Haluros de ácido

Los haluros de ácido son los más reactivos de los derivados de ácidos carboxílicos porque la
contribución de la forma resonante con carga sobre el grupo L (halógeno) es despreciable.

El mecanismo es el habitual de adición-eliminación

La versatilidad de la función cloruro de acilo es enorme y permite su transformación en otros

grupos funcionales muy importantes.

Muchos de ellos los conocerás por primera vez...

Hidrólisis y Alcoholisis
Los haluros de acilo se convierten en ÁCIDOS CARBOXÍLICOS con el mero contacto con humedad.
Por tanto, hay que almacenarlos en atmósfera seca e inerte (nitrógeno o argon seco)

Con alcoholes producen ÉSTERES. La reacción requiere de manera imprescindible una base para
capturar el HCl que se desprende.

El fosgeno es como un haluro de acilo "doble" del ácido fórmico, que puede reaccionar con un
exceso de alcohol para dar CARBONATOS o, si reacciona con un equivalente de alcohol, todavía
tiene otro cloruro que puede reaccionar con aminas y dar lugar a CARBAMATOS.

Aminas

El amoníaco y las aminas primarias o secundarias (¡NO terciarias!) conducen a AMIDAS. La propia
amina en exceso se encarga de capturar el HCl desprendido.
Los ISOCIANATOS (R-N=C=O) contienen un grupo funcional relacionado con los derivados de
ácidos carboxílicos, que pueden prepararse a partir de fosgeno y aminas primarias, pasando por
un compuesto intermedio que posee el grupo Cl-C=O.

Organometálicos

Los reactivos organometálicos covalentes y relativamente poco reactivos dan lugar a CETONAS. Un
excelente ejemplo son los alquilcupratos de litio.

Hidruros poco reactivos

Los hidruros "desactivados" son capaces de efectuar el reemplazo formal del halógeno por un
hidruro, dando lugar a ALDEHÍDOS.
Muchas funciones resisten estas condiciones suaves de reducción.¿Te has preguntado por qué no
se puede utilizar el LiAlH4 directamente?

Hidrogenación con el Catalizador de Lindlar

¿Recuerdas el catalizador de Lindlar? Una superficie de Pd parcialmente "envenenada" con

quinolina y otros aditivos. La hidrogenación de cloruros de ácido con este catalizador también
conduce a ALDEHÍDOS.

Compuestos Aromáticos (Acilación de Friedel-Crafts)

¿Recuerdas que esta reacción evitaba el problema de las transposiciones de carbocationes al

introducir una cadena en un anillo aromático? Se obtenían ARILCETONAS.
Otras Reacciones (Ardnt-Eistert y Dehidrohalogenación)

Reacción de Ardnt-Eistert:
El diazometano es capaz de reaccionar con los cloruros de acilo para dar DIAZOCETONAS, especies
muy reactivas que por oxidación dan lugar a ÉSTERES.

El resultado de la reacción es la "inserción" formal de un grupo CH2 entre el grupo carbonilo y el

resto R unido inicialmente a él. A esto se le denomina HOMOLOGACIÓN de derivados de ácidos
carboxílicos.
El mecanismo es muy complejo pero resulta un buen ejercicio de Química Orgánica.

Las aminas terciarias NO pueden dar amidas con los cloruros de acilo pero su elevada basicidad
permite "capturar" una molécula de HCl y convertirlos en CETENAS (R-C=C=O).

Para que esta reacción tenga lugar el cloruro de acilo tiene que tener al menos un hidrógeno
en alfa.