеся отверстие пробирки к пламени горелки, можно поджечь окись
углерода. Она горит голубоватым пламенем. Появляются небольшие
вспышки в виде голубых колечек.

Опыт № 4. Изучение отношения кислот к нагреванию.

НООС – СООН ──→ НСООН + СО2

Ход работы:
В пробирку помещают несколько кристаллов щавелевой кислоты и
нагревают пробирку. В верхнюю часть пробирки вносят стеклянную палочку,
смоченную в известковой (или баритовой) воде.
Аналогично испытывают отношение к нагреванию уксуснойкислот.

Опыт 5. Получение сложных эфиров карбоновых кислот.

tо
СН3-СООН + СН3- СН2- ОН ──→ СН3 – С – О – СН2 – СН3 + Н2О
║

О
Ход работы:
В сухую пробирку помещают немного порошка обезвоженного
ацетата натрия (высота слоя 1–2 мм), 3 капли этилового спирта и 2 капли
концентрированной серной кислоты. Осторожно нагревают содержимое
пробирки.Для лучшего распознавания запаха эфира содержимое пробирки
выливают в стакан с водой, при этом примеси растворяются.

Вопросы и задания.
1. Напишите уравнение реакции нейтрализации уксусной кислоты.
2. Составьте уравнение реакций взаимодействия уксусной кислоты с: а)
магнием; б) карбонатом натрия. Какие газы при этом выделяются и как это
доказать?
3.Напишите уравнение разложения щавелевой кислоты. Что показывает
взаимодействие известковой (баритовой) воды с продуктами разложения?
Напишите уравнение реакции.
4. Напишите уравнение реакции муравьиной кислоты с окислителями.
5. Почему карбоновые кислоты обладают кислотными свойствами?
6. Сравните отношение карбоновых и неорганических кислот к активным
металлам и гидроксидам металлов.
7. Как можно обнаружить функциональные производные карбоновых
кислот?
 Лабораторная работа № 10.Нитросоединения, амины. Способы
получения, химические свойства.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: изучить некоторые физические и химические

свойстваалифатических и ароматическихнитросоединений, аминов. Отметить
их характерные свойства.

Реактивы и материалы: ацетамид; нитробензол; анилин; мочевина;бромная

вода; концентрированная солянаякислота; 2 н раствор серной
кислоты;концентрированная азотная кислота; концентрированный и 2 н
раствор гидроксида натрия; хромовая смесь; цинк; 20%-ныйрастворнитрита
натрия; красная лакмусовая бумага; газетная и фильтровальная бумага; 1%-
ный спиртовой раствор фенолфталеина; лед.
Оборудование: набор пробирок, пробка с газоотводной трубкой, пипетка,
предметное стекло, водяная баня.

Опыт № 1. Восстановить нитробензол до анилина и исследовать

качественные реакции на анилин.
NO2 [H] NH 2
Zn+HCl

Ход работы:
Поместите в пробирку маленькую каплю нитробензола C6H5–NО2.
Прибавьте 3 капли концентрированной соляной кислоты и маленький
кусочек (2x2 мм)металлического цинка. Все время встряхивайте пробирку,
чтобы нитробензол не находился в виде маслянистого слоя сверху, а хорошо
перемешивался с выделяющимся водородом. Если реакция начнет
замедляться, подогрейте слегка пробирку над пламенем горелки.
Продолжайте вести реакцию, пока весь кусочек цинка не растворится.
Для этого может понадобиться добавить еще 1—2 капли соляной кислоты.
Если нитробензола было взято немного, то в указанных выше условиях
реакции весь нитробензол перейдет в анилин, вернее в солянокислую соль
его, хорошо растворимую в воде. Сохраните полученный раствор для
открытия анилина с помощью реакций, приведенных в последующих опытах.
Капельку раствора, содержащего хлористоводородную соль анилина, с
помощью пипетки поместите на кусочек газетной бумаги, которая всегда
содержит много лигнина (от латинского lignum — дерево срубленное,
древесина). Немедленно появляется желто-оранжевое пятно. Попробуйте
поместить каплю этого же раствора на образец другой бумаги, на страницу
своего рабочего журнала. Чем лучше сорт бумаги, чем меньше в ней
древесной массы, тем слабее будет окраска пятна. На фильтровальной бумаге
и на ватмане, которые представляют собой чистую клетчатку и не содержат
лигнина, окрашивания совсем не получается.
Каплю раствора солянокислого анилина с помощью пипетки поместите
на предметное стекло. Добавьте 1 каплю 0,5 н. раствора бихромата калия
(К2Сr2О7). Довольно быстро появляется постепенно усиливающееся темно-
синее окрашивание.

Опыт № 2. Исследовать растворимость анилина и его солей в воде.

Ход работы:
Поместите в пробирку 1 каплю анилина C6H5NH2. Добавьте 3 капли воды
и взболтайте. Образуется мутная жидкость – эмульсия анилина в воде.
Эмульсию анилина в воде разделите на две пробирки. В одну добавьте
несколько капель HCl,а в другую – H2SO4.

Опыт № 3. Изучить растворимость мочевины и её солей в воде.

Ход работы:
Поместите в пробирку 1 лопаточку сухой мочевины и добавьте 1 каплю
воды –получается концентрированный раствор мочевины. Обратите
внимание на то, что мочевина очень хорошо растворима в воде.
С помощью узкой полоски (4x10 мм)красной лакмусовой бумаги
убедитесь, что раствор мочевины нейтрален на лакмус. Тем не менее
основные свойства мочевины можно обнаружить по ее способности давать
соли с кислотами.
Добавьте к полученному концентрированному раствору мочевины 2
капли концентрированной азотной кислоты и встряхните. В зависимости от
концентрации мочевины сразу или через несколько секунд начинается
выделение хорошо выраженных кристаллов азотнокислой соли мочевины,
которая относительно трудно растворима (по сравнению с мочевиной).

Опыт №4. Провести разложение мочевины при действии азотистой

кислоты.

Ход работы:
К оставшимся в пробирке кристаллам азотнокислой соли мочевины,
подкисленным азотной кислотой, добавьте 2 капли 0,5 н. NaNO2. При
встряхивании немедленно начинается бурное выделение пузырьков газа (азот
и двуокись углерода). Эта реакция используется для количественного
определения мочевины по методу ван Слайка(измерение объема
выделившегося азота).

Опыт №5. Получение метиламина из ацетамида и изучение егонекоторых

свойств.

СН3 ─ С═О + NaOBr + 2 NaOH → CH3NH2 + NaBr + Na2CO3 + H2O

│
NH2
Ход работы:
В пробирку помещают шпатель ацетамида и 0,5 мл бромной воды (Опыт
проводят в вытяжном шкафу!). После охлаждения водой к смеси приливают
по каплям концентрированный раствор гидроксида натрия до
обесцвечивания брома и добавляют еще 2–3 капли разбавленного раствора
щелочи. Пробирку закрывают пробкой с газоотводной трубкой, конец
которой опускают в пробирку с водой и кусочком льда. Реакционную смесь
нагревают на пламени горелки.
С помощью красной лакмусовой бумаги (или раствора фенолфталеина)
проверяют реакцию среды в полученном водном растворе метиламина.

Опыт № 6. Получение ацетанилида. (Опыт проводят в вытяжном шкафу!)

O
CH3 C
NH2 O NH C CH3
CH3 C
O O + CH3COOH
O
t

Ход работы:
В пробирку наливают0,5 мл анилина и добавляют по каплям столько же
уксусного ангидрида.Содержимое пробирки тщательно встряхивают и
охлаждают.

Опыт № 7. Окисление анилина.

O
NH2 N
0 n O
K2Cr2O7 + H2SO4

Ход работы:
В пробирку наливают 1 мл анилина и прибавляют 1 мл хромовой
смеси. Образование «черного анилина» является результатом глубокого
окисления анилина.
Вопросы и задания.
1. Почему амины обладают основными свойствами?
2. Какие амины – алифатические или ароматические – обладают
болееосновными свойствами? Сравните основность алифатических и
ароматических аминов с основностью аммиака. Чем это обусловлено?
3. Является ли реакция получения анилина из нитробензола
окислительно-восстановительной? Составьте уравнение реакции.
4. Напишите уравнение реакции анилина с бромом. К какому типу
относится данная реакция?
5. Напишите уравнение реакции ацетамида с бромом в щелочной среде.
6. Напишите уравнение реакции этиламина с азотистой кислотой.
7. Напишите уравнениереакции анилина с уксусным ангидридом.

Лабораторная работа № 11. Азо- и диазосоединения. Способы получения,

химические свойства.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Получить диазосоединение и провести с ним реакции с

выделением и без выделения азота. Познакомиться с индикаторными и
красящими свойствами азосоединений.
.
Реактивы и материалы: анилин; β-нафтол; бромная вода;
концентрированная соляная
кислота; 2 н раствор серной кислоты; концентрированный и 2 н раствор
гидроксида натрия; хромовая смесь; 20%-ный раствор нитрита натрия; 1%-
ный раствор хлорида железа (III); красная лакмусовая бумага;
йодкрахмальная бумага; 1%-ный спиртовой раствор фенолфталеина; лед.
Оборудование: набор пробирок, пробка с газоотводной трубкой, стеклянная
палочка, водяная баня.

Опыт № 1. Осуществить диазотирование анилина.

Ход работы:
В пробирку наливают 1 мл анилина, 0,5 мл концентрированной соляной
кислоты и кусочек льда. Кроме этого, пробирку помещают в воду со льдом. В
полученный раствор при встряхивании по каплям добавляют 0,5 мл
охлажденного раствора нитрита натрия. Полноту диазотирования анилина
проверяют йодкрахмальной бумажкой: если анилин продиазотирован
полностью, то на бумаге появляется почернение, указывающее на
присутствие в растворе свободной азотистой кислоты. Пробу производят
через 2–3 минуты после прибавления нитрита натрия. Если йодкрахмальная
бумажка не чернеет, добавляют еще 1–2 капли раствора нитрита натрия и
вновь повторяют пробу. Полученный раствор диазосоединения оставляют
для следующих опытов в охлаждаемой смеси (снег, лед) и делят на три части.

Опыт № 2. Осуществить разложение соли диазония при нагревании.

Ход работы:
Третью часть раствора хлорида фенилдиазония, полученного в опыте 1,
помещают в горячую водяную баню (50–60°С) и нагревают до прекращения
выделения пузырьков азота. На поверхности жидкости образуется темное
маслянистое пятно с характерным запахом фенола. Для доказательства
образования фенола добавляют каплю раствора хлорида железа (III).

Опыт № 3. Получение основного азокрасителя из соли диазония.

+ OH
N N

Cl + NaOH
N N OH + NaCl

Ход работы:
В пробирку помещают несколько кристаллов фенола, добавляют 2 мл
раствора гидроксида натрия до полного растворения фенола. Полученный
раствор приливают к 1/3 части раствора бензолдиазоний хлорида,
полученного в опыте 1.

Опыт № 4. Получение кислотного азокрасителя (судан I).

N N
+ OH
-
Cl + NaOH
 HO

N N + NaCl

Ход работы:
В пробирке растворяют несколько кристаллов β-нафтола в 3 каплях раствора
гидроксида натрия. К полученному раствору приливают 2–3 капли ранее
полученного хлорида фенилдиазония.

Опыт № 5. Изучение индикаторных свойств

полученногоосновногоазокрасителя.

+
H
N N OH N N= =O
H-
H

Ход работы:
К полученной в опыте №4 эмульсии азокрасителя добавьте 2—3 капли 2
н. НСl. Образуется сравнительно легко растворимая в воде и окрашенная в
красный цвет соль, причем раствор просветляется и принимает ярко-красную
окраску.
Одну каплю полученного концентрированного раствора перенесите в новую
пробирку и долейте водой доверху. Отлейте половину разбавленного слабо-
красного раствора соли в чистую пробирку и добавьте к ней 1 каплю 2 н.
NaOH. Красная окраска сменяется желтой – цвет свободного основания. При
добавлении 1 капли 2 н. НС1 желтый цвет вновь переходит в красный.

Вопросы и задания
1. Напишите уравнение реакции диазотирования анилина. Назовите
полученное органическое соединение.
2. Почему диазосоединения получают при температуре около 0°С?
3. В какой среде протекает реакция азосочетания с фенолами?
4. С какими группами соединений могут вступать соли диазония в реакции
азосочетания? Какова область применения азосоединений?
5. Почему азосоединения окрашены? Какие функциональные группы могут
служить в качестве ауксохромных и хромофорных?
6. Какие типы реакций характерны для солей диазония?
7. Приведите примеры реакций солей диазония протекающих без выделения
азота.
8. Приведите примеры реакций солей диазония протекающих с выделением
азота
 Лабораторная работа № 12.Гидроксикислоты. Способы получения и
химические свойства.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: познакомиться с некоторыми свойствами гидроксикислот.

Реактивы и материалы:молочная кислота, 1М раствор винной кислоты, 1%-

ный раствор хлорида железа (III),30%-ный раствор серной кислоты,
фуксинсернистая кислота, концентрированная уксусная кислота,раствор йода
в йодистом калии универсальная индикаторная бумага, 2М раствор
гидроксида калия, 15%-ный раствор гидроксида натрия, 10%-ный раствор
аммиака, 5%-ный раствор хлорида кальция, 5%-ный раствор сульфата меди
(II), дистиллированная вода.

Оборудование: газоотводные трубки, набор пробирок, водяная баня,

химические стаканы на 50 мл, фильтровальная бумага, лед.

Опыт №1.Свойства молочной кислоты.

CH3 C H 4 NaOH+ 3J2

CHJ3 + H C ONa + 3 NaJ + 3 H2O
O
O
Ход работы:
В две пробирки вносят по 2-3 капли 1%-ного раствора хлорида железа
(III) и по 1 мл дистиллированной воды. В одну из пробирок добавляем 1
каплю молочной кислоты. При этом содержимое пробирки приобретает
зеленовато-желтый цвет в связи с образованием молочнокислого железа.
Вторая пробирка служит для контроля.

В сухую пробирку поместите 1 каплю молочной кислоты Acidumlacticum.

Добавьте к ней 1 каплю концентрированной серной кислоты и нагрейте над
пламенем горелки. Жидкость темнеет и пенится от выделения окиси угле-
рода, которую можно зажечь, поднеся отверстие пробирки к огню. Окись
углерода горит голубоватым пламенем.
Для открытия ацетальдегида необходимо произвести отдельный опыт,
действуя на молочную кислоту несколько разведенной серной кислотой.
 Рис. № 1. Получение уксусного альдегида.

Приготовьте пробиркуа с газоотводной трубкой (см. рис. 1). Поместите

в нее 2 капли воды, 1 каплю концентрированной серной кислоты и 1 каплю
молочной кислоты. Плотно закройте пробирку пробкой с газоотводной
трубкой. Для улавливания легколетучего уксусного альдегида (темп.кип.
21ºС) опустите конец трубки в пробирку б, предварительно поместив в нее 1
каплю раствора йода в йодистом калии и 3 капли 2 н. гидроксида натрия.
Нагревайте пробирку а над пламенем горелки. Через несколько секунд, когда
содержимое пробиркиа потемнеет, в пробирке б появляется муть от
выпавшего осадка йодоформа. Уксусный альдегид можно обнаружить и по
реакции с фуксинсернистой кислотой: в пробирку бналивают несколько
капель фуксинсернистой кислоты, охлаждаемую в стакане со льдом. При
пропускании продуктов реакции раствор фуксинсернистой кислоты
приобретает розово-фиолетовую окраску.

Опыт №2. Свойства винной (винно-каменной) кислоты.

 Ход работы:
В пробирку поместите 3 капли1 М. раствора виннокаменной кислоты,
Acidumtartaricum, 2 капли 2 М раствора гидроксида калия и хорошенько
встряхните. Постепенно начинает выделяться белый, ярко
выраженныйкристаллический осадок кислой калиевой соли, так как она
менее растворима в воде, чем сама виннокаменная кислота. Добавьте в
пробирку еще 4–5 капель раствора едкого кали, чтобы получился заведомый
избыток щелочи. Кристаллический осадок постепенно растворяется, так как
образуется средняя калиевая соль, относительно хорошо растворимая в
воде. Полученный раствор сохраните для следующего опыта.
В пробирку наливают 1 мл 5%-ного раствора винной кислоты и
нейтрализуют ее, добавляя по каплям 10%-ный раствор аммиака (контроль
по индикаторной бумаге). Затем в пробирку приливают по каплям 5%-ный
раствор хлорида кальция. Появляется белый осадок средней кальциевой соли
винной кислоты.
Поместите в пробирку 2 капли 5%-ного раствора сульфата меди и 2
капли 15%-ного раствора гидроксида натрия. Немедленно выпадает голубой
осадок гидрата окиси меди Сu(ОН)2. Добавьте к нему раствор средней ка-
лиевой соли виннокаменной кислоты, полученной ранее. Происходит
растворение голубого осадка и образование синего раствора. Нагрейте
раствор до кипения. Убедитесь в том, что при нагревании он не
изменяется.

Вопросы и задания:
1. Какие функциональные группы содержатся в гидроксикислотах?
2. По какому признаку определяется основность гидроксикислот?
3. Какой атом углерода называют асимметрическим?
4. Напишите уравнения реакций получения молочной кислоты из
пропановой кислоты.
5. Напишите уравнения реакций получения молочной кислоты из
уксусного альдегида.
6. Какими реакциями доказывается наличие двух карбоксильных групп в
винной кислоте? Напишите уравнения реакций.
7. Что происходит при нагревании молочной кислоты в присутствии
серной кислоты? Напишите уравнение реакции.

Лабораторная работа № 13. Оксокислоты. Способы получения и

химические свойства.

Реактивы и материалы: 5%-ный раствор молочной кислоты, 1%-ный

раствор перманганата калия, 10%-ный раствор карбоната натрия, 2%-ный
раствор нитропруссида натрия, фильтровальная бумага. 10%-ный раствор
гидроксида натрия, концентрированная уксусная кислота,универсальная
индикаторная бумага.
Оборудование: набор пробирок, воронки, фильтровальная бумага.

Опыт №1. Получить пировиноградную кислоту окислением молочной

кислоты.

Ход работы:
В пробирку наливают 0,5 мл молочной кислоты, которую нейтрализуют,
прибавляя по каплям 10%-ный раствор карбоната натрия (контроль рН среды
осуществляют по универсальной индикаторной бумаге). Затем добавляют 2–
3 мл 5%-ного раствора перманганата калия. Содержимое пробирки
тщательно перемешивают и доводят до кипения на газовой горелке.
Фиолетово-розовая окраска перманганата калия исчезает, и выпадает бурый
осадок оксида марганца (IV).
Полученный раствор фильтруют. Для обнаружения пировиноградной
кислоты проводят качественную реакцию на кетогруппу. Для этого к
фильтрату приливают 1 мл 2%-ного раствора нитропруссида натрия и 1 мл
10%-ного раствора гидроксида натрия. Раствор окрашивается в оранжево-
красный цвет. При добавлении нескольких капель концентрированной
уксусной кислоты раствор становится вишнево-красным.
Вопросы и задания:
1. Какие функциональные группы содержатся в оксокислотах?
2. Напишите уравнения реакций получения пировиноградной кислоты из
винной.
3. Напишите уравнения реакций получения пировиноградной кислоты из
пропановой кислоты.
4. Какие реакции на карбоксильную группу дает пировиноградная
кислота? Приведите уравнения трех реакций.
5. Какие реакции на карбонильную группу дает пировиноградная
кислота? Приведите уравнения трех реакций.
6. Для пировиноградной кислоты напишите по 3 уравнения реакций,
протекающих по карбонильной и карбоксильной группам
 Лабораторная работа № 14.Гетероциклы. Способы получения,
химические свойства.
ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Получить гетероциклические соединения из природных
материалов и исследовать некоторые их свойства
.
Реактивы и материалы: опилки или лузга подсолнечника, антипирин,
амидопирин, анилин, мочевая кислота, уксусная кислота, 5% раствор
аммиака, 1%-ный раствор азотнокислого серебра, разбавленная (1:1) соляная
кислота, 10%-ный раствор гидроксида натрия, реактив Фелинга, 0,1 н
раствора хлорида железа, 2 н раствор серной кислоты, 0,5 н раствор нитрита
натрия.

Оборудование: набор пробирок, пробка с газоотводной трубкой, обратный

холодильник, фильтровальная бумага, стеклянная палочка, водяная баня.

Фурфурол образуется из пентозанов, которые вместе с клетчаткой

входят в состав древесины:

Ход работы:
Пробирку заполняют на 1/10 часть сухими опилками и добавляют
разбавленную (1:1) соляную кислоту (кислота должна пропитать и покрыть
опилки). Пробирку закрывают пробкой с обратным воздушным
холодильником и нагревают на кипящей водяной бане 10 мин. Затем
холодильник меняют на пробку с изогнутой газоотводной трубкой и
нагревают на газовой горелке. Отгоняют в пустую пробирку - приемник 1—2
мл жидкости.С полученным раствором фурфурола проводят некоторые
реакции.

Опыт № 2.Изучение свойств фурфурола.

O
C
O H
Ход работы:
На полоску фильтровальной бумаги наносят каплю анилина. В это же
место добавляют каплю уксусной кислоты, а затем раствора фурфурола.
Появляется пятно, окрашенное в красный цвет.
 В пробирку наливают 1 мл аммиачного раствора азотнокислого серебра
и добавляют 1—2 капли раствора фурфурола. Раствор нагревают на горячей
водяной бане. Выпадает черный осадок металлического серебра.

Опыт № 3.Изучение растворимости мочевой кислоты и ее солей в воде.

Ход работы:
Несколько кристаллов мочевой кислоты растворяют в 1—2 мл воды.
Пробирку нагревают и отмечают, что даже при нагревании мочевая кислота
плохо растворима в воде. После охлаждения пробирки в нее приливают 10%-
ный раствор гидроксида натрия до полного растворения мочевой кислоты.
Образуется двузамещенная соль урата натрия. Необходимо отметить, что
мочевая кислота
реагирует только как двухосновная кислота.
В полученный щелочной раствор урата натрия по каплям добавляют
разбавленную соляную кислоту. Сначала выпадают кристаллы
малорастворимой соли — кислого урата натрия, а при дальнейшем
подкислении раствора — малорастворимой в воде мочевой кислоты.
При добавлении 2 капель 2 н. NaОH вновь образуется прозрачный
раствор средней двузамещеннойнатриевой соли мочевой кислоты.

Опыт № 4. Реакции антипирина и амидопирина (пирамидона) с

хлорным железом.
 CH3
CH3
CH3 N CH3
O= N CH3
N O= N CH3
N

Аргинин Пирамидол
Ход работы:
Поместите в пробирку несколько кристаллов антипирина, прибавьте 2
капли воды и каплю 0,1 н раствора хлорида железа. Немедленно появляется
интенсивное и стойкое оранжево-красное окрашивание, не исчезающее при
стоянии. Для сравнения поместите в другую пробирку несколько кристаллов
пирамидона. Добавьте 2 капли воды и каплю 0,1 н раствора хлорида железа.
Появляется фиолетовое окрашивание, быстро исчезающее. Добавьте сразу 3
капли хлорного железа. Окраска вновь появляется, держится несколько
дольше, но постепенно бледнеет.
Окрашивание антипирина от хлорного железа обусловлено
образованием комплексного соединения – ферропирина.
Пирамидон является производным антипирина. Подвижный атом
водорода в положении 4 замещен в данном случае диметиламиногруппой.
Появление окраски обусловлено окислением аминогруппы хлорным
железом. Поэтому окраска получается нестойкая, а избыток хлорного железа
мешает реакции.
Приведенными реакциями пользуются в фармацевтической практике
для распознавания антипирина и пирамидона и отличия их друг от друга.

Опыт № 5. Реакции антипирина и амидопирина с азотистой кислотой.

CH3
CH3 CH3 N CH3

O= N CH3 O= N CH3
N N

Антипирин Пирамидон
 Ход работы:
Поместите в пробирку несколько кристаллов антипирина, прибавьте 2
капли воды, 1 каплю 2 н раствора серной кислоты и каплю 0,5 н раствора
нитрита натрия. Появляется изумрудно-зеленое окрашивание, постепенно
исчезающее, особенно быстро при относительном избытке азотистокислого
натрия.
Для сравнения поместите в другую пробирку несколько кристаллов
пирамидона. Добавьте 2 капли воды, 1 каплю 2 н раствора серной кислоты и
каплю 0,5 н раствора нитрита натрия. Появляется очень
нестойкоефиолетовое окрашивание.
Обе реакции основаны на получении окрашенных продуктов
окисленияантипирина и пирамидона, поэтому избыток азотистокислого
натрия вреден. Эта реакция также используется в фармацевтической
практике для распознавания антипирина и пирамидона и отличия их друг от
друга.

Вопросы и задания:
1. Напишите структурные формулы двух таутомерных форм мочевой
кислоты и ее натриевой соли.
2. Напишите уравнение реакции образования фурфурола из пентоз.
3. Напишите уравнение реакции, используемой для обнаружения
фурфурола.
4. Напишите уравнение реакции образования мурексида из мочевой
кислоты.
5. Напишите уравнение реакции пиридина с водой.
6. Напишите уравнение реакции пиридина с хлоридом железа (III).
7. Какую основность проявляет мочевая кислота в реакции с гидроксидом
натрия? Напишите уравнения реакций.
8. Напишите уравнение реакции окисления мочевой кислоты слабым
окислителем.

Лабораторная работа № 15. Общие понятия о методах органического

синтеза. Расчеты и оформление.

Для изучения органического вещества, необходимо, прежде всего, его

получить, а затем выделить в чистом виде.Выбор метода синтеза
органического соединения определяется в первую очередь природой
исходного вещества и необходимостью введения новых функциональных
групп. Реакции, используемые в органическом синтезе, классифицируются
по природе вводимой группы. Например,реакции: галогенирования,
алкилирования, ацилирования, окисления, восстановления, нитрования,
аминирования, сульфирования, диазотирования, азосочетания и т. д.
Весьма важной и существенной часть работы по синтезу является домашняя
подготовка по учебникам, руководствам, справочной или оригинальной
литературе. Домашнюю работу надо начинать с подготовки теоретических
вопросов по данному синтезу по учебникам и руководствам, затем
ознакомиться с исходными веществами, которые используются в данном
синтезе, т. е. отыскать в справочной литературе физические константы и
данные о свойствах этих соединений, особое внимание обратить на
токсичность используемых и получаемых веществ. После этого приступить
к проработке данного синтеза по руководству.
В процессе подготовки и выполнения синтеза необходимо составить отчет.
Отчет начинают с даты, номера работы и названия синтеза. Отчет должен
содержать уравнение основной реакции, по которой производится расчет, и
уравнения побочных реакций, если они протекают. Затем необходимо дать
краткую характеристику исходным и получаемым веществам, а также
используемым реагентам. После этого провести перерасчет исходных
веществ, если предлагается использовать иные количества, чем указано в
руководстве, и составить план работы, где записывают все последовательные
операции, подлежащие выполнению.
В описании экспериментальной части работы надо подробно остановиться
на аппаратуре, условиях проведения реакции и на основных особенностях ее
течения. Здесь же отмечается все, на что было обращено внимание во время
работы (изменение цвета, появление характерного запаха и т.д.).
Синтезированное вещество требует выделения и очистки, так как в
большинстве случаев характерно протекание побочных реакций.
Трудности при выделении индивидуального вещества из смеси и их очистка
связаны с разнообразием проявляемых свойств органических
соединений.Поэтому методы их выделения и очистки также многообразны.
По окончании работы следует записать количество чистого продукта,
провести расчет процентного выхода синтезированного вещества от
теоретически возможного. Отчет заканчивается выводами, вытекающими из
проделанной работы.
Ниже приводится образец записи в лабораторном журнале.

Дата_________________ Лабораторная работа № 1.

Получение и очистка бромистого этила.

1.Основные реакции:
KBr + H2SO4 → KHSO4 + HBr
C2H5OH + HBr C2H5Br + H2O
CH3-CH2OH + HO-SO2 -OH  CH3-CH2-O-SO2-OH + H2O
CH3-CH2-O-SO2-OH + HBr → CH3-CH2Br + H2SO4
2.Побочныереакции:
2HBr + H2SO4 → Br2 + 2H2O + SO2
CH3-CH2-O-SO2-OH + HO-CH2-CH3 → H2SO4 + CH3-CH2-O-CH2-CH3
 3.Свойства исходных веществ и продуктов реакции
Веществ М Тпл, ТкипоС Плот- n 20D
Растворимос Примечание
о
о С ность ть
щ
20
d4
Этиловы 46,07 - 78,4 0,804 1,361 Смешиваетс Пары
й 114,5 я с водой, образуют с
спирт эфиром и воздухом
другими взрывоопас
органически ные смеси
ми
растворителя
ми
Бромист 119,0 730 1380 2,7500 - Растворяется -
ый калий 2 в воде,
глицерине
Серная 98,08 10,49 338 1,8500 - Смешиваетс Обугливает
кислота (100 (част я с водой органически
95,6%- %- ично е вещества.
ная ная) разла Всегда
га- следует
ется) приливать
порциями
кислоту в
воду, но не
наоборот.
Бромис- 109 -119 38,3 1,4586 1,421 В 100 мл
тый этил воды при
20оС
растворяется
0,9 г (надо
учесть при
работе),
хорошо
растворяется
в спирте,
эфире

4. Перерасчет количеств веществ, необходимых для синтеза

а) по руководству требуется взять:
Этиловый спирт, 95%-ный ……….…………………40 мл ( 0,7 моль)
Бромистый калий…………………………………….30 г (0,25 моль)
Серная кислота (d=1,84г/см3) ………………………33 мл (0,6 моль)
5. Теоретический выход бромистого этила……… …9,8 г
6. Главные этапы синтеза:.
 а) получение бромистого этила;
б) отделение бромистого этила от других продуктов реакции;
в) сушка бромистого этила;
г) очистка бромистого этила методом перегонки.
7. Схемы приборов.
8. Описание хода синтеза (описание операций, наблюдения, объяснения).
9. Выход чистого бромистого этила:
а) Х г; б) У% от теоретического.

Вопросы и задания:
1. Взаимодействие 11,2 г хлорбензола с 6,5 г хлористого этила в
присутствии металлического натрия (реакция Вюрца –Фиттига)
приводит к образованию смеси углеводородов. Определить выход
этилбензола (в %), если после фракционной перегонки реакционной
смеси его было получено 3,18 г.
2. В результате прокаливание смеси, состоящей из 14,4 гбензоата натрия с
8 г гидроксида натрия образовались пары бензола, после конденсации
3
которых было получено 5,06 мл бензола (d 20
4 =0,88г/см ). Определить

выход целевого продукта.

3. Рассчитайте массу (г) хлорбензола, который может быть получен при
пропускании 26,88 л хлора (н.у.) в избыток бензола в присутствии
хлорида железа (111), если выход хлорбензола составляет 70%.
4. В фарфоровой ступке смешали 27,9 г анилина и эквимолярное
количество серной кислоты. Приготовленный таким образом
гидросульфат анилина измельчили и перенесли в фарфоровую чашку,
затем прогрели на воздушной или металлической бане при 175оС в
течение 3-4 часов ( до затвердевания расплавленной массы). После
очистки и перекристаллизации охлажденной твердой массы было
получено 32,2 г сульфаниловой кислоты (пара-
аминобензолсульфокислоты). Определить выход сульфаниловой
кислоты в % от теоретического.
5. В двухгорлую колбу поместили 88 г пропаннитрила и избыток
раствора соляной кислоты. Смесь прогрели в течение 4 часов с
обратным холодильником, затем провели очистку и перегонку
целевого продукта. В результате было получено 80,5 г пропионовой
кислоты. Определить ее выход в % от теоретически возможного.
6. К раствору 0,25 моль этилмагнийбромида в органическом растворителе
внесли избыток твердого диоксида углерода. Реакционную смесь
нагрели до комнатной температуры и добавили раствор серной
кислоты. После очистки и перегонки было получено 14,8 г пропановой
кислоты. Определить выход целевого продукта в % от теоретического.
 Лабораторная работа № 16. Синтез бромистого этила.

Цель работы:Получить бромистый этил.

Реактивы и материалы: спирт этиловый ректификат, калий бромистый

чда, концентрированная кислота серная чда, глицерин, 10%-ный раствор
соды, гранулированный хлорид кальция.

Оборудование:КолбаВюрца на 250 мл, холодильник Либиха, аллонж, 2

штатива, большой и малый зажимы, кольцо, песчаная баня, газовая горелка
Бунзена, плоскодонные колбы на 200 и 25 мл, делительная воронка на 250
мл, мерные цилиндры на 50, 20 и 10мл, весы технические электронные,
термометр на 50оС, кипелки в виде капилляров или битого фарфора, сверла
для резиновых пробок, корковая пробка.

Галогенопроизводными называются органические соединения,

образующиеся при замене атомов водорода в углеводородах на атомы
галогенов.
В лабораторных условиях галогенопроизводные чаще всего получают
из спиртов, на которые действуют галогенидами фосфора, серы, а также
галогеноводородными кислотами в присутствии водоотнимающих средств.
1.Основные реакции, протекающие при получении бромистого этила:
KBr + H2SO4 → KHSO4 + HBr
C2H5OH + HBr C2H5Br + H2O
CH3-CH2OH + HO-SO2 -OH  CH3-CH2-O-SO2-OH + H2O
CH3-CH2-O-SO2-OH + HBr → CH3-CH2Br + H2SO4
2.Побочныереакции:
2HBr + H2SO4 → Br2 + 2H2O + SO2
CH3-CH2-O-SO2-OH + HO-CH2-CH3 → H2SO4 + CH3-CH2-O-CH2-CH3

3.Свойства исходных веществ и продуктов реакции приведены в таблице

1.
Таблица 1 Свойства исходных веществ и продукта реакции
Веществ Мол.ма Тпл, ТкипоС Плот n 20
D
Растворимо Примечани
о
о сса С - сть е
ност
ь
щ
d 204
Этиловы 46,07 - 78,4 0,80 1,36 Смешиваетс Пары
й 114,5 4 14 я с водой, образуют с
спирт эфиром и воздухом
другими взрывоопас
органически ные смеси
ми
 растворител
ями
Бромист 119,02 730 1380 2,75 - Растворяетс -
ый 00 я в воде,
калий глицерине
Серная 98,08 10,49 338 1,85 - Смешиваетс Обугливает
кислота (100 (частич 00 я с водой органическ
95,6%- %- но ие
ная ная) разлага вещества.
-ется) Всегда
следует
приливать
порциями
кислоту в
воду, но не
наоборот.
Бромис- 109 -119 38,3 1,45 1,42 В 100 мл
тый этил 86 11 воды при
20оС
растворяетс
я 0,9 г (надо
учесть при
работе),
хорошо
растворяетс
я в спирте,
эфире

4. Методика и порядок выполнения работы

Лабораторная работа состоит из четырех этапов.

1. Пересчет количеств веществ, необходимых для синтеза и расчет
теоретического выхода бромистого этила.
2. Сборка прибора для синтеза бромистого этила:
2.1 Схема прибора.
3. Синтез бромистого этила:
3.1 приготовление реакционной смеси и отгонка бромистого этила;
3.2 отделение бромистого этила от воды и высушивание;

ЭТАП 1.Пересчет количеств веществ, необходимых для синтеза и

расчет теоретического выхода бромистого этила:
Этиловый спирт, 95%-ный ……….……………………. мл ( моль)
Бромистый калий…………………………………….….. г ( моль)
Серная кислота (d=1,84г/см3) ………………………….. мл ( моль)
Теоретический выход бромистого этила……………….
 Рассчитать теоретический выход бромистого этила.

ЭТАП 2. Сборка прибора для синтеза бромистого этила.

Реакцию проводят в колбе Вюрца (рис.1). Получение бромистого этила
сопровождается обильным вспениванием, поэтому объем колбы должен
превышать примерно в 3 раза первоначальный объем реакционной массы.
Колбу Вюрца 1 соединяют с нисходящим холодильником 5, на конец
которого надевают изогнутую насадку-аллонж 7. Узкая часть аллонжа
должна быть погружена в коническую колбу-приемник 8.
Так как бромистый этил имеет низкую температуру кипения (38оС),
пары его во избежание улетучивания надо быстро охлаждать. Для этого через
холодильник пропускают быстрый ток холодной воды. Бромистый этил
тяжелее воды и нерастворим в ней, поэтому его собирают в приемнике под
слоем холодной воды, лучше со льдом, чем уменьшают потери вещества
путем испарения.

Рис. 1. Прибор для получения бромистого этила

Сначала тщательно подбирают резиновые пробки 2, 4, 6 (см. рис. 2) и

просверливают отверстия в 4 и 6. Правильно подобранная пробка должна
входить в горло колбы или аллонжа не более чем на 1/2 и не менее чем на 1/3
своей высоты.
Для сверления пробок используют хорошо отточенное специальным
ножом сверло с диаметром несколько меньшим диаметра трубочки,
вставляемой в пробку. Чтобы уменьшить трение, конец сверла
предварительно смазывают, погружая в глицерин, налитый в стаканчик.
Сверление обычно начинают с более широкого конца пробки. При
вращении сверла необходимо лишь слегка нажимать на него и следить,
чтобы оно все время оставалось параллельным оси пробки. Если
просверливается одно отверстие, оно должно проходить строго по
вертикальной оси через центр пробки.
Отверстия в пробках слегка смазывают глицерином и вставляют в них
конец отводной трубки 3. Трубку надо держать за тот конец, который
вставляется в пробку, и вводить ее в отверстие вращательным движением без
излишних усилий, иначе можно сломать трубку и поранить руку.
Пробку 2плотно вставляют в горло колбы 1, медленно вращая пробку и
умеренно нажимая на нее. Затем колбу с помощью зажима (внутренние
стороны его лапок обязаны иметь резиновые или корковые прокладки)
укрепляют на штативе так, чтобы ее удобно было нагревать в песчаной бане,
стоящей на подставке штатива. Нельзя зажимать горло колбы между лапками
зажима слишком сильно, иначе ее можно легко раздавить.
Для укрепления колбы в зажиме целесообразно пользоваться
следующим приемом: горло колбы помещают между лапками зажима,
которые пальцами левой руки прижимают к горлу (рис. 2). После этого
пальцами правой руки начинают вращать барашек винта до отказа,
остерегаясь, однако, слишком сильного зажатия горла между лапками. Горло
колбы, правильно закрепленной в зажиме должно легко повертываться в
лапке.

Рис. 2. Укрепление колбы в зажиме штатива

С помощью большого зажима холодильник 4фиксируют на штативе, на

высоте, равной высоте отводной трубки 1, и придают ему тот же наклон,
какой имеет эта трубка (рис. 1). Зажим необходимо несколько сместить от
середины холодильника в сторону колбы 1 (как показано на рис. 1). Ослабив
зажим у холодильника, последний вращательным движением надвигают на
пробку 3, держа правой рукой за расширенный конец форштосс, а левой —
пробку 3. После этого вновь укрепляют холодильник между лапками зажима,
который теперь должен находиться посередине холодильника.

Рис. 3. Присоединение холодильника к колбе

 Присоединяют аллонж и на дощечку, положенную на кольцо штатива,
ставят приемник.
Собрав прибор, следует посмотреть на него со стороны приемника или
колбы. Если прибор собран правильно, то оси всех его частей будут лежать в
одной вертикальной плоскости, параллельной краю стола.
Прибор устанавливают не слишком близко к этому краю, примерно
посередине стола.
Затем проверяют герметичность прибора: наливают в приемник воды,
чтобы она покрыла конец аллонжа, и нагревают шар колбы руками. Если
пробки пригнаны плотно, из конца аллонжа будут выходить пузырьки
воздуха.
После этого прибор разбирают: удаляют приемник, снимают аллонж и,
ослабив зажим, отсоединяют холодильник, вращательным движением снимая
его с пробки. Во избежание поломки, собранный прибор передвигать нельзя.

ЭТАП 3. Синтез бромистого этила

3.1 Приготовление реакционной смеси и отгонка бромистого этила
В чистую сухую колбу Вюрца емкостью 300 – 500 мл наливают 40 мл
серной кислоты (уд вес 1,84 см3) и, постепенно помешивая, добавляют 40 мл
95%-ного спирта; приливать спирт следует по стенке горла колбы, наклонив
ее в сторону от лица (рис 4). Охладив раствор погружением колбы в воду, к
нему сначала по каплям, а потом небольшими порциями добавляют при
постоянном охлаждении и перемешивании 12 мл воды.

Рис. 4. Вливание жидкости в колбу

В охлажденный раствор прибавляют 36 г мелко измельченного

бромистого калия, после чего к колбе присоединяют холодильник и пускают
воду. Чтобы заполнить водой почти всю муфту холодильника, следует
ненадолго повернуть его вводами вверх, не перегибая резиновых трубок.
Затем к холодильнику присоединяют аллонж.
Перед началом реакции в приемник наливают столько холодной воды,
чтобы конец аллонжа на 1 см (но не более) был опущен в воду, в которую
целесообразно внести несколько кусочков льда. Далее довольно сильным
пламенем газовой горелки реакционную смесь нагревают на песчаной бане,
обеспечивающей более равномерный обогрев, чем асбестовая сетка. Песок
для бани надо предварительно прокалить и просеять через частое сито.
Нагревание можно также вести на электроплитке.
При нагревании жидкость постепенно вспенивается, и бромистый этил
начинает отгоняться исобиратьсяввиде маслянистого слоя на дне приемника.
Если вспенивание становится очень бурным ипена заполняет большую часть
объема колбы, следует ослабить или прекратить нагревание:иначе возможно
перебрасывание реакционной массы в холодильник, где она,
закристаллизовавшись, может закупорить форштос холодильника, что
приведет к взрыву. Если жидкость начнет подниматься в аллонж, приемник
опускают так, чтобы конец аллонжа был лишь немного погружен в жидкость.
Реакцию можно считать законченной, когда в приемник перестанут
поступать маслянистые капли, падающие на дно. Тогда опускают приемник
так, чтобы конец аллонжа вышел из воды, и прекращают нагревание.
(Примерное время проведения реакции не менее 1,5 часа)

Лабораторная работа № 17. Очистка бромистого этила.

Цель работы: Очистить бромистый этил.

Отделение бромистого этила от воды, высушивание и перегонка

Из приемника осторожно декантируюткакможнобольше воды (верхний
слой) и оставшуюся жидкость переливают в делительную воронку,
укрепленную на штативе в кольце или зажиме (рис. 1). Предварительно
необходимо смазать тонким слоем вазелина кран делительной воронки и
проверить его исправность, налив воды.
После отстаивания бромистый этил спускают из делительной воронки в
колбу емкостью 200 мл, при этом левой рукой воронку придерживают около
крана, а правой поворачиваютпробкукрана.
Спуск бромистого этила производится медленно, в особенности к
концу операции; как только поверхность раздела двух слоев достигнет крана,
его перекрывают.

Рис. 1. Типы делительных воронок

 К отделенному бромистому этилу приливают двойной объем 10%-ного
раствора соды и тщательно его взбалтывают (удаление бромистоводородной
кислоты). После этого бромистый этил с помощью делительной воронки
отделяют от водного раствора солей, спуская его в сухую колбу емкостью 50
мл(спускную трубку воронки предварительно вытирают изнутри
фильтровальной бумагой). Колбу тотчас закрывают заранее подобранной
(лучше корковой) пробкой. Затем бромистый этил высушивают, внося в него
3-4 кусочка гранулированного хлористого кальция. Последний состоит из
дигидрата хлорида кальция, который, присоединяя воду и превращаясь в
тетра- и гексагидрат, высушивает бромистый этил; при этом мутноватая
жидкость (эмульсия воды в бромистом этиле) становится прозрачной. Не
следует применять для осушения очень много хлористого кальция, так как в
подобном случае часть бромистого этила пропитывает слой осушителя и
теряется для дальнейшей работы.
Высушенный бромистый этил сливают с хлористого кальция через
воронку в мерный цилиндр, замеряют объем полученного продукта и сдают
его лаборанту. После этого вычисляют полученный выход вещества в
процентах от теоретически возможного, учитывая при этом, что некоторые
реагенты вводятся в реакцию в избытке. При тщательном проведении опыта
выход составляет 23—26 г. Вследствие летучести препарата его нельзя
хранить в открытой колбе или колбе с неплотно притертой пробкой.

5. Список рекомендуемой литературы.

5.1. Список основной литературы:

1. Травень В.Ф. Органическая химия. М.: ИКЦ «Академкнига», 2004.
2. Иванов В.Г., Гева О.Н., Гаверова Ю.Г., Практикум по органической
химии. М.: Academa, 2000.
5.2. Список дополнительной литературы:
1. Нечаев А.П., Еременко Т.В. Органическая химия. М.: Высшая школа,
1985.
2. Петров А.А., Бальян Х.В., Трощенко А.Г. Органическая химия. Изд. 5-
е. М.: Высшая школа, 2001.
3. Швехгеймер М.-Г.А., Кобраков К.И. Органическая химия. М.: Высшая
школа, 1994 .
4. Справочник химика. Т. 1-7, Изд. 2-е. М.: Химия, 1965- 1967 г.
5. ЭУК по дисциплине «Органическая химия» СевКав ГТУ, 2007 г.
МИНИCTEPCTBO ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение
высшего профессионального образования
«СЕВЕРО-КАВКАЗСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»

Кафедра «Технологии наноматериалов»

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
к выполнению практических занятий по дисциплине

«ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ»

22.03.01 « Материаловедение и технология материалов»;

Ставрополь 2016
 2

Целью настоящих методических указаний является ознакомление с клас-

сификацией и основными принципами построения названий органических со-
единений.
Методические указания предназначаются для студентов всех специально-
стей, начинающих изучать органическую химию, а также для тех химиков, кто
в той или иной степени встречается с трудностями построения названий орга-
нических соединений.

Составитель: к.х.н., доцент Клюшкина Ю.Ф.

Отв. редактор: д.т.н., доцент Серов А.В.
 3

1 Классификация органических соединений

Число известных к настоящему времени органических соединений при-

ближается к 4 миллионам и продолжает неуклонно расти, что требует четкой
классификации органических соединений. Современная классификация орга-
нических веществ основана на теории химического строения.
Прежде всего все соединения делятся на следующие большие группы –
ряды.
1.1 Ряды органических соединений
I Ациклические соединения, иначе называемые соединениями жирного
ряда или алифатическими соединениями – соединения с открытой це
пью углеродных атомов.
Эти соединения могут быть:
а) Предельными (насыщенными), например:
СН3-CН3 СН3-CН2-СН3 СН3-CН2-CН2-СН3 СН3-CН2-CН-СН3
│
СН3
б) Непредельными (ненасыщенными), содержащими двойные или трой-
ные углерод-углеродные связи, например:
СН2=CН2 СН3-СН=CН2 СН3-СН=CН-СН3 СН2=СН-CН=СН2
НС≡СН СН3-С≡СН СН3-С≡С-СН3 НС≡С-CН2-CН2-СН3
II Карбоциклические соединения с циклами из углеродных атомов. Эту
группу делят на 2 ряда.
А Ряд алициклических соединений, куда входят различные циклические
углеводороды, за исключением бензола и его производных:
 4

Б Ряд ароматических соединений, или арены, содержащие в своем со-

ставе бензольные кольца:

III Гетероциклические соединения, циклические соединения, циклы ко-

торых построены не только из углеродных атомов, но содержат также гете-
роатомы (О, N, S и др.):

N
O O H S N N

Таким образом, любые органические соединения могут быть отнесены к

одному из четырех рядов: ациклическому, алициклическому, ароматическому
или гетероциклическому.
1.2 Классы органических соединений.
В каждом из перечисленных рядов соединения делятся на классы. Основ-
ным классом в алифатическом и карбоциклическом ряду являются углеводоро-
ды, а в ряду гетероциклических соединений – незамещенные гетероциклы.
Другие классы органических соединений образуются при замещении в
углеводородах или гетероциклах атомов водорода другими элементами или ха-
рактеристическими группами (функциональные группы), которые определяют
целый ряд типичных свойств соединений этих классов.
Важнейшие классы производных углеводородов
Класс соединений Функциональная Название Примеры
группа
1. Галогенопроиз- -Г (F, Сl, Br, J) галоген СН3-Cl хлорметан
водные
2. Спирты и фе- -ОН гидроксил СН3-ОН метанол
нолы С6Н5-ОН фенол
 5

3. Простые эфиры -О- оксидная СН3-О-СН3 димети-

ловый эфир
4. Оксиды -О- оксиды СН2-СН2
О
оксид этилена
5. Альдегиды -C=O формил СН3-C=O
H H
уксусный альдегид
6. Кетоны =C=O кето СН3-C=O
СН3
ацетон
7. Карбоновые -COOH карбоксил СН3-COOH
кислоты уксусная кислота
8. Нитрилы -C≡N нитрил, циан СН3-C≡N
ацетонитрил
9. Нитрозосоеди- -N=O нитрозо- С6Н5-N=O
нения нитрозобензол
10. Нитросоеди- -NO2 нитро- С6Н5-NO2
нения нитробензол
11. Аминосоеди- -NH2 амин СН3-NH2
нения метиламин
12. Азосоедине- -N=N- азо- С6Н5-N=N-С6Н5
ния азобензол
13. Диазосоеди- -N+≡N диазо- С6Н5N2Cl
нения хлористый
диазобензол
14. Тиоспирты -S-H меркапто- СН3-SH
метилмеркаптан
15. Сульфиды -S- сульфидная C2H5-S-C2H5
диэтилсульфид
16. Сульфокисло- -SO2OH сульфо- С6Н5-SO3H
ты бензолсульфокислота
17. Металлоорга- -С-металл металло- (СН3)2 Zn
нические соеди- диметилцинк
нения СН3-MgJ
метилмагнийиодид
18. Элементоор- -С-элемент элементо- B(CH3)3
ганические со- триметилбор
единения
 6

2 Общие понятия о номенклатуре органических соединений

Химическая номенклатура – это система названий химических соедине-
ний, правила построения этих названий. Известны три номенклатуры органиче-
ских соединений.
I Тривиальная номенклатура
Историческая номенклатура, названия органические соединения получа-
ли случайно:
 по источнику получения (лимонная, яблочная, винная кислота),
 по способу получения (пировиноградная кислота),
 по имени исследователя (кетон Михлера) и т.д.
Многие такие названия применяются и в наши дни – их надо выучить
наизусть (мочевина, толуол, индиго, уксусная кислота, масляная кислота, ва-
лерьяновая кислота, аланин).
II Рациональная номенклатура
В ней все изомеры и гомологи рассматриваются как производные родо-
начальника конкретного класса углеводородов (например, в случае предельных
углеводородов - это метан, непредельных – этилен, ацетилен).
III Номенклатура ИЮПАК
Современная, международная, систематическая номенклатура принята в
Париже в 1957 году на съезде Международного союза теоретической и при-
кладной химии (International Union of Pure and Applied Chemistry – IUPAC).
Эта номенклатура в основном повторяет правила Женевской номенклату-
ры (1892 г. Женева) с учетом некоторых дополнений.

3 Номенклатура алифатических соединений

Алифатические углеводороды в зависимости от степени ненасыщенности
имеют собирательные названия: алканы (СН3-СН2-СН3), алкены (СН3-СН=СН2),
алкины (СН3-С≡СН), алкадиены (СН2=СН-СН=СН2) и т.д.
 7

Углеводороды с открытой цепью, содержащие только простые ковалент-

ные связи, называют насыщенными углеводородами или парафинами, по но-
менклатуре ИЮПАК - алканами.
Самым простым алканом является метан СН4. Другие алканы можно рас-
сматривать как образованные из метана введением одной или более метилено-
вых групп СН2 между углеродным и водородным атомами метана. Общая фор-
мула алканов CnH2n+2.
Если расположить алканы в ряд, в котором молекула каждого последую-
щего алкана удлиняется на одну группу СН2, получится гомологический ряд
метана. Первые четыре представителя алканов носят случайные, закрепленные
номенклатурой названия. Названия последующих образуются от греческих (или
латинских – нонан) числительных прибавлением суффикса – АН.
СН4 метан, СН3-СН3 этан, СН3-СН2-СН3 пропан, СН3-СН2-СН2-СН3 бутан,
С5Н12 пентан, С6Н14 гексан, С7Н16 гептан, С8Н12 октан, С9Н20 нонан, С10Н22 де-
кан, С11Н24 ундекан и т.д., С20Н42 эйкозан.
Начиная с бутана возможна изомерия алканов. Углеродные цепи могут
разветвляться. Углеводороды с неразветвленной цепью называют нормальными
или н-алканами, а имеющими разветвление изо-алканами.
СН3-СН2-СН2-СН3 СН3-СН-СН3
бутан СН3 изобутан

В гомологическом ряду метана число структурных изомеров быстро рас-

тет с увеличением числа углеродных атомов.
Число атомов углерода в 4 5 6 7 8 9 10 12 20
цепи
Число изомеров 2 3 5 9 18 35 75 355 336319

Такое большое количество и многообразие структурных изомеров требу-

ет четкости в их наименовании – номенклатуре.
 8

Наименования разветвленных алканов по номенклатуре ИЮПАК основа-

ны на следующих правилах:
1. Выбирают наиболее длинную неразветвленную цепь, название кото-
рой составляет основу (корень).
2. Разветвления называют в качестве заместителей (групп, радикалов),
при этом углеродные атомы неразветвленной цепи нумеруют. Направ-
ление нумерации выбирают так, чтобы цифры, указывающие положе-
ние заместителей, были наименьшими:
1
СН3 ―2СН ―3СН ―4СН2 ―5СН ―6СН3
| | |
СН3 СН3 СН3
2,3,5 – триметилгексан,
но не 2,4,5 – триметилгексан.
3. Наличие нескольких одинаковых заместителей обозначают соответст-
венно греческими числительными: ди-, три-, тетра-, пента- и т. д.
4. Если в молекуле алкана имеются различные заместители (боковые це-
пи), отличающиеся числом углеродных атомов и степенью разветвле-
ния, то в названии алкана эти заместители перечисляются в порядке
алфавита:
1
СН3 ―2СН ―3СН2 ―4СН ―5СН ―6СН2―7СН2―8СН2―9СН3
| | |
СН3 СН2 СН ― СН3
| |
СН3 СН3

5-изопропил-2-метил-4-этилнонан.

5. Чтобы дать названия изомерам с разветвленной цепью, необходимо

знать наименования простейших одновалентных органических ради-
калов, т.е. остатков, образующихся в результате отрыва атомов водо-
рода от предельных углеводородов. Одновалентные радикалы назы-
вают, заменяя суффикс –ан предельных углеводородов на –ил; напри-
 9

мер: алканы – алкилы, метан – метил СН3-, этан – этил

СН3-СН2-(см. табл. 1).
Различают первичные, вторичные и третичные радикалы. Для названия
сложных ра дикалов используют также нумерацию цепи:
4
СН3 ―3СН2 ―2СН ―1СН2―
|
СН3
2 - метилбутил
Название сложного радикала помещают по первой букве его полного на-
звания:
1
СН3―2СН2 ―3СН ―4СН ―5СН ―6СН2―7СН―8СН2―9СН2―10СН3
| | | |
1
СН3 СН3 СН2 СН2
| |
2
СН ―СН3 СН3
|
3
CH ―СН3
|
4
CH3
5 – (2,3 – диметилбутил) – 3,4 – диметил – 7 - этилдекан

Названия непредельных углеводородов по номенклатуре ИЮПАК обра-

зуют из названий аналогично построенных предельных, заменяя суффиксы –ан
на –ен для этиленовых углеводородов и суффикса –ан на –ин для ацетилено-
вых, причем цифры показывают положение кратной связи (после какого атома
идет кратная связь). За главную цепь принимают самую длинную цепь с крат-
ной связью и углеродные атомы нумеруют так, чтобы кратная связь получила
наименьшую цифру:
СН2=СН2 этен, этилен
СН2=СН-СН3 пропен, пропилен
СН2=СН-СН2-СН3 1-бутен
СН3-СН=СН-СН3 2-бутен
СН3-СН=СН-СН2-СН3 2-пентен
 10

СН≡СН этин, ацетилен

СН3-С≡С-СН3 2-бутин

1
СН2
║
2
СН
|
СН3-СН2-СН2- СН-4СН2-5СН2-6СН2-7СН3
3
3-пропил-1-гептен
При наличии одновременно двойной и тройной связей нумерация начи-
нается с конца, к которому ближе двойная связь:
6
НС≡5С-4СН2-3СН=2СН-1СН3 2-гексен-5-ин
При наличии большого числа кратных связей главная цепь должна вклю-
чать их максимальное число:
1
СН2=2СН-3СН=4С-5С≡6С-7СН=8СН2
|
1
СН2-2СН2-3СН=4СН-5СН3
4-(3-пентенил)-1,3,7-октатриен-5-ин (в главной цепи 4 кратные свя-
зи)

При построении названий алканов по рациональной номенклатуре за

центральный атом, дающий основу названия, выбирают атом углерода, содер-
жащий максимальное число простейших радикалов, перечисляя их в порядке
возрастания сложности (таблица 1).

СН3
|
СН3 - С - СН - СН3 триметилизопропилметан
| |
СН3 СН3

В названия алкенов вводят понятие симметричный или несимметричный,

относящийся к расположению радикалов у обоих или у одного атома углерода
двойной связи соответственно:
 11

СН3-СН=СН-СН3 симм.-диметилэтилен

СН3-С=СН2 несимм.-диметилэтилен
|
СН3

В более сложных случаях вводят символы α, β, - обозначая ими атомы уг-

лерода двойной связи:

СН3-СН2-Сα=СβН-СН2-СН2-СН3
|
СН3 α-метил-α-этил-β-пропилэтилен

Упражнение 1 Назовите углеводороды по систематической и рацио-

нальной номенклатурам:
CH3 CH3
| |
а) CH3-C-CH-CH2-CH3 б) CH3– C – CH–CH–CH3
| | | | |
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
CH2-CH3 CH3 CH3 CH3
| | | |
в) CH3-CH-СН-CH3 г) СН3 – СH – С – С – CH3
| | |
CH-CH3 CH2 CH3
| |
CH3 CH3

CH3 CH3
| |
д) СН3-C - C-CH2-CH-CH3 е) CH3-CH-CH-CH2-CH3
| | | | |
CH3 CH3 CH3 CH3-CH2 CH2-CH2-CH2-CH3
 12

Упражнение 2 Назовите следующие непредельные соединения по сис-

тематической и рациональной номенклатурам:

а) CH3-С=CH-CH3 б) CH3-СН – C =CH2

| | |
CH3 CH3 CH3

в) CH3-СН-CH2-CH=СН г) CH3-СН-CH2-C=СН2
| | | |
CH3 CH3 CH3 CH2-CH3

д) CH3-СН-C≡C-СН3 е) СН≡С-СН2-СН-СН3
| |
CH3 CH3

Упражнение 3 Назовите по систематической номенклатуре следующие

непредельные углеводороды:

а) CH3-СН-CH=CH-СН=СН2 б) CH3-С-CH=C-СН3
| ║ |
CH3 СН2 СН2-CH3

CH3
|
в) CH3-С=C=C-СН-СН3 г) CH3-С≡C-CН2-СН=СН2
| |
CН2 СН3
|
CH3 CH3
|
д) CH3-С-CН2-C≡СН е) CH3-С-C≡C-СН=СН2
║ |
CН2 CH3
 13

4 Номенклатура ИЮПАК функциональных производных углеводо-

родов
Название органического соединения по систематической номенклатуре
включает родоначальную структуру со связанными с ней заместителями. В ос-
нову названия положена родоначальная структура, т.е. тип углеродной цепи
ациклического, алициклического или ароматического рядов, либо гетероцикли-
ческая система. Выбор родоначальной структуры определяется старшинством
углеродной цепи, либо местом, занимаемым в структуре молекулы главной ха-
рактеристической группой. В последнем случае за родоначальную структуру
принимают ту часть скелета молекулы, в которую входит главная (старшая) ха-
рактеристическая группа.
К заместителям относят фрагменты структуры, которые замещают атомы
водорода в главной структурной цепи. Все заместители делятся на углеводо-
родные радикалы и характеристические (функциональные) группы.

4.1 Углеводородные радикалы

Следует различать понятие «радикал» как замещающую группу, свобод-
ная валентность которой обозначается черточкой (СН3-), и радикал как реаль-
ную реакционную частицу, которая содержит неспаренный электрон, обозна-
чаемый точкой (СН3˚). Радикалы алифатического ряда изображают общим сим-
волом – R (алкил), ароматического – Ar (арил).
Названия одновалентных радикалов обычно производят от названий со-
ответствующих предельных углеводородов заменой суффикса –ан на –ил (этан
– этил), либо добавлением суффикса –ил к названию непредельного углеводо-
рода (этен – этенил, этин – этинил). Наряду с такими названиями сохраняются и
тривиальные (винил, аллил).
Наиболее употребительные названия одновалентных углеводородных ради-
калов в порядке возрастания старшинства (сложности) приведены в таблице 1.
 14

Таблица 1
Названия важнейших радикалов

(в порядке возрастания старшинства)

№ Формула радикала Название радикала

п/п
1 СН3- метил
2 СН3-СН2- этил
3 СН3-СН2-СН2- пропил
4 СН3-СН- изопропил
|
СН3

5 СН3-СН2-СН2-СН2- бутил
6 СН3-СН2-СН-СН3 вторичнобутил, втор-бутил
|

7 СН3-СН-СН2- изобутил
|
СН3

8 СН3 третичнобутил, трет-бутил

|
СН3-С-
|
СН3

9 СН3-СН2-СН2-СН2-СН2- пентил (амил)

10 СН3-СН-СН2-СН2- изопентил (изоамил)
|
СН3

11 СН3 неопентил
|
СН3-С-СН2-
|
СН3

12 СН2=СН- винил
13 СН3-СН=СН- пропенил
14 СН2=СН-СН2- аллил
 15

15 СН2=С- изопропенил
|
СН3

16 СН3-СН=СН-СН2- 2-бутенил (кротил)

17 НС≡С- этинил
18 НС≡С-СН2- пропаргил
19 С6Н5- фенил
20 СН3-С6Н4- толил (о-, м-, п)
21 С6Н5-СН2- бензил
22 С6Н5-СН=СН- стирил
23 С6Н5-СН=СН-СН2- циннамил
24 (С6Н5)2СН- бензгидрил
25 (С6Н5)3С- тритил

Названия двухвалентных углеводородных радикалов, имеющих две сво-

бодные валентности у одного и того же атома углерода, строятся добавлением
окончания –иден к названию соответствующего одновалентного радикала, при
трех свободных валентностях к названию одновалентного радикала добавляет-
ся окончание –идин:
СН3-СН= - этилиден, СН3-СН2-СН= - пропилиден, СН3-С≡ - этилидин.
Двухвалентные радикалы, имеющие две свободные валентности у конце-
вых атомов углеродной цепи, называют метиленами с приставкой, обозначаю-
щей число атомов углерода:
-СН2- метилен,
-СН2-СН2- этилен (исключение),
-СН2-СН2-СН2- триметилен,
-СН2-СН2-СН2-СН2- тетраметилен.

4.2 Характеристические группы

Здесь объединены все неуглеводородные заместители. В соответствии с
номенклатурными правилами они делятся на два типа: обозначаемые только
приставками и обозначаемые как приставками, так и суффиксами.
 16

Заместители первого типа выделены в особую группу (таблица 2), состав

которой закреплен правилами номенклатуры. Эти заместители всегда называют
только в виде приставок к корню названия:
СН3-Cl СН3-СН2-NO2 СН3-O-СН2-СН2-СН3
хлорметан нитроэтан 1-метоксипропан
Таблица 2
Характеристические группы, обозначаемые только приставками
(в порядке возрастания старшинства)
Характеристическая группа Приставка
F Фтор-
Cl Хлор-
Br Бром-
J Иод-
=N2 Диазо-
-NO Нитрозо-
-NO2 Нитро-
-OR R-окси- (СН3О- метокси-)
-SR R-тио- (С2Н5S- этилтио-)

Остальные характеристические группы могут быть обозначены как с по-

мощью приставок, так и с помощью суффиксов (таблица 3).

Соединения, содержащие одну характеристическую группу, называют

монофункциональными, при наличии нескольких одинаковых характеристи-
ческих групп соединения относятся к полифункциональным. Если в соедине-
ние входят различные характеристические группы, то такие соединения назы-
ваются соединениями со смешанными функциями.
Если в соединении имеется несколько различных характеристических
групп, то суффиксом обозначают только старшую из них. Эту группу называют
главной группой. Она определяет класс соединения. В этом случае остальные
группы называют через приставки.
 17

Таблица 3
Важнейшие характеристические группы, обозначаемые как при-
ставками, так и суффиксами
(перечислены по убыванию старшинства)

N п/п Класс соединения Характеристические группы

Формула* Название
Приставка Суффикс
1 Карбоновые кислоты -[С]ООН Карбокси- -овая кислота
-СООН - -карбоновая ки-
слота
2 Сульфоновые кисло- -SО3Н Сульфо- -сульфоновая
ты кислота
3 Амиды -[С]ОNН2 карбамоил -амид
-СОNН2 - -карбоксамид

4 Нитрилы -[С]≡N циано- -нитрил

-C≡N - -карбонитрил
5 Альдегиды -[С]НО оксо- -аль
-СНО формил- -карбальдегид
6 Кетоны -[С]=О оксо- -он
7 Спирты, фенолы -ОН гидрокси- -ол
8 Тиолы -SН меркапто- -тиол
9 Амины -NН2 амино- -амин

*Прямые скобки в формуле означают, что атом углерода одновременно

входит в углеродную цепь и характеристическую группу: СН3СН2[С]ООН –
пропановая кислота, отсутствие скобок указывает на принадлежность карбо-
нильного углерода только функциональной группе:

COOH
циклогексанкарбоновая кислота.
 18

5 Составление названия органического соединения

При составлении названия органического соединения прежде всего ре-
шаются вопросы о предпочтительности выбора родоначальной структуры,
главной характеристической группы, начала нумерации, порядка перечисления
фрагментов названия. Порядок выбора определяется старшинством фрагментов
структуры, поэтому понятие старшинства является одним из центральных в
номенклатуре.
Из таблиц 1, 2, 3 видно, что группы фрагментов структуры по возраста-
нию старшинства располагаются в порядке:
 заместители, обозначаемые приставками (таблица 2)
 радикалы (таблица 1)
 кратные связи
 заместители, обозначаемые суффиксами или приставками (таблица
3)
Например:
-СООН, -SO3H, -COOR, -СОNН2, -СN, -СНO, =С=О, -ОН, -SH, -NH2, -C=C-,
-C≡С-, -СН3, -ОСН3, -NO2, J, Br, Cl, F. Группы перечислены в порядке умень-
шения старшинства.
Подчиненность главных структурных систем (рядов) по возрастанию
старшинства следующая: алифатическая – алициклическая – ароматиче-
ская - гетероциклическая.
Расположение фрагментов структуры в родоначальной цепи обозначается
указателями, которые называют локантами. Локанты бывают цифровые (1, 2, 3
и т.д.) и буквенные (α, β, γ и т.д.). Локанты отделяют друг от друга запятой и от
остальных частей названия - дефисом (черточкой).
Алифатические цепи нумеруют с того конца, к которому ближе всего на-
ходится старший фрагмент структуры (заместитель, обозначаемый суффиксом,
кратная связь, радикал или заместитель, обозначаемый приставкой), т.е. стар-
 19

ший фрагмент структуры получает наименьший локант. Суффикс, обозначаю-

щий главную характеристическую группу, всегда ставится последним:
СН2=СН-С-СН3 3-бутен-2-он
||
О

НС≡С-СН=СН-СООН 2-пентен-4-иновая кислота

Если в родоначальную структуру входят заместители, обозначаемые при-
ставками, то их перечисляют в алфавитном порядке:
6
СН3-5СН-4СН-3СН=2С-1С=О 2-бром-5-гидрокси-4-метилгексен-2-аль
| | | |
ОН СН3 Br H
В карбоциклических соединения нумеруют кольцо, начиная от атома уг-
лерода, связанного с главной характеристической группой, и далее направление
нумерации выбирают так, чтобы цифры, указывающие положение заместите-
лей, были наименьшими:

COOH
1

5 2
3-хлорциклопентанкарбоновая кислота

3
(но не 4-хлорциклопентанкарбоновая кислота)
4

Cl

OH
1

2 6

3-бромфенол (но не 5-бромфенол)

3
5
Br 4
 20

Упражнение 4 Заместители, обозначаемые только приставками (табли-

ца 2), уступают по старшинству как углеводородным радикалам, так и кратным
связям, поэтому нумерация цепи с учетом положения этих групп производится
только в отсутствие других (старших) фрагментов структуры. Назовите по сис-
тематической номенклатуре следующие соединения:

а) СН3-СН2-СН-СН3 б) СН3-СН-СН-СН3
| | |
Cl Cl Br

в) СН3-СН-СН-СН3 г) СН2=СН-СН-СН3
| | |
СН3 Сl Cl

д) СН3-С=СН-СН3 е) СН≡С-С=СН2
| |
CH2Cl Cl

ж) СН3-О-СН2-СН2-СН-СН3 з) СН3-СН2-О-СН=СН2
|
СН3
Упражнение 5 Используя таблицу 3, найдите главную характеристиче-
скую группу, определите родоначальную структуру и назовите соединения по
систематической номенклатуре:

а) СН2=СН–СН2–СН–СООН б) СН2-СН2-СН-СООН
| | |
СН3 ОН NH2

в) СН3-С-СН2-СН2-СНО г) СН2=СН-СН2-С-СН2-С≡СН
║ ║
О О

д) НС≡С-СН2-СНО е) СН3–СН–СН–СН–СН3
| | |
СН3 СН3 NH2

ж) СН2=С – СН–СН3 з) СН3–СН–СН–СН2–СН2–NH2

| | | |
СН3 ОН ОН СН3
 21

Упражнение 6 Назовите следующие алициклические соединения по сис-

тематической номенклатуре:

COOH CHO CH3

CHO
CH2-CH3

a) б) в) г) COOH

Упражнение 7 Назовите ароматические соединения по систематической

номенклатуре (нумерацию начинайте с главной функциональной группы):

OH

NH2 Cl
CHO
NH2
CH3

NO2
a) б) Cl в) OH г) COOH

Ответы на контрольные вопросы

1. а) 2,2,3 – триметилпентан, триметилвторичнобутилметан; б) 2,2,3,4 –

тетраметилпентан, метилизопропилтретичнобутилметан; в) 2,3,4 - триметилгек-
сан, метилизопропилвторичнобутилметан; г) 2,2,3,4 – тетраметил – 3 – этилпен-
тан, метилэтилизопропилтретичнобутилметан; д) 2,2,3,3,5 – пентаметилгексан,
диметилизобутилтретичнобутил метан; е) 3 – метил – 4 – этилоктан, этилбутил-
вторбутилметан.
2. а) 2 – метил – 2 – бутен, триметилэтилен; б) 2,3 – диметил – 1 – бутен,
несимм. метилизопропилэтилен; в) 5 – метил – 2 – гексен, симм. метилизобути-
лэтилен; г) 4 – метил – 2 – этил – 1 – пентен, несимм. этилизобутилэтилен;
д) 4 – метил – 2 – пентин, метилизопропилацетилен; е) 4 – метил – 1 – пентин,
изобутилацетилен.
3. а) 5 – метил – 1, 3 – гексадиен; б) 2, 4 – диметил – 1, 3 – гексадиен; в) 2,
3, 5 – триметил – 3, 4 – гентадиен; г) 1 – гексен – 4 – ин; д) 2 – метил – 1– пен-
тен – 4 – ин; е) 5, 5 – диметил – 1- гексен – 3 – ин.
4. а) 2 – хлорбутан; б) 2 – бром – 3 – хлорбутан; в) 3 – хлор – 2 – метилбу-
тан; г) 3 – хлор – 1 – бутен; д) 1 – хлор – 2 – метил – 2 – бутен; е) 2 – хлор – 1 –
бутен – 3 – ин. ж) 4 – метокси – 2 – метилбутан; з) этоксиэтен.
 22

5. а) 2 – метил – 4 – пентеновая кислота; б) 2 – амино – 4 - гидроксибута-

новая кислота; в) 4 – оксопентаналь; г) 1- гептен – 6 – ин 4 – он; д) 3 – бутиналь;
е) 3, 4 - диметил – 2 – пентанамин; ж) 3 – метил – 3 – бутен – 2 – ол; з) 5 – ами-
но – 3 – метил – 2 – пентанол.
6. а) Циклобутанкарбальдегид; б) циклопентанкарбоновая кислота; в) 2 –
циклогексенкарбальдегид; г) 3 – метил – 2 – этилциклогексанкарбоновая кисло-
та.
7. а) м – нитроанилин; б) 3 – амино – 4 – хлорфенол; в) 3 – гидрокси – 2 –
метилбензальдегид; г) 3 – хлорбензойная кислота.

Литература

Основная:

1. Березин В. Д., Березин Д. Б. Курс современной органической химии. М.:

Высшая школа, 1999.

Дополнительная:

1. Петров А. А., Бальян Х. В., Трощенко А. Г. Органическая химия, изд.

4-е. М.: Высшая школа, 1981.
2. Нейланд О. Я. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1990.
3. Альбицкая В. М., Серкова В. М. Задачи и упражнения по органической
химии, изд. 3-е. М.: Высшая школа, 1983.
4. Вопросы и задачи по органической химии / Под ред. Н.Н. Суворо ва,
изд. 2-е. М.: Высшая школа, 1988.
5. Справочник химика / Под ред. Б. П. Никольского, изд. 2-е. Дополни-
тельный том Л.: Химия, 1968.
МИНИCTEPCTBO ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение
высшего профессионального образования
«СЕВЕРО-КАВКАЗСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»

Кафедра «Технологии наноматериалов»

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
к самостоятельной работе по дисциплине

«ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ»

для студентов направления подготовки

22.03.01 «Материаловедение и технологии материалов»

Ставрополь 2016
 Методические указания составлены c учетом требований Федерального
государственного образовательного стандарта высшего образования, в
соответствии с рабочими учебными планами, рабочими программами
дисциплины «Органическая химия» для студентов направления подготовки
22.03.01 «Материаловедение и технологии материалов».
Методические указания содержат тематическое содержание дисциплины,
методические указания по изучению дисциплины, задания по разделам
дисциплины «Органическая химия»
В методических указаниях содержатся рекомендации к выполнению
заданий.

Составитель д.т.н., доцент: Серов А.В.

 Важнейшей задачей современной профессиональной школы является
формирование профессиональной компетентности будущих бакалавров.
Квалификационные характеристики по всем техническим специальностям
высшего профессионального образования новых образовательных стандартов
содержат такие требования, как владение научным мировоззрением, развитым
логическим мышлением и интеллектом, позволяющим участвовать в развитии
традиционных и создании новых отраслей науки и техники, а также умение
осуществлять поиск, анализ и оценку информации, необходимой для
постановки и решения профессиональных задач, профессионального и
личностного развития; использовать информационно-коммуникативные
технологии для совершенствования профессиональной деятельности;
заниматься самообразованием.
Обозначенные требования к подготовке студентов делают их
конкурентоспособными на современном рынке труда.
В этой связи, всё большее значение приобретает самостоятельная работа
обучающихся, создающая условия для формирования у них готовности и
умения использовать различные средства информации с целью поиска
необходимого знания.
1. Цель и задачи освоения дисциплины
Целью изучения дисциплины «Органическая химия» является
формирование набора компетенций будущего бакалавра по направлению
подготовки 150100.62 «Материаловедение и технологии материалов», профиль
подготовки «Материаловедение и технологии наноматериалов и наносистем».
Задачи дисциплины
- дать студентам необходимые знания о классификации и номенклатуре
органических соединений, об основных классах органических соединений, их
свойствах, о возможности их синтеза, о механизмах реакций, об общих законах
превращения органических соединений, научить будущих специалистов
пользоваться этими законами;
 - привить студентам навыки экспериментальной работы, познакомить с
методами химического исследования;
- развить навыки решения типовых задач;
- подготовить студентов к изучению последующих дисциплин
естественно-научного и профессионального циклов;

2. Место дисциплины в структуре ООП бакалавриата

Данная дисциплина относится к обязательной части дисциплин
вариативного цикла Б1.В.ОД.7. Ее освоение происходит в 3 семестре.

3. Структура и содержание дисциплины (модуля)

Самостоятельная работа охватывает все темы дисциплины и составляет
90 часов академической нагрузки. Распределение самостоятельно работы по
разделам представлено в таблице.
Виды и содержание самостоятельной работы студента; формы контроля
Использование материала учебно-методического комплекса
дисциплины
На первом этапе необходимо ознакомиться с рабочей программой
дисциплины, в которой рассмотрено содержание тем дисциплины лекционного
курса, взаимосвязь тем лекций с лабораторными работами и практическими
занятиями, темы и виды самостоятельной работы. По каждому виду
самостоятельной работы предусмотрены определённые формы отчетности.
Технологическая карта самостоятельной работы студента
Итоговый Средства и Обьем
продукт технологии часов
Вид деятельности студентов
самостоятель оценки
ной работы
Изучение литературы по темам Конспект Собеседование, 30
1.
1-7 тестирование

Подготовка к лабораторному Отчет по защита отчета по 35

занятию лабораторной лабораторной
работе работе
2. Подготовка к практическому Индивидуаль Собеседование, 25
занятию ное задание решение
 разноуровневых
задач
Итого за _3_ семестр 90
Итого 90

Работа с литературой
Для успешного освоения дисциплины, необходимо самостоятельно
детально изучить представленные темы по рекомендуемым источникам
информации:
Рекомендуемые источники информации
(№ источника)
№ Темы для самстоятельного изучения
п/п Основная Дополни- Методи- Интернет-
тельная ческая ресурсы

3 Углеводороды 1 2 1

4 Кислородсодержащие органические 1 1,2 1

соединения

5 Азотсодержащие органические 1,2 1 1

соединения.

6 Гетерофункциональные органические 1,2 1 1

соединения.

7 Гетероциклические соединения. 1,2 1 1

В структуры самостоятельной работы студентов входит:

1) Подготовка к лекционным занятиям: изучение теоретического
материала, выявление основных законов, уравнений реакций и соотношений,
используемых при получении основных законов по указанной теме;
2) Подготовка к лабораторным занятиям: изучение теоретического
материала, уравнений реакций и условий их протекания, используемых при
решении задач по указанной теме; решение разноуровневых задач по теме.
3) Подготовка к практическим занятиям: изучение теоретического
материала, выявление основных законов, уравнений реакций и соотношений,
используемых при решении задач по указанной теме; решение разноуровневых
задач по теме, входящих в обязательное домашнее задание.
 4) Самостоятельное изучение тем: изучение теоретического материала,
подготовка письменного конспекта по темам, выносимым на самостоятельное
изучение.
Подготовленный конспект студенты предоставляют в виде сообщения
на обсуждение, проводимого в рамках изучения дисциплины;
В процессе изучения дисциплины по темам, вынесенным на
самостоятельное изучение, студенты должны подготовить обзор, пользуясь
научной литературой, учебниками, учебными пособиями, а также возможно
использовать материалы электронных ресурсов сети "Интернет".
Самостоятельная работа с книгой может быть успешной, если текст не
только прочитан, но и законспектирован. Существует несколько форм записей,
но любая форма записи не даст нужного результата, если не будет пробуждать
мысли того, кто ее ведет, если отсутствует активная работа ума и
формирование своих выводов из прочитанного.
Выбор формы записи зависит от индивидуальных особенностей человека,
его образованности и опыта. При этом не меньшую роль играет назначение
записей, то есть то, какие задачи ставит перед собой человек (для
самообразования, для выступления на семинаре, для использования в
будущем).
Введение записей мобилизует наряду со зрительной памятью, также и
моторную память. Кроме того, у человека, систематически ведущего записи
изучаемой литературы, создается свой фонд материалов для быстрого
повторения и мобилизации накопленных знаний.
Все записи должны быть лаконичными и компактными. Интервалы
между строками должны быть достаточными, чтобы вписывать дополнения.
Рекомендуется вести записи ручкой, а карандашом или ручкой другого цвета
пользоваться для отметок и выделений при последующей работе. Полезно
также датировать записи.
Записи могут носить различный характер: план, выписки, тезисы,
аннотирование, конспектирование, реферирование.
 1. План - наиболее краткая формой записи.. Это перечень вопросов,
рассматриваемых в книге или статье. План обычно раскрывает структуру
произведения, логику автора, способствует лучшей ориентации в содержании.
Так, составленным планом можно воспользоваться, чтобы вспомнить
прочитанное или быстро отыскать в книге нужное место. Представление об
основных пунктах плана дает оглавление книги, поэтому во многих случаях
наименования глав и разделов можно использовать в качестве пунктов.
Составление плана приучает логически мыслить, вырабатывать умение сжато и
последовательно излагать суть вопроса в письменной и устной форме.
Существует два способа составления плана: работа над ним по ходу
чтения и составление плана после ознакомления с произведением. При этом
план получается более последовательным и стройным.
Трудность составления плана состоит в том, что надо выяснить для себя,
прежде всего, построение изучаемого текста, ход мыслей автора и лишь затем
изложить содержание работы кратко и ясно. При всей своей краткости план
дает представление о содержании прочитанного. Следует учесть, что форма
плана не исключает цитирования отдельных мет и обобщений. Различают
простой и развернутый план. В отличие от простого плана развернутый план не
только содержит перечисление вопросов, но и раскрывает основные идей
произведения, может включать выдержки из него, схемы, таблицы. Планом,
особенно развернутым, необходимо пользоваться при написании выступления
или статьи.
В целом развернутый план дает гораздо большее представление о
произведении, его основных идеях, задачах, которые в нем решаются. Он
может включать положения, замечания, собственные мысли студента.
Важно знать, что составление планов помогает вырабатывать способность
к отвлеченному, абстрактному мышлению, но наибольшую пользу составление
плана даст подготовленным лицам, которые бывают достаточно лишь взглянуть
на перечень основных вопросов, чтобы воспроизвести содержание
прочитанного.
 2. Тезисы – более сложная и совершенная форма записи, чем составление
плана.
Это сжатое изложение основных мыслей прочитанного произведения или
подготовляемого вступления. Особенностью тезисов является их
утвердительный характер.
В них сосредотачивается самое главное, только выводы и обобщения, в
них меньше доказательств, иллюстрации и пояснений. Тезисы не должны
повторять дословно текст, но в ряде мест могут быть близки к нему,
воспроизводя некоторые характерные выражения автора, важные для
понимания хода его мыслей. Составление тезисов помогает глубже понять
основные идеи произведения, выделить главное в нем; приучают сжато, точно и
четко сформулировать свои мысли, повышает культуру речи и письма. При
составлении тезисов учитывают следующее. Прежде всего, если произведение
небольшое, необходимо внимательно изучать его в целом, если большое –
изучать по главам и разделам. Затем, когда будут ясны основные идеи, кратко и
последовательно излагать их в виде пунктов.
Различают простые и сложные, развернутые тезисы. Если записывают
только утверждение чего – либо, такой тезис называют простым, а сложным
тезисом будет выражение главной мысли, содержащее, кроме утверждения, еще
и краткое ее доказательство.
Часто тезисы формулируются самим автором как выводы и обобщения в
заключении книги или разделах книги. Нередко тезисы выделяются в тексте
другим шрифтом.
Рекомендуется делать тезисные записи своими словами, причем можно
записывать один абзац за другим, учитывая смысловую связь между ними. Но в
большинстве случаев следует составлять сводный тезис, сложный по форме.
При этом объединяется несколько утверждений, тесно связанных между собой.
Тезисы по содержанию очень близки к конспекту, но конспект носит
более описательный характер, и его положения не столь категоричны, как в
тезисах. Кроме того, конспект представляет собой более полную форму записи.
 Следует отметить, что различие между формами записей условно, но в
любой форме запись – важнейшая часть самостоятельной работы с книгой.
3. Выписки. Это записи текста из книги: теоретических положений,
статистических данных, имеющих по мнению читателя важное значение.
Достоинство выписок состоит в точности воспроизведения текста книги,
удобстве пользования записями при последующей работе, в накоплении
обобщений и фактического материала. Выписки полезны для повторения,
освежения в памяти прочитанного, для быстрой мобилизации своих знаний,
когда необходимо в короткий срок вспомнить материал. Выписки выделяют из
текста самое главное и тем самым помогают глубже понять его. Без них трудно
обойтись при подготовке доклада, реферата, выступления. Выписки следует
рассматривать как составную часть тезисов и конспектов.
Выписывать текст можно и по ходу чтения и после его завершения. В
последнем случае надо замечать места, которые потом будут выписаны.
Необходимо каждую выписку снабжать ссылкой на источник с указанием
соответствующей станицы. Это нужно, чтобы в последствии можно было
быстро найти в книге соответствующее место. Целесообразно выписывать из
текста только такие места, в которых содержится самое главное, суть вопроса.
Выписки должны быть ориентированы на изучение произведения в целом, а не
отдельных мест, поскольку положения, вырванные из общего контакта,
понимаются нередко совсем не так, как этого хотел автор. Иначе говоря,
отдельно взятые, лишенные пояснений выдержки могут быть не поняты или
поняты неправильно.
Выписки бывают дословные (цитаты) и «свободные», когда мысли автора
излагаются своими словами. Следует учесть, что большие отрывки, которые
трудно цитировать, целесообразнее в краткой форме переложить своими
словами, но «яркие» и важные места лучше выписывать дословно. Каждую
цитату следует заключать в кавычки. Если ее берут из середины предложения,
то после вводных кавычек ставят три точки. Ставят их и в конце цитаты, если
из предложения опущены последние слова.
 Следует знать, что какого-либо единого метода выписок, годного для
всех случаев, не существует, поскольку у каждого человека свои особенности
мышления и восприятия, свои подход к теме. Все это влияет на содержание и
характер выписок.
Выписки рекомендуется хранить в картотеке, конвертах или папках, на
которых следует обозначить общую тему.
4. Аннотация – еще одна форма записи, являющаяся кратким
обобщением содержания книги. Ею удобно пользоваться, если имеется
намерение вернуться к изучаемому произведению. Аннотация может быть
необходима и для того, чтобы не забыть о нем.
Для составления аннотации надо сначала полностью прочитать и глубоко
продумать произведение. При всей своей краткости аннотация может
содержать отдельные фрагменты авторского текста, а не только оценку книги
или статьи.
5. Резюме очень близко к аннотации. Это запись, являющаяся краткой
оценкой прочитанного материала. Различие между ними состоит в том, что
аннотация сжато характеризует произведение в целом, а резюме концентрирует
внимание на его выводах, главных итогах.
6. Конспект – наиболее совершенная и наиболее сложная форма записи.
Слово «конспект» происходит от латинского «conspectus», что означает «обзор,
изложение». В правильно составленном конспекте обычно выделено самое
основное в изучаемом тексте, сосредоточено внимание на наиболее
существенном, в кратких и четких формулировках обобщены важные
теоретические положения.
Конспект представляет собой относительно подробное, последовательное
изложение содержания прочитанного. На первых порах целесообразно в
записях ближе держаться тексту, прибегая зачастую к прямому цитированию
автора. В дальнейшем, по мере выработки навыков конспектирования, записи
будут носить более свободный и сжатый характер.
 Конспект книги обычно ведется в тетради. В самом начале конспекта
указывается фамилия автора, полное название произведения, издательство, год
и место издания. При цитировании обязательная ссылка на страницу книги.
Если цитата взята из собрания сочинений, то необходимо указать
соответствующий том. Следует помнить, что четкая ссылка на источник –
непременное правило конспектирования. Если конспектируется статья, то
указывается, где и когда она была напечатана.
Конспект подразделяется на части в соответствии с заранее продуманным
планом. Пункты плана записываются в тексте или на полях конспекта. Писать
его рекомендуется четко и разборчиво, так как небрежная запись с течением
времени становиться малопонятной для ее автора. Существует правило:
конспект, составленный для себя, должен быть по возможности написан так,
чтобы его легко прочитал и кто-либо другой.
Формы конспекта могут быть разными и зависят от его целевого
назначения (изучение материала в целом или под определенным углом зрения,
подготовка к докладу, выступлению на занятии и т.д.), а также от характера
произведения (монография, статья, документ и т.п.). Если речь идет просто об
изложении содержания работы, текст конспекта может быть сплошным, с
выделением особо важных положений подчеркиванием или различными
значками.
В случае, когда не ограничиваются переложением содержания, а
фиксируют в конспекте и свои собственные суждения по данному вопросу или
дополняют конспект соответствующими материалами их других источников,
следует отводить место для такого рода записей. Рекомендуется разделить
страницы тетради пополам по вертикали и в левой части вести конспект
произведения, а в правой свои дополнительные записи, совмещая их по
содержанию.
Конспектирование в большей мере, чем другие виды записей, помогает
вырабатывать навыки правильного изложения в письменной форме важные
теоретических и практических вопросов, умение четко их формулировать и
ясно излагать своими словами.
Таким образом, составление конспекта требует вдумчивой работы,
затраты времени и труда. Зато во время конспектирования приобретаются
знания, создается фонд записей.
Конспект может быть текстуальным или тематическим. В текстуальном
конспекте сохраняется логика и структура изучаемого произведения, а запись
ведется в соответствии с расположением материала в книге. За основу
тематического конспекта берется не план произведения, а содержание какой-
либо темы или проблемы.
Текстуальный конспект желательно начинать после того, как вся книга
прочитана и продумана, но это, к сожалению, не всегда возможно. В первую
очередь необходимо составить план произведения письменно или мысленно,
поскольку в соответствии с этим планом строится дальнейшая работа. Конспект
включает в себя тезисы, которые составляют его основу. Но, в отличие от
тезисов, конспект содержит краткую запись не только выводов, но и
доказательств, вплоть до фактического материала. Иначе говоря, конспект – это
расширенные тезисы, дополненные рассуждениями и доказательствами,
мыслями и соображениями составителя записи.
Как правило, конспект включает в себя и выписки, но в него могут войти
отдельные места, цитируемые дословно, а также факты, примеры, цифры,
таблицы и схемы, взятые из книги. Следует помнить, что работа над
конспектом только тогда будет творческой, когда она не ограничена текстом
изучаемого произведения. Нужно дополнять конспект данными из другими
источников.
В конспекте необходимо выделять отдельные места текста в зависимости
от их значимости. Можно пользоваться различными способами:
подчеркиваниями, вопросительными и восклицательными знаками, репликами,
краткими оценками, писать на полях своих конспектов слова: «важно», «очень
важно», «верно», «характерно».
 В конспект могут помещаться диаграммы, схемы, таблицы, которые
придадут ему наглядность.
Составлению тематического конспекта предшествует тщательное
изучение всей литературы, подобранной для раскрытия данной темы. Бывает,
что какая-либо тема рассматривается в нескольких главах или в разных местах
книги. А в конспекте весь материал, относящийся к теме, будет сосредоточен в
одном месте. В плане конспекта рекомендуется делать пометки, к каким
источникам (вплоть до страницы) придется обратиться для раскрытия
вопросов. Тематический конспект составляется обычно для того, чтобы глубже
изучить определенный вопрос, подготовиться к докладу, лекции или
выступлению на семинарском занятии. Такой конспект по содержанию
приближается к реферату, докладу по избранной теме, особенно если включает
и собственный вклад в изучение проблемы.
Следующим методом самостоятельной работы с книгой является
реферирование на определенную тему. Слово реферат употребляется в двух
различных значениях:
1. Краткое изложение содержания книги, научной работы;
2.Доклад за заданную тему на основе критического образа литературных
источников.
7. Реферат – это один из самых сложных видов самостоятельной работы
с книгой, а для этого следует овладеть более простыми приемами работы –
разработкой плана, составлением тезисов и конспектов. Подготовка реферата и
выступление с его изложением углубляет знания, расширяет кругозор, приучает
логически, творчески мыслить, развивать культуру речи.
При просмотре литературы намечается ориентировочный план реферата,
в который включается обычно 3-4 основных вопроса или раздела. Каждом из
разделов формулируются подвопросы, помогающие последовательно раскрыть
содержание проблемы.
В процессе изучения материала формулировки подвопросов и разделов
обычно уточняются. При реферировании следует делать выписки, записывать
мысли, возникающие при чтении; следует также точно записывать и
определения тех понятий, которые будут использованы в реферате. Из
прочитанной литературы нужно заимствовать не буквальный текст, а
важнейшие мысли, идеи, теоретические положения; можно цитировать
небольшие отрывки, приводить диаграммы, схемы, чертежи, но главное –
высказывать собственные соображения по вопросам реферата. Приведенные
выше советы следует рассматривать как примерные, предполагающие и другие
подходы, поскольку у каждого человека вырабатываются свои приемы и
навыки составления рефератов. Большую помощь в работе над рефератом
оказывают предисловия к монографиям и сборникам. В них можно найти
сведения о цели издания, а также о существующих пробелах в исследовании.
При разработке плана реферата важно учитывать, чтобы каждый его
пункт раскрывал одну из сторон избранной темы, а все пункты в совокупности
охватывали тему целиком. Различают несколько композиционных решений
реферата: во-первых, хронологическое, когда тема раскрывается в
исторической последовательности; во-вторых, описательное, при котором тема
расчленяется на составные части, в целом раскрывающие определенное
явление; в-третьих, аналитическое, когда тема исследуется в ее причинно-
следственных связях и взаимозависимых проблемах. Важно следить за тем,
чтобы каждый пункт плана был соотнесен с главной темой и не содержал
повторения в других пунктах. Важными разделами реферата является
вступление и заключение. Во вступлении надо обосновать актуальность темы,
обозначить круг составляющих ее проблем, четко и кратко определить задачу
своей работы. В заключении делаются краткие выводы, подводятся итоги. В
конце реферата должен быть приложен список литературы.
Поиск информации в Интернете лучше всего начинать с работы в
Интернет-каталоге.
Один из наиболее полных и хорошо систематизированных каталогов в
русскоязычном секторе Интернета находится на сайте www.aport.ru. Есть много
других Интернет-каталогов: www.yandex.ru, www.list.ru, www.rambler.ru
(русскоязычные), www.altavista.com (англоязычный) и др. Выбор каталога
зависит от вкусов пользователя, степени проработанности его тематической
структуры, скорости доступа к ресурсам каталога и т.д. Также при изучении
узкоспециализированных вопросов продвинутого уровня можно
воспользоваться электронной библиотекой elibrary.ru.
2. Чтобы попасть на эту страничку, вам надо вписать URL(адрес) данного
сайта в адресную строку вашего Интернет-обозревателя (браузера), которая
находится в верхней части окна.
3. Перед вами откроется главная страница поисковой системы, например
«Апорт».
4. Находим на этой странице ссылку на подкаталог «Наука и
образование» и щелкаем на ней мышью. Теперь мы попадаем на следующую
страницу каталога, где пользователю предлагается выбрать интересующую его
рубрику.
5. Ищем на этой странице ссылку на рубрики. Кликаем на нее.
Загружается следующая страница, на которой будут ссылки на подрубрики.
Под списком рубрик появятся ссылки на конкретные Интернет-ресурсы. Вы
выбираете интересующий вас ресурс (при этом можно пользоваться краткой
аннотацией, рейтингом популярности сайта, информацией о времени его
последнего обновления) и кликаете на его ссылке. Откроется новое окно
браузера, в которое будет загружен выбранный вами сайт.
Помимо тематического поиска в любом Интернет-каталоге есть
контекстный поиск.
Используя перечисленные методы сбора информации необходимо
подготовить письменный обзор по темам, выносимым на самостоятельное
изучение. В данной дисциплине «Органическая химия» предусмотрено
самостоятельное изучение следующих вопросов:
Тема №3 Конформационный анализ
Тема №4 Простые эфиры. Способы получения и химические свойства.
Тема №5 Использование азотсодержащих соединений в промышленности
 Тема № 6 Медико-биологические свойства гетерофункциональных
соединений
Тема №7 Конденсированные гетероциклические соединения.
Подготовленные обзоры студенты предоставляют в виде сообщения на
обсуждения, проводимые в рамках практических занятий по соответствующей
теме.
Список рекомендуемой литературы:
Основная литература:
1. Грандберг, И. И. Органическая химия : учебник для бакалавров / И.И.
Грандберг, Н.Л. Нам. – 8-е изд. – Москва : Юрайт, 2013. – 607, [1] с. : ил. ; 22. –
(Бакалавр. Базовый курс). – Гриф: Рек. МО. – Предм. указ.: с. 590-601. – ISBN
978-5-9916-2898-3
2. Келина Н.Ю., Безручко Н.В., Органическая химия и химия
биологически активных веществ: учебное пособие. Ч. 1. Органическая химия:
учебное пособие, из-во ПензГТУ (Пензенский государственный
технологический университет), 2012, 112 с.
Дополнительная литература:
1. Органическая химия. Задачи по общему курсу с решениями : учеб.
пособие : в 2 ч. / под ред. Н. С. Зефирова, Ч. 2. – М. : Бином. Лаборатория
знаний, 2012. – 713 с. : ил.,схем. – (Учебник для высшей школы). – Гриф: Доп.
УМО. – ISBN 978-5-94774-758-4
2. Органическая химия. Задачи по общему курсу с решениями : учеб.
пособие : в 2 ч. / под ред. Н. С. Зефирова, Ч. 1. – М. : Бином. Лаборатория
знаний, 2013. – 255 с. : ил., схем. – (Учебник для высшей школы). – Гриф: Доп.
УМО. – ISBN 978-5-94774-757-7

3. Интернет-ресурсы:
http://www.chem.msu.ru - сайт библиотеки химического факультета
Московского государственного университета
http://lib.muctr.ru - сайт Информационно-библиотечного центра
Российского химико-технологического университета им. Д.И.Менделеева
http://library.spbu.ru – сайт научной библиотеки им. М. Горького Санкт-
Петербургского государственного университета