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PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE LÍQUIDOS PUROS

PROBLEMA 1.
A partir de la ecuación de Clausuis-Clapeyron, determine la entalpía de vaporización del amoníaco a una
temperatura de -20° C. Se dispone de datos de presión de saturación a -15° C y -25° C.

d ln Psat
h vap=R T 2 ( dT )
Datos:
T (° C) -15 -25
Psat (kPa) 236,3 151,6
Fuente: Sonntag R, Van Wylen G. Fundamentals of Thermodynamics. 6a ed. Wyley. 2003
Solución:
A -20° C = 253 K,

d ln Psat 8,314 ln ( 151,6/236 , 3 ) kJ


h vap=R T 2 ( dT
≅ )
17
∗253 2
−25−(−15 ) [
=1389,46
kg ]
La entalpía de vaporización a -20° C, obtenida en las tablas del vapor del amoníaco es igual a 1329,0 kJ/kg.
El error relativo es de 4,5%

PROBLEMA 2.
La ecuación de Clausuis- Clapeyron fue obtenida a partir de que el vapor saturado se considera gas ideal.
Teniendo en cuenta esta suposición, la entalpía de un líquido puro se halla mediante la siguiente ecuación:
T
d ln P sat
h L =h0 +∫ C p dT −R T
T0
2
( dT )
10 kmol/s de 1-propanol a 200 kPa y 50° C se calienta hasta 90° C usando vapor saturado de agua a 110° C.
El vapor sale condensado a la misma temperatura. Determine el flujo de vapor necesario, en kmol/s. Los
datos especificados aparecen en la siguiente tabla.

La ecuación de Antoine del 1-propanol y la del agua:

n− propanol: ln ( Psat )=1 6,1154−3483,67 / ( T +205,807 )

agua : ln ( P sat )=1 6,3872−3885,70/ ( T + 230,170 )

Donde , P sat en kPa ,T en° C

Tome Cp del 1-propanol igual a 86,22 kJ/kmol-K (constante)


Solución:
Balance de energía:
T2

ṅ vap∗( hfg )vap =ṅ¿ ( h L 2−h L1 )= ṅ¿

A T1 = 50° C (323 K),


[ ∫ C p dT −R T 22
T1
( d ln P sat
dT )
@T 2
2
+ RT 1 ( d ln P sat
dT )
@ T1 ]
d ln Psat 32∗3483,67 kJ
R T1
2
( dT )@ T1
=8,314∗32
( 50+205,807 ) 2
=46177,31
kmol
A T2 = 90° C (363 K),
d ln Psat 32∗3483,67 kJ
R T2
2
( dT )@ T2
=8,314∗36
( 90+205,807 ) 2
=43616,23
kmol
Reemplazando,
kJ
ṅ¿ ( hL 2−h L1 ) =10∗[ 86,22∗( 90−50 )−43616,23+ 46177,31 ]=60098,8
s

A 110° C (383 K), la entalpía de vaporización del agua es igual a:


d ln P sat 32∗3885,70 kJ
( h fg )vap=R T 2
dT ( )@T
=8,314∗38
( 110+230,170 )2
=40952,91
kmol
60098,8 kmol
ṅ vap= =1,468
40952,91 s

PROBLEMA 3.
El aire atmosférico se puede considerar una mezcla gaseosa ideal que contiene vapor de agua, medido por la
humedad relativa. La humedad relativa se define como el cociente entre la presión parcial del vapor y su
presión de saturación a la temperatura del aire atmosférico.

p vap
HR=
Psat
vap

La humedad molar mide las moles de vapor presentes por mol de aire seco (as):

nvap p vap HR∗P sat


vap kmol de vapor
w= = = en
nas P− p vap ( P−HR∗P satvap )
kmol aire seco

La temperatura de rocío (TR) de una mezcla gaseosa que contiene un vapor condensable (por ejemplo, el
agua), es la temperatura que se alcanza cuando la mezcla se enfría isobáricamente hasta humedad relativa
del 100%; en esta condición, aparece la primera gota de condensado. En este estado,

pvap = y vap∗P=( P sat


vap )@ TR

Determine la temperatura de rocío del aire atmosférico (101,325 kPa) a 37° C y humedad relativa del 80%.
Use la ecuación de Antoine del agua.

ln ( P sat
vap ) =16,3872−3885,70/ ( T +230,170 )

Solución:
sat
A 37° C, ( P vap ) =exp [ 1 6,3872−3885,70 / (37 +230,170 ) ] =6,317 kPa
La presión parcial del vapor es:

pvap =0,80∗6,317=5,0536 kPa=( P sat


vap )@ TR =exp [ 16,3872−3885,70/ ( TR+230,170 ) ]

Se despeja la temperatura de rocío:

B
TR= −C
A−ln ( pvap )

3885,70
TR= −230,17=32,96 ° C
16,3872−ln (5,0536 )

PROBLEMA 4.
Considere que el aire del problema 3, se enfría isobáricamente hasta 20° C. Determine las moles de vapor
condensadas.
Solución:
Las moles de vapor iniciales se determinan usando la ecuación de la humedad molar evaluada a las
condiciones iniciales:

p vap 1 5,0536 kmol de vapor


w 1= = =0,0525
P− pvap 1 ( 101,325−5,0536 ) kmol aire seco

El aire a 20° C está por debajo de su temperatura de rocío (32,96° C), por lo tanto, el aire está saturado.

sat
A 20° C, ( P vap ) =exp [ 1 6,3872−3885,70 / (20+ 230,170 ) ] =2,351 kPa

La humedad molar a 20° C es:

pvap 2 2,351 kmol de vapor


w 2= = =0,02375
P− pvap 2 ( 101,325−2,351 ) kmol aire seco

Las moles de vapor condensadas son:

kmol de vapor
w 2−w 1=0,02875
kmol de aire seco

PROBLEMA 5.
A un condensador parcial entra aire atmosférico a 45° C y humedad relativa del 70%, donde se enfría
isobáricamente hasta una temperatura 15 grados por debajo de su temperatura de rocío. El condensado se
retira a la misma temperatura final. Para 10 kmol/s de aire seco, determine:
a) el flujo de agua condensada, en kmol/s
b) el flujo de calor eliminado, en kW
Use el programa PROPIEDADESMEZCLASGASEOSASIDEALES.xlsx
Solución:
Esquema del proceso

10 kmol/s de aire seco 10 kmol/s de aire seco


T1 = 45° C, 101,325 kPa T2 = TR1 - 15,
HR1 = 70% 101,325 kPa

Agua condensada
T2 = TR1 - 15
101,325 kPa

Condiciones iniciales:
ṅ as=10 kmol/ s
T1 = 45° C (318 K), HR1 = 70%
sat
A 45° C, ( P vap ) =9,642 kPa
La presión parcial del vapor es: pvap 1 =0,70∗9,642=6,7494 kPa
La humedad molar es:
0,70∗9,642
w 1= =0,07136 kmol /kmol as
101,325−0,70∗9,642

La fracción molar del vapor en el aire húmedo es: y vap 1 =w 1 / ( 1+w 1 )=0,067

Las fracciones molares del nitrógeno y del oxígeno son, respectivamente:


y N ,1=0,933∗0,79=0,737 ; y O ,1 =0,197
2 2

Con estas especificaciones alimentadas al programa a T1, la entalpía molar es igual a:

kJ
( h 1−h0 ) =530,86 kmol de mezcla

El flujo molar de la mezcla aire-vapor a la entrada es:

ṅ1 =ṅas ( 1+ w1 ) =10,7136 kmol de mezcla / s

La entalpía extensiva a la entrada es:

kJ
( Ḣ 1− Ḣ 0 ) =ṅ1 ( h1−h0 )=10,7136∗530,86=5687,43 s

La temperatura de rocío a las condiciones iniciales es:


3885,70
T R1 = −230,17=38,22° C
16,3872−ln ( 6,7494 )

Condiciones finales:
T2 = TR1 – 15 = 23,22° C (296,22 K), HR2 = 100% (el aire permanece saturado por debajo de 38,22° C)
sat
A 23,22° C, ( P vap ) =2,864 kPa
La humedad molar es:
2,864
w 2= =0,0291 kmol/ kmol as
101,325−2,864

El flujo molar de agua condensada es:

ṅ agua=ṅ as ( w1−w2 )=10∗( 0,07136−0,0291 )=0,4226 kmol de agua /s

La entalpía molar del agua condensada a 23,22° C (296,22 K), es:


T
d ln P sat
( h agua−h0 )=∫ C p dT −R T
T0
2
( dT )
Usando el programa para el agua pura,
T

∫ C p dT =−127,22 kmol kJ
de agua
T0

3885,7 kJ
( h agua−h0 )=−127,22−8,314∗( 296,22 )
2
[ ]
( 23,22+230,170 ) 2
=−44277,06
kmol de agua

La entalpía extensiva del agua condensada es:

( Ḣ agua − Ḣ 0 ) =ṅagua ( h agua−h0 )=0,4226∗(−44277,06 )=−18711,49 kJ /s

La fracción molar del vapor en el aire saturado es: y vap 2 =w 2 / ( 1+ w2 )=0,02828


Las fracciones molares del nitrógeno y del oxígeno son, respectivamente:

y N ,1=0,97172∗0,79=0,76766 ; y O ,1=0,20406
2 2

Con estas especificaciones alimentadas al programa a T2, la entalpía molar es igual a:

kJ
( h 2−h0 ) =−110,65 kmol de mezcla

El flujo molar de la mezcla aire-vapor a la salida es:

ṅ2 =ṅas ( 1+ w2 ) =10,291 kmol de mezcla /s

La entalpía extensiva a la salida es:

kJ
( Ḣ 2− Ḣ 0 ) =ṅ2 ( h2 −h0 )=10,291∗(−110,65 )=−1138,70 s

Finalmente, el balance de energía arroja el siguiente resultado:

Q̇=( Ḣ 2− Ḣ 0 ) + ( Ḣ agua − Ḣ 0 ) −( Ḣ 1− Ḣ 0 ) =−1138,70−18711,49−5687,43=−25537 , 6 kJ /s

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