Открыть Электронные книги
Категории
Открыть Аудиокниги
Категории
Открыть Журналы
Категории
Открыть Документы
Категории
79, № 1, 2017
Оригинальная статья/Original article
УДК 66.014
DOI: http://doi.org/10.20914/2310-1202-2017-1-264-270
Исследование физико-механических и оптических свойств ПММА
при введении вторичного полимера
Екатерина М. Борисовская 1
borisovskaya_e@mail.ru
Ольга В. Карманова 1
karolga@mail.ru
Маргарита С. Щербакова 1
schmstpp@yandex.ru
Виктор В. Калмыков 1
kaftpp14@mail.ru
1
Воронежский государственный университет инженерных технологий, пр-т Революции, 19, г. Воронеж, 394036, Россия
Реферат. Одним из основных представителей оптических пластиков является полиметилметакрилат – ПММА, характеризующийся
хорошими технологическими свойствами при переработки методом литья под давлением. Изделия из ПММА обладают высокими
конструкционными и внешневидовыми свойствами, а также светопропускной способностью до 92%, в результате производственных
потерь образуются технологические отходы в виде отбракованных деталей и литников. Сложность использования вторичного поли-
мера заключается в первую очередь в уменьшении светопропускания, а также в изменении межмолекулярных взаимодействии, воз-
никающих при повторной термообработке вторичного полимера. В ходе работы были подобраны технологические параметры пере-
работки ПММА с содержанием вторичного полимера до 30% в промышленных условиях методом литья под давлением на
термопластавтомате DEMAGD-55 для получения стандартных образцов - лопатки, пластины и детали в виде ступеней разной тол-
щины. В работе представлены результаты экспериментальных исследований изменения физико-механических и оптических показа-
телей ПММА при введении вторичного полимера, также в данной работе исследованы основные технологические показатели – объ-
емная и технологическая усадки, которые оказывают существенное влияние на конструкционные особенности изделия после
охлаждения в пресс-форме. На втором этапе исследования изучено влияние содержания вторичного полимера на физико-механиче-
ские и оптические показатели изделий из ПММА, представлены графические зависимости. Из полученных данных выявлено, что
содержание вторичного полимера оказывает влияние на межмолекулярные связи и как следствие на плотность упаковки макромо-
лекул. В ходе проведения спектрального анализа в УФ – области спектра и ИК – спектроскопии изучено влияние вторичного поли-
мера на структурные изменения функциональных групп в макромолекуле ПММА.
Ключевые слова: полиметилметакрилат, литье под давлением, светопропускание, усадка, физико-механические показатели
4
Technical shrinkage, %
3,5
3
2,5 3
2 1
1,5
2
1
0,5
0
0 5 10 20 30
Содержание вторичного полимера, % | Сontent secondary polymer, %
Рисунок 1. Зависимость технологической усадки от содержания вторичного полимера: 1 – по ширине лопатки;
2 – по толщине лопатки; 3 – по длине лопатки
Figure1. Dependence technical shrinkage from content secondary polymer: 1 – оn width shovel; 2 – оn thickness shovel;
3 – on length shovel
14
Volumetric shrinkage, %
13
Объемная усадка, %
12
11
10
9
8
7
0 2 5 10 20 30
Содержание вторичного полимера, % | Сontent secondary polymer, %
Рисунок 2. Влияние содержания вторичного полимера на объемную усадку изделий из ПММА
Figure2. The influence of the secondary polymer on volumetric shrinkage
Анализ рисунка 2 показал, что содержа- Как известно усадочные явления – это следствие
ние вторичного полимера до 5% не влияет физических процессов, протекающих в форме при
на объемную усадку изделий. С увеличением охлаждении расплава [4]. Для снижения усадки
содержания вторичного ПММА (> 5%) объемная образцов использовали дополнительное оборудо-
усадка резко возрастает – с 8,5%, при содержании вание – термостат для лучшего распределения
вторичного полимера 5%, до 13,5%, при содер- расплава полимера в пресс-форме, температура
жании вторичного полимера в количестве 30%. термостата составляла 8 °C. Это обусловлено
В ходе расчетов установлено – чем больше тем, что литье под давлением в холодную форму,
объем изделий, тем больше его объемная усадка. помимо проблем с заполнением формы, может
266
Вестник ВГУИТ/Proceedings of VSUET, Т. 79, № 1, 2017
быть причиной внутренних напряжений, Из данных таблицы 2 следует, что при по-
приводящих к искажению геометрической вышении содержания вторичного полимера
формы, увеличению усадки изделий, а также плотность образцов снижается. Известно,
существенному снижению прочностных и что изменение плотности полимеров в процессе
оптических свойств ПММА. [4] переработки обусловлено их свойствами тепло-
На втором этапе изучено влияние содержания вого расширения и сжатия под влиянием техно-
вторичного полимера на физико-механические логических параметров [5]. Вторичный поли-
и оптические показатели изделий из ПММА. мер в смеси с ПММА подвергается повторной
Одним из важных физико-механических термообработке под действием температуры
свойств является плотность полимера, так как и давления, а также механических напряжений
по ее можно судить о внутренних структурных при пластикации полимера. Данный процесс
превращениях, происходящих в аморфных
сопровождается незначительным уменьшением
полимерах. Измерение плотности проводилось
методом гидростатического взвешивания. упаковки макромолекул и ослаблением взаимо-
В таблице 2 представлены значения плотности действий между ними в результате изменения
исследуемых образцов ПММА с различным амплитуды колебания молекул, так как в ПММА
содержанием вторичного полимера. содержится вторичный полимер, который уже
Таблица 2. подвергался термическому воздействию
Влияние содержания вторичного полимера и охлаждению, вследствие чего плотность упа-
на изменение плотности ПММА ковки уменьшается [6]. Подобные колебания
Table 2. молекул приводят к увеличению свободного
Influence of the content of the secondary polymer (или термического) объема ПММАв результате
density of PMMA деформационных изменений плотности упаковки
Содержание вторичного Плотность образцов, макромолекулы, вследствие чего происходят из-
полимера, % кг/м3
Content secondary polymer, % Density of the samples,
менения физико-механических характеристик
kg/m3 ПММА, содержащего вторичный полимер (до 30%).
0 1182 Можно отметить, что целостность полимерного
5 1177 материала поддерживают межмолекулярные силы,
10 1175 так называемые Ван-дер-Ваальса.
15 1173 Результаты эксперимента обобщены
20 1171
в виде графических зависимостей на рисунке 3.
30 1169
130 92
Физико-механические показатели
Physicak-mechanical properties
91,5
Светопропускание, %
Light transmission, %
120 91
90,5
110 90
89,5
100
89
90 88,5
88
80 87,5
87
70 86,5
0 5 10 15 20 30
Твердость по Роквеллу, НВ
Содержание вторичного полимера, % Прочность при изгибе, Мпа
Content secondary polymer, % Светопропусание,%
Рисунок 3. Зависимость физико-механических и оптических показателей от содержания вторичного полимера:
1 – твердость по Роквеллу, НВ; 2 – прочность при изгибе, МПа; 3 – светопропускание, %
Figure 3. Dependence physical-mechanical and optical properties from content secondary polymer: 1 – hard from Rock-
wel, НВ; 2 – solidity to bend, МРа; 3 – light transmission, %
Из анализа рисунка 3 установлено, что при и формы образцов, и как следствие к появлению
добавлении вторичного полимера физико-механи- микротрещин на их поверхности. Эти явления
ческие свойства ПММА ухудшаются. По нашему связаны с изменением ориентации макромолекул
мнению, это связано с увеличением внутренних и гибкостью межмолекулярных связей. Изменение
напряжений, так как под воздействием внешних ориентации приводит к ослаблению материала
сил в полимере происходят деформационные в направлении, перпендикулярном направлению
процессы, приводящие к изменению размеров преимущественного расположения участков цепей
Для связи с редакцией: post@vestnik-vsuet.ru 267
Вестник ВГУИТ/Proceedings of VSUET, Т. 79, № 1, 2017
и к образованию внутренних напряжений, что не- В ходе спектрального анализа с помощью прибора
благоприятно сказывается на поведении изделий СФ-56 в диапазоне длин волн λ = 190–1090 нм,
при эксплуатации. Неравномерно распределенные установлено, что введение вторичного полимера
внутренние напряжения могут приводит к рас- до 30% не оказывает влияния на молекулярную
трескиванию, образованию микротрещин, ухуд- структуру цепей полимера (рисунок 4). Однако
шению оптических свойств, короблению изделий с увеличением содержания вторичного полимера
и снижению размерной стабильности изделий. светопропускание образцов из ПММА снизилось
Образование микротрещин на поверхности до 88%. Известно, что увеличение концентрации
ПММА – наиболее наглядный процесс изменения ПММА в растворе также приводит к снижению
ориентации макромолекул, так как полимер светопропускной способности [7].
обладает хорошей прозрачностью, что позволяет Анализ химического состава ПММА
наблюдать за образованием микротрещин на методом ИК-спектроскопии осуществлен
образцах с увеличением вторичного полимера. с использованием образцов в виде пленок,
Светопропускание является одним из важ- полученных из растворенных в хлороформе
ных свойств ПММА [10]. Известно, что полимеры гранул ПММА марки Acryrex 205 CM и вторич-
содержащие функциональную группу С = О, ного полимера. Анализ спектров пленок ПММА
как ПММА, обладают высокой прозрачностью (рисунок 5) показал, что в диапазоне колебаний
в УФ-области спектра, и в ближней УФ-области функциональных групп, атомов связей 4500–
полиметилметакрилатное органическое стекло более 700 см-1 практически не наблюдалось различий
прозрачно, чем оптические силикатные стекла [1]. для ПММА и вторичного полимера.
не содержит вторичный
80 полимер don't content
Светопропускание, %
Ligth transmission, %
secondary polymer
5% вторичного сырья
60 5% secondary polymer
40 15% вторичного сырья
15% secondary polymer
20 20% вторичного сырья
20% secondary polymer
0
30% вторичного сырья
1030
1065
1100
190
225
260
295
330
365
400
435
470
505
540
575
610
645
680
715
750
785
820
855
890
925
960
995
Рисунок 5. ИК-спектры ПММА: (a) – Acryrex 205 CM; (b) – вторичный ПММА
Figure 5. IR spectra of PMMA: (a) –Acryrex 205 CM; (b) – secondary PMMA
268
Вестник ВГУИТ/Proceedings of VSUET, Т. 79, № 1, 2017
Из анализа полученных ИК-спектров следует, следует учесть при использовании вторичного
что структурный состав ПММА не изменяется ПММА в производстве получения изделий
после нагревания полимера в шнеке литьевой больших размеров и сложных сечений. ПММА
машины и его последующего охлаждения является перспективным материалом для
(отверждения) в пресс-форме. Следовательно, изготовления тонкостенных изделий сложной
ПММА с содержанием вторичного полимера конфигурации. Для конструкционных деталей,
имеет те же самые характеристики, что и к которым предъявляются повышенные
ПММА, не содержащий вторичный полимер. требования к точности размеров и геометрии,
Заключение возможно использование вторичного полимера
в количестве до 30%.
Результаты исследований показали,
Светопропускание образцов при добавлении
что введение вторичного полимера в конструк-
вторичного полимера в количестве до 30% сни-
ционный ПММА приводит к незначительному
жается незначительно менее 5%. Это позволяет
ухудшению физико-механических свойств, что
возвратить в новый технологический цикл
связано с повторной термо-механической обработ-
вторичный полимер, образовавшийся при
кой полимера при получении образцов. Следует
изготовлении деталей из ПММА, что приведет
отметить, что на линейную усадку образцов
к сокращению отходов и улучшению экологи-
введение вторичного полимера практически
ческой обстановки, а также не повлияет
не влияет. В тоже время средняя объемная
на структурные и межмолекулярные изменения
усадка возрастает с увеличением содержания
в полимере ПММА.
вторичного полимера. Полученные результаты
ЛИТЕРАТУРА Имашева Н.М. Спектральные методы опре-
Mecaline I. V., Aizatulin M. K., Sentjurin E. G., деления строения органических соединений: учеб-
Bogatov V. A. Kinetics of the changes in the performance of ное пособие. Астрахань: Издательский дом «Астра-
the glazing elements of the new modified organic glasses of ханский университет», 2013. 84 с.
the partially cross-linked structure in the process of exposure Yakovlev N. O. Assessment area boundary the
in conditions of moderately warm climate // International relaxation behavior of organic glasses based on
Polymer Science and Technology. 2015. P. 14-16 polymethylmethacrylate // International Polymer Sci-
Яковлев Н.О. Релаксационное поведение ence and Technology. 2015. Р. 36-39.
органического стекла на основе полиметилметакрилата
// Заводская лаборатория. Диагностика материалов. REFERENCES
2015. С. 57-60. 1 Mecaline I. V., Aizatulin M. K., Sentjurin E. G.,
Matseevich T. A., Kovriga O. V., Mateevich V. A., Bogatov V. A. Kinetics of the changes in the performance
Askadsky A. A. Analysis of influence of chemical com- of the glazing elements of the new modified organic glasses
position and concentration of components of the mixture of the partially cross-linked structure in the process of expo-
the polymer-solvent in the limit of forced elasticity and sure in conditions of moderately warm climate [International
viscosity // International Polymer Science and Technol- Polymer Science and Technology] 2015. pp. 14-16
ogy. 2016. P. 30 – 34
2 Yakovlev N. O. Relaxation behavior of organic
Карманова О.В., Щербакова М.С., Борисов-
glasses based on polymethylmethacrylate. Zavodskaya
ская Е.М., Прокопчук Н.Р. Влияние условий обра-
ботки полиметилметакрилата на оптические и фи- laboratoriya. [Factory laboratory. Diagnostics of materi-
зико-механические свойства изделий // Труды als] 2015. pp. 57-60. (in Russian)
БГТУ. Химия, технология органических веществ и 3 Matseevich T.A., Kovriga O.V., Mateevich V.A.,
биотехнология. 2013. № 4 (160). С. 134–137 Askadsky A. A. Analysis of influence of chemical com-
Zuev B.M., Zuev M.B., Ulitin N.V., Deberdeev T.R. position and concentration of components of the mixture
Determination of optical and mechanical properties of the polymer-solvent in the limit of forced elasticity and
polymers // International Polymer Science and Technol- viscosity [International Polymer Science and Technol-
ogy. 2012. Р. 7-9 ogy] 2016. pp. 30 – 34.
Ломовской В.А. Релаксационные явления в 4 Karmanova O.V., Shcherbakova M.S.,
полиметилметакрилате // Тонкие химические техно- Borisovskaya E.M., Prokopchyk N.P. Influence of processing
логии. 2015. С. 5-49 conditions of polymethylmethacrylate on the optical and phys-
Hussein Neama Najeeb, Asim Alaa Balakit, icomechanical properties of products. Trydi BGTU, naych-
Ghaleb Abdul Wahab, Ahmed KademKodeary. Study of niizhyrnal god, Himiya, tehnologiyaorganicheskihvechestv I
the optical properties poly (methyl methaacrylate) biotehnologiya [Proceedings of BSTU. Chemistry, tech-
(PMMA) doped with e new diarylethen compound // nology of organic substances and biotechnology] 2013.
Academic Research International. 2014. V. 5. № 1 № 4 (160). Р. 134–137 (in Russian)
Моцинов П.В., Власов С.В. Влияние моле- 5 Zuev B. M., Zuev M. B., Ulitin N. V.,
кулярной массы на ориентацию и свойства листов из Deberdeev T. R. Determination of optical and mechani-
ПММА // Материалы остекления в авиационной cal properties of polymers [International Polymer Sci-
промышленности. Cборник докладов круглого ence and Technology] 2012. pp. 7-9.
стола. ФГУП «ВИАМ». 2016. С. 8
270