Gaz Parfaits

Thermodynamique-Cycle 2 2015-2016
TABLE DES MATIERES

Chapitre 6 : PROPRIETES ENERGETIQUES DES GAZ PARFAITS ......................................................... 2
6.1- Lois fondamentales des Gaz Parfaits............................................................................................ 2
6.1.1- Transformation isochore : loi de Charles .............................................................................. 2
6.1.2- Transformation isobare : loi de Gay-Lussac .......................................................................... 2
6.1.3- Transformation isotherme : loi de Mariotte ......................................................................... 3
6.1.4- Energie interne, Enthalpie : lois (1ére et 2éme lois) de Joule ................................................... 3
6.2- Lois de Gay-Lussac et Charles....................................................................................................... 3
6.3- Equation des gaz parfaits ............................................................................................................. 4
6.4- Densité d’un gaz parfait par rapport à un autre .......................................................................... 6
6.4.1- Masse volumique d’un gaz parfait ........................................................................................ 6
6.4.2- Volume Molaire normal d’un gaz parfait .............................................................................. 6
6.4.3- Densité d’un gaz parfait ........................................................................................................ 7
6.5- Expérience caractérisant les gaz parfaits ..................................................................................... 7
6.6- Variation d’énergie des gaz parfaits pour une transformation quelconque................................ 8
6.6.1- Variation d’énergie interne d’un gaz parfait ......................................................................... 8
6.6.2- Variation d’enthalpie d’un gaz parfait .................................................................................. 9
6.5- Relation de Robert Mayer .......................................................................................................... 10
6.7- Bilan des grandeurs énergétiques pour les différentes transformations .................................. 11
Yro Aubain aubainyro@gmail.com Page 1

Chapitre 6 : PROPRIETES ENERGETIQUES DES GAZ PARFAITS
6.1- Lois fondamentales des Gaz Parfaits
Un gaz parfait est un gaz dont les molécules n’ont aucune action mutuelle. Lorsque l’on fait
croître le volume occupé par un gaz, la pression du gaz décroît tandis que les interactions
entre molécules diminuent. Le gaz parfait est le modèle le plus simple que l’on puisse
imaginer pour représenter le comportement d’un gaz. Un gaz réel tend vers le gaz parfait
quand la pression tend vers zéro.
Le gaz parfait obéit aux lois suivantes :
6.1.1- Transformation isochore : loi de Charles
Il est possible de chauffer ou refroidir un gaz en maintenant son volume constant. Une
évolution à volume constant est dite isochore. Lorsque le volume d’un gaz parfait est
constant, ses propriétés varient selon la relation :
P
 cste (6.1)
T
La loi Charles permet d’écrire :
P  P0 (1  T ) (6.2)
Une autre formulation de la loi s’écrit :
Pi Pf
 (6.3)
Ti T f
6.1.2- Transformation isobare : loi de Gay-Lussac
Il est possible de chauffer ou refroidir un gaz en maintenant sa pression constante. Une

évolution à pression constante est dite isobare. Lorsque la pression est constante, les
propriétés du gaz varient selon la relation :
V
 cste (6.4)
T

La loi de Gay-Lussac permet d’écrire :

V  V0 (1  T ) (6.5)
Une autre formulation de la loi s’écrit

Vi V f
 (6.7)
Ti T f
6.1.3- Transformation isotherme : loi de Mariotte
Il est possible de chauffer ou refroidir un gaz en maintenant sa température constante. Une

évolution à température constante est dite isotherme. Pour un gaz parfait, une évolution à
température constante se fait toujours à énergie constante. Lorsque la température d’un gaz
parfait reste constante, ses propriétés varient selon la relation :
PV  cste
Une autre formulation de cette loi donne :
i i  Pf V f
PV
6.1.4- Energie interne, Enthalpie : lois (1ére et 2éme lois) de Joule
Les principales formes d’énergie d’un gaz parfait (Energie inter, Enthalpie, PV) sont
directement proportionnelles à la température.
U  f (T ) ; H  f (T )
6.2- Lois de Gay-Lussac et Charles
Déterminons la relation entre les coefficients de dilatation  et de variation de pression  à

273,15°K d’un gaz parfait. Considérons les transformations suivantes de la figure 6.1 :
 A B : Transformation à V = Cst de T0 à TB
 A C : Transformation à P = Cste de T0 à TB=TC
Volume Pression
A V0 P0
B V0 P0 (1  T )
C V0 (1  T ) P0

P
TB
TA
B
P0 C
A
V
V0
Figure 6.1 : Dilatation isochore et isobare des gaz parfaits
En appliquant la loi de Mariotte aux points B et C à la même température :

P0 (1  T ) .V0= P0 V0 (1  T )
Soit :
 
Pour un gaz parfait, on montre que :
1 1
 0  0  
T0 273,15
6.3- Equation des gaz parfaits
Considérons les points A et B définis par :
A : PA=P0 ; VA=V0
B : PB= P0 (1  T ) ; VB=V0
P TB
TA
B
P0 A
V
V0
Figure 6.2 : Relation entre les coefficients de dilatation  et de variation de pression 

Le produit PBVB donne :
PBVB= P0 (1  T ) V0
1 TB
Avec  0  soit 1  T 
T0 T0
On obtient :
PV PV
0 0
 B B  C ste
T0 TB
Ainsi la loi s’écrit sous la forme :

PV  C steT
La constante de proportionnalité Cste est nommée constante des gaz et notée R.
Enoncé
Un gaz parfait est un fluide à l’état gazeux dont le produit de la pression P et du volume V,
PV, reste proportionnel à sa température T :
PV  nRT
Pour une masse m donnée de ce gaz ;
PV  mrT
R
Avec r 
M
R: constante molaire des gaz parfaits (J.K-1.mol-1)

M: masse molaire moléculaire du gaz considéré (g.mol-1)
n: nombre de moles (mol)
Remarque :
D’après la loi d’Avogadro, les masses molaires de tous les gaz occupent dans les mêmes
conditions de température et de pression le même volume. Donc R a la même valeur
universelle pour une mole de gaz parfait.
R  8,31J 1mol 1 K 1

6.4- Densité d’un gaz parfait par rapport à un autre
6.4.1- Masse volumique d’un gaz parfait
La masse volumique  d’un gaz parfait est le quotient de sa masse m par son volume V.
On sait que l’équation des gaz parfaits s’écrit :
m
PV  nRT  PV  RT
M
m PM
 
V RT
PM
D’où : 
RT
6.4.2- Volume Molaire normal d’un gaz parfait
Le volume molaire Vm d’un gaz parfait est le volume d’une mole de gaz à 0°C sous la
pression atmosphérique normale (P0 = 1,01325.105 Pa)
PV  nRT  Pour 1mole PV  RT
RT0
Alors  Vm 
P0
8,31 273,15
AN : Vm 
101325
Vm = 22,41L.mol-1
Expérimentalement on trouve pour certains gaz :
Gaz He H2 N2 O2 CO2
Vm (L) 22,426 22,428 22,402 22,393 22,228

6.4.3- Densité d’un gaz parfait
La densité d d’un volume de gaz A par rapport au même volume de gaz B dans les mêmes
conditions de pression P et de température T est le quotient de la masse volumique du gaz A
par la masse volumique du gaz B.
A
d
B
PM
Avec : 
RT
On a :
MA
d
MB
Remarque :
Les densités s’expriment en général par rapport à l’air. La masse volumique de l’air dans les
conditions normales de pression et de température est :
air  1, 293.103 gcm3
La masse molaire M de l’air est :

M air  22, 411, 293  29 g
D’où :
M Gaz
dGaz 
29
6.5- Expérience caractérisant les gaz parfaits
On considère deux récipients adiabatiques A et B pouvant communiquer par l’ouverture d’un

robinet T. Le récipient A est rempli avec un gaz comprimé, le récipient B est vide.
Figure 6.3 – Détente de Joule - Gay-Lussac (1845)

Dans leur expérience la plus remarquable, Joule et Gay-Lussac cherchent à faire varier la
pression et le volume d’un gaz sans lui transférer de chaleur ou de travail. Pour cela, ils
laissent un gaz comprimé dans le récipient A se détendre dans un second récipient B vide
(figure 6.4). Le travail effectué est nul, car aucune surface n’a été déplacée – l’évolution est
entièrement irréversible. Joule et Gay-Lussac ne mesurent ni transfert de chaleur, ni variation
de température, ni travail échangé (pas de déplacement de parois) : L’énergie interne du gaz
ne varie pas ΔU = 0.
Or dans cette expérience P et V varient. Donc l’énergie interne U ne dépend ni de P ni de V.
L’énergie interne d’un gaz parfait ne dépend donc que de la température :
U  f (T )
Remarque :
Si l’énergie interne d’un gaz parfait ne dépend que de la température, l’enthalpie d’un gaz
parfait ne dépend que de la température :
  U  ( PV )
  U  nRT
  g (T )
6.6- Variation d’énergie des gaz parfaits pour une transformation quelconque
6.6.1- Variation d’énergie interne d’un gaz parfait
Considérons deux points quelconques A et B dans le diagramme de Clapeyron. L’énergie

interne ne dépendant pas du chemin suivi, nous pouvons décomposer le chemin AB selon une
transformation isotherme AA’ suivie d’une transformation isochore A’B.

Figure 6.4 – Variation d’énergie interne d’un gaz pour une transformation quelconque
Calcul de la variation d’énergie interne d’un gaz parfait
U AB  U AA '  U A ' B
U AB  0   WA ' B   QA ' B
U AB  0  0  nCV (TB  TA )
U AB  nCV (TB  TA )
6.6.2- Variation d’enthalpie d’un gaz parfait
Considérons deux points quelconques A et B dans le diagramme de Clapeyron. L’enthalpie de

ne dépendant pas du chemin suivi, nous décomposons le chemin AB selon une transformation
isotherme AB’ suivie d’une transformation isobare B’B.
Figure 6.5 – Variation d’enthalpie d’un gaz pour une transformation quelconque

Calcul de la variation d’enthalpie d’un gaz parfait
 AB   AB '   B ' B
 AB  0   QB ' B
 AB  0  nCP (TB  TA )
 AB  nCP (TB  TA )
Remarque :
Les expressions de ΔU et ΔH sont valables pour des transformations quelconques :
U AB  nCV (TB  TA ) ;  AB  nCP (TB  TA )
Par contre :
ΔQV = nCV(TB − TA) n’est exact que pour une transformation isochore.
ΔQP = nCP(TB − TA) n’est exact que pour une transformation isobare.
6.7- Relation de Robert Mayer
Déterminons la différence entre les chaleurs massiques Cv et Cp.

Différencions l’expression de l’enthalpie H = U +PV soit pour une mole :
d   d (U  PV )
d   dU  d ( PV )
d   nCV dT  d (nRT )
nCP dT  nCV dT  nRdT

Soit en simplifiant par ndT :
CP  CV  R
La relation de Robert Mayer s’écrit de la façon suivante :
R  CP  CV

6.8- Bilan des grandeurs énergétiques pour les différentes transformations
6.8.1- Transformation isochore
Pour une transformation isochore, V=Cst ; P et T varient :
Wisoch    PdV  0
 QV  nCV dT
6.8.2- Transformation isobare
Pour une transformation isobare, P=Cste ; V et T varient :

2 2
Wisob    PdV   P1  dV
1 1
Wisob   P1 (V2  V1 )
 QP  nCP dT
6.8.3- Transformation isotherme
Pour une transformation isotherme, T=Cste ; V et P varient
2 2
nRT
Wisoth    PdV    dV
1 1
V
V2
Wisoth  nRT ln( )
V1
Le gaz parfait est maintenu au cours de la transformation à température constante, donc :

U  0  W  Q  0  Q  W
V2
Qisoth  nRT1 ln( )
V1

6.8.4- Transformation adiabatique
Pour une transformation isotherme, les trois variables d’état P, T et V varient simultanément,
il est donc nécessaire d’établir une nouvelle relation entre ces variables :
Le premier principe s’écrit :
dU  nRdT   Q   W   PdV
dV
dU  nRT
V
Soit :
CV dT dV
 0
R T V
Expression de l’équation différentielle :
CV
Calcul du rapport :
R
R CV 1
R  CP  CV    1  
CV R  1
L’équation différentielle devient :
1 dT dV
 0
 1 T V
dT dV
 (  1) 0
T V
Intégration de l’équation différentielle :

dT dV
 (  1) 0
T V
T V
 ln( )  (  1) ln( )  0
T0 V0
 TV  1  Cste
Soit :
TV  1  Cste
A partir de la loi des gaz parfaits on obtient :

(P,V) PV   C ste
(T,V) TV  1  C ste
(P,T) T  P1  C ste
Calcul du travail échangé au cours d’une transformation adiabatique
2
Wadiab    PdV avec PV 
1 1  PV

2 2  PV

2 
PV
Wadiab    1 1
dV
1
V
2
dV
 V

Wadiab   PV
1 1
1
V2
 V 1 

Wadiab   PV
1 1  
1   V1
2 2  PV
PV
Wadiab  1 1
 1
L’expression du travail pour une transformation adiabatique peut également s’écrire :
2 2  PV
PV nRT2  nRT1
Wadiab  1 1

 1  1
6.9- Mélange de gaz parfaits
La théorie cinétique des gaz montre que les gaz, qui ne réagissent pas entre eux, se mélangent
au bout d’un certain temps. La composition du gaz est la même, en tous les points du volume,
au bout d’un temps suffisant. L’on suppose que le mélange de gaz se comporte comme un gaz
parfait.

6.9.1- Pression partielle d’un gaz
La pression partielle p d’un gaz est la pression qu’aurait un gaz constituant le mélange s’il
occupait seul le volume du mélange. Pour chaque gaz appartenant au mélange, on a :
p1V  n1RT ; p2V  n2 RT ; ….
6.9.2- Loi de Dalton
La pression totale P d’un mélange gazeux est égale à la somme des pressions partielles p1 , p2
, ....de chacun des constituants.
i n
P   pi
i 1
6.9.3- Equation d’état d’un mélange de gaz parfait
Considérons n gaz parfaits distincts occupant des volumes distincts. Les états de ces gaz sont
caractérisés par :
 P1 ,V1 , T1

Etat initial des gaz :  P2 ,V2 , T2
 P ,V , T
 n n n
Mélangeons ces gaz dans un récipient de volume V maintenu à la température T. Appelons P

la pression finale. Cherchons une relation entre ces grandeurs. Soient p1, p2 , ..... les pressions
partielles des gaz dans le volume V à la température T. On peut écrire :
Etat initial Etat final
PV pV
P1,V1,T1 p1,V,T  1 1
 1
T1 T
PV pV
P2,V2,T2 p2,V,T  2 2
 2
T2 T
…………………………………………………………………............

PV pV
Pn,Vn,Tn pn,V,T  n n
 n
Tn T
La pression totale du mélange est :
P= p1 + p2 + p3……… + pn
Soit :
PV i n PV
 i i
T i 1 Ti

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TABLE DES MATIERES

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Chapitre 6 : PROPRIETES ENERGETIQUES DES GAZ PARFAITS

6.1- Lois fondamentales des Gaz Parfaits

6.1.1- Transformation isochore : loi de Charles

Une autre formulation de la loi s’écrit :

6.1.2- Transformation isobare : loi de Gay-Lussac

Il est possible de chauffer ou refroidir un gaz en maintenant sa pression constante. Une

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La loi de Gay-Lussac permet d’écrire :

Une autre formulation de la loi s’écrit

6.1.3- Transformation isotherme : loi de Mariotte

Il est possible de chauffer ou refroidir un gaz en maintenant sa température constante. Une

6.1.4- Energie interne, Enthalpie : lois (1ére et 2éme lois) de Joule

6.2- Lois de Gay-Lussac et Charles

Déterminons la relation entre les coefficients de dilatation  et de variation de pression  à

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Figure 6.1 : Dilatation isochore et isobare des gaz parfaits

En appliquant la loi de Mariotte aux points B et C à la même température :

6.3- Equation des gaz parfaits

Considérons les points A et B définis par :

B : PB= P0 (1  T ) ; VB=V0

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Le produit PBVB donne :

Ainsi la loi s’écrit sous la forme :

Pour une masse m donnée de ce gaz ;

R: constante molaire des gaz parfaits (J.K-1.mol-1)

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6.4- Densité d’un gaz parfait par rapport à un autre

6.4.1- Masse volumique d’un gaz parfait

6.4.2- Volume Molaire normal d’un gaz parfait

PV  nRT  Pour 1mole PV  RT

Expérimentalement on trouve pour certains gaz :

Yro Aubain aubainyro@gmail.com Page 6

6.4.3- Densité d’un gaz parfait

La masse molaire M de l’air est :

6.5- Expérience caractérisant les gaz parfaits

On considère deux récipients adiabatiques A et B pouvant communiquer par l’ouverture d’un

Figure 6.3 – Détente de Joule - Gay-Lussac (1845)

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6.6.1- Variation d’énergie interne d’un gaz parfait

Considérons deux points quelconques A et B dans le diagramme de Clapeyron. L’énergie

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Calcul de la variation d’énergie interne d’un gaz parfait

6.6.2- Variation d’enthalpie d’un gaz parfait

Considérons deux points quelconques A et B dans le diagramme de Clapeyron. L’enthalpie de

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Calcul de la variation d’enthalpie d’un gaz parfait

U AB  nCV (TB  TA ) ;  AB  nCP (TB  TA )

6.7- Relation de Robert Mayer

Déterminons la différence entre les chaleurs massiques Cv et Cp.

nCP dT  nCV dT  nRdT

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6.8- Bilan des grandeurs énergétiques pour les différentes transformations

6.8.1- Transformation isochore

Pour une transformation isochore, V=Cst ; P et T varient :

6.8.2- Transformation isobare

Pour une transformation isobare, P=Cste ; V et T varient :

6.8.3- Transformation isotherme

Pour une transformation isotherme, T=Cste ; V et P varient

Le gaz parfait est maintenu au cours de la transformation à température constante, donc :

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