Открыть Электронные книги
Категории
Открыть Аудиокниги
Категории
Открыть Журналы
Категории
Открыть Документы
Категории
Рис. 9
Изменение энтропии зависит только от начального и конечного состояний
газа:
2
ⅆ' Q
ΔS = S2 -S1 =∫ ,
1 T
где интегрирование производится по любому обратимому процессу, в
результате которого газ переходит из состояния 1 в состояние 2.
Процесс выравнивания температуры газа до некоторого значения θ после
открывания крана является необратимым, поэтому непосредственно применять
указанную формулу нельзя. Необходимо найти такие процессы, в результате
которых газ в каждом сосуде перешел бы из начального состояния в то же
конечное состояние обратимым путем. Поскольку объем газа в каждом сосуде
остается постоянным, такими процессами могут быть изохорическое нагревание
газа, например, в первом сосуде и изохорическое охлаждение газа во втором
сосуде до температуры θ (Т1 < θ < Т2).
Если теперь открыть кран, то общая система (весь газ в обоих сосудах)
будет находиться в равновесном состоянии при температуре θ .
Обозначим ΔS1 и ΔS2 - изменения энтропии газа в каждом сосуде отдельно:
θ
CV ⅆT θ
Δ S1 = ∫ =C V ln > 0,
T1 T T1
θ
CV ⅆT θ
Δ S2 = ∫ =C V ln < 0.
T2 T T2
Рис. 10
В соответствии с условием задачи в сосуде происходит необратимый
процесс диффузии газов. Чтобы рассчитать приращение энтропии, нужно найти
такие процессы, при которых каждый газ перейдет в конечное состояние
обратимым путем. Поскольку температура газов одинакова, можно рассмотреть
изотермическое расширение каждого газа до полного объема.
2
ⅆ' Q
ΔS =∫ , где ⅆ ' Q=dU + P dV .
1 T
Внутренняя энергия идеального газа зависит только от температуры, значит,
при постоянной температуре dU = 0. Тогда:
2
2 2
PdV m dV
ΔS =∫ =μ R∫ ,
1 T 1 V
V 1 +V 2
m dV V +V
Δ S1 = 1 R ∫ = v1 Rln 1 2 = v1 Rln (1+ n) ,
μ1 V1
V V1
V 1+ V 2 1
ΔS2 = v 2R ln = v 2Rln ( +1) .
V2 n
3
T2
ⅆ' Q
ΔS =∫ .
T
T 1
4
Заданное в условии задачи постоянство C V позволяет потребовать
постоянство термодинамических коэффициентов в заданном интервале
температур и давлений, т.к. C V ¿ const должно выполняться при t ≪T .
Очевидные соотношения d T 1=−d T 2,d V 1=−d V 2 при этом индексы 1 и 2
соответствуют более горячему и более холодному телам и приводят к
соотношению
V 1 +V 2=2 V 0=const , P=const .
Зависящая от объёма часть внутренней энергии является потенциальной
энергией и схематически может быть представленная на рис. 11, где r 0
соответствует равновесному положению атома в твердом теле. При изменении
объема меняется и равновесное положение. Отсюда ясно, что
( ∂∂VU ) > 0.
T
(3)
Сопоставляя (1) и (2) и учитывая, что оба тела одинаковы по своим
свойствам, можно записать
∂S ∂S 1 ∂S
[ ( ) ] [( ) ] [ ( ) ] .
∂V T 1
=
∂V T 2
=
T ∂V T
+P (4)
Рис.11
Изменение энтропии при контактном выравнивании температуры будет
складываться из изменений энтропии для обеих частей:
m dT1 dT2 ∂S m d T 1 d T2
dS=d S1 +d S 2=
μ
CV( T1
+
T2
+
∂V )( )( T
d V 1 +d V 2 )=
μ
CV( T1
+
T2) . (5)
5
T
m dT1 T dT2 m T2
ΔS = C V
μ (∫ T +t
+∫
T 1 T −t T 2 )
= C V ln 2 2 >0.
μ T −t
(6)
Поэтому
∂S C
∂T P T T
1
) = P = C V −T
∂T
∂V
∂P
( ( )
P
T
) . Для нашего процесса P = const и dP = 0.
2
∂V
d S=( dS ) P=C P
dT
T
=C V −T
[ ]
( ) ∂T
( ∂∂ VP )
P
T
dT
T
,
T +t
d T1
+∫
T 1 T−t
T
d T2
T2
−
∂T
∂V
( )
∂P
( P
T
)
T
T −t
T+ t
1
T
T −t
1
пл
]
(Ответ: ∆ S=m C ln T + T =2.6∗10 К ).
2
7
Задача 2.3.1. Зная зависимость свободной энергии от температуры и объема
F (T , V ) , показать, что давление P=− ( ∂∂ VF ) и энтропии S¿−( ∂∂TF )
T V
Решение.
Свободная энергия – это функция состояния, ее изменение является полным
дифференциалом, т.е.
dF= ( ∂∂ FT ) dT +( ∂∂ VF ) dV .
V P (1)
(2)
dS= [ 1 ∂U
T ∂T( ) ] dT +{ T1 [( ∂∂VU ) + P ] }dV .
V T
8
Рассматривая энтропию как функцию параметров V и T, можно записать dS
в виде
(4)
( ∂∂TS ) = T1 ( ∂∂ UT ) ;( ∂∂VS ) = T1 [( ∂∂VU ) + P ]
V V T T
∂ ∂S
( ) = ∂∂T ( ∂∂VS ) .
∂V ∂ T V T
(5)
∂ 1 ∂U ∂ 1 ∂U (6)
[ ( )] [ ( ) ]
∂V T ∂ T V
=
∂T T ∂V T
+P .
∂2 U ∂2 U
Продифференцировав полученное выражение и учтя, что = ,
∂V ∂ T ∂T ∂V
переходим к соотношению
( ∂∂VU ) =T ( ∂∂TP ) −P ,
T V
(7)
Откуда видно, что внутренняя энергия зависит от объёма. Для
одного моля идеального газа:
RT
P= .
V (8)
Подставляя (8) в выражение (7), получаем
( ∂∂VU ) =T VR −P=0.
T
(9)
Таким образом, U(V) = const.
Для одного моля газа Ван-дер-Ваальса
RT a (10)
P=( − 2)
V −b V
Подставляя (10) в (7), находим
( ∂∂VU ) = Va
T
2
(11)
Откуда
a (12)
dU =CV dT + dV .
V2
9
После интегрирования (12), найдем внутреннюю энергию моля газа Ван-
дер-Ваальса.
a
U в−д−в =C V T + .
V
Как видно из полученного выше выражения, внутренняя энергия
идеального газа зависит как от объема, так и от температуры.
Задача 2.3.3 Найти приращение энтропии одного моля Ван-дер-
Ваальсовского газа при изотермическом изменении его объема от V 1до V 2.
Решение.
Физическая система – один моль идеального газа – участвует в обратимом
(изотермическом) процессе. Следовательно, изменение энтропии можно получить
по формуле
(1)
d ' Q dU + P dV
dS= = .
T T
Внутренняя энергия газа Ван-дер-Ваальса зависит, как от объема, так и от
температуры и в расчете на 1 моль примет вид (см 2.3.2):
a (2)
( )
U =U (T ,V )= C T − .Тогда для dU с учетом изотермического
V
V
процесса будем иметь
a (3)
dU = dV .
V2
Подставляя dU в выражении (1), получим
adV 1 RT a RdV
dS= +
( − 2 dV =
V T T V −b V
2
V −b
.
)
Приращение энтропии одного моля Ван-дер-Ваальсовского при
изометрическом изменении его объема от V 1 до V 2 составит:
V2
(4)
dV V −b
∆ S=R∫ =¿ R ln 2 .¿
V
V −b
1
V 1−b
Задача 2.3.4. Один моль Ван-дер Ваальсовского газа, имевший объемV 1 и
температуру T 1, переведен в соcтояние с объемом V 2 и температурой T 2. Найти
соответствующее приращение энтропии газа, считая его молярную теплоемкость
C V известной.
Решение.
По аналогии с предыдущей задачей выражение для изменения энтропии
можно записать в виде
d ' Q dU + P dV
dS= = .
T T
10
А для внутренней энергии
a
dU =CV dT + dV .
V2
Подставляя dU в dS, получим
dT adV 1 RT a dT RdV
dS=C V + 2 + − 2 dV =CV
T V T T V −b V ( +
T V −b
.
)
Интегрируя от состояния I до состояния II, для приращения энтропии
получим
T2 V2
C dT dV T V −b
∆ S=∫ V + R∫ =C V ln 2 + R ln 2 .
T
T 1 V
V −b T1 1
V 1−b
Задача 2.3.5. Найти разницу в выражениях для изменения энтропии одного
и того же газа, принимая его в первом случае за идеальный, а во втором за газ
Ван-дер-Ваальса.
Решение.
Изменение энтропии запишем в виде
d ' Q dU + PdV
dS= = . (1)
T T
Для m2 идеального газ уравнение (1) запишется в виде
m dT dV (2)
d S ид .г . = (
C
μ V T
+R
V
. )
Предположим, что у нас существуют два состояния газа, которые
характеризуются параметрами (P1, V1, T1) и (P2, V2, T2) (рис. 12). В качестве
обратимого перехода выберем переход (1–>3–>2) – изохорический нагрев (T1 –>
T2) с последующим изотермическим изменением объема (V1 –> V2). Давление при
этом автоматически установится равным P2, так как для определения состояния
достаточного двух параметров. Тогда изменение энтропии равно
T2 V2 T2
V
m
( ∆ S 132 ) ид г .= μ (
∫ CV dT
T 1
T
+R∫
dV
V V
=
m
μ 1
) ( ∫ CV dT
T1 T V 1
)
+ Rln 2 =( ∆ S 12) ид г . ( 3)
11
Рис. 12
Так как C V в общем случае – функция температуры, то ее не следует
выносить из-под знака интеграла.
Выражение (3) можно представить в виде
T2 P2 V2
P
m
( ∆ S 12) ид г .= μ (
∫ C P dT
T 1
T
+ Rln 2 =
P1 ) (
m
μ
∫ CV dP
P 1
+∫ C P
P V 1
dV
V )
(4 )
m m2 a
dU = CV dT − 2 2 dV (7)
μ μ V
Подставляя в выражение (1) P, dU найденные из (5) и (7), имеем следующее
выражение для изменения энтропии газа Ван-дер-Ваальса
12
dU + PdV m dT m2 a dT 1 m RT m2 a m dT RdV
d S В −д−В=
T
= CV
μ
+ 2 2 +
T μ V T T μ m
(
V− b μ V
μ
) (
− 2 2 dV = C V
μ T
+
m
V− b
μ )
(8)
( )
T2
m dT μ
d S В −д−В= ∫ CV + R ln (9)
μ T T m
1 V 1− b
μ
Разница в выражениях для изменения энтропии одного и того же газа,
являющегося в первом случае идеальным, во втором – газом Ван-дер-Ваальса,
примет вид
¿
Так как газ в обоих случаях одинаковый, то
m
V≫ b
μ
Тогда
mb mb 1 mb 2 mb
ln 1−
( μV) (
=− −
μV 2 μV( ) )
−… ≈
μV
Окончательно для ΔS имеем
∆ S=¿
13
ЗАДАЧИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОГО РЕШЕНИЯ
1. Вычислив разность энтропии ∆S12 между конечным и начальным состоянием,
проверить утверждение, что процесс расширения идеального газа в пустоту от
молярного объема V1 до V2 необратим, т.е. ∆S12 > 0. Система окружена
адиабатической оболочкой.
V2
(Ответ: ∆ S=R ln >0, (V 2 >V 1 ¿.
V1
−m a ∆ V
(Ответ: ∆ T = ; ∆ V =V 2−V 1>0 , (с учетом, что при малых ∆T, C V = const))
μ CV V 1 V 2
(для x ≪1).
14
ЛИТЕРАТУРА
1. Савельев И. В. Курс общей физики в 3-х ч. – М.: Наука, 1982. Ч.1 – 432 с.
2. Яворский Б. М., Пинский А. А. Основы физики. – Мн.: Вышэйшая школа, 1986. Ч.1 – 161 с.
3. Савельев И. В. Сборник вопросов и задач по общей физике. – М.: Наука, 1983. – 368 с.
4. Мугзов В. И., Коненко А. Ф., Филиппова Л. Г. Общая физика в задачах и решениях. – Мн.:
Вышэйшая школа, 1986. – 161 с.
5. Иродов И. Е. Задачи по общей физике. – М.: Наука, 1979. – 368 с.
6. Сенько Е. Е., Веракса В. И., Ефимчик Г. А. Практические занятия по курсу общей физики. –
Мн.: Вышэйшая школа, 1984. – 109 с.
7. Беликов Б. С. Решение задач по физике. Общие методы. – М.: Высшая школа, 1986. – 253 с.
8. Новодворская Е. М., Дмитриев Э. М. Методика проведения упражнений по физике во втузе.
– М.: Высшая школа, 1981. – 320 с.
15
Составители: Бурцева Вера Петровна
Дмитриева Светлана Григорьевна
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ:
для студентов заочной формы обучения 1 – 2 курсов
16