Química aplicada

Tema 5: Equilibrio químico

Contenidos

Introducción ........................................................................................... 3

1. La constante de equilibrio ....................................................................... 4

1.1. Estudio cualitativo de la constante de equilibrio ................................................................ 5

1.2. Cálculo de las concentraciones en el equilibrio .................................................................. 6

2. Factores que afectan al equilibrio: Principio de Le Châtelier .............................. 8

Bibliografía............................................................................................ 10

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Introducción

En el tema 4 introdujimos el concepto de reversibilidad de una reacción química: una

reacción es reversible cuando se llevan a cabo simultáneamente la reacción directa (para
formar productos) e inversa (para regenerar los reactivos). Este tipo de reacciones entre
dos sustancias genera ocasionalmente una mezcla de reactivos y productos que se
encuentran en equilibrio dinámico. Éste se alcanza cuando la velocidad de la reacción
directa es igual a la velocidad de la reacción inversa: vdirecta = vinversa. En este estado, la
concentración de todos los componentes se mantiene constante con el tiempo mientras se
lleva a cabo una reacción química. Esto quiere decir que el sistema ha alcanzado el
equilibrio químico.

Figura 1. Equilibrio químico. Reacción de O2 y C-grafito para formar CO2. La concentración, o número de moléculas de
productos y reactivos, se mantiene constante. Esto es debido a que la velocidad de la reacción directa es igual a la de la
reacción inversa.

Consideremos el proceso de disociación del bromo molecular (Br2, color amarillo intenso)
para obtener bromo atómico (Br, incoloro). La disolución es inicialmente de color amarillo
oscuro y va perdiendo intensidad gradualmente hasta que llega un punto en el que se
mantiene un color amarillo pálido. El Br2 se consume para formar Br, y éste al mismo
tiempo se consume para formar de nuevo Br2. Inicialmente la velocidad de disociación y la
velocidad de la reacción inversa son diferentes, hasta que llega un punto en el que ambas
se igualan y se alcanza el equilibrio químico. En el equilibrio, la concentración de Br2 y Br
permanece constante, por eso la disolución no cambia de color.

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Br2 (g) 2Br (g)

[Br]

Figura 2. Ejemplo de equilibrio químico. Reacción de

disociación de la molécula de bromo. Cuando se alcanza
[Br2]
el equilibrio, la concentración de las especies se
mantiene constante. Las reacciones inversa y directa
siguen ocurriendo, pero con igual velocidad.

1. La constante de equilibrio

La constante de equilibrio relaciona las concentraciones de las sustancias que intervienen

en el equilibrio. Se expresa como el cociente de las concentraciones de los productos y las
concentraciones de los reactivos, las cuales vienen elevadas a sus coeficientes
estequiométricos. Por ello, es siempre muy importante hacer un balance de masas correcto
de la ecuación química. En el caso de la formación del bromo molecular, la constante de
equilibrio viene expresada por la ecuación 1.

La constante de equilibrio (K) es adimensional.

[𝐵𝐵𝐵𝐵]2
𝐾𝐾 = Ecuación 1. Constante de equilibrio químico.
[𝐵𝐵𝐵𝐵2 ]

En el caso previo estudiado, las sustancias que intervienen en el equilibrio son gaseosas:
Br2 y Br. El equilibrio es homogéneo ya que está formado por una sola fase. Sin embargo,
en la química de los alimentos lo más habitual es tener equilibrios heterogéneos en los
que intervienen sustancias en diferentes estados de agregación. Las sustancias en fase
líquida y en fase sólida no se consideran en la expresión de la constante de equilibrio,
únicamente las sustancias gaseosas o en disolución quedarán expresadas en la constante
de equilibrio.

En la expresión de la K solo se consideran sustancias gaseosas o en

disolución acuosa

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Ejemplo 4: La levadura es un polvo empleado en alimentación para obtener

masas ligeras y esponjosas después de su horneado. Esto se debe a que la
levadura favorece la fermentación de los azúcares para formar CO2, necesario
para inflar la masa. Determina la expresión de la constante de equilibrio para
dicha reacción: C6H12O6(s) CH3CH2OH(l) + CO2(g).
Respuesta: En la reacción de fermentación alcohólica de azúcar (C6H12O6) en
presencia de levadura (catalizador), se obtienen etanol (CH3CH2OH) y dióxido
de carbono (CO2). El azúcar es una sustancia sólida, y el etanol es un líquido,
por lo que no debemos considerarlos en la expresión de la constante de
equilibrio asociada a dicha reacción. Así, la expresión de K es dependiente
exclusivamente del gas CO2: K = [CO2].

La constante de equilibrio depende de la temperatura y siempre que ésta sea constante,

el valor de K permanecerá constante, y la relación de las concentraciones de productos y
reactivos permanece también constante durante todo el proceso.

1.1. Estudio cualitativo de la constante de equilibrio

El valor de la constante de equilibrio refleja cualitativamente el sentido en el que se

encuentra desplazado el equilibrio:
• Valores de K muy elevados (>>>>> 1): Implican que el equilibrio se encuentra
desplazado hacia la derecha y la concentración de los productos es mayor que la de
los reactivos.
• Valores de K muy bajos (<<<<< 1): La concentración de los reactivos es elevada en
comparación a la de los productos, por lo que el equilibrio se encuentra desplazado
hacia la izquierda.

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Ejemplo 5: El óxido nitroso (NO2) es un gas volátil e incoloro que se emplea

en el sector alimentario como propulsor en los sifones. La reacción de
formación del NO2 viene definida por la ecuación:
2NO(g) + O2 NO2(g)

La constante de equilibrio es 4,0 x 1013 a 25 ºC. Discute en qué sentido se

encuentra desplazada la reacción (hacia reactivos o productos).
Respuesta: El valor de la constante de equilibrio determina en qué sentido
se encuentra desplazada la reacción. En este caso, al ser muy superior a 1,
indica que el equilibrio se encuentra desplazado hacia los productos y poca
cantidad queda de los reactivos.

1.2. Cálculo de las concentraciones en el equilibrio

La constante de equilibrio de una reacción puede emplearse para determinar las

concentraciones de cada especie en el equilibrio. En el siguiente ejemplo se muestra la
manera de proceder.

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Ejemplo 6: La efervescencia de las bebidas gaseosas es consecuencia de la

presencia de dióxido de carbono (CO2). Entre las diferentes reacciones de
obtención del CO2, tenemos la siguiente:
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) K = 0,58.
Sabiendo que la concentración inicial de CO y H2O es 0,02 M, indica la
cantidad de cada especie existente en el medio una vez alcanzado el
equilibrio.
Respuesta:
1. Se identifican las sustancias que intervienen en la constante de equilibrio.
En este caso todas son gases e intervienen en K.
2. Se representan las concentraciones en equilibrio. Para ello, se genera una
tabla donde se representa la concentración inicial y el cambio de cada
sustancia, que viene representado por x. Por último, la concentración en
el equilibrio será la variación de ambas.

3. Se expresa K para obtener el valor de x:

A continuación, se resuelve la ecuación:

𝑥𝑥
�0,58 = → 𝑥𝑥 = 0,0086 𝑀𝑀
0,02 − 𝑥𝑥

4. Con el valor de x, obtenemos el valor de las concentraciones de todas las

especies en el equilibrio:
[CO] = 0,02 – x = 0.0114 M [CO2] = x = 0.0086 M
[H2O] = 0,02 – x = 0.0114 M [H2] = x = 0.0086 M

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2. Factores que afectan al equilibrio: Principio de Le Châtelier

En 1880 Le Châtelier enuncia su famoso principio de la estabilidad de los sistemas

termodinámicos. Esta regla ayuda a predecir en qué sentido se desplaza el equilibrio
cuando se produce una alteración en la concentración, presión, volumen y temperatura de
un sistema.
• Cambio de concentración: Cuando se produce un aumento en la concentración de
una sustancia, el equilibrio se desplaza en sentido que contrarreste ese efecto, es
decir, en sentido en que se consuma. Una disminución de la concentración produce
el efecto contrario, por lo que el equilibrio se desplazará en sentido en el que se
forme la sustancia.
• Cambio de presión y volumen: La presión y el volumen se relacionan de manera
inversamente proporcional según la ley de los gases ideales (figura 4), así, un
aumento de la presión conlleva una disminución del volumen y viceversa. La presión
cobra importancia cuando intervienen sustancias gaseosas en la reacción. Si
consideramos un recipiente cerrado, al introducir un mayor número de partículas
gaseosas se produce un aumento de la presión (y disminución del volumen global).
Para contrarrestar ese efecto, el equilibrio se desplaza en sentido en que disminuya
el número de partículas gaseosas, es decir, el número de moles o moléculas de gas.
Así, una disminución de la presión desplaza el equilibrio en sentido que aumenta el
número de moles o moléculas de gas. Si no intervienen sustancias gaseosas en la
reacción, una variación de la presión no afecta al equilibrio.
• Cambio de temperatura: La temperatura es el único factor que altera el valor de
K. Un aumento de la temperatura implica una absorción de calor por parte del
sistema. Por tanto, un incremento de la temperatura favorece la reacción
endotérmica (∆HR > 0), mientras que una disminución de la temperatura, favorece
la reacción exotérmica (∆HR < 0).

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Ejemplo 7: Cuando cortamos cebolla se produce 1-sulfenilpropeno, sustancia

volátil que llega al ojo, y al entrar en contacto con el H2O existente en el
medio, libera ácido sulfúrico (H2SO4), que es el responsable de la irritación
ocular.

Explica cómo afecta al equilibrio las siguientes situaciones:

a) Disminución de [H2O]: En individuos con sequedad lagrimal, se formará
una menor cantidad de H2SO4, ya que el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda para compensar la baja concentración de H2O. Por tanto,
sufrirán una menor irritación ocular.
b) Aumento de la presión: Para estudiar el cambio que se produce en la
presión, observamos el nº moles de sustancias gaseosas a ambos lados de
la reacción química. Al ser igual, el aumento de la presión no afecta al
equilibrio.

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Bibliografía

• Fisicoquímica. I.N. Levine, (Tomo 1), McGraw-Hill, 2010.

• Química General. R.H. Petrucci, W.S. Harwood, 6ª Ed. Madrid: Prentice Hall, 2010.

• Química. R. Chang. 10ª Ed. Madrid: McGraw-Hill, 2010. Disponible en formato

electrónico a través de la biblioteca Crai Dulce Chacón.

• Química general. Silberberg, Martin S. México: McGraw-Hill, 2002

• La Resolución de Problemas en Química, Navarrete y A. García, Ed. Anaya (Colección
Iniciación a la Química Superior), 2004.
• Introducción a la Química Bioinorgánica. Maria Vallet Regí. Madrid: Síntesis, D.L.
2003
• Problemas de química. J.A. López Cancio. Madrid, Prentice Hall, D.L. 2001.
• Química Inorgánica. D.F. Shriver, PW. Atkins, C.H. Langford. Barcelona, Reverté,
2007.

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