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Chap.

1 : Solutions aqueuses

N°1 : A 50°C le produit ionique de l’eau pure est égal à 5,5.10-14.


1) Calculer la valeur du pKe cette température.
2) Déterminer les concentrations molaires volumiques en ions H3O+ et OH- de cette solution.
3) En déduire le pH de l’eau pure à 50°C.
4) Considérons une solution aqueuse à 50°C. Pour quelles valeurs de pH cette solution est-elle neutre, acide ou
basique ?

N°2 : Le sulfate de sodium du commerce est un solide ionique hydraté de formule Na2SO4, 10H2O.
1) Quelle masse de composé faut-il placée dans une fiole jaugée de 250 ml pour que la solution aqueuse obtenue
après dissolution ait une concentration de 0,2 mol/L ?
2) Quelles sont alors les concentrations des ions qu’elle contient, sachant que la dissolution du sulfate de sodium
s’accompagne d’une dispersion totale de ses ions ?
3) Quelle masse de chlorure de sodium faudrait-il peser pour obtenir 100 ml de solution aqueuse de même
concentration en ion Na+ ?

Ex.3 :
On donne Ke = 2,5.10 – 13 à 80 °C.
1) A cette température, une solution aqueuse a un pH = 6,5 ; est-elle basique ou acide ?
2) Un volume V = 200 ml d’une solution aqueuse contient 10 – 4 mol d’ions hydroxyde. Quel est son pH à 80°C ?
3) Le pH d’une solution aqueuse est 4,7 à 80°C. En déduire sa concentration en ions hydroxyde.

Ex.4
Une solution A de sulfate d’aluminium Al2 ¿ possède une concentration égale à 10-1 mol.l-1. On prélève 50 ml
de A auxquels on ajoute 450 ml d’eau. On obtient une solution B. On dilue B 25 fois ; on obtient une solution C.
1) Quelle est la concentration de C ?
2) Calculer la concentration des ions présents dans la solution C et vérifier la neutralité électrique de cette
solution.
Ex.5
Sur l’étiquette d’une bouteille d’ammoniac, on peut lire les informations suivantes :
masse molaire M =¿ 17 g /mol

{
NH3 masse volumique dela solution ρ=450 kg/m
pourcentage en masse de NH 3 : p=33 %
3

1) Calculer la concentration molaire de cette solution.


2) Quel volume de cette solution faut il prélever pour préparer V1 = 500 ml d’une solution S de concentration C1=
0,1 mol /l ?
3) La solution S a un pH égal à 11,1 à 25°C. Calculer les concentrations molaires des ions H 3 O+ ¿et ¿
OH −¿¿ dans la solution.

Ex.6 :
1) Une solution S1de sulfate de sodium ( Na 2 SO 4) a une concentrationC 1=0,15 mol /l . Quelle masse de cristaux
de sulfate de sodium a-t-on fait dissoudre dans 2 litres d’eau pour obtenir la solution S1?
2) Quel volume de la solution S1faut-il verser dans 200 ml d’une solution S2 de nitrate de sodium NaNO3 de
concentrationC 2=0,12 mol/l , pour que la concentration des ions Na dans le mélange soit de 0,18 mol /l ?
+¿¿

3) Dans le mélange précédent on verse 4,26 g de nitrate d’aluminium Al(NO ¿¿ 3)3 ¿. Calculer la concentration
des espèces chimiques en solution et vérifier l’électroneutralité de la solution.
On donne les masses atomiques suivantes en g/mol : Na = 23 ; S = 32 ; Al = 27 ; N = 14 ; O = 16. 
Ex.7 : On dispose d’une solution de nitrate de potassium KNO3 à 0,5 mol.l-1 , d’une solution de nitrate de calcium
Ca(NO3)2 à 0,8 mol.l-1,d’une solution de chlorure de potassium à 1 mol.l-1 et de chlorure de magnésium cristallisé,
de formule : MgCl2 , 6 H2O.
−¿¿
On souhaite préparer un litre de solution contenant les ions Mg 2+¿¿, Ca2+¿ ¿, K , NO 3 et Cl tels que : ¿= 0,2
+¿¿ −¿¿

mol.l-1 ; ¿= 0,25 mol.l-1 ; ¿= 0,1 mol.l-1 ; ¿= 0,25 mol.l-1.


1) Déterminer les volumes des solutions et la masse de solide à mélanger pour préparer cette solution que l’on
complète à 1l avec de l’eau distillée.
2) Calculer directement la concentration¿.
3) Vérifier l’électroneutralité de la solution.

Ex.8 : On lit sur l’étiquette d’une bouteille de solution commerciale d’hydroxyde de calcium (Ca(OH)2) les
informations suivantes : pourcentage massique X = 33,5% ; masse volumique ρ = 2,21 g.cm – 3 ; masse molaire M
= 74 g.mol – 1.
1. Calculer la concentration C0 de la solution commerciale.
2. Calculer le volume V0 qu’il faut prélever de la solution commerciale pour préparer un litre de solution
décimolaire. Décrire le protocole expérimental.

Ex.9 :
On obtient 1 L de solution en mélangeant :
· 0,2 L de solution décimolaire de chlorure de calcium (Ca2+ + 2Cl–)
· 0,4 L de solution décimolaire de chlorure de sodium (Na+ + Cl–)
· 0,2 L de solution centimolaire d’acide chlorhydrique (H3O+ + Cl–)
On complète à 1 L avec de l’eau.
1.) Calculer les concentrations de tous les ions présents.
2.) Calculer le pH de cette solution.

Ex.10 :
Le thiosulfate de sodium cristallisé est un solide blanc de formule Na2S2O3, 5 H2O. On dissout une masse m =
4,96 g de ce composé dans une fiole jaugée de 200 mL et on complète jusqu’au trait de jauge avec de l’eau
distillée.
1.) Calculer la concentration de la solution ainsi préparée.
2.) Ecrire l’équation de dissolution.
3.) En déduire les concentrations des ions Na+ et S2O32– présents dans la solution.
4.) Avec la solution ainsi obtenue, on souhaite préparer 100 mL de solution de thiosulfate de sodium à 10–2 mol.L–
1
. Décrire la méthode utilisée.

Ex. 11 :
1) a. Quelle masse m de sulfate de sodium (Na2SO4) doit-on dissoudre dans l’eau pour obtenir un volume V1 =
300 cm3 d’une solution (S1) de concentration molaire C1 = 0,5 mol.L-1 ?
b. Ecrire l’équation de la dissociation ionique du sulfate de sodium dans l’eau.
c. Déterminer les concentrations molaires des ions présents dans la solution (S1).
2) Une solution (S2) est obtenue en faisant dissoudre une masse m2 = 34 g de nitrate de sodium (NaNO3) dans
l’eau. Le volume de la solution (S2) est V2 = 250 cm3.
a. Calculer la concentration molaire C2 de la solution (S2).
b. Ecrire l’équation de la dissociation ionique du nitrate de sodium dans l’eau.
c. Déterminer les concentrations molaires de chacun des ions des ions présents dans la solution (S2).
3) On mélange les deux solutions (S1) et (S2). Calculer la molarité de chacun des ions présents dans le mélange.
On donne les masses atomiques suivantes en g/mol : Na = 23 ; S = 32 ; N = 14 ; O = 16. 

Ex.12 :
On considère une solution commerciale S0 d’acide iodhydrique HI qui contient p = 28 % en masse de HI et une
densité par rapport à l’eau d = 1,26. On souhaite préparer un volume V = 500 ml, de solution S1 de cet acide de
concentration C = 0,05 mol. L-1.
1) Déterminer la concentration de la solution S0.
2) En déduire le volume de S0 nécessaire à la préparation de S1. Décrire précisément cette préparation.
3) On prélève un volume V’= 5 ml de S1 qu’on introduit dans une fiole jaugée de 200 ml, et on complète avec de
+ ¿¿
l’eau distillée. Déterminer la concentration en ions H 3 O . En déduire le pH de la solution obtenue.
On donne : H = 1 ; I = 127 ; ρeau =1000 kg . m−3

Ex.13 : Dans une fiole jaugée de 250 ml, on met :


. 25 ml de solution de chlorure de sodium NaCl à 0,8 mol/l.
. 50 ml de solution de bromure de calcium CaBr2 à 0,5 mol/l.
. 3.10-2 mol de chlorure de calcium CaCl2.
. 10,3 g de bromure de sodium NaBr solide.
On complète le tout à 250 ml avec de l’eau distillée.
1) Ecrire les équations de dissolution des différents solutés dans l’eau.
2) Déterminer la concentration de chaque ion présent dans le mélange.
3) Vérifier que la solution est électriquement neutre.
On admettra qu’il ne se produit aucune réaction entre les différents ions présents.
Masses molaires atomiques en g/mol : Na = 23 ; Cl = 35,5 ; K = 39 ; Ca = 40 ; Br = 80.
Chap.2 : Solutions d’acide chlorhydrique et d’hydroxyde de sodium

N°1 : Une solution A d’acide chlorhydrique a un pH égal à 1,3 à 25°C.


1) Quelles sont les espèces chimiques présentes dans la solution ?
2) Calculer les concentrations molaires de ces espèces.
3) Quel volume V de chlorure d’hydrogène gazeux, mesuré dans les conditions normales, faut-il dissoudre pour
obtenir un volume VA = 500 cm3 de cette solution A ?
4) On veut préparer une solution B de pH égal à 2,0. Quel volume v de solution A faut-il ajouter à de l’eau pure
pour obtenir un litre de solution B ?

Exercice2
Dans un bécher, on mélange les solutions suivantes :
-acide chlorhydrique : V 1 = 15 ml et C1=10– 5  mol.l–1 ;
-acide nitrique : V2 = 7,5 ml et  C2 = 10– 6  mol.l–1
-acide bromhydrique : V 3 = 7,5 ml et C3 = 10– 5  mol.l–1 ;
-de l'eau distillée : V 4 = 970 ml.
1. Ecrire les équations-bilans de dissociation de ces acides forts dans l’eau.
2. Calculer la concentration de toutes les espèces chimiques présentes  dans chaque acide et dans la solution
finale.
3. Calculer le pH de la solution.
4. Vérifier l’électroneutralité de la solution.

N°2 : En solution aqueuse, l’acide nitrique (HNO3), comme l’acide chlorhydrique, est un acide fort.
Dans une fiole jaugée de 250 ml, on introduit successivement les composés suivants :
- une solution d’acide chlorhydrique de volume V1 = 40 ml et de concentration C1 = 0,3 mol /l ;
- une solution d’acide nitrique de volume V2 = 25 ml et de concentration C2 = 0,4 mol /l ;
-une masse m3 = 1g de chlorure de calcium solide (CaCl2) ;
- une masse m4 = 2g de nitrate de calcium solide Ca(NO3)2.
On complète le tout à 250 ml avec de l’eau distillée.
1) a) Ecrire les équations de dissolution des 4 composés ci-dessus cités et celle de l’autoprotolyse de l’eau.
b) Faire le bilan des différentes espèces chimiques présentes dans la solution.
2) En déduire leur concentration. On suppose qu’aucune réaction chimique n’a lieu dans cette solution.
3) Vérifier que les concentrations trouvées sont en accord avec l’équation d’électroneutralité.
4) Déterminer le pH de la solution.

N°3 : On prépare une solution aqueuse S1 d’hydroxyde de potassium KOH en dissolvant 2,8 mg de KOH dans
500 ml d’eau.
1°) Calculer la concentration molaire de la solution S1.
2°) Le pH de la solution S1 est égal à 10.
a) A partir des calculs des concentrations molaires des espèces, montrer que KOH est une base forte.
b) Quel volume d’eau pure faut-il ajouter à V0 = 50 cm3 de la solution S1 pour avoir une solution de pH =9,5 ?
3°) On mélange V1 = 200 ml de la solution S1 à V2 = 300 ml d’une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium de
pH = 11.
a) Calculer les concentrations molaires des espèces effectivement présentes dans le mélange S1 + S2.
b) En déduire le pH du mélange.

N°4 : L’étiquette d’une bouteille contenant une solution commerciale S0 d’acide sulfurique porte les indications
suivantes : densité d = 1,815 ; pourcentage de pureté 90%.
1.) Quelle est la concentration molaire C0 de la solution S0 ?
2.) On souhaite préparer 500 ml d’une solution diluée S1 de concentration C1 = 5.10-3 mol/l à partir de S0.
a) Comment procéder ?
b) Déterminer le pH de la solution S1.
3.) On prélève 50 ml de la solution S1, puis on ajoute 100 ml d’une solution S2 d’acide chlorhydrique de pH = 3.
Quel est le pH final du mélange ?
N°5
a) Une solution aqueuse S contient un mélange d’acide chlorhydrique (C1 mol.l-1), et nitrique (C2 mol.l-1). Écrire
les équations bilan des réactions du chlorure d’hydrogène et de l’acide nitrique avec l’eau. Que peut-on dire
des ces réactions ?
b) On verse, dans 100 ml de S, une solution aqueuse de nitrate d’argent utilisée en excès. On obtient un précipité
blanc de masse m = 717 mg.
- Écrire l’équation-bilan de la réaction de précipitation.
- En déduire la valeur, en mol.l–1, de la concentration C1 de l’acide chlorhydrique.
c) La solution S a un pH de 1,1.
En déduire la concentration, en mol.l-1, des ions H3O+, ainsi que la valeur de la concentration C2.
On donne en g/mol : M(Cl) = 35,5 ; M(Ag) = 108.
Ex.6 :
On a dissous une masse m d’hydroxyde de sodium (NaOH) dans un volume v = 250 mL d’eau. Le pH obtenu vaut
pH = 11,2. Calculer m.
Chap.3 : Couples acide / base

Ex. 1
1) Quelle est la base conjuguée de l’acide éthanoïque CH3-COOH ?
2) Une solution d’acide éthanoïque de concentration molaire 6,3.10– 2 mol/L a un pH égal à 3.
a) Montrer que l’acide éthanoïque est un acide faible.
b) Calculer le rapport α du nombre de mol d’acide ionisé au nombre de mol d’acide mis en solution.
Ex. 2
Une solution aqueuse d’ammoniac de concentration 10-3mol / L a un pH = 10,1.
a) Déterminer les concentrations des espèces chimiques présentes en solution. Préciser leur caractère majoritaire,
minoritaire, ultraminoritaire.
b) Montrer que ces résultats mettent en évidence qu’une réaction limitée s’est produite entre les molécules NH3 et
l’eau. Ecrire l’équation de cette réaction.

Ex.3
On mesure le pH de 50 cm3 d’une solution d’éthylamine C2H5NH2 à 10 – 2 mol/L, on trouve un pH = 11,3. On
ajoute alors 450 cm3 d’eau distillée à la solution précédente. On homogénéise et on trouve pH = 10,7.
1) L’éthylamine est−elle une base forte?
2) Écrire l’équation d’ionisation de l’éthylamine.
3) Calculer dans les deux cas, les concentrations des espèces présentes en solution.
4) a) Déduire dans les deux cas le coefficient d’ionisation α1 et α2 de l’éthylamine.
b) Quelle est l’influence de la dilution sur l’équilibre d’ionisation de l’éthylamine ?

Ex.4
On mesure le pH de 100 ml d’acide méthanoïque à 10 – 2 mol/L : on trouve pH = 2,9. On ajoute alors 900 ml
d’eau distillée à la solution précédente, on homogénéise et on mesure à nouveau le pH : on trouve pH = 3,4.
1) Ecrire l’équation d’ionisation de l’acide méthanoïque. L’ionisation est-elle totale ou partielle ? Justifier.
2) Calculer, dans les deux cas, les concentrations des espèces chimiques présentes.
3) Quelle est dans les deux cas, la quantité d’acide ionisé ? En déduire l’effet de la dilution sur l’équilibre
d’ionisation de l’acide méthanoïque.

Ex.5
1) On dissout dans l’eau 10-2 mol d’un acide organique, l’acide benzoïque, C6H5COOH, de façon à obtenir un
litre de solution. On mesure le pH de cette solution et on trouve pH = 3,1.
a) Pourquoi qualifie-t- on cet acide de faible ? Quelle est sa base conjuguée ?
b) Préciser toutes les espèces chimiques présentes dans la solution.
c) Calculer leurs concentrations molaires.
d) Déterminer la constante d’acidité Ka de ce couple.
e) Calculer le pourcentage de molécules C6H5COOH ionisées dans la solution.
2) On considère le couple acide méthanoïque HCOOH / ion méthanoate HCOO –, dont le pKa est 3,8. De ces
deux couples quel est celui qui possède:
− L’acide le plus fort ?
− La base la plus forte ?
Justifier les réponses.

Ex.6
1) Soient les couples acide-base suivants :
CH3NH3+ / … ; … / CO32- ; H2S / … ; … / HCO3-
a) Compléter pour chaque couple l’entité manquante.
b) Y a-t-il une espèce ampholyte ? Si oui laquelle ?
c) Ecrire les équations formelles associées aux couples acide-bases de l’ampholyte.
2) On mélange 30 ml d’une solution (S1) de carbonate de sodium (2Na+ + CO32-) de concentration molaire C1 =
2.10 – 2 mol.l– 1, avec 15 ml d’une solution (S2) d’acide sulfhydrique (H2S) de concentration molaire C2 = 3.10 – 2
mol.l – 1.
a) Ecrire l’équation chimique de la réaction acide-base qui se produit.
b) Déterminer à la fin de la réaction, supposée totale, les concentrations molaires des différents ions présents dans
le mélange.

Ex.7 : Dans la limonade obtenue par dilution du jus de citron, l’acidité est essentiellement due à l'acide citrique
−¿¿
C6H8O7, considéré comme un monoacide (de base conjuguée C 6 H 7 O 7 et de pKa = 3,13 à 25°C). A cette
température, on considère un litre de limonade obtenue par dilution au dixième de jus de citron ; la valeur de son
pH est 2,60.
1) Déterminer les concentrations des différentes espèces présentes dans la limonade.
2) Déterminer la concentration initiale de l’acide citrique dans le jus de citron.
3) Calculer la masse d’acide citrique dissoute dans le litre de limonade.
4) Calculer le coefficient d’ionisation.
On donne : O = 16 g .mol -1, C = 12 g .mol -1 et H = 1 g .mol -1 

Ex.8
a) Quelle masse d’éthanoate de sodium solide faut-il dissoudre dans de l’eau pure pour obtenir 1L de solution de
concentration 10-1 mol.l-1 ?
b) La solution obtenue a un pH égal à 8,9 à 25°C. Faire l’inventaire des espèces chimiques présentes et calculer
leurs concentrations.
c) On mélange 10 ml de la solution précédente avec 10 ml d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration
10-1 mol.l-1. Le pH de la solution obtenue est égal à 3. Faire l’inventaire des espèces chimiques présentes à
l’équilibre et calculer leurs nouvelles concentrations.
d) Montrer que la variation de concentration des ions éthanoate ne peut être due à la seule dilution. Quelle est
dans ces conditions, la réaction qui peut justifier cette variation ?
Montrer que c’est une réaction acide-base.
On donne : Na = 23g /mol; C = 12g /mol; O = 16 g/mol; H = 1g/mol.

Ex.9
Sur l’étiquette d’une bouteille d’ammoniac, on peut lire les informations suivantes:

masse molaire M =¿ 17 g /mol

{masse volumique dela solution ρ=450 kg/m3


pourcentage en masse de NH 3 ; p=33 %
1) Calculer la concentration molaire de cette solution.
2) Quel volume de cette solution faut il prélever pour préparer V1 = 500 ml d’une solution S de
concentration C1= 0,1 mol /l ?
3) Décrire le mode opératoire pour préparer les 500 ml de S.
4) La solution S a un pH égal à 11,1 à 25°C .Calculer les concentrations molaires des espèces chimiques en
solution.
5) Déterminer le pKa du couple correspondant à l’ammoniac.

Ex.10
On considère l’acide éthanoïque (pKa = 4,75) et l’acide cyanhydrique (pKa = 9,31) de formule HCN.
1) Ecrire les équations de la mise en solution aqueuse de ces deux acides.
2) Exprimer les constantes d’acidité Ka.
3) Quel est le plus fort de ces deux acides ?
4) Quelle est la plus forte des deux bases conjuguées correspondant aux deux acides ?

Ex.11
On dissout 0,1 mol d’acide méthanoïque HCOOH dans de l’eau pure de façon à obtenir 1 litre de solution. Le pH
de cette solution est 2,4.
a) Montrer que l’acide méthanoïque est un acide faible et écrire l’équation de la réaction qui a lieu lors de la
préparation de la solution.
b) Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes dans la solution.
Déduire le pKa du couple HCOOH / HCOO - .
c) Le pKa du couple CH3 -COOH / CH3 -COO - est 4,8. En adoptant comme critère les valeurs des pKa, comparer
les forces des acides méthanoïque (HCOOH) et éthanoïque (CH3 -COOH).
Ex.12
On considère les couples HCOOH / HCOO- (pKa = 3,8) et NH4+ / NH3 (pKa =9,2).
1) Placer sur un axe gradué en unité pH les domaines de prédominance des différentes espèces chimiques des
couples donnés.
2) Montrer que les molécules HCOOH et NH3 ne peuvent exister ensemble (du moins d’une manière importante).
Quelle réaction se produit-il ?

Ex.13
Quel volume de méthanoate de sodium à 0,2 mol/l faut-il verser dans 100 cm3 d’acide méthanoïque à 0,1 mol/l
pour obtenir un mélange de pH = 3,6?
Donnée : pour le couple HCOOH /HCOO - pKa= 3,8

Ex.14 : On se propose d’étudier deux solutions S1 et S2.


1) La solution S1 est obtenue en faisant dissoudre dans 1 l d’eau pure une masse m d’acide éthanoïque.
1.1. Ecrire l’équation-bilan de la réaction entre l’acide éthanoïque et l’eau.
1.2. Le pH de cette solution à 25°C est 3,4 et le pKa du couple acide/base correspondant est 4,78.
a) Donner l’expression du pH de la solution et calculer le rapport ¿ ¿.
b) Calculer les concentrations molaires des espèces chimiques dans S1.
c) En déduire la concentration CA de la solution S1.
d) Déterminer la masse m introduite.
2) La solution S2 est une solution d’éthanoate de sodium de concentration molaire CB = 10 – 2 mol/l et de pH = 8,4.
2.1. Recenser les espèces chimiques présentes dans S2.
2.2. Calculer les concentrations molaires de celles-ci.
2.3. Calculer la valeur du pKa du couple acide/base et la comparer à celle donnée au 1.2.
3) On ajoute à la solution S1 de concentration molaire CA = 10 – 2 mol/l et de volume VA = 20 ml, la solution S2 de
concentration CB = 10 – 2 mol/l de volume VB = 20 ml pour obtenir une solution S.
3.1. A partir des équations d’électroneutralité et de conservation de la matière, montrer que : [ CH 3 COOH ] =¿ ¿
(on négligera les concentrations des ions H3O+ et OH – devant celle des ions Na+).
3.2. En déduire le pH de la solution S.

Ex.14 : Pour préparer une solution S, on dissout un volume V du gaz ammoniac dans 2 l d’eau pure.
a) Calculer le pH de la solution S sachant qu’on a pKa (NH4+/NH3) = 9,3 et que le degré d’ionisation α de
l’ammoniac est 2%.
b) Calculer la concentration initiale de S et en déduire le volume V du gaz dissous. Le volume molaire Vm = 24
l/mol.

Ex.14 : A. Étude d’une solution de benzoate de sodium, domaine de prédominance


1) Un bécher contient V = 100 cm3 de solution de benzoate de sodium de concentration C = 10 – 2 mol.L-1. On
mesure le pH et on trouve pH = 8,1.
a) Écrire l’équation bilan qui traduirait la dissolution totale du benzoate de sodium dans l’eau (le benzoate de
sodium a pour formule C6H5-COONa).
b) Pourquoi la mesure du pH permet-elle d’affirmer que l’ion benzoate est une base faible dans l’eau ? Justifier.
Écrire l’équation bilan de la réaction de l’ion benzoate avec l’eau. Exprimer la constante Ka du couple
C6H5-COO H / C6H5-COO et calculer sa valeur numérique.
−¿¿
2) On ajoute à cette solution un volume V’= 5 ml de solution d’acide chlorhydrique de concentration C’= 10-2
mol. L-1. Le pH vaut alors 5,5. En déduire quelle est l’espèce du couple acide benzoïque / ion benzoate qui
prédomine.
B. Identification de solution
Sept béchers contiennent respectivement un même volume V = 100 cm3 de solutions différentes, mais de même
concentration C = 10 – 2 mol. L– 1. On numérote chaque bécher et on mesure le pH. Toutes les mesures sont
effectuées à la même température de 25 °C.
Numéro du bécher 1 2 3 4 5 6 7
pH 2,9 7,0 5,6 11,3 10,6 3,1 12
Chaque solution a été préparée par dissolution dans l’eau distillée de l’un de sept corps suivants :
Chlorure de sodium, Hydroxyde de sodium, Chlorure d’ammonium (NH4Cl), Ammoniac, Acide benzoïque, Acide
méthanoïque, Méthylamine (CH3NH2 ).
3) Identifier la solution se trouvant dans chaque bécher en justifiant votre choix.
4) Écrire l’équation bilan de la réaction avec l’eau du chlorure d’ammonium, de l’ammoniac et de la
méthylamine.
Données à 25°C : Pour le couple auquel appartient l’ammoniac pKa = 9,2; la méthylamine : pKa = 10,6 ; l’acide
benzoïque : pKa = 4,2 ; l’acide méthanoïque : pKa = 3,7.

Ex. 15 : A 25°C, on dispose des cinq solutions aqueuses suivantes :


A : solution d’acide éthanoïque D : solution d’ammoniac
B : solution d’éthanoate de sodium E : solution de chlorure d’ammonium
C : solution d’hydroxyde de sodium
Données : pKa (CH3COOH /CH3COO – ) = 4,8 ; pKa (NH4+ / NH3) = 9,2 ; masses molaires atomiques (g.mol – 1 ) :
H = 1 ; C = 12 ; O = 16 ; Na = 23.
1) A concentration molaire égale, classer ces solutions par ordre croissant de leur pH ; justifier la réponse sans
calcul.
2) La solution B a un pH = 8,0. Quelle masse d’éthanoate de sodium pur a-t-on utilisé pour fabriquer 1 litre de
cette solution, sachant que, dans ces conditions, 63 ions éthanoate sur 105 ont réagi avec l’eau ? On résoudra cette
question sans utiliser le pKa donné au début de l’énoncé.

Ex.16 : La solution d’un indicateur coloré a été préparée à partir de la forme faible de l’indicateur HIn. Le couple
acide-base présent dans cet indicateur coloré sera noté HIn/In-. Un flacon de cet indicateur porte l’indication C =
2,9.10 – 4 mol/l. La mesure de son pH donne 4,18.
1) Ecrire l’équation bilan de la réaction entre HIn et l’eau.
2) a) Faire l’inventaire des espèces chimiques présentes dans la solution de l’indicateur coloré.
b) Calculer les concentrations de ces espèces chimiques en solution.
c) Calculer la valeur du pKa du couple HIn/In-.
3) Identifier l’indicateur coloré à l’aide du tableau ci-dessous.
Indicateur coloré pKa Zone de virage Couleur acide Couleur basique
Bleu de bromothymol 7 6,0 – Vert – 7,6 Jaune Bleu
Hélianthine 3,7 3,1 – Orange – 4,4 Jaune orangé Rouge
Vert de bromocrésol 4,7 3,8 – Vert – 5,4 Jaune Bleu

Ex.17 :
1) Afin de déterminer la constante d’acidité du couple CH3NH3+/CH3NH2, un laborantin verse progressivement
une solution de chlorure de méthylammonium (Cl-, CH3NH3+) de concentration C1 = 0,1 mol/l dans un volume V2
= 30 cm3 d’une solution de méthylamine (CH3NH2) de concentration C2 = 0,1 mol/l. Lorsqu’on a versé V1 = 9,5
cm3, le pH du mélange obtenu est 11,20.
a) Calculer la concentration de toutes les espèces chimiques présentes dans le mélange.
b) Déterminer le pKa du couple CH3NH3+/CH3NH2.
CH 3 NH 2 ]
c) On note r = [ . Etablir une relation entre r, V1 et V2 ; exprimer alors log r.
¿¿
2) A la fin de l’expérience, le laborantin se rend compte qu’il a oublié de relever certaines valeurs. Aidez-le à
remplir le tableau ci-dessous. Justifier les calculs.
mélange A B C
3
V1 (cm ) 15 40
pH 10,7
3) Le laborantin réalise à partir des deux solutions précédentes, un mélange de volume V = 83 cm3 et de pH =
11,20.
a) Sans faire de calcul, identifier l’espèce acide ou basique prépondérante dans le mélange. Justifier.
b) Déterminer les volumes V1 de solution de méthylammonium et V2 de méthylamine mélangés.

Ex.18
On réalise différentes solutions en mélangeant à chaque opération une solution aqueuse d’acide éthanoïque (acide
acétique) de volume VA et une solution aqueuse d’éthanoate de sodium (acétate de sodium) de volume VB. Les
solutions aqueuses d’acide éthanoïque et d’éthanoate de sodium utilisées pour ces mélanges ont toutes les deux
pour concentration molaire : 0,1 mol/L.
Les valeurs du pH de ces solutions pour différents volumes VA et VB sont indiquées dans le tableau suivant :
VA (ml) 10 10 10 10 10 20 30 40 50
VB (ml) 50 40 30 20 10 10 10 10 10
pH 4,1 4,2 4,3 4,5 4,8 5,1 5,3 5,4 5,5

1) On considère que les ions éthanoate sont introduits par la solution d’éthanoate de sodium et que l’acide n’est
pas ionisé. En déduire l’égalité :
¿¿
2) Représenter graphiquement le pH en fonction de log ¿ ¿.
Echelle : 5 cm sur l’axe horizontal correspondent à une unité de log ¿ ¿.
5 cm sur l’axe vertical correspondent à une unité de pH.
3) Montrer que l’équation de la droite obtenue peut se mettre sous la forme pH = A + B log ¿ ¿, A et B étant deux
constantes.
Que représente la constante A ?
4) Calculer les concentrations molaires des différentes espèces chimiques en solution pour pH = 5.

Ex.15:
1) On mélange 10 cm3 d’acide éthanoïque à 0,1 mol/l avec 40 cm3 d’éthanoate de sodium de même
concentration : le pH obtenu est 5,4. Déterminer les concentrations des espèces chimiques en solution et en
déduire la constante d’acidité Ka.
2) On se propose de chercher expérimentalement la valeur trouvée au 1). Pour cela, on réalise différentes
solutions en mélangeant un volume VA d’acide éthanoïque à 0,1 mol/l avec un volume VB d’éthanoate de sodium
de même concentration. Les pH des mélanges sont les suivants :
VA (cm3) 10 10 10 20 30 50
3
VB (cm ) 20 30 40 10 10 10
pH 5,1 5,3 5,4 4,5 4,3 4,1

Représenter graphiquement : pH=f ¿


Donner l’équation de la courbe obtenue et en déduire la valeur du pKa, puis celle de la constante d’acidité.

+¿/ NH 3 ¿
Exercice : On désire déterminer le pKa du couple NH 4 afin de comparer la force de l’acide de ce couple
+¿/ C 2 H 5 NH 2 . ¿
avec celle de l’acide du couple C 2 H 5 NH 3 Pour cela, on prépare différentes solutions en mélangeant un
volume Va de solution de chlorure d’ammonium de concentration Ca = 0,1 mol/l et un volume Vb de solution
d’ammoniac de concentration Cb = 0,1 mol/l. A l’aide d’un pH-mètre, on mesure les pH de ces solutions à 25 °C.
Les résultats sont consignés dans le tableau ci-dessous.
Va (ml) 80 70 60 50 40 30 20
Vb (ml) 20 30 40 50 60 70 80
pH 8,6 8,8 9,0 9,2 9, 9,6 9,8
4
Vb
log
Va
1) On néglige les réactions des ions ammonium NH 4 et de l’ammoniac NH 3 avec l’eau. Montrer que
+¿¿ [ NH 3 ]
¿¿
2) Reproduire le tableau et le compléter.
NH 3 ]
3) Tracer la courbe de variation du pH en fonction de log [ . Echelle : en abscisse 1 cm pour 0,1 et en
¿¿
ordonnée 1cm pour 1 unité de pH.
NH 3 ]
4) Donner la nature de la courbe et montrer que son équation est de la forme pH = A + B.log [ Déterminer A
¿¿
et B.
+¿/ NH 3 ¿
5) Ecrire la relation entre le pH et le pKa du couple NH 4 . En déduire la valeur pKa1 du couple.
+¿/ C 2 H 5 NH 2 ¿
6) On donne pour le couple C 2 H 5 NH 3 , pKa2 = 10,7. Quel est l’espèce la plus acide des deux couples ?

Exercice 3 
1) On considère une solution aqueuse S d'acide benzoïque C6H5 -COOH de pH = 3,1 et de concentration molaire
C = 10-2 mol/L.
1.1 Montrer que cet acide est un acide faible et écrire l'équation de sa réaction avec l'eau.
1.2 Calculer les concentrations des espèces chimiques en solution.
1.3 Donner l'expression de la constante d’acidité Ka du couple acide benzoïque-ion benzoate et calculer sa valeur.
1.4 Définir le coefficient d'ionisation α de l'acide et calculer sa valeur.
α
1.5 Montrer que l'expression du pKa de cet acide peut s'écrire sous la forme : pH= pKa+log .
1−α
Calculer la valeur du pKa.
2) On prépare une solution S’ en diluant un volume Va = 10 mL de cet acide en lui ajoutant un volume Ve = 30
mL d'eau.
2.1 Calculer la nouvelle concentration de la solution diluée.
2.2 Le pH de la solution S’ vaut 3,45.
a) Calculer le nouveau coefficient d’ionisation α’ de la solution S’.
b) Quel est l’effet de la dilution sur le coefficient d’ionisation de la solution d’acide benzoïque ?)

Exercice 4
1. On dissout 2,46 g de cristaux d'éthanoate de sodium CH3COONa dans 0,3L d'eau distillée.
1.1. Calculer la concentration molaire de la solution ainsi obtenue.
1.2. Le pH de cette solution vaut 8,9 à 25°C, l'éthanoate de sodium est-il une base faible ou forte ? Justifier la
réponse.
1.3. Ecrire l'équation de la réaction entre l'éthanoate de sodium et l'eau. Préciser les couples acide-base mis en jeu
dans la réaction.
1.4. Calculer les concentrations molaires des espèces chimiques présentes dans la solution et les classer en
espèces majoritaires, minoritaires et ultra-minoritaires. En déduire le pKa du couple correspondant.
−¿
2. Le pKa du couple C H 2 ClCOOH /C H 2 ClCOO ¿ vaut 2,9.
−¿¿ −¿¿
2.1. Comparer les forces des ions éthanoate CH 3 COO et chloroéthanoate CH 2 Cl COO .
2.2. Sur un axe gradué en unité de pH indiquer les zones de prédominance des espèces mises en jeu dans les deux
couples.
Données en g/mol : H = 1; O = 16; N = 14; Na = 23.
Chap.4 : Réactions acido-basiques
Ex. 1 : On dispose d’une série de solutions aqueuses de même concentration c = 10−2 mol /l .
A : solution d’acide méthanoïque
B : solution de méthanoate de sodium
C : solution d’hydroxyde de sodium
D : solution de chlorure de sodium
E : solution d’acide chlorhydrique
Les pH mesurés à 25°C sont, dans l’ordre croissant : 2,0 ; 2,9 ; 7,0 ; 7,9 ; 12,0.
1) Attribuer, en justifiant brièvement votre choix, à chacune des solutions A, B, C, D, E, la valeur du pH qui lui
correspond.
2) Calculer les concentrations, en mol /l, des espèces chimiques présentes dans la solution A et en déduire le pKa
−¿¿
du couple HCOOH/ HCOO .
3) On mélange 20 cm3 de la solution A avec 20 cm3 de la solution B. Le pH du mélange obtenu F est égal à 3,75.
Calculer les concentrations molaires des espèces chimiques contenues dans la solution F.
4) On fait tomber progressivement la solution C dans 20 cm3 de la solution A.
a) Quelle est la réaction chimique qui se produit ?
b) Quel volume de la solution C faut-il verser pour obtenir un mélange ayant même pH que la solution F, soit
3,75 ?
c) Donner l’allure, en précisant les points importants, du graphe pH = f(VC), VC étant le volume de solution C
ajouté.
Ex.2 : On dispose des deux solutions 
A- Hydroxyde de sodium de concentration C1 = 0,2 mol. L-1 ;
B- Acide méthanoïque (pKa = 3,7) de concentration C2.
1) Quelles sont les espèces chimiques présentes dans la solution B ? Quelle est la valeur approchée de C2
sachant que le pH de la solution est voisin de 2 ?
2) Pour déterminer C2 avec plus de précision, on dose 10 ml de la solution B par la solution A. Si l’on choisit
pour indicateur coloré :
- de la phtaléine (domaine de virage 8,2 à 10), il faut verser 25 ml de soude pour obtenir le virage ;
- de l’hélianthine (domaine de virage 3,1 à 4,4), 15 ml de soude sont nécessaires.
a) Écrire l’équation bilan de B sur A et comparer le pH du mélange lors de l’équivalence à celui de l’eau
pure.
b) Quel est donc le bon indicateur coloré pour ce dosage ? En déduire la valeur de C2,
3) On veut obtenir une solution tampon de pH = 3,7 à partir des solutions précédentes.
a) Qu’est-ce qu’une solution tampon et quelles sont ses propriétés ?
b) A partir d’une prise d’essai de 100 ml de solution B, quel volume de solution A faut-il ajouter pour
obtenir le résultat cherché ?

Exercice 2 : (5 points)


1) Le pH d'une solution S1 d'hydroxyde de sodium est 12. Quelle est la concentration molaire de cette
solution ? (0,5pt)
2) L'acide éthanoïque est un acide faible de constante d'acidité Ka = 1,6.10– 5. La mesure du pH d'une
solution S2 de cet acide donne 3,4.
2.1. Ecrire l'équation de la réaction de cet acide avec l'eau. Calculer les concentrations des différentes
espèces chimiques présentes dans la solution et en déduire la concentration initiale de la solution S2. (1,5
pts)
2.2. Calculer le coefficient d'ionisation α de cet acide. (0,5pt)
3. On mélange le volume V1 = 20 cm3 de la solution S1 avec un volume V2 = 40 cm3 de la solution S2.
3.1. Quel est le pH de ce mélange? Comment appelle-t-on ce genre de solution? Quelle propriété
remarquable possède ce mélange ? (1,5 pts)
3.2. On ajoute une masse m de soude au mélange précédent le pH devient alors 4,9.
Déterminer la valeur de cette masse si on néglige la variation du volume. (1 pt)
On donne : Na = 23 g/mol ; O = 16 g/mol ; H = 1 g/mol.

Ex. 3 : On mélange 40 ml d’acide chlorhydrique à 0,08 mol/l et 40 ml de solution d’hydroxyde de potassium à
0,02 mol/l.
a) Quel est le pH de la solution S obtenue ?
b) Quel volume v de solution d’hydroxyde de sodium à 0,01 mol/l faut-il ajouter à la solution S pour que le pH
prenne la valeur 4 ?
Ex.4
Dans un bécher contenant un volume VB = 30 cm3 d’une solution aqueuse d’éthylamine (C 2 H 5 NH 2 ) de
concentration molaire CB inconnue dans laquelle on verse progressivement une solution aqueuse d’acide
chlorhydrique de concentration CA = 0,10 mol.L – 1 contenue dans une burette. Les résultats du dosage pH-
métrique obtenus sont consignés dans le tableau ci-dessous.
V A (cm3 ¿ 0 5 9 15 16 17 18 19 20 21 25 30
pH 11,8 11,2 10,8 10,1 9,9 9,5 6,1 2,7 2,4 2,1 1,9 1,7
1) Ecrire l’équation-bilan de la réaction de dosage.
2) Tracer la courbe de variation du pH en fonction du volume VA d’acide versé. Echelles : 1 cm pour 2 cm3 et 1
cm pour 1 unité de pH.
3) Déterminer graphiquement les coordonnées du point d’équivalence E.
4) En déduire la concentration molaire CB de la base.
5) Déterminer graphiquement les coordonnées du point de demi-équivalence F.
6) Donner le nom de la solution obtenue en ce point et préciser ses propriétés.
7) En déduire le pKa du couple acide/base.
Ex.5 : Les solutions sont maintenant à la température de 25°C pendant toutes les expériences. On dispose de deux
solutions :
- Une solution aqueuse (A) d'acide chlorhydrique de concentration CA = 0,01 mol/L
- Une solution aqueuse (B) d'une amine RNH2 de concentration CB = 3,2 10-2 mol/L et de pH = 11,4.
1. Ecrire l'équation bilan de la réaction du chlorure d'hydrogène avec l'eau. Calculer la valeur du pH de la solution
(A).
2. Ecrire l'équation bilan de la réaction de l'amine avec l'eau, en précisant est-ce que la réaction est partielle ou
totale.
3. Pour préparer une solution tampon (S) de pH=10,3, on mélange deux volumes des deux solutions (A) et (B).
3-1 Calculer les volumes VA et VB nécessaires pour obtenir un volume V = 116 mL de la solution tampon (S).
3-2 Ecrire l'équation-bilan de la réaction qui se produit lors du mélange.
3-3 Calculer les concentrations de toutes les espèces présentes dans cette solution. En déduire le pKa du couple
associé à l'amine RNH2.

Ex.6 : A 25°C, on désire préparer une solution tampon de pH = 10,6. Pour cela, on dispose de six solutions
aqueuses de même concentration molaire.
A : acide chlorhydrique ; B : méthylamine ; C : éthanoate de sodium ; D : acide éthanoïque ; E : hydroxyde de
potassium ; F : chlorure de méthylammonium.
−¿ ¿ +¿/CH 3 NH 2 ¿
Le pKa du couple CH 3 COOH /CH 3 COO est 4,8 et celui du couple CH 3 NH 3 est 10,6.
1) Quelles sont les différentes possibilités pour préparer cette solution tampon ? Justifier.
2) Dans chaque cas, déterminer les proportions des solutions à utiliser si l’on veut préparer 210 cm3 de solution
tampon.

Ex.7
1°) Une solution (0,1 mol. L-1) d’acide méthanoïque a un pH de 2,4.
a-Ecrire l’équation de la réaction de cet acide avec l’eau.
b- Donner des espèces chimiques présentes dans la solution.
c- Calculer les concentrations molaires de ces espèces en justifiant les calculs faits.
d- En déduire la valeur du pKa du couple acide-base de l’acide méthanoïque.
2°) A 20 cm3 d’une solution d’acide AH de concentration inconnue Ca, on ajoute progressivement une solution de
concentration 0,1 mol. L-1 d’hydroxyde de sodium et on suit l’évolution du pH. On obtient la courbe ci-après.
a) Définir l’équivalence acido-basique
b) A l’aide de cette courbe, déterminer le volume de la solution
d’hydroxyde de sodium ajoutée à l’équivalence. En déduire la
concentration Ca de l’acide.
c) Donner la valeur du pKa du couple acide-base de l’acide AH.
Justifier le caractère basique de la solution obtenue à équivalence.
3°) Compte tenu des résultats précédents, répondre aux questions
suivantes :
a) Quel est le plus fort des deux acides : méthanoïque ou AH ?
b) Quelle est la plus forte des deux bases : ion méthanoate ou ion
A- ?
4°) a) Définir un indicateur coloré.
b) Parmi les indicateurs colorés suivants, choisir le plus approprié pour réaliser ce dosage. Justifier ce choix.
Indicateur coloré Zone de virage
Hélianthine 3,1 …….4,4
Rouge de méthyle 4,2 .........6,2
Phénolphtaléine 8,0 ..... ..9,9

Ex.8
Les graphiques ci-contre représentent les dosages de trois solutions acides A1H, A2H et A3H par une solution de
soude de concentration Cb = 0,1mol.L-1. Pour les trois solutions Va = 10 mL.
1-Ces acides sont-ils forts ou faibles?
2-Les valeurs des pH à l'équivalence pour
chaque dosage sont indiquées sur les
graphiques.
a-Justifier le caractère acide, basique ou neutre de
la solution obtenue pour chaque dosage à l'équivalence.
b-Déterminer les pKa respectifs des acides faibles.
c-Classer ces acides d’après leurs forces.
d-Déterminer la concentration de chacun d’eux.
3- Quel est l’effet d’une dilution modérée, pour chaque
dosage, sur le pH initial, le pH à l'équivalence, le pH
à
la demi-équivalence, le pH final.

Ex.9 :
Un bécher contient Va = 10 cm3 d'une solution aqueuse S d'un acide HA.
A l'aide d'une burette graduée, on verse progressivement dans S une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium de
concentration Cb = 0,1 mol.L-1.
L'étude des variations du pH du mélange en fonction du volume Vb de solution d'hydroxyde de sodium versé
permet de tracer la courbe suivante :
1) a-La forme de la courbe obtenue permet-elle de vérifier que
l’acide HA est faible ?
b- Ecrire l’équation acido-basique qui se produit.
c- Définir l’équivalence acido-basique.
Déterminer les coordonnées du point d’équivalence. En déduire la valeur de la
concentration Ca de la solution S.
d- A l’équivalence acido-basique, la solution obtenue est basique. Justifier.
-
e- Déterminer la valeur du pKa du couple HA/A .
2) Tracer approximativement la courbe indiquant le pH de la solution obtenue en fonction du volume Vb de la
solution d’hydroxyde de sodium versé, que l'on obtiendrait si on dosait 10 cm3 d’une solution d’acide HA de
concentration 10-2 mol.L-1 par une solution d’hydroxyde de sodium de concentration initiale 10-2 mol.L-1.
Vous placerez les points de la courbe correspondant à Vb =0 cm3, Vb = 5 cm3, Vb = 10 cm3 et Vb très grand,
après avoir justifié votre réponse. Les valeurs numériques exactes correspondantes, de chaque pH ne sont pas
nécessaires. Il vous est simplement demandé pour chacun de ces points de comparer le pH (inférieur, égal ou
supérieur) de la solution obtenue pour cette question, au pH de la solution obtenue pour la question 1).

Ex.10:
On prépare une solution aqueuse S d’un acide AH de concentration molaire Ca. On prélève, un volume Va = 10
cm3 de la solution S auquel on ajoute progressivement une solution d’hydroxyde de sodium de concentration Cb =
5.10 -2 mol.L-1. A l’aide d’un pH-mètre on suit l’évolution de leur pH, du mélange en fonction du volume Vb de la
solution d’hydroxyde de sodium ajoutée.
La courbe pH = f(Vb) présente deux points d’inflexion I et E tel que I (VbI =10 cm3, pHI = 3,8) et E(VbE =20
cm3, pHE).
1-a-L’acide AH est-il un acide fort ou faible ? Justifier.
b-Ecrire l’équation de la réaction chimique.
c-La valeur de pHE est-elle inférieure ou supérieure à 7 ? Justifier.
2-a-Déterminer la constante d’acidité Ka du couple AH/A- .
b-Déterminer la concentration Ca.
c-En supposant que l’acide AH est faiblement dissocié en solution aqueuse diluée, montrer que le pH initial de la
solution d’acide AH est égal à 2,4.
3-On ajoute, au mélange obtenu au point d’inflexion E, 10 cm3 de la solution d’acide AH.
a-Quel sera le pH du nouveau mélange ?
b-Quelle est l’influence d’une dilution modérée sur la valeur du pH du nouveau mélange ?

Ex.11:
Les expériences sont réalisées à 25°C.
On dispose d’une solution d’ammoniac de concentration CB = 0,1 mol.L-1 et de pH = 11,1.
1) Ecrire l’équation-bilan de la réaction de l’ammoniac avec l’eau et montrer que l’ammoniac est une base faible.
2) Dans un bécher, on prend un volume VB = 20 mL de cette solution. On y ajoute un volume VA d’une solution
aqueuse d’acide chlorhydrique de concentration CA = 0,025 mol.L-1.
a)- Ecrire l’équation-bilan de la réaction acido-basique.
b)- Calculer le volume VAE qu’il faut verser pour obtenir l’équivalence.
Le pH de la solution vaut alors 5,6. Justifier le caractère acide de la solution.
c)- Quand on a versé un volume VA = 1/2 VAE d’acide chlorhydrique, le pH vaut 9,2.
Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes dans la solution. Déduire la valeur du pKa du couple
NH4+/NH3.
d)- Qu’appelle-t-on la solution obtenue? Préciser ses propriétés.
e)- Quand VA devient très grand largement supérieur à VAE, quelle est la valeur limite du pH de la solution ?
Justifier la réponse.
3) En tenant compte des points remarquables rencontrés précédemment, tracer l’allure de la courbe de variation
du pH en fonction du volume VA de solution d’acide chlorhydrique versé dans le bécher.

Ex.12 :
Toutes les solutions aqueuses sont à 25°C.
On dispose de deux solutions aqueuses, l’une de chlorure d’hydrogène de concentration molaire inconnue CA et
l’autre d’acide méthanoïque (HCOOH) de concentration molaire CA’= 0,1 mol.L-1.
On dose, séparément, un volume V=20 cm3 de chacune des deux solutions par une solution aqueuse d’hydroxyde
de sodium de concentration molaire CB = 0,1 mol.L-1.
Au cours du dosage, on suit au pH-mètre l’évolution du pH du milieu réactionnel en fonction du volume VB de
solution d’hydroxyde de sodium versé. On obtient les deux courbes (1) et (2) suivantes :
1°) a- Dire, en le justifiant, quelle est parmi les deux courbes (1) et (2), celle qui correspond à la courbe du
dosage de la solution de chlorure d’hydrogène par la
solution d’hydroxyde de sodium.
b- En déduire la concentration CA de la solution
d’acide chlorhydrique.
2°) a- L’acide méthanoïque est-il fort ou faible?
Justifier la réponse.
b- Ecrire l’équation chimique relative à la dissociation
de cet acide dans l’eau.
c- Calculer les concentrations molaires des différentes
espèces chimiques, autres que l’eau présentes dans la
solution quand on a versé 10 cm3 de solution
d’hydroxyde de sodium dans la solution aqueuse
d’acide méthanoïque .
d- En déduire le pKA du couple acide méthanoïque/ion
méthanoate. Ce résultat est-il prévisible sans calcul?
Si oui, expliquer comment.
e- Qu’appelle-t-on la solution obtenue quand on a versé 10 cm3 de solution d’hydroxyde de sodium dans la
solution aqueuse d’acide méthanoïque ?
3) On dispose de trois indicateurs colorés dont les zones de virages sont consignées dans le tableau suivant et l’on
désire effectuer ces dosages en présence de l’un d’eux.
Indicateur Hélianthine Bleu de bromothymol Phénolphtaléine
Zone de virage (pH) 3,1 - 4,4 6,2 - 7,6 8,0 - 10,0
Lequel des trois indicateurs est le mieux approprié pour le dosage de chacun des deux acides étudiés? Justifier la
réponse.

Ex.13:
La température des solutions est de 25°C.
1- On considère une solution aqueuse de concentration C = 0,1 mol.L-1 d'acide éthanoïque de pH = 2,9.
a - Montrer que l'acide éthanoïque est un acide faible.
b- Calculer le pKa du couple acide / base présent.
2- A 10 cm3 d'une solution d’acide chlorhydrique de concentration 0,1 mol.L-1, on ajoute peu à peu à l'aide d'une
burette un volume V de solution d’hydroxyde de sodium de concentration 0,1 mol.L-1 et on relève le pH.
a- Ecrire l'équation de la réaction responsable de la variation de pH.
b- Pour quel volume VE de solution d’hydroxyde de sodium atteint-on l’équivalence ? Quelle est alors la valeur
du pH ? Justifier cette valeur.
3- On reprend la même expérience en remplaçant l’acide chlorhydrique par 10 cm3 d'acide éthanoïque de
concentration 0,1 mol L-1.
a- Ecrire l'équation de la réaction responsable de la variation de pH.
b - Pour quel volume V'E de solution d’hydroxyde de sodium atteint-on l'équivalence ? Situer la valeur de pH et
justifier.
c- Rappeler le pH et les propriétés de la solution S obtenue à la demi- équivalence.
4- Donner, sur le même graphique l’allure des deux courbes de dosages des deux acides précédents. On précisera
les points remarquables.

Ex.14 :
Toutes les solutions sont prises à 25°C.
On dispose de deux solutions aqueuses d’acides A1H et A2H notées respectivement S1 et S2 de même pH = 2,4.
1-On dose séparément 10 cm3 de chacune des deux solutions précédentes par une même solution d’hydroxyde de
sodium de concentration Cb =10-2 mol L-1.
A l’équivalence les volumes d’hydroxyde de sodium versés sont respectivement Vb1 = 4 cm3 et Vb2 =100 cm3.
a- Calculer les concentrations initiales de S1 et S2.
b-Montrer que l’un des acides est fort. Préciser lequel ?
2- a-En tenant compte de la concentration initiale de la solution d’acide faible, déduire le pKa du couple
acide/base correspondant.
b- Identifier parmi les acides suivants celui qui correspond à la solution étudiée.
HCO2H/HCO2- : pKa = 3,8
CH3CO2H/CH3CO2- : pKa = 4,8
C6H5CO2H/C6H5CO2- : pKa = 4,2
3-Au mélange obtenu à l’équivalence au cours du dosage de la solution S2 on ajoute 10 cm3 de la même solution
S2. Qu’appelle-t-on une telle solution ? Justifier la réponse. Préciser ses propriétés.

Ex.15 :
Le tableau ci- dessous donne quelques valeurs de pH obtenues lors du dosage de 20 mL de solution acide
(respectivement acide chlorhydrique, acide éthanoïque, acide benzoïque) de même concentration CA = 10-2
mol.L-1 par une solution d’hydroxyde de sodium de concentration CB =10-2 mol.L-1.
Volume VB d’hydroxyde pH de la solution pH de la solution pH de la solution
de sodium (en mL) d’acide chlorhydrique d’acide éthanoïque d’acide benzoïque
0 2 3,4 3,1
10 2,5 4,8 4,2
20 7 8,6 8,2
30 12 12 12

1°) La comparaison du pH des solutions acides initiales permet-elle de comparer la force relative des acides
étudiés? Justifier la réponse.
2°) Pour quel volume de solution d’hydroxyde de sodium versée dans chacune des trois solutions acides est
obtenue l’équivalence acido-basique?
3°) Déterminer à partir du tableau le pKa des couples: CH3COOH / CH3COO- et C6H5COOH / C6H5COO-. En
déduire l’acide le plus fort.
La comparaison des pH au point d’équivalence dans les dosages précédents permet-elle de connaître le plus faible
des deux acides CH3COOH et C6H5COOH? Justifier.
4°) Quel volume de solution d’hydroxyde de sodium à 10-2 mol.L-1 faut-il ajouter à un volume V = 100 mL de la
solution d’acide éthanoïque pour obtenir un mélange de pH = 4,8 ? Comment nomme-t-on une telle solution?

Ex.16 :
On se propose d’étudier le dosage de VB = 20 mL d’une solution d’ammoniac par une solution d’acide
chlorhydrique (CA = 0,1 mol.L-1)
a- Le graphe permet-il de dire si l’ammoniac
est une base faible ?
b- Schématiser le dispositif expérimental.
c-Déterminer, d’après le graphe, le volume
versé à l’équivalence dans ce dosage. En
déduire la concentration de la solution
d’ammoniac.
d-Pourquoi le pH est-il acide à l’équivalence ?
e-Le pH de la solution d’ammoniac permet-il
d’affirmer que c’est une base faible ?
f-Quel est le pKa du couple acide-base de
l’ammoniac ?
g-Quel indicateur, parmi ceux proposés ci-
dessous, conviendrait le mieux pour un tel
dosage ?
Indicateur coloré Zone de virage Couleur de la forme acide Couleur de la forme basique
Hélianthine 3,1-4,4 Rose Orangé
Rouge de méthyle 4,2-6,2 Rouge Jaune
Bleu de bromothymol 6,0-7,6 Jaune Bleu
Phénolphtaléine 8,2-10,0 Incolore Rouge-violacé

Ex.17
Dans un bécher, on introduit 20 cm3 d’une solution d’ammoniac de concentration C inconnue. On ajoute à l’aide
d’une burette, un volume V (en cm3), d’une solution d’acide chlorhydrique à 10-1mol / L. On obtient le tableau
suivant :
V 0 0,5 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 10,5
pH 10,9 10,6 10,3 10,05 9,85 9,7 9,5 9,35 9,2 9 8,8 8,4 8,1
5

V 10,85 11 11,05 11,1 11,2 11,5 12 13 14 15 16


pH 7,45 6,2 5,05 3,7 3,2 2,8 2,5 2,15 2 1,9 1,8

a) Tracer la représentation graphique pH = f (V). Préciser ces différentes parties.


b) Ecrire l’équation bilan de la réaction entre les solutions d’acide chlorhydrique et d’ammoniac. Quelle est la
valeur du volume équivalent ?
Au point équivalent le pH est-il supérieur ou inferieur à 7 ? Le résultat lu sur la courbe était-il prévisible ?
c) Etablir la composition de la solution à la demi -équivalence.
+¿/ NH 3 .¿
Donner le pKa du couple NH 4

Ex.18
1) A 25°C, le pH d’une solution aqueuse S0 d’ammoniac, de concentration C0 = 0,1mol/L est égal à 11,1.
a) Ecrire l’équation bilan de la réaction ayant lieu entre l’ammoniac et l’eau. Calculer les concentrations molaires
volumiques des différentes espèces chimiques présentes dans la solution S0 (à l’exception de l’eau).
+¿/ NH 3 .¿
b) En déduire la valeur de la constante d’acidité du couple NH 4
Vérifier que le pKa de ce couple vaut 9,2.
2) A un litre de solution S0 on ajoute du chlorure d’ammonium solide jusqu’à obtenir un pH = 9,2 (on n’admet
que le volume ne varie pas). On obtient une solution S1. Comparer les concentrations ¿dans S1.
3) On ajoute une quantité de chlorure d’ammonium solide d’une part à un litre de S0 (on obtient une solution S0 '),
d’autre part à un litre de S1 (On obtient une solution S1 '), les variations de volumes sont négligeables.
a) Dans quel sens varie le pH de chacune des solutions S0 et S1 ?
b) Dans un cas, le pH varie de 0,1 unité ; dans l’autre cas, le pH varie de 1,3 unité. Quel est le pH de S0' ? Quel est
le pH de S1 ' ? Justifier brièvement les réponses.
4) On dispose des solutions suivantes :
A : acide chlorhydrique à 0,1mol/L.
B : solution aqueuse d’ammoniac à 0,1 mol/L
C : solution aqueuse d’hydroxyde d’ammonium à 0,1 mol/L.
D : solution aqueuse d’hydroxyde de sodium à 0,1 mol/L
On veut fabriquer V = 30 cm3 de solution tampon de pH = 9,2 à partir de deux des solutions A, B, C, D. Indiquer
une méthode précise de sa préparation.

Ex.19
1. Une solution d’acide carboxylique C n H 2 n+1 COOH de concentration 10-2mol / L a un pH de 2,9 à 25°C.
a) Calculer les concentrations molaires volumiques de toutes les espèces chimiques en solution et vérifier que le
pKa du couple acide/base est égal a 3,74.
b) Sachant que pour préparer 500 ml de cette solution, il a fallu dissoudre dans l’eau 0,23 g d’acide pur ; calculer
la masse molaire de cet acide carboxylique et donner sa formule.
On donne les masses molaires en g/mol : H =1 ; C =12 ; O =16.
2) 20 cm3 de solution d’acide précédent sont dosés par une solution de soude de concentration 2.10-2 mol / L.
Quel volume de soude faut-il verser pour être à l’équivalence ?
3) Pour effectuer le dosage précédent, un expérimentateur utilise un indicateur coloré, l’hélianthine. Lorsque
celui-ci vire au rouge ou au jaune, le pH du mélange est égal 4,4.
L’expérimentateur émet alors 5 hypothèses :
- je suis avant la demi-équivalence
- je suis à la demi-équivalence
- je suis entre la demi-équivalence et l’équivalence
- je suis à l’équivalence
-j’ai dépassé le point d’équivalence.
Parmi ces hypothèses laquelle retiendrez-vous et pourquoi ?
4) Quel volume de soude a-t-il alors versé ?
(On justifiera dans cette question les approximations faites au cours du calcul).

Ex.20 :
Cinq béchers contiennent des solutions différentes A, B, C, D, E de même concentration C = 10-2 mol / L à 25°C.
A : solution de chlorure de sodium
B : solution d’hydroxyde de sodium
C : solution d’acide chlorhydrique
D : solution d’acide benzoïque
E : solution d’ammoniac
1) Pour identifier le contenu de chaque bécher on mesure le pH en numérotant le bécher correspondant.
Compléter le tableau suivant :
N° du bécher 1 2 3 4 5
pH 2 10,6 12 7 3,1
Solution

2) Calculer les concentrations molaires volumiques des espèces chimiques présentes dans la solution E. En
déduire le pKa du couple acide / base correspondant.
3) Comment peut-on obtenir une solution de pH = 7 à partir des solutions B et C ? Justifier.
4) On mélange 10 cm3 de la solution C avec 20 cm3 de la solution A. Calculer le pH de la solution obtenue.
5) On prépare une solution tampon à partir des solutions E et C.
a) Quel volume de la solution C faut-il ajouter à 25 cm3 de la solution E ? Quel sera le pH de cette solution ?
Justifier.
b) Citer les propriétés de cette solution.

Ex.21
Toutes les expériences sont réalisées à 25°C.
1) On dispose d’une solution aqueuse d’acide méthanoïque HCOOH de concentration C = 0,1 mol/L et dont le pH
est égal à 2,4.
1.1. Ecrire l’équation bilan de la réaction de cet acide avec l’eau.
1.2- Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes dans cette solution.
2) Dans un bécher contenant 25 ml de cet acide, on ajoute progressivement un volume Vb d’une solution
d’hydroxyde de sodium de concentration Cb = 0,2 mol /L.
2.1) Ecrire l’équation bilan de la réaction.
2.2) Calculer le volume VbE d’hydroxyde de sodium à verser pour atteindre l’équivalence.
2.3) A l’équivalence, le pH = 3,8 quand on a versé un volume d’hydroxyde de sodium V = 6,25 ml.
Montrer que cette valeur du pH correspond à celle du pKa du couple HCOOH / HCOO−¿¿.
2.4) Vers quelle limite tend la valeur du pH de la solution finale quand on ajoutera une très grande quantité de
solution d’hydroxyde de sodium ?
2.5) En tenant compte des points remarquables, tracer l’allure de la courbe de variation du pH en fonction du
volume Vb de la solution d’hydroxyde de sodium versé.
A compléter Ex.16 : Dans cet exercice, toutes les expériences sont faites à 25°C.
1) On mesure le pH d’une solution aqueuse d’acide éthanoïque de concentration Ca = 10 – 2 mol L.
On trouve pH = 3,4.
a) Montrer que l’acide éthanoïque (CH3COOH) est un acide faible.
b) Ecrire son équation de dissolution dans l’eau.
2) Dans un volume V1 = 50 cm3 de la solution précédente d’acide éthanoïque, on ajoute un volume V2 d’une
solution d’hydroxyde de sodium NaOH de concentration Cb = Ca = 10 – 2 mol L. Le mélange obtenu constitue
une solution S de pH = 4,8.
Donnée : la constante d’acidité de l’acide éthanoïque à 25°C est Ka = 1,6.10-5
a) Ecrire l’équation de la réaction produite dans S.
b) De l’expression de constante d’acidité Ka du couple acide – base présent dans le mélange
[ B]
- donner la valeur du rapport de la forme de l’espèce basique sur la forme de l’espèce acide du couple
[A]
- Conclure.
c) A l’aide des résultats ci-dessus, établir une relation entre les volumes V1 et V2, puis calculer V2.
3) On prépare 100 cm3 de la solution S de pH = 4,8 à partir de V2 = 80 cm3 d’une d’éthanoate de sodium
(CH3COONa) de concentration C2 = 10-1 mol / L et d’un volume V1 ' d’une solution de chlorure d’hydrogène de
C1 inconnue.
a) Calculer le volume V1 '
b) Déterminer la concentration C1.

Ex.16
On dose 10 ml d’une solution d’acide carboxylique R-COOH de concentration molaire Ca par une solution B
d’hydroxyde de sodium de concentration molaire Cb = 10-1 mol/L. On note au fur et à mesure, en fonction du
volume Vb de la solution B versée, le pH de la solution obtenue. On obtient les valeurs suivantes :
Vb (ml) 0 1 3 5 6 8 9 9,5 9,8 9,9 10 10,1 11 12
pH 2,6 3,3 3,9 4,2 4,4 4,8 5,2 5,5 5,9 6,2 8,5 10,7 11,7 11,8

1) Représenter la courbe donnant les variations du pH en fonction de Vb.


Echelle : en abscisse : 1 cm pour 1 ml ; en ordonnée 1cm pour une unité de pH.
2) Déterminer les coordonnées du point d’équivalence E.
3) L’allure de la courbe indique-t-elle la présence d’un acide fort ou d’un acide faible ? Justifier la réponse.
4) Déterminer graphiquement le pKa du couple présent dans le mélange. Justifier sur le graphique.
5) On donne : HCOOH / HCOO - ; Ka = 1,6.10-4
CH3-CH2-COOH /CH3 – CH2 – COO - ; Ka = 1,4.10-5
CH3COOH /CH3COO - ; Ka = 1,8.10-5
C6H5COOH /C6H5COO - ; Ka = 6,3.10-5
Identifier l’acide dosé.
6) Calculer la concentration Ca de la solution d’acide.
7) Parmi les indicateurs colorés ci-dessous, indiquer le plus approprié à ce dosage. Justifier le choix.
Phénophtaléine, Zone de virage : 8,0 – 9,9
Rouge de méthyle, Zone de virage : 4,2 – 6,2
Hélianthine, Zone de virage : 3,1 – 4,4

Ex.17 : A un volume VA = 40 ml d’une solution d’acide benzoïque contenu dans un bécher, on ajoute
progressivement, à l’aide d’une burette graduée, un volume Vb dune solution d’hydroxyde de sodium de
concentration Cb = 5,0.10 -2 mol /L. Une électrode combinée plongée dans un bécher et reliée à un pH-mètre
permet de mesurer le pH au cours de cette addition. On obtient les résultats suivants :
Vb (ml) 0 2 4 6 8 10 11 11, 12 12, 13 14 15 16 18
5 5
pH 2,9 3,5 3, 4,2 4,5 4,9 5,25 5,6 8,2 10, 11,2 11,5 11,6 11,7 11,8
9 5
1) Ecrire l’équation bilan de la réaction du dosage.
2) Tracer la courbe pH = f (Vb). Echelle 1 cm représente 1 ml et 1 cm pour une unité de pH.
3) Déterminer graphiquement les coordonnées du point d’équivalence E (VbE ; pHE ).
4) Justifier le fait que pHE soit supérieur à 7.
5) Déterminer la concentration CA de la solution dosée.
6) Déterminer graphiquement le pKa du couple acide benzoïque / ion benzoate.
7) Quand le pH = 6, quelle est de l’espèce basique ou acide du couple, celle qui est prédominante ?

Ex. 3 :
1) Dans un laboratoire, une bouteille d’acide chlorhydrique porte une étiquette sur laquelle on peut lire : ≪ Acide
chlorhydrique, masse volumique : 1190 kg/m3, pourcentage en masse d’acide pur : 90%, masse molaire
moléculaire du chlorure d’hydrogène HCl : 36,5 g/mol.≫
On extrait de cette bouteille 1,70 cm3 d’acide, que l’on complète à 500 cm3 avec de l’eau distillée. Montrer que
la concentration de cette solution acide est de 0,1 mol/l.
2) Afin de vérifier ce titre, on réalise le dosage de cet acide par une solution d’amine RNH2 à 0,032 mol/l. Dans
20 cm3 de cette dernière solution, on verse la solution d’acide précédemment préparée. Le tableau ci-après
indique les différentes valeurs de pH en fonction du volume V (en cm3) d’acide versé, les solutions étant à 25°C.
Construire la courbe pH = f(V).
V 0 1 2 3 4 4,5 5 5,2 5, 5,6 6 6,2 6,4 6,6 6,8 7 7,5
4
pH 11,4 11, 10,7 10, 10,2 10,1 9, 9,7 9, 9,3 8,75 8,4 6,8 5,6 3,7 3,2 2,75
0 4 8 4

V 8 9 10 11 12
pH 2,5 2,2 2 1,9 1,85

3) Déterminer le point d’équivalence et la valeur du pKa du couple RNH3+/RNH2 ; en déduire la concentration de


la solution d’acide utilisée. Cette concentration est-elle effectivement égale à 0,1 mol/l ?
4) A partir des valeurs de la concentration de la solution d’amine et de son pH initial, vérifier la valeur du pKa
déterminée graphiquement.
Ex.4 : On se propose de vérifier le titre d’un échantillon de vinaigre contenant à peu près 70 g d’acide éthanoïque
pur par litre. L’échantillon de 10 cm3 de vinaigre est placé dans une fiole jaugée. On complète à 100 cm3 avec de
l’eau distillée. La solution obtenue est appelée S1.
On prélève 10 cm3 de S1 que l’on place dans un bécher ; une burette automatique permet d’ajouter un volume Vb
de la soude de concentration 0,1 mol/l, cm3 par cm3. Un pH-mètre permet de suivre l’évolution du pH de la
solution. On obtient les résultats suivants :
Vb(cm3) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
pH 3,3 3,7 4,0 4,15 4,3 4,5 4,7 4,8 5,0 5,2 5,5 6,2 9,9 10,8 11, 11,15
5 5 0
1) Ecrire l’équation de la réaction chimique de ce dosage.
2) Tracer la courbe pH = f(Vb). Echelle : 1 cm pour 1 unité de pH ; 1 cm pour 1 cm3.
3) Déterminer la concentration molaire de l’acide éthanoïque dans la solution S1en utilisant la courbe.
4) Déterminer la concentration molaire de l’acide éthanoïque dans le vinaigre.
5) Déterminer le pKa du couple acide éthanoïque/ion éthanoate. Quel est le nom du mélange obtenu à la demi-
équivalence ? Quelles sont ses propriétés ?
6) Faire l’inventaire des espèces chimiques contenues dans le bécher à la demi-équivalence et calculer leurs
concentrations. Les classer en espèces majoritaires, minoritaires et ultra minoritaires.
7) Sans pH-mètre, on peut effectuer ce dosage avec un indicateur coloré. Lequel choisir parmi les trois ci-
dessous ? Justifier la réponse.
Hélianthine……………..zone de virage : pH de 3,1 à 4,4
Bleu de bromothymol….zone de virage : pH de 6,0 à 7,6
Phtaléine………………..zone de virage : pH de 8,2 à 10.
Ex.16 : L’étiquette d’un flacon contenant une solution (S0) d’acide méthanoïque HCOOH indique :
« 80% en masse d’acide méthanoïque de masse volumique : 1,18 g.cm-3 ».
On prépare 1 l de solution (S) en diluant deux cents fois (S0). On titre 10 ml de (S) avec une solution d’hydroxyde
de sodium de concentration CB = 0,1 mol.l-1 en présence de phénolphtaléine. Le virage de l’indicateur est obtenu
pour VBéq = 10,3 ml. Le pKa du couple HCOOH/HCOO- vaut 3,8.
a) Décrire la préparation de (S).
b) Ecrire l’équation de la réaction de titrage.
c) Sachant que pour un volume de réactif titrant ajouté égal à 6 ml, le pH de la solution titrée est 4, montrer que la
réaction de titrage peut être considérée comme totale.
d) Déterminer la concentration de la solution (S), puis celle de (S0). En déduire la masse d’acide pur contenu dans
un litre de solution commerciale.
e) Les indications de l’étiquette sont-elles correctes ?

Exercice : On dispose de deux solutions :


- une solution A d’acide bromhydrique HBr de concentration C1 = 10−3 mol /l ;
- une solution B d’hydroxyde de potassium KOH de concentration C2 = 10−2 mol /l .
1. On mélange un volume V1 = 10 ml de la solution A et un volume V2 = 2 ml de la solution B.
a) Ecrire l’équation bilan de la réaction qui se produit lors du mélange des solutions A et B.
b) Le mélange ainsi obtenu est-il acide, basique ou neutre ? Justifier votre réponse.
c) Calculer le pH du mélange.
2. Dans un bécher contenant un volume Vb = 2 ml de la solution B, on ajoute progressivement un volume
croissant Va de la solution A jusqu’à atteindre l’équivalence.
a) Déterminer le volume VaE de la solution A versé.
b) Calculer les concentrations des ions présents dans le mélange à l’équivalence.
c) Calculer le pH du mélange et en déduire sa nature.
3. On continue d’ajouter un volume Va de la solution A au-delà du volume VaE du point d’équivalence.
a) Vers quelle valeur tendra le pH du mélange ?
b) Tracer l’allure de la courbe de variation du pH en fonction du volume Va de la solution A versée dans le
bécher, en plaçant deux points remarquables de la courbe.
Echelle : 1 cm correspond à 2 unité de pH en ordonnée et 1 cm correspond à 4 ml en abscisse.

Chap.5 : Les Alcools


Ex.1 : L’hydratation d’un alcène conduit à un seul composé organique A renfermant 21,6% en masse d’oxygène.
1) Quelle est la formule brute de A ?
2) Quelles sont les formules semi- développées compatibles avec cette formule brute ?
3) A l’alcène de départ ne peut conduire qu’à un seul composé d’hydratation. Quelle est parmi les formules
demandées à la question 2) celle qui convient ? En déduire l’alcène initial.

Exercice n° 2 :
L’analyse d’un échantillon d’une substance organique A de masse 5 g de formule brute CXHYO a donné 5,6 L
d’un gaz qui trouble l’eau de chaux et 6,03 g d’eau.
1) Déterminer la masse de chaque élément constitutif de l’échantillon.
2) Déterminer le pourcentage de chaque élément.
3) Montrer que la masse molaire de la substance A est M = 60 g.mol-1.
4) En déduire la formule brute de cette substance.
5) Sachant que la substance organique est un monoalcool aliphatique saturé,
a. Donner la formule semi-développée, le nom et la classe de chaque isomère de A.
b. Y a-t-il des isomères de position / de chaîne ? Si oui lesquels ?

On donne M(C) = 12 g.mol-1 ; M(H) = 1 g.mol-1 ; M(O) = 16 g.mol-1 et Vm = 22,4 mol.L-1.

Ex.2 : 1) L’hydratation d’un alcène A dont la molécule contient 4 atomes de carbone donne deux alcools B et B’ ;
l’alcool B’ est majoritaire. L’oxydation ménagée de B donne un produit C qui précipite avec la 2,4-DNPH et rosit
le réactif de Schiff. L’oxydation ménagée de B’ par l’ion dichromate en milieu acide n’est pas possible.
a) Préciser la fonction chimique du composé C et la classe des alcools B et B’.
b) En déduire les formules semi-développées des produits B’, A, B et C.
2) Si l’on poursuit l’oxydation ménagée de B par un excès de dichromate de potassium en milieu acide, on obtient
un composé D.
a) Donner la formule semi-développée et le nom du composé D.
b) Etablir l’équation-bilan de la réaction d’oxydation de B en D par l’ion dichromate.
3) Le produit D obtenu isolé, est dissout dans l’eau et donne, 0,5 L d’une solution S. Il faut un volume VB = 8 cm3
de solution de soude de concentration molaire CB = 10 – 2 mol/l pour doser 20 cm3 de la solution S.
a) Calculer le nombre de moles de D contenu dans 0,5 L de la solution S.
b) Le rendement de la transformation de A en D est de 8%. Calculer la masse m de A qui a été hydratée.

Ex.3 : On prépare un alcool A par addition d’eau sur un alcène B.


1) Ecrire l’équation-bilan d’hydratation de l’alcène B.
2) La combustion complète d’une masse mA de A donne une masse m1 de CO2 et une masse m2 d’eau tel que
m1 11
= .
m2 6
a) Ecrire l’équation-bilan de la réaction de combustion de A.
b) En déduire les formules brutes de A et B.
c) Ecrire les formules semi-développées possibles de A et B.
3) Un alcool C de formule brute C4H10O, subit une oxydation ménagée avec le permanganate de potassium
acidifié, pour donner un produit D qui rosit le réactif de Schiff.
a) Donner la f.s.d. et le nom de D sachant qu’il est ramifié.
b) Ecrire l’équation bilan de la réaction d’oxydation de C.
c) Calculer la concentration molaire C0 de la solution de permanganate de potassium acidifiée, de volume V0 = 50
ml, nécessaire pour transformer mC = 10 g de l’alcool C en D.
Ex. 4
Un composé organique B, liquide ne contient que du carbone, de l’hydrogène et de l’oxygène. L’analyse montre
que cette substance contient en masse : 66,7 % de carbone, 11,1% d’hydrogène et 22,2% d’oxygène.
1) Déterminer sa formule brute sachant que sa masse molaire vaut 72 g/mol.
2) Si on verse quelques gouttes de la substance B dans un tube à essai contenant de la D.N.P.H, on obtient un
précipité jaune.
Quelles sont les formules semi- développées que l’on peut envisager pour le liquide B ?
Indiquer également les noms des produits correspondants à chaque formule.
3) Une solution de dichromate de potassium en milieu acide est réduite par le composé B. A quelle famille le
produit organique B appartient-il ? Indiquer la (ou les) formule(s) semi-développée (s) que l’on peut retenir.
4) Le corps B est en fait l’isomère à chaîne ramifiée. Indiquer la formule semi- développée et le nom du corps
organique C obtenu dans la réaction de B avec la solution de dichromate de potassium.
Ecrire l’équation bilan de la réaction d’oxydoréduction qui conduit B à C.
5) Le liquide B provient de l’oxydation ménagée d’un alcool A.
Préciser son nom, sa classe et sa formule semi- développée. Peut-on l’obtenir à partir de l’hydratation en milieu
acide d’un alcène ?
Ex. 5
1) L’alcène R - CH = CH2 est hydraté en présence d’acide sulfurique. Quelles sont les deux composées
susceptibles d’être obtenus ?
2) Pratiquement on considère qu’un seul composé se forme. Soit A ce composé. On fait réagir 20 g de A avec une
solution de dichromate de potassium et d’acide sulfurique. Le composé B obtenu, de masse molaire M = 58 g/mol
donne un précipité avec la D.N.P.H., mais ne réduit pas la liqueur de Fehling. En déduire la nature de A et de B.
Ecrire leur formule semi- développée et donner leur nom.
3) Ecrire l’équation bilan de la réaction entre le composé A et l’ion dichromate.
4) Quel volume minimal de la solution de dichromate et de potassium de concentration C = 1 mol/L faut-il utiliser
pour que la totalité du composé A soit oxydé ?

Ex.6 : On introduit 2,22 g d’un alcool absolu A, à chaine carbonée saturée non cyclique, dans un tube à essais
avec un excès de sodium pur.
1) Écrire l’équation-bilan de la réaction.
2) Dans les conditions de l’expérience, on a recueilli 360 ml de gaz formé au cours de la réaction.
a) Calculer la masse molaire de l’alcool et donner sa formule brute.
b) Donner les formules semi-développées des isomères possibles de cet alcool.
c) Indiquer, en justifiant, les isomères qui présentent une activité optique. Donner pour les stéréo-isomères
correspondants une représentation qui les différencie.
3) L’oxydation ménagée de l’alcool A conduit à un corps B qui réagit avec la 2,4- DNPH et avec le nitrate
d’argent ammoniacal. Sachant que l’alcool A a une chaine carbonée ramifiée, préciser sa formule semi-
développée et donner son nom.
On donne : masses molaires atomiques en g /mol : M(H) =1 ; M(C) = 12 ; M(O) = 16 ; Volume molaire = 24 L.
Ex.7 :
a) Quelle est la formule générale d’un alcool dérivant d’un alcane à n atomes de carbone ?
b) L’analyse d’un alcool A indique les pourcentages suivants : C : 64,85 % ; H : 13,51 %.
En déduire la formule brute de A ; donner les formules semi-développées et les noms de tous les alcools
isomères. Est-il nécessaire, pour établir la formule brute de A, de connaître les deux pourcentages fournis ?
L’oxydation ménagée de A, par une solution acide de dichromate de potassium utilisé en défaut, fournit un corps
B qui fait rosir le réactif de Schiff et qui forme un précipité jaune avec la 2,4-D.N.P.H. Lorsqu’on fait passer les
vapeurs de l’alcool A sur l’alumine Al2O3 à 300 °C, on observe la formation d’un alcène ramifié C.
En déduire :
- Le nom de l’alcool A ;
- Les noms et formules semi-développées du composé B et l’alcène C.

Ex.8 : Un composé organique A est un alcool dérivant d’un alcane. La chaîne carbonée de sa molécule est linéaire
et possède cinq (5) atomes de carbone. L’action progressive d’une solution acide de dichromate de potassium sur
cet alcool permet de mettre en évidence la formation de deux corps organiques. En effet, en chauffant la solution
obtenue, on constate que les vapeurs, au début de l’addition de la solution oxydante, fait rosir un papier imbibé de
réactif de Schiff, puis fait jaunir un papier imbibé de bleu de bromothymol.
1) Donner la formule semi- développée et le nom de l’alcool A. Justifier la réponse.
2) Ecrire les équations bilans de la formations des deux produits d’oxydation B et C (bilans de A à B et de A à C).
On donnera les formules semi-développées et les noms de B et de C.
3) A 22 g d’alcool A, on ajoute 0,15 mol de dichromate de potassium en solution aqueuse acide. En supposant des
réactions de rendement de 100%, en déduire les masses de B et C obtenues (A ayant complètement disparu).

Ex.9 : On dispose d’un mélange de 13,56 g d’un alcool A noté R-OH et de 22,4 g d’un alcool à chaîne linéaire B,
isomère de A. On procède à l’oxydation ménagée, en milieu acide de ce mélange par une solution aqueuse de
dichromate de potassium en excès. A donne C, et B donne D par des réactions totales. On sépare C et D par un
procédé convenable. On dissout C dans de l’eau et on complète le volume à 100 ml. On prélève 10 ml de la
solution obtenue que l’on dose par une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium à 1 mol/L. L’équivalence acido-
basique est atteinte quand on a versé 22,6 ml de la solution basique.
1) Quelle est la fonction chimique de C ? Quelle est sa formule générale ?
2) Ecrire l’équation de la réaction entre C et la solution d’hydroxyde de sodium.
3) Déduire du dosage effectué la masse molaire de R-OH.
4) Quelle est la formule semi-développée et le nom de A et B?
5) Quelle est la fonction chimique de D et son nom ?
6) Ecrire l’équation bilan de la réaction entre B et les ions Cr2O72 -  sachant que les deux couples mis en jeu sont
Cr2O72- / Cr3+ et D/B.
7) Quelle est la composition molaire du mélange initial ?

Ex. 10: La combustion complète d’une masse m = 4 g d’un composé organique de formule CxHyO donne de l’eau
et un volume V = 6 litres de dioxyde de carbone. Sa densité de vapeur est de 3,45. Vm = 25 l/mol.
1) a) Ecrire en fonction de x et y l’équation bilan de cette combustion.
b) En déduire la formule brute de ce composé organique.
2) Un composé A de formule C6H12O donne avec la liqueur de Fehling à chaud un précipité rouge brique.
a) Quelle est la fonction chimique de A ?
b) Donner les formules semi-développées des isomères à chaînes ramifiées de A.
3) La molécule de A est chirale et porte deux ramifications. Elle est oxydée par une solution acidifiée de
dichromate de potassium et donne un composé B.
a) Donner la formule semi-développée et le nom du composé B.
b) Ecrire les demi-équations électroniques et l’équation-bilan de la réaction d’oxydation de A.

Ex.11 : 1) Ecrire les F.S.D. des monoalcools dérivant du 2-méthylbutane et préciser pour chacun d’eux le nom et
la classe.
2) a) D’après les renseignements indiqués dans le tableau, identifier ces quatre alcools A, B, C et D. Justifier.
b) Quelles sont les F.S.D. des produits A’, B’ et C’ ?
3) Les alcools B et C peuvent être préparés à partir d’un même composé organique E. Préciser la F.S.D. et le nom
de E. Ecrire les équations-bilan correspondantes.

Alcool Stéréochimie Produits obtenus par oxydation Tests sur les produits d’oxydation
s ménagée
2,4-DNPH Réactif de Schiff
A Carbone A’ Précipité jaune Coloration rose
asymétrique
B Carbone B’ Précipité jaune Incolore
asymétrique
C C’ Précipité jaune Coloration rose
D

Ex. 12
1) Un alcool saturé A a pour masse molaire 60 g/mol. Quelle est sa formule brute ?
2) On procède par une oxydation ménagée de A par du dichromate de potassium en milieu acide. Le composé
obtenu ne réagit ni sur le réactif de Tollens, ni sur la liqueur de Fehling. Par contre il donne un précipité jaune
avec la D.N.P.H. Montrer que ces renseignements permettent de déterminer la formule semi- développée de cet
alcool. Quel est son nom ?
3) Ecrire l’équation bilan de la réaction d’oxydation effectuée.
Ex. 13
11,5 g d’éthanol, corps A, sont traités par un excès d’ions dichromate Cr 2 O 2−¿¿
+ ¿¿
7 en présence d’ions H 3 O . On
obtient un mélange de deux corps B et C : B fait rosir le réactif de Schiff et C est un acide carboxylique.
a) Ecrire et équilibrer les équations des réactions permettant de passer de A à B, puis de B à C.
b) On obtient 9 g du corps C. Calculer la masse de B restante dans le mélange sachant que sachant que tout
l’éthanol a réagi.
Ex. 14
a) Par oxydation ménagée d’un composé organique A, on obtient un composé B qui donne un précipité jaune avec
la D.N.P.H. et fait rosir le réactif de Schiff.
En déduire la nature de A et de B et donner les formules générales de ces deux corps.
b) On ajoute à B une solution de dichromate de potassium en milieu acide ; la solution devient verte et on obtient
un composé organique C.
Donner en justifiant votre réponse, la formule générale de C.
c) C peut agir sur A, on obtient alors du propanoate de propyle.
- En déduire les formules semi- développées de A, B et C et indiquer les noms de ces trois composés.
- Ecrire l’équation bilan de la réaction qui a permis d’obtenir C à partir de B.
Ex. 15
L’hydratation complète de 16,8 g de propène conduit à un mélange de deux alcools isomères A et B.
1) Donner les noms et les classes des alcools formés. On désignera par A l’alcool primaire.
2) A et B, mélangés, sont oxydés en milieu acide par le dichromate de potassium en excès. On obtient, par une
réaction totale, un mélange de 2 composés C et D que l’on sépare par des méthodes chimiques et que l’on dissout
dans l’eau.
On constate que la solution contenant D donne un précipité jaune avec la 2,4-D.N.P.H. et ne conduit pas le
courant électrique.
La solution contenant C ne donne aucun précipité avec la 2,4-D.N.P.H., elle conduit le courant électrique et son
pH est inférieur à 7.
a) Identifier C et D en justifiant la réponse.
b) Quel est l’alcool qui a conduit à C ?
c) On fait réagir la solution C avec l’hydroxyde de sodium de concentration Cb = 0,25 mol/L.
L’équivalence acido-basique est atteinte pour un volume Vb = 200 ml de solution d’hydroxyde de sodium.
nA
Déduire de cette mesure la proportion de la quantité de matière n A de l’alcool A à la quantité de matière
n A + nB
totale des alcools A et B produits par l’hydratation du propène.

Ex.16
Donner le nom et la classe de chacun des alcools suivants :
1) CH3-CH2-CH2-CH2-OH 2) CH3-CH2-CH-CH3
OH
OH OH
3) CH3-CH-CH2-C-CH3 4) CH3-CH-CH2-C-CH2-CH3
CH3 CH3 CH3 CH2-CH3

Ex.17 : Donner la formule semi-développée et la classe de chacun des alcools suivants : 1) 3-éthylhexan-2-ol 2)
3,3-diméthylpentan-1-ol 3) 2,3-diméthylbutan-2-ol 4) 3-éthyl-4-méthylheptan-3-ol

Ex.18 : On considère un monoalcool aliphatique saturé de masse molaire moléculaire M = 74 g.mol – 1.


1) Déterminer la formule brute de cet alcool.
2) Donner la formule semi-développée, le nom et la classe de chacun des alcools isomères correspondant à cette
formule brute.
3) On désire identifier trois de ces isomères désignés respectivement par A, B et C. Pour cela, on les soumet à
une oxydation ménagée par une solution acidifiée de permanganate de potassium.
Les résultats observés sont répertoriés dans le tableau suivant :
Isomère A B C
Couleur de la solution violette incolore incolore
Produits obtenus D E et F

Les ions permanganates MnO4- (violets) se réduisent pour donner des ions manganèse Mn2+ (incolores).
Peut-on identifier un isomère ? Si oui lequel ? Justifier la réponse.
4) On réalise sur les produits D, E et F les tests dont les résultats sont consignés dans le tableau suivant :
Réactif Test à la 2,4-D.N.P.H. Test au réactif de Schiff
D Positif Négatif
E Négatif Négatif
F Positif Positif

a- Que met en évidence un test positif à la 2,4-D. N. P. H ? Est-il suffisant pour identifier D et F ?
b- Que met en évidence un test positif au réactif de Schiff ?
c- Déduire la fonction chimique de chacun des composés D, E et F. Identifier les alcools B et C sachant que
l’alcool C possède une chaîne carbonée ramifiée.

Ex.19 : La combustion complète d’une masse m = 6 g d’un monoalcool aliphatique saturé par le dioxygéne de
l’air, a donné 6,72 L de dioxyde de carbone gazeux et 7,2 g d’eau.
On donne : M(H) = 1g.mol-1 ; M(C) = 12g.mol-1 ; M(O) = 16g.mol-1 ; VM = 22,4 L.mol-1.
1) Déterminer la formule brute de cet alcool.
2) Donner la formule semi-développée, le nom et la classe de chacun des alcools isomères correspondant à cette
formule brute.
3) X est l’un de ces alcools isomères.
On fait réagir X avec des ions permanganate en milieu acide. Le composé X est transformé en un composé B qui
forme un précipité jaune avec la 2,4-D. N. P. H et ne réagit pas avec le réactif de Schiff.
Identifier l’alcool X et le composé B.
4) X et Y sont deux alcools isomères.
Y réagit avec le dioxygène de l’air en présence de cuivre pour donner dans une première étape un composé Z et
dans une deuxième étape un composé T.
a- En utilisant les formules semi-développées, écrire les équations de ces réactions.
b- Comment peut-on identifier expérimentalement chacun des composés Z et T ?

Ex.20 :
On considère quatre alcools isomères de formule brute C4H10O.
1) Donner les quatre formules semi-développées, les noms et les classes de ces isomères.
2) Chacun de ces alcools est contenu dans un flacon numéroté, on désire pour chaque flacon reconnaître la classe
de l’alcool qu’il contient. On ajoute sur chacun des alcools le dichromate de potassium (2K+ + Cr2O72-) en défaut
en milieu acide. Certains résultats des expériences sont consignés dans le tableau suivant.
N° du flacon Couleur du mélange Classe de l’alcool

Alcool + K2Cr2O7 Distillat + Distillat + D.N.P.H.


+ acide réactif de Schiff
1 Devient vert Rose Jaune
2 Reste orangé Pas de coloration Pas de coloration
3 Rose Jaune
4 Pas de coloration Jaune

a. Remplir les cases vides de ce tableau.


b. Ecrire les demi-équations de la réaction d’oxydoréduction de l’alcool du flacon N° 4 avec le dichromate de
potassium. En déduire l’équation bilan de l’oxydation ménagée.
3) On réalise la combustion complète de 3,7 g de l’un de ces alcools avec un excès de dioxygène.
a. Ecrire l’équation de la réaction.
b. Quelle est la quantité de matière de l’alcool qui a réagit ?
c. Quelle est la quantité de matière de dioxygène nécessaire ? Calculer son volume.

Exercice n°1 :
La masse molaire d’un mono alcool (A) aliphatique saturé est égale à 60 g.mol-1.
1°) Déterminer la formule brute de (A).
2°) L’oxydation ménagée de (A) donne d’abord un produit (B) qui rosit le réactif de Schiff puis un composé (C)
qui fait rougir un papier indicateur de pH .Ecrire la formule semi-développée de l’alcool (A) et préciser sa classe.
3°) Ecrire les formules semi–développées des composées (B) et (C).

Exercice n°2:
Un mono alcool (A) aliphatique saturé a pour formule brute C4H10O.
1°) Donner les formules semi-développées possibles et les noms de l’alcool (A).
2°) L’oxydation ménagée de (A) donne une cétone (C).
a°) Identifier l’alcool (A).
b°) Donner la formule semi-développée de (C).
c°) Comment peut –on mettre en évidence la présence de (C) ?
Exercice n° 3:
On donne : M(C) =12 g.mol-1 ; M ( H ) =1 g .mol-1 ; M ( O) = 16 g.mol-1.
On dispose de 3 flacons F1, F2 et F3 ne portant pas des étiquettes. Le flacon F1 contient un alcool A1, le 2ème
flacon contient un alcool A2, alors que 3éme flacon contient un alcool A3. Les trois alcools A1, A2 et A3
possèdent la même formule brute et ont pour masse molaire moléculaire M=74 g.mol-1.
1°) Montrer que la formule brute de trois alcools est C4H10O.
2°) Déterminer les formules semi-développées possibles correspondantes aux 4 isomères possibles de l’alcool de
formule brute C4H10O en précisant à chaque fois le nom et la classe de l’alcool correspondant.
3°) L’alcool (A1) subit l’oxydation ménagée par une solution de permanganate de potassium en milieu acide ; elle
donne un composé (C) qui donne un précipité jaune avec le D.N.P.H, mais ne rosit pas le réactif de Schiff.
a°) Identifier (A1).
b°) Ecrire la formule semi-développée et donner le nom du composé (C).
4°) L’alcool (A 2) subit la même oxydation ménagée ; elle donne un composé (D) qui donne un précipité jaune
avec le D.N.P.H et rosit le réactif de Schiff.
a°) Quelles sont les formules semi-développées pouvant être attribuées à (A2).
b°) Sachant que (A2) est un alcool à chaine carbonée ramifiée. Identifier l’alcool (A2).
c°) Ecrire la formule semi-développée et donner le nom du composé (D).
5°) L’alcool (A3) résiste à l’oxydation ménagée. Identifier l’alcool (A3)
Exercice n°4 : On dispose de deux mono alcools saturés (A) et (B) de masse molaire moléculaire égale à 74
g.mol-1. Par oxydation ménagée avec du permanganate de potassium KMnO4 en milieu acide, l’alcool (A) donne
un produit (A1) et l’alcool (B) donne un produit (B1). Les composés (A1) et (B1) donnent un précipité jaune
orangé avec la D.N.P.H .Seul le composé (A1) réagit avec le réactif de Schiff.
1°) Déterminer la formule brute des alcools (A) et(B).
2°) Trouver les classes des alcools (A) et (B)
3°) Identifier l’alcool (B) et donner les formules semi-développées possibles de l’alcool (A).
4°) Identifier l’alcool (A) sachant qu’il est l’isomère de position de l’alcool (B).
5°) En déduire les formules semi-développées de (A1) et (B1).
6°) Donner la formule semi-développée du composé (C) produit par l’oxydation ménagée de l’alcool (A) en
présence d’un excès d’oxydant.

Exercice n°7 : Un composé organique (B) , liquide ,a pour formule brute C4H8O.
1°) Si on verse quelques gouttes de la substance (B) dans un tube à essai contenant du D.N.P.H, on obtient un
précipité jaune.
a°) Que peut –on dire de la fonction du composé (B) ?
b°) Quelles sont les formules semi-développées que l’on peut envisager pour le liquide (B).
2°) Une solution de dichromate de potassium en milieu acide oxyde le composé (B) en un composé (C).
A quelle famille de produits organiques (B) appartient–il ? Indiquer la (ou les) formule(s) semi-développée(s) que
l’on peut retenir.
3°) Le corps (B) est en fait l’isomère à chaine ramifiée.
Indiquer la formule semi-développée et le nom de (B) et(C)
4°) Le liquide(B) provient de l’oxydation ménagée d’un alcool (A).Préciser le nom, la classe et la formule semi-
développée de (A).
Chap.6 : Acides carboxyliques et dérivés

Exercice
Soit un acide carboxylique (A) de masse molaire M = 74 g.mol-1.
1) Quel est le groupement fonctionnel de (A) ?
2) Trouver la formule brute de (A) et en déduire sa formule semi-développée.
3) On peut obtenir (A) à partir d’un alcool (B) : propan-1-ol.
a) Qu’appelle-t-on cette réaction ?
b) Quel est le groupement fonctionnel du produit intermédiaire (C) ?
c) Comment peut-on identifier la fonction de (C) ?
d) Ecrire en utilisant les formules semi-développées, les équations des réactions qui donnent l’acide (A) à partir
de l’alcool (B).
4) On dissout l’acide (A) dans l’eau pour obtenir 200 cm3 d’une solution aqueuse (S) de molarité 25.10-3M.
a) Décrire une simple expérience qui montre que (A) est un acide faible.
b) Ecrire l’équation de la réaction de dissociation de (A) dans l’eau.
On donne : M(C) = 12 g. mol-1; M(H) = 1 g. mol-1 et M(O) = 16 g. mol-1.

Ex.1
Un anhydride d’acide A dont la chaîne carbonée est saturée renferme en masse 47,05 % d’oxygène.
1) Ecrire la formule générale de l’anhydride en fonction du nombre d’atomes de carbone n.
2) Déterminer la formule brute de A, sa f.s.d. et son nom.
3) L’hydrolyse de cet anhydride conduit à un acide. Ecrire l’équation bilan de cette réaction d’hydrolyse.

Ex.2
1) Un ester peut être préparé par action d’un acide carboxylique sur un alcool ou par action d’un chlorure d’acyle
sur un alcool. La deuxième méthode est la plus utilisée en industrie. Pourquoi ?
2) On fait agir 2,13 g d’un chlorure d’acyle à chaîne carbonée saturée sur de l’éthanol en excès. Il se forme un
composé organique A et du chlorure d’hydrogène.
2.1. Ecrire l’équation bilan de la réaction.
2.2. On utilise une solution d’hydroxyde de sodium de concentration 0,4 mol/l pour doser une solution aqueuse du
chlorure d’hydrogène précédemment obtenu. Le virage du bleu de bromothymol, utilisé comme indicateur coloré,
est constaté pour un volume V = 50 ml de la solution d’hydroxyde de sodium.
a) Calculer la masse molaire du chlorure d’acyle, donner sa formule brute.
b) En déduire les f.s.d. possibles de l’ester et les noms correspondants.
3) On prépare un litre de solution aqueuse en mélangeant 10 – 2 mole de l’ester à chaîne carbonée linéaire et 10 – 2
mole d’hydroxyde de sodium.
3.1. Ecrire l’équation bilan de la réaction et donner son nom.
3.2. Donner les caractéristiques de cette réaction.
Ex.3
1) On dispose d’un corps A, de formule brute C4H8O, dont la chaine carbonée est linéaire. Il donne un précipité
avec la DNPH et réagit avec le nitrate d’argent ammoniacal. Quelle est la formule semi-développée de A ? Quel
est son nom ?
2) L’oxydation catalytique de A par le dioxygène ou par une solution acidifiée de dichromate de potassium
produit un corps B. Quelle est sa formule semi-développée ? Quel est son nom ?
3) B réagit avec un alcool C pour donner un corps odorant D de masse molaire M = 116 g/mol et de l’eau. Écrire
l’équation-bilan de cette réaction. Quels sont les noms et les formules semi-développées de C et D ?
4) On fait agir B sur le pentachlorure de phosphore PCl5 : on obtient un dérivé E. Quelle est sa formule semi-
développée ? Quel est son nom ?

Ex.4
A /L’hydrolyse E d’un ester produit deux corps A et B.
1) La combustion complète de 1 mole de A de formule CxHyOz nécessite 6 moles de dioxygène et produit 90 g
d’eau et 176 g de dioxyde de carbone.
a) Ecrire l’équation bilan de la combustion.
b) Déterminer la formule brute de A.
c) Quelles sont les formules semi-développées possibles de A ?
2) L’oxydation ménagée de A conduit à un corps A’, à chaine carbonée ramifiée, qui ne réagit pas avec le nitrate
d’argent ammoniacal.
a) Quelle la fonction chimique de A’ sachant que sa molécule ne contient pas de groupement carbonyle ?
b) En déduire les formules semi-développées et les noms de A et A’.
B/ Le corps B réagit avec le chlorure de thionyle SOCl2 suivant la réaction :
B + SOCl2 ⟶C + SO2 + HCl
L’action de C sur l’aminoéthane (ou éthylamine) produit de la N-éthyléthanamide.
C/ En présence d’un déshydratant comme P4O10,
B + B ⟶D + H2O.
1) Indiquer les noms et formules semi-développées de B, C, D et E.
2) Comment appelle-t-on la réaction entre l’ester E et une solution de potasse (K+ + OH-)?
3) Ecrire l’équation bilan de la réaction et nommer le produit obtenu.

Ex.5
1) L’acide propanoïque B réagit avec un alcool C pour donner un corps odorant D de masse molaire M = 102
g/mol et de l’eau. Ecrire l’équation bilan de cette réaction. Quels sont les noms et les formules semi développées
de C et de D ?
2) On fait réagir B sur le pentachlorure de phosphore. On obtient un dérivé E. Quelle est sa formule semi-
développée ? Quel est son nom ?
3) Ecrire l’équation bilan de la réaction entre E et C au cours de laquelle se forme D et un autre corps. Comparer
cette réaction avec celle étudiée au 1).
4) Parmi les corps, B, C, D et E, quels sont ceux qui sont susceptibles de former une amide en réagissant avec
l’ammoniac ? Donner le nom et la formule semi- développée de l’amide.

Ex.6 :
Un ester E provient de l’action d’un acide carboxylique saturé A sur un monoalcool saturé B.
a) B peut-être obtenu par hydratation de 2,8 g d’alcène produit 3,7 g de monoalcool.
En déduire la formule brute de B puis les formules semi développées et les noms possibles pour B.
b) L’oxydation ménagée de B donne un composé qui réagit avec la 2,4 - D.N.P.H. mais qui ne réagit pas avec la
liqueur de Fehling. Quelle est la formule semi- développée de B ?
c) Un volume V = 50 cm3 de la solution aqueuse contient 0,4 g d’acide A. On dose cette solution avec une
solution d’hydroxyde de sodium de concentration molaire volumique C = 0,5 mol/L. Il faut verser 17,5 cm3 de
cette solution pour obtenir l’équivalence.
En déduire la formule semi-développée et le nom de A.
d) Ecrire l’équation bilan de la réaction entre A et B. Donner la formule semi-développée et le nom de E
Ex.7
L’hydrolyse d’un ester E de formule C6H12O2 donne deux composés nouveaux A et C. Le composé C chauffé en
présence d’un déshydratant énergétique donne un composé D de formule C4H6O3.
L’oxydation ménagée du composé A par le dichromate de potassium en milieu acide donne un composé B :
- B est sans action sur le réactif de Schiff.
-B additionné à la 2,4- D.N.P.H. donne un précipité jaune.
1) Identifier, par déduction, les produits A, B, C, D, E en donnant leur nom et leur formule semi- développée.
2) Ecrire l’équation de la réaction de C sur A. Donner ses caractéristiques.
3) Ecrire l’équation de la réaction de D sur A. Donner ses caractéristiques.
Ex.8
Soit un corps organique mono oxygéné A sur le lequel on effectue les réactions suivantes :
a) A réagit sur une solution diluée, acide, de dichromate de potassium, la solution obtenue S est verte.
b) Les vapeurs obtenues en chauffant S donne un précipité jaune orangé dans une solution de D.N.P.H.
c) Ces mêmes vapeurs condensées dans une solution de nitrate d’argent ammoniacal provoquent la formation
d’un miroir d’argent.
d) Les tests b) et c) sont négatifs si A agit avec un excès de solution concentrée d’acide de dichromate de
potassium ; A donne alors un produit unique B. Le composé A seul n’a aucune action sur la D.N.P.H.
1) Interpréter chacun de ces résultats expérimentaux et conclure sur la fonction chimique rencontrée de A.
2) On fabrique un litre de solution aqueuse de B de concentration 15,3 g /L. Cette solution S’ colore en jaune le
bleu de bromothymol. On doit ajouter 37,5 cm3 de solution d’hydroxyde de sodium de concentration molaire
volumique 0,2 mol /L à 50 cm3 de S’pour obtenir la coloration verte.
En déduire la concentration molaire volumique de B dans S’ainsi que la masse molaire moléculaire de B.
3) La chaîne de B est saturée, ramifiée et acyclique.
Déterminer la formule brute de B. Il existe trois isomères possibles B1, B2 et B3 pour B et A1, A2 et A3 pour A.
Donner les formules semi - développées de ces isomères.
4) Le pentachlorure de phosphore transforme B en un composé D qui réagit sur l’éthanol pour donner le 2,2-
diméthylpropanoate d’éthyle. Ecrire ces deux réactions et préciser le caractère de la seconde.
En déduire les noms et formules semi- développées de B et A.
Ex.9
On chauffe, à reflux, en milieu acide, un ester saturé (A). La réaction entre (A) et l’eau conduit à deux composés
organiques (B) et (C) que l’on sépare par un procédé convenable.
1) On fabrique une solution aqueuse de (C), de concentration 14,8 g/L. On constate qu'elle a un caractère acide.
Le dosage réalisé sur 15 cm3 de la solution précédente de (C) nécessite 30 cm3 de solution de soude décimolaire.
Donner la formule semi- développée et le nom de (C).
2) Le corps (B) peut être obtenu par hydratation d’un alcène (D).
A partir de 2,1 g de (D), en supposant une réaction d’hydratation totale, on obtient 3 g d’un mélange B et d’un
isomère de B. Donner la formule brute du composé B.
3) Donner les formules semi- développées de B et leurs noms.
Donner les formules semi- développées possibles de A et leurs noms.
4) Quels tests pourrait-on effectuer sur le composé B pour s’assurer de son identité ?
Ex.10
1) L’analyse massique d’un ester E indique qu’il contient 64,6 % d’hydrogène et 24,6 % d’oxygène.
Calculer la masse molaire moléculaire de E et en déduire sa formule brute.
2) L’action de l’eau sur le composé E conduit à deux composés A et B.
a) De quel type de réaction s’agit-il ? Quelles sont ses caractéristiques ?
b) Quelles sont les fonctions chimiques des corps obtenus ?
3) Le composé A a pour formule brute C3H6O2.
a) Sachant que :
- sa solution conduit le courant électrique.
- l’addition de quelques gouttes de bleu de bromothymol (BBT) à A donne une solution jaune, en déduire la
formule semi- développée du corps A et donner son nom.
b) On fait réagir sur A du pentachlorure de phosphore.
Donner la fonction chimique, le nom et la formule semi - développée du composé organique obtenu. Ecrire
l’équation de la réaction.
4) Afin de préciser le corps B, on le soumet à une oxydation ménagée. Celle-ci conduit à la formation d’un
composé C qui réagi avec la D.N.P.H mais qui ne réagit pas avec l’ion diamine argent (Ag(NH3)2)+.
Déduire en la justifiant, la formule semi- développée de l’ester E et l’équation de la réaction entre E et l’eau.
Ex.11
Les questions 1 et 2 sont indépendantes.
On considère un alcool saturé A, à chaîne linéaire de formule semi-développée R -CH2-OH. Afin de l’identifier,
on procède à un certain nombre de réactions chimiques ayant A comme point de départ. On transforme
complètement une masse mA de A en acide carboxylique B et on fait deux parts de masses égales.
1) Première série d’expériences
a) On fait réagir sur B un dérivé chloré (pentachlorure de phosphore PCl5 ou le chlorure de thionyle SOCl2). Soit
C le composé organique obtenu. Donner la formule semi-développée de C. A quelle famille chimique appartient
C ?
b) Par action d’une solution concentrée d’ammoniac sur C, on obtient entre autre un composé organique D. Ecrire
l’équation bilan de cette réaction. Quelle est la fonction chimique de D ?
c) La détermination expérimentale de la masse molaire de D donne MD = 59 g/mol, en déduire la masse molaire
de A. Le nommer.
2) Deuxième expérience.
On fait réagir sur la deuxième part de B une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium, de concentration C1 = 1
mol/L en présence d’un indicateur coloré approprié. Il faut verser v = 20 cm3 de la solution de soude pour
observer le virage de l’indicateur, indiquant l’équivalence.
a) Rappeler la définition de l’équivalence au cours de la réaction entre un acide faible et une base forte. Ecrire
l’équation bilan de cette réaction.
b) En déduire le nombre de moles de l’alcool A qui ont été oxydés en B.
c) Sachant que mA = 1,84 g, retrouver la formule semi- développée de l’alcool A. Le nommer.

Ex.12 : On hydrate, en présence d’acide sulfurique, le 2-méthylpropène.


1) Montrer que l’on peut prévoir théoriquement la formation de deux alcools. Préciser le nom et la classe de
chacun d’eux.
2) En réalité, un seul alcool est majoritairement obtenu. Nous allons déterminer lequel. On introduit dans un tube
3,7 g de cet alcool et 3,0 g d’acide éthanoïque. Le tube est scellé et chauffé.
a) Quelles sont les caractéristiques de la réaction qui se produit ?
b) Après plusieurs jours, l’acide restant est isolé puis dosé avec une solution d’hydroxyde de sodium de
concentration C = 2 mol/l. Il faut utiliser un volume V = 23,8 cm3 de cette solution pour atteindre le point
d’équivalence.
- Quel est le pourcentage d’alcool estérifié ?
- Quel est cet alcool ?
On rappelle que la limite d’estérification, pour un mélange équimolaire acide-alcool, est environ 66% si l’alcool
est primaire, 60% si l’alcool est secondaire, environ 5% si l’alcool est tertiaire.
Chap. 7 : Amines et amides

Exercice 1: Ecrire les formules semi-développées des amines de formule brute C4H11N. Donner le nom de chaque
composé, préciser sa classe.

Ex.1 : On considère une amine primaire saturée B contenant 23,7 % en masse d’azote.
1) a) Déterminer la formule brute de l’amine B et donner les formules semi-développées possibles et les noms des
amines correspondantes.
b) Identifier B sachant que l’atome de carbone relié à N est lié à deux autres atomes de carbone.
2) Une solution aqueuse de B de concentration C = 0,1 mol/l a un pH = 11,9.
a) Ecrire l’équation bilan de la réaction de l’amine B avec l’eau.
b) Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes dans la solution.
c) Déterminer la constante d’acidité Ka et la valeur du pKa du couple acide/base considéré.

Ex.2 : a) L’analyse d’un échantillon d’amine secondaire A fournit les pourcentages en masse suivants :
C : 61,02 % ; H : 15,25 %.
En déduire la formule brute de l’amine, sa formule semi-développée et son nom.
b) Ecrire l’équation-bilan de la réaction qui accompagne la dissolution de cette amine dans l’eau.
c) Quel chlorure d’acyle faut-il faire réagir avec l’amine A pour obtenir la N,N-éthylméthylpropanamide ?
Ecrire l’équation bilan de la réaction. Donner le nom de cette réaction et indiquer la propriété des amines mises en
jeu dans cette réaction.

Ex.3 : On dissout 7,5 g d’une amine A dans de l’eau pure de façon à obtenir 1 litre de solution. On dose un
volume V1= 40 cm3 de cette solution par de l’acide chlorhydrique de concentration C2 = 0,2 mol/l. Le virage de
l’indicateur coloré (rouge de méthyle) se produit quand on a versé un volume V2 = 20,5 cm3 d’acide.
1) En déduire la masse molaire de l’amine A et sa formule brute.
2) L’action de l’iodométhane sur l’amine A permet d’obtenir une amine secondaire, une amine tertiaire, ainsi
qu’un iodure d’ammonium quaternaire.
Quelles sont les formules semi-développées possibles de A ?
3) On sait par ailleurs, que l’amine A est chirale. Montrer que sa formule semi-développée peut être déterminée
sans ambiguïté.
4) Ecrire les formules semi-développées des amines et de l’ion ammonium quaternaire obtenus par action de
l’iodométhane avec l’amine A.
L’ion ammonium quaternaire présente-t-il des propriétés nucléophiles ? Pourquoi ?

Ex.4 : 1) Quelle classe de composés la formule ci-dessous représente-t-elle ?


O
R1 C
NH R2
2) Quelle est la formule brute d’une amide dont la molécule renferme n atomes de carbone ?
3) Une amide du type représenté ci-dessus contient en masse 16,09 % d’azote. Quelle est sa formule brute ?
Ecrire les formules semi-développées de tous ses isomères (amides).
4) L’un de ceux-ci est obtenu par réaction entre la méthylamine et le chlorure de propanoyle.
Ecrire l’équation-bilan de la réaction et donner le nom de l’amide obtenue.

Exercice 2: On considère une monoamine primaire à chaine carbonée saturée non cyclique.
1. Exprimer la formule brute d’une telle amine comportant n atomes de carbone. Exprimer en fonction de n le
pourcentage en masse d'azote qu'elle contient.
2. Une masse de 27 g d’une telle amine contient 5,22 g d'azote. Quelle est sa formule brute?
Ecrire les formules semi-développées des isomères possibles des amines primaires et donner leur nom.
Exercice 3: On dissout 1,18 g d’une amine aliphatique dans un peu d'eau. On ajoute trois gouttes de rouge de
méthyle. On y verse progressivement une solution molaire de chlorure d’hydrogène. La solution prend la couleur
de la forme acide de l’indicateur quand on a versé 20 mL d'acide.
1. Calculer la masse molaire moléculaire de l’amine.
2. Trouver la formule brute de l’amine.
3. Ecrire les formules semi-développées possibles de ce corps. Préciser le nom et la classe de chaque amine
envisagée.
4. Ecrire l'équation traduisant l'action de l'amine sur la solution de chlorure d'hydrogène. Calculer la masse de sel
obtenu par évaporation de la solution obtenue en fin de dosage.

Exercice 4: L’analyse de 0,59 g d'une substance organique renfermant du carbone, de l’hydrogène et de l’azote a
donné les résultats suivants : 1,32 g de dioxyde de carbone, 0,81 g d'eau et 0,17 g d'ammoniac. La densité de
vapeur de la substance est d = 2,03.
1. Trouver la formule brute du composé.
2. Ecrire les formules semi-développées des amines répondant à cette formule.

Exercice 5: L'analyse d'un échantillon de 2,95 g d'une amine aliphatique à chaine carbonée saturée a révélé
qu’elle referme 0,7g d’azote.
1. Déterminer le pourcentage massique en azote de l’amine.
2. Déterminer la formule brute de l’amine.
3. Ecrire les formules semi développées possibles et les nommer, en précisant leurs classes.
4. Sachant que l’amine est secondaire, l’identifier en écrivant sa formule semi-développée.

Ex.4 : Soit une amine secondaire B, de formule R – NH – R’ dans laquelle R et R’ sont des groupes alkyles.
1. A 25 °C cette amine est un liquide de masse volumique 0,75 kg/l. On verse progressivement cette amine dans
V A = 200 cm3 d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration C A = 2.10−1 mol/l. A l’équivalence on a
versé V B = 4,6cm 3 de l’amine B.
1.1. Ecrire l’équation de la réaction. Calculer la concentration molaire de B.
1.2. Déterminer la masse molaire et la formule brute de B.
1.3. Donner les formules semi-développées des amines secondaires isomères de l’amine B.
1.4. Donner l’amine B sachant que le carbone porteur du groupe amine n’est pas lié à l’hydrogène.
1.5. Parmi les autres isomères de B, trois (3) sont sans réaction avec le chlorure de benzoyle. Identifier-les.
2. Après l’équivalence on ajoute à nouveau 4,6 cm 3 de l’amine B. Le pH du mélange est voisin de 10,6. Calculer
la concentration molaire des espèces dans le mélange et en déduire le pK A de l’amine B.

Exercice 8:
1. Quelle est la formule générale CxHyN d'une amine aromatique ne comportant qu'un seul cycle? Exprimer x et
y en fonction du nombre n d'atomes de carbone qui ne font pas partie du cycle.
2. L'analyse d'une telle amine fournit pour l'azote un pourcentage massique de 13,08.
2.1. Déterminer n.
2.2. Ecrire les formules semi-développées des différents isomères et donner leurs noms.
Masses molaires atomiques en g.mol-1: M(C) = 12; M(H) = 1; M(O) = 16; M(N) = 14; M(Cl) = 35,5.

Ex. :
1. On considère les amines dont les molécules sont saturées et non cycliques. Ecrire la formule générale de telles
amines si on désigne par n le nombre d’atomes de carbone par molécule.
2. On dissout dans de l’eau distillée une masse m = 10,35 g d’une amine A de cette catégorie. On obtient alors 1 L
de solution. On prélève un volume V1 = 40 mL de cette solution. En présence d’un indicateur coloré approprié, on
dose ce prélèvement par une solution d’acide chlorhydrique de concentration C2 = 0,20 mol.L-1.
Le virage de l’indicateur se produit quand on a versé un volume V2 = 20,5 mL.
2.1. Déterminer la masse molaire de A et sa formule brute.
2.2. On considère trois amines de classes différentes admettant la même formule brute que A.
a) Ecrire les formules semi-développées de ces trois amines. Nommer chaque amine.
b) La molécule de l’amine A étudiée est symétrique. En plus A ne donne pas d’amide en présence de chlorure
d’acyle ou d’anhydride d’acide. Préciser alors la formule semi développée et le nom de A.

Ex. : On soumet à l’analyse 0,45g d’un composé organique azoté et l’on trouve les résultats suivants : 0,63g de
vapeur d’eau ; 0,88g de dioxyde de carbone et 0,14g de diazote.
1) En représentant le composé par la formule CXHYNZ, écrire l’équation de sa combustion.
2) Pour déterminer la masse molaire M du composé, on mesure la masse de 1 litre de ce composé à l’état gazeux
et dans les conditions normales de température et de pression, on trouve une valeur très proche de 2g. En déduire
la valeur de M.
3) Déterminer les nombres x, y, z ; puis déduire la formule brute du composé.
4) Sachant qu’il s’agit d’une amine, déterminer les formules semi- développées possibles.
On donne le volume molaire Vm = 24 L.mol-1.
Chap. 8 : Acides α – aminés

Ex.1 :
Un acide α-aminé A a pour formule moléculaire brute C3H7O2N.
1-a) Déterminer sa formule semi-développée et son nom.
b) Quelle est la composition centésimale en masse de l’aide α -aminé A ?
2-On élimine une molécule de dioxyde de carbone sur une molécule de A : on obtient alors une amine B.
a) Ecrire l’équation de la réaction.
b) Préciser la formule semi-développée de l’amine B obtenue, sa classe et son nom.
Existe-t-il des amines isomères de B ? Si oui donner pour chacun d’eux sa formule semi-développée, sa classe et
son nom.
3- On fait réagir l’amine B avec le chlorure d’éthanoyle, on obtient un composé C.
a) Ecrire l’équation bilan de la réaction et donner le nom du produit C obtenu.
b) Quel caractère est mis en jeu dans cette réaction ?
4- On forme un dipeptide D en faisant agir la valine sur un autre acide α-aminé de formule R-CH-COOH.
a) Quelles sont les formules semi-développées possibles de D ? NH2
Comment faire pour n'obtenir que la valine comme l’acide α-aminé N-terminal ?
b) Déterminer R sachant que la masse molaire du dipeptide D est M =174 g/mol.

Ex.2 : L’alanine est un composé organique de formule : CH3-CH(NH2)-COOH.


1. A quelle famille chimique appartient l’alanine ? Donner son nom dans la nomenclature officielle.
2. Donner la représentation de Fischer de ses énantiomères et les nommer.
3. Ecrire l’équation de la réaction de condensation entre deux molécules d’alanine. Quel est le motif élémentaire
qui se produit dans le produit de condensation ?
4. L’alanine réagit avec la glycine H2N-CH2-COOH pour former un dipeptide dont l’alanine est l’acide
α-aminé N-terminal. Donner la formule semi-developpée du dipeptide et entourer la liaison peptidique.

Ex.3 : La glycine et l’alanine ont pour formules respectives : H2N – CH2 – COOH et H2N – CH – COOH
CH3
1) Justifier l’appellation "acide α-aminé" donnée à ces substances.
2) En prenant l’un des acides proposés pour exemple, écrire les équations de réaction entre :
- un acide aminé et une solution d’hydroxyde de sodium ;
- un acide aminé et une solution de chlorure d’hydrogène.
3) Ecrire une réaction de condensation entre une molécule de glycine et une molécule d’alanine.
a) Quel type de molécule obtient-on ?
b) Donner le nom du composé.

Ex. :
Les acides α- aminés jouent un rôle important dans la vie, en particulier en biochimie. Ce sont les éléments
constitutifs des protéines.
1°) L’acide α- aminé A (valine), de formule semi-développée CH3-CH(CH3)-CH(NH2)-COOH fait partie des
vingt principaux acides α- aminés des organismes vivants.
1.1. Donner, dans la nomenclature officielle, le nom de l’acide α- aminé A.
1.2. Donner la représentation de Fischer des deux énantiomères de cet acide α- aminé.
2°) On réalise la réaction de condensation d’un acide α- aminé B de formule semi-développée
R-CH(NH2)-COOH sur l’acide α- aminé A (R est un radical alkyl ou un atome d’hydrogène).
On ne tiendra pas compte, dans cette question, de l’isomérie optique et on ne considéra que les réactions possibles
entre A et B.
2.1. Combien de dipeptides peut-on alors obtenir ? Ecrire les équations des réactions mises en jeu.
2.2. Encadrer la liaison peptidique pour chaque dipeptide obtenu.
2.3. Sachant que chaque dipeptide a une masse molaire M = 174 g.mol-1, déterminer la formule semi-développée
et le nom de l’acide α- aminé B.
3°) L’acide α- aminé B ressemble beaucoup, quand il est pur, à un corps à structure ionique. Il se présente en effet
sous la forme d’un ion bipolaire (amphion ou zwitterion).
3.1. Ecrire la formule semi- développée de cet ion bipolaire.
3.2. Justifier son caractère amphotère.
3.3. En déduire les couples acide/base qui lui sont associés.
3.4. Les pKa de ces couples acide/base ont pour valeur pKa1 = 2,3 et pKa2 = 9,8.
a) Associer à chaque couple acide/base un pKa.
b) Placer sur un axe gradué en pH les espèces acido-basiques majoritaires de l’acide α- aminé B pour chaque
domaine de pH.

Ex. :
Les protéines entrent dans la constitution des organismes vivants et participent à leur fonctionnement en
intervenant dans un grand nombre de réactions biochimiques. Ce sont des macromolécules constituées par
association d’acides aminés par liaison peptidique. On se propose d’identifier un dipeptide noté D, résultant de la
réaction entre deux acides aminés A et B.
1. Des méthodes d’analyse quantitative ont permis de déterminer les pourcentages massiques de carbone,
d’hydrogène et d’azote du composé A ; soient : %C = 40,45 ; %H = 7,87 ; %N = 15,72.
1.1. Le composé A ne contenant qu’un atome d’azote par molécule, vérifier que sa formule brute s’écrit :
C 3 H 7 N O2 .
1.2. Le composé A est précisément un acide α-aminé. Ecrire sa formule semi-développée et donner son nom dans
la nomenclature officielle.
2. Par réaction de A avec un autre acide α-aminé B de formule, H2N-CH-COOH, on obtient le dipeptide D.

C4H9
2.1. Ecrire la formule semi-développée de B sachant que sa molécule contient deux atomes de carbone
asymétriques et donner son nom dans la nomenclature officielle.
2.2. Ecrire à l’aide de formules semi-développées, l’équation bilan traduisant la synthèse du dipeptide D sachant
que A est l’acide α-aminé N-terminal. Entourer la liaison peptidique.
3. On effectue une décarboxylation de A, par chauffage. Le composé organique azoté E obtenu est dissous dans
de l’eau pour donner une solution (S).
3.1. Ecrire l’équation bilan de la réaction de décarboxylation de A. Nommer le produit E.
3.2. La concentration molaire de (S) est C = 0,15 mol/l et son pH = 12. Déterminer le pK a du couple acide- base
correspondant à E.

Ex 2
Les protéines sont les macromolécules communément appelées polypeptides qu’on peut obtenir par des réactions
de condensation des acides α-animés. Elles jouent un rôle fondamental en biologie en assurant des fonctions
diverses. Certaines d’entre elles ont une fonction hormonale, d’autres une fonction enzymatique c’est-à dire
catalytique dans l’évolution de certaines synthèses biologiques.
Dans ce qui suit, on étudie un exemple de réaction de condensation d’acides α-aminés.
1. La leucine est un acide α-aminé de formule semi-développée :

1.1 Donner, en nomenclature systématique, le nom de la leucine.


1.2 Cette molécule de la leucine est-elle chirale ? (Justifier la réponse).
1.3 Donner les représentations de Fischer des deux énantiomères de la leucine.
1.4 Ecrire la formule semi-développée de l’amphion correspondant à la molécule de la leucine.
2. On fait réagir la leucine avec un acide -aminé A de formule :

où R est un radical alkyle ou un atome d’hydrogène.


Dans cette réaction la leucine est N-terminale (son groupement amine est bloqué). On obtient un dipeptide P dont
la masse molaire est égale à 188 g.moL-1.
2.1 Ecrire, à l’aide des formules semi-développées ci-dessus, l’équation-bilan de la réaction de condensation qui
se produit.
2.2 Déterminer R puis la formule semi-développée et le nom, en nomenclature officielle, de l’acide α-aminé A.

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