TP 3 LABORATORIO:

DETERMINACIÓN DE LA DUREZA
DE AGUA

Fecha de entrega: 1 de abril de 2020

En el trabajo práctico vamos a aplicar la Volumetría por formación de complejos en la
«Determinación de la dureza de aguas de riego»

La dureza del agua está dada por la presencia de sales de Ca+2 y Mg +2, principalmente
carbonato de calcio y magnesio.

¿Alguna vez viste el «sarro» en la pava o en la ducha? Los depósitos que observás se
deben a la dureza del agua
 ¿Qué problemas de la producción agropecuaria pueden estar asociados a la dureza del
agua?

Algunos ejemplos
 Obturación de cañerías o mangueras para riego de cultivos intensivos, extensivos,
viveros, etc.
 Pérdida del agua en la capacidad de formar espuma dificultando así las tareas de
higiene, por ejemplo en el tambo.
 Pérdida de eficiencia en calderas y otros equipos de calentamiento/enfriamiento
debido a que los depósitos de sarro dificultan la transferencia de calor.
 Mermas en la producción de las actividades pecuarias (bovina de carne y leche,
porcina, ovina, etc) debido a un menor consumo de agua por parte de los
animales.
 Pérdida de eficiencia de algunos agroquímicos y fertilizantes debido a la
disminución de su solubilidad en agua

Agua Agua
blanda dura
 ¿Cómo se expresa la dureza del agua?

Por convención se expresa como ppm de CaCO3

¿Recordás qué significa ppm?

ppm es «partes por millón» o sea mg/L

Para clasificar si un agua es dura, semidura o blanda existen tablas de referencia, y

los límites van a variar según el destino del agua, es decir si es para consumo
humano, consumo animal, agua de riego, etc.

En el mundo existe una serie de clasificaciones del agua respecto a su dureza, siendo
una de las más utilizadas la de la Organización Mundial de la Salud (OMS)
Otras clasificaciones establecen los siguientes límites:

Dureza total (ppm CaCO3) Tipo de agua

< 100 Blanda
100-300 Semidura
> 300 Dura

Observar que para clasificar si un agua es dura, semidura o blanda tenemos en

cuenta sólo el valor de DUREZA TOTAL
 Determinación de la dureza del agua
Se utiliza una volumetría por formación de complejos o complejovolumetría

Modo de operación: directa

1) DUREZA TOTAL
El contenido de iones Ca+2 y Mg+2 recibe el nombre de “dureza total”.
Entonces:

Muestra: agua
Analito: Ca+2 y Mg+2

Reacción:

Analito + Valorante Productos pH=10

Ca+2 y Mg+2 + EDTA de CaEDTA
concentración MgEDTA
conocida
Complejos muy
estables (quelatos)

La relación estequeométrica del EDTA con el metal es 1:1, por lo tanto

Molaridad=Normalidad
Es necesario tener en cuenta el pH en el que se lleva a cabo la reacción:

La dureza total se realiza a pH 10 (es necesario agregar un buffer) para que:

- El EDTA solo reaccione con el Ca+2 y el Mg+2 (que la reacción sea única)
- El EDTA esté en la forma Y-4
- Buen funcionamiento del indicador

Determinamos dureza total en el laboratorio:

Medimos exactamente 100 mL del agua a analizar con un

matraz aforado y lo colocamos luego en un erlenmeyer

EDTA de concentración conocida Ej: 0,0457 N

100 mL agua (muestra)

5 mL buffer pH 10 (NH4Cl/NH4OH)
Pizca de indicador (negro de eriocromo)
 Usamos un indicador metalocrómico, en el caso de dureza total usamos el negro
de eriocromo.

¿Cómo funciona? Ver la teoría para más detalle, pero para recordar:

El indicador forma un complejo con el metal que tiene un determinado color:

(Metal-Negro de ericromo)

Cuando el indicador queda en su forma libre, tiene otro color:

(Negro de eriocromo libre)

¿Qué pasa durante la valoración?

- Al principio en el erlenmeyer están los metales (calcio y magnesio) con
el indicador formando un complejo rojo vinoso
- A medida que voy valorando con el EDTA, se forma complejo EDTA-
metal y se va liberando el indicador (se va a ir viendo violeta)
- Cuando llego al punto final, todo el calcio y magnesio está formando
complejo con el EDTA y por lo tanto todo el indicador va a estar en su
forma libre, observándose en el erelnmeyer un color azul.
En el punto de equivalencia:

meq Ca+2 y Mg+2 = meq EDTA

Volumen gastado de EDTA a pH 10(leo en la bureta) (mL) x N EDTA (meq/mL)

Fórmula de cálculo:

Dureza total
ppm (CaCO3) = (VpH10 x N)EDTA x Pmeq CaCO3 x 1000 / A

N° de meq de Ca+2 y Mg+2

mL/L Alícuota (porción de
mg/meq de CaCO3
muestra analizada, en
¿Cuánto vale? 100 mg/meq
nuestro caso 100mL)
2) DUREZA CÁLCICA
Se debe sólo a la presencia de iones Ca+2

Lo que cambia con respecto a la determinación de dureza total es el pH al cual

trabajamos. En este caso usamos pH 12, debido a que a dicho pH los iones Mg+2
precipitan y ya no intervienen en la formación de complejos con el EDTA.

Mg+2 + 2 OH-  Mg(OH)2

Entonces:

Muestra: agua
Analito: Ca+2

Reacción:

Analito + Valorante Productos pH=12

Ca+2 + EDTA de CaEDTA
concentración
conocida
Complejo muy
estables (quelatos)
Determinamos dureza cálcica en el laboratorio:

Medimos exactamente 100 mL del agua a analizar con un

matraz aforado y lo colocamos luego en un erlenmeyer

EDTA de concentración conocida Ej: 0,0457 N

100 mL agua (muestra)

20 gotas de NaOH 10% (para que el pH sea 12)
Pizca de indicador (mureixida)
 Usamos un indicador metalocrómico, en el caso de dureza cálcica usamos la
mureixida

¿Cómo funciona?
El indicador forma un complejo con el metal que tiene un determinado color:
(Metal-Mureixida)

Cuando el indicador queda en su forma libre, tiene otro color:

(Mureixida libre)
¿Qué pasa durante la valoración?
- Al principio en el erlenmeyer está el calcio formando un complejo
con el indicador mureixida (recordar que el magnesio está
precipitado como hidróxido de magnesio y por lo tanto no forma
complejo con el indicador), lo que se visualiza con un color rosado
- A medida que voy valorando con el EDTA, se forma complejo EDTA-
calcio y se va liberando el indicador
- Cuando llego al punto final, todo el calcio está formando complejo
con el EDTA y por lo tanto todo el indicador mureixida va a estar en
su forma libre, observándose en el erelnmeyer un violeta.
En el punto de equivalencia:

meq Ca+2 = meq EDTA

Volumen gastado de EDTA a pH 12(leo en la bureta) (mL) x N EDTA (meq/mL)

Fórmula de cálculo:

Dureza cálcica
ppm (CaCO3) = (VpH12 x N)EDTA x Pmeq CaCO3 x 1000 / A

N° de meq de Ca+2
mL/L Alícuota (porción de
mg/meq de CaCO3
muestra analizada, en
¿Cuánto vale? 100 mg/meq
nuestro caso 100mL)
3) DUREZA MAGNÉSICA
Se debe a la presencia de iones Mg+2

En este caso no es necesario hacer la determinación experimentalmente. Vamos a

usar los datos obtenidos en Dureza Total y Dureza Cálcica

En el punto equivalente de Dureza Total (pH10):

meq EDTA = meq Ca+2 + meq Mg+2

En el punto equivalente de Dureza Cálcica (pH 12):

meq EDTA = meq Ca+2

Entonces:
meq Mg+2 = meq Ca+2 + meq Mg+2 - meq Ca+2

(V pH10 x N)EDTA (V pH12 x N)EDTA

La fórmula de cálculo quedaría entonces
Dureza magnésica:
ppm MgCO3 = (V pH10 - V pH12) x NEDTA x Pmeq MgCO3 x 1000 / A

meq Mg+2 mg/meq de MgCO3 mL/L

Alícuota (mL)
¿Cuánto vale? 84,33 mg/meq
PARA PENSAR:

¿Puedo decir que DUREZA TOTAL= DUREZA CÁLCICA + DUREZA MAGNÉSICA?

NO

¡NO SE PUEDEN SUMAR LAS DUREZAS!

LO QUE SE PUEDEN SUMAR SON LOS MILIEQUIVALENTES
 ¿PREGUNTAS?

Escribinos al facebook de Análisis Químico. Las consultas serán respondidas

en los días y horario de cursada y de consulta

 Ahora te invitamos a que realices las siguientes actividades:

Luego de la lectura de la ACTIVIDAD DE LABORATORIO de las páginas 79-81 de la Guía

2020: Determinación de dureza de aguas, resuelva los ejercicios 6, 7 y 8 de la página 82 y
los ejercicios 22 y 23 de la página 87.

Acordate de enviar el archivo a la dirección de mail

analisisquimico.fcayfunlp@gmail.com indicando tu nombre y apellido, comisión y que se
trata de trabajo práctico

Ej. LorenzaCosta Comisión 1 TP Dureza