Вы находитесь на странице: 1из 19

Архитектура и строительство

АРХИТЕКТУРА И СТРОИТЕЛЬСТВО

УДК 621.762; 691.002(032)

НАНОТЕХНОЛОГИИ В СТРОИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛОВЕДЕНИИ:


РЕАЛЬНОСТЬ И ПЕРСПЕКТИВЫ
Академик, докт. техн. наук, проф. ЖДАНОК С. А.

Институт тепло- и массообмена имени А. В. Лыкова НАН Беларуси

Чл.-кор. НАН Беларуси, докт. техн. наук, проф. ХРУСТАЛЕВ Б. М.,


доктора техн. наук, профессора БАТЯНОВСКИЙ Э. И., ЛЕОНОВИЧ С. Н.

Белорусский национальный технический университет

Во все времена основу эффективного про- ционных, теплоизоляционных, отделочных и


изводства разнообразных материалов состав- иных видов строительных материалов, изделий
ляло знание природы и физико-химической су- и конструкций, представляется важным реше-
ти явлений, обеспечивающих целенаправлен- ние проблем повышения их качества, придания
ное формирование их будущих свойств. В со- новых свойств бетонам и другим строительным
временных условиях все большую значимость материалам, совершенствования производ-
приобретают знание, способность и умение ственных технологий по пути снижения их
управлять процессами структурообразования энергоемкости, а также ряда других проблем и
при получении различных (в том числе и стро- задач. При этом наиболее значимые результаты
ительных) материалов на уровне размеров эле- могут быть получены, если исходить из осозна-
ментарных частиц, из которых «строится» (со- ния того, что все физико-технические свойства
здается) данный материал. Целенаправленное материалов, в частности бетонов, предопреде-
воздействие на формирование наноструктуры, ляются качеством формирования структуры
например твердеющего цементного камня, мо- наноуровня.
жет обеспечить создание более однородной и Для бетонов на цементном вяжущем из
плотной взаимной «упаковки» гидрокристал- множества факторов, влияющих на процессы
лических новообразований – продуктов реакции становления их свойств, определяющими яв-
клинкерных минералов цемента с водой, харак- ляются образование, накопление и системное
теризующихся наноразмерами (~(8–15) 10–9 м). взаиморасположение гидрокристаллов сили-
На этой основе возможно не только управлять катной, алюминатной и ферритной составляю-
кинетикой перехода (трансформацией) вязко- щих портландцементного клинкера. Уровнем
пластичной бетонной смеси в твердофазное энергии их взаимосвязей, которые образуются
состояние – цементный бетон, но и обеспечить между соседствующими гидрокристаллами,
более высокий уровень его плотности и проч- предопределяется будущая прочность цемент-
ности, что является базисом для повышения ного камня и бетона. Учитывая наноразмеры
несущей способности, долговечности и эксплу- гидрокристаллов (~(8–15) 10–9 м), специфику
атационной надежности строительных кон- их образования и последующего взаимодей-
струкций, изготовленных с его использованием. ствия, можно предположить эффективность
Учитывая разнообразие применяемых в введения в такую систему твердофазных частиц
строительстве бетонов, очевидную перспектив- иного, в частности углеродного, наноматериа-
ность их использования в качестве конструк- ла. При этом возможно проявление эффектив-

Вестник БНТУ, № 3, 2009 5


Архитектура и строительство

ности двоякого рода: во-первых, ультрамикро- нескольких нанометров. При этом в отличие от
дисперсный углеродный наноматериал, харак- фуллеренов, которые осаждаются вместе с са-
теризующийся огромным, концентрированным жей на стенках газоразрядной камеры, нано-
в нанообъеме потенциалом поверхности, может трубки находятся преимущественно на поверх-
послужить катализатором процесса образова- ности катода, обращенной к межэлектродному
ния гидрокристаллов как более интенсивно промежутку. Как показали наблюдения, выпол-
(ускоренно) во времени, так и в значительно ненные с помощью электронных микроскопов,
большем количестве; во-вторых, введение уг- большинство нанотрубок состоит из несколь-
леродных наноматериалов в виде волокон (ни- ких графитовых слоев, либо вложенных один в
тей) может способствовать проявлению арми- другой, либо навитых на общую ось. Расстоя-
рующего эффекта на наноуровне, т. е. в форми- ние между слоями практически всегда состав-
рую- ляет 0,34 нм, что соответствует расстоянию
щейся системе гидрокристаллических новооб- между слоями в кристаллическом графите.
разований в объеме твердеющего цементного Нанотрубки обычно заканчиваются полусфери-
камня. В обоих случаях (но по различным схе- ческой головкой, структура которой включает
мам проявления эффекта) возможно повыше- в себя наряду с шестиугольниками также пра-
ние прочностных характеристик цементного вильные пятиугольники и напоминает полови-
камня, а на этой основе – бетона. ну молекулы фуллерена (рис. 1).
В 2006 г. для проверки выдвинутых гипотез
а б в
были начаты системные исследования, которые
осуществляются совместно Институтом тепло-
и массообмена имени А. В. Лыкова НАН Бела-
руси и БНТУ на базе кафедры «Технология бе-
тона и строительные материалы» и ее научно-
исследовательской лаборатории. В материа-
ле статьи частично представлены полученные Рис. 1. Модели поперечных структур многослойных нано-
в ходе исследований результаты, дана оцен- трубок: а – «русская матрешка»; б – шестигранная призма;
ка общего состояния и перспектив развития в – свиток
нанотехнологий в строительном материало-
ведении. В процессе развития технологий получения
Получение наноматериалов. Открытие углеродных наноматериалов [17–36 и др.] была
фуллеренов (Kroto, 1985), развитие технологий выявлена множественность видов строения и
их получения и исследование строения, струк- размеров формирующихся в различных усло-
туры и свойств в 1985–1995 гг. (Kraetschmer, виях наноструктур, полученных разными мето-
Ebbesen, Mintimire, Елецкий, Смирнов, Hamada, дами с использованием различных материалов,
Sawada, Oshijama, Iijima, Ichihashi, Dresselhaus подвергавшихся разным способам модифика-
и многие другие исследователи [1–16]) позво- ции, дополнительно обработанных разными
лили выявить (Iijima, 1991), что в результате приемами и веществами (рис. 2).
термического распыления графитового анода Изменчивость форм, структурирования (кон-
в электрической дуге наряду с молекулами, фигураций) и размеров неизбежно сопровожда-
принадлежащими к семейству фуллеренов, ется непостоянством свойств углеродных
образуются также протяженные структуры, наноматериалов. Этот эффект усиливается из-
представляющие собой свернутые в одно- или менчивостью соотношения образующихся па-
многослойную трубку графитовые слои. Дли- раллельно с много- и однослойными нанотруб-
на таких образований, получивших название ками, разнообразными многогранниками, нано-
«нанотрубки», зачастую превышает 1 мкм волокнами, углеродными наноматериалами
(т. е. >1000 нм) и может достигать десятков (УНМ) иных материалов: аморфного углерода,
микрон, на несколько порядков превышая их металла, ультрадисперсных наночастиц. Общий
диаметр, составляющий обычно от одного до недостаток разрабатываемых технологий – низ-

6 Вестник БНТУ, № 3, 2009


Архитектура и строительство

кий выход собственно углеродного наномате- риалах нейтрального (аморфного) углерода


риала, что сопровождалось соответствующим (до 90 %).
ростом его себестоимости и позволяло произ- Результатами исследований по означенной
водить УНМ только для исследовательских проблеме, выполненных в Институте тепло-
целей. и массообмена имени А. В. Лыкова НАН Бела-
руси, явились разработка уникального способа
их получения в плазме высоковольтного разря-
да [19] и создание соответствующего оборудо-
вания для реализации технологии производства
УНМ [37]. Дальнейшее ее совершенствование
позволило запатентовать способ получения
углеродного наноматериала [38] в плазме высо-
ковольтного разряда атмосферного давления
(ВВРАД) при оптимальном составе газовой
смеси СН4 : воздух = 1 : (2,4–2,5) с последую-
щей химической обработкой, что обеспечило
существенное повышение выхода УНМ и сни-
жение содержания аморфного углерода в ито-
говом материале.
Производительность установки ВВРАД при
оптимальном составе газовой смеси составляет
5,0–5,5 г/ч. Получаемый углеродный материал
содержит: 3–5 % металла (Fe и Ni), 35–40 %
аморфного углерода (по данным термограви-
Рис. 2. Полученные с помощью электронного микроскопа
фотографии структур углерода, образующихся в резуль- метрического анализа), 20–30 % многостенных
тате электролитического разрушения графитного катода углеродных нанотрубок, 20–40 % углеродных
нановолокон и 2–5 % графитовых наночастиц
В стремлении увеличения «выхода» УНМ, (по данным электронной просвечивающей мик-
снижения его себестоимости и обеспечения роскопии). После химической очистки угле-
устойчивого качества (однородности) углерод- родный наноматериал содержит не более 1,3 %
ных наноматериалов исследователи разных металла (в основном включенного в наночасти-
стран предложили множество вариантов техно- цы) и не более 5 % аморфного углерода.
логий их получения и модификаций, которые Степень «чистоты» и качества полученного
базируются на следующих основных способах: УНМ подтверждает сравнение микрофотогра-
синтез УНМ в другом разряде [4], лазерная аб- фий, представленных на рис. 2 (приведены по
ляция углерода [18] и процесс химического данным работ [30, 31, 36] и рис. 3 (данные Ин-
осаждения в газовой фазе [16] (CVD). Одной ститута тепло- и массообмена НАН Белару-
из разновидностей процесса CVD является си [37, 38]), на которых: рис. 2 и 3а – неочи-
процесс HIPCO [17], обеспечивающий получе- щенный углеродный наноматериал, рис. 3б –
ние высококачественных однослойных угле- полученный с очисткой по технологии, разра-
родных нанотрубок. Перечисленные способы ботанной в Институте тепло- и массообмена.
позволяют получать многослойные углеродные Очевидна общность строения, конфигураций и
нанотрубки (МУНТ) и углеродные нановолокна типоразмеров неочищенных УНМ, полученных
(УНВ) хорошего качества, но одновременно в разных странах, разное время и отличающих-
характеризуются низким выходом целево- ся способами (фотографии УНМ на рис. 2 –
го материала (не превышает 0,5 г/ч) при вы- электролитический способ; на рис. 3 – в плазме
соком содержании в получаемых наномате- высоковольтного разряда), что свидетельствует
об общности физико-химической сущности по-

Вестник БНТУ, № 3, 2009 7


Архитектура и строительство

лучаемого материала и, следует ожидать, их образом дифракционной картины можно оце-


основных свойств. нить структуру нанотрубок.
а б

в
Рис. 4. Иллюстрация хиральности нанотрубок

На рис. 5 представлена идеализированная


модель однослойной нанотрубки. Такая трубка
не образует швов при сворачивании и закан-
чивается полусферическими вершинами, содер-
жащими, наряду с правильными шестиуголь-
никами, также по шесть правильных пятиуголь-
ников. Наличие пятиугольников на концах тру-
Рис. 3. Электронные микрофотографии наноматериалов: бок позволяет рассматривать их как предельный
а – неочищенного; б – очищенного; в – углеродного случай молекул фуллеренов, длина продольной
оси которых значительно превышает диаметр.
СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА
НАНОМАТЕРИАЛОВ

Структура однослойных нанотрубок. Иде-


альная нанотрубка представляет собой свер-
нутую в цилиндр графитовую плоскость, т. е. по-
верхность, выложенную правильными шести-
Рис. 5. Идеализированная модель
угольниками, в вершинах которых расположе- однослойной нанотрубки
ны атомы углерода. Угол ориентации задает
хиральность нанотрубки, которая определяет, Структура однослойных нанотрубок,
в частности, ее электрические характеристики. наблюдаемых экспериментально, во многих
Это свойство нанотрубок иллюстрируется на отношениях отличается от представленной вы-
рис. 4, где показана часть графитовой плоско- ше идеализированной картины. Прежде всего
сти и отмечены возможные направления ее это касается вершин нанотрубки, форма кото-
сворачивания. Чем больше угол ориентации рых, как следует из наблюдений, далека от иде-
графитовой плоскости относительно оси труб- альной полусферы. Чем в большей степени
ки, тем выше ее хиральность. структура реального материала отличается от
Прямые измерения хиральности нанотру- идеализированной структуры, тем большую
бок, синтезированных в [39], выполнены в од- активность следует от него ожидать, так как
ной из последующих работ той же группы уче- уже установлена неравномерность активности
ных [40]. Авторы использовали электронно- поверхности нанотрубок, с максимумами у ее
дифракционный микроскоп с чрезвычайно ма- вершин.
лым поперечным сечением электронного пучка Структура многослойных нанотрубок.
(около 0,7 нм), быстро сканируемого по обла- Многослойные нанотрубки отличаются от од-
сти диаметром 10–20 нм, заполненной жгутом нослойных значительно более широким разно-
нанотрубок. На основании получаемой таким образием форм и конфигураций. Разнообразие

8 Вестник БНТУ, № 3, 2009


Архитектура и строительство

структур проявляется как в продольном, так роскопии высокого разрешения показано, что
и в поперечном направлении. Возможные раз- значительная часть многослойных нанотрубок
новидности поперечной структуры многослой- имеет в сечении форму многоугольника, так
ных нанотрубок приведены на рис. 1. Структу- что участки плоской поверхности соседствуют
ра типа «русской матрешки» (russian dolls) с участками поверхности высокой кривизны,
(рис. 1а) представляет собой совокупность ко- которые содержат края с высокой степенью
аксиально вложенных друг в друга однослой- sp~-гибридизованного углерода. Эти края ог-
ных цилиндрических нанотрубок. Другая раз- раничивают поверхности, составленные из ги-
новидность этой структуры (рис. 1б) представ- бридизованного углерода, и определяют многие
ляет собой совокупность вложенных друг свойства нанотрубок, в частности показано, что
в друга коаксиальных призм. Наконец, послед- наличие дефектов приводит к искажению пря-
няя из приведенных структур (рис. 1в) напоми- молинейной формы нанотрубки и придает ей
нает свиток (scroll). Для всех структур харак- форму гармошки с длиной волны, в 2–8 раз
терно значение расстояния между соседни- превышающей размер шестичленного кольца.
ми графитовыми слоями, близкое к величине Трубки причудливым образом извиваются,
0,34 нм, присущей расстоянию между соседни- скручиваются сами с собой и друг с другом,
ми плоскостями кристаллического графита. Ре- образуя витые спирали, веревки, петли и другие
ализация той или иной структуры в конкретной всевозможные структуры.
экспериментальной ситуации зависит от усло- Наблюдения многослойных нанотрубок, по-
вий синтеза нанотрубок. лученных в дуговом разряде, показали, что рас-
Несмотря на многочисленные усилия, пред- стояния между слоями могут меняться от стан-
принимаемые исследователями, до настоящего дартной величины 0,34 нм до удвоенного зна-
времени не было получено прямых экспери- чения – 0,68 нм. Это указывает на наличие
ментальных данных, указывающих на преобла- дефектов в нанотрубках, когда один из слоев
дание той или иной структуры многослойных частично отсутствует.
нанотрубок, синтезируемых в конкретных Другой тип дефектов, нередко отмечаемых
условиях. Это связано с недостаточно высокой на графитовой поверхности многослойных
разрешающей способностью существующей нанотрубок, связан с внедрением в такую по-
экспериментальной аппаратуры (в частности, верхность, состоящую преимущественно из
электронных микроскопов, рентгеновских ди- правильных шестиугольников, некоторого ко-
фрактометров). личества пяти- или семиугольников. Наличие
Следует иметь в виду, что идеализирован- таких дефектов в структуре нанотрубок приво-
ная поперечная структура нанотрубок, в кото- дит к нарушению их цилиндрической формы,
рой расстояние между соседними слоями близ- причем внедрение пятиугольника вызывает вы-
ко к значению 0,34 нм и не зависит от аксиаль- пуклый изгиб, в то время как внедрение семи-
ной координаты, на практике искажается вслед- угольника способствует появлению вогнутого
ствие возмущающего воздействия соседних изгиба идеальной цилиндрической поверхности
нанотрубок. Это наглядно продемонстрировано нано-
в одной из первых работ на данную тему [41]. трубки. Таким образом, подобные дефекты вы-
С помощью электронного микроскопа было зывают появление изогнутых и спиралевидных
обнаружено 2–3%-е уменьшение расстояния нанотрубок, причем наличие спиралей с посто-
между слоями в области контакта двух сосед- янным шагом свидетельствует о более или ме-
них нанотрубок, одна из которых состоит из 10, нее регулярном расположении дефектов на по-
а другая – из 12 слоев. Оценки, выполненные верхности нанотрубки. Детальное исследование
с учетом ван-дер-ваальсового взаимодействия этого вопроса представлено, в частности, в [47],
атомов, количественно подтверждают этот эф- где на основании результатов наблюдения изо-
фект. гнутых нанотрубок делаются выводы о нали-
Другие отклонения от идеализированной чии в их структуре семичленных углеродных
структуры нанотрубок были обнаружены колец.
в [42–46]. С использованием электронной мик-

Вестник БНТУ, № 3, 2009 9


Архитектура и строительство

Электрические свойства однослойных температурной (до 40 К) сверхпроводимости


нанотрубок в значительной степени определя- кристаллических фуллеренов, допированных
ются их хиральностью. Электропроводность атомами щелочных металлов, и надеждами на
углеродных нанотрубок является ключевым обнаружение аналогичных явлений в случае
пара- нанотрубок.
метром этих объектов, от величины и возмож- Важным параметром, характеризующим
ности измерения которого зависят перспективы магнитные свойства материала, является его
их использования в целях дальнейшей миниа- магнитная восприимчивость. Результаты, полу-
тюризации устройств микроэлектроники. Не- ченные в исследованиях [50], сравниваются на
смотря на многочисленные усилия, предпри- рис. 6 [36] с соответствующими данными для
нимаемые в этом направлении, до сих пор других форм углерода. Измерения проводились
отсутствуют надежные экспериментальные дан- с помощью СКВИД-магнитометра. Для полу-
ные, подтверждающие связь электропроводно- чения нанотрубок, собранных в жгуты неупо-
сти индивидуальной нанотрубки с ее хирально- рядоченной ориентации, использовался дуго-
стью. Это обусловлено, с одной стороны, труд- вой разряд с графитовыми электродами, горя-
ностями получения и отождествления нанотру- щий в атмосфере Не. Большая отрицательная
бок с определенной хиральностью, а с другой – магнитная восприимчивость нанотрубок указы-
трудностями при измерении электропроводно- вает на их диамагнитные свойства. Можно
сти индивидуальных нанотрубок. предположить, что диамагнетизм нанотрубок
В силу указанных трудностей в первых экс- обусловлен протеканием электронных токов по
периментах по установлению электропровод- их окружности. Как следует из измерений, ве-
ности нанотрубок исследовались не столько личина не зависит от ориентации образца, что
индивидуальные нанотрубки, сколько материа- связано с его неупорядоченной структурой.
лы, изготовленные на основе большого числа Относительно большое значение указывает
нанотрубок, обладающих различными характе-
на то, что, по крайней мере, в одном из направ-
ристиками.
лений эта величина сравнима с соответствую-
Обращает внимание некоторое существен-
щим значением для графита или превышает
ное различие результатов исследований [48,
его. Существенное отличие температурной за-
49], выполненных методами с разным количе-
висимости магнитной восприимчивости нано-
ством зондов. При этом в [49] наблюдались не-
трубок от соответствующих данных для других
большое положительное магнитосопротивле-
форм углерода может служить еще одним сви-
ние и слабо возрастающая температурная зави-
детельством того, что углеродные нанотрубки
симость сопротивления нанотрубок, а в [48]
являются отдельной самостоятельной фор-
установлены значительное отрицательное маг-
мой углерода, свойства которой принципиально
нитосопротивление и логарифмический спад
отличаются от свойств углерода в других со-
сопротивления во взаимосвязи с температурой.
стояниях.
Такое противоречие указывает на многообразие
типов нанотрубок с отличающимися свойства- , 10–6 СГСЕ (моль С)–2
ми, которые могут зависеть от условий их по- 1

лучения. 2

3
Магнитные свойства. Одно из примеча-
тельных свойств нанотрубок – ярко выражен-
4
ная зависимость электропроводности от маг-
нитного поля. При этом в большинстве экспе- 5
риментов наблюдается рост проводимости в
магнитном поле. Значительный интерес пред-
ставляет характер изменения электрических и
магнитных свойств нанотрубок при легирова- Т, К

нии материала атомами металла. Интерес к Рис. 6. Температурные зависимости магнитной восприим-
этому вопросу объясняется открытием высоко- чивости различных форм углерода (усреднено по ориен-

10 Вестник БНТУ, № 3, 2009


Архитектура и строительство

тациям): 1 – кристаллический фуллерен С60; 2 – алмаз; нок, и составляет до 3 А см–2. Автоэлектронная


3 – активированный уголь; 4 – высокоориентированный
пиролитический графит; 5 – нанотрубки эмиссия многослойных нанотрубок возможна
при более высоких значениях напряженности
Эмиссионные характеристики нанотру- поля, однако при этом достигаются примерно
бок. Значительный научный и прикладной ин- такие же значения плотности тока, как и в слу-
терес представляет возможность использования чае однослойных нанотрубок. Обработка вольт-
нанотрубок в качестве источника автоэлек- амперных характеристик автоэлектронной эмис-
тронной эмиссии. Это свойство связано с чрез- сии позволила авторам оценить работу выхода
вычайно малыми поперечными размерами электрона с поверхности пленок. Эта величина
нанотрубок, благодаря чему в области вблизи оказалась равной 1 эВ, что позволяет отнести
ее вершины имеет место значительное увели- нанотрубки к лучшим материалам, используе-
чение напряженности электрического поля по мым в качестве холодного катода.
отношению к значению, усредненному по все- Удельная поверхность. Химические реак-
му межэлектродному промежутку. Результа- ции и физико-химические превращения в твер-
ты измерения [51] эмиссионных характери- деющей системе «цемент – вода» протека-
стик нанотрубок, ориентированных перпенди- ют при низких положительных температурах
кулярно плоскости подложки, представлены на в диапазоне 15–25 С (нормальные условия)
рис. 7. С площади около 1 мм2 при напряжении и повышенных, но не более 80–90 С. В этих
около 500 В получен ток эмиссии порядка
условиях темп их развития чрезвычайно зави-
0,5 мА, что свидетельствует о возможности ис-
сим от степени дисперсности реагирующих
пользования пленок из нанотрубок в электро-
твердофазных компонентов (в частности, от
нике в качестве холодных эмиттеров.
размеров частиц вяжущего и дополнительно
вводимых твердофазных веществ), так как с
ростом дисперсности возрастает и энергия по-
верхности, а с ней – химико-физическая актив-
ность твердой фазы.
Удельная поверхность открытых и закры-
тых нанотрубок, определенная методом физи-
Ток, мА

ческой сорбции N2 при Т = –196 С, оказалась


равной 21 и 36 м2 г –1 соответственно и достига-
ет 450 м2 г –1 для внутренней поверхности
структур из нанотрубок [36, 54]. Следует ожи-
дать, что удельная поверхность коротких тру-
бок или сферообразных многогранников УНМ
Напряжение, В будет не менее 450 м2 г–1, а такие частицы
Рис. 7. Вольт-амперная характеристика пленки автоэлек- характеризуются значительным сосредоточен-
тронной эмиссии нанотрубок, ориентированных перпен- ным в малом объеме зарядом поверхностной
дикулярно плоскости подложки энергии.
Для сравнения приведем требования дей-
Эмиссионные характеристики нанотрубок ствующего стандарта [55] в отношении удель-
исследовались также в работах [52, 53]. Нано- ной поверхности широко применяемой добав-
трубки проявили себя как источник не только ки в цементные бетоны – микрокремнезема
автоэлектронной эмиссии, но и интенсивной (аморфный SiO2), которая должна быть не ниже
термоэлектронной эмиссии при относительно 15 м2 г–1 (фактически соответствует 15–25 м2 г–1).
низких температурах. Максимально достижи- Удельная поверхность частиц промышленно
мое значение плотности тока термоэлектрон- производимого и применяемого в строитель-
ной эмиссии сопоставимо с лучшими результа- стве портландцемента (кроме вяжущих специ-
тами, полученными для алмазоподобных пле-

Вестник БНТУ, № 3, 2009 11


Архитектура и строительство

ального назначения) составляет Sуд 1,5 м2 г –1 качестве зонда в сканирующем микроскопе,


при определении методом адсорбции паров предназначенном для исследования мельчай-
азота, что соответствует 0,3 м2 г –1 для наиболее ших поверхностных неоднородностей, что на
широко применяемого метода ее оценки по несколько порядков повышает разрешающую
воздухопроницаемости при атмосферном дав- способность приборов подобного рода. Значи-
лении (приборы типа ПСХ). тельные перспективы имеет применение нано-
НАПРАВЛЕНИЯ ПРИКЛАДНОГО
материалов в химической технологии. Одно из
ПРИМЕНЕНИЯ УГЛЕРОДНЫХ возможных направлений подобного рода, осно-
НАНОМАТЕРИАЛОВ ванное на высокой удельной поверхности и хи-
мической инертности углеродных нанотрубок,
Общетехнические направления. Уже ре- связано с применением в гетерогенном катали-
зультаты первых исследований углеродных зе в качестве подложки, а также для получения
наноматериалов указывают на их необычные разнообразных полимерных нанокомпозитов,
свойства, которые трудно ожидать от объектов используемых в приборо- и машиностроении,
нанометровых размеров. Так, нанотрубки с от- электронике, электротехнике и других отраслях
крытым концом проявляют капиллярный эф- народного хозяйства.
фект и способны втягивать в себя расплавлен- Строительное материаловедение. Отдель-
ные металлы и другие жидкие вещества. Реали- ным направлением эффективного использова-
зация этого свойства нанотрубок открывает ния углеродных наноматериалов может стать
перспективу создания проводящих нитей диа- строительная отрасль с ее огромным разнооб-
метром порядка нанометра, которые могут разием применяемых в строительном произ-
стать основой электронных устройств наномет- водстве материалов. Технологии их получения
ровых размеров. Установлена возможность настолько разнообразны по химико-физиче-
внедрения внутрь нанотрубки сверхпроводяще- ским процессам, диапазону температурных и
го материала, который, как следует из резуль- временных режимов производственных про-
татов экспериментов, не потерял сверхпрово- цессов, что нет возможности на данном этапе
дящих свойств при температуре до 10 К. Со- точно определить наиболее эффективные
гласно многочисленным теоретическим расче- направления использования уникальных
там электрические свойства индивидуальной свойств УНМ, способные обеспечить положи-
нанотрубки в значительной степени определя- тельный результат в кратчайшие сроки. Необ-
ются ее хиральностью, т. е. углом ориентации ходим поиск, базирующийся на приведенных в
графитовой плоскости относительно оси труб- предыдущих разделах данной статьи результа-
ки. В зависимости от хиральности однослойная тах фундаментальных исследований свойств
нанотрубка может быть либо, как графит, по- УНМ.
луметаллом, не имеющим запрещенной зоны, Интерес к использованию ультрадисперс-
либо полупроводником. Соединение двух нано- ных твердофазных материалов в строительном
трубок, имеющих различную хиральность, а, материаловедении в целом активно проявляет-
следовательно, и различные электронные ха- ся, что отражено в ряде публикаций последних
рактеристики, может быть использовано в ка- лет различных авторов [57–63 и др.]. По суще-
честве основы электронных устройств следую- ству публикуемые по проблеме статьи не отра-
щего поколения. Как показывают результаты жают и не содержат данных исследований о
применении в рассматриваемых в них техноло-
экспериментов, нанотрубки обладают высоки-
гиях (или их аспектах) собственно углеродных
ми эмиссионными характеристиками, что от-
наноматериалов. В этих трудах в основном
крывает еще одну перспективную возможность
изучаются и отражаются закономерности ста-
прикладного использования нанотрубок в элек-
новления структуры различных строительных
тронике.
материалов, включая цементные бетоны, на
Высокая механическая прочность углерод-
уровне наноразмеров. То есть рассматриваются
ных нанотрубок в сочетании с их электропро-
физико-химические явления, естественно при-
водностью дает возможность использовать их в
сущие исследуемым в этих работах процессам

12 Вестник БНТУ, № 3, 2009


Архитектура и строительство

твердения неорганических вяжущих материа- от массы цемента (МЦ) и для обеспечения мак-
лов. Особенностью являются применяемые при симальных результатов достигает 30 % от МЦ.
этом вещества и приемы модификации струк- Особенность и уникальность применения
турообразования и свойств материалов, напри- вещества УНМ, характеризующегося огромным
мер путем электрофизической обработки воды потенциалом поверхности ультрадисперсных
[39, 56], введения тонкодисперсных веществ, частиц, заключается в достижении (как это бу-
содержащих кремнеземистые и иные компо- дет показано далее) положительного результа-
ненты [58, 61–63], путем диспергирования ис- та, выраженного ростом прочности цементного
ходных материалов с целью образования и про- камня, при дозировках в сотых и даже тысяч-
явления эффекта от частиц «наноразмеров» [57] ных долях процента от массы цемента.
и т. д. Отдавая должное значимости и полезно- В несколько ином аспекте проявляется эф-
сти выполняемых исследований в области фективность волокнообразных трубчатых УНМ.
нанотехнологий как таковых, отметим необхо- Их особенностью является значительная длина
димость изучения возможного влияния соб- (до 30 мкм) при малых размерах поперечного
ственно вещества УНМ на процессы, обеспечи- сечения, которое может быть в диаметре менее
вающие получение разнообразных строитель- 1 нм. Такой волокнообразный материал, харак-
ных материалов, формирование их структуры теризующийся значительной прочностью на
и свойств. растяжение, может оказать огромное влияние
Теоретические аспекты эффективности на прочностные характеристики цементного
УНМ. С позиций эффективного воздействия камня и бетона.
УНМ на процессы структурообразования, твер- Присутствие тончайших волокон в твердею-
дения и прочность цемента (соответственно щем цементном камне создает условия для эф-
цементного бетона как базового строительного фекта «наноармирования» структуры новообра-
материала) особую значимость имеют высо- зований в виде спонтанно формирующейся си-
чайшая потенциальная энергия ультрадисперс- стемы гидроокислов клинкерных минералов
ных УНМ и их свойство в определенных усло- (n1CaO m1SiО2 p1H2O; n2CaO m2Al2O3 p2H2O;
виях получения формировать тончайшие во- n3CaO m3Fe2О3 p3H2O и др.). Малые попереч-
локна значительной (до десятков микрон) ные размеры нановолокон при длине, значи-
длины. тельно превышающей размеры собственно гид-
В первом варианте эффективность введения рокристаллов силикатов, алюминатов и ферри-
вещества УНМ в цемент и цементные компози- тов кальция, соответствующих (8,0–15,0) нм,
ции в целом основывается на понижении энер- обеспечивают необходимые предпосылки для
гетического порога начала образования кри- «защемления» волокон в межплоскостных про-
сталлогидратов из водного раствора, насыщен- странствах соседствующих поверхностей мно-
ного ионами клинкерных минералов цемента, жества гидрокристаллов, что и обеспечивает
как результата его взаимодействия с водой за- эффект армирования нано- и микроструктуры
творения. То есть в этом случае используется объема новообразований затвердевшего це-
высокий уровень энергии поверхности частиц ментного камня. Следствием этого является
УНМ, которые могут служить центрами кри- рост его прочности на растяжение и сжатие, что
сталлизации, ускоряя процесс образования кри- отражается в приведенных далее результатах
сталлогидратов и обеспечивая повышение тем- экспериментов.
па роста прочности цементного камня. По клас- Можно предположить, что использование
сификации Ратинова – Розенберг [64], такие волокнообразных УНМ позволит решить про-
вещества относятся к добавкам третьего класса блему повышения ударной вязкости (хруп-
(кристаллические затравки). Их эффективность кости) и деформативности высокопрочных бе-
известна (добавки-кренты) с 60-х гг. ХХ в. [65] тонов, увеличить прочность на растяжение
и в наибольшей мере реализуется в современ- (осевое или при изгибе) традиционных кон-
ных условиях при использовании микрокрем- струкционных бетонов и обеспечить одновре-
незема [63, 66, 67]. Однако при этом дозировка менно рост их способности сопротивляться
или расход данной добавки составляет 10 % сжимающим нагрузкам, а также возникающим
Вестник БНТУ, № 3, 2009 13
Архитектура и строительство

при сложнонапряженном состоянии. Кроме цементного камня без и с наличием вещества


этого означенный эффект может обеспечить УНМ (0,05 % от МЦ) свидетельствуют об их
существенное повышение прочности поризо- подобии вплоть до температуры, примерно в
ванных конструкционно-теплоизоляционных и 600 С. За пределами этой температуры есть
теплоизоляционных бетонов, благодаря чему отличия в графиках «ДТА» и «ДТГ», свиде-
возможен рост их теплоизолирующей функции, тельствующие об изменении реакций разложе-
что является одной из сложнейших в решении ния в этой температурной области в пробах це-
проблем строительного материаловедения. Ос- ментного камня с УНМ. Можно предположить,
нованием для такого утверждения является об- что это явление связано с влиянием вещества
щепризнанный постулат теории разрушения УНМ на морфологию новообразований, так как
хрупких материалов (включая бетон) от уси- температурная «зона» разложения основной
лий, превышающих предел их прочности на части гидрокристаллов (выделения химически
растяжение и возникающих в поперечной плос- связанной ими воды) приходится примерно на
кости к направлению приложения сжимающей 600 С (рис. 8).
нагрузки. Аналогией означенного эффекта на
макроуровне является прием армирования бе-
тона металлической фиброй, а также щелоче-
стойким стекловолокном и другими волокни-
стыми материалами. Далее в материале статьи
частично представлены некоторые результаты
исследований по оценке эффективности приме-
нения УНМ в цементных бетонах и выводы об
основных направлениях и перспективах их раз-
вития.

НАПРАВЛЕНИЯ И РЕЗУЛЬТАТЫ
ИССЛЕДОВАНИЙ

Фазово-структурные изменения. Введение


в цемент потенциально активного вещества
УНМ может вызвать изменения как в развитии Рис. 8. Дериватограмма пробы «чистого» цементного
реакций его взаимодействия с водой, так и в камня (контрольная)
образующихся при этом продуктах гидратации.
С целью проверки данного предположения бы-
ли выполнены комплексные исследования проб
затвердевшего цементного камня методом тер-
мического разложения (дериватографического
(детермического) анализа) и методом рентгено-
графического (рентгеноструктурного) анализа.
Данные дериватографического анализа.
Исследования цементного камня, не содержащего
(контрольный) и с УНМ в дозировке 0–0,1 %,
осуществили с помощью лабораторного прибо-
ра – дериватографа (Q-1500Д) путем прокали-
вания проб в диапазоне температур 0–1000 С.
Метод дериватографии был использован для
оценки возможного влияния добавки УНМ на
развитие реакций гидратации цемента. Полу-
ченные дериватограммы (рис. 8, 9) температур-
ного разложения проб (приведены частично)

14 Вестник БНТУ, № 3, 2009


Архитектура и строительство

Рис. 9. Дериватограмма пробы цементного камня, Данные рентгенографического анализа.


содержащего 0,05 % УНМ от массы цемента Рентгенографический анализ фазового соста-
ва цементного теста образцов был проведен
В определенной мере это явление может (рис. 10–12) на пробах с применением рентге-
быть также связано с химико-физическим влия- новского дифрактометра ДРОН-7 при Cuα-из-
нием вещества УНМ на процесс образова- лучении, напряжении на трубке 30 кВ, токе
ния гидрокристаллов клинкерных минералов, 15 мА.
а именно: их образуется больше в сравнении Соотношение интенсивностей дифракцион-
с «чистым» цементным камнем. Однако этого ных максимумов портландита, характеризую-
объяснения недостаточно с учетом изменений щих содержание его в пробах, отображает диа-
графика «ДТА» в диапазоне температур >600 C, грамма рис. 12.
так как именно при этой температуре разлага- Результаты рентгенографического анализа
ются гидрокристаллы силикатов кальция и вы- проб показывают, что введение УНМ в цемент
деляется химически связанная ими вода, а это сопровождается некоторыми изменениями в
отражает изменения в химической природе раз- морфологии и количестве образующихся про-
лагающегося вещества. Не исключено также, дуктов гидратации цемента, при этом макси-
что рассматриваемые изменения деривато- мум соответствует дозировке добавки 0,05 %
грамм связаны с разложением собственно ве- от массы цемента. Например, косвенной оцен-
щества УНМ, так как температурное разло- кой степени увеличения гидратации цемента
жение разновидностей графита соответствует может служить установленный рост количества
диапазону значений t ~ 670–830 С (для сажи), гидроксида кальция с увеличением дозировки
t 900 С (для «чистого» графита) [36]. УНМ. Одновременно было выявлено и проти-
С учетом этого обстоятельства необходимы воречие, заключающееся в том, что количество
дальнейшие исследования, в частности в виде клинкерного алита (одного из наиболее актив-
рентгенографического (рентгеноструктурного) ных и играющих важную роль в наборе проч-
анализа идентичных проб, результаты которого ности бетоном) в пробах с добавкой возросло
представлены в следующем разделе. в сравнении с контрольной.

I, имп./с

I, имп./с

Вестник БНТУ, № 3, 2009 15


Архитектура и строительство

Рис. 10. Дифрактограммы образца без УНМ (контрольный)


I, имп./с

I, имп./с

Рис. 11. Дифрактограммы образца с УНМ: дозировка – 0,05 % от МЦ


Изменение содержания портландита в
зависимости от количества добавки

80
Оценка этой ситуации по совокупности
60
данных дериватографического и рентгеногра-
I, Iимп./с
ипм/с 40 фического методов исследований, накопленных
20
к данному моменту, однозначно свидетельству-
ет о наличии изменений в структурно-мор-
0
1 2 3 4 фологическом строении кристаллогидратных
Ряд1 72.2 54.7 70.3 65.9
новообразований цементного камня под влия-
нием введенного в цемент вещества УНМ. Для
Рис. 12. Содержание портландита в зависимости от коли-
чества добавки УНМ: 1 − 0; 2 − 0,03; 3 − 0,05; 4 − 0,1 % целенаправленной модификации в дальнейшем

16 Вестник БНТУ, № 3, 2009


Архитектура и строительство

физико-технических свойств цементного камня


и бетона в целом необходимы углубленные ис-
следования по данному направлению, тем бо-
лее, что физическое отражение установленных
изменений морфологии проявляется, как это
будет показано далее, в росте прочности це- t, сут.
ментного камня.
Прочность цементного камня. На рис. 13 Рис. 13. Тенденция изменений прочности цементного
камня с УНМ: нормально-влажностное твердение;
и 14 приведены (частично) фактические данные дозировка – 0,05 % от МЦ
по оценке прочности на сжатие и тенденции ее
изменений для образцов цементного камня
140
140
в зависимости от времени твердения (рис. 13)
135
135
и количества (дозировки) вещества УНМ в 130
130

Прочность, %
процентах от массы цемента (рис. 14). Образцы

Пр о ч но сть, %
125
125
це- 120
120

ментного камня (размеры 20 20 20 мм) изго- 115


115

товлены из цементного теста «нормальной гу- 110


110

105
105
стоты» (стандартизированный показатель це- 100
100
мен-та; твердение до испытаний – в стандарт- 00 0,05
0,05 С, % 0,1
0,1
С, %
ных нормально-влажностных условиях: t ~ 20 ± Рис. 14. Прочность цементного камня с УНМ
5 С; относительная влажность 90 %). в зависимости от величины дозировки
Эксперименты с целью поиска разновидно-
стей УНМ, характеризующихся наибольшей Весьма важным является достижение озна-
эффективностью, выраженной ростом прочно- ченного эффекта при малых дозировках ве-
сти цементного камня и бетона, продолжаются. щества УНМ, оптимальная величина которой
В частности, исследуется вариант их воздейст- (рис. 14) соответствует 0,05 % от массы це-
вия на высокопрочные бетоны (fс > 100 МПа). мента, что коррелирует с данными рентгено-
Но уже на основании полученных данных мож- графического анализа. Следует учесть, что со-
но обоснованно утверждать о наличии об- держание собственно вещества углеродного
щей положительной тенденции влияния ряда наноматериала составляет примерно 10–30 %
веществ УНМ на рост прочности цементно- от общей массы введенной в цемент добавки,
го камня в стандартном проектном возрасте т. е. 0,005–0,05 % от массы цемента. Это под-
(28 сут.) и более существенного влияния их на тверждает основное положение нашей рабо-
кинетику ее роста в начальный период, что чей гипотезы о чрезвычайной значимости энер-
позволяет одновременно рассчитывать на эф- гетической активности поверхности ультра-
фект снижения энергетических затрат при дисперсных УНМ в реагирующей системе «це-
ускорении твердения бетона сборных и моно- мент – вода».
литных строительных конструкций с соответ- Диспергация песка. В технологический
ствующим сокращением времени оборота форм процесс производства высококачественных по-
и опалубок и связанной с этим экономической ризованных бетонов входит диспергация (по-
эффективностью. мол) песка. Учитывая выявленный эффект ро-
ста прочности цементного камня с введением
160 в цемент УНМ, было логично исследовать воз-
можное влияние их на процесс диспергации
150
одного из компонентов кремнеземистого вя-
жущего для ячеистых силикатных бетонов. При
140
этом предполагали обеспечить не только уско-
Прочность,% %

рение процесса диспергации при соответству-


Прочность,

130

Вестник
120 БНТУ, № 3, 2009 17

110

100
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 t, сут
Архитектура и строительство

ющем снижении его энергоемкости, но и полу- ным решением задачи по введению добавки
чить вариант эффективного введения в продукт УНМ в цемент.
помола (песок, цемент и др.) малых количеств Коррозионное состояние стальной арма-
УНМ с целью равномерного распределения их туры. Основная задача данных исследований
в порошкообразном материале. заключалась в выявлении возможного влияния
В шаровой мельнице измельчали навеску вещества углеродной нанодобавки на сохран-
сухого (природного) песка в количестве 5 кг, ность стальной арматуры в бетоне при введе-
вводя 25 г нанодобавки (0,05 % от массы песка) нии ее в цемент (бетон), а целью исследований
перед помолом. Удельную поверхность про- являлось определение области применения бе-
дукта помола периодически определяли с по- тона, модифицированного углеродной нанодо-
мощью прибора ПСХ-4 по воздухопроницаемо- бавкой, для железобетонных конструкций,
включая преднапряженные.
сти навески (10 г) измельчаемого материала
Для достижения поставленной цели выпол-
(прочие условия – одинаковы).
нили исследования возможного коррозионного
Из приведенных данных (рис. 15) очевиден
воздействия добавки УНМ на арматуру в бе-
стабильный рост удельной поверхности по
тоне по методике СТБ 1168–99 [68] как для
сравнению с контрольными значениями на про- «направления 1» при разовом насыщении бето-
тяжении всего времени помола, при этом мак- на водой с последующим «снятием» поляриза-
симальные величины прироста отмечаются ционных кривых, так и при циклическом
к 0,5 ч (7,4 %) и 1,5 ч (7,7 %) работы мельницы. насыщении-высушивании (при насыщении в
Эти данные свидетельствуют о принципиаль- 5%-м растворе NaCl).
ной возможности применения УНМ в качестве Физико-химическая сущность исследований
добавок для интенсификации (одновременно – заключается в том, что под влиянием положи-
снижения энергозатрат) помола различных ма- тельного потенциала, приложенного к арма-
териалов. Ускорение темпа диспергации песка туре, побуждается движение отрицательно за-
в начальный период времени (0,5 ч) можно, ряженных ионов (находящихся в жидкости, за-
например, использовать при помоле кремне- полняющей поры насыщенного водой (раство-
земного компонента при получении ячеистого ром соли) бетона) к арматуре. Чем больше сво-
бе- бодных (несвязанных) отрицательно заряженных
тона, так как именно этот отрезок времени ионов в жидкой фазе, тем сильнее ток, а в ре-
примерно соответствует продолжительности зультате и его плотность, приходящаяся на еди-
помола песка в производственных условиях. ницу площади стального стержня, и тем значи-
10000
тельнее опасность коррозии арматуры в бетоне.
см2/гр

9000 На рис. 16–18 приведены (частично) экспе-


риментальные данные исследований коррози-


2
поверхность, см

8000
Удельная поверхность,

7000 онного состояния стальной арматуры в бетоне,


6000 не содержащем нанодобавки (рис. 16) и с нано-
5000
добавкой в количестве 0,1 % от массы цемента
4000
в бетоне.
Удельная

3000
18
18
2000 17
17

1000 16
16

0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 15


15

14
14
Время, ч ч
Время, 13
13
12
12
Песок Песок+УНМ 2 11
11
Рис. 15. Кинетика изменений удельной поверхности:
I, мкА/см2

10
I,mkA/cm2

10
—— – песок; --- --- – песок + УНМ2 99
88
77
66
Увеличение удельной поверхности измель- 55

чаемого твердофазного материала в более про- 44


33
должительный промежуток времени (1,5 ч) бу- 22
1

дет способствовать интенсификации помола –400 –300 –200 –100


-400 -300 -200 -100
00
00 100
100 200
200 300
300 400
400 Е, 500
мВ 600
600

портландцементного клинкера с одновремен- E,mV

18 Вестник БНТУ, № 3, 2009


Архитектура и строительство

Рис. 16. Поляризационная кривая образца состава изведенные в Институте тепло- и массообмена
№ 1 (водная среда) для обеспечения работ из разных исходных
18
18 материалов и по различающимся технологиям,
не оказывают негативного влияния на водо-
17
17
16
16
15
15
14
14
потребность (нормальную густоту), сроки схва-
13
13
12
12
тывания и равномерность изменения объема
11
цемента, а также на технологические харак-
I, мкА/см2

11
I,mkA/cm2

10
10
99 теристики бетонных смесей: сохраняемость
88
77 удобоукладываемости (формуемости), водоот-
66
55 деление и расслоение, что в целом свидетель-
44
33
ствует о допустимости их применения в це-
22
11
ментных бетонах.
-400
–400 –300 –200 –100
-300 -200 -100
00
0
0 100
100
200
200 300
300 400 500
400 Е, мВ 600 700
600 700 Установлен рост активности цемента, опре-
E,mV
деленный по стандартизированной методике,
Рис. 17. Поляризационная кривая образца состава
№ 5 (водная среда)
что согласуется с приведенными в материале
статьи данными о росте прочности цементного
18
камня, модифицированного УНМ, и составляет
18

17
17

16
основу для повышения прочностных характе-
16

15
15

ристик цементных бетонов.


14
14
13
13

12
12

11
11
Направления и условия развития иссле-
дований. Результаты начальной фазы поиско-
I, мкА/см2

10
10
I,mkA/cm2

99
88
77
вых исследований, целью которых являлись
66
55
проверка возможности и оценка вероятной эф-
44 фективности применения полученных в Инсти-
33
22 туте тепло- и массообмена отечественных угле-
11
00 родных наноматериалов в цементных бетонах,
–300 -300
–200 -200
–100-100
0 0 100
100 200
200 300
300 400
400 Е, мВ 500

E,mV
дали в целом оптимистический ответ на этот
Рис. 18. Поляризационная кривая образца состава вопрос в виде установленной положительной
№ 5 (р-р NaCl)
динамики роста активности цемента, прочности
Оценка защитной способности бетона с на-
цементного камня и отсутствия отрицательных
нодобавкой по отношению к стальной арматуре
воздействий на важнейшие технологические
как при одноциклических электрохимических
свойства бетонных смесей и эксплуатационные
испытаниях, так и в динамике ее возможного
свойства бетона и железобетона.
изменения при внешней агрессивной среде
В процессе выполнения экспериментов был
(раствор NaCl) показывает, что бетон с нанодо-
апробирован широкий спектр веществ УНМ,
бавкой до 0,15 % от массы цемента обеспе-
различающихся видом исходного сырья и осо-
чивает сохранность стальной арматуры без
бенностями технологии получения, с целью
признаков ее активизации (плотность тока –
снижения стоимости конечного продукта и по-
менее 5 мА при Е = 300 мВ) и может приме-
вышения его качественных характеристик.
няться в железобетонных строительных конст-
Отработаны технологические приемы вве-
рукциях без ограничений, включая преднапря-
дения малых количеств УНМ в твердофазный
жение стальной арматуры, использование
порошкообразный материал – цемент, выпол-
проволоки, а также сортамента арматуры на ее
нены начальные исследования структурно-
основе.
морфологических изменений в продуктах гид-
Стандартизированные свойства. В рамках
ратации клинкерных минералов цемента и осо-
выполнения комплекса исследований осуще-
бенностей формирования их структуры под
ствлена проверка стандартизированных свойств
влиянием вещества УНМ. Выявлены разновид-
цемента и бетонных смесей на вяжущем,
ности вещества УНМ и условия, соответству-
модифицированном веществом УНМ. Установ-
ющие проявлению ими благоприятного воздей-
лено, что исследованные вещества УНМ, про-
ствия на процессы взаимодействия цемента с

Вестник БНТУ, № 3, 2009 19


Архитектура и строительство

водой и кинетику роста прочности цементного создание строительных материалов со спе-


камня и бетона. циальными физико-механическими и эксплуа-
Общая ориентация выполненных и продол- тационными свойствами;
жающихся исследований на бетоны плотной и развитие научных основ разработки тех-
поризованной структуры рациональна и оправ- нологий, способов и приемов получения и при-
дана как достигнутой общей положительной менения ультрадисперсных наноматериалов
тенденцией в результатах исследований, так и при производстве бетонов и иных разрабатыва-
значимостью этих материалов для строитель- емых строительных материалов.
ной отрасли Беларуси и с учетом их роли в ми- Для успешной реализации исследований по
ровом строительном производстве. означенным направлениям кроме научно-ис-
Следует отметить, что, несмотря на чрезвы- ледовательского и производственного потен-
чайную публикационную активность по про- циала Института тепло- и массообмена имени
блеме применения УНМ в мире, включая и А. В. Лыкова НАН Беларуси и Белорусского
страны СНГ, конкретные данные об исследова- национального технического университета, за-
ниях, некоторые результаты которых приведе- действованных в их выполнении, разворачива-
ны в настоящей статье, по существу отсут- ется трехстороннее сотрудничество по пробле-
ствуют. Это свидетельствует, с одной стороны, ме, включая Венский технический университет
об их значимости, а с другой – о понимании в (Австрия). В настоящее время реализуется
мире перспективности таких разработок, не- предложение ректора БНТУ Б. М. Хрусталева
смотря на сложность их осуществления и труд- о создании на базе БНТУ Международной ком-
нодостижимость сиюминутного результата. плексной научно-исследовательской лаборато-
Только кропотливым исследовательским тру- рии «ИНТЕРНАНОТЕХ», учредителями кото-
дом возможно реализовать те выгоды и пре- рой являются названные организации. Предпо-
имущества, которые могут предоставить техно- лагается, что практически этот вопрос будет
логии наноуровня, включая и решения задач решен в процессе планируемого в мае текущего
строительного материаловедения. года визита в БНТУ ректора ВТУ П. Скалицки.
С учетом изложенного можно сформулиро- Создание такой лаборатории позволит коорди-
вать направления исследований, преследующие нировать усилия ученых, занятых решением
цель создания и развития нанотехнологий при- проблем нанотехнологий, а также открывает
менительно к строительному материаловеде- возможность использования в исследователь-
нию, и в частности в технологии бетонов: ских целях испытательного оборудования, ко-
производство веществ углеродных нано- торым располагает Венский технический уни-
материалов с заданными структурными и фи- верситет.
зическими характеристиками; Планируя развитие дальнейших исследова-
производство веществ УНМ с устойчиво ний и оценивая полученные промежуточные
прогнозируемыми структурными и физически- результаты, возможно и целесообразно зафик-
ми характеристиками при минимальной стои- сировать достигнутое и наметить следующие
мости конечного продукта; задачи.
производство кремнеземсодержащих
наноматериалов, а также высокопрочных во- ВЫВОДЫ
локнообразных УНМ;
исследования морфологических и струк- За 2006–2008 гг. развернуты комплексные
турных изменений в продуктах гидратации це- поисковые исследования по оценке возмож-
мента, модифицированного УНМ, для целе- ности и эффективности применения в цемент-
направленного воздействия на формирование ном бетоне углеродных наноматериалов, полу-
структуры и свойств цементного камня и бетона; ченных в Институте тепло- и массообмена
разработка технологии и создание бетонов имени А. В. Лыкова НАН Беларуси. Их важ-
плотной и поризованной структуры с повы- нейший результат заключается в выявлении
шенными прочностными и эксплуатационными общей тенденции благоприятного воздейст-
свойствами; вия минимальных дозировок вещества УНМ

20 Вестник БНТУ, № 3, 2009


Архитектура и строительство

(0,005–0,05 % от массы цемента) на физико- о наличии изменений в гидратных образовани-


технические свойства цементного камня и ях под влиянием вещества УНМ, что требует
бетона, проявляющиеся в росте их прочности углубления исследований по данному направ-
и плотности. А именно эти свойства являются лению.
базовыми для обеспечения несущей способ- Выявление закономерности роста активно-
ности, эксплуатационной надежности и долго- сти цемента и цементного камня традицион-
вечности строительных (бетонных и железобе- ного уровня прочности (в экспериментах до
тонных) конструкций. 70–80 МПа) с рядом веществ УНМ ставит на
Основные технико-экономические показа- повестку дня осуществление соответствующих
тели выполненных исследований заключаются исследований для высокопрочного цементного
в следующем. камня и бетона (прочностью на сжатие более
Выявлено, что углеродные нанодобавки не 100 МПа). Особую значимость в этой связи
оказывают отрицательного влияния на норми- может иметь аспект применения волокнистых
руемые физико-технические свойства цемента УНМ, так как неразрешенной проблемой для
(активность, равномерность изменения объема, современных высокопрочных бетонов является
сроки схватывания, нормальную густоту) и мо- их хрупкость (низкая деформативность) и
гут до 20–30 % повысить активность цемента, предрасположенность к практически мгновен-
что является основой роста прочности бетона. ному разрушению при предельных нагрузках.
За период исследований в Институте тепло- По существу дальнейшее повышение прочно-
и массообмена апробированы разнообразные сти конструкционных бетонов на сжатие не
варианты получения УНМ, а в БНТУ осу- целесообразно, так как не реализуется из-за от-
ществлены их сравнительные испытания с по- стающего при этом роста его прочности на рас-
зиций повышения эффективности (увеличения тяжение и соответственно способности воспри-
выхода и снижения себестоимости) производ- нимать поперечные деформации от нагрузок при
ства УНМ и применения их в цементных бето- сжатии. Решение этой проблемы за счет приме-
нах. На этом основании определены направле- нения волокнистых УНМ явилось бы существен-
ния совершенствования технологий получения ным вкладом нанотехнологий в совершенство-
УНМ и сформулированы важнейшие требова- вание перспективных строительных материалов.
ния к ним с позиций целенаправленного управ- Реализация армирующего эффекта волокни-
ления кинетикой структурообразования це- стыми УНМ на уровне наноструктур может
ментного камня с задачей повышения проч- обеспечить решение еще одной сложнейшей
ностных свойств бетона и придания ему задачи: повышения теплозащитной функции
специальных свойств. поризованных (ячеистых) строительных мате-
Начаты фундаментальные исследования риалов путем максимального снижения их
морфологии продуктов гидратации клинкерных средней плотности при обеспечении требуемо-
минералов цемента и закономерностей форми- го уровня прочности.
рования кристаллогидратной структуры ново- Необходимо отметить, что круг возможных
образований во взаимосвязи с воздействием на направлений использования УНМ и требующих
эти процессы энергетически активного ультра- решения задач постоянно расширяется. Плани-
дисперсного вещества УНМ, а также ультра- руемые исследования будут сосредоточены на
тонких волокнистых УНМ, способных и в пер- наиболее важных из них, в том числе на тех,
вом, и во втором вариантах проявить эффек- которые в ближайшей перспективе могут быть
ты, благоприятно влияющие на формирование реализованы в строительном производстве.
структур наноуровня в твердеющем цемент-
ном камне, так как собственные размеры кри-
ЛИТЕРАТУРА
сталлогидратов, образующихся на основе сили-
катов, алюминатов и ферритов кальция, харак- 1. Kroto, Н.W. [et al.] // Nature. – 1985. – Vol. 318. –
теризуются размерами ~(8–15) нм. Получен- P. 162.
ные методами детермического и рентгено- 2. Kraetschmer, W. [et al.] // Nature. – 1990. – Vol. 347. –
P. 354.
графического анализа данные свидетельствуют

Вестник БНТУ, № 3, 2009 21


Архитектура и строительство

3. Iijima, S. // Nature. – 1991. – Vol. 354. – P. 56. 33. Dravid, V. P. // Science. – 1993. – Vol. 259. – P. 1601.
4. Ebbesen, T. W., Ajayan, P. M. // Nature. – 1992. – 34. Imamura, M., Jpn, J. // Applied Physics Letters. –
Vol. 358. – P. 220–222. 1994. – Vol. 33(2). – P.1016.
5. Mintimire, J. W. Dunlap, B. I., White, C. T. // Phys. 35. Saito, Y. // Phys. Rev. Lett. – 1994. – Vol. 72. –
Rev. Lett. – 1992. – Vol. 68. – P. 631. P. 1722.
6. Елецкий А. В., Смирнов, Б. М. // УФН. – 1993. – 36. Елецкий, А. В. // УФН. – 1997. – Т. 167, № 9.
Т. 163, № 2. – С. 1. 37. Жданок, С. А., Крауклис, А. В., Самцов, П. П.,
7. Hamada, N., Sawada, S., Oshijama, A. // Phys. Rev. Волжанкин, В. М. Установка для получения углеродных
Lett. – 1992. – Vol. 68. – P. 1579. наноматериалов: пат. № 2839.
8. Iijima, S., Ichihash, T. // Nature. – 1993. – Vol. 363. – 38. Жданок, С. А. [и др.]. Плазмохимический реактор
P. 603. конверсии углеводородов в электрическом разряде: пат.
9. Dresselhaus, M. S. // Nature. – 1992. – Vol. 358. – № 3125.
P. 195. 39. Thess, A. // Science. – 1996. – Vol. 273. – P. 483.
10. Pederson, M. R., Broughton, J. Q. // Phys. Rev. 40. Cowley, J.M. // Chemical Physics Letters. – 1997. –
Lett. – 1992. – Vol. 69. – P. 2689. Vol. 265. – P. 379.
11. Jose-Yacaman, M. // Applied Physics Letters. – 41. Ruoff, R.S. // Nature. – 1993. – Vol. 364. – P. 514.
1993. – Vol. 62. – P. 657. 42. Zhou, O. // Science. – 1994. – Vol. 263. – P. 174.
12. Tsang, S. C., Harris, P. J. F., Green, M. L. H. // Na- 43. Liu, M., Cowley, J. M. // Carbon. – 1994. – Vol. 32. –
ture. – 1993. – Vol. 362. – P. 520. P. 394.
13. Tanaka, K. // Chemical Physics Letters. – 1992. – 44. Liu, M., Cowley, J. M. // Ultramicroscopy. – 1994. –
Vol. 191. – P. 469. Vol. 53. – P. 333.
14. Rodriquez, N. M., Kim, M. S., Baker, R. T. K. // 45. Kosaka, M. // Chemical Physics Letters. – 1995. –
J. Catal. – 1993. – Vol. 144. – P. 93. Vol. 233. – P. 47.
15. Subramoney, S. // Nature. – 1993. – Vol. 366. – 46. Huira, H. // Nature. – 1994. – Vol. 367. – P. 148.
P. 637. 47. Weldon, D. N., Blau, W. J., Zandlbergen, H. W. //
16. Yudasaka, Masako, Kikuchi, Rie, Matsui, Takeo, Chemical Physics Letters. – 1995. – Vol. 241. – P. 365.
Ohki, Yoshimasa, Yoshimura, Susumu, Ota, Etsuro // Ap- 48. Langer, L. // Phys. Rev. Lett. – 1996. – Vol. 76. –
plied Physics Letters. – 1995. – Vol. 67. – P. 17. P. 479.
17. Nikolaev, P., Bronikowski, M., Bradley, J., Kelley 49. Ebbesen, T.W. // Nature. – 1996. – Vol. 382. – P. 54.
R., Rohmund, F., Colbert, D., Smith, K., Smalley, R. // 50. Ramirez, A. P. // Science. – 1994. – Vol. 265. –
Chemical Physics Letters. – 1999. – Vol. 313. – P. 1, 2. P. 84.
18. Scott, C., Arepalli, S., Nikolaev, P., Smalley, R. // 51. De Heer, W. A. // Fullerenes and Fullerene Nano-
Applied Physics A: Materials Science & Processing. – 2001. – structures. – Singapore: World Scientific, 1996. – P. 215.
Vol. 72. – P. 5. 52. Chernozatonskii, L. A. // Chemical Physics Letters. –
19. Zhdanok, S. A. // Fifth ISTC Scientific Advisory 1995. – Vol. 233. – P. 63.
Committee Seminar «Nanotechnologies in the area of physics, 53. Гуляев, Ю. В. [и др.] // Микроэлектроника. – 1997. –
chemistry and biotechnology». – St. Petersburg, 27–29 May, 2002. Т. 26. – С. 84.
20. Ajayan, P. M., Iijima, S. // Nature. – 1993. – 54. Tsang, S. C. // Fullerenes and Fullerene Nanostruc-
Vol. 361. – P. 333. tures. – Singapore: World Scientific, 1996. – P. 250.
21. Ebbesen, T. W. // Nature. – 1994. – Vol. 367. – 55. CТБ ЕН 197-1–2000 Цемент. И.1. Госстандарт РБ,
Р. 519. 2001.
22. Tsang, S. C., Harris, P. J. F., Green, M. L. H. // Na- 56. Ваучский, М. Н. Направленное формирование
ture. – 1993. – Vol. 362. – P. 520. упорядоченной надмолекулярной структуры гидратиро-
23. Tsang, S. C. // Nature. – 1994. – Vol. 372. – P. 159. ванных минеральных вяжущих / М. Н. Ваучский // Вест-
24. Seraphin, Setal // Applied Physics Letters. – 1993. – ник гражданских инженеров. – 2004. – № 2 (3). – С. 44–47.
Vol. 63. – P. 2073. 57. Яковлев, Г. И. Нанодисперсная арматура в це-
25. Jose-Yacaman, M. // Applied Physics Letters. – ментном пенобетоне / Г. И. Яковлев // Технологии бето-
1993. – Vol. 62. – P. 657. нов. – 2006. – № 3. – С. 68–71.
26. Chang, X. Betal // Europhysics Letters. – 1994. – 58. Артамонова, О. В. Формирование структуры и
Vol. 27 (2). – P. 141. управление прочностными свойствами гидросиликатных
27. Howard, J. B., Chowdhury, K. D., Vander San- систем модифицированных ультра- и наноразмерными
de J. B. // Nature. – 1994. – Vol. 370. – P. 603. частицами / О. В. Артамонова, Д. Н. Коротких, Е. М. Чер-
28. Ivanov, V. // Chemical Physics Letters. – 1994. – нышев // Деформация и разрушение материалов: Пер-
Vol. 223 . – P. 329. вая междунар. конф.: тез. докл. / Москва, 13–16 нояб.,
29. Guo, Tetal // Chemical Physics Letters. – 1995. – 2006 г. – М., 2006. – С. 514–516.
Vol. 243. – P. 49. 59. Пухаренко, Ю. В. Наноструктурирование воды
30. Hsu, W. K. // Nature. – 1995. – Vol. 77. – P. 687. затворения как способ повышения эффективности пла-
31. Hsu, W. K. // Chemical Physics Letters. – 1996. – стификаторов бетонных смесей / Ю. В. Пухаренко,
Vol. 262. – P. 161. В. А. Никитин, Д. Г. Летенко // Строительные материа-
32. Colbert, D. T. // Science. – 1994. – Vol. 266. – лы. – 2006. – № 8 [приложение к научно-техническому
P. 1218.

22 Вестник БНТУ, № 3, 2009


Архитектура и строительство

журналу «Строительные материалы». – 2006. – № 9]. – нышов, Д. Н. Коротких // Строительные материалы, обо-
С. 11–13. рудование, технологии XXI века. – 2008. – № 5. – С. 30–32.
60. Королев, Е. В. Модифицирование строительных 64. Ратинов, В. Б. Добавки в бетон / В. Б. Ратинов,
материалов наноуглеродными трубками и фуллеренами / Т. И. Розенберг. – М.: Стройиздат, 1989. – 188 с.
Е. В. Королев, Ю. М. Баженов, В. А. Береговой // Строи- 65. Вавржин, Ф. Химические добавки в строитель-
тельные материалы. – 2006. – № 8 [приложение к научно- стве / Ф. Вавржин, Р. Крмча. – М.: Стройиздат, 1964. – 288 с.
техническому журналу «Строительные материалы». – 66. Ма, J. Ultra High Performance Self Compacting
2006. – № 9]. – С. 2–4. Concrete / J. Ma, J. Dietz // LACER. – 2002. – № 7.
61. Лотов, В. А. Нанодисперсные системы в техно- 67. Уникальные бетоны и технологии в практике со-
логии строительных материалов и изделий / В. А. Лотов // временного строительства России / С. С. Каприелов [и др.] //
Строительные материалы. – 2006. – № 8. – С. 10–12. Проблемы соврем. бет. и ж/бетона: сб. тр. – Минск:
62. Комохов, П. Г. Наноструктурированный радиаци- Стринко, 2007. – С. 105–120.
онный бетон и его универсальность / П. Г. Комохов, 68. Метод контроля коррозионного состояния сталь-
Н. И. Александров // Строительные материалы, оборудо- ной арматуры в бетоне и защитных свойств бетона: СТБ
вание, технологии XXI века. – 2008. – № 5. – С. 38–40. 1168–99. Бетоны.
63. Чернышов, Е. М. Модифицирование структуры
Поступила 03.03.2009
цементного камня микро- и наноразмерными частицами
кремнезема: вопросы теории и приложений / Е. М. Чер-

УДК 625.855.3

КАК ПОЛУЧИТЬ ЭКОНОМИЧЕСКИ ЭФФЕКТИВНЫЕ


АСФАЛЬТОБЕТОННЫЕ СМЕСИ
ДЛЯ УСТРОЙСТВА КОНСТРУКТИВНЫХ ОДЕЖД
АВТОМОБИЛЬНЫХ ДОРОГ И УЛИЦ
Докт. техн. наук, проф. ВЕРЕНЬКО В. А., канд. техн. наук ЗАНКОВИЧ В. В.

Белорусский национальный технический университет

В настоящее время все чаще задаются во- структурирующих добавок;


просом, как получить асфальтобетоны, со- адгезионных добавок;
ответствующие по своим показателям реаль- активированных минеральных материалов
ным транспортным нагрузкам и погодно- и вяжущих.
климатическим факторам. При поиске ответа Безусловно, все эти способы по-разному
на этот вопрос заказчики строительства, проек- влияют на получение конечного продукта с за-
тировщики и производители асфальтобетонных данными свойствами, а именно асфальтобетон-
смесей понимают, что без применения новых ной смеси. При этом стоимость асфальтобетон-
эффективных компонентов, определяющих со- ных смесей, полученных разными способами,
став асфальтобетонных смесей, решить эту будет также отличаться.
проблему не представляется возможным. Какой же выбрать способ модификации ас-
На сегодняшний день для улучшения ка- фальтобетонной смеси? И какой способ наибо-
чества асфальтобетонных смесей во всем мире лее эффективен с точки зрения обеспечения
принято считать использование в их составе требуемых физико-механических характери-
следующих компонентов: стик асфальтобетона и экономических показа-
модифицированных битумов; телей?
кубовидного щебня; Используя существующие технические нор-
модифицирующих добавок; мативные правовые акты для оценки качества
стабилизирующих добавок; асфальтобетонных смесей, получить ответ на

Вестник БНТУ, № 3, 2009 23