Вы находитесь на странице: 1из 10

Вестник фармации №4 (82), 2018 Научные публикации

Е. В. Спиридович1, П. С. Шабуня2, С. А. Фатыхова2, А. В. Зубарев1,


Г. В. Лазарук1, В. Н. Решетников1

АНАЛИЗ ВТОРИЧНЫХ МЕТАБОЛИТОВ В КОРЕ ВИДОВ РОДА СИРЕНЬ


(SYRINGA L.), ИНТРОДУЦИРОВАННЫХ В ЦЕНТРАЛЬНОМ БОТАНИЧЕСКОМ
САДУ НАН БЕЛАРУСИ
1
Центральный ботанический сад Национальной академии наук Беларуси,
г. Минск, Республика Беларусь
2
Институт биоорганической химии Национальной академии наук Беларуси,
г. Минск, Республика Беларусь

Впервые с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии, совмещен-


ной с масс-спектрометрией (ВЭЖХ-МС), проведено подробное изучение качественного
и количественного состава фенольных соединений и иридоидов в экстрактах коры 15
видов (23 таксонов) рода сирень (Syringa L.), интродуцированых на территории Цен-
трального ботанического сада НАН Беларуси. Установлено, что во всех изученных ви-
дах содержатся вещества, представленные простым фенилпропаноидом (сирингин),
лигнанами (пинорезинол-глюкозид и оливил-глюкозид), фенилэтаноидом (гидрокситиро-
зол-гексозид) и иридоидами (олеуропеин, лигстрозид). Показано, что фенилпропаноид
сирингин доминирует среди всех выявленных соединений. Содержание всех вторичных
метаболитов варьирует в зависимости от вида.
Ключевые слова: сирень, Syringa L., фенилпропаноиды, лигнаны, фенилэтанои-
ды, иридоиды, сирингин, пинорезинол-глюкозид, оливил-глюкозид, гидрокситирозол-
гексозид, олеуропеин, лигстрозид, ВЭЖХ-МС.

ВВЕДЕНИЕ коративность и применяются в озеленении,


однако сирень известна и своими лекар-
Род сирень (Syrínga L.) относится к се- ственными свойствами. Биохимические
мейству Маслинные (Oleaceae Lindl). Карл исследования представителей этого рода
Линней в 1753 г. описал два вида сирени: S. позволили идентифицировать в листьях,
vulgaris L. и S. persica L. Однако до XIX в. цветках, коре более 140 ценных продук-
не было известно происхождение ни одно- тов вторичного метаболизма: фенольные
го из видов сирени. По разным источни- соединения, монотерпеновые соединения
кам род сирень (Syringa L.) насчитывает (иридоиды) и др. [3]. Иридоиды являются
от 22 до 40 видов. В течение последних одной из наиболее важных групп природ-
десятков лет систематика рода претерпела ных соединений, обнаруживаются у всех
ряд изменений. Применяя новый молеку- представителей рода Syringa L. и предло-
лярно-генетический подход к исследова- жены как фитомаркеры этого семейства
нию систематики рода, удалось придать [4]. Из коры Syringa vulgaris выделены
ей естественность и простоту. Ныне род следующие фенольные вещества: цинна-
включает таксоны в ранге шести секций: милгликозид сирингин, актеозид и форти-
Syringa, Pinnatifoliae, Ligustrae, Ligustrina, азид (фенилпропаноиды), ларицирезинол-
Pubescentes, Villosae [1]. Большинство ви- 4-0-Р-В-глюкопиранозид (лигнан), сали-
дов выделенных секций происходят из вос- дрозид, тирозол и гидрокситирозол (про-
точной Азии. Более 20 видов произрастает изводные фенилэтилового спирта) [5–7].
на территории Китая, из них 18 видов – Определенный интерес представляют так
эндемики, распространенные в западной называемые О-ацилгликозиды фенилпро-
гористой части Китая, провинциях Сычу- паноидов на основе фенилэтаноидов (ак-
ань, Юньнань и других регионах Северо- теозид и др.), обладающие антимикробной
Западного Китая. Два вида, S. vulgaris и активностью. В сырье содержатся также
S. josikaea, родом из юго-восточной Европы – флавоноиды (кемпферол, астрагалин) и ку-
Балкано-Карпатский район, еще два вида марины (скополетин) [6]. Высокие концен-
сирени – из Гималайского района есте- трации лигнанов присутствуют в стеблях и
ственного произрастания [2]. Многие из корнях S. pinnatifolia var. Alashanensis, что
видов рода Syringa L. имеют высокую де- объясняет жесткость стеблей изучаемого
28
Вестник фармации №4 (82), 2018 Научные публикации

вида [8, 9]. Экстракты коры, листьев, цвет- тракцию производили непосредственно
ков растений рода Syringa L. используются перед анализом: 0,5 г растительного сырья
в медицине, т.к. обладают широким спек- помещали в колбу объемом 150 мл и при-
тром биологической активности [3–10]. бавляли 6 мл 70% спирта, после чего колбу
Особенности накопления вторичных присоединяли к обратному холодильнику
метаболитов в интактных растениях раз- и нагревали на кипящей водяной бане в
личных видов рода Syringa L. достаточно течение 30 минут. Полученные экстрак-
многочисленны, но неоднозначны. В боль- ты охлаждали до комнатной температуры,
шинстве случаев эти результаты получены фильтровали, доводили объем фильтрата
при исследовании состава вторичных ме- 70%-ым спиртом до 12,5 мл и хранили при
таболитов в видах, выращенных в Китае, температуре 4ºС без доступа света [17].
т.е. в географических, климатических и ВЭЖХ-МС (качественный анализ).
экологических условиях, характерных для Разделение компонентов спиртового экс-
естественных ареалов распространения тракта коры сирени проводили на колонке
отдельных видов этого растения [11–13]. Zorbax Eclipse XDB C18 (4,6 х 50 мм; 1,8
С другой стороны, проводилось изучение мкм) при температуре +30ºС на жидкост-
вида S. vulgaris как в культуре in vivo [5–9], ном хроматографе Agilent 1200. Подвиж-
так и в культуре in vitro [14, 15]. Между ная фаза: А – 0,15 об. % водный раствор
тем, особенности качественного и количе- уксусной кислоты и В – 100% ацетони-
ственного состава вторичных метаболитов трил; градиентный режим элюирования от
большинства видов рода сирень, выращен- 5% до 80% фазы В за 15 минут при ско-
ных в нетипичных для этих видов усло- рости потока 0,5 мл/мин. Детектор – тан-
виях, например в Беларуси, исследованы демный масс-спектрометр Agilent 6410
пока недостаточно. Таким образом, работы (тройной квадруполь), оснащенный источ-
по изучению вторичных метаболитов в 15 ником ионизации электрораспылением.
видах рода сирень, интродуцированных в Параметры работы детектора: температу-
новую экологическую обстановку, являют- ра осушающего газа +350ºC; скорость по-
ся актуальными. тока осушающего газа 8 л/мин; давление
Целью настоящей работы является на распылителе 30 psi; напряжение на ка-
детальное изучение с помощью высоко- пилляре 4000 вольт. Для качественного
эффективной жидкостной хроматогра- анализа соединений использовали режим
фии, совмещенной с масс-спектрометрией общего сканирования в режиме генерации
(ВЭЖХ-МС), качественного и количе- положительных и/или отрицательных ио-
ственного состава основных иридоидов, нов в диапазоне 100-1500 m/z при разных
лигнанов, фенилпропаноидов и этаноидов значениях напряжения на фрагменторе
в спиртовых экстрактах коры растений (90, 135, 200 V).
рода Syringa L., выращенных в Централь- ВЭЖХ (количественный анализ). В
ном ботаническом саду НАН Беларуси работе использовали хроматограф Agilent
(ЦБС НАН Беларуси). 1200 с диодно-матричным детектором.
Хроматографическое разделение компо-
Материалы и методы нентов проб проводили в тех же условиях,
что указаны выше. Температура в авто-
Объекты исследования – 23 таксона самплере составляла +15°C, объем инжек-
видовой коллекции сирени Центрального ции – 2 мкл. Детекция при длине волны
ботанического сада НАН Беларуси (табли- 270 нм. Для построения калибровочной
ца 1). кривой использовали стандарт сиринги-
Заготовка растительного материа- на (Eleutheroside B, Fluka 90974-10mg,
ла. Кору снимали с участка побегов тре- ≥98%). Растворы сравнения готовили пу-
тьего года вегетации, резали на фрагмен- тем последовательного разведения сток-
ты 10–20 мм и высушивали до состояния раствора стандарта (1 мг/мл) метанолом в
ломкости в хорошо проветриваемом поме- диапазоне концентраций от 0,1 до 1 мг/мл.
щении при температуре 24–28˚С. [16]. По- Линейность методики в данных пределах
лученный материал хранили в закрытых подтверждена коэффициентом корреля-
стеклянных емкостях не более 2 месяцев. ции (более 0,99). Расчет содержания всех
Экстракция растительного матери- анализируемых веществ проводили в пе-
ала и подготовка проб для анализа. Экс- ресчете на сирингин.
29
Вестник фармации №4 (82), 2018 Научные публикации

Таблица 1. – Список таксонов видовой коллекции ЦБС НАН Беларуси


Таксон Происхождение, год Условный № образца
Секция Волосистые (Villosae C.K.Schneid.)
1 Сирень Вольфа (S. villosa ssp. wolfii Россия, 1951 4
2 (C.K.Schneid.) Jin Y.Chen & D.Y.Hong.) Эстония, 1949 9
3 Бельгия, 1949 7
4 Сирень волосистая (S. villosa Vahl) Финляндия, 1950 8
5 неизвестно, 1935 12
6 Сирень гималайская (S. emodi Wall. ex Royle) Румыния, 1936 11
7 Сирень Комарова (S. komarowii C.K.Schneid.) Россия, 1957 19
8 Россия, 1986 28
Сирень венгерская
9 Россия, 1950 30
(S. josikaea J. Jacq. ex Rchb.f.)
10 Россия, 1948 31
Секция Трескуны (Ligustrina (Rupr.) K.Koch)
11 Италия, 1935 10
Сирень амурская (S. reticulata ssp. amurensis Венгрия, 1937
12 14
(Rupr.) P.S.Green & M.C.Chang)
13 Украина, 1951 15
14 Сирень пекинская (S. reticulata ssp. pekinensis неизвестно 25
15 (Rupr.) P.S.Green & M.C.Chang) неизвестно 35
16 Сирень сетчатая (S. reticulata (Blume) H.Hara) неизвестно 36
Секция Пушистые (Pubescentes C.K.Schneid.)
Сирень юньнаньская (S. tomentella ssp.
17 Нидерланды, 1951 6
yunnanensis (Franch.) Jin Y.Chen & D.Y.Hong)
Сирень Звегинцова (S. tomentella ssp. sweginzowii Польша, 1938
18 17
(Koehne & Lingelsh.) JinY.Chen & D.Y.Hong)
Сирень тонковолосистая (S. tomentella Bureau & неизвестно, 1936
19 20
Franch.)
20 Сирень пушистая (S. pubescentes Turcz.) неизвестно 34
Подрод сирень (Syringa), секция Сирени настоящие (Syringa)
21 Сирень широколистная (S. oblata Lindl.) Казахстан, 1963 24
22 неизвестно 32
Сирень обыкновенная (S. vulgaris L.)
23 неизвестно, 1937 33

Результаты и обсуждение анализе хроматограмм спиртовых экстрак-


тов коры были отобраны образцы 4-х видов:
Проведенные аналитические работы сирень Комарова (S. komarowii C.K.Sch-
позволили впервые получить комплексные neid.), пекинская (S. reticulata ssp. pekinensis
биохимические данные по содержанию вто- (Rupr.) P.S.Green & M.C.Chang), волосистая
ричных метаболитов для 23 таксонов рода (S. villosa Vahl) и обыкновенная (S. vulgaris
Syringa L. коллекции ЦБС НАН Беларуси, L.), имеющие характерные, отличающиеся
из которых ранее не были изучены друг от друга ВЭЖХ-профили при λ = 270
следующие 10 видов: Syringa villosa subsp. нм. Эти образцы использовали для иденти-
wolfii, Syringa josikaea, Syringa villosa Vahl, фикации основных веществ экстрактов ме-
Syringa emodi, Syringa rhodopea L., Syringa тодом ВЭЖХ-МС.
reticulata subsp. pekinensis, Syringa reticulata Во всех отобранных образцах помимо
subsp. amurensis, Syringa tomentella., Syringa сирингина для идентификации были вы-
tomentella subsp. sweginzowii, Syringa tomen- браны пять основных пиков. В целях на-
tella subsp. yunnanensis. дежного определения молекулярных масс
На первом этапе работы методом ВЭЖХ веществ и их структуры были записаны
был проведен скрининг коллекции сирени масс-спектры в режиме генерации отрица-
ЦБС НАН Беларуси для выявления таксонов, тельных и положительных ионов при трех
являющихся максимальными продуцентами энергиях фрагментации (90, 135, 200В).
сирингина, который имеет адаптогенное и При анализе фрагментов в полученных
иммуностимулирующее действия [18]. При масс-спектрах для пяти основных пиков и

30
Вестник фармации №4 (82), 2018 Научные публикации

сравнении данных с литературой [3, 19, 20] [3M+H2O+Na]2+ с m/z 806,4; [4M+H2O+Na]2+
были идентифицированы следующие веще- с m/z 1068,5; [5M+H2O+Na]2+ с m/z 1330,9.
ства: гидрокситирозол-гексозид, оливил- Шаг между этими ионами составляет 262,
глюкозид, пинорезинол-глюкозид, олеуро- что равно молекулярной массе лигстро-
пеин и лигстрозид. Полученные результаты зида, деленной на 2. В режиме генерации
представлены на рисунке 1 и в таблице 2. отрицательных ионов в масс-спектрах
Надо отметить, что все вещества при ио- присутствуют фрагменты [M-H]- с m/z
низации электрораспылением в режиме ге- 523,2; [M-глюкоза (162)] – с m/z 361,1;
нерации положительных ионов имели слож- [M-глюкоза (162)-C4H6O] – с m/z 291,1;
ный масс-спектр с большим количеством ка- [2M-H]- с m/z 1047, 3. Полученные данные
тионированных и кластерных ионов. Схожие о фрагментации согласуются с данными
по типу фрагментации масс-спектры наблю- [19] о масс-спектре лигстрозида.
дались для оливил-глюкозида, олеуропеина В масс-спектрах оливил-глюкозида,
и лигстрозида. На рисунке 2А представлен полученных в режиме генерации поло-
положительный масс-спектр олеуропеина, жительных ионов, наблюдается основной
в котором присутствуют катионированный ион [M+Na]+ с m/z 561 и кластерные ионы
ион [M+Na]+ с m/z 563 и кластерные ионы [3M+H2O+Na]2+ с m/z 827,4; [4M+H2O+Na]2+
[3M+H2O+Na]2+ с m/z 830,4; [4M+H2O+Na]2+ с m/z 1096,5; [5M+H2O+Na]2+ с m/z 1365,7.
с m/z 1100,5; [5M+H2O+Na]2+ с m/z 1370,7. В Шаг между этими ионами составляет 269,
режиме генерации отрицательных ионов в что равно молекулярной массе, деленной
масс-спектрах наблюдаются ионы [M-H]- с на 2. В режиме генерации отрицательных
m/z 539,2; [M-глюкоза (162)] – с m/z 377,1; ионов присутствуют ионы [M-H]- с m/z
[M-глюкоза (162)-C4H6O] – с m/z 307 (рису- 537,2; [M+Ацетат -H]- с m/z 597,7 (ук-
нок 2Б). Полученные данные соответствуют сусная кислота присутствует в фазе А);
представленному в [2] MS/MS спектру оле- [M-глюкоза (162)] – с m/z 375,2. Получен-
уропеина. ные данные об осколочных ионах в масс-
В положительных масс-спектрах лиг- спектрах в различных условиях иониза-
строзида присутствует основной ион ции, соответствуют представленному в
[M+Na]+ с m/z 547 и кластерные ионы [19] MS/MS спектру оливил-глюкозида.

Интегрированные пики соответствуют соединениям: гидрокситирозол-гексозид (RT 4,3 мин),


сирингин (RT 5,4 мин), оливил-глюкозид (RT 5,8 мин), пинорезинол-глюкозид (RT 7,5 мин),
олеуропеин (RT 8,2 мин), 6 – лигстрозид (RT 8,9 мин).
Рисунок 1. – УФ-хроматограммы (λ = 270нм) спиртовых экстрактов коры сирени
различных видов, выращенной в ЦБС НАН Беларуси
31
Вестник фармации №4 (82), 2018 Научные публикации

Таблица 2. – Основные характеристики идентифицированных соединений спиртовых


экстрактов коры сирени, выращенной в ЦБС НАН Беларуси
tR, Молекулярная
Название Молекулярная формула масса, Да
мин.1

гидрокситирозол-
4,3 316,3
гексозид

5,4 сирингин 372,4

5,8 оливил-глюкозид 538,5

7,5 пинорезинол- глюкозид 520,5

8,2 олеуропеин 540,5

8,9 лигстрозид 524,5

Гидрокситирозол-гексозид и пино- и фрагмент с m/z 135, как описано в [3].


резинол не имели характерных масс- В масс-спектре пинорезинол-гексозида
спектров в режиме генерации положи- присутствовали ионы [M-H]- с m/z 519,2 и
тельных ионов. При этом в режиме ге- [M-глюкоза (162)] – с m/z 357,1.
нерации отрицательных ионов давали Результаты определения количествен-
масс-спектры с основным ионом [M-H]- и ного содержания основных фенольных
фрагментами, которые соответствова- соединений (сирингин, пинорезинол-глю-
ли литературным данным [3, 19, 20]. В козид и оливил-глюкозид, гидрокситиро-
масс-спектре гидрокситирозол-гексо- зол-гексозид) и иридоидов в коре растений
зида присутствовали ионы [M-H]- с m/z рода Syringa L., растущих на территории
315,1; [2M-H]- с m/z 631,2; в то время ЦБС НАН Беларуси, представлены в та-
как при большой энергии фрагмента- блице 3 и на рисунках 3 и 4. Полученные
ции (200 вольт) появлялись характерные данные хорошо коррелируют с данными
фрагменты [M-глюкоза (162)]- с m/z 153 литературы [3–12].
32
Вестник фармации №4 (82), 2018 Научные публикации

Рисунок 2. – Масс-спектры олеуропеина, полученные в режиме генерации


положительных (А) и отрицательных (Б) ионов

При анализе количественного содер- была вычислена комплексная продуктив-


жания фенольных соединений в спирто- ность изученных таксонов как потенци-
вых экстрактах коры 23 таксонов сире- альных источников получения фармаколо-
ни было отмечено высокое содержание гически ценного сырья коры сирени [18].
4-О-β-D-глюкопиранозилсинапового В работах самарских ученых также обо-
спирта – сирингина. Хроматографический снована целесообразность использования
анализ показал, что среди фенольных со- стандартизации препаратов коры сирени
единений сирингин является доминирую- по сирингину и другим веществам фенил-
щим во всех видах сирени и его содержа- пропаноидной природы [5–7].
ние выражается в мг/г сухой коры, тогда По литературным данным, группа
как содержание остальных веществ – в фенилэтаноидов обнаружена в расти-
мкг/г сухой коры. Содержание сирингина тельном материале видов S. reticulata,
в образцах колеблется в пределах от 0,55 S. vulgaris, S. pubescens, S. oblata var. alba,
до 15,33 мг/г сухой коры: минимальное S. reticulata var. mandshurica, S. afghanica, и
значение определено у образца 20 (Syringa S. komarowii [3]. В наших исследованиях
tomentella Bureau & Franch.) из секции из фенилэтаноидов был обнаружен ги-
Сирень пушистая, а максимальное – у дрокситирозол-гексозид. Его содержание
образца 36 вида сирень сетчатая (S. reticu- в изученных образцах сирени было отно-
lata (Blume) H.Hara) из секции Трескуны сительно невысоким и сравнимым с его
(таблица 3). В предыдущих работах на присутствием в экстрактах сирени обык-
основе данных о процентном содержании новенной, как описано в [6].
сирингина, а также сухого вещества в коре Можно отметить, что большинство из-
и доле коры по отношению к древесине ученных образцов из секции Трескуны ха-

33
Вестник фармации №4 (82), 2018 Научные публикации

рактеризуются высоким содержанием ги- турным данным, эти соединения широко


дрокситирозол-гексозида: 132,55–305,27 представлены у таких видов, как S. koma-
мкг/г сухой коры. В то же время в экстрак- rowii, S. pubescens, S. reticulata, S. velutina,
те коры одного из представителей этой S. patula, S. vulgaris, S. pinnatifolia var.
секции (образец 10) гидрокситирозол-гек- alashanensis и S. reticulata var. mandsh-
созид не был обнаружен. Минимальные urica. В настоящее время определено и
количества гидрокситирозол-гексозида описано 34 простых и гликозилирован-
характерны для образцов 34 и 6 из сек- ных лигнана, 7 из них – в коре сирени. Со-
ции S. pubescens Turcz. (сирень пушистая), единения группы лигнанов обладают раз-
хотя в экстракте коры растений одного из личными биологическими активностями
видов этой секции (образец 20) содержа- (цитотоксической, антигипертензивной,
ние данного фенилэтаноида было относи- противовоспалительной и антиоксидант-
тельно высоким – 138,43 мкг/г сухой коры. ной) [3].
Лигнаны образуют еще одну груп- В коре всех видов сирени, произраста-
пу фенольных соединений, преобладаю- ющих в ЦБС НАН Беларуси, были обна-
щих в составе экстрактов, полученных из ружены лигнаны, представленные пиноре-
коры растений рода Syringa. По литера- зинол-глюкозидом и оливил-глюкозидом.
Таблица 3. – Содержание основных фенольных соединений в коре 23 таксонов рода
Syringa L. коллекции ЦБС НАН Беларуси
Содержание
Содержание Содержание
пинорезинол-
Содержание гидрокситирозол- оливил-
глюкозида,
Условный сирингина, гексозида, мкг/г глюкозида, мкг/г
мкг/г сухой
№ образца мг/г сухой сухой коры в сухой коры в
коры в
коры пересчете на пересчете на
пересчете на
сирингин сирингин
сирингин
4 7,73 42,38 1175,50 348,25
7 6,67 196,83 1063,00 365,50
8 10,42 72,48 911,50 536,50
9 10,50 84,40 2870,00 825,25
Секция
Волосистые 11 1,51 77,70 157,23 105,70
(Villosae 12 4,81 – 1305,00 694,75
C.K.Schneid.)
19 1,31 19,39 446,75 641,75
28 14,51 98,10 2252,33 784,585
30 4,90 121,37 729,39 354,81
31 6,17 85,29 1553,14 376,02
6 1,28 14,79 184,98 59,00
Секция
Пушистые 17 1,44 47,50 519,75 598,50
(Pubescentes 20 0,55 138,43 354,00 437,50
C.K.Schneid.)
34 8,45 12,03 230,53 344,43
10 4,06 – 721,75 3,73
Секция 14 7,03 132,73 483,75 272,75
Трескуны 15 6,60 132,55 575,50 82,63
(Ligustrina
(Rupr.) 25 1,39 87,43 674,35 90,40
K.Koch) 35 1,10 148,03 288,83 73,65
36 15,33 305,27 642,17 221,43
Секция 24 6,59 59,53 290,00 369,50
Сирени 32 9,18 83,58 333,26 –
настоящие
(Syringa) 33 4,57 66,89 186,16 276,40
34
Вестник фармации №4 (82), 2018 Научные публикации

Изученные виды секции Сирени волоси- 2252,33 мкг/г сухой коры соответственно.
стые характеризовались максимальным При этом содержание оливил-глюкозида в
накоплением пинорезинол-глюкозида, за коре этих видов было также выше средне-
исключением образца 11 (рисунок 3, та- го по сравнению с другими секциями. Сле-
блица 3, номера образцов в названии). Так, дует отметить, что представители секций
в образцах 9 (Syringa villosa subsp. wolfii) Волосистые сирени и Трескуны характе-
и 28 (Syringa josikaea) содержание пино- ризовались более высоким содержанием
резинол-глюкозида составило 2870,0 и пинорезинол-глюкозида по сравнению с

Рисунок 3. – Содержание гидрокситирозил-гексозида, пинорезинол-глюкозида и


оливил-глюкозида у различных видов сирени, мкг/г сухой коры в пересчете на сирингин

Рисунок 4. – Содержание иридоидов в коре сирени, мкг/г сухой коры


в пересчете на сирингин

35
Вестник фармации №4 (82), 2018 Научные публикации

оливил-глюкозидом, тогда как в большин- метаболитов в коре растений 23 таксонов


стве образцов из секций Пушистых и На- рода сирень, интродуцированных в усло-
стоящих сиреней это соотношение было виях Республики Беларусь. Установлено,
обратным. что для изученных видов характерно при-
Для коры растений рода сирень ха- сутствие следующих веществ: простого
рактерны также иридоиды – группа моно- фенилпропаноида сирингина, лигнанов
терпеновых соединений, которые имеют в пинорезинол-глюкозида и оливил-глю-
своей структуре частично гидрированную козида, фенилэтаноида гидрокситиро-
циклопентанпирановую систему. Боль- зол-гексозида, иридоидов олеуропеина и
шинство иридоидов коры представлено лигстрозида. Количественное содержание
в форме гликозидов с присоединенными обнаруженных соединений в коре расте-
остатками глюкозы и галактозы. ний рода сирень Syringa L, выращенных
Иридоиды растений рода Syringa L. в коллекционных фондах ЦБС НАН
часто модифицированы с присоедине- Беларуси, варьирует в зависимости от
нием остатков органических кислот или вида.
фенольных фрагментов и обладают анти-
гипертензивной и антиоксидантной актив- Авторы выражают признательность
ностью [3–5]. На сегодняшний день опре- И. М. Гарановичу, С. Е. Булыко, В. Г. Грин-
делено и описано 46 иридоидов, 8 из них кевичу за помощь и содействие в исследо-
обнаружено в коре [3]. Среди иридоидов, ваниях.
представленных в растениях рода Syringa,
секоиридоиды являются наиболее распро- SUMMARY
страненными. В высокой концентрации
они присутствовали в листьях S. vulgaris, E. V. Spiridovich, P. S. Shabunya,
S. pubescens, S. afghanica, S. reticulata и S. A. Fatykhava, A. V. Zubarev,
S. velutina и коре S. vulgaris и S. reticulata G. V. Lazaruk, V. N. Reshetnikov
и низких концентрациях в цветках ANALYSIS OF SECONDARY
S. pubescens, семенах и семенной кожуре METABOLITES IN THE BARK OF LILAC
S. oblata. Такое распределение секоиридо- SPECIES (SYRINGA L.) INTRODUCED
идов в растениях сирени может быть свя- IN THE CENTRAL BOTANICAL
зано с тем, что иридоиды вырабатываются GARDEN OF THE NAS OF BELARUS
в растениях главным образом для защиты
от патогенных организмов и поедания жи- For the first time a detailed study of the
вотными. qualitative and quantitative composition of
В коре всех видов сирени коллекции the phenolic compounds and iridoids in the
ЦБС обнаружены два секоиридоида – оле- extracts of the bark of 15 species (23 taxons)
уропеин и лигстрозид. Во всех проанали- of lilac species (Syringa L.) introduced on the
зированных экстрактах олеуропеина со- territory of the Central Botanical Garden of
держалось намного больше, чем лигстро- the NAS of Belarus has been carried out with
зида (рисунок 4). Лишь в образцах 19 и 17 the help of high-performance liquid chroma-
количество лигстрозида было значитель- tography combined with mass spectrometry
ным и составило 1124,75 и 942,0 мкг/г су- (HPLC-MS). It has been stated that all the
хой коры соответственно. Ряд видов сире- studied species contain the substances repre-
ни отличался высоким содержанием олеу- sented by simple phenylpropanoid (syringin),
ропеина: почти все представители секции lignans (pinoresinol-glucoside and olivil-glu-
Трескуны, а также образцы 28 (Syringa coside), phenylethanoid (hydroxytyrosol-hex-
josikaea) и 9 (Syringa villosa subsp. wolfii) oside) and iridoids (oleuropein, ligstroside). It
из секции Волосистые сирени, для которых has been shown that phenylpropanoid syringin
была отмечена максимальная концентра- dominates among all the compounds identi-
ция олеуропеина, – 3902,6 и 3662,5 мкг/г fied. The composition of all the secondary me-
сухой коры соответственно. tabolites varies depending on the species.
Keywords: lilac, Syringa, phenylpro-
Заключение panoids, lignans, phenylethanoids, iridoids,
syringin, pinoresinol-glucoside, olivil-gluco-
Впервые изучен качественный и коли- side, hydroxytyrosol-hexoside, oleuropein,
чественный состав основных вторичных ligstroside, HPLC-MS.
36
Вестник фармации №4 (82), 2018 Научные публикации

Литература antioxidant activities / X. Bi [et al.] // Bioorgan-


ic & Medicinal Chemistry Letters. – 2011. –
1. Phylogenetics and Diversification of Vol. 21, № 21. – P. 6426–6429.
Syringa Inferred from Nuclear and Plastid 13. Structure and cytotoxic activity of
DNA Sequences / J. Li [et al.] // Castanea. – enzymatic hydrolysis products of secoiridoid
2012. – Vol. 77, № 1. – P. 82–88. glucosides, isoligustroside and isooleuropein /
2. Kim, K. J. A chloroplast DNA M. Kikuchi [et al.] // Chem Biodivers. – 2011. –
phylogeny of lilacs (Syringa, Oleaceae): 8:651–7.
plastome groups show a strong correlation 14. Любаковская, Л. А. Закономер-
with crossing groups / K. J. Kim, R. K. Jan- ности динамики роста каллуса листового
sen // Am. J. Bot. – 1998. – Т. 85, № 9. – происхождения сирени, культивируемого
С. 1338–1351. на морфогенных средах / Л. А. Любаков-
3. Phytochemical and pharmacological ская, Г. Д. Коробов, В. Н. Решетников //
progress on the genus Syringa / G. Su [et al.] // Вестник ВГМУ. – 2009. – Т. 8, №1. – С.
Chemistry Central Journal. – 2015. – Vol. 9, 96–104.
№ 1. – P. 2. 15. Яковлева, О. А. Фенольные со-
4. Jensen, S. R. Chemotaxonomy of the единения Syringa vulgaris L., культиви-
Oleaceae: iridoids as taxonomic markers / руемой in vivo и in vitro : дис. ... канд.
S. R. Jensen, H. Franzyk, E. Wallander // биол. наук : 03.01.05 / О. А. Яковле-
Phytochemistry. – 2002. – Т. 60, № 3. – ва. – Минск, 2011. – 212 л.
С. 213–231. 16. Фармакогнозия: учеб. пособие /
5. Kurkin, V. A. Phenylpropanoids from В. В. Карпук. – Минск : БГУ, 2011. – 340 с.
medicinal plants: distribution, classification, 17. Методы биохимического исследо-
structural analysis, and biological activity / вания растений / А. И. Ермаков [и др.] –
V. A. Kurkin // Chem Nat Compd. – 2003. – 3-е изд., перераб. и доп. – Л.: Агропромиз-
Т. 39. – Р. 123–53. дат. Ленинградское отд-ние, 1987. – 430 с.
6. Климова, И. Ю. Аналитические и 18. Селекционная оценка содержания
технологические исследования по разра- сирингина у представителей рода сирень
ботке новых препаратов на основе коры (Syringa L.) в Центральном ботаническом
сирени обыкновенной : дис. ... канд. биол. саду НАН Беларуси / Е. В. Спиридович [и
наук : 15.00.25 / И. Ю. Климова. – Сама- др.] // Доклады НАН Беларуси. – 2017. –
ра, 2003. – 163 л. Т. 61, № 6. – С. 80–88.
7. Авдеева, Е. В. Лекарственные рас- 19. HPLC-DAD-ESI-MS study of phe-
тения, содержащие фенилпропаноиды, как nolic compounds in ash (Fraxinus excelsior
источник получения гепатопротекторных L. and F. americana L.) heartwood. Effect of
и иммуномодулирующих препаратов :  toasting intensity at cooperage / M. Sanz [et
дис. ... док. биол. наук : 15.00.02 / Е. В. Ав- al.] //Journal of Mass Spectrometry. – 2012. –
деева. – Пятигорск, 2007. – 288 л. Т. 47. – №. 7. – С. 905–918.
8. Chemical constituents from Syringa 20. Characterization of antioxidant phe-
pinnatifolia / X. J. Zeng [et al.] // Chin Tradit nolics in Syringa vulgaris L. flowers and fruits
Herbal Drugs. – 2013. – Т. 7. – С. 1721-1725. by HPLC-DAD-ESI-MS: Antioxidant pheno-
9. Lignans from Syringa pinnatifolia lics in Syringa vulgaris flowers and fruits /
Hemsl. Var. alashanensis / W.-L.-J. Ao [et G. Tóth [et al.] // Biomedical Chromatogra-
al.] // Journal of Asian Natural Products Re- phy. – 2016. – Vol. 30, № 6. – P. 923–932.
search. – 2012. – Vol. 14, № 4. – P. 396–400.
10. Kurkin, V. A. Phenylpropanoids Адрес для корреспонденции:
as the biologically active compounds of the 220012, г. Минск,
medicinal plants and phytopharmaceuticals / ул. Сурганова, 2 в,
V. A. Kurkin // Advances in Biological Chem- Центральный ботанический сад
istry. – 2013. – Т. 3. – № 1. – Р. 26. НАН Беларуси,
11. Chemical constituents from Syringa тел.: +375172841473,
pubescens Turcz / R.-X. Deng [et al.] // Bio- e-mail: e.spiridovich@cbg.org.by,
chemical Systematics and Ecology. – 2010. – v.reshetnikov@cbg.org.by,
Vol. 38, № 4. – P. 813–815. Спиридович Е.В.
12. Secoiridoid glucosides and related Поступила 17.12.2018 г.
compounds from Syringa reticulata and their
37