Заведующий кафедрой
профессор Бажин В.Ю.
(Ф.И.О.) ссссс
\__________________
(подпись)счсс((
“__”__________2017г.
ПОЯСНИТЕЛЬНАЯ ЗАПИСКА
Санкт-Петербург
2017 год
КОНСУЛЬТАНТЫ
Заведующий кафедрой
профессор Бажин В.Ю.
(Ф.И.О.) ссссс
\__________________
(подпись)ссс((
“__”__________2017г.
ЗАДАНИЕ НА ВЫПУСКНУЮ
КВАЛИФИКАЦИОННУЮ РАБОТУ МАГИСТРА
(МАГИСТЕРСКУЮ ДИССЕРТАЦИЮ)
Введение..............................................................................................................................................2
1 Портландцемент...............................................................................................................................3
9 Внедрение регуляторов.................................................................................................................54
Заключение........................................................................................................................................69
Библиографический список.............................................................................................................71
Введение
1 Портландцемент
4
Активные минеральные добавки подразделяются на природные и
искусственные.
Природные активные минеральные добавки делятся в зависимости от
происхождения на:
Добавки осадочного происхождения (диатомиты, трепелы, опоки)
Добавки вулканического происхождения (пеплы вулканические, туфы
вулканические, пемза)
Искусственные минеральные добавки, использующиеся при производстве
цемента: доменные гранулированные шлаки, кремнеземистые добавки, топливные
золы и шлаки и обожженные глины.
Помимо активных минеральных добавок в портландцемент добавляют гипс.
Гипс является неотъемлемой частью портландцемента и добавляется к клинкеру в
виде гипсового камня. По химическому составу гипсовый камень представлен в
основном двуводным сернокислым кальцием CaSO4⸳2H2O.
Поверхностно-активные добавки вводятся в портландцемент для повышения
пластичности цемента или же достижения его гидрофобности. В зависимости от
свойств, которыми ПАВ придают продукту, выделяют:
Пластифицирующие ПАВ
Гидрофобные ПАВ
При введении ПАВ того или иного вида цемент приобретает дополнительное
название в соответствии с приобретенными свойствами.
ПАВы с пластифицирующими свойствами добавляют в виде концентратов
сульфитно-спиртовой барды. ПАВы такого типа образуются как отход от
производства целлюлозы по сульфитному способу. Оптимальное количество
вводимой добавки в цемент находится в пределах 0,15-0,25% от массы цемента,
считая на сухое вещество добавки. Оптимальным будет добавление
пластифицирующих ПАВ в цемент в количестве сухого вещества 0,15-0,25% от
массы цемента.
ПАВы с гидрофобиризующими свойствами используют в виде нафтеновых
или нефтяных кислот, образующихся в процессе переработки нефти. В частности
асидола, асидол-мылонафта и мылонафта. Помимо нефтяных кислот используют
олеиновую кислоту, содержащуюся в животных жирах. Количество сухих
гидрофобизирующих добавок в цементе колеблется в значительных пределах в
5
зависимости от вида добавки и состава самого цемента. Обычно количество данной
добавки колеблется в пределах от 0,06 до 0,30% от массы цемента.
Для улучшения однородности распределения активных добавок в цементе,
добавки вводят в цемент в жидком виде. Для этого используют специальные
механизмы дозирования. Твердые добавки или добавки в виде пасты, такие как
мылонафт, растворяют в
Для лучшего распределения добавок в цементе их вводят в цементную
мельницу в жидком виде. Для этой цели применяют специальные дозировочные
механизмы. Если же добавки поступают ил завод в виде пасты, например мылонафт,
или в твердом состоянии их растворяют и горячей воде.
Готовый портландцемент представляет собой порошок серо-зеленого цвета
тонкого помола. Вышеописанные минералы, входящие в состав клинкера, задают
основные свойства портландцемента. Портландцемент обладает такими
отличительными особенностями как быстрое нарастание прочности, полная
воздухостойкость, водостойкость в пресной воде, достаточная морозостойкость в
растворах и бетонах.
Портландцемент применяется в зависимости от марки в следующих областях
строительства:
Марка 400. Для железобетонных монолитных конструкций, для
аэродромного строительства.
Марки 400 и 500. Для сборных железобетонных конструкций,
гидротехнических сооружений (для пресной воды), наружных частей
монолитного бетона массивных сооружений, аэродромного
строительства, асбестцементных изделий, дорожного строительства.
Марка 600. Для изготовления сборных сборных железобетонных
конструкций из бетонов высоких марок.
Марка 700. Для изготовления высокопрочных бетонов и
предварительно напряженных сборных железобетонных конструкций
высокой прочности1.
1
Под ред. Холина И.И. / Справочник по производству цемента. М. Государственное
издательство литературы по строительству, архитектуре и строительным материалам. 1963, с. 56.
6
2 Основные схемы производства портландцемента
8
перемешивание материала. Это позволяет повысить однородность готового
продукта, что является одним из важнейших показателей качества портландцемента.
Из мельницы готовый цемент отправляют на силосный склад, оборудованный
механическим (элеваторы, винтовые конвейеры), пневматическим (пневматические
насосы, аэрожелоба) или пневмомеханическим транспортом.
Отгрузка готового продукта потребителю осуществляется навалом в
цементовозах, специальных судах, контейнерах или в таре (бумажных мешках по 50
кг). Каждая партия цемента снабжается паспортом2.
В Российской Федерации на данный момент более 60% производства цемента
осуществляется по мокрому способу.
Схема производства портландцемента по мокрому способу представлена на
рисунке 2.1.
2
Дуда, В. Цемент [пер. с нем.] / В. Дуда, Е. Ш. Фельдман; под ред. Б. Э. Юдовича. –М.:
Стройиздат, 1981, с. 42-46.
9
2.2 Производство портландцемента по сухому способу
Технология сухого способа производства впервые была разработана в 1830-е
годы. Основное преимущество сухого способа – снижение расхода топлива на
производство клинкера относительно других способов производства цемента, в
особенности, относительно мокрого способа. В технологии сухого способа при
естественной влажности сырья от 6% до 25% затраты на выпаривание влаги из
шлама составляют всего 10% - 25% от общего расхода на обжиг клинкера, в то время
как при производстве цемента по мокрому способу затраты на выпаривание
составляют от 40% до 50%3.
До 1990-х годов применяемость сухого способа была ограничена из-за более
сложного процесса усреднения сырьевой шихты а также из-за повышенного
пылевыделения, особенно в печах с конвейерными кальцинаторами. В 1990-х годах
были разработаны высокоэффективные агрегаты для помола сырья с одновременной
сушкой а также пылеулавливающих аппаратов и технологических линий мощностью
до 4 млн тонн в год, в то время как для технологии мокрого способа максимальная
мощность линии составляет 650 тысяч тонн в год. Все вышеперечисленное решило
проблемы, присущие сухому способу производства портландцемента и широкое
распространение получил высокоэффективный сухой способ.
Технология производства цементного клинкера по сухому способу состоит из
следующих операций:
Компоненты сырьевой смеси - глину и известняк – подготавливают к
смешиванию путем дробления и сушки до влажности 1 %. Затем компоненты
смешивают и совместно измельчают в сырьевую муку. Сушить компоненты
сырьевой смеси можно совместно в сырьевых сепараторных мельницах,
выполняющих одновременно две функции – помол и сушка, или раздельно при
помощи сушильных барабанов либо других тепловых аппаратов. Сырьевая мука
должна иметь необходимое соотношение сырьевых компонентов для производства
клинкера заданного состава. Для обеспечения заданного соотношения компонентов
в сырьевой муке ее предварительно направляют на смесительные, а затем на
корректирующие силосы. На корректирующие силосы подают сырьевую муку с
3
Дуда, В. Цемент [пер. с нем.] / В. Дуда, Е. Ш. Фельдман; под ред. Б. Э. Юдовича. –М.:
Стройиздат, 1981, с. 48-52.
10
заведомо низким или высоким содержанием
CaCO 3 . Мука в силосах
перемешивается с помощью сжатого воздуха.
После смешения компонентов и корректировки состава, сырьевая мука
подается в систему циклонных теплообменников. Система состоит из нескольких
циклонов, чаще всего четырех, соединенных друг с другом и с печью газопроводами.
Проходя последовательно через каждый циклон в течении 20-30 с сырьевая мука
нагревается отходящими газами, которые движутся навстречу сырью. Несмотря на
малое время пребывания в циклонах, сырье успевает нагреться до температуры 700
ºС - 800 ºС, полностью испаряется влага и происходит частичная (на 25%)
декарбонизация. После прохождения системы циклонов нагретый и обезвоженный
материал подается в печь, где происходят дальнейшие химико-физические
превращения сырья. Далее готовый цементный клинкер направляется на
охлаждение, а после охлаждения – на клинкерный склад.
Завершающие стадии процесса, такие как подготовка активных добавок,
помол и хранение цемента осуществляются аналогично мокрому способу
производства портландцемента.
Технологическая схема производства портландцемента по сухому способу
представлена на рисунке 2.2.
11
Рис.2.2. Схема производства портландцемента по сухому способу
13
Способ, по которому целесообразнее производить цемент, определяется
технологическими, техническими и экономическими факторами, такими как состав и
свойства сырья, его гомогенность и влажность. При природной влажности сырья
более 18% — 20% и нестабильном химическом составе целесообразнее выбирать
мокрый способ. Мокрый способ является также предпочтительным при
использовании мягких компонентов – глины и мела – т.к. их размельчение
достигается простым разбалтыванием в воде.
При хорошей фильтруемости сырьевых шламов выгоднее применять
комбинированный способ.
При сухом способе производства известняк и глину после выхода из
дробилки высушивают до влажности примерно 1 % и измельчают в сырьевую муку.
После измельчения ее дозируют, усредняют и корректируют в специальных
смесительных силосах и подают в циклонные теплообменники. Главными
достоинствами сухого способа производства портландцементного клинкера
являются более высокий, чем при мокром способе производства, выход клинкера с 1
м² печного агрегата а также экономичность данного способа, достигающаяся путем
снижения расхода топлива.
При мокром способе получения цемента потребление электроэнергии на
этапе подготовки сырья (помола) значительно ниже, чем при сухом способе. На
помол мела и глины электроэнергии затрачивается еще меньше, поскольку их
измельчение производится путем их размачивания. Затраты составляют половину от
показателя при измельчении твердых компонентов, таких как известняк, мергель,
мрамор. При мокром способе для приготовления сырьевой пульпы вводят
дополнительно 30 % — 50 % воды. Однако, введение воды в сырьевой компонент
значительно увеличивает расход топлива на обжиг. Удельный расход топлива на
обжиг при сухом способе составляет 100–125 кг на тонну клинкера, а при мокром —
185–230 кг на тонну клинкера, что обеспечивает снижение себестоимости продукции
при сухом способе производства.
В сухой технологии производства цементного клинкера сушка сырья
осуществляется перед измельчением или же в процессе измельчения в дробилках
или мельницах с одновременной сушкой.
При мокром способе производства шлам перемещается гидротранспортом —
самотеком или с помощью центробежных насосов, при сухом же способе применяют
пневмотранспорт, конвейеры и элеваторы, что повышает загрязнение пылью воздуха
14
в цехах и на территории завода и требует установки дополнительного оборудования
для обеспыливания аспирационного воздуха. Объем печных газов при сухом способе
на 35 % — 40 % меньше, чем при мок- ром, при одинаковой производительности
печей. В результате при сухом способе производства снижается стоимость
обеспыливания печных газов, имеются более широкие возможности использования
тепла отходящих из печи газов для сушки сырья, что позволяет снизить общий
расход топлива на производство клинкера, но вызывает усложнение технологии
производства.
15
3 Процесс обжига цементного клинкера
16
В производстве наиболее часто используют вращающиеся печи, теплообмен в
которых организован по противотоку, а топливо сжигается в рабочем пространстве
печи.
Трубчатая вращающаяся печь представляет собой конструкцию, основным
элементом которой является корпус в виде металлического барабана, футерованного
огнеупорным кирпичом. Барабан печи устанавливают на опорные ролики под углом
к горизонту 3% - 40%. При необходимости барабан выполняют с переменной
длиной. На барабане печи на подкладках закреплены массивные бандажи
прямоугольного сечения. Участки барабана, на которых располагаются бандажи,
изготавливаются из более толстого стального листа, чем остальной корпус. Для
печей, диаметр корпуса которых менее 4 метров, бандажи выполняются
цельнолитыми, а для печей больших диаметров – сварными из двух половин.
Примерно на середине корпуса печи устанавливается венцовая шестерня. Печь
приводит во вращательное движение (1-2 об/мин) электродвигатель через
понижающий число оборотов редуктор и открытую зубчатую передачу. Кроме
основного рабочего двигателя привода имеется вспомогательный, обеспечивающий
вращение печи в случае внезапного выхода из строя основного привода. В
технологии мокрого способа производства портландцемента для загрузки шлама
используют шламовый питатель и загрузку производят со стороны холодной
головки печи. Топливо же подается через горелки, помещенные в горячем конце
печи. Также в горячем конце печи происходит выгрузка готовой продукции, которая
затем направляется на охлаждение. Для очищения отходящих из печи газов
используют электрофильтр. Для улучшения теплообмена между сырьем и горелкой
применяют различные теплообменные устройства, такие как цепные завесы,
лопасти, полки и т.п. а также выполняют футеровку сложной формы.
Основными конструктивными параметрами вращающейся печи являются
длина и диаметр, которые варьируются в широком диапазоне значений: длина от 50
до 230 м, а диаметр от 3 до 7,5 м. Производительность вращающейся печи достигает
150 т/ч (готового продукта). В настоящее время наблюдается тенденция к
соединению вращающиеся печи с различными теплообменными аппаратами, что
17
позволяет при повышении технико-экономических показателей работы печей
уменьшать их размеры4.
4
Боганов, А.И. Вращающиеся печи цементной промышленности. М.: Машиностроение, 1965,
с. 150-157
18
Процесс получения конечного продукта обжига, а именно
портландцементного клинкера, сопровождается множеством физико-химических
превращений и теплотехнических процессов, протекающих в заданных
температурных границах. Такие температурные границы определяют
технологические зоны печи.
При получении портландцемента по мокрому способу шлам с содержанием
влаги 35% - 50% поступает в первую технологическую зону вращающейся печи –
зону испарения влаги. В зоне испарения для повышения интенсивности сушки
шлама присутствуют вспомогательные приспособления, такие как лопасти полки.
Но чаще всего используют цепные завесы.
В процессе нагревания шлама происходит частичная дегидратация. Влага
испаряется из шлама и он загустевает. На цепных завесах при этом образуются
гранулы, влажность которых составляет от 6% до 12% и имеют температуру порядка
100ºС.
Расход тепла, затрачиваемый в зоне испарения, зависит от способа
производства. При сухом способе расход тепла составляет порядка 20 ккал/кг
клинкера. При мокрой технологии производства расход тепла в данной зоне
составляет более трети от всех затрат тепла на обжиг клинкера – до 650 ккал/кг
клинкера.
Поток газа поступает в зону испарения влаги с температурой 800ºС–1000ºС,
обменивается теплом с сырьевыми материалами и выходит из печи с температурой
150ºС или несколько выше. Потери тепла с отходящими газами не превышают 150
ккал/кг клинкера.
Следующая технологическая зона совмещает в себе два процесса – подогрев
материала и его полную дегидратацию. В этой зоне происходит прогрев материала
от 100ºС до 600ºС. При температуре 450 ºС и выше начинается дегидратация и
19
При нагревании глин реакции дегидратации сопровождаются значительными
изменениями в структуре кристаллических решеток глинистых минералов. В
результате этих превращений создаются новые фазы, принимающие активное
участие в синтезе минералов портландцементного клинкера. Дегидратация, прежде
всего, вызывает появление дефектов в структуре кристаллов глинистых минералов.
Это приводит к увеличению межплоскостных расстояний примерно на 0,01-0,03 нм,
а также к появлению пустот и активных центров. Рассмотрим процесс дегидратации
каолинового ядра по следующей химической реакции:
Al 2 O3⋅2 SiO 2⋅2 H 2 O→ Al 2 O 3⋅2 SiO 2 +2 H 2 O↑(газ )
(3.1)
В результате дегидратации каолинового ядра образуется каолиновый
ангидрит или метакаолинит, который имеет неупорядоченную, почти аморфную
структуру. Энергия активации данной реакции составляет 180 кДж/моль. Реакция
дегидратации каолинита осуществляется при диффузионном контроле удаления
−
ионов ОН . Дегидратация, как принято считать, связана с перемещением ионов
Н
+
и образованием новых гидроксил-ионов (ОН − )¿ , находящихся в активном
состоянии. Данные превращения упрощенно можно представить следующей
реакцией:
ОН − +ОН − →( ОН − )¿ +( ОН − )¿ → H 2 O +O2
(3.2)
Полученный метакаолинит имеет большинство свойств, присущих каолиниту,
таких как слоистость строения.
При дальнейшем нагревании до температуры 450ºС в
алюмогидроксикислородных слоях происходят значительные изменения, в то время
как исходные кремнекислородные слои остаются неизменными.
Алюмогидроксикислородные слои при достижении температуры 600ºС меняют свою
5−
структуру и превращаются в тетраэдрические, состоящие из элементов [ AlO4 ] .В
метакаолините ковалентные связи (-Si-O-Al-), присущие каолиниту, не разрываются.
Их число возрастает. Этим объясняется то, что в процессе дегидратации каолинита
оксиды
Al 2 O3 и SiO 2 не распадаются.
20
Разложение оксидов
Al 2 O3 и SiO 2 происходит начинается при
нагревании глинистой компоненты сырьевой смеси до конечной температуры зоны
подогрева и дегидратации. При температуре 600 ºС запускается процесс перестройки
кристаллической решетки метакаолинита, основная часть которой происходит в зоне
декарбонизации при температуре 900 ºС.
Перестройка решетки заключается в разрыве слоя из кремнекислородных
тетраэдров и частичном повышении координации ионов алюминия по следующей
схеме:
9−
[ AlO4 ]5− → [ AlO6 ]
(3.3)
Процесс протекает необратимо с выделением теплоты. Вместо общих связей
(-Si-O-Al-) образуются новые обособленные связи: (Al-O-Al) и (Si-O-Si), появляются
изолированные тетраэдры муллита – силиката алюминия.
Помимо преобразований, происходящих с глинистым компонентом сырья, в
зоне подогрева и дегидратации начинается процесс разложения карбоната магния,
происходящего по реакции 4.
МgCO 3 (тв)↔ МgO( тв)+СO 2 (газ)↑
(3.4)
Большое влияние на энергию активации и, соответственно, на процесс
2−
разложения аниона [CO 3 ] оказывает природа катиона в кристаллической решетке
исходного соединения.
В ряду карбонатов температура, до которой необходимо нагреть карбонат,
чтобы запустить реакцию разложения, увеличивается при переходе от иона магния к
2−
иону бария, в то время как устойчивость аниона [CO 3 ] закономерно понижается
2−
с увеличением электростатического взаимодействия катиона с анионом О .
Последовательность катионов второй группы периодической таблицы им.
Д.И. Менделеева, образующих соединения с карбонатами, по увеличению
температуры, необходимой для начала реакции разложения, представлена в таблице
3.1.
Таблица 3.1
Периодичность увеличения температуры разложения карбонатов
Ряд периодической таблицы Катион второй группы
21
2 Be 2+
2+
3 Мg
4 Ca2+
5 Zn 2+
6 Sr 2+
7 Cd 2+
8 Ba 2+
2+
Исходя из вышеописанного, можно сделать вывод, что катион Мg ,
Таблица 3.2
Характеристики кристаллов MgO и СаО
Кристалл Размер ребра, нм Сумма ионных радиусов, нм
MgO 0,420 0,24
СаО 0,479 0,21
22
портландцементного клинкера составляет карбонат кальция
СаСО 3 , зону печи, в
которой происходит его разложение, называют зоной декарбонизации.
Участок печи, где происходит разложение карбонатной составляющей, - так
называемая зона декарбонизации, является с теплотехнической точки зрения главной
зоной печи с максимальным потреблением тепла. Процесс разложения карбоната
кальция начинается при температуре около 600 ºС и ускоряется по мере повышения
температуры материала, достигая максимума при 900 ºС, когда парциальная
упругость СО2 достигает 760 мм.рт.ст.
Одновременно с диссоциацией карбонатов идут реакции в твердом состоянии
между известью, с одной стороны, кремнеземом и полуторными окислами – с
другой. Процесс твердофазной реакции образования кристаллов двухкальциевого
силиката размером до 1мк начинается при температуре ниже 800 ºС.
В процессе обжига известняка происходит его диссоциация – разложение -
твердого вещества
СаСО 3 на более простое вещество – оксид кальция – и
углекислый газ. Данный процесс описывается следующим стехиометрическим
уравнением:
СаCO 3 (тв )↔ СаO( тв)+СO 2 (газ)↑
(3.5)
Описанная выше реакция обратима. И протекает в сторону образования
оксида кальция только при определенных условиях. Такими условиями являются
температура материала и давление углекислого газа в среде обжига. Чем ниже
3.5, называют давлением диссоциации или разложения. Для протекании реакции 3.5
23
проходить при температуре более 600 ºС, именуемой также температурой
декарбонизации.
Разложение любых карбонатов, в том числе и карбонатов кальция и магния,
2−
начинается с распада анионов [CO 3 ] по следующей схеме:
2− 2−
[CO 3 ] →CO 2 +O
(3.6)
В результате образуются нейтральные молекулы углекислого газа и анионы
2+
кислорода. Анионы кислорода затем соединяются с катионами кальция Ca в
результате чего появляется новая фаза в виде оксида кальция, располагающаяся в
24
2−
катионов Ca2+ , деформирующее [CO 3 ] . На поверхности кристалла карбоната
кальция наиболее выгодными для протекания процесса распада карбонат-ионов
являются места, имеющие изменения в кристаллической решетке, такие как
вакансии и дислокации. В таких местах наиболее слабы связи между частицами, в то
время как запас кинетической энергии довольно высок. Места с такими изменениями
кристаллической решетки называют активными центрами поверхности.
Таким образом, распад карбонат-ионов – это первый этап процесса
разложения
СаСО 3 . Следующим за ним, главным этапом, является
преобразование кристаллической решетки. Гексагональная кристаллическая решетка
карбоната кальция преобразуется в кубическую кристаллическую решетку оксида
кальция и уменьшается в объеме в 2,2 раза
Процесс преобразования решетки карбоната кальция в решетку оксида
кальция имеет следующую последовательность. С постепенным распадом карбонат-
2−
ионов концентрация анионов О на поверхности кристалла растет. Это приводит
к искажению участка кристаллической решетки. В отличии от удаления в газовую
энергии связи между О2− и Ca2+ . Вследствие этого появление новой фазы в
поверхностей CaO и
СаСО 3 . Объясняется это тем, что вследствие
деформирующего влияния оксида кальция на образующейся поверхности легче идет
25
распад карбонильной группы. Как только образуются границы раздела CaO и
26
их образования. Если структуры наиболее термодинамически выгодных новых
соединений мало отличимы от исходных веществ, они являются первичными и
наиболее устойчивыми. Если же структуры более выгодных новых соединений
достаточно далеки от структур исходных веществ, появляются кинетические
проблемы при прямом преобразовании исходных веществ в эти структуры.
Вследствие этого сначала при таких условиях образуются промежуточные, близкие к
исходным веществам по структуре, соединения, не вызывающие трудностей при
переходе. Однако, термодинамически данные превращения менее выгодны. Поэтому
промежуточные вещества всегда термодинамически неустойчивы и стремятся
превратиться в другие, более устойчивые в данных условиях, но тоже
промежуточные фазы. Данные превращения длятся до тех пор, пока система не
перейдет в равновесное состояние, которое характеризуется минимумом свободной
энергии. Обосновывать и прогнозировать состав клинкерных фаз в процессе обжига
7)
Многоступенчатая реакция образования силикатов кальция начинается на
С5 А 3 , а затем и С3 А .
27
3 СaO+ Al 2 O3 →CaO⋅3 Al 2 O3 →5 CaO⋅3 Al 2 O 3 →3 CaO⋅Al 2 O3
(3.8)
Механизмы данного процесса можно представить следующей
В системе
СаO−Fe 2 O3 присутствует встречная диффузия катионов Fe2 +
В трехкомпонентной системе
CaO−Al 2 O3 −Fe2 O3 образуются твердые
растворы алюмоферритов кальция, описывающиеся в общем виде формулой
сложные соединения
5СaO⋅3 Al 2 O3 и 2СaO⋅Fe 2 O3 . Следующим этапом данной
,
2СaO⋅Fe 2 O3 и CaO . В результате данного взаимодействия образуются
СaO⋅Al 2 O3⋅Fe O3
алюмоферриты кальция различного состава, в том числе и 2 .
С термодинамической точки зрения реакции образования минералов
клинкера из оксидов осуществимы уже при температуре в 600 ºС-850 ºС. При таких
температурах энергия Гиббса имеет отрицательное значение. Но проблема состоит в
28
том, что исходные компоненты для описанной выше реакции (оксиды
Клинкерный минерал
2СaO⋅Fe 2 O3 образуется в результате реакции:
минералов
3CaO⋅Al 2 O3 и 4 CaO⋅Al 2 O3⋅Fe 2 O3 , т.к. энергия Гиббса
соответствующих реакций положительна. Образование данных минералов
происходит при более высоких температурах обжига.
29
Образование 3 СaO⋅SiO 2 из кальцита и β 2 CaO⋅SiO 2 тоже
характеризуется положительной величиной энергии Гиббса, а следовательно
β−С 2 S и
СаО освоб . напротив, термодинамически возможен на всем диапазоне
температур: ∆G при температуре 727 ºС равна -104,5 кДж/моль, а при 11270ºС
30
расплав. К этому моменту времени материал состоит из С2 S , C3 A , C 4 AF
результате разложения
СаСО 3 зародышевые кристаллы извести могут остаться в
свободном виде и вследствие кристаллизации не могут быстро взаимодействовать с
другими окислами.
От правильной организации процесса сжигания топлива и дальнейшего
использования тепла продуктов сгорания зависят расход тепла на обжиг и качество
клинкера.
В зависимости от времени пребывания клинкера при высоких температурах, а
также скорости охлаждения клинкера кристаллы его могут иметь различные
размеры.
Кристаллическая структура клинкера оказывают существенное влияние на
прочностные показатели. Установлено, что металлическая структура клинкера
позволяет при прочих равных условиях получать цементы более высоких
прочностей.
Процесс охлаждения клинкера в самой печи и в холодильниках имеет
большое значение как с теплотехнической, так и с технологической точки зрения.
Обычно в зоне охлаждения, расположенной в самой печи, температура
клинкера снижается до 1100 ºС - 1350ºС, а в холодильниках в зависимости от их
конструкции - до 50 ºС – 300 ºС.
Вторичный воздух, охлаждающий линкер, нагревается до 600 ºС - 800 ºС и с
ним возвращается в печь 200-270 ккал/кг клинкера. Следовательно, эффективное
охлаждение клинкера приводит к значительной экономии тепла и повышению
температуры горения топлива.
31
4 Автоматизация процесса обжига цементного клинкера
отходящих газах
Содержание
СО 2 в
Газоанализатор автоматический ТП2221М
отходящих газах
Содержание СО в Газоанализатор автоматический ГИАМ-14
отходящих газах
Ток нагрузки главного Преобразователь измерительный переменного тока, Е854/1-М1
привода входной сигнал 0…5А, выходной сигнал 0…5мА
Ток нагрузки привода Преобразователь измерительный переменного тока, Е854/1-М1
вентилятора воздуха на входной сигнал 0…5А, выходной сигнал 0…5мА
горение
Ток нагрузки привода Преобразователь измерительный переменного тока, Е854/1-М1
дымососа входной сигнал 0…5А, выходной сигнал 0…5мА
33
производительности. Иначе говоря, эта система предназначена для поддержания
определенной температуры в различных зонах печи, а также температуры
отходящих газов. Система автоматического регулирования настроена так, что
действие каждого регулятора при появлении возмущения в предшествующей зоне
сводится к своевременной компенсации отклонения в процессе только до уровня,
при котором существенно не нарушается протекание процесса в последующей по
ходу движения материала зоне печи.
Температурный режим в печи напрямую зависит от количества подаваемого
топлива и степени его сгорания.
Степень сгорания топлива зависит от количества подаваемого в печь воздуха.
Поиск оптимальной величины расхода воздуха, необходимого для горения, является
непременным условием получения максимальной температуры факела, что
значительно повышает экономичность процесса обжига цементного клинкера.
Если воздуха подается больше, чем необходимо для горения, то температура
факела становится ниже и происходит пережог топлива, нерациональное его
использование. При подаче воздуха меньше необходимого температура факела
уменьшается и происходит неполное сгорание топлива. В обоих случаях из-за
нарушения указанного соотношения нерационально используется топливо.
Регулирование расхода воздуха осуществляется по содержанию кислорода в
отходящих газах. Для обеспечения минимального расхода топлива в системе
имеется регулятор концентрации кислорода в отходящих газах, изменяющий, расход
воздуха в зависимости от необходимой уставки концентрации кислорода.
Основным показателем качества процесса в зоне испарения является
содержание влаги в сырьевом материале.
В связи с тем, что непосредственно определить влажность материала в данной
зоне при работе печи практически невозможно, о ней судят по косвенному
показателю — температуре отходящих газов. Путем стабилизации температуры
отходящих газов поддерживают постоянство влажности материала на данном
участке печи. Эту температуру регулируют электронным потенциометром.
Установленная перед электрофильтром термопара измеряет температуру отходящих
газов, а показания термопары записывает потенциометр. В случае превышения
температурой допустимого предела регулятор воздействует на исполнительный
механизм, изменяющий подачу топливного газа в печь.
34
Для предотвращения попадания отходящих газов в атмосферу необходимо
регулировать разрежение перед дымососом. Разряжение перед дымососом
регулируется путем изменения тока нагрузки на привод дымососа.
Для поддержания устойчивого процесса горения необходимо удалять
продукты сгорания. Продукты сгорания удаляются дымососами. Косвенным
показателем соответствия между подачей в печь топлива и воздуха и удалением
продуктов сгорания служит разряжение перед дымомососом. Увеличение
разряжения приводит к возрастанию присосов воздуха в печь. При этом
увеличивается расход электроэнергии на привод дымососа, и экономичность работы
печи снижается. Однако, нельзя допускать и снижения тяги дымососа, а
следовательно появления избыточного давления, так как при этом дымовые газы
будут попадать в помещение. Разряжение перед дымососом стабилизируется на
заданном уровне путем изменения тока нагрузки на привод дымососа.
В зоне кальцинирования или декарбонизации температуру регулируют
позиционным регулятором. Температура материала в этой зоне сохраняется в
определенных пределах, причем материал поступает в нее подготовленным, и
требуется лишь незначительное изменение подачи сырьевой пульпы на входе в печь,
чтобы получить хорошее качество обжига клинкера. В связи с этим позиционный
регулятор начинает действовать только при понижении температуры материала
ниже установленного предела. В зоне кальцинирования температуру измеряют
термопарой, установленной в специальном кармане. Внутренняя поверхность
кармана автоматически очищается скребками, имеющими вид двух полудуг,
которые жестко скреплены с рычагом, находящимся снаружи кармана. При каждом
обороте печи в карман поступает новая порция материала.
Термопару устанавливают в кармане так, чтобы при погружении в материал
ее показания соответствовали только температуре материала, так как при работе
печи на термопару оказывают влияние факторы, искажающие показания: теплоотвод
вдоль защитного чехла, снижающий показание, а также излучение футеровки и
частиц пыли в газе, повышающие показание термопары.
Обобщив вышеописанное, получим четырехконтурную систему
регулирования. На рисунке 1 представлена упрощенная схема автоматизации,
описанная выше, включающая в себя первичные преобразователи и регуляторы.
35
Теоретически данная система является оптимальной для решения проблемы
управления температурой в трубчатой вращающейся печи обжига цементного
клинкера.
Для разработки системы автоматизированного управления (САУ) обжигом
цементного клинкера, и для оценки работы полученной САУ применялся
программный пакет Proficy Csense, состоящий из двух программ: Proficy
Troubleshooter и Proficy Architect.
Данный программный пакет не требует большой трудоемкости при
построении модели процесса и позволяет наглядно представить зависимости
параметров процесса и их вид.
Вывод: в этой части работы рассмотрены основные аспекты управления
процессом обжига цементного клинкера в трубчатой вращающейся печи.
Определены основные параметры, имеющие ключевое значение для качества
готового продукта.
Также на базе имеющейся информации о параметрах процесса, полученной с
предприятия «Базэлцемент» создана предварительная схема управления.
Определены управляющие воздействия для регуляторов созданной схемы.
36
5 Программный пакет Proficy Csense
37
зависимостей используется аппарат искусственных нейронных сетей. Помимо этого,
имеется возможность программировать собственные модели или добавлять
функции, созданные в других приложениях
38
Таблица 6.1
Теги и соответствующие им параметры печи
Название параметра Название Тега Единица измерения
39
Далее на данном этапе строится корреляционная матрица для того, чтобы при
построении модели исключить сильно коррелирующие между собой параметры. На
рисунках 6.1 и 7.1 представлены корреляционные матрицы исходных данных с
производства и очищенных данных соответственно. Проанализировав данные
матрицы можно сделать вывод, что очистка данных исключает неверные
корреляционные зависимости при простоях производства.
41
7 Создание модели в Proficy Architect
42
Рис.7.1. Схема модели KO2
44
Рис.7.6. Идентификация модели POGD
45
Полученные модели являются стационарными. Однако, вращающаяся печь
объект инерционный. Для представления вращающейся печи в виде динамического
объекта модель необходимо дополнить.
Возрастание требований к эффективности систем управления влечет за собой
повышение требований к точности и адекватности моделей управляемых объектов.
Поскольку реальные объекты обычно характеризуются нелинейной, сложной
структурой, а также неполнотой математического описания и информации как о
самом объекте, так и сигналах и помехах, действующих на него, существуют два
подхода к решению задачи идентификации. Первый подход связан с
аппроксимацией объекта набором элементарных звеньев известной структуры, а
построение модели сводится к оценке характеристик этих звеньев по данным
нормальной эксплуатации. Сущность второго подхода состоит в желании ослабить
зависимость результата решения задачи идентификации от ограничений,
накладываемых априорными предположениями, и создании более общего
унифицированного подхода к решению задачи идентификации. Примерами такого
подхода являются разработки методов статистической линеаризации, метода
функциональных преобразований и дисперсионных методов идентификации.
В данной работе используется первый, блочно-ориентированный подход. То
есть создание нелинейной модели в виде различных комбинаций инерционных
звеньев и нелинейных безынерционных элементов, а именно их последовательного
соединения между собой в виде простой модели Винера.
Нелинейная динамическая система в виде модели Винера представляет собой
последовательно соединенные линейный динамический (ДЛЭ) и нелинейный
статический элементы (СНЭ), причем линейная динамическая часть находится в
условиях статической неопределенности. Вид нелинейности предполагается
известным с точностью до параметров. Динамический линейный элемент
представлен в виде апериодического звена первого порядка. Статическим
нелинейном элементом является стационарная нелинейная модель.
.
Рис.7.9. Структурная схема простой модели Винера
x(t) – входные параметры модели
46
z(t) = f(x(t)) – нелинейная функция, преобразующая вектор входных данных
x(t), имеет такую же размерность, что и y(t);
y(t) – выход линейного передаточного звена
z(t) – внутренняя переменная, служащая выходом СНЭ.
Для представления созданных ранее стационарных нелинейных моделей в
виде моделей Винера в Proficy Architect необходимо создать динамический
линейный элемент, который внесет инерцию в наши модели. Поскольку в Proficy
Architect нет специальных блоков для задания передаточных функций, чтобы создать
апериодическое звено первого порядка используем блок скрипта.
За основу возьмем уравнение апериодического звена первого порядка:
y вых ( р)⋅(Тр+1)=k⋅y вх ( р)
(7.1)
Это звено называют также инерционным звеном или инерционным звеном
первого порядка. Апериодическое звено характеризуется двумя параметрами:
постоянной времени Т, характеризующей инерционность звена, и передаточным
коэффициентом k.
В дифференциальном виде апериодическое звено описывается уравнением
7.2.
dy вых
y вых (t )+T =k⋅y вх (t )
dt
(7.2)
Решение уравнения 2 при нулевых начальных условиях (
dy вых( t )
( y вых (0 )=0 ; =0 )
dt имеет вид:
t
−
T
y вых (t )=k⋅y вх (t )⋅(1−e )
(7.3)
α⋅Δt
Примем допущение, что α d =e ≈1−α⋅Δt .
Результирующим уравнением, используемым в скрипте, будет уравнение 7.4.
Δt
y (t+ Δt )= y (t )+ ⋅(− y (t )+k⋅y (0))
T
(7.4)
47
Определим коэффициенты уравнения 7.4. Δt - период времени, между
двумя соседними измерениями входной величины y, частота измерения параметра.
48
Рис.7.11. Результат идентификации модели Винера для концентрации кислорода в отходящих газах
Аналогично преобразуются стационарные нелинейные модели температуры
отходящих газов перед электрофильтром, разрежения отходящих газов перед
дымососом, температуры материала в зоне декарбонизации.
Скрипты апериодических звеньев первого порядка реализуются аналогично
скрипту для модели содержания кислорода в отходящих газах, представленному на
рисунке 7.10 с той лишь разницей, что меняется входной параметр.
Рис.7.12. Результат работы идентификации Винера для температуры отходящих газов перед
электрофильтром.
На рисунке 7.12 также наблюдаем более сглаженный, инерционный график
модели температуры отходящих газов перед электрофильтром в сравнении с
графиком статической модели.
49
Рис.7.13. Результат идентификации модели Винера для разрежения отходящих газов перед
дымососом
Рис.7.14. Результат работы модели Винера для температуры материала в зоне кальцинации
На рисунках 7.13 и 7.14 представлены результаты работы моделей Винера для
разрежения отходящих газов перед дымососом и температуры материала в зоне
кальцинации соответственно.
Для дальнейшего использования моделей Винера необходимо добавить
инерционность во входные параметры. В противном случае, при регулировании
целевых параметров могут возникнуть проблемы вследствие того, что модель
реагирует на изменение управляющих воздействий не сразу, инерционно. Решить
эту проблему возможно при подаче исходных значений входных параметров на
скрипт апериодического звена первого порядка.
Вывод: в настоящей главе рассмотрен процесс создания частных моделей для
параметров процесса, выбранных в качестве целей управления: концентрации
50
кислорода в отходящих газах, температуры отходящих газов перед
электрофильтром, разрежения отходящих газов перед дымососом и температуры
материала в зоне декарбонизации.
Данные модели создавались в два этапа: вначале нелинейная статическая
модель, затем выходное значение нелинейной статической модели подается на
апериодическое звено первого порядка для введения в процесс инерции. В
результате объединения обоих элементов получена простая модель Винера.
Помимо моделирования произведены преобразования входных параметров
моделей, а именно введены динамические составляющие с помощью
апериодических звеньев первого порядка.
Таким образом получены частные модели целевых параметров процесса,
максимально приближенные к реальности.
51
8 Проверка результатов моделирования
53
Рис.8.3. Конфигурация тегов в OPC Power Tool
Для более удобного изменения входных параметров и контроля выходных в
ПО iFIX был создан экран оператора (см. рис. 8.5) и предварительно создана база
данных входных и выходных параметров (см. рис. 8.4).
В результате анализа поведения модели при подаче на нее различных
возмущающих воздействий были выбраны управляющие воздействия для
управления выходными параметрами модели.
54
Рис.8.5. Экран оператора в iFIX
55
9 Внедрение регуляторов
56
блоке нелинейной оптимизации не представляется возможным. Необходимо
объединить оба элемента таким образом, чтобы входными параметрами общего
блока модели Винера были параметры, подаваемые на вход нелинейной
стационарной модели, а на выходе блока – выходное значение целевого параметра
модели.
Для объединения элементов модели Винера использована функция publish
analytic. Данная функция создает закрытый блок с соответствующими входами и
выходами. Созданный блок появляется в библиотеке Proficy Architect. Для
последующего использования созданных блоков, необходимо выбрать их из
библиотеки Proficy Architect и задать соответствие между входными параметрами
блока и параметрами, подающимися на его вход. Аналогичные операции
необходимо провести с выходами блока.
После того, как блоки моделей Винера сконфигурированы, приступим
непосредственно к регулированию целевых параметров.
Для модели KO2 целевым параметром является содержание кислорода в
отходящих из печи газах. На этапе проверки работы модели было определено, что
наибольшее влияние на данный параметр оказывает расход подаваемого в печь
воздуха.
Формула целевой функции блока нелинейной оптимизации для модели
концентрации кислорода в отходящих газах представлена ниже:
abs( O_KO2m - SP) (9.1)
O_KO2m – выходное значение модели Винера для концентрации кислорода в
отходящих газах.
SP – уставка концентрации кислорода в отходящих газах (0,8 %)
57
Рис.9.1. Функция оптимизации модели KO2
Во вкладке constraints блока нелинейной оптимизации заданы управляющие
воздействия и ограничения их изменений (см. рис. 9.2).
58
воздействия задается своего рода «коридор» его возможного изменения (см. рис.
9.3).
59
Рис.9.5. Блок скрипта для задания ограничений управляющих воздействий
График результатов оптимизации представлен на рисунке 9.6. Красный тренд
– оптимизированное значение концентрации кислорода в отходящих газах. Зеленый
тренд – смоделированное значение концентрации. По графику видно, что изменение
расхода воздуха позволяет удерживать концентрацию кислорода в отходящих газах
на заданном значении за исключением наиболее резких скачков концентрации.
Такое управление можно считать удовлетворительным, поскольку идеально
компенсировать все возмущающие воздействия на реальном объекте не
представляется возможным.
60
Рис.9.6. Результат регулирования концентрации кислорода в отходящих газах
На рисунках 9.7 и 9.8 представлены результаты применения различных видов
ограничений управляющей величины FV. На рисунке 9.7 – оптимизированное
значение расхода воздуха на выходе блока нелинейной оптимизации при
использовании подвижных ограничений. На рисунке 9.8 – при использовании
жестких ограничений управляющего воздействия.
Красный тренд – исходное значение расхода воздуха. Зеленый – расход
воздуха на выходе из блока нелинейной оптимизации.
61
Рис.9.8. Изменение управляющего параметра FV при использовании жестких ограничений
Схема управления концентрацией кислорода в отходящих газах представлена
на рисунке 9.9. Источник архивных данных находится в снаружи суперблока, в
котором расположена данная схема. Первым блоком в данной схеме является
суперблок DataCleaning, предназначенный для задания ограничений с помощью двух
блоков Limiter, определяющих границы high, low; high-high, low-low. Границы high,
low задают оптимальные пределы изменения параметра. При превышении данных
границ качество значения параметра остается положительным. Границы high-high,
low-low задают пределы изменения параметра, при превышении которых качество
значения параметра считается отрицательным. Данные границы позволяют
отсортировать значения параметров, измеренные при аварии, простое производства.
На схеме два блока моделей Винера: исходная KO2_Model, построенная на
основе архивных данных и оптимизированная KO2_Optimize – построенная на
основе измененных, отрегулированных управляющих воздействий. Блок скрипта
Aperiod_zveno преобразует входные параметры модели, добавляя им инерционность.
Блок скрипта MIN_MAX1 – задает ограничения изменения управляющей
величины.
Выходами из суперблока KO2 являются оптимизированное значение
параметра KO2 и отрегулированное управляющее воздействие - расход воздуха FV.
62
Рис.9.9. Схема регулирования концентрации кислорода в отходящих газах
Для модели температуры отходящих газов перед электрофильтром в качестве
управляющего воздействия выбран расход топливного газа м³/час.
Формула целевой функции блока нелинейной оптимизации для модели
температуры отходящих газов перед электрофильтром представлена ниже:
abs( O_TOGPEFm - SP) (9.2)
O_TOGPEFm – выходное значение модели Винера для температуры
отходящих газов перед электрофильтром.
SP – уставка температуры отходящих газов перед электрофильтром (245 ºС)
Для задания подвижных ограничений изменения выбранного в качестве
управляющего воздействия расхода газа написан скрипт аналогично модели
концентрации кислорода в отходящих газах, в котором FG_MIN, FG_MAX
генерируются в качестве выходных значений. Для расхода топливного газа,
выбранного в качестве управляющего воздействия для модели концентрации
кислорода в отходящих газах, в качестве подвижной границы выбраны пределы ±90
м³/час. Поскольку расход воздуха меняется в довольно широких пределах,
выбранный диапазон приемлем для данной модели. Жесткие ограничения во второй
части служат для тех случаев, когда управляющее воздействие выходит за границы
high-high и low-low и принимаются равными данным границам. Для расхода воздуха
границы high-high и low-low составляют 3400 м³/час – 4600 м³/час.
Результат работы модели представлен на рисунке 9.10. Зеленый тренд -
выходное значение модели температура отходящих газов перед электрофильтром.
Зеленый – результат регулирования температуры. Управление не компенсирует все
возмущающие воздействия на температуру отходящих газов. Однако большую часть
возмущающих воздействий удалось компенсировать регулятором, в результате чего
температура поддерживается на заданном уровне практически на всем
рассматриваемом промежутке времени.
63
Рис.9.10. результат регулирования температуры отходящих газов перед электрофильтром
На рисунке 9.11 представлена схема для управления температурой отходящих
газов в Proficy Architect. Общие принципы построения схема и используемые блоки
аналогичны представленным на схеме управления концентрацией кислорода в
отходящих газах (см. рис. 9.9). Созданная схема также заключается в суперблок.
Поскольку созданная система управления применяется на едином объекте и работает
с взаимосвязанными параметрами, необходимо учитывать изменение параметров в
каждом контуре для корректного моделирования системы управления. На выход
которого подаются измененное управляющее воздействие – расход газа - и
отрегулированная температура отходящих газов перед электрофильтром.
На вход в суперблок данной схемы подаются измененный расход воздуха и
оптимизированная концентрация кислорода.
64
Формула целевой функции блока нелинейной оптимизации для модели
разрежения отходящих газов перед дымососм представлена ниже:
abs( O_POGDm - SP) (9.3)
O_POGDm – выходное значение модели Винера для разрежения отходящих
газов перед дымососм.
SP – уставка разрежения отходящих газов перед дымососом (90 кгс/м²)
Значения подвижных границ IDD_MIN, IDD_MAX нагрузки тока привода
дымососа выбраны пределы ±4 м³/час.. Жесткие ограничения high-high и low-low
принимаются равными 55 А – 70А.
Результат регулирования разрежения отходящих газов перед дымососом
представлен на рисунке 33.
Зеленый тренд – результат управления моделью разрежения отходящих газов
перед дымососом. Красный – выходное значение параметра POGD, выход модели.
Регулятор адекватно управляет разрежением отходящих газов, поддерживая
заданное значение разрежения практически на всем рассматриваемом промежутке
времени.
66
Рис.9.14. Результат регулирования температуры материала в зоне декарбонизации
68
10 Расчет экономической эффективности проведенных мероприятий
70
Таким образом экономический эффект от проведенной оптимизации при
переработке 1 м³ сырьевой пульпы составит:
E' эф=S исх−Sопт =723 , 67−720 ,70=2 ,97 млн рублей.
(10.1)
Вывод: в данной части работы произведена экономическая оценка внедрения
спроектированной системы управления. Результатом применения созданной
системы управления помимо повышения качества конечного продукта процесса
является положительный экономический эффект. Положительный эффект достигнут
благодаря увеличению загрузки сырьевой пульпы при одновременном снижении
расхода топливного газа.
71
Заключение
1. Бутт, Ю.М. Химическая технология вяжущих материалов / Ю.М. Бутт, М.М. Сычев, В.В.
Тимашев. М.: Высшая школа, 1980, 460 с.
2. Боганов, А.И. Вращающиеся печи цементной промышленности. М.: Машиностроение, 1965,
320 с.
3. Болдырев A.C. Пути экономии топлива в цементной промышленности/ Болдырев A.C.,
Хохлов В.К. М.: Стройиздат,1983, с. 240-243.
4. Вальберг Г.С. Природный газ в цементной промышленности. М.: Госстройиздат, 1962, 172 с.
5. Вознесенский A.A.Тепловые установки в производстве строительных материалов и изделий.
М. Стройиздат. 1964.
6. Под ред. Герасимова С.Г. /Автоматизации тепловых процессов. Л.:Госэнергоиздат, 1968, 215
с.
7. Диомидовский Д.А. Контроль и автоматизация процессов в цветной металлургии. Часть
вторая. Автоматизация металлургических процессов. М.: Металлургия, 1967, с. 305-315
8. Диомидовский Д.А. Печи цветной металлургии. М.: Металлургиздат, 1959.
9. Дуда, В. Цемент [пер. с нем.] / В. Дуда, Е. Ш. Фельдман; под ред. Б. Э. Юдовича. –М.:
Стройиздат, 1981, 464 с.
10. Линчевский В.П. Топливо и его сжигание. М.: Металлургия, 1959, 400 с.
11. Фолио А. Теплопередача во вращающейся печи. Л.: Гипроцемент, 1957.
12. Ходоров Е.И., Срибнер Н.Г. / Моделирование процесса спекания глиноземсодержащих шихт
во вращающихся печах // Производство глинозема. Труды ВАМИ. - Л.: ВАМИ, 1971. Вып.
77. с. 122-131.
13. Под ред. Холина И.И. / Справочник по производству цемента. М. Государственное
издательство литературы по строительству, архитектуре и строительным материалам. 1963.
14. Mokrzycki, E. Alternative fuels for the cement industry / E. Mokrzycki, A. Uliasz- Bocheczyk //
Applied Energy. – 2003. – Vol. 74. – Issues 1-2. – P. 95-100.
15. Центр технического обучения GE. Intellegent Platforms/ Proficy CSense. Continuous
Troubleshooter. 2012.
16. Центр технического обучения GE. Intellegent Platforms/ Proficy CSense. Architect. 2012.
74